KR950004180B1 - 신규한 펜타에리트릴 포스포네이트 물질과 이 물질이 자가-소멸성 열안정 플라스틱 중합물질에 사용되는 용도 - Google Patents

신규한 펜타에리트릴 포스포네이트 물질과 이 물질이 자가-소멸성 열안정 플라스틱 중합물질에 사용되는 용도 Download PDF

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Abstract

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Description

신규한 펜타에리트릴 포스포네이트 물질과 이 물질이 자가-소멸성 열안정 플라스틱 중합물질에 사용되는 용도
본 발명은 신규한 펜타에리트릴 디포스페이트와 폴리(펜타에리트릴 디포스페이트)에 관계한다.
또한 본 발명은 열안정 중합물질과 상기 연급한 펜타에리트릴 디포스페이트 또는 폴리(펜타에리트릴 디포스페이트)로 구성된 자가소멸성 물질 일정량이 포함한 자가소멸성 열안정 플라스틱 중합성분물에 관계한다.
자가 소멸성 값이 높은 중합성분물이 생산은 다양한 분야에 안정성의 이유등으로 상당히 중요한 문제가 된다. 열안정 플라스틱 중합물에 불꽃 저항성을 부여하기 위한 각종 불꽃-저항성 첨가물등이 본 기술분야에 공지되어 있다. 이들은 일반적으로 금속성분물로 구성되는데 크로리네이트도 파라핀과 폴리부로무로메이트 방향 성분물과 같은 할로겐화된 유기성분물에 결합된 안티몬과 비스무트 옥시드등이 된다.
이러한 것들로 불꽃-저항성 특징에 관한한 일반적으로 만족스러운 성분물을 만드나 제조과정에서 부식이 일어나는 단점이 있고 연소동안에 염산과 브롬산을 포함한 가스가 발생되는 위험이 있고 또 폴리클로로 또는폴리브로모벤조디옥신과 같은 물질은 미량으로도 건강에 해로운 단점이 있다.
또한 자가 소멸치(Underwrites Laboratories Test UL94 분류에 따른 V-o)를 높이기 위해서 첨가물의 양은 약 40중량%가 요구되어 상대적으로 열안정 플라스틱 생산품의 생산비가 증가되고 물리-화학적 특징이 감소되고 빛의 안정성에 작아지게 된다.
비-할로겐화 첨과제의 소량을 이용해야 하는 필연성이 다른 형태의 첨가제 개발을 유도하여 예로써"char-formlng"이 도히고 이는 연소시에 불투명 독성 부식가스의 배출을 감소시키고 중합물질을 단소시키는 경향이 있다. 이러한 첨가제는 일반적으로 암모니움 폴리포스페이트와 함께 사용된다.
예로써 미국특허 4,174,343에는 하기의 구조식을 가진 암모니움 폴리포스페이트와 펜타에리트릴 디포스페이트의 혼합물인 올레핀 중합물질의 방열제로써 이용을 상술하였다.
R은 메틸, 페닐, 벤질 또는 -CN 사용된 혼합물의 단일 성분물의 양은 약 중량의 15%이며 총첨가제의 총량에 30%이다.
미국특허 4, 217, 267에서는 폴리올레핀 중합물, 폴리펜타에리트릴 디포스페이트가 포함된 자가-소멸 성분물에 대해 상술하는데 :
Y는 두개의 방향물질 치환이 가능한 폴리올레핀 라디칼이고 n은 최소 2이상이고, 암모니움 폴리포스페이트이다.
이들은 char-fonning 시스템과 비교할때 첨가제의 요구량이 상대적으로 높고 중합체의 주형조건하에 열안정성이 한정되고 최종산물이 불필요한 색채를 띄게되는등 여전히 단점이 남아있게 된다.
그러므로 공지된 기술분야에 비교하여 개선된 특징을 가진 불꽃-저항성 첨가제가 필요하다.
지금까지 열과 색에 안정된 공지된 성분물을 가운데에는 기대이상의 탄화형성능이 높은 것들이 있다.
이러한 성분물등은 결과적으로 약 20-23중량% 첨가제 양으로 만족스러운 자가-소멸 효과를 제공하고 중합체의 물리-화학적 특성의 변화를 최소화하고 생산비를 낮추는 결과가 된다.
