KR920003126B1

KR920003126B1 - 덴탈플로스(dentol floss) 및 치간 청소구

Info

Publication number: KR920003126B1
Application number: KR1019890005495A
Authority: KR
Inventors: 나리미찌 혼다; 가즈오 야기
Original assignee: 미쓰이세끼유가가꾸 고오교오 가부시끼가이샤; 다께바야시 쇼오고
Priority date: 1988-04-26
Filing date: 1989-04-26
Publication date: 1992-04-20
Also published as: EP0339935A3; EP0339935B1; US5113880A; DE68911984D1; CA1319545C; EP0339935A2; DE68911984T2; KR900015684A

Abstract

내용 없음.

Description

덴탈플로스(dentol floss) 및 치간 청소구

제1도는 본 발명의 일실시예에 의한 치간 청소구의 개략도.

본 발명은 덴탈플로스에 관한 것으로 더욱 상세하게는 초고분자량 폴리올레핀의 멀티 필라멘트 또는 초고분자량 에틸렌, α-올레핀 공중합체의 멀티필라멘트로 된 인장강도, 내충격강도, 내수성, 내크리프성 및 사용감이 우수한 덴탈플로스에 관한 것이다.

또 본 발명은 치간 청소구에 관한 것으로 더욱 상세하게는 초고분자량 폴리올레핀의 멀티필라멘트 또는 초고분자량 에틸렌, α-올레핀 공중합체의 멀티 필라멘트로 된 인장강도 내충격 강도, 내수성, 내크리프성 및 사용감이 우수한 덴탈플 로스가 설비된 치간 청소구에 관한 것이다.

덴탈플로스는 치간부에 삽입시켜서 손가락으로 강하게 잡아 당기면서 치간을 통과시킴으로서 치간부에 있는 음식 찌꺼기등을 제거시키기 위해서 사용되는 것이다.

이와 같은 덴탈플로스로서는 종래 크림프, 나이론 멀티필라멘트가 사용되었다.

그런데 나일론제 덴탈플로스는 인장강도 또는 내충격강도가 나쁘기 때문에 사용중 자주 끊어지고 입안의 모든 치간부를 한 개의 덴탈플로스로 청소할 수는 없으며, 더구나 자기 윤활성이 약하기 때문에 이에 걸리기 쉽고 사용시의 감촉이 니쁘다는 문제점이 있었다.

이 때문에 인장강도 및 내충격강도가 우수하고 더구나 크리프성도 우수하며, 또 사용감도 우수한 덴탈플로스의 출현이 요망되고 있다.

또 고분자량 폴리에틸렌을 섬유, 테이프등으로 형성시켜 이것을 연신시킴으로써 고탄성율, 고인장강도를 갖는 분자 배향성형체를 얻었음도 기히 알려져 있었다.

예를 들어 특개소 56-15408호 공보에는 초고분자량 폴리에틸렌의 묽은 용액을 방사해서 얻어지는 필라멘트를 연신시킴이 기재되어 있다.

또 특개소 59-130313호 공보에는 초고분자량 폴리에틸렌과 왁스를 용융 혼련하여 이 혼련물을 압출시켜서 냉각고화후에 연신시킴이 기재되어 있고 특개소 59-187614공보에는 상기 용융혼련물을 압출시켜 드래프트시킨 후에 냉각고화시키고 이어서 연신시킴이 기재되어 있다.

본 발명은 상기와 같은 종래 기술에 수반되는 문제점을 해결하고자 하는 것으로서 인장강도, 내충격강도, 내크리프성, 내수성 사용감이 우수한 덴탈플로스를 제공함을 목적으로 하고 있다.

또 본 발명은 인장강도 내충격강도, 내크리프성, 내수성, 자기 윤활성이 우수한 덴탈플로스가 설비되어 사용하기 쉬운 치간 청소구를 제공함을 목적으로 하고 있다.

상기 첫째 목적은 본 발명에 따라 극한 점도[n]가 적어도 5dl/g인 초고분자량 폴리올레핀의 연신 멀티필라멘트로 된 덴탈플로스에 의해서 달성된다. 또 상기 첫째 목적은 본 발명에 따라 극한점도[n]가 적어도 5dl/g이고 탄소수가 3이상인 α-올레핀의 함유량이 탄소수 1000개당 평균 0.1-20개인 초고분자량 에틸렌, α-올레핀 공중합체의 연신 멀티필라멘트로 된 덴탈플로스에 의해서 달성된다.

또 상기 둘째 목적은 본 발명에 따라 극한점도[n]가 적어도 5dl/g인 초고분자량 폴리올레핀의 연신 멀티필라멘트로 덴탈플로스가 소정간격으로 이간되어 있는 돌출부간에 설비되어 있는 것을 특징으로 하는 치간 청소구에 의해서 달성된다.

또한 , 상기 둘째 목적은 본 발명에 따라 극한 점도[n]가 적어도 5dl/g이고, 탄소수가 3이상인 α-올레핀의 함유량이 탄소수 1000개당 평균 0.1-20개인 초고분자량 에틸렌, α-올레핀 공중체의 연신 멀티필라멘트로 된 덴탈플로스가 소정 간격 이간되어 있는 돌출부간에 설비되어 있음을 특징으로 하는 치간 청소구에 의해서 달성 된다.

본 발명에 의한 제1의 덴탈플로스는 극한 점도[n]가 5dl/g인 초고분자량 폴리올레핀의 연신 멀티필라멘트로 된 것을 특징으로 하고 있다.

또 본 발명에 의한 제2의 덴탈플로스는 극한 점도[n]가 적어도 5dl/g이며 탄소수 3이상의 α-올레핀의 함유량이 탄소수 1000개당 평균 0.1-20개인 초고분자량 에틸렌, α-올레핀 공중합체의 연신 멀티필라멘트로 된 것을 특징으로 하고 있다.

본 발명에 의한 덴탈플로스는 상기와 같이 초고분자량 폴리올레핀 혹은 초고분자량 에틸렌, α-올레핀 공중합체의 연신 멀티필라멘트로 되어 있고 인장강도 및 내충격강도가 우수하고 내크리프성, 내수성도 우수함으로 치간부에 삽입해서 강하게 잡아당겨서 치간을 통과시켜도 절단되지 아니한다.

또 폴리올레핀 본래의 성질로서 자기윤활성이 풍부하여 사용시에 걸리는 일이 없고 사용시의 감촉이 우수하다.

