KR920004024B1 - 리튬-아연-망간 페라이트를 기초로 한 자철 코어 - Google Patents

리튬-아연-망간 페라이트를 기초로 한 자철 코어 Download PDF

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Abstract

내용 없음.

Description

리튬-아연-망간 페라이트를 기초로 한 자철 코어
제 1 도는 동일한 투자율(μ=200)을 가졌지만 서로 다른 망간 및 아연 함유량을 가진 여러 Li-Zn-Mn페라이트 코어의 "등손실(iso-losses)"을 보여주는 그래프로써, 1MHz에서 측정된 등손실을 도시한 그래프.
제 2 도는 제 1 도와 동일하지만 5MHz에서 측정된 그래프.
제 3 도는 제 1 도와 동일하지만 250의 투자율을 가진 코어에서 측정된 그래프.
제 4 도는 제 2 도와 동일하지만 250의 투자율을 가진 코어에서 측정된 그래프.
제 5 도는 동일한 투자율(μ=200)을 가졌지만 서로 다른 망간 및 아연 함유량을 가진 다수의 LiZnMn 페라이트 코어의 소위"등-저항(iso-resitance)"을 보여주는 그래프.
제 6 도는 제 5 도와 동일하지만, 250의 투자율을 가진 코어에서 측정된 그래프.
제 7 도는 Fe-함유량의 함수로써 다수의 LiZnMnCo 페라이트 코어에 대한 손실 계수
Figure kpo00001
10MHz를 보여주는 그래프.
제 8 도는 Fe-함유량의 함수로써 다수의 LiZnMnCo 페라이트 코어에 대한 손실 계수
Figure kpo00002
40MHz를 보여주는 그래프.
제 9 도는 Co-함유량의 함수로써, μ1=60을 가진 다수의 LiZnMnCo 페라이트 코어의 투자율 TF에 대한 온도계수를 보여주는 그래프.
본 발명은 입방체의 크리스탈 구조를 가지고 있는 준강자성체로 구성되는 산화, 강자성체로 된 자철 코어에 관한 것이다.
입방체의 크리스탈 구조를 가진 준강자성체로 구성되는 산화 강자성체의 자철 코어가 원거리 통신과 산업 및 소비자전자 공학의 분야에서 변압기 및 유도 코일안에서 여러모로 사용된다.
--제 1 형은 필터에서 사용되는 고품질 코일로 적합한 저손실 페라이트다. 자철 코어는 보통 원형 혹은 정사각형 포트 코어이다.
--제 2 형은 높은 포기 자기 투자율을 갖고 있으며 저전력 광대역 및 펄스 변압기로 적합하다. 자철 코어는 보통 환상 E-코어 및 여러 형태의 포트 코어 등이다.
--제 3 형은 고전력 응용, 예를들어, 10 내지 100KHz까지의 주파수 범위에서 동작하는 전력 변압기용으로 적합하다. 처리되는 전력의 범위는 전형적으로 10 내지 750W이다. 자철 코어는 보통 U-코어 혹은 E-코어이다.
--제 4 형은 2 내지 12MHz의 주파수 범위에서 사용되는 고품질 코일용 자철 코어의 응용에 적합하다. 자철 코어는 보통 포트 코어, 환상형 바아 혹은 염주형이다. 더우기 상기 언급되지 않은 응용은 공중 로드, 잡음 반전기 및 미립자 가속장치용 자철 코어이다. 메모리 코어는 전형적으로 포함되지 않는다.
비교적 높은 주파수(특히 1MHz 보다 높음)에서 응용에 대해, Ni-Zn-페라이트가 그것의 높은 저항(ρ=105Ωcm)과 관련하여 자철 코어 재료로써 이제까지 사용되어 왔다(물론 1MHz 보다 높은 주파수에서 사용될 수도 있는 재질은 1MHz 이하의 주파수에서도 사용하기에 또한 적합하다). Ni-Zn-페라이트의 고가때문에, 필적할만한 전기적 및 자기적 특성을 갖는 대체 페라이트 시스템을 발견하기 위해 애써왔다.
