JP2958800B2 - マイクロ波・ミリ波用磁性体組成物 - Google Patents

マイクロ波・ミリ波用磁性体組成物

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JP2958800B2 JP2235396A JP23539690A JP2958800B2 JP 2958800 B2 JP2958800 B2 JP 2958800B2 JP 2235396 A JP2235396 A JP 2235396A JP 23539690 A JP23539690 A JP 23539690A JP 2958800 B2 JP2958800 B2 JP 2958800B2
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    • H01FMAGNETS; INDUCTANCES; TRANSFORMERS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR MAGNETIC PROPERTIES
    • H01F1/00Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties
    • H01F1/01Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials
    • H01F1/03Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity
    • H01F1/12Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of soft-magnetic materials
    • H01F1/34Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of soft-magnetic materials non-metallic substances, e.g. ferrites
    • H01F1/342Oxides
    • H01F1/344Ferrites, e.g. having a cubic spinel structure (X2+O)(Y23+O3), e.g. magnetite Fe3O4
    • H01F1/346[(TO4) 3] with T= Si, Al, Fe, Ga

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Description

【発明の詳細な説明】 <産業上の利用分野> この発明は、マイクロ波やミリ波などの高周波領域に
おいて使用される磁性体組成物に関するものである。
<従来の技術> 従来、高周波用磁性体材料としては、Mn−Mgフェライ
ト、Ni−Znフェライト、リチウムフェライト、YIGフェ
ライトなどが用いられている。
これらは、飽和磁化(4πMs)の値が500〜4000ガウ
スを有する優れた材料である。
これらの中でもYIGフェライトは、米国特許第3,132,1
05号に示されているように、Y3Fe5O12からなる組成物に
GdとAを置換することによって4πMsおよび4πMsの
温度係数(α)を変化させることができるため、その使
用する周波数に最も適した4πMsの値を有する材料を選
択でき、かつ永久磁石と組み合わせて使用する場合には
その磁石の温度特性を補償することができるという優れ
た材料であり、高安定なアイソレーターやサーキュレー
ターなどの回路素子に応用可能な材料である。
また、米国特許第3,419,496号によれば、この材料は
体積抵抗率ρが7.0×108Ω・cmと低いが、MnO2を添加す
ることによりρを4.9×1012Ω・cmまで高められるとさ
れている。さらに、特公昭60−55970号公報によれば、
原料のY2O3とFe2O3の混合比をそれぞれ38.63〜39.45モ
ル%および61.37〜60.55モル%としたときに強磁性共鳴
吸収半値幅(ΔH)を16エルステッドにまで小さくでき
るとされている。
<発明が解決しようとする課題> しかしながら、YIGフェライトは、ΔHや誘電損失(t
an δ)等の損失の値が微妙な組成の変動によって実用
上支障をきたすほど大きくなるという欠点を有してい
る。また、位相変換用素子としてこの材料を用いる場
合、高い残留磁束密度(Br)が必要となるが、Brを大き
くするとtan δも大きくなってしまうという問題があ
る。
この発明は上記の問題点に鑑みて、従来のYIGフェラ
イトの欠点を改良すべくなされたものであり、YwFe8-wO
12の一般式で表わされるYIGフェライトのYの一部をGd
で置換してαを任意の値に設定できるようにし、かつFe
の一部をAで置換して4πMsの任意の値に設定できる
ようにするとともに、Feの一部をMnで置換すると同時に
酸化銅と酸化錫を添加してきわめて小さいΔHの値を実
現し、さらに、YサイトとFeサイトの比をごく限られた
狭い範囲に固定することにより大きなBrの値と小さなta