본 발명에 의한 치간 청소구는 소정 간격으로 이간되어 있는 돌출부간에 덴탈플로스가 설비되어 있고, 이 덴탈플로스가, 극한 점도[n]가 적어도 5dl/g인 초고분자량 폴리올레핀의 연신 멀티필라멘트, 또는 극한 점도[n]가 적어도 5dl/g이며 더구나 탄소수 3이상의 α-올레핀의 함유량이 탄소수 1000개당 평균 0.1-20개인 초고분자량 에틸렌, α-올레핀 공중합체의 연신 멀티필라멘트로 된 것을 기본적인 특징으로 하고 있다.

본 발명에 의한 치간 청소구에 설비된 덴탈플로스는 상기와 같은 초고분자량 폴리올레핀 혹은 초고분자량 에틸렌, α-올레핀 공중합체의 연신 멀티필라멘트로 되어 있고, 인장강도 및 내충격성 강도가 우수하고, 더구나 내크리프성, 내수성, 자기윤활성도 우수하다.

이 때문에 이 덴탈플로스를 치간 청소구의 돌출부간에 강하게 설비할 수 있으며 이 덴탈플로스를 치간부에 삽입하여 치간을 통과시켜도 이 덴탈플로스는 절단되지 아니한다.

또 폴리올레핀 본래의 성질로서 자기윤활성이 풍부하여 사용시의 감촉이 우수하다.

이하 본 발명에 의한 덴탈플로스에 대하여 구체적으로 설명한다.

우선 본 발명에 의한 덴탈플로스를 구성하는 초고분자량 폴리올레핀의 연신 필라멘트 및 초고분자량 에틸렌, α-올레핀 공중합체의 연신 필라멘트에 대하여 설명한다.

본 발명에서 사용되는 연신 필라멘트는 초고분자량 폴리올레핀의 연신 필라멘트 또는 초고분자량 에틸렌, α-올레핀 공중합체의 연신 필라멘트이다.

본 발명에서 사용되는 연신 필라멘트를 구성하는 초고분자량 폴리올레핀은 구체적으로는 초고분자량 폴리에틸렌, 초고분자량 폴리프로필렌, 초고분자량 폴리-1-부텐 및 2종 이상의 α-올레핀의 초고분자량 공중합체등을 예시할 수 있다.

이 초고분자량 폴리올레핀의 연신 필라멘트는 인장강도 및 내충격 강도가 우수하고, 또한 내크리프성, 내수성도 우수하다.

또 본 발명에서 사용되는 연신 필라멘트를 구성하는 초고분자량 에틸렌, α-올레핀 공중합체로서는 초고분자량 에틸렌, 1-부텐 공중합체, 초고분자량 에틸렌, 4-메틸-1-펜텐 공중합체, 초고분자량 에틸렌, 1-헥센 공중합체, 초고분자량 에틸렌, 1-옥텐 공중합체, 초고분자량 에틸렌, 1-데센 공중합체등의 에틸렌과 탄소원자수가 3-20, 바람직하기로는 4-10의 α-올레핀과의 초고분자량 에틸렌, α-올레핀 공중합체를 예시할 수 있다.

이 초고분자량 에틸렌, α-올레핀 공중합체에는 탄소수 3이상의 α-올레핀은 이 중합체의 탄소수 1000개당 0.1-20개, 바람직하기로는 0.5-10개 더욱 바람직하기로는 1-7개의 양으로 함유되어 있다.

이와 같은 초고분자량 에틸렌, α-올레핀 공중합체로부터 얻어지는 연신 필라멘트는, 초고분자량 폴리에틸렌으로부터 얻어지는 연신 필라멘트와 비교해서 특히 내충격성 및 내크리프성이 우수하다.

본 발명에서 사용되는 연신 필라멘트를 구성하는 초고분자량 폴리올레핀 또는 초고분자량 에틸렌, α-올레핀 공중합체는 그 극한 점도[n]가 5dl/g이상, 바람직하기로는 7-3dl/g의 범위이고, 이 공중합체로부터 얻어지는 연신 필라멘트는 기계적 특성과 내열성이 우수하다.

즉 분자단말은 섬유 강도에 기여되지 아니하고, 분자단말의 수는 분자량(점도)의 역수이기 때문에, 극한 점도[n]가 큰 것이 고강도를 주게 된다.

본 발명에서 사용되는 연신 필라멘트의 밀도는 0.940-0.990 바람직하기로는 0.960-0.985g/cm³이다.

여기에서 밀도는 통상의 방법(ASTMD 1505)에 따라, 밀도 구배관법으로 측정했다.

이때의 밀도구배관은 4염화탄소와 톨루엔을 사용해서 조제하고, 측정은 상온(23^oC)에서 행하였다.

본 발명에서 사용되는 연신 필라멘트의 유전율(1KH_Z, 23^oC)은 1.4-3.0, 바람직하기로는 1.8-2.4이고, 정전정접(1KH_Z, 80^oC)은 0.05-0.008%, 바람직하기로는 0.040-0.010%이다.

여기에서 유전율 및 정전정접은 섬유 및 테이프상의 분자배향체를 일방향으로 치밀한 필름상으로된 시료를 사용해서 ASTM D 150에 의해서 측정했다.

본 발명에서 사용되는 연신 필라멘트의 연신배율은 5-80배, 바람직하기로는 10-50배이다.

본 발명에 사용되는 연신 필라멘트에 있어서의 분자배향의 정도는 X-선 회절법, 복굴절법, 형광편광법등으로 알 수 있다.

예를 들면 고유기찌, 구보기이찌로 : 공업 화학잡지 제39권, 992페이지(1939)에 상술되어 있는 반가폭에 의한 배향도 즉, 식

(식중 H는 적도선상 최강의 파라트로프면의 데바이환에 연한 강도 분포곡선의 반가폭(˚)이다.)로 정의되는 배향도(F)가 0.9이상, 특히 0.95이상이 되도록 분자배향된 것이 기계적 성질의 점에서 바람직하다.

또 본 발명에서 사용되는 연신 필라멘트는 기계적 특성도 우수하여, 20GPa 이상, 특히 30GPa 이상의 탄성율과 1.2GPa 이상 특히 1.5GPa 이상의 인장강도를 갖고 있다.

본 발명에서 사용되는 연신 필라멘트의 임펄스 전압 파괴값은 110-250KV/mm 바람직하기로는 150-220KV/mm 이다.

임펄스 전압파괴값은, 유전율의 경우와 같은 시료를 사용하여 동판상에서 황동 (25mmψ) JIS형 전극에 의해서, 부극성의 임펄스를 2KV/3회 스텝으로 가하면서 승압시켜 측정했다.

