KR920002633B1 - 비황색화 중합체 조성물 - Google Patents

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Abstract

내용 없음.

Description

비황색화 중합체 조성물
본 발명은 노랗게 변색되지 않는 중합체 조성물 및 항산화제 물질에 관한 것이다.
여러 가지 유용한 중합체 조성물은 황색으로 변색되는 단점이 있다. 황색으로 변하는 것은 황산화제와 입체장애화(hindered)된 아민 UV 안정제가 중합체 조성물중에서 상호 반응하기 때문인 것으로 믿어진다. 본 발명은 항산화제와 입체장애화된 아민 UV 안정제의 비황색화(non-yellowing) 조성물을 제공한다.
본 발명은 특히 ＂AES＂ 중합체에 유용하지만, 보통 황색으로 변색되는 기타 중합체에도 이용될 수 있는 바, 여기서, AES 중합체는 에틸렌-프로필렌-비공역화 디엔 고무(ethylene-propylene-nonconjugated diene mbben; EPDM)상에 스티렌 (styrene) 및 아크릴로니트릴(acrylonitril)을 그라프트 공중합한 중합체를 의미하는 것으로, ABS 수지(아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 수지)의 내후성을 개량시켰으며, 그 결과 ABS 수지보다 높은 충격강도 및 높은 열변형 온도를 가지며, 유전율은 2.4-4.0이다. 따라서, 이 중합체는 하기 기술된 바와 같이 별도로 제조된 스티렌-아크릴로니트릴 수지(스티렌과 아크릴로니트릴의 중량비는 보통 80/20-65/35, 더 바람직하게는 70/30-75/25의 범위임)와 혼합하여 혼합물로서 존재할 때 손으로 구부릴수 있는 굴곡저항 및 충격 강도가 높은 독특한 결합물을 갖게 되며, 특히 무니점도가 높을 수록 굴곡저항이 강해지며, 이러한 현상은 무니점도가 257℉(125℃)에서 적어도 55ML-4일 때 특히 현저하다. (Uniroyal사에서 1979년 「Rovel
Figure kpo00001
」상표명으로 공업화함)
본 발명의 한약상에 있어서, 본 발명은 미국특허 제 4,202,948(1980.5.13 ; J.Peascoe)에 기술된 바와 같이 (I) 항산화제의 존재하에 에틸렌-프로필렌-비공역 디엔 고무(EPDM)에 스티렌과 아크릴로니트릴을 그라프트 공중합한후, (II) 그결과 형성된 그라프 공중합체를 별도로 제조된 스티렌-아크릴로니트릴 수지와 혼합함으로써 제조된 내충격성이 개량된 열가소성 ＂AES＂ 조성물의 제공에 관한 것이다.
상기와 같은 종래의AES 조성물에서 옥외노출시의 역효과에 대한 저항성을 개량하는 것이 바람직하다. 예를 들면, 짧은 기간(플로리다에서 1-3개월) 동안 옥외에서 노출되었던 종래의 AES 조성물 시료는 옥내에서 수주동안 저장된 후 황색으로 변색된다는 것을 발견했다. 3개월 이상 옥외에 방치된 똑같은 시료는 옥내에서 저장될 때 황색으로 변하지 않았다. 마찬가지로, 옥외에 놓여있지 않았던 시료는 황색으로 변하지 않았고 옥외에 방치된 시료도 황색으로 변하지 않았다. 황색으로 변색되는 것은 그라프트 공중합체를 별도로 제조된 스티렌-아크릴로니트릴 수지와 혼합할 때 첨가되는 UN 안정제(티누빈 770(상표), 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트)와, 그라프트 공중합체의 제조시 사용된 중합 항산화제(이르가녹스 1076(상표); 옥타데실 3,5-디-t-부틸-4-하이드록시하이드로신나메이트)사이에서의 상호작용에 의한 것으로 믿어진다. 티누빈 770을 함유하지 않는 시료는 황색으로 변하지 않지만, 그러나 티누빈 770을 첨가 하지 않을 수 없는 데, 그 이유는 티누빈 770이 옥외 노출동안 착색된 시료의 표면에 쵸오킹(chalking)화 되는 것을 최소화하고 기계적 성질을 유지하는데 유효하기 때문이다.
