KR910008789B1 - 내연소성 열가소성 조성물 및 그의 제조방법 - Google Patents

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더 다우 케미칼 캄파니
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Abstract

내용 없음.

Description

내연소성 열가소성 조성물 및 그의 제조방법
본 발명은 폴리테트라플로오로에틸렌(PTFE)를 함유하는 변형 카보네이트 중합체의 연소가능성을 줄이거나 인화 조건에 노출시 용융 중합체의 적락(滴落) 현상을 최소한도로 줄이도록 작용하는 다른 첨가제와 함께 존재 하거나 그러한 첨가제 없이 PTFE를 함유하는 변형 카보네이트 중합체 조성물에 관한 것이다.
디하이드록시 유기 화합물, 특히 2가 페놀과 탄산 유도체(예, 포스겐)와의 반응으로부터 유도된 카보네이트 중합체는 물리적 성질이 탁월하기 때문에 대규모 상업적 용도를 갖는다. 이들 열가소성 중합체는 충격강도, 강성, 인성, 내열성 및 탁월한 전기적 성질을 필요로하는 용융 부품의 제조에 적합하다.
그러나, 불행하게도 상기 중합체는 타오르는 불길에 닿았을 때 단시간, 그러나 한정된 연소시간을 나타내었다. 더욱 중요한 것은, 흔히있듯이 카보네이트 중합체는 안정화제와, 흔히 비변형된 카보네이트 중합체보다 더욱 가연성인 다른 첨가제를 함유한다는 것이다. 결과적으로, 변형 카보네이트 중합체는 대부분의 경우에 비변형된 카보네이트 중합체 보다 내연소성이 거의 더 나쁘다.
카보네이트 중합체의 내연소성을 증진시키기 위한 일환으로, 카보네이트 중합체에 단량성 포스파이트, 인산 에스테르, 할로겐화 알킬 라디칼 함유 티오인산 에스테르, 및 할로겐화 유기화합물을 혼합하는 방법이 흔히 실시되어 왔다. 그러나, 내연소성을 현저히 개선시키기 위해서, 상기 첨가제를 다량 사용하여, 탄산염 중합체의 바람직한 물리적 및 기계적 성질의 대부분에 악 영향을 미쳤다.
미합중국 특허 제4,626,563호에는 설프이미드의 금속염, 염소화 또는 브롬호 방향족 화합물, 무기산의 금속염, 비스페놀 폴리카보네이트 및 피브릴-형성 폴리테트라플루오로에틸렌(PTPE) 을 포함하는 난연성 폴리카보네이트가 기술되고 청구되어 있다. 이 특허에서 대조 2는 열 안정화된 폴리카보네이트에 피브릴-형성 폴리테트라플루오로에틸렌 0.5%를 첨가했을때만 UL-94 연소성 시험에서 V-2등급(1/16″(1.6㎜)두께)을 나타냈음을 보여준다. 이는 폴리테트라플루오로에틸렌이 불길에 닿을 때 오그라드는 힘을 없애서 적락현상 억제 특성을 상실시키는 더 심한 압출 및 성형온도(302℃)를 이용하는 데서 기인하는 것이 명백하다.
미합중국 특허 제4,223,100호의 표 Ⅱ에서는 조성물 20, UL-94(1/8″(3.2㎜)두께) 등급이 V1-V0이고 1/16″(1.6㎜)두께에서 UL-94 시험에 실피한 0.5% PTFE/폴리카보네이트 조성물을 나타내었다. 또한, 이는 300℃의 성형온도에 기인되는 것으로 생각한다.
미합중국 특허 제4,110,299호는 표에서 315℃의 성형온도와 또한 낮은 PTFE농도로 인하여 UL-94 시험에 떨어진 0.1% PTFE/폴리카보네이트 조성물을 나타내고 있다. 이하에서 UL-94 연소성 시험을 기술하기로 한다.
[UL-94 연소성 시험]
기재 샘플을 127×12.7×1.6㎜치수의 봉으로 성형한다. 그 봉을 수직으로 세워 시험팬의 밑면이 가늘고 긴 붕대재료 위로 305㎜가 되도록 한다. 시험봉을 각각 개별적으로, 10초간 지속되는 2회의 연속 연소조작에 의해 발화시키고, 매번 연소 조작후 연소특성을 관찰한 다음 샘플을 평가한다. 열량 단위가 3.73×104kJ/㎥인 천연가스의 10㎜ 높이 청색 불꽃을 갖는 분젠버너를 발화 시험에 사용한다.