본 발명에서 사용되는 연신 필라멘트가 초고분자량 에틸렌, α-올레핀 공중합체의 연신 필라멘트인 경우에는, 이 연신 필라멘트는 내충격성 파단에너지 및 내크리프성이 현저하게 우수하다는 특징을 갖고 있다.

이들의 초고분자량 에틸렌, α-올레핀 공중합체의 연신 필라멘트의 특징은 이하의 물성에 의해서 표시된다.

본 발명에서 사용되는 초고분자량 에틸렌, α-올레핀 공중합체의 연신 필라멘트의 파단에너지는 8kg.m/g 이상, 바람직하기로는 10kg.m/g이상이다.

또 본 발명에서 사용되는 초고분자량 에틸렌, α-올레핀 공중합체의 연신 필라멘트는 내크리프성이 우수하다.

특히 상온 크리프성의 촉진 조건에 상당하는 고온하에서의 내크리프특성이 특출하게 우수하여 하중을 30% 파단 하중으로서 분위기 온도를 70℃로 하고 , 90초 후의 신율(%)로서 구한 크리프가 7%이하, 특히 5%이하이며, 또 90초에서 180초 후의 크리프 속도(εsec^-1)가 4×10^-4sec^-1이하, 특히 5×10^-5sec^-1이하이다.

본 발명에서 사용되는 연신 필라멘트중에서 고분자량 에틸렌,α-올레핀 공중합체의 연신 필라멘트는 전술의 상온 물성을 갖고 있으나, 또 이들의 상온 물성에 더하여, 다음의 열적 성질을 겸비하고 있으면, 전술의 상온 물성이 더욱 향상되어 내열성도 우수함으로 바람직하다.

본 발명에서 사용되는 초고분자량 에틸렌,α-올레핀 공중합체의 연신 필라멘트는, 이 공중합체 본래의 결정 융해온도(Tm)보다도 적어도 20℃의 높은 온도에 적어 1개의 결정 융해피크(Tp)에 의해서 융해 열량이 15%이상, 바람직하기로는 20%이상 특히 30%이상이다.

초고분자량 에틸렌 공중합체 본래의 결정 융해온도(Tm)는 이 연신 필라멘트를 한번 완전히 융해시킨 후에 냉각시켜서, 연신 필라멘트에 있어서 분자배향을 완화시킨 후에, 재차 승온시키는 방법, 소위시차 주사형 열량계에서 세컨드 런으로 구할 수 있다.

더 상세히 설명하면, 본 발명에서 사용되는 연신 필라멘트로는 전술한 공중합체 본래의 결정융해 온도영역에는 결정융해 피크는 전혀 존재하지 아니하나, 존재하여도 극히 적게 테일링으로서 존재하는데 불과하다.

결정 융해피크(Tp)는 일반적으로 온도범위 Tm+20℃-Tm+50℃, 특히 Tm+20℃-Tm+100℃의 영역으로 표시되는 것이 보통이며, 이 피크(Tp)는 상기 온도범위내에 복수개의 피크로서 표시되는 경우가 많다.

즉, 이 결정 융해피크(Tp)는 온도범위 Tm+35℃-Tm+100℃에서의 고온측 융해피크(Tp)와, 온도범위 Tm+20℃-Tm+35에서의 저온측 융해피크(Tp₂)와의 둘로 분리시켜서 표시되는 경우가 많고, 연신 필라멘트의 제조 조건에 따라서는 Tp₁나 Tp₂가 다시 복수개의 피크로 되는 경우도 있다.

이들의 높은 결정 융해피크(Tp_1,Tp₂)는 초고분자량 에틸렌,α-올레핀 공중합체의 연신 필라멘트의 내열성을 현저하게 향상시키고, 또한 고온의 열이력후에서의 강도보지오율 혹은 탄성율보지율에 기여하는 것으로 생각된다.

또 온도범위 Tm+35℃-Tm+100℃의 고온측 융해피크(Tp₁)에 의한 융해 열량의 총화는 전융해열량당 1.5% 이상, 특히 3.0% 이상임이 요망된다.

또 고온측 융해피크(Tp₁)에 의한 융해열량의 총화가 상술의 값을 충족시키고 있는 한에 있어서는 고온측 융해피크(Tp₁)가 주된 키프로서 돌출되어서 나타나지 아니하는 경우, 즉 소피크의 집합체 혹은 넓은 피크로 되었다 하여도 내열성은 약간 상실되는 경우가 있으나 내크리프 특성은 우수하다.

본 발명에서의 융점 및 결정 융해열량은 이하의 방법에 의해서 측정했다.

시차주사열량계는 DSC II형(퍼킨 엘머사제)를 사용하였다.

시료는 약 3mg을 4mm×4mm두께 0.2mm의 알루미늄판에 감아서 배향방향으로 구속했다.

이어서 알루미늄판에 감겨진 시료를 알루미늄팬 안에 봉입시켜서 측정용 시료로 하였다.

또 리퍼런스 홀더에 집어넣은 통상 비어있는 알루미늄 팬에는 시료에 사용된 것과 같은 알루미늄판을 봉입시켜서 열벨런스를 취했다. 우선 시료를 30℃에서 약 1분간 유지하고 그후에 10℃/분의 승온속도로 250℃까지 승온시켜서 제1회째 승온시의 융점 측정을 완료하였다.

계속해서 250℃의 상태에서 10분간 유지하고, 이어서 20℃/분의 강온 속도로 강온시켜, 다시 30℃에서 1분간 시료를 유지시켰다.

이어서 2회째의 승온을 10℃/분의 승온 속도로 250℃까지 승온시켜 이때 2회째 승온시(세컨드런)의 융점 측정을 완료하였다.

이때의 융해피크의 최대치를 융점으로 하였다.

숄더로서 나타나는 경우에는 숄더의 바로 저온측의 변곡점과 바로 고온측의 변곡점에서 접선을 그어 그 교점을 융점으로 하였다.

또 흡열곡선의 60℃와 240℃와의 점을 이어서 이 직선(베이스 라인)과 2회째 승온시의 주 융해피크로서 구하여지는 초고분자량 에틸렌 공중합체 본래의 결정 융해온도(Tm)보다 20℃ 높은 점에 수선을 긋고, 이에 의해서 둘러쌓인 저온측 부분을 초고분자량 에틸렌 공중합체 본래의 결정융해(Tm)에 의한 것으로 하고, 또 고온측의 부분을 연신 필라멘트의 기능을 발현시키는 결정융해(Tp)에 의한 것으로 하고 각각의 결정융해 열량은, 이의 면적으로 산출하였다.