또한 이들은 다른 불꽃 저항성 첨가제 사용없이 특히 암모니움 폴리포스페이트 사용없이도 이용할 수 있는 장점이 있다.
본 발명은 다음의 구조식과 같은 펜타에리트릴 디포스페이트에 관계한다 :
R1은 OH, OM, OR2또는 NR3R4, M은 Zn, Ca, Mg, A1 또는 Ti
R2는 직쇄형/분지형 C1-C6알킬 또는 직쇄형/분지형 모노 또는 폴리 하이드록실레이티드 C2-C6알킬,
R3와 R4는 H, 직쇄형/본지형 C1-C6알킬, 직쇄형/분지형 아미노/하이드록시-치관된 C2-C6알킬, 헤톄로 사이클릭 잔기 또는 하나이상의 헤태로원자를 포합하는 질소원소에 비방향성 헤테로 사이클릭 구조형이된다.
본 발명은 다음의 구조식을 가진 폴리(펜타에리트릴 디포스페이트)에 관계한다 :
X는 -O-R5-O 또는는 직쇄/분지형 C2-C6알킬 또는 방향족 라디칼, R6는 직쇄/분지형 C2-C6알킬 또는 방향족/헤데로사이클 라디칼, R7와 R8(동형 또는 이형)은 H, 직쇄/분지형 C1-C6알킬 또는 C1-C2알킬렌, n은 2-50.
본 발명은 올레핀 중합물 또는 공중합체 직쇄형 폴리에스테르 불포화 폴리에스테르, 폴리우레탄, 아크릴로니트릴-스티렌 공중합체(SAN), 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 테르폴리머(ABS)에서 선택한 열안정 플라스틱 중합물질에 구조식 I의 펜타에리트릴 디포스페이트와 구조식 II의 폴리(펜타에리토릴 디포스페이트)에서 선택된 자가-소멸성 첨가제 일정량으로 구성된 자가-소멸성 열안정 믈라스틱 중합물질에 관계한다.
상기 중합성분물에서 구조식 l 또는 II를 가지는 첨가제는 열안정 플라스틱의 중량 100에 대해 약 15 대지 35 23정도가 포함되고 적절하게는 열안정 플라스틱 중합체 100에 대해 약 15 내지 25정도가 된다.
선택적으로 소요의 첨가제 총량중 일부를 암모니움 폴리포스페이트 또는 NHR3R4(R3와 R4는 상기 기술함)의 중성아민 포스페이트로 치환할 수도 있다.
구조식 I 또는 II의 첨가제와 암모니움 폴리포스페이트 또는 중성아민 포스페이트 사이의 비는 2:1 내지 1:3이 될수 있다.
식 l을 가진 성분물에서 R2는 C1-C2알킬 또는 모노/폴리하이드록실레이트 C2알킬, R3와 R4(동형 또는 이형)은 C1-C2알킬이 적절하고 R3와 R4가 아미노/하이드록시 치환된 알킬이 될 경우 C2가 적절하다.
구조식(II)를 가진 성분물에서 R5는 알킬 특히 C2가 되고, R6는 알킬 특히 C2가 되고, R7와 R8(동형 또는 이형) 알킬 특히 C2가 된다.
구조식(l)과 (II)를 가진 첨가제에서 R1과 X는 각각 피페라진 잔기를 나타낸다. 이들 성분물은 높은 자가-소멸성을 가진다. 그 이유는 펜타에리트롤 핵의 탄학형성능과 피페라진 핵사이의 형성능 사이에 상당한 공동효과가 발생되기 때문이다.
본 발명의 성분물에서 특히 구조식(II)를 가진 중합물질 형태의 첨가제 이용이 유리하다. 이경우 물과 유기용매에 이들 성분물의 용해도가 구조식(I)의 단량체형 성분물과 비교할때 낮아서 중합성분물을 얻을 수있는 반면 자가 소멸성능이 용매와의 접촉시에도 별차이가 없기 때문이다.