등급 UL-94 V-0의 폴리카보네이트 성형용 조성물은 시험 화염의 작용후 매번 10초 이상 연소하는 어떠한 샘플도 함유하지 않는다; 이들은 각 세트의 샘플을 2회 화염에 댈 때 50초 이상의 총 연소시간을 나타내지 않는다; 이들은 샘플의 상단에 부착된 지지 클램프까지 완전히 타는 샘플을 전혀 함유하지 않는다; 이들은 연소 적(drip) 또는 입자에 의해 샘플 아래에 배열된 면-모들 발화시키는 샘플을 전혀 함유하지 않는다; 이들은 또한 시험화염의 제거후 30초 이상 동안 달아오르는 샘플을 전혀 함유하지 않는다.
하기 기준으로 분류를 결정한다;
″94 V-2″
평균 후-연소시간 ≤25초
1회 불길을 댄후의 최대 허용 후-연소시간 ≤30초
(이 물질은 연소로 적락될 수 있음)
″94 V-1″
후-연소시간은 ″92 V-2″와 상응하나 이 물질은 연소로 적락되지 않음
″94 V-0″
평균 후-연소시간 ≤5초
최대 허용 후-연소시간 ≤10초
(이 물질은 연소로 적락될 수 있음)
본 발명은 적량의 폴리테트라플루오로에틸렌으로 적절한 온도에서 압출 및/또는 성형했을 때 UL-94(1/16″(1.6㎜) 등급 V-0과 1 내지 90g/10분의 용융 유동 속도를 가지며, (A)15% 또는 그 이상의 열 수축율을 가져 상기 V-0등급을 얻도록 사용량이 정해지는 일정량의 고탄성 메모리 폴리테트라플루오로에틸렌, 과(B) 나머지는 카보네이트 중합체로 이루어지는 내연소성 열가소성 조성물에 관한 것이다.
선행기술의 교지와는 달리, UL-94(1/16″(1.6㎜) V-0등급을 얻기 위해서 할로겐화 화합물과 알칼리 금속염을 카보네이트 중합체에 혼입하지 않아도 된다는 것은 놀라운 발견이다. 이들 할로겐화 화합물 및 알칼리 금속염의 사용으로 그들을 함유하는 카보네이트 중합체는 비교적 열악한 가수분해 안정성, 색상 안정성, UV 안정성 및 열변형기능을 나타낸다. 따라서, 본 발명의 조성물은 선행기술에 비길데 없는 유일한 잇점을 갖는다.
본 발명의 내연소성 카보네이트 중합체 조성물은 연소 및/또는 발화에 놀라울 정도로 높은 내성을 나타내며 폴리카보네이트가 이미 사용되어 왔던 대부분의 용도에 적절히 사용된다. 본 발명의 카보네이트 중합체 조성물의 이용에 특히 관심있는 용도는 자동차부품, 예를 들면 에어필터(air filter), 팬 하우징(fan housing), 외장요소, 전기모터용 하우징, 기구, 사무용품, 사진용장비 및 항공기용으로 유용한 착색된 및/또는 염색된 카보네이트 중합체이다.
본 발명에 사용된 카보네이트 중합체는 미합중국 특허 제 3.036,036호, 제 3,036,037호, 제 3,036,038호 및 제 3,036,039호에 기술된 트리틸디올 카보네이트; 미합중국 특허 제 2,999,835호, 제 3,038,365호, 제 3,334,154호 및 제 4,299,928호에 기술된 바와 같은 방향족성 및 지방족성 치환된 유도체를 비롯하여, 비스(ar-하이드록시페닐)-알킬리덴(흔히 비스페놀 A형 디올이라 칭함)의 폴리카보네이트; 및 미합중국 특허 제 3,169,121호에 기술된 바와 같은 다른 방향족 디올로부터 유도된 카보네이트 중합체 등의 방향족 카보네이트 중합체가 유리하다.
