KR920005816B1 - 방향족 히드록시카르복실산의 제조방법 - Google Patents

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Abstract

내용 없음.

Description

[발명의 명칭]
방향족 히드록시카르복실산의 제조방법
[도면의 간단한 설명]
첨부한 도면 제1도는 본 발명의 실시 방식을 설명하는 공정도로서, 기재한 수자
1 및 4는 각각 교반조 ; 2는 반응조 ; 3는 열 교환기 ; 5는 분액조 ; 6은 pH 조정조 ; 7는 추출기 ; 및 8은 산 석출조를 각각 나타낸다.
[발명의 상세한 설명]
[기술분야]
본 발명은 방향족 히드록시화합물의 알카리 금속염을 방향족 히드록시화합물을 첨가하여 액화시키고 이어서 매질로서의 액체-액체 혼합물 내에서 이산화탄소와 반응시킴을 특징으로 하는 방향족 히드록시카르복실산의 선택적 제조방법에 관한 것이다.
[배경기술]
방향족 히드록시카르복실산, 특히 P-히드록시벤조산, 살리실산, 2-히드록시-3-나프토에산 등은 방부방미제, 의약품, 염료, 안료 등의 원료로서 그의 유용도가 오래전부터 공지되어 왔으며, 또한 최근에는 농약, 감열기록지용 발색제 등의 합성원료 뿐만 아니라 방향족 폴리에스테르용 단량체로서의 유용성이 보다 증대되어 왔다.
상기 방향족 히드록시카르복실산들은 종래에는 방향족 히드록시화합물의 알카리 금속염과 이산화탄소의 증기-고체상 반응을 수반하는, 이른자 콜베-쉬미트(Kolbe-Schmit) 방법을 이용하여 제조되어 왔다. 최근에, 본 발명자들 중의 1인이 상술한 증기-고체상 반응법을 현탁액상을 이용하여 액체-고체상 반응법으로 개량함으로써 상기 방향족 히드록시카르복실산의 공업적 대량 생산을 가능케하는 방법이 확립되었다[특허출원 39281/1983호(특허 공개공보 164751/1984호)명세서 참조].
[발명의 개시]
본 발명자들은 상기 방법을 보다 향상시키고자 각별한 주의를 기울여 거듭 연구한 결과, 상온에서 액체 상태이며 비점이 250℃ 이상인 디아릴 또는 트리아릴계 다환상 방향족 탄화수소에 방향족 히드록시화합물을 첨가함으로써 탁월한 효과가 수득된다는 것을 알아내어 본 발명을 완성하였다.
본 발명은 다환상 방향족 탄화수소, 방향족 히드록시화합물의 알카리 금속염 및 유리 방향족 히드록시화합물의 액상 혼합물을 이산화탄소와 반응시킴을 특징으로 하는, 방향족 히드록시카르복실산의 선택적 제조방법에 관한 것이다.
본 발명은 이하에 기재하는 효과들을 수득한다.
(1) 본 발명의 매질은 방향족 히드록시화합물의 알카리 금속염을 완전히 분산시키므로 상기 방향족 히드록시화합물의 알카리 금속염의 완전 탈수가 비교적 낮은 온도에서 신속하게 수행된다. 결과적으로 원료인 방향족 히드록시화합물의 무수 알카리 금속염을 쉽게 수득할 수 있으며, 그리하여 방향족 히드록시화합물 및 반응 매질과 혼합하여 이산화탄소와 반응시킬 경우 반응결과 수득되는 목적화합물의 수율이 크게 향상된다.
(2) 방향족 히드록시화합물의 무수 알카리 금속염, 방향족 히드록시화합물 및 반응매질의 혼합물은 반응조건하에서 개별적인 성분들이 모두 액체상태를 유지하며 완전히 균일하게 분산되므로 정량적으로 옮길 수 있고, 그리하여 연속적인 제조공정에서 일정한 반응수율을 유지한다.
(3) 콜베-쉬미트 반응에 있어서 가장 중요한 것은 수율 및 선택율 둘다를 향상시키는 문제이나, 방향족 치환반응에서의 배향성 지배원리에 기인하여 이성질체들의 생성이 항항 수반되며, 원칙적으로 불가피하다. 종래의 콜베-쉬미트 반응공정에 있어서, 이성질체들의 생성을 최소화시키고자 온도 및 압력을 비롯한 반응조건들을 임의로조절하였음에도 불구하고, 이성질체들의 생성이 계속되었다.