본 발명은 1이상의 다음 화합물로 구성된 황산화제 물질(A)을 함유하는, 노화시 황색으로 변하지 않고 바람직한 물리적 성질을 유지하는 중합체 조성물에 관한 것이다:
(i) 시판 물질인 하기 구조식의 티오디에틸렌 비스-(3,5-디-t-부틸-4-하이드록실)하이드로신나메이트(이르가녹스 1035(상표)로 대표되는 티오디알킬렌 비스-(3,5-디알킬-4-하이드록시)하이드로신나메이트
(ii) 시판 물질인 하기 구조식의 N,N'-헥사메틸렌 비스(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시하이드로 신남아미드)(이르가녹스 1098; 상표)로 대표되는 N,N'-알킬렌 비스(3,5-디알킬-4-하이드록시하이드로신남아미드)
Figure kpo00003
(iii) 시판 물질인 하기 구조식의 0,0-디-n-옥타데실-3,5-디-t-부틸-4-하이드록시벤질 포스포네이트(이르가녹스 1093(상표))로 대표되는 0,0-디알킬-3,5-디-알킬-4-히드록시벤질 포스포네이트
Figure kpo00004
(iv) 하기 구조식을 갖는 옥사미드 황산화제, 특히 시판 물질인 2,2'-옥사미도비스에틸-3-(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트(나우가드 XL-1(상표))로서 대표되는 옥사미도 비스알킬(3,5-디알킬-4-하이드록시페닐)프로피오네이트
Figure kpo00005
(상기식에서, 각 R1은 R1이 치환제인 페놀환에 직접 결합된 3차 탄소원자를 포함한 탄소수 약 8개 이하를 갖는 알킬이고, 각 R2는 독립적으로 H 또는 탄소수 약 8개 이하를 갖는 알킬이고, 각 X는 독립적으로 상기 화합물에서 인접
Figure kpo00006
및
Figure kpo00007
라디칼에 결합하는 가장 짧은 고리를 형성하는 탄소원자 1-10을 포함하여 탄소수 약 12개까지를 함유하는 2가 탄화수소 라디칼임)
(v) 2-[3-(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시페닐)프로피온아미도]에틸 스테아레이트 또는 2-[3-(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시페닐)프로피온아미도]-2-메틸프로필 스테아레이트 같은 2-[3-(3,5-디알킬-4-하이드록시페닐)프로피온아미도]알킬 스테아레이트.
또한, 본 발명에서는 하기 성분으로 구성된 UV 안정제 팩키지(package)를 포함한 안정제 물질(B)의 부가적인 사용이 고려되고 있다 :
(vi) 알킬 치환 피페리딜 에스테르, 예컨대 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트 또는 비스(1,
Figure kpo00008
2, 6,6-펜타메틸-4-피페리디닐)-n-부틸-(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시벤질)말로네이트, 즉 티누빈(상표) 770 또는 144와 같은 적어도 하나의 입체장애화된 아민형의 UV 안정제
(vii) 임의적으로 시판물질인 2(2'-하이드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸(티누빈 P ; 상표), 2-(하이드록시-5-t-옥틸페닐)벤조트리아졸(시아소오브 UV 5411 ; 상표), 2-(3',5'-디-t-부틸-2'-하이드록시페닐)- 5-클로로벤조트리아졸(티누빈 327; 상표)로 대표되는 하이드록시 알킬 페닐벤조트리아졸과 같은 벤조트리아졸 형태의 UV 흡광제; 또는 시판물질인 2-하이드록시-4-n-옥틸벤조페논(시아소오브 UV 531; 상표)로 대표되는 2-하이드록시-4-알킬 벤조페논과 같은 벤조페논 형태의 UV 흡광제; 또는 시판물질인 2,4-디-t-부틸페닐 3,5-디-t-부틸-4-하이드록시벤조에이트(AM 340; 상표)등으로 대표되는 2,4-디알킬페닐-3,5-디알킬-4-하이드록시벤조에이트와 같은 벤조에이트 형태의 UV 흡광제와 같은 적어도 하나의 UV 흡광제.