본 발명은 그러한 페라이트 시스템을 제공한다. 이것은 다음의 조성물을 특징으로 한다.
Figure kpo00003
0.05 ≤ z 〈 0.45
0 ≤ a
Figure kpo00004
0.05
0.01 ≤ x+y ≤ 0.25
-0.35 ≤ δ ≤ -0.05
-0.5x ≤ ε ≤ +0.25a
여기에 BI2O3의 무게 p%+V2O5의 무게 q%의 소결작용제가 첨가되며
여기서 0 ≤ p ≤ 1.2
0 ≤ q ≤ 1.2
0.2 ≤ p+q ≤ 1.2가 된다.
자철 코어내의 Li-Zn-Mn페라이트에 기초한 이페라이트시스템의 사용은 약 30%의 가격 절감과 더불어 작은 양의 BI2O3와 V2O5의 첨가로 인해 소결 온도가 Ni-Zn페라이트의 페라이트의 소결 온도보다 상당히 낮아질 수 있다는 중요한 장점을 제공하며, 상기 첨가물은 그 양이 너무 작아서 전기적 및 자기적 특성이 바쁜 영향을 받지 않게 되며, 현 Li-Zn-Mn 페라이트 시스템에 있어서 그 결과 고밀도를 작은 그레인과 결합시키는 재질이 제조되어 큰 기계적 강도가 생기게 된다. 때로 파괴 강도는 필적할만한 전기 및 자기 특성을 가진 Ni-Zn 페라이트의 것보다 5배 정도로 측정된다.
첨가된 소결 작용제의 전체량은 한편으로는 무게 1.2% 보다 더 크게 되지 못하는 일이 있다. 왜냐하면 커다란 양과 더불어 전기 및 자기 특성이 반대로 영향을 받기 때문이다. 다른 한편으로는 전체량은 무게 0.2% 보다 낮아질 수 없는데, 왜냐하면 비교적 적은 양과 함께 소결 온도가 충분히 감소되지 않기 때문이며, 그 결과 소결될 재질은 용광로의 재질과 반응하게 되고, Li은 증발할 수 있으며, 그레인은 전기, 자기 및 기계적 특성으로 인해 보다 커진다.
비교적 낮은 소결 온도의 다른 장점은 현재의 Li-Zn-Mn 페라이트의 전기 저항이 Ni-Zn 페라이트의 전기 저항보다 크다는 점이다.
소결 작용제로써 BI2O3및 V2O5와 결합된 작지만 특정한 양의 Mn 존재는 높은 전기 저항과 Ni-Zn 페라이트의 손실에 필적할만한 낮은 손실을 얻는데 필수 요건임이 발견되었다. Zn, Fe, BI2O5및 V2O5의 양 의존하여 Mn의 양은 0.01에서 0.25 화학식 단위까지 변화해야 한다.
상기 Li-Zn-Mn 페라이트 시스템의 또다른 장점은, 특히 Li-Zn 비율의 변화에 의해, 그것이 다른 명세서를 만족시키는 다수의 재질을 제공한다는 점이다.
0.35 내지 0.45 화학식 단위까지의 아연 함유량 z와 더불어, 250의 투자율을 가진 재질이 현실화 된다.
0.25에서 0.35 화학식 단위의 아연 함유량 z와 더불어, 120의 투자율을 가진 재질이 비교적 높은 주파수까지 사용될 수 있다.
0.15 내지 0.25 화학식 단위의 아연 함유량 z와 더불어, 60의 투자율을 가진 재질이 훨씬 높은 주파수까지 유용하게 사용될 수 있다. 기껏해야 0.05 화학식 단위의 Co의 첨가는 비교적 낮은 손실을 가진 재질로써 투자율의 온도 계수 또한 Co 함유량에 따라 제어될 수 있다.
가장 높은 주파수까지 사용될 수 있는 일련의 재질은 0.10 내지 0.20 화학식 단위까지의 Zn 함유량을 특징으로 한다. 비교적 낮은 아연 함유량 특히 0.05 화학식 단위 이하와 더불어, 투자율은 매우 낮아진다. Zn 함유량의 상한치는 요구되는 큐리온도에 의해 결정된다.
