KR930012845A - 선택적으로 수소첨가된 컨쥬게이트 디올레핀 중합체의 제조방법 - Google Patents

선택적으로 수소첨가된 컨쥬게이트 디올레핀 중합체의 제조방법 Download PDF

Info

Publication number
KR930012845A
KR930012845A KR1019920024474A KR920024474A KR930012845A KR 930012845 A KR930012845 A KR 930012845A KR 1019920024474 A KR1019920024474 A KR 1019920024474A KR 920024474 A KR920024474 A KR 920024474A KR 930012845 A KR930012845 A KR 930012845A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
titanium
bis
cyclopentadienyl
polymer
alkali metal
Prior art date
Application number
KR1019920024474A
Other languages
English (en)
Other versions
KR100270296B1 (ko
Inventor
레이 체임버린 린다
요린 기블러 카아마
Original Assignee
알베르투스 빌헬무스, 요아네스 쩨스트라텐
셀 인터나쵸 나아레 레사아치 마아츠 샤피 비이부이
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 알베르투스 빌헬무스, 요아네스 쩨스트라텐, 셀 인터나쵸 나아레 레사아치 마아츠 샤피 비이부이 filed Critical 알베르투스 빌헬무스, 요아네스 쩨스트라텐
Publication of KR930012845A publication Critical patent/KR930012845A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100270296B1 publication Critical patent/KR100270296B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F297/00—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08C—TREATMENT OR CHEMICAL MODIFICATION OF RUBBERS
    • C08C19/00—Chemical modification of rubber
    • C08C19/02—Hydrogenation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08C—TREATMENT OR CHEMICAL MODIFICATION OF RUBBERS
    • C08C2/00—Treatment of rubber solutions
    • C08C2/02—Purification
    • C08C2/04—Removal of catalyst residues

Abstract

이는, 적당한 용매에서 유기 알칼리 금속 중합 개시제로 적어도 하나의 컨쥬게이트 디올레핀을 중합하거나 공중합하고, 이로써 리빙 중합체를 생산하고, 수소의 첨가로 종결하고, 이로써 알칼리 금속 수소화물을 생산하고, 및 탄화수소 리튬 및 알콕시 리튬 화합물의 부재하에 중합체를 적어도 하나의 비스(시클로펜타디에닐)티타늄 화합물의 존재하에 수소와 접촉시킴으로써 종결된 중합체의 컨쥬게이트 디올레핀 단위내 불포화 이중결합의 선택적인 수소첨가를 실행하는 것으로 구성되는 컨쥬게이트 디올레핀 중합체의 수소첨가를 위한 방법에 있어서의 개선 점이다.
개선점은, 수소첨가 하기전에 촉매 활성을 증가시키기 위한 약제로, 중합체를 처리하는 것으로 구성된다. 이때, 약제는 중합체내 존재하는 알칼리 금속 수소화물과 반응할 정도로 존재한다.

Description

선택적으로 수소첨가된 컨쥬게이트 디올레핀 중합체의 제조방법
본 내용은 요부공개 건이므로 전문내용을 수록하지 않았음

Claims (12)

