KR940006850B1 - 자기 기록매체 경화방법 - Google Patents

자기 기록매체 경화방법 Download PDF

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Abstract

내용 없음.

Description

자기 기록매체 경화방법
본 발명은 자기 기록매체의 제조에 관한 것으로서, 특히 본 발명은 휘발성 증기상 촉매에의 노출에 의해 자기 기록매체의 자성피막을 경화시키는 것의 개선에 관한 것이다.
미립 자기매체는 일반적으로 비-자성 기질에 의해 지지되는 얇은 자성층을 포함하며, 자성층은 유기 중합체 결합제의 매트릭스 내에 분산되고 보유된 적당한 미립자성 안료를 함유한다. 자기층은 용매내 분산액의 형태로 비-자성기질에 적용되며, 분산액은 미립자성안료, 결합제, 경화제 및 일반적으로 소량의 하나 또는 그 이상의 통상적 첨가제를 포함한다. 그러한 첨가제의 예는 자성입자의 해응집(deagglomeration)과 분산을 돕는 분산제, 매체의 전기적 저항을 감소시키는 전도성 안료, 헤드-대-매체 마찰을 최소화하는 윤활제, 및 매체의 사용중 기록/재생 헤드상 축적으로 부터 생기는 찌거기 및 차폐를 방지하는 연마제이다.
자기 기록매체를 제조하는 전형적 방법에서, 용매-기제 자성 분산액이 제조되고, 철저히 혼합되고, 긴 웨브(web) 형태의 비-자성 기질상에 코우팅하기 위해 준비된다. 용매-기체 자성 분산액은 적당한 제피기에 의해 웨브에 적용되어 바람직한 두께의 자성출을 형성한다.
코우팅된 웨브는 다음에, 전형적으로 로울러를 통한 압착에 의해 켈린더링 된다-즉 표면을 평활하게 한다. 캘린더링 후 코우팅된 웨브는 그것의 최종 형태에 따라 더욱 가공된다-테이프로 된다면, 적당한 나비로 베어지고, 정리되고, 스푸울상에 감겨진다 ; 디스크 또는 자기 카아드이면, 천공되거나 적당한 크기와 모양으로 절단되고 정리된다. 완성된 매체는 다음에 품질보증시험을 가지고, 포장되고 저장된다.
제조과정 동안, 결합제는 경화되어 유연성 자성층내 미립자성 안료와 결합하고 따라서 기계적 마모에 저항적이다. 오늘날 많은 자기매체가 중합체 결합제를 포함하며, 이것은 경화제와 화학적으로 반응하고 그것에 의해 가교결합하여 자성층내 자성입자와 결합하는 매트릭스를 형성한다. 이 화학적 경화방법은 결합제와 경화제를 함유하는 자성 분산액이 제조되고 혼합되는 즉시 개시하고, 농도-의존 속도로 진행하고-즉 미반응 경화제가 소모될 수록 반응이 저하되는-경화제가 없어질 때까지 계속한다. 이 방법의 이러한 농도-의존 속도는 지수(exponential) 법칙을 따르며, 경화완료에 대해 연장된 시간체계를 결과한다.
화학적 경화에 의존하는 대부분의 매체 제조방법에서, 경화과정을 가속화하기 위해 단계를 취하지 않는다면, 경화를 완료하는데 여러주의 시간이 필요된다. 그러나, 코우팅된 웨브가 캘린더링되기 전에 경화과정은 너무 지나치게 완료되어서는 안된다 ; 그렇지 않으면, 원하는 평활한 표면이 캘린더링을 통해 얻어지지 않는다. 전형적으로, 경화의 최종 단계는 캘린더링에 이어서 매체가 저장되는 동안 일어난다. 경화제가 물과 반응성이고 경화방법이 환경조건에 영향을 받기 때문에, 다른 저장 환경조건과 함께 수분의 조절이 필요하다. 따라서, 수분 조절, 일정한 온도 유지를 보장하고, 일반적으로 재생산가능한 경화조건을 보장하기 위해, 경화의 최종단계를 저장중에 특별한 조처가 취해지지 않는한, 제조된 자기 기록매체의 조성물에서 욀관성이 없어진다. 경화의 최종단계를 가속화하는 것이 유리하며 따라서 매체가 저장되기 전에 매체 제조과정의 마지막에 경화가 완료된다.