카보네이트 중합체는(1) 둘이상의 다른 2가 페놀 또는 (2) 하나이상의 2가 페놀 및 하나 이상의 하이드록시 또는 산-말단화 반응물, 예를 들면 디카복실산, 또는 알킬렌 글리콜로 부터 유도될 수 있으며, 결국 단독 중합체보다는 카보네이트 공중합체 또는 인터폴리머가 바람직함을 물론 알 것이다. 본 발명의 실시에 또한 적합한 카보네이트 중합체는 상기 카보네이트 중합체 중 어느 하나의 혼합물이다. 용어 ″카보네이트 중합체″에 또한 포함되는 것은 미합중국 특허 제 3,169,121호, 제 4,287,787호, 제 4,156,069호, 제 4,260,731호 및 제 4,105,633호에 기술된 유형의 에스테르/카보네이트 공중합체이다. 상기 언급한 카보네이트 중합체 중에서, 비스페놀 A의 코폴리카보네이트를 비롯하여 비스페놀 A의 폴리카보네이트 및 유도체가 바람직하다. 본 발명을 실시하는데 사용하기 위한 카보네이트 중합체의 제조 방법은 잘 알려져 있으며; 예를 들면 몇가지 적합한 방법이 상기 언급한 특허들에 기술되어 있다.
본 발명에 사용하는데 적합한 폴리테트라플루오로에틸렌 중합체는 용융조건하에 중합체를 안정화시키는 피브릴 구조의 형성에 족합한 중합체이다. 그러한 중합체는 일반적으로 미합중국 특허 제 3,005,795호, 제 3,671,487호 및 제 4,463,130호에 기술되어 있다. 또한, 폴리테트라플루오로에틸렌(PTFE) 중합체는 하기 시험과정하에 시험했을 때 15% 또는 그 이상의 열 수축율을 갖고/갖거나 고도의 탄성 메모리를 가져야 한다.
[시험과정]
PTFE 0.5%를 함유하는 폴리카보네이트 수지를 5″×1/2″×1/16″(127㎜×12.7㎜×1.6㎜)의 치수를 갖는 봉으로 사출성형하여 160℃에서 1시간동안 가열한다. 수축율을 측정하고 샘플의 가열전과 후의 길이와 비교한다. 75톤(75000kg)의 뉴베리 성형기기(Newbury molding machine)를 사용한다. 성형조건은 다음과 같다:
배럴 온도 : 250℃
성형 온도 : 65℃
스크류속도: 150rpm
압력 : 1000psi(6,895 kPa).
상기 과정에 따라 몇차례 시험하고 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
[표 1]
Figure kpo00001
표 1은 고도의 탄성 메모리 PTFE만이 내연소성(IR) 첨가제로서 효과적임을 보여준다. 고도의 탄성 메모리 PTFE는 폴리카보네이트 샘플이 화염원에 노출될 때 수축 되도록 작용하여 폴리카보네이트 내연소성을 부여한다. 수축율과 UL-94 시험의 관계는 또한 표 1에 나와 있다. 15% 이상의 폴리카보네이트 수축율을 제공하는 PTFE는 IR 첨가제로서 효과적이다. 표 1에 제시된 테플론TM6C, 60, 64, 6CN, 65 및 67은 고도의 탄성 메모리를 갖는 PTFE의 예중 몇가지에 해당된다. 테플론TMDXL-6000 및 테플론TM8은 수축율이 낮고 폴리카보네이트에 내연소성을 부여하지 않는 PTFE이다. 주목해야 할점은, 성형 온도가 PTFE의 융점보다 더 높다면 PTFE의 탄성 메모리가 상당히 감소된다는 점이다.
전술한 바와같이, 성형조건하에 중합체의 분해방지 및 내연소성 증진을 촉진시키기 위해 본 발명의 조성물에 유기인 화합물을 사용하는 것이 유리하다. 적절한 유기인 화합물은 유기 인산염, 유기포스폰산염, 유기포스핀 및 유기아인산염을 포함하는 화합물이다. 바람직한 유기인 화합물은 하기 일반식들의 화합물이다;
P(OR)2-OR
R-P(OR)-OR
RO-P(OR)-R1-P(OR)-OR
R-P(R)-OR
P(R)3
상기식에서 R은 독립적으로 1이상의 탄소원자를 함유하는, 비치환되거나 치환된 아릴, 알킬, 사이클로알킬, 아르알킬 또는 알크아릴라디칼이고, R1은 4,4′-1비페닐 라디칼이다.
바람직한 유기인 화합물은 테트라키스(2,4-디-t-부티페닐) 비페닐렌 디포스포나이트이다. 적절한 유기인 조성물은 미합중국 특허 제 4,066,611호, 제 4,073,769호, 제 4,076,686호, 제 4,088,709호, 제 4,427,813호 및 제 4,254,014호에 기술되어 있다.
