KR940014459A - 올레핀 중합용 촉매 성분 및 촉매 - Google Patents
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Abstract
올레핀 중합용 촉매성분은 하나 이상의 Ti-할로겐 결합 및/또는 Ti-OR 결합을 함유하는 티타늄 화합물과, 하기식:
(상기식에서, X는 염소 또는 브롬이고, XI은 염소, 브롬 또는 알콕시기이고, RII는 탄소원자수 1~20의 탄화수소기이며, n은 1 내지 6의 정수이고, p는 0내지 1의 정수이며 (n+p)는 1내지 6의 정수이다)의 착물의 분해에 의하여 이할로겐화 마그네슘 또는 이할로겐화 마그네슘을 함유하는 생성물로 얻어진 고체와의 반응 생성물을, 특정한 다공률 수치를 갖는 구형 형태의 이할로겐화 마그네슘 상에 담지하여, 얻어진다.
Description
본 내용은 요부공개 건이므로 전문내용을 수록하지 않았음
Claims (32)
- (I) Ti-할로겐 및 Ti-ORI(여기서, RI은 탄소원자수 1~12의 탄화수소기 또는 COR기이다)으로부터 선택된 하나 이상의 결합을 함유하는 티타늄 화합물과, (III) 하기식 (A):(여기서, X는 염소 또는 브롬이고 ; XI은 염소, 브롬 또는 알콕시기이며, RII는 탄소원자수 20이하의 탄화수소기이고 ; n은 1 내지 6의 수이며 ; p는 0내지 1의 수이고 ; (n+p)는 1내지 6의 수이다)의 착물의 분해로 부터 이할로겐화 마그네슘 또는 이할로겐화 마그네슘을 함유하는 생성물로 얻어진 고체와의 반응 생성물을, 수은 다공률이 0.5cm3/g을 초과하는 구형의 이할로겐화 마그네슘 상에 담지되어, 함유함을 특징으로하는 올레핀 CH2=CHR(여기서, R은 수소 또는 탄원자수 1~10의 탄화수소기이다)의 중합용 촉매 성분.
- 제1항에 있어서, 담체가 5내지 150㎛의 크기, 0.8 내지 2.2cm3/g의 다공률을 갖고, 다공률의 50% 이상이 10000Å 이상의 반경을 갖는 세공에 기인하도록 세공반경을 가지면서, 이할로겐화 마그네슘이 MgCl2인 촉매성분.
- 제2항에 있어서, 티타늄 화합물(I)이 일반식 :(상기 식에서, X는 할로겐이고, R1이 탄소원자수 1~12의 탄화수소기 또는 COR기이며, y는 티타늄의 원자가이고 n은 0내지 y의 정수이다)인 촉매성분.
- 제3항에 있어서, 티타늄 화합물(I)이 TiCl4, TiBr4, TiCl3, Ti(O-n-C3H7)2Cl2, Ti(O-n-C4H9)Cl3, TiCl3OCH3, Ti(O-n-C4H9)2Cl2, Ti(OOC-C6H5)Cl3, Ti(O-n-C3H7)4, Ti(O-n-C4H9)4및 Ti(OC6H5)4로 부터 선택되는 촉매성분.
- 제2항에 있어서, 티타늄 화합물(I)이 Ti[N(C2H5)2]Cl3및 Ti[N(C6H5)2]Cl3로 부터 선택되는 촉매성분.
- 제2항에 있어서, 착물(A)에서 RII가 탄소원자수 1~10의 탄화수소기이고, X및 XI염소인 촉매성분.
- 제6항에 있어서, 착물(A)가 MgCl2·2.5Al(i-C4H9)Cl2, MgCl2·2AlEtCl2및 MgCl2·1.5Al(n-C4H9)Cl2로 부터 선택되는 촉매성분.
- 제2항에 있어서, 전자 주개 화합물을 함유하는 촉매성분.
- 제8항에 있어서, 전자 주개 화합물이 에테르, 및 방향족 카르복실산의 알킬, 시클로알킬 및 아릴 에스테르로 부터 선택되는 촉매성분.
- 제9항에 있어서, 전자 주개 화합물이 디-n-부틸에테르, 디-이소프로필에테르, 디-이소아밀에테르, 아니솔, 에틸 아세테이트, 시클로헥실 아세테이트, 메틸-p-톨루에이트, 에틸-p-아니세이트, n-부틸프탈레이트, 디-이소부틸프탈레이트, 디-n-옥틸프탈레이트로 부터 선택되는 촉매성분.