화학적 경화의 이러한 단점들은 오랫동안 인식되어 왔다. 제안된 한 해결책은 화학적 경화를 전혀 거부하고 전자비임 또는 다른 형태의 방사선을 이용하여 자성입자 결합물질이 가교-결합 반응을 형성하는 것을 촉매한다. 그러나, 방사선 경화는 여러가지 단점이 있다 : 필요한 장치가 대단히 비싸고, 방사선 경화공정의 수행이 시일링 및 더욱 복잡한 물리적 플렌트를 필요로하기 때문에 비용은 더욱 증가된다. 비교적 정교하고 비싼 장치에 대한 필요성과 환경조건은 이 시도를 선-캘린더형 부분적 경화와 후-캘린더형 최종경화가 가능한 다 단계 경화에 적용하기가 용이하지 않게 한다. 또한 전자비임 또는 다른 방사선 상호작용에 감수성인 다른 특별한 결합제가 사용되어야 한다. 간력하게, 현재 사용되는 화학적 경화에 부가하여 조절된 조건하에서 경화를 신속하게 완료할 수 있는 해결책이 바람직하다.
화학적 경화물질을 가숙화하고 앞서 언급된 공정을 특성짓는 단점들을 피하기 위해 다양한 해결책이 제안되어 왔다. 이같은 한 해결책은 캘린더링에 이어서 코우팅되고 캘린더링된 웨브에 열을 적용하여 화학적 경화의 완료를 가속화하는 것이다. 통상적인 결합제의 사용이 허용되나, 이 방법 또한 비용이 많이 든다. 단가 문제즌 중요하다 : 필요한 공간과 장치가 비싸고, 경화되는 매체를 가열하고 냉각하는데 시간이 요구된다. 열 사용에서 더욱 중요한 결점은 결과되는 생산품에서 치수 변형을 초래하는 경향이며, 이것은 열을 교정하는 문제들보다 더욱 해롭다.
현재의 화학적 경화제 기체 자기 기록매체 조성물의 경화를 개선하기 위해 제안된 또다른 접근은 "키스코우팅"이라 불리는 방법이다. 예를들어, 미합중국 특허 제3,366,505호는 자기매체의 경화완료를 촉매하는 키스-코우팅 시스템을 발표한다. 이 시도에서, 비-자성 기질상에 원래 코우팅된 자성 분산액내 가교-결합제가 2번째 액체-기제 코우팅 단계에서 하나 또는 그 이상의 촉매에 노출된다. 전형적인 폴리이소시아네이트 경화제-기제 시스템이 사용되고 경화는 키스-코우팅 단계에서 적용된 촉매를 통해 완료된다. 이 방법은 경화 완료를 얻을 수 있으나, 2번째 공정단계를 요구한다-결과적으로, 2번째 코우팅 라인이 그에 따르는 불편, 비용 및 착오 기회와 함께 요구된다.
통상적 경화방법을 특성짓는 문제점들을 극복하기 위한 또다른 해결책은 차단된 촉매의 사용이며, 이것은 비차단되기 위해 열의 적용을 필요로 하고 경화반응을 촉매하는데 활성적이다. 그러나, 차단된 촉매는 비만족스러운 것으로 입증되었다. 어떤 차단된 두께는 바람직한 경화를 얻는데 필요한 정도까지 비차단되기 위해, 지나치게 긴, 즉 자성층을 건조하는데 필요한 것보다 많은 가열 시간을 필요로 한다. 다른 촉매는 주위온도에서 부분적 비치단에 감수성이며, 따라서 자성 분산액 혼합물의 가사시간(pot life)을 감소시키는 경화공정의 조숙한 개시를 유도할 수가 있다.
자기 기록매체의 일관된 경화 완료를 성공적으로 보증하고, 통상적인 화학적 경화 자기 기록매체 제조방법과 결합될 수 있고, 현재의 화학적 경화제 기제 자기매체 조성물의 사용을 허용하는, 공지된 방법 또는 촉매는 없다. 자기 기록매체의 경화완료를 가속화하기 위한 바람직한 촉매화법은 기질상에 코우팅되기 전에 자성 분산액내로 경화 가속화 촉매를 유도해야 하는 것을 피하는 것 및 가속화된 경화 반응의 촉매화를 활성화하기 위해 열의 적용을 요구하지 않는 것이다. 본 발명은 중합체와 폴리이소시아네이트 경화제의 혼합물을 포함하여, 결합제 시스템의 완벽한 경화를 달성하기 위해 중기-상 촉매를 사용하는 것에 의해 이들 관점에서 성공적이다.