본 발명의 카보네이트 중합체 조성물은 중합체 혼합물에 대해 통상 사용된 각종 혼합과정 중 어느 과정에 의하든 유효량의 성분들을 혼합하여 적절히 제조된다. 예를 들면, 카보네이트 중합체의 건조 미립자와 다른 첨가제 들을 건조 혼합하고 생성된 건조 혼합물을 원하는 형상으로 압출시킨다.
고도의 탄성 메모리 폴리테트라플루오로에틸렌의 양은 조성물 총 중량을 기준으로 0.01 내지 10 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 5중량%의 범위내이다. 그러나, 사용된 폴리테트라플루오로에틸렌의 유형, 공정온도 및 사용된 카보네이트 중합체의 용융 유동속도 또는 분자량과 같은 여러 조건하에 상기 언급한 양보다 더 많거나 더 적은 양은 사용할 수 있음을 이해할 것이다. 이는 표 1,4 및 5로 예시된다.
추가의 성분, 유기 인 화합물을 사용하는 경우에, 이는 중합체를 용융상태 및 용융안정 상태로 안정화시키기에, 즉 성형조건하에 착색 또는 분자량 감소가 없도록 하기에 충분한 양으로 존재하는 것이 적절하다. 바람직한 양은 유기 인 화합물 약 0.005 내지 1 중량%이다.
또한, 본 발명의 변형 카보네이트 중합체 조성물에는 충진제(즉, 유리섬유), 안료, 염료, 산화방지제, 열안정화제, 자외선 흡수제, 이형제 및 카보네이트 중합체 조성물에 흔히 사용되는 다른 첨가제 등과 같은 첨가제를 가할 수 있다.
폴리카보네이트 수지의 용융유동 속도는 제로상태 ASTM D-1238에 따라 측정한다.
하기 실시예는 본 발명을 더 설명하고자 주어진 것이지, 본 발명의 범위를 제한하는 것으로 해석해서는 안된다. 하기 실시예에서, 모든 부 및 퍼센트는 달리 언급된 바 없으면 중량에 의한다.
[실시예 1]
폴리카보네이트 펠릿(Dow Chemical Company의 상표 CalibreTM300-15)에 시판용 폴리테트라플루오로에틸렌(Du Pont에서 구입한 TeflonTM6C) 0.3%를 가하여 15g/10분의 용융유동 속도를 갖는 내연소성 폴리 카보네이트를 제조하였다. 폴리카보네이트 펠릿과 첨가제를 라이트닝TM(LightninTM) 혼합기 [Mixing Equipment Co., Inc. 제품] 에서 1분간 교반하면서 혼합했다. 생성된 혼합물을 배럴 온도가 250℃인 30㎜ 2축 압출기에 공급하였다. 압출된 펠릿을 125℃의 오븐에서 3시간동안 건조시켰다. 건조된 펠릿을 250℃에서 5″×1/2″×1/16″(127㎜×12.7×1.6㎜)의 봉으로 성형하여 연소성 시험을 실시했다. 시험 결과는 표 2에 나와있다.
[대조실시예 A]
테플론TM6C를 빼는 것를 제외하고는 실시예 1의 과정을 그대로 반복하였다.
[실시예 2]
듀퐁(Du Pont)에서 시판하는 테플론TM6C를 0.5% 사용하여 상기 실시예 1의 과정을 반복하였다.
[실시예 3]
테플론TM6CN 0.3%를 사용하여 실시예 1의 과정을 반복하였다.
[실시예 4]
테트라키스(2,4-디-t-부틸페닐) 비페닐렌 디포스포나이트(PEPQ) 0.05%를 사용하여 실시예 1의 과정을 반복하였다.
[실시예 5]
PEPQ 0.05% 및 테플론TM6C 0.5%를 사용하여 실시예 1의 과정을 반복하였다.
[실시예 6]
테플론TM6C 0.5% 및 40MFR 기재 폴리카보네이트를 사용하여 실시예 1의 과정을 반복하였다.
[대조실시예 B]
테플론TM없이 40MFR 기재 폴리카보네이트를 사용하여 실시예 1의 과정을 반복하였다.
[실시예 7]
40MFR 기재 폴리카보네이트, 테플론TM6C 0.5%, PEPQ 0.05% 및 TiO21%를 사용하여 실시예 1의 과정을 반복하였다.