또 Tp₁및 Tp₂의 융해에 의한 융해 열량도 상술의 방법에 따라 Tm+20℃에서의 수선과 Tm+35℃에서의 수선에 둘러쌓인 부분을 Tp₂의 융해에 의한 융해 열량의 것으로 하고, 고온측 부분을 Tp₁의 융해에 의한 융해 열량의 것으로서 똑같이 산출하였다.

본 발명의 초고분자량 에틸렌,α-올레핀 공중합체의 연신 필라멘트는 170℃에서 5분간의 열 이력을 준후에 있어서의 강도유지율이 95%이상이고, 탄성율 유지율이 90%이상, 특히 95%이상으로 종래의 폴리에틸렌의 연신 필라멘트에서 전혀 볼수 없었던 우수한 내열성을 갖고 있다.

[초고분자량 폴리올레핀의 분자배향성 형체의 제조방법]

전술의 고탄성, 고인장강도를 갖는 초고분자량 폴리올레핀 연신물을 얻는 방법으로서는, 예를 들어 특개소 56-15408호 공보, 특개소 58-5228호 공보, 특개소 59-130313호 공보, 특개소 59-187614호 공보등에 상술되어 있는 바와 같이 초고분자량 폴리올레핀을 희박용액으로 하든가 혹은 초고분자량 폴리올레핀에 파라핀계 왁스등의 저분자량 화합물을 첨가시켜서 초고분자량 폴리올레핀의 연신성을 개량해서 고배율로 연신시키는 방법을 예시할 수 있다.

초고분자량 에틸렌, α-올레핀 공중합체의 분자배향성형체의 제조방법

다음에 본 발명을 이해하기 쉽도록 원료, 제조방법 및 목적의 순으로 이하에서 설명한다.

원료

본 발명에서 사용되는 초고분자량 에틸렌, α-올레핀 공중합체는 에틸렌과 탄소수 3이상의 α-올레핀을 지글러계 촉매를 사용하여, 예를 들어 유기용매중에서 슬러리중합시킴으로써 얻는다.

탄소수 3이상의 α-올레핀으로서는 프로필렌, 부텐-1, 펜텐-1, 4-메틸-펜텐-1, 헥센-1, 헵텐-1, 옥텐-1등이 사용되나, 이중 특히 부텐-1, 4-메틸펜텐-1, 헥센-1, 옥텐-1등이 바람직하다.

이와 같은 α-올레핀은 얻어지는 공중합체의 탄소수 1000개당 전술의 양으로 존재하도록 에틸렌과 공중합한다.

또 본 발명에서 분자 배향체를 제조할 때에 베이스로서 사용되는 초고분자량 에틸렌, α-올레핀 공중합체를 전술한 극한점도[n]에 대응하는 분자량을 갖어야 한다.

본 발명에서 사용된 초고분자량 에틸렌, α-올레핀 공중합체중의 α-올레핀 성분의 정량은 적외분광광도계(닛뽕분꼬교 교제)에 의해서 행하여진다.

구체적으로는 에틸렌쇄중에 취입된 α-올레핀의 메틸기의 변각 진동을 나타내는 1378cm^-1의 흡강도를, 적외분광광도계에 의해서 측정하여, 이 값을 사전에 13C의 핵자기공명장치로서, 모델화합물을 사용해서 작성시킨 검량선으로써 1000 탄소원자당의 메틸분지수를 환산함으로써 초고분자량 에틸렌, α-올레핀 공중합체중의 α-올레핀량을 정량한다.

[제조방법]

본 발명에서는 상기 초고분자량 에틸렌, α-올레핀 공중합체로부터 분자 배향체를 제조할때에 이 공중합체에 희석제를 배합시킨다.

이와 같은 희석제로서는 초고분자량 에틸렌 공중합체에 대한 용제 혹은 초고분자량 에틸렌공중합체에 대해서 상용성을 갖는 각종 왁스상의 물질이 사용된다.

이와 같은 용제로서는 상기 공중합체의 융점 이상의 비점, 더욱 바람직하기로는 상기 공중합체의 융점 보다도 20^oC이상 높은 비점을 갖는 용제가 사용된다.

이와 같은 용제로서는 구체적으로 n-노난, n-데칸, n-운데칸, n-도데칸, n-테트라데칸, n-옥타데칸 혹은 유동 파라핀등유 등의 지방족탄화수소계용매, 키실렌, 나프탈린, 테드랄린, 부틸벤젠, p-시멘, 시클로헥실벤젠, 디에틸벤젠, 펜틸벤젠, 도데실벤젠, 비시클로헥실, 데칼린, 메틸나프탈린, 에틸나프탈린등의 방향족 탄화수소계 용매 혹은 그 수소화 유도체, 1,1,2,2-테트라클로로에탄, 펜타클로로에탄, 헥사클로로에탄, 1,2,3-트리클로로프로판, 디클로로벤젠, 1,2,4-트리클로로벤젠, 브로모벤젠등의 할로겐탄화수소용매, 파라핀계 프로세스오일, 나프텐계프로세스오일, 방향족계프로세스오일등의 광유을 들 수 있다.

또 희석제로서의 왁스류로서는 구체적으로는 지방족 탄화수소화합물 혹은 그 유도체가 사용된다.

이와 같은 지방족 탄화수소 화합물로서는 포화지방족 탄화수소 화합물을 주체로 하여 통상 분자량 2000이하, 바람직하기로는 1000이하, 더욱 바람직하기로는 800이하의 파라핀계 왁스로 불리는 화합물이 사용된다.

이와 같은 지방족 탄화수소 화합물로서는 구체적으로는, 도코산, 트리코산, 테트라코산, 트리아콘탄등의 탄소수 22이상의 n-알칸 또는 그들을 주성분으로 한 저급 n-알칸과의 혼합물, 석유로부터 분리정제된 소위 파리핀왁스, 에틸렌 혹은 에틸렌과 다른 α-올레핀을 공중합시켜서 얻어지는 저분자량 중합체이며 그중 저압법 폴리에틸렌 왁스, 고압법 폴리에틸렌왁스, 에틸렌공중합왁스 혹은 중, 저압법 폴리에틸렌, 고압법폴리에틸렌등의 폴리에틸렌을 열 감성등에 의해서 분자량을 저하시킨 왁스, 그 왁스의 산화물 혹은 말레인산 변성등의 산화왁스, 말레인산변성 왁스등이 사용된다.

또 지방족 탄화수소화합물 유도체로서는 예를 들어 지방족 탄화수소기(알킬기, 알케닐기)의 말단 혹은 내부에 1개 또는 그 이상, 바람직하기로는 1-2개, 특히 바람직하기로는 1개의 카복실기, 수산기, 카바모일기, 에스테르기, 머캅토기, 카보닐기 등의 관능기를 갖는 화합물인 탄소 8이상, 바람직하기로는 탄소수 12-50 또는 분자량 130-2000 바람직하기로는 200-800의 지방산, 지방족 알콜, 지방산 아미드, 지방산 에스테르, 지방족 머캅탄, 지방족 알데하이드, 지방족 케톤등이 사용된다.