코우팅된 혼합물내에서 다른 유기 결합제 선구체와 이소시아네이트의 반응을 가속화하기 위해 촉매적 증기를 사용하는 것은 미합중국 특허 제2,967,117호, 제4,366,193호 및 제4,396,647호 ;
Figure kpo00001
(1983) 22 : 87-99 ; 및
Figure kpo00002
, 12 January 1983년, P. 52에 보고되었다. 장치사용, 자동 및 일반적인 도료 적용에서 개발된 참고된 증기-경화법에서, 폴리히드록시 화합물은 폴리이소시아네이트와의 공반응물로서 상술된다. 이들 폴리히드록시 물질은 저분자량 지방족 유도체를 포함하며, 그것은 단량체, 올리고체, 초기 중합체 또는 일반적으로 불완전하게 중합되고 왁스 및 오일의 항상성을 가지는 생성물이다.
그러나, 참고문헌의 어느것도 증기-경화법 및 화합물이 자기 기록매체내에 필요한 유연하고 평활한 자성층의 형성에 응용될 수 있는 방법을 상술하지 않는다. 더욱, 참고문헌의 어느것도 선-캘린더링 부분 경화와 후-캘린더링 최종 경화를 허용하는 다-단계 경화 공정을 설명하지 않는다.
더욱더, 상기 참고문헌에서 상세히 설명되고 다양한 표면-코우팅 적용에 종종 사용되는 것들과 같은 단량체, 올리고체 및 초기 중합체 폴리히드릭 화합물은 유연한 자기매체 코우팅에 적당한 결합제 성분이 아니며, 그 이유는 그것들은 코우팅후 자기 기록매체 웨브를 감기에는 지나치게 끈적끈적해지거나 그들의 기계적 성질이 또는 코우팅된 웨브가 캘린더링되고 그렇지 않으면 경화가 완료되기 전에 적당히 공정되기에 부적당하기 때문이다. 증기-경화공정에 사용되어온 다른 폴리히드록시 유도체는 방향 즉 히드록실 관능가만을 가지며 즉 그들은 성질상 페놀싱이며, 폴리이소시아네이트와의 그들의 반응으로부터 생성된 폴리우레탄은 자기 기록매체 결합제로서 적당하지 않다.
폴리이소시아네이트 경화제를 사용하는 자기 기록매체에 대한 통상적 경화공정은 이제 본 발명의 방법에 의해서, 주위온도에서 및 조절된 조건하에서 신속히 완료되며, 제조된 자기 기록매체에 균일한 결과를 보증한다. 더욱더, 이것은 존재하는 배합 및 제조용 공정 성적표의 경제적으로 부적당한 변형이 없이 수행될 수 있고, 조절이 가능하여 자성층이 광택내기 공정에 적당한 유순한 상태까지 부분적으로 경화되고 따라서 자성층을 바람직한 강도까지 가지가게 경화가 완결될 수 있다. 제조공정 및 그렇게 제조된 자기 기록매체에서의 이러한 개선은, 폴리이소시아네이트 반응이 끝나는 경화공정으로 구성되는 반응의 마직막 단계를 완결하기 위해 증기-상 촉매를 사용한 결과이다. 증기-상 촉매의 사용은 이 공정을 완료하는 편리한 방법을 제공하고, 선기술된 조건하에서 자기 기록매체의 웨브를 캘린더링한 직후에 가장 유리하게 수행되며, 따라서 확실한 고급 매체를 얻을 수 있다.
본 발명의 한목적은 자기 기록매체 제조에 유용한 방법에 관한 것이다. 본 방법이 적용되는 제조는 용매-기체자성분산액으로의 기질 코우팅을 포함한다. 분산액은 중합체 결합제 및 폴리이소시아네이트 경화제와의 혼합물 상태로 자성안료를 함유한다. 요망된다면, 앞에서 토의된 종류의 다른 첨가제가 분산액 속에 포함될 수 있다. 코우팅된 지지체는 캘린더링되고 다음에 본 발명의 방법에 따라서, 경화공정을 완료하는 휘발성이며, 바람직하게는 염기성인 촉매에 노출된다. 본 발명의 다른 목적은 앞에 상술된 방법에 의해 제조되는 자기 기록매체에 관한 것이다.