특히 본 발명은 (A) 적어도 하나의 황산화제 (i), (ii), (iii), (iv) 또는 (v)와 함께 (B)적어도 하나의 입체 장애화된 아민현 UV 안정제 (vi) (UV 흡광제(vii)가 있거나 또는 없이)를 함유하는 조성물을 제공한다.
본 발명에서는 고무 골격에 수지-형성 단중합물질, 특히 비닐방향족, 알케노익니트릴, 에스테르 또는 산(예, 스티렌, 아크릴로니트릴, 알킬 아크릴레이트, 또는 이들의 혼합물)을 그라프트 공중합하므로써 제조된 그라프트 공중합제 조성물와 같은 상기 중합체를 보호하기 위해 상기 종류의 항산화제/UV 안정제 물질을 사용한다. 상기 고무골격은 포화에틸렌-프로필렌 공중합체 고무(EPM)같은 올레핀-형 고무 또는 에틸렌-프로필렌-비공역 디엔 산중합체 고무(EPDM)같은 불포화 올레핀 고무이며, 디시클로펜타디엔, 에틸리덴 노르보르넨, 헥사디엔 등과 같은 디엔이 사용될 수 있다. 필요하다면, 상기 그라프트 공중합체 조성물중에서, 모든 수지 성분(예, 스티렌-아크릴로니트릴)은 그라프트 공중합반응동안 원위치에서 생성될 수 있는데, 실제에 있어서 일부의 수지(예, 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 수지)를 별도로 제조한 후 이 별도로 제조된 수지와 그라프트 공중합 생성물을 혼합하여 최종 조성물을 제조하는 것이 바람직하다.
그라프트 공중합 반응은 유탁액, 용액 또는 현탁액 형태로 상용의 방법, 또는 대규모 중합 공정, 또는 여러 가지 혼합 공정에 의해 실시될 수 있다.
상기 항산화제 물질 (i), (ii), (iii), (iv), (v) 및 UV 안정제 물질(vi), (vii)은 그라프트 공중합체조성물에 첨가된 후, 조성물 제조시 적당한 단계에서 상용의 방법에 의해 균일하게 혼합될 수 있다. 바람직한 한 실시예에 따라서, 항산화제 물질(i), (ii), (iii), (iv), (v)중 적어도 하나가 그라프트 중합 단계 초기에 그라프트 중합 혼합물에 첨가되는 반면, UV 안정제 물질(vii) 및/ 또는 (vi)은 그라프트 중합후, 예를 들면 별도로 제조된 수지가 그라프트 중합 단계의 생성물과 혼합될 때 첨가된다.
사용된 항산화제 물질(A)과 안정제물질(B)의 양은 상응실시에 따라, 즉 각각 소량씩을 사용할 수 있다.
바람직한 양상에 있어서, 본 발명은 상기한 종래의 단점들이 다음 물질, 즉 :
(I) 그라프트 공중합반응 단계 동안 항산화제(A)로서 상기한 (i)형태의 항산화제[특히, 티오디에틸렌비스-(3,4-디-t-부틸-4-하이드록시)하이드로신나메이트(이르가녹시 1035]와 (iii)형태의 항산화제[특히 0,0-디-n-옥타데실-3,5-t-부틸-4-하이드록시벤질 포스포네이트(이르가녹스 1093)]의 혼합물을 예컨대 1 : 3 내지 3 : 1의 중량비(바람직하게는 대략 1 : 1)로 사용하고; (II) 그라프트 공중합체를 부가적인 스티렌-아크릴로니트릴수지와 혼합할 때 첨가되는 UV 안정제(B)로서, 상기 (vii)형태의 UV 흡광제(특히, 2-(2'-하이드록시-5'-메틸페닐]벤조트리아졸(티누빈 P))를 사용하거나 혹은 사용하지 않은, 입체 장애화된 아민형(vi)의 UV 안정제[특히, 비스(2,2,6,6,-테트라메틸-4)피페리딜-세바케이트(티누빈 770) 또는 비스 (1,2,2,6,6,-펜타메틸-4-피페리디닐)-n-부틸-(3,5-디-t-부틸-4-하이들록시벤질)말로네이트(티누빈 144)]를 사용함으로써 특히 이로운 방식으로 극복될 수 있다는 사실의 발견으로부터 비롯된다.