  1. 하기 (a)－(c)로 구성되는 선택적으로 수소첨가된 컨쥬게이트 디올레핀 중합체의 제조 방법에 있어서: (a) 적당한 용매내에서 유기－알칼리 금속 중합 개시제로 적어도 하나의 컨쥬게이트 디올레핀을 중합 하거나 공중합하고, 이로써 리빙 중합체를 생산하는 단계 (b) 수소첨가전에 H2의 첨가에 의해 중합을 종결하고, 알칼리 금속 수소화물을 생산하는 단계 및 (c) 탄화수소 리튬 및 알콕시 리튬 화합물의 부재하에, 중합체를 하기 일반식의 적어도 하나의 비스(시클로펜타디에닐)티타늄 화합물의 존재하에 수소와, 접촉시킴으로써 상기 종결된 중합체의 컨쥬게이트 디올레핀 단위내 불포화 이중 결합을 선택적으로 수소첨가하는 단계:
    여기서, R1및 R2는 같거나 다르고, 할로겐기, C1－C8알킬 및 알콕시기, C6－C8아틸옥시기, 아트알킬, 시클로알킬기, 실릴기 및 카르보닐기로 구성되는 군으로부터 선택된다. 약제로 종결된 중합체 용액을 처리하여, 종결된 중합체내 알칼리 금속 수소화물 대 티타늄 비를 6:1 만큼까지 감소시킬 양으로 알칼리 금속 수소화물의 본래 형성된 양을 감소시키는 것을 개선 점으로 하는 방법.
  2. 제1항에 있어서, 약제 대 티타늄의 몰비가 많아야 2:1 이도록 약제가 첨가되는 방법.
  3. 제1항에 있어서, 중합체가 100,000 이하의 분자량을 가지는 방법.
  4. 제1항에 있어서, X가 할로겐이고 X가 0－3인 RxSiX4-x, 육염화규소, 알콜, 페놀, 카르복실산, 물 및 할로겐 함유 탄화수소로 구성되는 군으로부터 약제가 선택되는 방법.
  5. 제4항에 있어서, 사염화규소, 디플루오로디페닐 실탄, 디메틸 디클로로실란, 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, 2－에틸－1－헥사늘, 2－에틸－1－헥사논산, 4－메틸 페놀, 디브로에탄 및 물로 구성되는 군으로부터 약제가 선택되는 방법.
  6. 제1항에 있어서, 수소첨가가 0℃－120℃ 온도 및 1bar－84bar의 압력에서 수행되고, 촉매 농도가 중합체 100g당 티타늄 0.01mM－20mM 이고, 접촉이 15－1440분 범위내 시간 기간동안 일어나는 방법.
  7. 제1항에 있어서, 알칼리 금속 개시제가 유기 리튬 화합물인 방법.
  8. 제7항에 있어서, 유기 리튬 화합물이 sec－부틸리튬인 방법.
  9. 제1항에 있어서, 티타늄 화합물이 비스(시클로펜타디에닐) 티타늄 디클로라이드, 비스(시클로펜타디에닐)티타늄 디브로마이드, 비스(시클로펜타디에닐)티타늄 디아이오다이드, 비스(시클로펜타디에닐)티타늄 디플루오라이드, 비스(시클로펜타디에닐)티타늄 디카르보닐, 비스(시클로펜타디에닐)티타늄 디메틸, 비스(시클로펜타디에닐)티타늄 디에틸, 비스(시클로펜타디에닐)티타늄 디부틸, 비스(시클로펜타디에닐)티타늄 비스(트리메틸실릴메틸), 비스(시클로펜타디에닐)티타늄 디벤질, 비스(시클로펜타디에닐)티타늄 디헥실, 비스(시클로펜타디에닐)티타늄 디메톡시드, 비스(시클로펜타디에닐)티타늄 디부톡시드, 비스(시클로펜타디에닐)티타늄 디펜톡시드, 비스(시클로펜타디에닐)티타늄 디네오펜톡시드, 비스(시클로펜타디에닐)티타늄 디페녹시드 및 그의 모든 혼합물로 구성되는 군으로부터 선택되는 방법.
  10. 제9항에 있어서, 티타늄 화합물이 비스(시클로펜타디에닐)티타늄 디클로라이드인 방법.
  11. 제1－10항에 있어서, 공중합체가 적어도 하나의 컨쥬게이트 디엔 중합체 블록 및 적어도 하나의 스티렌 또는 스티렌 유도체 블록을 가지는 블록 공중합체인 방법.
  12. 제1－11항에 있어서, 컨쥬게이트 디엔 단위내 적어도 95%의 불포화 결합이 수소첨가되는 방법.
    ※ 참고사항 : 최초출원 내용에 의하여 공개하는 것임.
KR1019920024474A 1991-12-20 1992-12-16 선택적으로 수소화된 공역 디올레핀 중합체의 제조방법 KR100270296B1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US07/811,219 US5173537A (en) 1991-12-20 1991-12-20 Selective hydrogenation of conjugated diolefin poylmers
US811219 1991-12-20

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR930012845A true KR930012845A (ko) 1993-07-21
KR100270296B1 KR100270296B1 (ko) 2000-10-16

