KR910006375A - 티우람 디설파이드기를 함유하는 중합체 및 그의 제조 - Google Patents

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Abstract

내용 없음

Description

티우람 디설파이드기를 함유하는 중합체 및 그의 제조
본 내용은 요부공개 건이므로 전문내용을 수록하지 않았음

Claims (13)

  1. 하기 일반식(Ⅰ) 또는 (Ⅱ)로 나타낸, 주쇄내에 일종 이상의 티우랍 디설파이드기를 함유하는 중합체:
    상기식중 P1및 P2는 각각 P가 1인 경우, 비닐 및 디엔 단량체로 부터 선택된 일종 이상의 단량체에서 유래한 중합체 블록, 또는 P가 0인경우, 폴리옥시알킬렌, 폴리에스테르 또는 폴리 아미드 블록에서 선택된 기타 중합체 블록이며: A는 (1)잔기〔R1은 일종 이상의 헤테로 원자 및/ 또는 일종 이상의또는잔기
    (R2, R3및 R4는 각각 알킬, 시클로알킬 또는 아릴기를 나타냄)을 임의로 함유하며 일종 이상의 작용기를 임의로 함유하는 직선형 또는 분지형 알킬기를 나타낸다〕; 이것은 A의 (1)이 P1이 산성 또는 에스테르 작용기에 의해 말단 처리된 폴리에스테르에서 유래한 폴리아미드 블록 또는 폴리 에스테르 블록인 경우를 제외한 일반식 (Ⅰ) 및 P2가 OH 작용기에 의해 말단 처리된 폴리에스테르에서 유래한 폴리옥시알킬렌 또는 폴리에스테르 블록인 경우의 일반식(Ⅱ)에 유효함을 의미한다: (2)〔식중, G는 -(CR5R6)a-잔기(R5및 R6은 서로 독립적으로 수소, 또는 알킬 잔기를 나타내며 일종 이상의 헤테로원자 및/ 또는 R7이 알킬 시클로알킬 및 아릴기에 선택되는잔기 일종 이상을 임의로 함유하고, a는 1∼6의 정수이다): 또는 일종 이상의 헤테로 원자를 함유할 수 있는 지방족 고리의 잔기이며, E 및 J 는 서로 독립적으로 일종 이상의 헤테로 원자 및/ 또는 일종 이상의잔기(R8은 알킬, 시클로알킬 및 아릴기에서 선택된다)를 임의로 함유하는 알킬기: 시클로 알킬기: 아릴기;-K-L(K는 단일 결합: 헤테로 원자 하나 및/또는 R9가 알킬, 시클로알킬 또는 아릴잔기에서 선택되는잔기 일종 이상을 임의로 함유하는 알킬렌기: 시클로알킬렌기: 또는 아릴렌기이고, L은 작용기를 나타낸다)이고, E, J, R8및 R9기 각각은 일종 이상의 작용기를 함유할 수 있고,기의 E 및 J는 결합되어 질소성 헤테로 사이클 고리를 형성할 수 있으며: 또는기는
    (b는 1∼12의 정수이고; R10및 R11각각은 서로 독립적으로 수소 또는 C1∼C12알킬 잔기 (이 알킬잔기는 일종 이상의 헤테로 원자 및/ 또는 R13이 알킬, 시클로 알킬 및 아릴기에서 선택된잔기 일종 이상을 임의로 함유함)을 나타내며: E' 및 J'는 각각 E 및 J와 동일한 의미를 가지며; T는 산소 또는 황원자를 나타내고 =T는 사라질 수 있으며; R12는 C1∼C12알킬 또는 알콕시, C3∼C12시클로 알킬 또는 시클로 알콕시, 아릴 또는 아릴옥시기를 나타내고, 이들 기는 치환제를 함유할 수 있으며; c,d,e 및 f는 각각 독립적으로 1∼3의 정수를 나타내고; g는 10∼40의 정수를 나타낸다)를 나타낼 수 있다〕; (3) P1이 비닐 또는 디엔블록을 나타내면, A는 일반식(Ⅰ)