방임성을 반들기 위해 열안정 플라스틱 중합물질로서는 적절한 올레핀 중합물에서 저,중,고밀도 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리스티렌이 되고 직쇄형 폴리스티렌에는 폴리에틸렌테레팔레이트와 폴리부티렌테레팔레이트가 된다.
특히 적당한 것은 저,중 또는 고밀도 폴리에틸렌과 폴리프로필렌이다.
본 발명의 첨가제는 다음의 구조식을 가진 아인산염에서 출발하는 다양한 합성방법에 의해 얻을 수 있다 :
또한 미국특허 4, 070, 336에 상술된 과정에 따라서도 얻을 수 있다.
아크릴산과 아인산염(III)이 반응항으로써 R1이 OH인 성분물(I)이 생성된다. 거대반응을 할 경우 온도는 120∼135℃ 시간은 2시간이 소요된다. 생산물은 진공하에 과포화 아크릴산을 제거한 후 여과로 분리해낸다.
상기 생성물과 옥사이드 하이드록시드 또는 Zn, Ca, Mg, A1 또는 Ti 알코올레이트와 120°-140℃에서반응시킴으로써 산에서 유도된 염, 예로써 R1이 OM인 구조식 I의 성분물을 얻을 수 있다. 이 반응을 물또는 반응 알코올을 제거하기 위해 진공하에서 실행한다.
Rl이 OR2인 구조식(I)의 성분물은 메틸 아크릴레이트와 에틸 아크릴레이트와 같은 아크릴산 에스테르에아인산염(III)을 반응시킴으로써 얻을 수 있다. 반응은 120-145℃에서 트리에틸아민과 같은 유기염기와 톨루엔, 디옥산 또는 아세토니트릴과 같은 용매하에서 실행한다. 생성물은 용매를 증류시켜 회수한다.
아인산염(III)은 에틸렌-글리콜의 비스-아크릴레이트와 같은 이가에스테르 아크릴산과 반응하여 구조식(II)를 가진 생성물을 얻고 이때 X는 OR5O이다(R5는 상기 전술함).
Rl이 NR3R4인 구조식 I의 아미드를 만드는데 사용되는 방법은 두가지이다.
R1이 OH인 구조식(I)의 산은 선택한 아민으로 반응시킨다.180-200℃ 진공하에서 가열하면 염을 얻을수 있고 물은 제거되고 소용의 아미드는 얻을 수 있다.
또한 아인산염(III)은 4가 아민 존재하에 아크릴산 아미드와 반응시킨다.
적절한 아미드는 아크릴아미드, N-메틸아미드, N,N-디메틸아크릴아미드, 몰포린아크릴아미드가 된다. 후자공정은 아민이 1차 반응에서 끓점이 낮을경우 산과 반응할때 적절하고 형성된 염은 아미드화 반응이 완전히 끝나기전에 구조식에서 분리되는 경향이 있다.
구조식(II)을 가진 성분물은 두가지 방법으로 만들 수 있고 X는 -N(R7)R6N(R8)-이 된다(R6,R7,R8은상기 한정됨). 사용한 방법에 따르면 시발물질은 피페라진, 메라닌 또는 에틸렌디아민과 같은 디/폴리아민또는 1,4-디아크릴피페라진 또는 에틸렌 디아민 아크릴아미드와 같은 디아미드가 된다.
사용된 암모니움 폴리포스페이트의 구조식은 다음과 같다:
이때 n은 50-100이 된다. 예로써 시판 생성물 EXOLIT 422 Hoechst 또는 PHOS CHECK P-3(Monsanto)등이 이용될 수 있다.
구조식 NHR3R4를 가진 중성아민 인산염을 가지는 경우에 멜라닌인산염과 에틸렌디아민이 적절하다.
상기 인산염은 미국특허 4, 599, 375에 상술된 방법에 따라 제조할 수도 있다.
본 발명의 자가-소멸성 열안정 플라스틱 중합물질은 산화방지제, 연과 빛안정제, 금속비활성제, 염기안징제와 핵분해제에서 선택한 하나이상의 첨가제를 포함할 수도 있다.
본 발명의 자가소멸성 열안정 플라스틱 중합물질은 첨가제와 중합물질을 적절히 균질화시킬 수 있는 공지된 기술을 사용하여 만들 수 있다.