이와 같은 지방족 탄화수소 화합물 유도체로서는, 구체적으로 카프린산, 라우린산, 미리스틴산, 팔미틴산, 스테아린산, 올레인산 등의 지방산, 라우린알콜, 미리스틸알콜, 세틸알콜, 스테아릴알콜 등의 지방족 알콜, 카프린아미드, 라우린 아미드, 팔미틴아미드, 스테아릴아미드 등의 지방산 아미드, 스테아릴 초산에스테르등의 지방산 에스테르 등이 사용된다.

초고분자량 에틸렌,α-올레핀 공중합체와 희석제의 중량비는 이들의 종류에 따라서 다르지만 일반적으로 3:97-80:20, 특히 15:85-60:40의 중량비로 사용된다.

희석제의 양이 상기 범위보다도 낮을 경우에는 용융점도가 너무 높아져서 용융혼련이나 용융성형이 곤란하게 동시에 얻어지는 성형체의 표면 거칠어짐이 현저하고 연신 끊어짐이 생기기 쉽다.

한편 희석제의 양이 상기 범위보다도 높으면, 역시 용융혼련이 곤란하게 되고 또 얻어지는 성형체의 연신성이 나빠지게 된다.

용융혼련은 일반적으로 150-300^oC, 특히 170-270^oC의 온도로 행한다.

상기 범위보다도 낮은 온도에서는 용융점도가 너무 높아져서 용융성형이 곤란하게 되며, 또 상기 범위보다도 높을 경우에는 열감성에 의해서 초고분자량 에틸렌,α-올레핀 공중합체의 분자량이 저하되어 우수한 탄성율 및 고강도를 갖는 성형체를 얻기가 곤란하게 된다.

또 배합은 헨셀믹서, V형 볼렌더등에 의한 건식 블렌드로 행하여도 좋고, 혹은 단축압출기 또는 다축압출기를 사용해서 행하여도 좋다.

초고분자량 에틸렌,α-올레핀 공중합체와 희석제로된 도프(방사원액)의 용융성형은 일반적으로 용융압출성형에 의해서 행한다.

구체적으로는 도프를 방사구금을 통해서 용융압출시킴으로서 연신용 필라멘트를 얻는다.

이때 방사구금으로부터 압출된 용융물을 드래프트 즉, 용융상태에서 신장시킬 수 있다.

용융수지의 다이오리피스내에서의 압출속도 Vo와 냉각고화된 미연신물의 권취속도 V와의 비를 드래프트 비로서 다음식으로 정의할 수 있다.

드래프트 비=V/Vo……………………(2)

이와 같은 드래프트비는 혼합물의 온도 및 초고분자량 에틸렌 공중합체의 분자량등에 의해서 변화되나 통상은 3이상, 바람직하기로는 6이상으로 할 수 있다. 다음에 이같이 해서 얻어진 초고분자량 에틸렌, α-올레핀 공중합체의 미연신성형체를 연신처리한다.

연신은 초고분자량 에틸렌, α-올레핀 공중합체로부터 얻어진 미연신성형체에 적어도 일축방향의 분자 배향이 유효하게 부여되도록 행하여진다.

초고분자량 에틸렌, α-올레핀 공중합체에서 얻어지는 미연신 성형체의 연신은 일반으로 40-160℃, 특히 80-145℃의 온도에서 행한다.

미연신성형체를 상기 온도로 가열 유지시키기 위한 열매체로서는 공기, 수증기, 액체매체중의 어떤 것을 사용하여도 된다.

그러나 열 매체로서 전술한 희석제를 용출 제거시킬 수 있는 용매로 더구나 그 비점이 성형 조성물의 융점 보다도 높은 액체 매체, 구체적으로는 데카린, 데칸, 등유등을 사용해서 연신 조작하면 전술한 희석제의 제거가 가능하게 됨과 동시에 연신시에 불균일한 연신이 생기지 아니하고 더구나 고연신 배율의 달성이 가능함으로 바람직하다.

초고분자량 에틸렌 α-올레핀 공중합체에서 희석제를 제거하는 수단은 상기방법에 한하지 아니하고, 미연신물을 헥산, 헵탄, 열 에타놀, 크로로포름, 벤젠등의 용제로 처리후에 연신시키는 방법, 연신물을 헥산, 헵탄, 열에타놀, 크로로포름, 벤젠등의 용제로 처리하는 방법에 의해서도 성형물중의 희석제를 제거시킴으로써 고탄성율, 고강도의 연신물을 얻을 수 있다.

연신조작은 1단, 혹은 2단이상의 다단으로 행할 수 있다. 연신배율은 소망하는 분자배향 및 이에 수반되는 용해 온도 향상의 효과에도 의존하나 일반적으로 5-80배, 바람직하기로는 10-50배이다.

일반적으로는 2단 이상의 다단 연신에 의해서 연신 조작하는 것이 바람직하고, 1단째에서는 80-120℃의 비교적 낮은온도로 압출 성형체중의 희석제를 추출시키면서 연신조작을 행하고, 2단째 이후에서는 120-160℃의 온도로 더구나 1단째 연신 온도보다도 높은 온도로 성형체의 연신 조작을 행하는 것이 바람직하다.

일축연신조작의 경우에는 주속을 달리하는 롤러사이에서 인장연신을 행하면 된다. 이같이 해서 얻어진 연신 필라멘트는 소망에 따라 구속조건하에서 열처리 할수 있다.

이 열처리는 일반적으로 140-180℃ 바람직하기로는 150-175℃의 온도로, 1-20분간, 바람직하기로는 3-10분간 행할 수 있다.

열처리에 의하여 배향결정부의 결정화가 더욱 진행되며 결정 융해온도의 고온측에로의 이행강도 및 탄성율의 향상 더욱 고온에서의 내크리프성의 향상도 초래된다.

본 발명에서는 이 같은 초고분자량 폴리올레핀 혹은 초고분자량 에틸렌, α-올레핀 공중합체의 연신 필라멘트의 복수본을 통상 5-300본 겹쳐서 연신 멀티필라멘트로서 덴탈플로스에 사용했다.

이때에 모노필라멘트가 흩어지는 것을 방지하기 위해, 또는 더욱 윤활성을 좋게 하기 위해서 왁스를 사용할 수 있다. 또 사용감을 더욱 좋게 하기 위해서 민트등의 향료도 사용할 수 있다.