- 제8항에 있어서, 전자 주개 화합물이 하나 이상의 OR기를 함유하는 규소 화합물로부터 선택되는 촉매성분.
- 제2항에 있어서, 담체가 구형부가물 MgX2·nRIOH(여기서, X는 할로겐이고, RI이 탄소원자수 1~12의 탄화수소기이며 n은 2내지 6의 정수이다)의 탈알콜화에 의하여 제조되는 촉매성분.
- 제12항에 있어서, RI이 에틸, 프로필 및 부틸로 부터 선택되는 촉매성분.
- 구형 담체를 티타늄 화합물(I)의 탄화수소 용액으로 함침시킨 다음 착물(A)와 반응시킴을 특징으로 하는 제1항 또는 제2항에 따른 촉매 성분의 제조방법.
- 제14항에 있어서, 착물(A)가 과량의 Al-디알킬 할리드에 용해되는 방법.
- 담체를 착물(A)의 용액으로 처리한 다음 티타늄 화합물(I)과 반응시킴을 특징으로 하는 제1항 또는 제2항에 따른 촉매성분의 제조방법.
- 제16항에 있어서, 담체와 착물(A)간의 반응을 과량의 Al-디알킬 할리드에서 수행하는 방법.
- 고체(II)가 기체상의 무수 염화수소산에 의한 착물(A)의 분해에 의하여 얻어짐을 특징으로 하는제1항 또는 제2항에 따른 촉매성분의 제조방법.
- 고체(II)가 기체상의 Al-트리알킬에 의한 착물(A)의 분해에 의하여 얻어짐을 특징으로 하는 제1항 또는 제2항에 따른 촉매성분의 제조방법.
- 고체(II)가 지방족 또는 지환족 알콜에 의한 착물(A)의 분해에 의하여 얻어짐을 특징으로 하는 제1항 도는 제2항에 따른 촉매성분의 제조방법.
- 제1항 내지 제13항중 어느 한 항에 따른 성분과 Al-알킬 화합물 을 함유함을 특징으로 하는, 올레핀 CH2=CHR(여기서, R은 수소 또는 탄소원자수 1~10의 탄화수소기이다)의 중합용 촉매.
- 제21항에 있어서, Al-알킬 화합물이 Al-트리알킬인 촉매.
- 제21항에 있어서, 전자(외부)주개 화합물을 추가로 함유하는 촉매.
- 제23항에 있어서, 외부 전자 주개 화합물이 0.01 내지 10의 전자 주개/마그네슘의 몰비로 존재하는 촉매.
- 제23항에 있어서, 외부 전자 주개 화합물이 하나 이상의 질소 원자를 함유하는 촉매.
- 제23항에 있어서, 외부 전자 주개 화합물이 2,2,6,6,-테트라메틸피페리딘, N-메틸-2,2,6,6,-테트라메틸피페리딘, 테트라메틸디아미노에탄, 테트라메틸디아미노메탄, 2,2-디메틸디히드로퀴놀린, Al-디에틸-2,2,6,6,-테트라메틸피페리디드, 벤조니트릴 및 아니소니트릴로 부터 선택되는 촉매.
- 제23항에 있어서, 외부 전자 주개 화합물이 하나 이상의 Si-OR 결합을 함유하는 규소 화합물로 부터 선택되는 촉매.
- 제21항에 따른 촉매를 사용함을 특징으로 하는 올레핀 CH2=CHR(여기서, R은 수소 또는 탄소원자 수 1~10의 탄화수소기이다)의 중합방법.
- 제21항에 따른 촉매를 사용함을 특징으로 하는, 탄소원자수 3~12인 알파-올레핀 20몰% 이하를 함유하는 에틸렌의 (공)중합체의 제조방법.
- 제29항에 있어서, 알파-올레핀이 1-부텐, 1-헥센, 4-메틸-1-펜텐, 1-옥텐으로 부터 선택되는 방법.
- 에틸렌과 탄소원자수 3~12의 알파-올레핀의 탄성중합성 공중합체의 제조방법으로서, 이러한 공중합체가 에틸렌으로 부터 유도된 20~80몰%의 단위를 함유하고, 제21항에 따른 촉매를 사용함을 특징으로 하는 방법.
- 제31항에 있어서, 디엔 또는 폴리엔으로 부터 유도된 적은 비율의 단위가 공중합체에 존재하는 방법.※ 참고사항 : 최초출원 내용에 의하여 공개하는 것임.
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