[실시예 I]
Li0.30Zn0.40Mn0.08Fe2.02O3.82(BI2O3무게 0.46%와 V2O5무게 0.23%가 첨가됨) 준비물 : Fe2O3617.5kg, Mn3O426.3kg, ZnO 121.5kg, V2O51.87kg, Bi2O33.77kg 및 Li2CO338.1kg이 가미되어 2000리터의 용량을 가진 볼밀내에서 4시간동안 600리터의 물과함께 갈아진다. 분말수 혼합물은 탈수 건조되고 그 결과 생긴 과립상들은 회전 튜브로 안에서 850℃로 앞서 가열된다. 앞서 가열된 과립상의 800kg은 200리터의 용량을 가진 볼밀내에서 6시간동안 500리터의 물과 함께 갈아진후 분산제 4리터와 물 30리터로 2x 가셔진다. 소량의 바인더, 예를들면, 수성폴리메타크리레이트의 유상액이 혼합물에 첨가된다. 상기 바인더의 농도는 건조 분말 100g당 1g의 고체 바인더이다. 이때 혼합물은 탈수 건조된다. 링(ψ10=9/15mm)는 1ton/cm2의 압력에서 압축된 후 용광로에서 소결된다(공기중에서 1025℃ 픽크 온도에서 2시간동안) 소결된 링의 특성은 다음과 같다.
특정밀도 d=4.75g/cm3
투자율 μ=243
자기손실(tgδ/μ)1MHZ=56×10-6
(tgδ/μ)5MHZ=260×10-6
투자율의 온도 게수 TF=17×10-6
(+25℃와 +70℃ 사이에서)
특정 전기 저항ρ=0.8×106Ωm
조성물 Li0.30Zn0.40MnxFe2.30-x+yO4+
Figure kpo00005
y
를 가진 다수의 자철 코어의 두개 시리즈는 서로 다른 Mn 및 Zn 함유량(Bi2O3무게 0.46%와 V2O5무게 0.23%가 첨가와 더불어)으로 상기 방법에 의해 제조된다. 상기 시리즈의 모든 코어는 200의 투자율 μ1을 가지며(실시예 I에서 보다 낮은 약 50℃ 온도에서 소결됨), 제 2 시리즈의 코어는 모두 250의 투자율 μ1을 갖는다(이 목적을 위해 실시예 I에서 보다 낮은 약 150℃ 온도에서 소결됨). 따라서 제조된 상기 코어의 손실 계수
Figure kpo00006
가 측정된다. 제 1 시리즈의 코어에서 측정결과는 Mn 및 Fe 함유량의 함수로써 제 1 도(1MHz에서 측정)와 제 2 도(5MHz에서 측정)에서 기록된다. 동일한 값의 손실계수를 가진 점들이 실선에 의해 연결되어 있다. 이 선은 소위 등-손실을 나타낸다. 양 그래프에서 y=0는 화학양론의 Fe-함유량을 표시한다.
부의 y-값은 Fe의 부족량을 표시하여 정의 y-값은 Fe으 초과량을 나타낸다. 가장 낮은 손실이 작은 Fe 부족량을 가진 코어내에서 발견된다는 사실을 제 1 도 및 제 2 도로부터 알 수 있다. 주파수 범위에 따라, 코어의 Mn-함유량은 손실계수의 최소값을 실현시키기 위해 약간 낮거나(1MHz 주파수에서) 혹은 약간 높게 되어야 한다(5MHz의 주파수에서)는 것을 발견하였다.
유사한 방법으로, 제 3 도(1MHz에서 1MHz 측정) 및 제 4 도(5MHz에서 측정)은 제 2 시리즈 코어에서 손실 측정의 결과를 보여준다.
이것으로부터 상기 손실과 관련하여 Fe의 작은 부족량은 최적정임을 알 수 있다. 그러나 1MHz의 주파수에서 Mn-함유량은 오히려 낮아야 하고 5MHz의 주파수에서 Mn-함유량은 손실 계수의 최소치를 실현하기 위해 약간 높아야 한다.