또한 첨가물의 입자크기를 1 내지 200미크론의 분말로 하기 위해 분쇄하는 것도 통상적인 방법이 된다. 이렇게 하여 얻어진 분말은 소요의 열안정성 중합물질과 혼합하고 이 혼합물은 소요의 자가-소멸성 성분물이 된다.
다음의 실시예는 본 발명은 설명하고자 함이고 이에 한정하고자 하는 의도가 아님이 자명하다.
[실시예 1]
3, 9-(비스-1, 1'-카복시프로필) -3, 9-디옥사-2, 4, 8, 10-테트라옥사-3, 9-디포스파스피로(5, 5) 운데칸산의 제조
구조식(III)의 아인산염 56.4g(0.247몰), 아크릴산 39.0g, p-하이드록시아니졸 0.2g, 톨루엔 10ml을 교반기, 환류 콘덴서가 장치된 500ml 플라스크에 채우고 오일-가열조에 침잠시킨다. 혼합물이 125-130℃로 가열하여 2시간 이온도를 유지시킨다. 온도가 100℃에 도달할때 플라스크의 내용물은 무색 균질액이 된다. 2시간후 대용물을 농축시키고 오일욕조온도를 150℃로 올리고 초과 아크릴산과 톨루엔이 증류로 완전히 제거될때까지 진공 상태로 유지시킨다(25mmHg) 그다음 혼합물을 냉각시킨다.
흰고체 90g이 수득되고 톨루엔으로 세척한 후 진공하에서 건조시킨다. 생성물은 수용성 암모니아와 가열된 메탄올에 가용성이고 통상적인 유기용매네은 비가용성이 된다. 280℃까지 용융되지도 분해되지도 않는다.
생성물의 특징
원소분석 탄소 : 35.5%, 수소4.6%, 인산17.0%
[실시예 2]
3,9-(비스-1,1'-카르복실프로필)-3, 9-디옥사-2, 4, 8, 10-테트라옥사-3, 9-디포스파스피로(5,5)운데칸산의 제조
구조식(III)을 가진 아인산염 56.4g(0.247몰), 아크릴산 39.0g, p-하이드록시아니졸 0.2g, 실렐 10ml을교반기, 환류 콘덴스가 장치된 500ml 플라스크에 넣고 오일가열조에 침잠시킨다. 혼합물의 온도를 130℃로 올리고 이 온도에의 액체가 균질한 밀도가 될때까지 약 2시간 유지시킨다. 이 단계에서 이소프로필 알코올60ml에 알루미늄 이소프로필레이트 33.6g(0.165몰)용액을 천천히 첨가한다.
이소프로필릭 알코올 기체를 배출하면 흰색 침전물이 형성된다. 실렌 100ml을 첨가하고 오일 욕조 온도를 140℃로 올리고 초과아크릴산, 실렌과 이소프로필 알코올이 증류로 완전히 제거될때까지 서서히 진공상태(20mmHg)로 만든다. 혼합물을 냉각시키고 흰생성물은 미세하게 분쇄하고 가열된 이소프로판올로 세척하고 진공에서 160°로 건조시킨다.
통상의 유기용매에 불용성인 흰색분말 96g이 생성된다.
생성물의 특징
원소분석 : 탄소 34.6%, 수소 4.5%, 인산 15.7%, 알루미늄 4.9%.
[실시예 3]
3, 9-(비스-1, 1'-에틸카로복시프로필) -3, 9-디옥사-2, 4, 8, 10-테트라옥사-3, 9-디포스파스피로(5,5)
운데칸 에스테르의 제조
구조식(III)을 가진 아인산염 115.0g(0.5몰), 에틸 아크릴레이트 100.0g(1몰), 디옥산 50ml 토리에틸아민 50ml, p-하이드록시아니졸 항산화제 0.3g을 700ml 오토콜레이브에 채운다. 혼합물은 130℃ 온도로 올리고 5시간 유지시킨다. 가열을 멈추고 혼합물을 냉각시킨다. 아세톤 50ml을 첨가하고 침전물을 여과시키고 소량의 아세톤과 톨루엔으로 세척한 후 건조시킨다.