nδの値を同時に実現させたマイクロ波・ミリ波用磁性
体材料を提供することを目的とする。
<課題を解決するための手段> 本発明者らはかかる問題点を解決するために鋭意研究
した結果、YwFe8-wO12の一般式で表わされるYIGフェラ
イトの、Feサイトの一部をMnで置換すると同時に酸化銅
と酸化錫を添加することによってきわめて小さいΔHが
得られることを見出し、さらにYサイトとFeサイトの比
wが3.02と3.06の間のごく狭い領域で大きなBrと小さな
tanδを同時に実現できることを見出したのである。
即ち、この発明のマイクロ波・ミリ波用磁性体組成物
は、上記の問題点を解決するために(Y1-xGdx(Fe
1-y-zAyMnz8-wO12で表わされる組成において、x、
y、zおよびwがそれぞれ0≦x≦0.35、0≦y≦0.1
6、0.01≦z≦0.04、3.02≦w≦3.06の範囲にある組成
を主成分とし、これにCuOの形で表わした酸化銅およびS
nO2の形で表わした酸化錫をそれぞれ0.5モル%以上、2.
0モル%以下添加含有してなることを特徴としている。
<作用> この発明によれば、4πMsを350〜1780ガウスの範囲
で任意に設定でき、従って、その使用する周波数に最も
適した4πMsの値を有する材料を選択できる。
また、αを−910〜−2730ppm/℃の範囲で任意に設定
できるため、永久磁石などと組み合わせて用いる場合に
磁石の温度特性を補償することができる。
更に、Brが高く、かつΔHやtanδ等の損失の値がき
わめて小さいため、ラッチング型位相変換器や高精度の
アイソレーターおよびサーキュレーターへの応用に適し
たマイクロ波・ミリ波用磁性体を得ることができる。
上述したこの発明の目的、特徴および利点について、
以下図面を参照して実施例により説明する。
<実施例> 先ず、原料として、高純度のY2O3、Fe2O3、Gd2O3、A
2O3、MnO2、CuOおよびSnO2を準備した。これらの原料
を第1表、第2表および第3表に示す組成が得られるよ
うに秤量し、ボールミルで16時間湿式混合した。この混
合物を乾燥した後、1050℃で2時間仮焼し、仮焼物を得
た。この仮焼物を有機バインダーと共に、ボールミルに
入れ、16時間湿式粉砕した。この粉砕物を乾燥した後、
50メッシュの網を通して造粒し、得られた粉末を2000kg
/cm2の圧力で3mm×3mm×20mmの角柱および外径36mm、内
径24mm、厚さ6mmのリングに成形した。これらの成形物
を1460〜1490℃で8時間焼成した後、角柱焼結体につい
て機械加工を行ない、直径1.3mmの球および直径1.3mm、
長さ16mmの円柱のサンプルを得た。
得られた球形サンプルについて、振動型磁力計を用い
て4πMs、4πMsの温度係数(α)およびキュリー温度
(Tc)を測定し、TE106空胴共振器中で10GHzにおけるΔ
Hを測定した。
また、円柱形サンプルについて、TM101空胴共振器中
で攝動法を用いて10GHzにおけるtanδを測定した。
さらに、リング状サンプルについて導線をバイファイ
ラー巻きにしてトロイダルコイルを形成し、100Hzにお
ける残留磁束密度(Br)および抗磁力(Hc)を測定し
た。
第1表は(Y1-xGdx(Fe1-y-zAyMnz8-wO12
表わされる組成の、xおよびyを変化させ、かつCuOの
形で表わした酸化銅およびSnO2の形で表わした酸化錫の
添加量を変化させたときの測定結果である。第1表中※
印はこの発明の範囲外であり、それ以外はすべてこの発
明の範囲内のものである。さらに、第1表に示した実験
例の組成範囲を、第1図の組成図中に示した。この図面
中の番号は、各試料番号を表わす。なお、第1図におい
て、この発明の範囲内にある組成比を示す領域は、頂点
A、B、CおよびDを有する四角形で示されている。
ここで、(Y1-xGdx(Fe1-y-zAyMnz8-wO12
表わされる組成の、xおよびyをそれぞれ0≦x≦0.3
5、0≦y≦0.16の範囲に限定した理由について説明す
る。
試料番号7、14、21および25のようにyが0.16を越え
るとBrが小さくなるとともに、Tcが低くなり好ましくな
い。
また、試料番号22、23、24および25のようにxが0.35
を越えるとΔHが大きくなり好ましくない。
次に、CuOの形で表わした酸化銅およびSnO2の形で表
わした酸化錫の添加量をそれぞれ0.5モル%以上、2.0モ
ル%以下に限定した理由について説明する。
まず、試料番号2、9および16はCuOおよびSnO2の添
加量がそれぞれ0モル%の例であり、この発明の範囲か
ら除外される。
試料番号3、10および17のようにCuOおよびSnO2の添
加量がそれぞれ0.5モル%以下のものは、ΔHの改善効
果が顕著でなく、この発明の範囲から除外される。
試料番号5、12および19のようにCuOおよびSnO2の添
加量がそれぞれ2.0モル%を越えるものは、ΔHが大き
くなるとともにBrが小さくなり好ましくない。
ここで、SnO2の作用は、原子価が2価の銅イオンを原
子価が4価の錫インオンとで原子価を互いに補償し、合