또 다른 바람직한 양상에 있어서, 본 발명은 : (I) 그라프트 공중합반응 단계동안 항산화제(A)로서 (iv) 형태의 항산화제[특히, 2,2'-옥사이미도-비스-에틸-3-(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트(나우가드 XL-1)]를 사용하고 ; (II) 그라프트 공중합체를 부가적인 스티렌-아크릴로니트릴 수지와 혼합할 때 첨가되는 UV 안정제(B)로서, 상기 (vii)형태의 UV 흡광제[특히 2-(2'-하이드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸)티누빈 P)]를 사용하거나 사용하지 않고, (vi)형태의 UV 안정제([특히, 비스(2,2,6,6,-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트(티누빈 770) 또는 비스(1,2,2,6,6,-펜타메틸-4-피페리디닐)-n-부틸-(3,5-디-t-부틸-4-하이들록시벤질)말로네이트(티누빈 144)]를 사용함으로써 종래의 단점들을 해결하였다.
그 결과 생성된 본 발명의 조성물은 옥외에 노출될 때 유용한 충격강도와 기타 기계적 성질을 유지하는 고충격 검 플라스틱이다. 그라프트 공중합체를 제조할 때 상기 항산화제 혼합물을 사용하면, 검 플라스틱 혼합물의 초기 색상이 좋으며 옥외에 노출될 때 황색변색에 대한 저항성이 있게 된다.
상기한 바와 같이, 본 발명의 내충격 열가소성 검 플라스틱 혼합물은 하기 두개의 별도의 성분을 혼합함으로써 바람직하게 제조된다 : (I) EPDM 고무, 특히 에틸렌-프로필렌-5-에틸리덴-2-노르보르넨 삼원공중합체 고무에 그라프트된 수티렌과 아크릴로니트릴의 그라프트 공중합체 ; (II) 별도로 제조된 스티렌-아크릴로니트릴 수지.
그라프트 공중합체성분(I)와 별도로 제조된 수지성분(II)의 보기들은 미합중국 특허 제4,202,948호에 상세히 기술되어 있다. 바람직한 그라프트 공중합체(I)(즉, AES 중합체)는 에틸렌, 프로필렌 및 5-에틸리덴-2-노르보르넨의 고무 삼원공중합체(b)(에틸렌 대 프로필렌의 중량비는 80/70 내지 20/80)에 스티렌 및 아크릴로니트릴(a)(중량비 80/20 내지 65/35)를 그라프트 공중합함으로써 제조된다. 삼원공중합체 고무(b)의 무니(Mooney) 점도는 257℉(125℃)에서 55-78ML-4가 바람직하고, 고무(b)의 요오드가는 15-40이 바람직하다. (a) 아크릴로니트릴/스티렌의 양은 (a)와 (b)의 중량기준으로 약 50%이다.
별도로 제조된 양호한 수지(II)는 30℃의 디메틸포름아미드중에서 적어도 0.4의 고유점도를 갖는 스티렌과 아크릴로니트릴의 공중합체(중량비 80/20 내지 65/35)이다. 혼합물중 수지(II)의 양은 고무에 대한 수지의 총비가 90/10 내지 50/50이 되도록 하기에 충분한 양이다.
본 발명의 특히 유효한 실시에서, 그라프트 공중합반응단계동안 이르가녹스.1035와1093의 항산화제 혼합물이 약 1 : 3 내지 약 3 : 1 내지 약 3 : 1 정도의 중량비로 존재한다. 또 다른 방법에 있어서, 나우가드 XL-1을 사용할 수 있다. 존재하는 항산화제의 총량은 그라프트 반응에 이용되는 EPDM 고무 100 중량부당 약 0.25-3부 정도가 바람직하다.