Family

ID=25205924

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019920024474A KR100270296B1 (ko) 1991-12-20 1992-12-16 선택적으로 수소화된 공역 디올레핀 중합체의 제조방법

Country Status (11)

Country Link
US (1) US5173537A (ko)
EP (1) EP0549063B1 (ko)
JP (1) JP3204763B2 (ko)
KR (1) KR100270296B1 (ko)
CN (1) CN1045608C (ko)
BR (1) BR9205044A (ko)
DE (1) DE69206590T2 (ko)
ES (1) ES2080435T3 (ko)
MX (1) MX9207381A (ko)
RU (1) RU2123012C1 (ko)
TW (1) TW216426B (ko)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5244980A (en) * 1992-12-07 1993-09-14 Shell Oil Company Selective hydrogenation of conjugated diolefin polymers with Tebbe's reagent
CN1130383C (zh) * 1996-03-15 2003-12-10 国际壳牌研究有限公司 共轭二烯聚合物的氢化方法及其适用的催化剂组合物
US5814709A (en) * 1996-04-12 1998-09-29 Shell Oil Company Process for hydrogenation on conjugataed diene polymers and catalyst composition suitable for use therein
US5705571A (en) * 1996-05-17 1998-01-06 Taiwan Synthetic Rubber Corporation Process for selective hydrogenation of conjugated diene polymer
JPH1053614A (ja) * 1996-05-29 1998-02-24 Shell Internatl Res Maatschappij Bv 共役ジエンポリマーの水素化のためのプロセスとこのプロセスで使用するのに適した触媒組成物
JPH10101727A (ja) * 1996-09-24 1998-04-21 Shell Internatl Res Maatschappij Bv オレフィン又はポリマーを水素化するための触媒及び方法
TW583027B (en) 1998-10-30 2004-04-11 Shell Int Research A method for preparing a hydrogenation catalyst system
US6313230B1 (en) * 1999-09-21 2001-11-06 Industrial Technology Research Institute Catalyst composition for hydrogenation of conjugated diene based synthetic rubbers
KR100348761B1 (ko) * 1999-11-26 2002-08-13 금호석유화학 주식회사 공액디엔을 포함하는 중합체의 선택적 수소화 방법
KR100332465B1 (ko) * 2000-02-09 2002-04-13 박찬구 불포화 이중결합을 가진 중합체의 수소화방법
EP2272588B1 (en) * 2009-06-22 2013-06-12 Dynasol Elastomeros, S.A. Catalyst for the hydrogenaton of unsaturated compounds
ES2886051T3 (es) * 2013-01-16 2021-12-16 Asahi Chemical Ind Método para producir polímero

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES358753A1 (es) * 1967-10-05 1970-06-01 Shell Int Research Un procedimiento para la preparacion de polimeros de dieno conjugado que tienen propiedades mejoradas.
BE756177A (fr) * 1969-09-17 1971-03-15 Shell Int Research Procede de preparation de copolymeres a blocs hydrogenes
US4076914A (en) * 1976-06-08 1978-02-28 Phillips Petroleum Company Treatment of coupled polymers prior to hydrogenation
US4076915A (en) * 1976-06-08 1978-02-28 Phillips Petroleum Company Treatment of coupled polymers prior to hydrogenation
GB2134909B (en) * 1983-01-20 1986-08-20 Asahi Chemical Ind Catalytic hydrogenation of conjugated diene polymer
GB2144430B (en) * 1983-08-04 1986-11-19 Shell Int Research Hydrogenated modified star-shaped polymers
JPS60220147A (ja) * 1984-04-18 1985-11-02 Asahi Chem Ind Co Ltd オレフイン水添触媒および該触媒を用いた重合体の水添方法
JPH066639B2 (ja) * 1984-05-30 1994-01-26 日本合成ゴム株式会社 ゴム組成物
JPS6147706A (ja) * 1984-08-13 1986-03-08 Asahi Chem Ind Co Ltd リビングポリマ−の水添法
US4656230A (en) * 1985-07-12 1987-04-07 Phillips Petroleum Company Hydrogenation process
JPS62209103A (ja) * 1986-03-10 1987-09-14 Asahi Chem Ind Co Ltd ポリマ−の水添方法
JPS62209102A (ja) * 1986-03-10 1987-09-14 Asahi Chem Ind Co Ltd ポリマ−の水添法
JP2577900B2 (ja) * 1987-02-18 1997-02-05 イハラケミカル工業 株式会社 ポリ尿素樹脂の製造方法
ES2059446T3 (es) * 1987-07-16 1994-11-16 Asahi Chemical Ind Composicion de copolimero bloque hidrogenado especifico y procedimiento para su fabricacion.
US5017660A (en) * 1987-08-04 1991-05-21 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Selectively, partially hydrogenated polymer and rubber composition and impact resistant styrenic resin containing the same
JP2718059B2 (ja) * 1988-04-28 1998-02-25 日本合成ゴム株式会社 重合体の水素添加方法および触媒
US5191024A (en) * 1989-05-19 1993-03-02 Japan Synthetic Rubber Co., Ltd. Hydrogenated diene block copolymer and composition comprising the same
US5039755A (en) * 1990-05-29 1991-08-13 Shell Oil Company Selective hydrogenation of conjugated diolefin polymers