메틸알코올, 아세톤, 가열된 톨루엔 물에 가용성인 130g 백색분말이 생성된다. 이 생성물의 녹는점은136℃ 이다
생성물 특징
원소분석 : 탄소42.6%, 수소6.0%, 인산14.9%.
[실시예 4]
비스-아미드 3, 9-(비스-1, 1'-카복시프로필) -3, 9-디옥사-2, 4, 8, 10-테트라옥사-3, 9-디포스파스피로(5,5) 운데칸산-멜라닌의 제조
3, 9-(비스-1, 1'-카복시프로필) -3, 9-독사-2, 4, 8, 10-테트라옥사-3, 9-디포스파스피로(5,5) 운데칸산 38.0g과 멜라닌 25.5g(0.2몰)의 혼합물을 교반기가 부착된 500ml 플라스크에 넣고 오일 가열조에 침잠시킨다. 혼합물은 190℃까지 교반(20mmHg)하면서 점진적으로 가열한다. 이 상태에서 6시간 유지시킨다. 가열을 멈추고 혼합물은 냉각시킨다. 생성물을 분쇄시킨 후 물과 아세톤으로 세척시키고 150℃에서 20mmHg로 건조시킨다.
모든 유기용매에 불용성인 희미한 노란색 생성물은 60g이 생성되고 280℃까지 열에 안정하다.
생성물의 특징
원소분석 : 탄소34.3%, 수소4.9%, 인산10.6%, 질소29.0%.
[실시예 5]
폴리아미드 3, 9-(비스-1, 1'-카복시프로필) -3, 9-디옥사-2, 4, 8, 10-테트라옥사-3, 9-디포스파스피로(5,5) 운데칸산-피페라진의 제조
아인산염 (III) 46.0g(0.2몰),1,4-디 아크릴-피페라진 39.0g(La chimlca e l'industria" Vo1.49, pages271-278), 트리부틸아민 6ml과 디에틸디에틸렌에테르 40ml을 교반기가 장치된 500ml 플라스크에 넣고 오일가열조에 침잠시킨다. 혼합물이 130℃가 되면 이 온도에서 2시간 유지시키고 그다음 160℃에서 다시 2시간 유지시킨다.
가열을 멈추고 혼합물을 냉각시킨 후 여과시켜 물과 아세톤으로 세척하고 180℃ 진공(5mmHg)에서 건조시킨 후 분쇄한다.
모든 유기용매에 불용성이고 적어도 280℃까지 열에 안정한 80g의 황색을 띈-흰색 생성물이 수득된다.
생성물의 특징
원소분석 : 탄소 42.2%, 수소 6.0%, 인산 14.2%, 질소 6.9%.
[실시예 6]
비스-아미드 3, 9-(비스-1, 1'-카복시프로필) -3, 9-디옥사-2, 4, 8, 10-테트라옥사-3, 9-디포스파스피로(5,5) 운데칸산과 디에탄올 아민의 제조
아인산염(III) 57.0g(0.25몰), 아크릴산 39.0g(0.53몰), p-하이드록시아니졸 0.2g 톨루엔 10ml을 교반기가 장치된 500ml 플라스크에 넣고 오일가열조에 침잠시킨다. 혼합물은 125-130℃로 상승시켜 2시간동안 유지시키고 반응물이 완전히 농축되었을때 디에탄올아민 55g(0.52물)/60ml 이소프로판올 용액을 첨가한다.
용매는 증류로 완전히 제거한다. 반응물질은 점진적으로 진공하(20mmHg)하에서 190℃까지 가열한 후 이상태에서 3시간 유지시킨다. 압력을 5mmHg까지 낮추고 이 상태에서 4시간 유지시킨다. 가열을 멈추고 혼합물은 냉각시킨다. 생성물을 분쇄하고 물과 아세톤으로 세척한후 진공(20mmHg)하에서 160℃로 건조시킨다.
모든 유기용매에 불용성이고 적어도 280℃까지 안정한 130g의 황색을 띈 생성물이 얻어진다.
생성물의 특징
원소분석 : 탄소 42 1%, 수소 6.6%, 인산 11.3%, 질소 5.5%.