본 발명에서는 전형적으로 그라프트 공중합체(I)을 별도로 제조된 수지(II)와 혼합되는 동안 티누빈 770 또는 티누빈 144와 티누빈 P의 UV 안정제 혼합물(중량비 약 1 : 3 내지 3 : 1 정도)을 첨가한다. 혼합된 티누빈 770 또는 티누빈 144와 티누빈 P의 양은 (I) 그라프트 공중합체와 (II) 별도로 제조된 수지 100 중량부 당 보통 약 0.2-2 중량부 정도이다.
본 발명의 항산화제-UV 안정제 혼합물은 스티렌-아크릴로니트릴, 스티렌-메틸 메타크릴레이트, 스티렌-말레인산무수물, 스티렌-아크릴로니트릴-말레인산무수믈, 아크릴수지, 폴리비닐 클로라이드, 폴리카보네이트, 나일론, 폴리아세탈등을 포함한 스티렌 수지와 폴리스티렌 같은 열가소성 수지; 폴리에틸렌 테레프탈레이트 같은 열가소성 폴리에스테르; 및 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌 같은 폴리올레핀을 포함한 기타 여러 가지 중합체에서 유용하다. 본 발명의 비-황색 항산화제/UV 안정제 혼합물은 충격 개질제, 충전제 또는 보강제의 존재하에서 혹은 부재하에서 상기 수지 또는 혼합물에 유용하다. 본 발명의 항산화제/UV 안정제 혼합물은 충격 개질제, 충진제 또는 보강제의 존재하에서 혹은 부재하에서 열경화성 수지에 유용하며, 이것으로 한정되지는 않지만 EPR, EPDM 및 아크릴 탄성중합체를 포함한 탄성중합체에 첨가될 수 있다.
다음 실시예에서 본 발명을 상세히 예증한다.
[실시예]
(I) 본 실시예에서 사용된 그라프트 공중합체는, 중합 항산화제를 바꾼 것을 제외하고는 미합중국 특허 제4,202,948호(실시예 2)에 기술된 바에 따라 제조되었다.
온도계와 모우터 교반기가 구비된 10- 갈론 자켓 고압솥에 물 413 중량부, 메토셀 K-100(하이드록시프로필 메틸셀룰로오스; 더다우 케미칼컴페니 상표) 0.27 중량부, 요오드가가 20이고 257℉(125℃)에서 68ML-4의 점도를 갖고 타일러 메쉬 입자 크기 3으로 분쇄된 에틸렌-프로필렌-5-에틸리덴-2-노르보르넨 공중합체(에틸렌/프로필렌 비 60/30) 100중량부, 및 스티렌 75 중량부, 아크릴로니트릴 40 중량부, 중합개시제로서 루퍼솔-11(상표; 무기 알콜 중에서 75% t-부틸퍼옥시 피발레이트) 3 중량부 및 표 1에 나타낸 항산화제 1.0의 혼합물을 충전시켰다.
상술되지 않은 표 1에 나타낸 항산화제는 다음과 같다:
이르가녹스(Irganox) 1010(상표) 테트라키스[메틸렌(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시하이드로신나메이트)메탄; 파라플렉스 G 62(상표) 에폭시화된 콩기름; 화합물 A-2-스테아르아미도에틸-3-(3,5-t-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트, 화합물 B-2-스테아르아미도-2-메틸프로필 3-(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트, 화합물 C-2-[3-(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시 페닐) 프로피온아미도]에틸 스테아레이트; 화합물 D-2-[3-3,5-디-t-부틸-4-하이드록시페닐 프로피온 아미도]-2-메틸프로필 스테아레이트;
DTDTDP 디트리데실티오디프로피오네이트
반응 혼합물을 1.5시간동안 80℉(26.67℃)까지 가열한 후 다시 240℉(115.56℃)까지 가열한 다음 이 온도에서 1.5시간동안 더 유지하였고, 그때 반응 혼합물을 실온까지 냉가한 다음 여과하고 66℃의 오븐에서 철야 건조하므로써 그라프트 공중합체를 회수하였다.