    〔식중, D에 결합된 M은또는(Q는 단일 결합 또는 알킬렌, 시클로알킬렌 또는 아릴렌기를 나타내며 R은 COOH, R14가 알킬, 시클로알킬 또는 아릴을 나타내는 COOR14, OH, 인 - 함유기, -CN또는
    (R15및 R16은 각각 독립적으로 C6∼C10방향족기, C5∼C10시클로지방족기 또는 C1∼C6지방족기를 나타낸다) 이민잔기를 나타낸다)를 나타내며; h 및 i는 각각 1∼3의 정수를 나타낸다〕를 나타낼수 있고: D는 단일 결합 또는 기타 알킬렌, 시클로알킬렌 또는 아릴렌기를 나타내며, M이 CH를 나타내는 경우 D는 오직 단일 결합만을 나타내고; n은 1∼20의 갑을 갖는다.
  2. P1이 비닐 및 디엔 단량체에서 선택된 일종 이상의 단량체 M1에서 유래한 중합체 블록을 나타내는 제1항의 일반식(Ⅰ)의 중합체의 제조방법에 있어서, 제1 단계에서는 X가 할로겐을 나타내는 일반식 HS-D-A-H (Ⅲ)또는
    (Ⅲ')의 일종 이상의 전달제 및 일종 이상의 자유 라디칼 개시제의 존재하에 단량체 M1의 라디칼 중합화를 수행하여, 말단의 2차 아민기의 수소가 보호기로 대체될 수 있도록 한 후 제2단계에서는 예를 들어 가수분해로 2차 아민을 재생시킨 후 필요하다면, 제1단계에서 수득된 중합체 P1-S-D-AH- (Ⅳ) 또는 P1-S(Ⅳ')를 일종 이상의 산화제 존재하에 이황화 탄소와 반응시키거나 반응후에 상기 산화제를 첨가시킴을 특징으로 하는 방법.
  3. 하기일반식(Ⅳ) 또는 (Ⅳ')로 나타낸 중합체:
    P1-S-D-AH
    〔식중, P1은 비닐 또는 디엔 중합체 블록이며: D및 A는 제1항에 정의된 바와 같고: X는 할로겐을 나타내며, 말단의 2차 아민기의 수소는 보호기로 대체될 수 있다〕.
  4. 일반식또는의 일종 이상의 전달제 및 일종 이상의 자유 라디칼 개시제의 존재하에 비닐 또는 디엔 단량체 M1의 중합화를 수행하는 제3항의 중합체의 제조방법.
  5. P2가 비닐 또는 디엔 단량체에서 선택된 일종 이상의 단량체 M2에서 유래한 중합체 블록을 나타내는 제1항의 일반식(Ⅱ)의 중합체의 제조방법에 있어서, 제1 단계에서는 하기 일반식(Ⅴ)또는 (Ⅴ')의 화합물을 일종 이상의 산화제 존재하에 이황화 탄소와 반응시키거나 반응후에 상기 산화제를 첨가한 후, 수득된 생성물을 가수분해하여 하기 일반식(Ⅵ)의 화합물을 수득하고, 제2 단계에서는 단량체M2의 중합화를 하기 일반식(Ⅵ)의 존재하에 수행하며, 제3 단계에서는 제2 단계에서 수득된 중합체를 일종 이상의 산화제 존재하에 이황화 탄소와 반응시키거나 반응후에 상기 산화제를 첨가함을 특징으로 하는 방법.
    〔식중, W는 보호기이다〕
  6. P1이 알코올 작용기에 의해 말단 처리된 폴리 에스테르에르에서 유래한 폴리옥시알킬렌 블록 또는 폴리에스테르 블록을 나타내는 일반식(Ⅰ)의 중합체의 제조방법에 있어서, 제1단계에서는 중합체 P1-OH를 할로겐화제와 반응시키고, 제2단계에서는 수득된 P1-Hal 중합체를 과량의 식 (X)의 화합물과, 또는 A가 (1) 또는 (3)을 의미하면 과량의 식(X')의 화합물과, 또는 A가 (2)를 의미하면 과량의 식(X")의 화합물과 반응시키거나, 또는 일반식 (V) 또는 (V')의 화합물과 반응시키고, 이 경우 형성된 후에 수득 생성물을 가수분해시키며, 제3단계에서는 수득된 P1-AH중합체를 일종 이상의 산화제 존재하에 이황화탄소와 반응시키거나 또는 반응후에 상기 산화제를 첨가시킴을 특징으로 하는 방법:
  7. P2가 알코올 작용기에 의해 말단처리된 폴리 에스테르에서 유래한 폴리옥시알킬렌 블록 또는 폴리에스테르 블록을 나타내는 제1항의 일반식(Ⅱ)의 중합체의 제조방법에 있어서, 제1단계에서는 중합체 HO-P2-OH를 할로겐화제와 반응시키고, 제2단계에서는 수득된 Hal-P2-Hal 중합체를 과량의 화합물 (X) 또는 (X´) 또는 (X˝)와 또는 화합물(Ⅴ) 또는(V´)와 반응시켜 필요하다면 가수분해한 후 식 Ha-P2-AH 의 중합체를 수득하며, 제3단계에서는 중합체 (X Ⅳ)를 일종이상의 산화제 존재하에 이황화탄소와 반응시키거나 형성 후 상기 산화제를 가함을 특징으로 하는 방법.
  8. 사용된 출발 중합체가 2차 아민 작용기로 말단처리된 폴리아미드이거나 그렇지 않으면 산성 또는 에스테르 작용기로 말단처리된 폴리아미드 또는 폴리에스테르이고, 이를 과량의 화합물(X) 또는 (X˝)와 또는 화합물(Ⅴ) 또는 (Ⅴ´)와 반응시켜 필요하다면 가수분해한 후 중합체 P1-AH를 수득하고, 이를 일종 이상의 산화제 존재하에 이황화탄소와 반응시키거나 또는 반응 후에 상기 산화제를 첨가함을 특징으로 하는, P1이 산성 또는 에스테르 작용기로 말단 처리된 폴리에스테르에서 유래한 폴리아미드 블록 또는 폴리에스테르 블록인 제1항의 일반식 (Ⅰ)의 중합체의 제조방법.
  9. 출발 폴리에스테르의 산성 또는 에스테르 말단 및 적절하다면, 출발 폴리아미드의 산성 또는 에스테르 말단을 과량의 화합물 (X)또는 (X˝)와 또는 화합물(Ⅴ) 또는 (Ⅴ´)와의 반응에 의해 전환시키고 필요하다면 가수분해한 후에 A가를 타나내는 HA-F2-AH 중합체를 수득하고, 이를 일종이상의 산화제 존재하에 이황화 탄소와 반응시키거나 또는 반응후에 상기 산화제를 가함을 특징으로 하는, P2가 산성 또는 에스테르 작용기로 말단 처리된 폴리에스테르에서 유래한 폴리아미드 블록 또는 폴리에스테르 블록인 제1항의 일반식(Ⅱ)의 중합체의 제조 방법.
  10. 식 PA-PB-PA 〔식중, PA는 비닐, 디엔, 폴리옥시알킬렌, 폴리에스테르 또는 폴리아미드 블록이고, PA가 비닐 또는 디엔 블록일 때 PB는 PA 이외의 비닐 또는 디옌 블록이며, PA는 제1항의 일반식(Ⅰ)의 중합체에서 유래한다〕의 삼중블록 공중합체.
  11. 단량체 B의 중합화를 일반식(Ⅰ)의 중합체의 존재하에 50∼150°Ｃ의 온도에서 수행하여 하기식의 중합체를 수득함을 특징으로 하는 제 10항의 삼중블록 공중합체의 제조 방법:
  12. 식-(PA-PB)-〔식중, PA 및 PB는 상이한 비닐 또는 디엔 블록이거나, 그렇지 않으면 PA는 폴리옥시알킬렌, 폴리에스테르 또는 폴리아미드 블록이며 PB는 비닐 또는 디엔 블록이고, PA는 제1항의 일반식 (Ⅱ)의 중합체에서 유래하며, Z는 2∼25의 값을 갖는다〕의 이중블록 공중합체.
  13. 단량체 B의 중합화를 일반식(Ⅱ)의 중합체의 존재하에 50∼160°Ｃ의 온도에서 수행하여 하기식의 중합체를 수득함을 특징으로 하는 제12항의 이중블록 공중합체의 제조방법:
    ※ 참고사항 : 최초출원 내용에 의하여 공개하는 것임.
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