그러나 본 발명에서는 원료계가 반응조건하에서 액체 상태를 유지하므로, 결과적으로 종래 공정에서의 고체-액체상 현탁계와 비교할때 이성질체들의 생성이 강력하게 억제되어 현저히 향상된 선택율로 목적 화합물을 수득할 수 있다.
따라서, 방향족 히드록시카르복실산이 형성되는 상기 반응계에 방향족 히드록시화합물을 또다시 첨가하여 방향족 히드록시화합물, 방향족 히드록시화합물의 알카리 금속염 및 반응 매질의 3가지 화합물들 사이의 상호 친화성을 임의로 조정함으로써 반응의 진행 방향을 조절할 수 있으며 또한 선택율을 비약적으로 향상시킬 수 있다.
(4) 본 반응의 매질은 방향족 히드록시화합물 뿐만 아니라 방향족 히드록시화합물의 알카리 금속염에 대하여 고도의 친화성을 나타내며, 이들을 혼합하여 3가지 성분의 액체-액체혼합물을 제조할 경우 극히 우수한 분산 상태를 유지하므로, 결과적으로 반응 공정의 속도 및 목적 화합물의 수율이 향상된다.
(5) 본 발명에 의한 반응공정에 있어서, 반응 생성물의 타르(tar)화가 억제되며 타르화 부생물들이 반응 매질층에 용해됨으로써 방향족 히드록시화합물의 알카리 금속염 층내로 타르화 성분이 혼입되는 것을 극소화시켜, 결과적으로 타르화 성분의 혼입에 기인된 반응속도 및 목적하는 화합물의 수율 및 비율의 저하가 방지된다.
(6) 상기 반응 매질은, 방향족 히드록시화합물들의 향상된 분산율로 인해, 방향족 히드록시화합물이 수층내로 이동하는 것이 극소화되어 결과적으로 방향족 히드록시화합물의 회수가 촉진된다. 이는, 타르화 성분의 수층내 혼입도 감소와 더불어, 최종 처리공정에서 유기용매를 사용한 수층의 추출공정을 필요치 않게 하는 반면, 수층으로부터 목적 화합물을 직접 수득할 수 있게 한다.
(7) 상기 반응매질은 방향족 히드록시화합물의 알카리 금속염 존재하에서 조차도 고온에서 우수한 열적 안정성을 유지한다. 따라서, 열분해에 의한 매질의 손실이 적으므로 경제적으로 유리하다.
(8) 상기 반응매질은 목적 생성물의 수율 및 수득 백분율을 향상시킬뿐만 아니라 매질 자체가 강력한 열 안정성을 소유하므로, 불순물의 생성이 감소되어 결과적으로 최종 처리공정에서의 처리가 용이하다.
(9) 상기 반응매질은 통상적으로 높은 비점을 가지므로 반응공정도중 용매의 증기압에 기인된 압력 상승을 전혀 유발하지 않고, 결과적으로 반응장치가 단지 이산화탄소의 압력만을 견딜 수 있도록 고안되면 된다는 또 다른 이점을 제공한다.
본 발명에서 사용 가능한 다환상 방향족 탄화수소의 예로는, 디아릴류, 디아릴알칸류, 트리아릴류, 트리아릴알칸류 또는 이들의 할로겐화 화합물 또는 혼합물을 들 수 있고 ; 바람직한 예로는, 특히 1-페닐-1-(2, 3-디알킬페닐)-알칸, 트리페닐, 디벤질톨루엔, 수소화 트리페닐 또는 이들의 혼합물을 들 수 있으며, 통상적으로 250℃ 이상의 비점을 갖는 것들이 적당하다.
방향족 히드록시화합물의 알카리 금속염의 예로는 페놀칼륨, 페놀나트륨 또는 2-나프톨나트륨을 들 수 있다.
콜베-쉬미트 반응방법에 있어서는, 원료인 방향족 히드록시화합물의 알카리 금속염의 완전 탈수가 가장 중요한 문제들 중 1가지이며, 상기 원료의 불완전 탈수는 반응 수율을 격감시킨다. 상기 원료는 종래의 방법을 이용하여, 즉 페놀 또는 2-나프톨을 알카리성 칼륨 또는 나트륨 화합물, 예를들면 칼륨 또는 나트륨의 수산화물, 탄산염 및 탄산수소염과 반응시킴으로써 제조할 수 있으며, 특히 생성된 방향족 히드록시화합물의 알카리 금속염을 상술한 반응매질 존재하에 탈수시키는 것이 유리하다.