(II) 검 플라스틱 혼합물을 만들기 위해서, 그라프트 공중합체 46부, SAN 수지(티릴 880B; 다우케미칼) 53부, 및 티누빈 P와 티누빈 770(UV 안정제, 시바-가이기)의 각각 0.75부를 Haake, Inc에 의해 제조되고 캠 로우터가 설치된 Rhecoord(상표) M형 토오크 유동계에서 90rpm로 10분동안 플럭스시켰다.
수증기에 의해 360℉(182.22℃)까지 가열된 유압식 프레스에서 30,000psi 로 압축 성형함으로써 옥외노출 실험용 시료를 제조하였다.
시료를 플로리다 마이에미에서 수평에서 45°로 남쪽을 향하게 하여 옥외노출하였다. 시료를 1,2,4,6,9및 12개월동안 플로리다에서 노출하였다. 회수된 시료는 각 노출기간후 옥내저장하여 황색 변색에 대한 검사를 하였다. 저장된 시료를 주기적으로 황색 변색에 대해 검사하였다. ＂황색 변색＂으로서 표 1에 나타낸 시료는 플로리다에서 1-3개월 노출한 다음 옥내에서 2-4주 저장한 후 황색으로 명백하게 변색되었다.
노출시험에 통과한 그라프트 시료를 다시 열안정도에 대해 실험하였다. 그라프트의 열안정도는 건조 및 혼합 조작시 검게 되거나 혹은 변색되지 않아야 되기 때문에 상업적으로 유용한 그라프트에 있어서 중요한 성질이다.
열안정도에 대한 자료는 표 2에 나타냈다. 오븐 노화실험를 위해 그라프트 시료를 180℃에서 2시간동안 공기오븐에 넣었다. 변색도(검게 되는 정도)는 육안으로 검사되었으며 ＂합격＂ 또는 ＂불합격＂으로 등급을 매겼다.
산소 도입 시간에 의해 그라프트의 열안정도를 측정하며 이 자료는 표 2에 나타냈다. 그라프트 시료를 냉각 분쇄하여 블랭킷을 만든 다음, 순수한 산소에 의해 375℉(190.56℃)까지 가열된 차동 주사 비색계의 챔버에 넣는다. 실험값은 발열이 일어나는 시간(분)으로 나타내진다.
표 1에서, 실험번호 15-22는 본 발명의 실시를 나타낸다. 실험 번호 1-14는 본 발명의 범주로부터 벗어나는 것으로 비교 목적으로 제공된 것이다. 이르가녹스 1076을 함유한 실험 번호 1에서는 노출시 황색으로 변색되지는 않지만 노화시 우수한 물리적 성질을 유지하지 못하기 때문에 불만족스럽다. 이르가녹스 1076과 티누빈 770(0.75부)을 함유한 실험 2에서는 티누빈 P(0.75부)를 더 함유하는 실험 3에서와 같이 황색으로 변색된다. 티누빈 P를 함유하는 실험 4에서는 황색으로 변색되지는 않지만 조성물이 만족할 만한 내후성이 없다. 이르가녹스 1076, 입체장애화된 아민(0.75부)과 여러 가지 UV 흡광제(0.75부)를 함유하는 실험 5-10에서는 모두 황색으로 변색되었다. 항산화제로서 이르가녹스 1010(실험 11), 파라플렉스 G-62(실험 12), 화합물 A(실험 13) 또는 화합물B(실험 14)를 대신 사용하여도 황색으로 변색된다. 입체장애화된 아민 UV 안정제가 존재할 때(실험 2,3 및 5-14), 조성물은 황색으로 변색된다. 화합물 C(실험 15), 화합물 D(실험16), 이르가녹스 1035(실험 17), 이르가녹스 1093(실험 18), 이르가녹스 1035 및 1093(비율 1 : 1, 실험 19), 나우가드 XL-1(실험 21), 또는 이르가녹스 1098(실험 22)을 사용하면 황색으로의 변색을 피할 수 있다. 이르가녹스 1035/1093을 티누빈 144 및 티누빈 P와 혼합하면 황색으로 변색되지 않는다. 본 발명의 실험 15-22에서는 내후성이 우수하다.