제 5 도는 제 1 시리즈의 코어에서 저항 측정의 결과를 보여주고, 제 6 도는 Mn과 Fe-함유량의 함수로써 제 2 시리즈의 코어에서 저항 측정의 결과를 나타낸다. 상기 두 경우에서 가장 높은 저항치(Ωm)가 Fe의 작은 부족량을 가진 코어내에서 발견된다.
[실시예 II]
Li0.38Zn0.20Co0.03Mn0.04Fe2.16O3.73(V2O5무게 0.4%와 BI2O3무게 0.2%와 더불어) 준비물 : 실시예 I과 같은 제 1 그라인딩, 탈수 건조 및 선행가열. 앞서 가열된 과립상의 800g이 2리터 볼밀내에서 6시간동안 600ml의 물과 함께 갈아진다. 상기 혼합물은 그후 200℃에서 건조 상태로 증발되고, 실시예 I과 같이 소결되는 링내로 압축된다. 작은 손실을 가능케 하는 작은 그레인을 얻기 위해서 이 경우의 소결 온도는 965℃였다. 소결된 링의 특성은 다음과 같다.
Figure kpo00007
=4.53g/cm3, μ1=60,
Figure kpo00008
10MHz=76×10-6
Figure kpo00009
40MHz=220×10-6, ρ=0.2×106Ωm 그리고 TF=20×10-6.
상기 특성은 문제의 재질을 높은 주파수에서 동작하는 코일안에서 자철심 재질로써 사용하기에 매우 적합한 재질로 만들어준다. 손실 계수의 최소값은 정확한 Fe-함유량을 조정함으로써 실현될 수가 있다. 이것은 제 7 도와 제 8 도를 참조하여 설명될 수가 있다. 제 7 도는 변화하는 Fe-함유량에 따라 제조되며 조성물 Li0.384Zn0.20Co0.032Mn0.04Fe2.344+xO4+
Figure kpo00010
x을 가진 다수개의 코어의 10MHz에서의 손실을 보여준다(항상 V2O5무게 0.4%와 BI2O3무게 0.2%가 첨가됨).
가장 낮은 값은 0.2 보다 약간 작은 Fe의 부족량을 가진 코어에서 발견된다.
제 8 도는 40MHz에서 측정된 손실을 나타낸다. 가장 낮은 손실은 약 0.2의 Fe 부족량을 가진 코어에서 발견된다. 량 δ에 의해 표시된 화학량론 Fe-함유량으로부터의 편차는 -0.35(Fe의 부족량)과 +0.5(Fe의 초과량) 사이에 있게 된다. 따라서 -0.35
Figure kpo00011
δ
Figure kpo00012
+0.15가 된다. 한편 상기 서술을 기본으로 하여, Fe의 부족이 지배적이므로, -0.35
Figure kpo00013
δ
Figure kpo00014
-0.05로 언급될 수도 있다.
Co-함유량은 가능한한 일정한 투자율의 온도 게수에 대해 중요하다. 이것은 제 9 도를 참조하여 도시된다. 이 도면은 서로 다른 Co-함유량으로 제조되며 다음의 조성물을 가진 다수의 코어의 온도 계수 TF를 보여준다. Li0.384Zn0.23-xCoaMn0.04Fe2.344+δO4+
Figure kpo00015
δ 2 3 2 5
Figure kpo00016
는 5 내지 25℃까지의 온도 범위내 일정한 온도 계수의 점들을 연결하고 곡선
Figure kpo00017
는 25 내지 75℃까지의 온도 범위내 일정한 온도 계수의 점들을 연결한다. Co-함유량(곡선
Figure kpo00018
Figure kpo00019
의 상호 교차점
Figure kpo00020
과 일치하는)
Figure kpo00021
=0.027과 더불어 온도 계수는 5℃와 75℃사이에서 일정하게 실현된다. 이것은 주어진 Fe-함유량(Δ=-0.1)을 가진 페라이트 코어에 응용된다. Fe의 큰 부족량(Δ
Figure kpo00022
-0.2)을 가진 조성물에 따라 점 p가 우측으로 움직인다. 5℃와 75℃ 사이에서 일정한 TF를 실현시키는데 필요한 Co 함유량이 증가된다(최대로 요구된 Co-함유량은 약 0.05이다). Fe의 부족량이 증가할때, 곡선
Figure kpo00023
Figure kpo00024
는 낮은 위치에 있게 된다. 따라서 TF의 절대치는 보다 작아진다.