[실시예 7]
폴리에스테르 3, 9-(비스-1, 1'-카복시프로필) -3, 9-디옥사-2, 4, 8, 10-테트라옥사-3, 9-디포스파스피로(5,5) 운데칸산과 에틸렌 글리콜의 제조
아인산염(III) 57.0g(0.25몰), 디에틸디에틸렌에테르 20ml, 트리부틸아민 6ml, 에틸렌글리콜 디아크릴 에스테르 44.5g(0.26몰)을 교반기가 장치된 500ml 플라스크에 넣고 오일가열조에 침잠시킨다. 혼합물은130℃로 가열하고 한시간 유지시킨다. 반응물은 진공하(20mmHg)에서 190℃로 점진적으로 가열하고 이 상태에서 3시간 유지시킨다. 가열을 멈추고 혼합물을 냉각시킨다. 생성물을 분쇄하고 물과 아세톤으로 세척한후 150℃에서 진공(20mmHg)으로 건조시킨다.
모든 유기용매에 불용성이고 적어도 260℃까지 열에 안정한 옅은 노란색 생성물 10lg이 수득된다.
생성물의 특징
원소분석 : 탄소41.0%, 수소5.5%, 인산15.0%.
[실시예 8-16]
방염성 첨가제와 폴리프로필렌 제조
본 발명의 성분물의 자가-소멸능을 측정하기 위해 상이한 첨가제가 첨가된 몇몇 폴리프로필렌을 제조하였다.
이 제조단계는 30mm 싱글-스쿠르 익스투르데에서 용출했고 온도는 190°내지 220℃이며 입자로 변형시켰다. 생성입자물들을 두께가 1/8인치(3mm)인 슬랩에서 주형시키고 톄스트 시료는 불꽃형성능 시험ASTM D-2863-77과 Underwriters Laboratories Test UL94, Vertical Test Method(3,10-3,15, Sep1973)에 따라 수득하였다.
제1차 시험에서 중합물질의 불꽃성능은 산소의 용적농도에 따라 적정되었다. 이 관계는 L.O.I로 표현되는데 예로써 시험시료를 상방향으로 산소-질소기체에 침잠시켰을때 데스트 시료의 연소를 지속시킬 수 있는 최저 산소농도(자가-소멸능이 좋은 것은 L.O.I치가 높은 것에 해당된다).
제2차 시험에서 시험시료의 불꽃시험성능을 측정하였다. 시험시료는 V-0, V-1, V-2에 따라 자가-소멸성능이 감소하는 순서로 분류하였다.
시험시로 성분물과 시험결과는 표 I에 나타내었다.
표I
P. P. = 폴 리 프로필렌
A.P.=암모니움 폴리포스페이트
ANOX 20=테트라키스(3-3,5-디-티-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오닐-옥시메탄-에니켐 신테시스 상표명

Claims (15)

  1. 구조식(I)아 다음과 같은 펜타에리트릴 디포스포네이트:
    이때 R1은 OH,OM OR2또는 NR3R4이고, M은 Zn, Ca, Mg, Al 또는 Ti이고 R2는 직쇄/분지쇄 C1-C6알킬 또는 직쇄/분지쇄 모노/폴리-하이드록실레이트 C2-C6알킬이고, R3와 R4(동형 또는 이형)는 직쇄/분지쇄 아미노 또는 하이드록시 치환된 C2-C6알킬, 헤테로 사이클릭 잔기 또는 질소 원소에 비방향족 헤테로 사이클릭 구조를 형성(가능한 하나이상의 이형원자를 포함함)하는 것이다.
  2. 제1항에 있어서, R2가 C1-C2알킬 또는 모노/폴리-하이드록실레이트 C2알킬이고, R3와 R4동형또는 이형임)는 C1-C2알킬 또는 아미노 또는 하이드록시 치환된 C2알킬인 것을 특징으로 하는 펜타에리트릴 디포스포네이트.
  3. 제1항 또는 2항에 있어서, R1이 피페라진인 것을 특징으로 하는 펜타에리트릴 디포스포네이트.