"경화"는 그것에 의해 작은 분자들이 쇄확장을 통해 더 큰 분자로 전환되는 과정이며, 3-차원적 또는 "가교-결합"구조의 형성을 포함한다. 본 발명에 따르는 자기 기록매체 코우팅 배합물은 자성안료용 결합제로서 사용되는 개시(outset) 중합제를 함유하여 이것은 궁극적으로 경화공정을 거쳐 바람직한 기계적 성질을 가지는 중합체 쇄의 3-차원적 구조로 전환된다. 이러한 경화의 최종 결과는 자성층 코우팅이 기계적 마모에 대해 내구적이고 저항성인 자기 기록매체이다.
본 발명의 자성 분산액에 사용되는 "결합제"는 선형성된 중합체 물질이다. 다양한 적당한 결합제가 있으며, 예를 들어, 폴리우레탄, 펜옥시수지, 폴리에스테르, 폴리(비닐 아세테이트/비닐 클로라이드/비닐 알코올), 셀룰로오스 니트레이트, 폴리비닐부티랄, 폴리(비닐리덴 클로라이드/아크릴로 니트릴) 및 폴리(부타디엔/아크릴로니트릴) 을 포함한다.
자성 코우팅이 아래에 놓이는 기질에 적용되었다면 "자성매체" 및 "자기 기록매체"는 완성된 매체 및 여러 제조단계에 있는 매체를 모두 포함한다. 따라서, 입자가 배향되거나, 또는 용매가 증발되고, 코우팅된 기질이 캘린더링되고 절단되거나 또는 배열되고 포장되거나 이들 용어는 코우팅된 기질을 말한다.
"웨브"는 테이프, 디스크, 카아드 등의 완성된 형태로의 최종 공정에 선행하는 제조중 단계들에서 그 위에 코우팅된 자성층을 가지거나 가지지 않은 기질을 말한다.
"폴리이소시아네이트 경화제"는 적어도 두개의 이소시아네이트기를 함유하는 비교적 작은(즉, 결합제의 주요 중합체성분과 비교하여) 분자를 말한다. 경화시 장점을 위해 사용되는 이소시아네이트의 주특징은 활성 수소 원자와의 그들의 반응성이다. 이소시아네이트는 물, 1차 및 2차 아민, 및 1차 알콜과 매우 빠르게 반응한다. 2차 및 3차 알콜은 더 느리게 반응한다. 다른 덜 반응성인 물질은 N-H기를 함유하는 요소 및 우레탄을 포함한다. 이소시아네이트는 또한 그들 자신과 반응하여 이량체 및 삼량체를 형성할 수 있다. 하나 이상의 이들 반응이 사용된 결합제의 성질에 따라 주어진 경화공정에서 코우팅내에 일어날 수 있다. 대표적인 경화제는 Mondur CB(톨루엔 디 이소시아네이트(TDI)와 트리메틸올 프로판의 반응생성물), Desmodur N(헥사메틸렌 디이소시아네이트의 자기-축합 생성물), Desmodur IL(TDI의 자기-축합 생성물), 및 PAPI(메틸렌-교량의 페닐이소시아네이트 잔기)를 포함한다.
"결합제 시스템"은 결합제(즉, 중합체)와 경화젝(즉, 폴리이소시아네이트 가교-결합제)의 조합을 의미한다.
바람직한 구체예에서, 본 발명의 특징인 휘발성 경화방법은 자성 피막을 갖는 웨브에 캘린더링 직후에 적용된다. 웨브상의 자성 피막은 캘린더링에 대해 비교적 순응적이어야 하므로, 결합제 시스템의 경화는 캘린더링 이전에 완료되어서는 안된다 ; 그러나, 결합제 시스템의 부분 경화는 캘린더링 이전에 허용되는데, 이것은 자성 피막내 반응물의 농도를 감소한다.