표 1과 2에서 실험 19와 21은 본 발명의 바람직한 실시예를 나타낸다. 이들 시험에서는 오브노화 실험에 합격하고 산소 도입시간이 긴 비황색화 혼합물을 제공한다. 실험 20은 또 다른 양호한 실시예를 나타낸다.
[표 1]
Figure kpo00009
[표 2]
Figure kpo00010

Claims (8)

  1. 하기(I) 및 (II)의 100 중량부 혼합물로 구성된 황색화되기 쉬운 중합체 조성물로서, 이 조성물은 하기 (A) 및 (B)의 0.25 내지 3.0 중량부의 항산화제 -UV 안정제 조합 조성물에 의해 황색화로부터 보호되며, 상기 (I)은 에틸렌-프로필렌 공중합체 고무(EPM) 또는 에틸렌-프로필렌 비공역화 디엔 삼중합체 고무(EPDM) 골격상의 비닐 방향족, 알케노익 니트릴, 에스테르 또는 산, 또는 이것들의 혼합물로 구성된 수지-형성 단량체성 물질의 그라프트 공중합체이며, 상기 (II)는 상기 단량체성 물질로부터 별도로 제조된 수기이며, 이때 상기 (I)은, (A) (i) 티오디알킬렌 비스(3,5-디알킬-4-하이드록시)하이드로신나메이트, 및 (iii) 0,0-디알킬-3,5-디알킬-4-하이드록시 벤질포스페이트의 항산화제 혼합물의 존재하에서 제조되며, 상기 (I) 및 (II)의 혼합물은, (B) (vi) 하나이상의 입체장애화된 아민형 UV 안정제, 및 (vii) 임의의 하나이상의 UV 흡광제로 구성된 UV 안정제 팩키지를 함유하는 중합체 조성물.
  2. 제1항에 있어서, (A)가 (i) 티오디에틸렌 비스(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시)하이드로신나메이트 및 (iii) 0,0-디-n-옥타데실-3,5-디-t-부틸-4-하이드록시벤질 포스페이트의 항산화제 혼합물인 중합체 조성물.
  3. 제1항에 있어서, (A)가 0,0-디-n-옥타데실-3,5-디-t-부틸-4-하이드록시벤질 포스포네이트와 혼합되는 티오디에틸렌 비스(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시)하이드로신나메이트이고, (B)가 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트와 2(2'-하이드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸인 중합체 조성물.
  4. 제1항에 있어서, (A)가 0,0-디-n-옥타데실-3,5-디-t-부틸-4-하이드록시벤질 포스포네이트와 혼합되는 티오디에틸렌 비스(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시)하이드로신나메이트이고, (B)가 비스(1,2,2,6,6,-펜타메틸-4-피페리디닐)-n-부틸-(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시벤질)말로네이트와 2(2'-하이드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸인 중합체 조성물.
  5. 하기 (I) 및 (II)의 100 중량부 혼합물로 구성된 황색화되기 쉬운 중합체 조성물로서, 이 조성물은 하기 (A) 및 (B)의 0.25 내지 3.0 중량부의 항산화제-UV 안정제 조합 조성물에 의해 황색화로부터 보호되며, 상기 (I)은 에틸렌-프로필렌 공중합체 고무(EPM) 또는 에틸렌-프로필렌 비공역화 디엔 삼중합체 고무(EPDM) 골격상의 비닐 방향족, 알케노익 니트릴, 에스테르 또는 산, 또는 이것들의 혼합물로 구성된 수지-형성 단량체성 물질의 그라프트 공중합체이며, 상기(Ⅱ)는 상기 단량체성 물질로부터 별도로 제조된 수지이며, 이때 상기 (I)은 (A) 2,2'- 옥사미도비스에틸 - 3-(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트의 존재하에서 제조되고, 상기 (I) 및 (II)의 혼합물은, (B) 비스(1,2,2,6,6,-펜타메틸-4-피페리디닐)-n-부틸-(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시벤질)말로네이트와 2(2'-하이드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸을 함유하는 중합체 조성물.