計で3価にして(Y1-xGdx(Fe1-y-zAyMnz8-wO
12で表わされる組成の、(Fe1-y-zAyMnz)サイトに電
荷的に無理なくそれぞれのイオンを組込むことにある。
従って、SnO2の代わりにSiO2、TiO2、GeO2、ZrO2、HfO2
等の4価イオンの酸化物を用いても同様の効果を得るこ
とができる。
次に、第2表は、(Y1-xGdx(Fe1-y-zAyMnz
8-wO12で表わされる組成の、zを変化させたときの測定
結果である。
第2表中の試料番号26〜30は、第1表中の試料番号4
の組成についてzを変化させたものであり、第2表中の
試料番号31〜35は、第1表中の試料番号11の組成につい
てzを変化させたものであり、第2表中の試料番号36〜
40は、第1表中の試料番号18の組成についてzを変化さ
せたものである。
第2表中※印は、この発明の範囲外であり、それ以外
はすべてこの発明の範囲内のものである。尚、第2表に
示した実験例の組成範囲を、第1表と同じく第1図の組
成図中に示した。この図面中の番号は、各試料番号を表
わす。
ここで、(Y1-xGdx(Fe1-y-zAyMnz8-wO12
表わされる組成の、zを0.01≦z≦0.04に限定した理由
について説明する。
試料番号26、31および36のようにzが0.01以下になる
と、ΔHが大きくなり好ましくない。
また、試料番号30、35および40のようにzが0.04以上
になると、ΔHが大きくなり好ましくない。
最後に、第3表は(Y1-xGdx(Fe1-y-zAyMnz
8-wO12で表わされる組成の、wを変化させたときの測定
結果である。
第3表中の試料番号41〜45は、第1表中の試料番号4
の組成についてwを変化させたものであり、第3表中の
試料番号46〜50は、第1表中の試料番号11の組成につい
てwを変化させたものであり、第3表中の試料番号51〜
55は、第1表中の試料番号18の組成についてwを変化さ
せたものである。
第3表中※印は、この発明の範囲外であり、それ以外
はすべてこの発明の範囲内のものである。なお、第3表
に示した実験例の組成範囲を、第1表、第2表と同じく
第1図の組成図中に示した。この図面中の番号は、各試
料番号を表わす。
ここで、(Y1-xGdx(Fe1-y-zAyMnz8-wO12
表わされる組成の、wを3.02≦w≦3.06の範囲に限定し
た理由について第3表および第2図を参照して説明す
る。
試料番号41、46および51のようにwが3.02以下になる
と、tanδが大きくなり好ましくない。
また、試料番号45、50および55のようにwが3.06以上
になると、ΔHが大きくなるとともに、Brが小さくなり
好ましくない。
第2図は、試料番号46〜50について(Y1-xGdx(F
e1-y-zAyMnz8-wO12のwとtan δの常用対数値(log
tan δ)およびBrの関係を図示したものである。第2
図から明らかなように、wが3.02≦w≦3.06の範囲のみ
において大きなBrと小さなtanδが同時に実現可能であ
る。なお、第2図中の番号は、各試料番号を表わす。
<発明の効果> 以上、詳細に説明した通り、この発明にかかるマイク
ロ波・ミリ波用磁性体組成物は十分に小さいΔHと十分
に小さいtanδを有し、かつ高いTcと大きなBrを有して
いるため、ラッチング型位相変換器や高安定なアイソレ
ーターやサーキュレーターなどの回路素子への応用に大
変有用な材料である。さらに、(Y1-xGdx(Fe1-y-z
AyMnz8-wO12の化学式で表わされるxおよびyをこ
の発明の範囲内で適宜変化させることによって、4πMs
を350〜1780ガウスの範囲で任意に設定でき、かつ、α
を−910〜−2730ppm/℃の範囲で任意に設定できる。従
って、その使用する周波数に最も適した4πMsの値を有
する材料を選択できるとともに、永久磁石などと組み合
わせて用いる場合に磁石の温度特性を補償することがで
きる。
【図面の簡単な説明】
第1図はこの発明にかかるマイクロ波・ミリ波用磁性体
組成物の、(Y1-xGdx(Fe1-y-zAyMnz8-wO12
xおよびyの組成範囲を表わす組成図、第2図は第3表
中の試料番号46〜50について(Y1-xGdx(Fe1-y-zA
yMnz8-wO12のwとtanδの常用対数値(log tan
δ)およびBrの関係を示したグラフである。

Claims (1)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】(Y1-xGdx(Fe1-y-zAyMnz8-wO12
    で表わされる組成において、x、y、zおよびwがそれ
    ぞれ0≦x≦0.35、0≦y≦0.16、0≦z≦0.04、3.02
    ≦w≦3.06の範囲にある組成を主成分とし、これにCuO
    の形で表わした酸化銅およびSnO2の形で表わした酸化錫
    をそれぞれ0.5モル%以上、2.0モル%以下添加含有して
    なるマイクロ波・ミリ波用磁性体組成物。
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