산화 매개물내의 Co는 3원자가로 될 수가 있음을 주지해야 한다. 유용한 재질을 얻기 위해서, Co-이온의 반이 3가로 되는 환경에서 소결이 일어나야 한다. 이것은 본 발명에 따라 자철 코어에 대한 페라이트 재질의 조성물을 서술하는 다음 화학식에서 ε의 상한이 +0.25a에 일치하는 것을 의미한다.
Figure kpo00025
ε의 하한치는 좀더 높은 온도에서 혹은 더 작은 산화매개체내에서 망간이 전체적으로 2가로 될 수 있는 조건에 의해 결정된다. 이것을 설명하기 위해서ε
Figure kpo00026
0.5x이 되어야 한다.
소결 작용제의 첨가 0.3과 0.7% 무게 사이에 있다면, 특성의 최적정 조합을 이루는 재료가 구해질 수 있다는 사실이 실험적으로 입증이 되었다. 반면에 BI2O3와 V2O5가 둘다 첨가된다면 가장 유리하다는 것도 알아냈다. Bi2O3무게0.2% 및 V2O5의 무게 0.4%가 첨가될 때 특히 유리한 결과가 얻어진다. 그러나 특성의 최적정 조합은 모든 응용에 필요치 않기 때문에 단지 Bi2O3혹은 V2O5만이 일정한 환경에서 비교적 낮은 소결온도로 첨가된다.

Claims (8)

  1. 입방형 크리스탈 구조와 MHz 주파수 범위에서 사용하기 위해 105Ωm를 초과하는 전기 고유 저항을 갖는 준강자성체로 구성되는 산호, 강자성체의 자철 코어에 있어서 상기 페라이트의 조성물이 다음식에 일치하는 것을 특징으로 하는 자철 코어.
    Figure kpo00027
    0.05 ≤ z 〈 0.45
    0 ≤ a ≤0.05
    0.01 ≤ x+y ≤ 0.25
    -0.35 ≤ δ ≤ -0.05
    -0.5x ≤ ε ≤ +0.25a
    여기에 Bi2O3의 무게 p%+V2O5의 무게 q%가 첨가되었음.
    여기서 0 ≤ p ≤ 1.2
    0 ≤ q ≤1.2
    0.2 ≤ p+q ≤ 1.2가 된다.
  2. 제 1 항에 있어서, 0.3 ≤ p+q ≤ 0.7임을 특징으로 하는 자철 코어.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, p〉0와 q〉0인 것을 특징으로 하는 자철 코어.
  4. 제 1 항에 있어서, 0.35 ≤ z ≤ 0.45이고, a〉0임을 특징으로 하는 자철 코어.
  5. 제 1 항에 있어서, 0.25 ≤ z ≤0.35이고, a〉0인 것을 특징으로 하는 자철 코어.
  6. 제 1 항에 있어서, 0.15 ≤ z ≤ 0.25이고, a〉0인 것을 특징으로 하는 자철 코어.
  7. 제 1 항에 있어서, 0.10 ≤ z ≤ 0.20이고, a〉0인 것을 특징으로 하는 자철 코어.
  8. 선행항중 어느 한 항에서 청구된 바와 같은 자철 코어를 제조하는 방법에 있어서, 동질의 분말 혼합물이 형성되고, 그것을 950℃와 1100℃ 사이의 온도에서 열 처리시키므로써 자철 코어로 압축하여 소결되는 것을 특징으로 하는 자철 코어.
KR1019840005525A 1983-09-12 1984-09-11 리튬-아연-망간 페라이트를 기초로 한 자철 코어 KR920004024B1 (ko)

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