  6. 하기 (I) 및 (II)의 100 중량부 혼합물로 구성된 황색화되기 쉬운 중합체 조성물로서, 이 조성물은 하기 (A) 및 (B)의 항산화제-UV 안정제 조합 조성물에 의해 황색화로부터 보호되며, 상기 (I)은 에틸렌-프로필렌 공중합체 고무(EPM) 또는 에틸렌-프로필렌 비공역화 디엔 삼중합체 고무(EPDM) 골격상의 비닐 방향족, 알케노익 니트릴, 에스테르 또는 산, 또는 이것들의 혼합물로 구성된 수지-형성 단량체성 물질의 그라프트 공중합체이며, 상기 (II)는 상기 단량체성 물질로부터 별도로 제조된 수지이며, 이때 상기 (I)은 0.25 내지 3.0 중량부의 (A) 2,2'-옥사미도비스에틸-3-(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트의 존재하에서 제조되고, 상기 (I) 및 (II)는 0.2 내지 2 중량부의 (B) 비스(2,2,6,6,-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트 및 2(2'-하이드록시-5'-메틸-페닐)벤조트리아졸을 함유하는 중합체 조성물.
  7. (I) 에틸렌-프로필렌 비공역화 디엔 삼중합체(EPDM) 고무에 스티렌과 아크릴로니트릴이 그라프트된 그라프트 공중합체 및 (II) 별도로 제조된 스티렌-아크릴로니트릴 수지의 100 중량부 내충격 열가소성 검 플라스틱 조성물에 있어서, 상기 (I)이 0.25 내지 3.0 중량부의 항산화제 (A)의 존재하에 제조되며, 상기 (I) 및 (II)의 혼합물이 0.2 내지 2.0 중량부의 UV 안정제 팩키지(B)를 포함하며, 상기 항산화제(A)는 (a) 0,0-디-n-옥타데실-3,5-디-t-부틸-4-하이드록시벤질 포스페이트와 혼합되는 티오디에틸렌 비스(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시)하이드로신나메이트, 또는 (b) 2,2'-옥사미도비스에틸-3-(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트이고, 상기 UV 안정제 팩키지(B)는 (c) 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트 및 2(2'-하이드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸, 또는 (d) 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페디닐)-n-부틸-(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시벤질)말로네이트 및 2(2'-하이드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸인 것을 특징으로 하는 내충격 열가소성 검 플라스틱 조성물.
  8. 하기 (I)및 (II)의 100 중량부 혼합물로 구성된 황색화되기 쉬운 중합체 조성물로서, 이 조성물은 하기 (A) 및 (B)의 항산화제 -UV 안정제 조합 조성물에 의해 황색화로부터 보호되며, 상기 (1)은 에틸렌-프로필렌 공중합체 고무(EPM) 또는 에틸렌-프로필렌 비공역화 디엔 삼중합체 고무(EPDM)골격상의 비닐 방향족, 알케노익 니트릴, 에스테르 또는 산, 또는 이것들의 혼합물로 구성된 수지-형성 단량체성 물질의 그라프트 공중합체이며, 상기 (II)는 상기 단량체성 물질로부터 별도로 제조된 수지이며, 이때 상기(I)은 0.25 내지 3.0 중량부의 (A) 2,2'-옥사미도 비스 에틸-3-(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트의 존재하에서 제조되며, 상기 (I) 및 (II) 혼합물은, (B) (vi) 하나이상의 입체장애화된 아민형 UV 안정제, 및 (vii) 하나이상의 UV 흡광제로 구성된, UV 안정제 팩키지 0.2 내지 2.0 중량부를 함유하는 중합체 조성물.
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