상기와 같이 본 발명의 덴탈플로스는 초고분자량 폴리올레핀, 혹은 초고분자량 에틸렌 α-올레핀 공중합체의 연신 멀티 필라멘트를 사용하고 있으므로 인장 강도 및 내 충격이 우수하고, 더구나 내크리프성, 내수성, 자기윤활성도 우수하다.

따라서 본 발명에 의한 덴탈플로스를 치간부에 삽입시켜서 강하게 잡아당겨서 치간을 통과시켜도 절단되지 아니할 뿐 더러 사용감도 우수하다.

또 덴탈플로스로서 상기와 같은 연신 멀티필라멘트를 사용하면 납짝하게 되어서 치간부에 삽입하기 쉽고, 더구나 치간부에서는 퍼져서 치간부를 충분히 청소할 수 있다.

또 상기와 같이 본 발명의 치간 청소구는 본 발명의 초고분자량 폴리올레핀, 혹은 초고분자량 에틸렌, α-올레핀 공중합체의 연신 멀티 필라멘트를 치간 청소구에 설비된 덴탈플로스로서 사용하고 있다.

상술한 바와 같이 본 발명의 덴탈플로스는 인장강도 및 내충격성이 우수하고, 더구나 내크리프성, 내수성, 자기윤활성도 우수하다. 따라서 본 발명에 의한 치간 청소구의 덴탈플로스를 치간부에 삽입시켜 강하게 잡아 당겨서 치간을 통과시켜도 이 덴탈플로스는 절단되지 않을뿐더러 사용감이 우수하다.

또 덴탈플로스로서 상기와 같은 연신 멀티필라멘트를 사용하면 납짝해져서 치간부에 삽입시키기 쉽고 더구나 치간부에서 퍼져서 치간부를 충분하게 청소할 수 있다.

또 본 발명에 의하면 덴탈플로스가 인장강도가 우수하기 때문에 이 덴탈플로스를 강하게 잡아 당긴 상태에서 치간청소구의 돌출부간에 설비할 수 있고, 사용에 있어서 느슨해지거나 끊어지지 않은채 사용 자유도가 대폭으로 향상된다.

이하에서 본 발명에 의한 치간 청소구에 대해서 도면을 참조하며 구체적으로 설명한다.

제1도는 본 발명에 의한 치간 청소구의 실시예 1을 나타내는 개략도이다.

제1도에 나타내는 바와같이 본 발명에 의한 치간 청소구 2는 봉상의 손잡이부 8과, 이 손잡이부 8에 대하여 거의 직각 방향으로 돌출된 봉상의 돌출부 4a, 4b를 갖는다.

또 돌출부 4a, 4b와 손잡이부 8의 각도는 사용부위에 따라서 세밀하게 변화시킬 수 있다.

한쪽의 돌출부 4a는 손잡이부 8의 선단측에 형성시키고, 다른쪽의 돌출부 4b는, 한쪽의 돌출부 4a에서 소정간격을 이간시켜서 형성시켰다.

이들 돌출부 4a, 4b의 이간 간격은 일반인의 치의 두께보다도 폭넓게 형성시킬 필요가 있으며 바람직하기로는 10-30mm임이 바람직하다.

이와 같은 돌출부 4a, 4b 및 손잡이부 8은 합성수지등으로 일체로 형성시키는 것이 바람직하다.

이와 같은 돌출부간에는 덴탈플로스가 설비된다.

덴탈플로스를 설비해서 각 돌출부 4a, 4b에 고정시키기 위한 수단은 접착, 계합등 공지의 수단이 채용될 수 있으나 바람직하기로는 떼어냄을 자유로이 할 수 있는 것이 덴탈플로스의 교환이 용이하게 되기 때문에 좋다.

또 손잡이부 8의 선단은 뾰족하게 해서 이쑤시개로서의 역할을 갖게 하는 것이 바람직하다.

이하 본 발명을 실시예에 의해서 설명하겠으나 본 발명은 이들 실시예에 한정되는 것은 아니다.

[참고예 1]

(초고분자량 에틸렌 부텐-1공중합체의 중합)

지글러계 촉매를 사용하고 n-데칸 1ℓ를 중합 용매로 하여 초고분자량에틸렌, 부텐-1공중합체의 슬러리 중합을 행한다.

에틸렌과 부텐-1과의 조성이 몰비로 97.2:2.35비율의 혼합 모노머 가스를 압력이 5kg/cm²의 일정 압력을 유지할 수 있도록 반응기에 연속 공급한다.

중합은 반응온도 70℃에서 2시간으로 종료했다.

얻어진 초고분자량에틸렌, 부텐-1공중합체 분말의 수량은 160g으로서 극한 점도[n](데카린 : 135℃)는 8.2dl/g 적외분광 광도계에 의한 부텐-1함량은 1000탄소 원자당 1.5개 였었다.

(초고분자량에틸렌, 부텐-1공중합체연신배향물의 제조)

상술의 중합에 의해서 얻어진 초고분자량에틸렌 부텐-1공중합체 분말 20중량부와 파라핀왁스(융점-69^oC 분자량=490) 80중량부의 혼합물을 다음의 조건으로 용융방사 시켰다.

이 혼합물 100중량부에 프로세스 안정제로서 3.5-디-tert-부틸-4-하이드록시 톨루엔을 0.1중량부 배합시켰다.

이어서 이 혼합물을 스크류식 압출기(스크류경=25mm L/D=25, 서모플라스틱스사제)를 사용해서, 설정 온도 190^oC에서 용융 혼련을 행하였다.

계속해서 이 혼합용융물을 압출기에 부속시킨 오리피스 경 2mm의 방사 다이에서 용융방사시켰다.

압출용융물은 180cm의 에아캡으로 36배의 드래프트비로 인취하여 공기중에서 냉각, 고화시켜서 미연신섬유를 얻었다.

또 이미연신섬유를 다음의 조건으로 연신시켰다. 3대의 고택롤을 사용해서 2단연신을 하였다.

이때 제1연신조의 열매는 n-데칸이며, 온도는 110^oC, 제2연신조의 열매는 트리에틸렌글리콜이고, 온도는 145^oC였었다.

조의 유효길이는 각각 50cm였다. 연신에 있어서는 제1고택롤의 회전속도를 0.5m/분로하여 제3고택롤의 회전속도를 변경시킴으로써 소망의 연신비의 배향섬유를 얻었다. 제2고택롤의 회전속도는 안정연신 가능한 범위내에서 적의 선택했다.