[대조실시예 C]
테플론TM6C 없이 80MFR 기재 폴리카보네이트를 사용하여 실시예 1의 과정을 반복하였다.
[실시예 8]
80MFR 폴리카보네이트 테플론TM6C 0.3% 및 PEPQ 0.05%를 사용하여 실시예 1의 과정을 반복하였다.
[실시예 9]
80MFR 폴리카보네이트, 테플론TM6C 0.5% 및 PEPQ 0.05%를 사용하여 실시예 1의 과정을 반복하였다.
[시행 1 내지 4와 7 내지 10]
표 1에 기술된 다른 종류의 폴리테트라플루오로에틸렌을 사용하여 실시예 1의 과정을 반복하였다. 폴리테트라플루오로에틸렌의 양은 0.5%였다.
[시행 5]
테플론TM6C 0.5%를 사용하고 325℃에서 성형하는 것을 제외하고는 실시예 1의 과정을 반복하였다.
[시행 6]
테플론TM6C 0.5%와 325℃의 성형온도를 사용하여 실시예 1의 과정을 반복하였다
[시행 11 내지 14]
40MFR 폴리카보네이트, 0.5% 테플론TM6C 및 표4에 개시된 다른 성형온도를 사용하여 실시예 1의 과정을 반복하였다.
[시행 15 내지 22]
표5에 제시된 상이한 양의 테플론TM6C를 사용하여 실시예 1의 과정을 반복하였다.
[시행 23 내지 24]
테플론TM6C 0.5%와 0.2%, 325℃의 성형온도 및 용융유동 속도 3의 폴리카보네이트를 사용하여 실시예 1의 과정을 반복하였다. 그 결과는 표6에 나와있다.
[시행 25 내지 26]
테플론TM6C 0.5%와 0.2%, 300℃의 성형온도 및 용융유동 속도 6.6의 폴리카보네이트를 사용하여 실시예 1의 과정을 반복하였다. 그 결과는 표 6에 나와있다.
[표 2]
Figure kpo00002
표 2는 듀퐁에서 구입한 테플론TM6C, 테플론TM6CN과 같은 고도의 탄성 메모리 폴리테트라플루오로에틸렌(PTFE)가 PC의 내연소성을 개선시켰음을 보여준다.
PTFE를 함유하는 PC샘플은 UL-94시험에서 1/16″(1.6㎜)로 떨어진 V-0등급을 나타내었다. 열안정화제인 PEPQ를 첨가했더니 연소시간이 개선되어 있다.
[표 3]
Figure kpo00003
표 3은 고도의 탄성 메모리 PTFE가 또한 고 용융유동 속도의 폴리카보네이트에 효과적임을 보여준다. 실시예 7은 내연소성을 손상시킴이 없이 열안정화제 및 안료를 또한 사용할 수 있음을 보여준다.
[표 4]
Figure kpo00004
표 4의 결과는 성형온도의 내연소성에 상당한 영향을 미친다는 것을 보여준다. 샘플을 PTPE의 융점인 325℃보다 더 높은 온도에서 성형했을 때, PTFE는 그의 탄성 메모리를 상실하고 샘플은 더이상 내연소성을 나타내지 않았다.
[표 5]
Figure kpo00005
이 연구에 사용된 폴리카보네이트는 15의 MFR을 가졌다. 성형온도 및 압출온도는 250℃였다. 표 5는 PTFE의 양이 증가됨에 따라 수축율 및 IR성질이 증가 되었음을 보여준다.
[표 6]
Figure kpo00006
PC MFR=폴리카보네이트 용융 유동 속도
PTFE=테트라플루오로에틸렌
표 6은 고도의 탄성 메모리 PTFE를 사용하여 저용융 유동 속도를 갖는 내연소성 폴리카보네이트(1/16″(1.6㎜)에서 V-0)를 제조하였음을 보여준다. 그러나, 저 용융 유동속도는 높은 공정온도를 필요로 하기 때문에, 다량의 PTFE가 필요하였다.
미합중국 특허 제 4,110,299호, 제 4,223,100호, 제 4,626,563호는 폴리카보네이트와 PTFE 0.1 내지 0.5%로 이루어진 조성물이 1/16″(1.6㎜) 두께에서 UL-94시험에 떨어짐을 개시하고 있다. 표 6의 결과는 PTFE의 양을 증가시킴으로써 1/16″(1.6㎜)에서 V-0의 UL-94 등급을 갖는 폴리카보네이트를 제조할 수 있음을 가리킨다.