본 발명 방법에 따른 방향족 히드록시화합물의 알카리 금속염과 이산화탄소의 반응은 100℃ 이상, 바람직하기로는 120~300℃, 특히 150~300℃ 온도 및 30kg/㎠(G) 이하 바람직하기로는 1-15kg/cm2(G), 특히 2~10kg/㎠(G)의 이산화탄소 압력에서 수행한다. 방향족 히드록시화합물의 첨가량은 통상적으로 방향족 히드록시화합물의 알카리 금속염 단위 몰당 0.05몰 이상이도록 하며, 0.1~2몰이 바람직하다. 반응 매질의 사용량은 통상적으로 방향족 히드록시화합물의 알카리 금속염 단위 중량부당 0.5중량부 이상이도록 하고, 0.5~10중량부가 바람직하며, 특히 1~5중량부가 적당하다. 반응은 회분식 또는 연속식 공정으로 수행할 수 있으나, 대량 생산하기 위해서는 연속식 공정으로 수행하는 것이 바람직하다. 반응시간 및 경과시간은 수분~15시간, 바람직하기로는 10분~10시간, 특히 20분~10시간의 범위 내에서 임의로 알맞게 선택할 수 있다.
최종 처리는, 예를 들면 이하에 기재하는 방법에 따라 수행할 수 있다. 반응 혼합물에 물을 첨가한 후, 반응 매질층을 분리하여 용해되어 존재하는 방향족 히드록시화합물을 알카리성 칼륨 또는 나트륨 화합물 용액을 방향족 히드록시화합물의 알카리 금속염으로 사용하여 회수한 다음, 이어서 재사용한다. 분리한 수층은 묽은 또는 진한 황산을 사용하여 액성을 조정한 후, 필요에 따라 반응 매질 또는 유기용매로서 톨루엔 또는 크실렌을 사용하여 용해되어 존재하는 방향족 히드록시화합물을 추출한다. 유기용매층을 알카리성 칼륨 또는 나트륨 화합물 용액으로 세척함으로써 방향족 히드록시화합물의 알카리 금속염을 회수하여 원료로 재사용한다. 또는 유기용매층의 전량을 증류하여 유기용매와 방향족 히드록시화합물로 분리한 후, 방향족 히드록시화합물을 원료로 재사용한다. 상술한 최종 처리 공정들 중에서 알맞게 선택하여 이용한다.
[산업상의 이용 가능성]
본 발명은 상기 (1)~(9)항에 기재한 바와 같이 각종 이점들을 제공하며, 매우 귀중한 공업적 가치를 갖는다.
본 발명의 바람직한 실시방식
[실시예 1]
페놀칼륨 100g, 페놀 35g 및 수소화트리페닐 혼합물 400g을 내입 반응장치 내에 넣고, 250℃ 온도 및 7kg/㎠(G)의 이산화탄소 압력에서 20분동안 교반하에 반응을 진행시킨다. 반응 혼합물을 냉각시켜 물 200ml 내에 넣은 후, 60℃에서 반응 매질층과 수층으로 분리한다. 수층을 크실렌 50g으로 추출하고, 수산화칼륨 수용액을 사용하여 반응 매질 및 추출매질층으로부터 페놀을 회수한다. 페놀을 회수한 후, 묽은 황산을 사용하여 수층을 산성으로 만듦으로써 P-히드록시벤조산(순도 100%) 80.8g이 수득되며, 상시 생성물은 이성질체인 살리실산은 물론이고 이소프탈산도 함유하지 않는 것으로 검출되었다. 페놀칼륨을 기준으로한 수율은 77.3%이며, 회수된 페놀은 21.8g이고,선택율은 99.7%이다.
[실시예 2]
페놀나트륨 100g, 페놀 40g 및 1-페닐-1-(2, 3-디메틸페닐)-에탄 400g을 내압 반응장치 내에 넣고, 170℃ 온도 및 10kg/㎠(G)의 이산화탄소 압력에서 2시간동안 교반하에 반응을 진행시킨다. 반응 혼합물을 냉각시켜 물 500ml 내에 넣은 후, 90℃에서 반응 매질층과 수층으로 분리한다. 수층을 크실렌 50g으로 추출하고, 이어서 수산화나트륨 수용액을 사용하여 반응 매질 및 추출 매질층으로부터 페놀을 회수한다. 페놀을 회수한후, 묽은 황산을 사용하여 수층을 산성으로 만듦으로써, 이성질체인 P-히드록시벤조산 및 이소프탈산이 검출되지 않는 살리실산 94.3g이 수득된다. 페놀나트륨을 기준으로한 수율은 90.2%이며, 회수된 페놀은 57g이고, 선택율은 98.5%이다.