자기 기록매체의 제조방법은 일반적으로, 다음과 같이 수행된다 : 약 중량 75%의 자성 입자, 약 중량 20%의 중합체 결합제 및 약 중량 2%의 경화제(즉, 폴리이소시아네이트)를 함유하는 경화혼합물을 사용하기 직전에 적당한 용매내에 혼합하여 분산액을 형성한다. 분산액 성분에 대해 특정된 양 및 백분율은 단지 예시적이며 제한하는 것이 아니다 ; 본 발명 방법의 유효성은 적당한 양의 경화제의 존재에만 의존한다. 분산액은 나아가, 요망된다면, 분산제, 윤활제, 전도성 안료 및 마모제와 같은 다른 첨가제를 함유할 수 있으며, 이는 이 분야에 알려져 있다. 경화 과정은 경화제와 결합제가 코우팅 혼합물에 첨가되자 마자 개시되고 후속 공정동안에 게속된다. 적절한 캘린더링을 위해서, 자성층이 캘린더링전에 부분적으로 경화되어 따라서 캘린더링이 자성층내에 바람직한 치밀도 및 평활도를 생기게 하는 것이 바람직하다. 따라서, 본 발명에 따라서, 자기 기록매체 제조공정의 개시 단계중의 경화가 허용되고 유리하게 사용된다. 그러나, 이러한 부분경화는 적당한 캘린더링을 방해하는 정도 이상으로 진행되어서는 아니되며, 본 발명에 따라서, 캘린더링 후자성 코우팅된 웨브를 증기-상촉매에 노출시키는 것에 의해 경화과정은 완료까지 가속화된다.
분산액을 제조하고, 철저히 혼합하고 코우팅을 위해 준비한 후, 얻어진 분산액을 코우팅 라인내에서 기질에, 전형적으로 비-자성 유연성 기제 막에 적응하여 자성 코우팅된 웨브를 형성한다. 어떤 자기 기록매체에 대해, 코우팅된 웨브는 경화공정이 계속되는 동안 자성 입자를 배향시키기 위해 자기장을 통과할 수 있다. 그 다음, 코우팅 혼합물로 부터 용매를 증발시켜, 비-점성이며 부분적으로 경화된 웨브를 얻고, 이것을 캘린더링으로 평활하게 한다.
캘린더링된 웨브는 미반응경화제의 잔유물을 함유한다. 실온 정도의 보통 공정 온도에서, 남아있는 미반응 경화제를 소비하는 경화공정의 완료는 여러 날 또는 여러 주가 걸린다. 경화의 세세한 특성은 코우팅된 웨브가 겪는 조건에 의존할 것이다. 경화에 관련하는 더 이상의 공덩단계없이, 웨브는 보통 스푸울상에 감겨지고 여러날 동안 저장된다. 그 다음 웨브는 원하는 기록매체 형태로 베어지거나 절단되고, 정비되고, 적당하게 포장되고, 사용전에 다시 저장된다. 저장, 잘단 또는 베어짐, 정리 및 포장의 조건은 주의깊게 조절되지 않으면, 다양한 양의 환경적 오염물, 가장 통상적으로는 수증기의 영향뿐 아니라 경화완료 속도의 변화로 인하여, 비-균일 자기 기록매체를 초래할 수 있다.
본 발명의 방법에서, 캘린더링 후 및 저장 또는 더 이상의 공정전에, 웨브는 휘발성 촉매에 실온에서(더 높은 온도가 허용되나 필요하지 않다) 수분동안 노출된다. 이 노출된 경화 공정은 제한된 시간 내에 완료되고 웨브는 그것의 환경에 의한 더 이상의 변형에 대해 저항적이게 된다.
노출은 증기를 함유하는 방에 웨브를 통과시키는 것에 의해 이루어지며, 또한 웨브의 스푸울을 저장 전에 그러한 방내에 단지 위치시키는 것일 수 있다. 증기화된 촉매를 함유하는 방은 대략 주위 온도에 최적으로 유지되고, 증기는 방의 총공기의 약 1-15%, 바람직하게는 약 5%를 구성한다. 방 공기는 경화 공정에 대해 불활성인 다른 기체를 또한 함유할 수 있으며, 예컨대 여과에 의해 미립 오염물이 제거된 공기 또는 다른불활성 공기를 포함한다 ; 공기가 일반적으로 가장 편리하다.
예를들어, 증가된 압력 및 촉매의 농도를 포함하는 더욱 복잡한 방법이 물론, 그러나 특히 유리하지는 않으나 사용될 수 있다.
방의 한 배열에서, 폐쇄된 지역에 휘발성 촉매의 원천이 제공된다. 바람직하게, 노출 표면적이 큰 촉매용기를 방의 바닥에 위치시키고, 웨브를 용기 위로 방을 통과시킨다. 방의 공기 압력은 압력-균등화 도관에 의해 외부 압력으로 유지되고, 촉매의 항상적 수준은 액체의 증기압에 의해 방 공기내에서 자동적으로 유지된다.