본 발명자는 PTFE의 고도의 탄성 메모리, 즉 폴리카보네이트를 죄거나(contract) 수축시키는(shrint) 힘이 폴리카보네이트에 내연소성을 제공함을 입증하였다. 탄성메모리는 PTFE의 유형(표 1), PTFE의 양(표 5), 공정조건(표 4) 및 폴리카보네이트의 용융 유동속도에 따라 좌우된다. 상기의 적정 조건을 선택하여 1/16″(1.6㎜)에서 UL-94 등급 V-0을 갖는 내연소성 폴리카보네이트를 수득할 수 있다.

Claims (10)

  1. 적량의 폴리테트라플루오로에틸렌으로 적절한 온도에서 압출 및/또는 성형했을 때 UL-94 등급 V-0(1/16″(1.6㎜))과 용융 유동 속도 1 내지 90g/10분을 가지며; (A) 15% 또는 그 이상의 열 수축율을 가져 상기 V-0등급을 얻도록 사용량이 선정되는 고도의 탄성 메모리 폴리테트라플루오로에틸렌 일정량; 과(B) 나머지량의 카보네이트 중합체를 포함하는 내연소성 열가소성 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 온도가 200 내지 330℃의 범위내에 있고, 상기 폴리테트라플루오로에틸렌의 양은 0.1 내지 10.0중량%이며, 상기 카보네이트 중합체의 양이 99.9 내지 90.9 중량 %인 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 용융 유동속도가 22 내지 85g/10분인 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 하기 일반식들의 유기 인 화합물 하나 이상을 0.01 내지 1.0중량%로 또한 함유하는 조성물:
    P(OR)2-OR
    R-P(OR)-OR
    RO-P(OR)-R1-P(OR)-OR
    R-P(R)-OR
    P(R)3
    상기식에서 R은 독립적으로 하나이상의 탄소원자를 함유하는, 비치환되거나 치환된 아릴, 알킬, 사이클로알킬, 아르알킬 또는 알크아릴라디칼이고, R1은 4,4′-1비페닐 라디칼이다.
  5. 제4항에 있어서, 유기 인 화합물이 하기 일반식을 갖는 조성물:
    RO-P(OR)-R1-P(OR)-OR
    상기식에서 R은 독립적으로 하나이상의 탄소원자를 함유하는, 비치환되거나 치환된 아릴, 알킬, 사이클로알킬, 아르알킬 또는 알크아릴 라디칼이고, R1은 4,4′-1비페닐 라디칼이다.
  6. 제5항에 있어서, 유기인 화합물은 테트라키스(2,4-디-t-부티페닐) 비페닐렌 디포스포나이트인 조성물.
  7. (A) (a) 카보네이트 중합체 및 (b) 15% 또는 그 이상의 열 수축율을 가지며, 이것에 의해 UL-94(1/16″) 등급 V-0를 얻도록 폴리테트라플루오로에틸렌 사용량이 선정되는 고도의 탄성 메모리 폴리테트라플루오로에틸렌을 포함하는 조성물을 제조하고; (B)상기 혼합물을 200℃ 내지 330℃의 온도에서 압출 및/또는 성형하는 단계를 포함하는, 1 내지 90g/10분의 용융 유동속도와 V-0의 UL-94(1/16″) 등급을 갖는 내연소성 열가소성 조성물의 제조방법.
  8. 제7항에 있어서, 상기 온도가 240℃ 내지 315℃의 범위내인 방법.
  9. 제7항에 있어서, 상기 폴리테트라플루오로에틸렌의 양이 0.1 내지 5.0중량%인 방법.
  10. 제7항에 있어서, 조성물이 (c)하기 일반식들로 나타내지는 유기 인 화합물 하나 이상을 추가로 함유하고; 상기 온도가 200 내지 330℃의 범위이거나 240 내지 315℃의 범위인 방법:
    P(OR)2-OR
    R-P(OR)-OR
    RO-P(OR)-R1-P(OR)-OR
    R-P(R)-OR
    P(R)3
    상기식에서 R은 독립적으로 하나 이상의 탄소원자를 함유하는, 비치환되거나 치환된 아릴, 알킬, 사이클로알킬, 아르알킬 또는 알크아릴 라디칼이고, R1은 4,4′-1비페닐 라디칼이다.
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