[실시예 3]
2-나프톨나트륨 166g, 2-나프톨 72g 및 수소화트리페닐 498g을 내압 반응장치 내에 넣고, 260℃ 온도 및 5kg/㎠(G)의 이산화탄소 압력에서 3시간동안 교반하에 반응을 진행시킨다. 반응 혼합물을 물 800ml 내에 넣고, 생성된 혼합물을 황산을 사용하여 pH 5.5로 조정한 다음, 85℃에서 반응 매질층과 수층을 분리한다. 수산화나트륨 수용액을 사용하여 반응 매질층으로부터 2-나프톨을 회수한다. 2-나프톨을 회수한 후, 동일한 온도에서 황산을 사용하여 수층을 pH 2.0으로 조정하고, 40℃로 냉각시킨 다음 여과하여 2-히드록시나프탈렌-3-카르복실산 89.3g이 수득된다. 상기 생성물은 2-히드록시나프탈렌-1-카르복실산은 전혀 함유하지 않으며, 2-히드록시나프탈렌-6-카르복실산은 단지 0.1% 함유하는 것으로 나타난다. 2-나프톨나트륨을 기준으로 한 수율은 47.5%이며 선택율은 99.3%이다.
[실시예 4]
제1도에 나타낸 장치를 이용하여 반응 및 최종 처리를 연속적으로 수행한다. 교반조 1내에 매시간마다 2-나프톨나트륨 83kg, 2-나프톨 42kg 및 수소화트리페닐 혼합물 166kg을 공급하고, 교반하여 분산시킨다. 생성된 혼합 분산액을 291kg/hr의 비율로, 이산화탄소의 압력을 6kg/㎠(G)로 유지시킨 반응조 2로 옮긴 후, 260℃에서 반응을 진행시켜 3시간이 경과하도록 한다. 반응조 2로부터 유출된 반응 혼합물을 열 교환기 3을 사용하여 냉각시키고 교반조 4내로 매시 420l의 비율로 공급되는 물과 혼합한 후, 생성된 혼합물을 85℃ 온도로 조절하고, 이어서 분액조 5로 옮긴 다음 85℃에서 반응 매질층과 수층으로 분리한다. 상부의 반응 매질층으로부터, 회수장치(도면에 나타나 있지 않음)를 사용하여 2-나프톨을 2-나프톨나트륨으로 회수한다. 하부의 수층은 pH 조정조 6내에서 묽은 황산을 사용하여 pH 5.5로 조정하고, 이어서 추출기 7로 옮긴 다음 크실렌 2000l를 사용하여 2-나프톨 및 타르를 추출한다. 크실렌 층으로부터, 감압증류 장치(도면에 나타나 있지 않음)를 이용하여 크실렌 및 2-나프톨을 회수한다. 추출기 7로부터 유출되는 수층을 산석출조 8로 옮긴 후, 85℃에서 묽은 황산을 사용하여 pH 2.0으로 조정하여 산을 침전시킴으로써 매시 44.8kg의 비율로 2-히드록시나프탈렌-3-카르복실산이 수득된다. β-나프톨나트륨을 기준으로 한 수율은 47.7%이며, β-나프톨은 37.3kg/hr의 비율로 회수되고 선택율은 99.4%이다.
[실시예 5]
페놀칼륨 100g, 페놀 35g 및 수소화트리페닐 혼합물 500g을 내압 반응장치 내에 넣고, 250℃ 온도 및 7kg/㎠(G)의 이산화탄소 압력에서 20분동안 교반하에 반응을 진행시킨다. 반응 혼합물을 냉각시킨 후, 물 200ml 내에 넣고 60℃에서 반응 매질층과 수층으로 분리한다. 묽은 황산을 사용하여 수층을 산성으로 만듦으로써 파라옥시벤조산(순도 99%) 81.6g이 수득된다. 페놀칼륨을 기준으로 하여 수율은 77.3%이며, 회수된 페놀칼륨은 21.0g이고 선택율은 99.7%이다.

Claims (6)

  1. 다환상 방향족 탄화수소, 방향족 히드록시화합물의 알카리 금속염 및 유리 방향족 히드록시화합물의 액상 혼합물을 이산화탄소와 반응시킴을 특징으로 하는 방향족 히드록시카르복실산의 선택적 제조방법.
  2. 제1항에 있어서, 방향족 탄화수소가 디아릴류, 디아릴알칸류, 트리아릴류, 트리아릴알칸류 또는 이들의 수소화물, 또는 혼합물임을 특징으로 하는 방법.