적당한 휘발성 촉매로는 방의 온도에서 증기를 형성하고 이소시아네이트의 경화 반응을 촉매할 수 있는 어떤 물질도 포함한다. 다양한 이 화학 방법용의 촉매가 알려져 있으며, 금속 양이온 및 그 킬레이트, 카르복실산 및 3차 아민염기등이 있다. 그러나, 이들의 대부분이 실온에서 휘발성이 아니며 따라서, 본 발명의 경화공정을 고온에서 수행하는 것을 필요로 한다. 실온에서 작용하는 휘발성 촉매는 일반적으로 아민이다. 따라서, 일반적으로, 적당한 촉매는 저분자량의 3차 아민, 특히 트리메틸 아민, 트리에틸아민, 디에틸메틸아민 및 에틸디메틸아민이다.
본 발명의 경화방법에 대한 상기 설명 및 이 방법의 다음 예시적 실시예에서, 공정 조작 변수의 특정 범위 및 특정예와 성분농도가 주어진다. 이들은 본 발명의 경화방법의 실행을 위한 유일한 작동 조건을 규정하려는 의도가 아니다. 다양한 작동조건들이 가능하며 자기 기록매체의 완전한 경화를 수행하기 위해 선택될 수 있다. 조건의 선택은 자기 기록매체가 본 발명의 경화방법의 종결시 완전히 경화되어야 하는 필오성에만 지배받는다.
[실시예]
다음의 실시예의 목적은 본 발명의 경화 방법을 예시하기 위한 것이며 그 영역을 제한하는 것이 아니다.
폴리우레탄 결합제 중합체와 Mondur CB 폴리이소시아네이트 경화제를 함유하는 결합제 시스템과 함께 자성층을 가지는 웨브의 동일한 샘플들을 다음과 같이 존재한다 :
Figure kpo00003
다른 성분들을 샌드밀 속에서 바람직한 성도의 분산액이 얻어질 때까지 분쇄한 후 폴리이소시아네이트 경화제를 첨가하였다. 혼합물을 다음에 역-로울 제피기를 사용하여 폴리에틸렌 테트라프탈레이트의 얇은 막위에 코우팅하고, 90-100℃건조 오븐내에서 45초간 용매를 제거하였다.
코우팅과 건조후 샘플을 23℃ 및 상대습도 40%의 대기들중에 정치하여 유기용매를 제거한다. 대기 중의 하나 중의 샘플들을 트리에틸아민을 함유하는 용기와 인접한 폐쇄용기내에 위치시키는 것에 의해 트리메틸아민 증기로 처리하였다. 다른 대기중의 샘플들은 대조용으로 사용하고 증기 경화처리를 하지 않았다. 경화는 두가지 방법으로 조사되었다 : 웨브로 부터 자성층을 제거하기 위해 요구되는, 메틸에틸케톤(MEK)으로 급습(給濕)된 "Q-팁" 적용기를 사용하여 와이프(wipe)의 수를 세는 것, 및 IR 투과 분광기(Nicolet PT-IR)를 사용하여 전환된 이소시아네이트의 백분율(% NCO)을 결정하는 것, 결과는 다음 표에 주어진다.
Figure kpo00004
표의 결과는 증기 처리에 의한 이소시아네이트 전환의 촉매 작용을 명확하게 보여준다.

Claims (7)

  1. 웨브상의 자성 피막을 휘발성 증기상 촉매로 처리하는 것으로 구성되는, 웨브상의 자성 피막을 완전하게 경화시키는 방법.
  2. 제1항에 있어서, 자성 입자, 중합체 결합제 및 폴리이소시아네이트 경화제를 포함하는 분산액으로 웨브를 코우팅하는 방법.
  3. 제2항에 있어서, 휘발성 증기상 촉매가 아민인 방법.
  4. 제3항에 있어서, 휘발성 증기상 촉매가 3차 아민인 방법.
  5. 제4항에있어서, 휘발성 증기상 촉매가 트리에틸아민, 에틸디메틸아민, 디에틸메틸아민, 또는 트리메틸아민인 방법.
  6. 제1항에 있어서, 휘발성 증기상 촉매로 자성피막을 처리하기 전에, 자성 피막을 부분적으로 경화시키고 부분적으로 경화된 자성 피막을 캘린더링하는 방법.
  7. 제1항의 방법에 의해 제조되는 자기매체.
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