초기에 혼합된 파라핀왁스는 거의 전량이 연신시 n-데칸중에 추출되었다.

이후의 배향섬유는 물로 씻어서 감압하의 실온에서 하루밤동안 건조시켜서 제물성의 측정에 사용하였다.

또 연신비는 제1고택롤과 제3고택롤의 회전 속도비로부터 계산하여 구하였다.

(인장 특성의 측정)

탄성율 및 인장강도는 시마쓰제작소제 DCS-50형 인장 시험기를 사용하여 실온(23℃)에서 측정하였다. 이때 클램프간의 사료길이는 100mm이며, 인장속도 100mm/분(100%분 왜속도)였었다. 탄성율은 초기탄성율로 접선의 기울기를 사용해서 계산하였다. 계산에 필요한 섬유 단면적은 밀도를 0.960g/cc로 하여 중량으로부터 계산하여 구하였다.

(열이력후의 인장탄성율, 강도 유지율)

열 이력시험은 기야오븐(퍼팩트 오븐 : 디바이제작소제)내에 방치시킴으로써 행하였다. 시료는 약 3m의 길이로서 스테인레스테의 양단에 복수개의 활차를 장치시킨 것에 되돌아가게 걸어서 시료양단을 고정시켰다. 이때 시료 양단은 시료가 처지지 않을 정도로 고정시켜 적극적으로 시료에 장력을 걸지 안하였다. 열이력 후의 인장특성은 전술의 인장특성 측정의 기재에 의해서 측정하였다.

(내크리프성의 측정)

내크리프성의 측정은 열 응력왜 측정장치 TMA/SSIO(세이코전자 공업사제)를 사용해서 시료 길이 1cm, 분위기온도 70^oC하중은 실온에서의 파탄 하중의 30%에 상당하는 중량의 촉진 조건하에서 행하였다. 크리프량을 정량적으로 평가하기 위해 이하의 두가지의 값을 구하였다. 즉, 시료에 하중을 가하여 90초 경과시에 크리프의 신율(%) CR₉₀의 값과 이 90초 경과시에서 180초 경과시의 평균 크리프속도(sec^-1)ε의 값이다.

얻어진 연신배향섬유를 복수본 겹친 멀티필라멘트의 인장특성을 표 1에 나타낸다.

[표 1]

초분자량에틸렌, 부텐-1공중합체 연신 필라멘트(시료-1)의 본래의 결정 융해피크는 126.7^oC 전결정융해피이크 면적에 대한 Tp의 비율은 33.8%였다.

또 내크리프성은 CR₉₀=3.1%. ε=3.03×10^-5sec^-1였었다. 또 170^oC 5분간의 열 이력후의 탄성율 보지율은 102.2% 강도보지율은 102.5%로 열이력에 의한 성능의 저하는 볼 수 없었다. 또 연신 필라멘트의 파단에 요하는 작업량은 10.3㎏.m/g이고 밀도는 0.973g/cm³이며 유전율은 2.2 유전 정접은 0.024%, 임펄스 전압파괴치는 180KV/mm였다.

[참고예 2]

(초고분자량에틸렌, 옥텐-1공중합체의 중합)

지글러계 촉매를 사용해서 n-데탄 1ℓ를 중합 용매로서 에틸렌의 슬러리 중합을 행하였다.

이때 공단량체로서 옥텐-1을 125ml와 분자량 조정을 위한 수소 40Nml를 중합 개시전에 일괄 첨가시켜서 중합을 개시하였다.

에틸렌 가스를 반응기의 압력이 5Kg/cm²의 일정 압력이 유지되도록 공급시키고, 중합은 70^oC에서 2시간으로 종료하였다. 얻어진 초고분자량에틸렌, 옥텐-1공중합체 분말의 수량은 178g으로 그 극한 점도[n](데카린135℃)는 10.66dl/g적외 분광광도계에 의한 옥텐-1공단량체 1000탄소원자당 0.5개 였었다.

(초고분자량에틸렌, 옥텐-1공중합체 연신배향물의 제조와 그 물성)

참고예 1에 기재한 방법에 의하여 연신배향 섬유의 제조를 행하였다. 얻어진 연신배향섬유를 복수본 겹친 멀티필라멘트의 인장 특성을 표에 나타냈다.

[표 2]

초고분자량에틸렌, 옥텐-1공중합체 연신 필라멘트(시료-2)의 본래의 결정융해 피크는 132.1^oC 전결정 융해 피크면적에 대한 Tp의 비율은 각각 97.7% 및 5.0%였었다.

시료-2의 내크리프성은 CR₉₀=2.0%, ε=9.50×10^-6sec^-1였다.

또 170^oC, 5분간의 열이력의 후의 탄성율 보지율은 108.2%이고 강도 보지율은 102.1%였었다. 또 시료-2의 파단에 요하는 작업량은 10.1kgm/g이고 밀도는 0.971g/cm³, 유전율은 2.2, 유전정접은 0.031% 임펄스 전압 파괴치는 185Kv/mm였다.

[참고예 3]

초고속분자량 폴리에틸렌(호모 폴리머) 분말(극한점도[η]=7.42dl/g 데카린. 135℃) : 20중량부와 파리핀왁스(융점=69℃, 분자량=490) : 80중량부의 혼합물을 참고예 1의 방법으로 용융방사 연신시켜서 연신 배향섬유를 얻었다. 얻어진 연신배향 섬유를 복수 본 겹친 멀티필라멘트의 인장 특성을 표 3에 나타냈다.

[표 3]

초고분자량 폴리에틸렌 연신 필라멘트(시료-3) 본래의 결정 융해 피크는 135℃, 전결정 융해 피크 면적에 대한 Tp의 비율은 8.8%였었다. 또 전결정 융해 피크 면적에 대한 고온측 피크 Tp1의 비율은 1%이하였었다.

내크리프성은 CR₉₀=11.9%, ε=1.0×10^-3sec^-1였다. 또, 170℃ 5분간의 열이력후의 탄성보지율은 80.4%이고, 강도 보지율은 78.2%였다. 또 시료 -3의 파단에 요하는 작업량은 6.8Kgm/g이고, 밀도는 0.985g/cm³유전율은 2.3, 유전 정접은 0.030%임펄스 전압파괴치는 182KV/mm였다.

[실시예 1]

제1도에 나타내는 바와 같이 돌출부 4a,4b 및 손잡이부 8을 폴리에틸렌(미쓰이 세끼유 가가꾸 고교(주)제 울토잭스 20100J)으로 일체로 제조하여 이것에 참고예 1에서 제조한 연신 멀티필라멘트를 장착시켜서 실제로 치간의 청소를 행한 결과 이 필라멘트는 매우 강하여 구중의 모든 치간을 청소한 후에도 모노필라멘트의 절단은 거의 없었고, 그 기능을 완전히 보지하고 있었다. 또 이 필라멘트를 사용하는데 있어, 필라멘트의 치에 대한 걸림은 종래의 것에 비하여 매우 적고 사용감이 우수하였다.