  3. 제1 또는 2항에 있어서, 방향족 히드록시화합물의 알카리 금속염이 페놀나트륨, 페놀칼륨 또는 2-나프톨나트륨이고, 유리 방향족 히드록시화합물은 페놀 또는 2-나프톨임을 특징으로 하는 방법.
  4. 제1 또는 2항에 있어서, 방향족 히드록시화합물과 알카리성 칼륨 또는 나트륨 화합물의 반응 및/또는 상기 반응에 의해 수득되는 방향족 히드록시화합물의 알카리 금속염의 탈수가 연속적으로 수행됨을 특징으로 하는 방법.
  5. 제1 또는 2항에 있어서, 반응이 연결된후 분리된 반응 매질 내에 용해되어 존재하는 방향족 히드록시화합물의 알카리 금속염을 회수하여 재사용함을 특징으로 하는 방법.
  6. 제1 또는 2항에 있어서, 반응이 완결된 후, 물을 첨가하여 분리된 수층에 대해 pH를 조정하고, 이어서 용해되어 존재하는 방향족 히드록시화합물을 용매로 추출한 다음 알카리성 칼륨 또는 나트륨 화합물의 작용하에 방향족 히드록시화합물의 알카리 금속염을 회수하여 이를 재사용함을 특징으로 하는 방법.
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Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4814495A (en) * 1987-06-24 1989-03-21 Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. Method for the preparation of hydroxybenzoic acid
EP0338088B1 (en) * 1987-10-16 1993-12-15 Kawasaki Steel Corporation PROCESS FOR PREPARING p-HYDROXYBENZOIC ACID
JP2718932B2 (ja) * 1988-01-23 1998-02-25 株式会社上野製薬応用研究所 芳香族オキシカルボン酸の製造法
US5124477A (en) * 1988-12-14 1992-06-23 Kawasaki Steel Corporation Process for preparing para-hydroxybenzoic acid
US5075496A (en) * 1990-12-14 1991-12-24 Aristech Chemical Corporation Manufacture of 2,6-hydroxynaphthoic acid
JP2004123592A (ja) * 2002-10-01 2004-04-22 Ueno Seiyaku Oyo Kenkyusho:Kk ヒドロキシ安息香酸類の製造方法
CN104860816B (zh) * 2015-06-09 2017-02-08 金华知产婺源信息技术有限公司 一种工业制备2-羟基-3-萘甲酸的生产系统
CN115043709B (zh) * 2022-06-13 2024-03-08 扬州大学 一种液-液缩合反应合成苯酚钾的方法

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2132356A (en) * 1937-04-29 1938-10-04 Calco Chemical Co Inc Carboxylation of alkali metal salts of phenols
US2132357A (en) * 1937-07-31 1938-10-04 Calco Chemical Co Inc Carboxylation of alkali metal salts of phenols
JPS459529Y1 (ko) * 1966-12-20 1970-05-04
JPS4710380Y1 (ko) * 1967-06-30 1972-04-18
JPS475531Y1 (ko) * 1968-01-24 1972-02-26
GB1342508A (en) * 1970-06-29 1974-01-03 American Cyanamid Co Preparation of 2-hydroxynaphthalene 3-carboxylic acid
JPS5136744B2 (ko) * 1972-12-12 1976-10-12
JPS537133B2 (ko) * 1973-08-06 1978-03-15
US4239913A (en) * 1977-10-25 1980-12-16 Kabushiki Kaisha Veno Seiyaku Oyo Kenkyujo Process for preparing 2-hydroxynaphthalenecarboxylic acids
JPS5535042A (en) * 1978-09-06 1980-03-11 Ueno Seiyaku Oyo Kenkyusho:Kk Preparation of 2-hydroxynaphthalene-3-carboxylic acid
ES497535A0 (es) * 1979-12-25 1981-10-16 Sumitomo Chemical Co Procedimiento de producir acido 2-hidroxinaftalen-3-carboxi-lico
JPS5795939A (en) * 1980-12-08 1982-06-15 Ueno Seiyaku Oyo Kenkyusho:Kk Preparation of 2-hydroxynaphthalene-6-carboxylic acid
JPS57197244A (en) * 1981-05-28 1982-12-03 Ueno Seiyaku Oyo Kenkyusho:Kk Preparation of 2-hydroxynaphthalene-3-carboxylic acid
JPS59164751A (ja) * 1983-03-11 1984-09-17 Ueno Seiyaku Oyo Kenkyusho:Kk 芳香族ヒドロキシカルボン酸の製法

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