Also Published As

Publication number Publication date
DE69206590T2 (de) 1996-05-15
EP0549063A3 (en) 1993-11-03
EP0549063B1 (en) 1995-12-06
RU2123012C1 (ru) 1998-12-10
DE69206590D1 (de) 1996-01-18
CN1073687A (zh) 1993-06-30
JP3204763B2 (ja) 2001-09-04
BR9205044A (pt) 1993-06-22
US5173537A (en) 1992-12-22
EP0549063A2 (en) 1993-06-30
TW216426B (ko) 1993-11-21
JPH05239126A (ja) 1993-09-17
ES2080435T3 (es) 1996-02-01
KR100270296B1 (ko) 2000-10-16
MX9207381A (es) 1993-07-01
CN1045608C (zh) 1999-10-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100348761B1 (ko) 공액디엔을 포함하는 중합체의 선택적 수소화 방법
KR910020044A (ko) 수소화 공역 디올레핀 중합체의 제조방법
KR100201228B1 (ko) 리빙중합체의 수첨방법
JPH0137970B2 (ko)
JP3359387B2 (ja) 共役ジエンポリマーの選択的部分水素化方法
KR930012845A (ko) 선택적으로 수소첨가된 컨쥬게이트 디올레핀 중합체의 제조방법
US7186782B2 (en) Hydrogenation catalyst composition and process for hydrogenation of conjugated diene polymer
JPS635401B2 (ko)
KR930006058A (ko) 공액 디엔 중합체의 선택적 수소화를 위한 개선된 방법
KR100267080B1 (ko) 공액디엔 중합체의 수소화 방법
KR920004429A (ko) 공역디올레핀 중합체의 선택적 수소화 촉매 및 방법
JPH09302025A (ja) オレフィン性二重結合を有するリビング重合体の選択的水素化方法
US6881797B2 (en) Process for hydrogenation of conjugated diene polymer
JP4265742B2 (ja) 共役ジエン系重合体の水素添加方法
JP2903471B1 (ja) 共役ジエン重合体の水素化方法
KR100515452B1 (ko) 고속분사 노즐 장착 반응기로부터 제조된 리튬하이드라이드를 사용하여 선택적으로 수소화된 공역디엔 중합체를 제조하는 방법
JP4285942B2 (ja) 部分水素化ブタジエンポリマーの製造方法
JP2629865B2 (ja) オレフィン性不飽和重合体の水素化法
KR100332465B1 (ko) 불포화 이중결합을 가진 중합체의 수소화방법
EP1403286A1 (en) Process for the hydrogenation of homopolymers and copolymers of conjugated dienes
KR100295601B1 (ko) 공액디엔 중합체의 수소화 방법
JPS6157524A (ja) オレフインの水添法
KR100264514B1 (ko) 공역디엔 중합체의 수소화 방법
KR100356533B1 (ko) 공액디엔 중합체의 선택적 수소화 방법
KR20010078570A (ko) 공액디엔 중합체의 선택적 수소화를 위한 촉매 및 이를이용한 수소화 방법

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20080625

Year of fee payment: 9

LAPS Lapse due to unpaid annual fee