[실시예 2]

실시예1과 같이 치간 청소구를 제조하여, 이에 참고예 2에서 제조한 연신 멀티필라멘트를 장착시켜서 실제로 치간의 청소를 행한 결과 이 필라멘트는 매우 강하여 구중의 모든 치간을 청소한 후에도 모노 필라멘트의 절단은 거의 없었고 그 기능을 완전히 보지하고 있었다.

또 필라멘트를 사용하는 때에, 필라멘트의 치에 대한 걸림은 종래의 것에 비하여 매우 적고 사용감도 우수하였다.

[실시예 3]

실시예 1과 같이 치간청소구를 제조하여 이에 참고 3에서 제조한 연신 멀티필라멘트를 장착 시켜서 실제로 치간의 청소를 행한 결과, 이 필라멘트는 매우 강하여 구중의 모든 치간을 청소한 후에도 모노 필라멘트의 절단은 거의 없었고 그 기능을 완전히 보지하고 있었다.

또 이 필라멘트를 사용하는때에 있어서, 필라멘트의 치에 대한 걸림은 종래의 것에 비해서 매우 적고 사용감이 우수하였다.

Claims

극한점도[η]가 적어도 5dl/g인 초고분자량 폴리에틸렌을 연신비 5~80으로 연신한 연신 멀티필라멘트로 된 덴탈플로스.
제1항에 있어서, 초고분자량 폴리에틸렌의 극한 점도[η]가 7~30dl/g인 덴탈플로스.
극한 점도[η]가 적어도 5dl/g이고 탄소수가 3이상인 α-올레핀의 함유량이 탄소수 1000개당 평균 0.1~20개인 초고분자량 에틸렌,α-올레핀 공중합체의 연신 멀티필라멘트된 덴탈플로스.
제3항에 있어서,α-올레핀이 부텐-1, 4-메틸펜텐-1, 헥센-1, 옥텐-1, 또는 데센-1인 덴탈플로스.
제3항에 있어서, α-올레핀 함유량이 탄소수 100개당 평균 0.5-10개인 덴탈플로스.
제3항에 있어서, 초고분자량 에틸렌,α-올레핀 공중합체가 초고분자량 에틸렌, 1-부텐 공중합체인 덴탈플로스.
제3항에 있어서, 초고분자량 에틸렌,α-올레핀 공중합체가 초고분자량 에틸렌, 1-옥텐 공중합체인 덴탈플로스.
제3항에 있어서, 초고분자량 에틸렌,α-올레핀 공중합체가 초고분자량 에틸렌, 프로필렌 공중합체인 덴탈플로스.
제3항에 있어서, 초고분자량 에틸렌,α-올레핀 공중합체가 초고분자량 에틸렌, 4-메틸-1-펜텐 공중합체인 덴탈플로스.
제3항에 있어서, 초고분자량 에틸렌,α-올레핀 공중합체가 초고분자량 에틸렌, 1-헥센 공중합체인 덴탈플로스.
제3항에 있어서, 초고분자량 에틸렌,α-올레핀 공중합체가 초고분자량 에틸렌, 1-데센 공중합체인 덴탈플로스.
제3항에 있어서, 초고분자량 에틸렌,α-올레핀 공중합체가 초고분자량 에틸렌 프로필렌, 1-부텐 공중합체인 덴탈플로스.
제3항에 있어서,초고분자량 에틸렌,α-올레핀 공중합체의 극한 점도 [η]가 7-30dl/g인 덴탈플로스.
극한 점도[η]가 적어도 5dl/g인 초고분자량 폴리에틸렌을 연신비 5-80으로 연신한 연신 멀티필라멘트로 된 덴탈플로스가 소정 간격으로 떨어져 있는 돌출부간에 장설되어 있음을 특징으로 하는 치간 청소구.
제14항에 있어서, 초고분자량 폴리에틸렌의 극한 점도[n]가 7-30dl/g인것을 특징으로 하는 치간 청소구.
극한 점도[η]가 적어도 5dl/g이고 탄소수가 3이상인 α-올레핀의 함유량이 탄소수 1000개당 평균 0.1~20개인 초고분자량 에틸렌,α-올레핀 공중합체의 연신 멀티필라멘트로된 덴탈플로스가 소정간격으로 떨어져 있는 돌출부간에 장설되어 있음을 특징으로 하는 치간 청소구.
제16항에 있어서,α-올레핀이 부텐-1,4-메틸펜텐-1, 헥센-1, 옥텐-1, 또는 데센-1인 것을 특징으로 하는 치간 청소구.
제16항에 있어서α-올레핀 함유량이 탄소수 1000개당 평균 0.5-10개인 것을 특징으로 하는 치간 청소구.
제16항에 있어서, 초고분자량 에틸렌,α-올레핀 공중합체가 초고분자량 에틸렌, 1-부텐 공중합체인 것을 특징으로 하는 치간 청소구.
제16항에 있어서, 초고분자량 에틸렌,α-올레핀 공중합체가 초고분자량 에틸렌, 1-옥텐 공중합체인 것을 특징으로 하는 치간 청소구 .
제16항에 있어서, 초고분자량 에틸렌,α-올레핀 공중합체가 초고분자량 에틸렌,프로필렌 공중합체인 것을 특징으로 하는 치간 청소구.
제16항에 있어서, 초고분자량 에틸렌,α-올레핀 공중합체가 초고분자량 에틸렌, 4-메틸-1펜텐 공중합체인 것을 특징으로 하는 치간 청소구.
제16항에 있어서, 초고분자량 에틸렌,α-올레핀 공중합체가 초고분자량 에틸렌, 1-헥센 공중합체인 것을 특징으로 하는 치간 청소구.
제16항에 있어서, 초고분자량 에틸렌,α-올레핀 공중합체가 초고분자량 에틸렌, 1-데센 공중합체인 것을 특징으로 하는 치간 청소구.
제16항에 있어서, 초고분자량 에틸렌,α-올레핀 공중합체가 초고분자량 에틸렌, 프로필렌, 1-부텐 공중합체인 것을 특징으로 하는 치간 청소구.
제16항에 있어서, 초고분자량 에틸렌,α-올레핀 공중합체의 극한점도[η]가 7~30dl/g인 것을 특징으로 하는 치간 청소구.