  4. 구조식(II)이 하기와 같은 폴리(펜타에리트릴 디포스포네이트)
    이때 X는 -O-R5-O 또는이고, R5은 직쇄/분지쇄 C2-C6알킬 또는 방향족 라디칼, R6은 직쇄/분지쇄 C2-C6알킬 또는 방향족 또는 헤테로 사이클릭 라디칼이고, R7와 R8(동형 또는 이형임)은 H, 직쇄/분지쇄 C1-C6알킬, 또는 C1-C2알킬렌이고, n은 2 내지 50이다.
  5. 제 4항에 있어서, 이때 R5와 R6는 C2알킬이고, R7와 R8(동형 또는 이형)은 C1-C2알킬인 것을 특징으로 하는 폴리(펜타에리트리 디포스포네이트).
  6. 제4항 또는 5항에 있어서, X는 피페라진인 것을 특징으로 하는 폴리(펜타에리트리 디포스포네이트).
  7. 올레핀 중합체 또는 공중합물질, 직쇄형 폴리에스테르, 불포화 폴리에스테르, 폴리우레탄, 아크론니트릴-스티렌 공중합 물질(SAN)과 아크론니트릴-부타디엔-스티렌 테르폴리머(ABS)에서 선별한 열안정플라스틱 중합물질과 구조식(I)의 펜타에리트릴 디포스포네이트와 구조식(II)의 폴리(펜타에리트릴 디포스포네이트(R1과 X는 상기 정의됨)에서 선택한 자가-소멸 첨가제 일정량으로 구성된 것을 특징으로 하는 자가-소멸성 열안정 플라스틱 중합성분물.
  8. 제7항에 있어서, 구조식(I) 또는 (II)의 첨가제가 열안정 플라스틱 중합물질 100중량당15 내지 35가 포함되는 것을 특징으로 하는 자가-소멸성 열안정 플라스틱 중합성분물.
  9. 제7항에 있어서, 구조식(I) 또는 (II)의 첨가제가 열안정 플라스틱 중합물질 100중량당15 내지 25가 포함되는 것을 특징으로 하는 자가-소멸성 열안정 플라스틱 중합성분물.
  10. 제7항 내지 9항중 어느 한항에 있어서, 구조식(I) 또는 (II)의 첨가제가 암모니움 폴리포스페이트와 구조식 NHR3R4(R3와 R4는 상기 정의됨)인 중성 포스페이트 아민에서 선택한 인산 성분물로 치환되는것을 특징으로 하는 자가-소멸성 열안정 플라스틱 중합성분물.
  11. 제10항에 있어서, 암모니움 폴리포스페이트의 구조식이
    이고, 이때 n이 50 내지 100인 겻을 특징으로 하는 자가-소멸성 열안정 플라스틱 중합성분물.
  12. 제10항에 있어서, 중성 포스페이트 아민이 벨라닌 포스페이트 또는 에틸렌디아민 포스페이트인 것을특징으로 하는 자가-소멸성 열안정 플라스틱 중합성분물.
  13. 제10항 내지 12항중 어느 한항에 있어서, 구조식(I) 또는 (Il)의 첨가제와 인산성분물의 비가 2 : 1내지 1 : 3인 것을 특징으로 하는 자가-소멸성 열안정 플라스틱 중합성분물.
  14. 제7항 내지 13항에 있어서, 열안정 플라스틱 중합물이 저,중 또는 고밀도 폴리에틸렌 또는 폴리프로필렌인 것을 특징으로 하는 자가-소멸성 열안정 플라스틱 중합성분물.
  15. 올레핀 중합체 또는 공중합물질, 직쇄형 폴리에스테르, 불포화 폴리에스테르, 폴리우레탄, 아크론니트릴-스티렌 공중합물질(SAN)과 아크론니트릴-부타디엔-스티렌 테르폴리머(ABS)에서 선별한 열안정플라스틱 중합물질과 구조식(I)의 펜타에리트릴 디포스포네이트와 구조식(II)의 폴리(펜타에리트릴 디포스포네이트(R1과 X는 상기 정의됨)에서 선택한 자가-소멸 첨가제 일정량으로 구성된 것을 특징으로 하는 방염성 열안정 플라스틱 중합성분물 제조방법.
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