KR900004790B1 - 무카아본 복사시스템용 용제, 잉크 및 피복지 - Google Patents

Abstract

내용 없음.

Description

무카아본 복사시스템용 용제, 잉크 및 피복지

본 발명은 무카아본 복사시스템용 용제, 잉크 및 피복지, 특히 냄새가 없고 발색성이 탁월한 무카아본 복사시스템을 제공하기 위한 용제, 잉크 및 피복지에 관한 것이다.

일반적으로 말해서, 무카아본 복사시스템 또는 감압(press-sensitive) 복사시스템은 종이시이트(이후부터 "CB지"라 부름)의 뒷표면상에 정색 반응성을 갖는 무색의 전자 공여성물질(이후부터 "정색제(color former)" 또는 간단히 "염료"라 함)과 또 다른 종이시이트(이후부터 "CF지"라 함)의 표면상에 피복된 위의 정색제(이후부터 "현색제"라 함)와의 반응에 의해 채색된 제품을 제공할 수 있는 현색제 물질을 갖는 무카아본 복사지의 용액을 포함하는 미세 캡슐을 피복함으로써 얻은 무카아본 복사지의 매니포울드 또는 시이트 ; 또는 상기한 CB지 및 상기한 CF지상에 종이시이트의 양표면 각각(이후부터 "CFB지"라 함)에 피복된 상기 캡슐 및 상기 현색제를 갖는 무카아본 복사지의 조합으로 이루어지는 매니포울드 또는 시이트 ; 또는 종이시이트의 같은 표면상에 층으로 또는 혼합물로서 제공된 상기 캡슐 및 현탁제를 갖는 무카아본 복사지로 구성된다.

이들 무카아본 복사시스템중 어떤 것도 인공적으로 가압시켜 이로써 가압부에서의 캡슐은 파괴되어 정색제와 현색제간의 접촉을 일으켜 무카아본 복사지상에 가압패턴에 해당하는 발색된 색패턴을 제공한다.

상기한 바와 같이 구성된 무카아본 복사시스템에서 위의 캡슐에 포함된 정색제에 대한 용매는 품질에 중요한 영향을 준다.

종래 기술에서, 이들 무카아본 복사시스템의 용제에 요구되는 특징으로서 "화학공업" Vol.16, No.5, 18-23(1965)와 "종이펄프기술타임스"Vol.14, No8, 32(1971)은 다음의 항목들을 보고하고 있다.

(1) 정색제에 대한 높은 용해능력을 가질 것, (2) 높은 발색속도, 발색농도 및 발색전개 후 색조 안정성을 제공할 것, (3) 빛, 열 및 화학약품에 대해 안정할 것, (4) 실질적으로 냄새가 없을 것, (5) 인체에 독성이 없고 안전할 것, 그리고 (6) 환경공해를 일으키지 않을 것.

반면에, 무카아본 복사지를 이용하는 방법을 참조하면, 텔렉스 또는 텔레팩스 수신용의 용도로 대표되는 바와 같이 기록지로서 빈번하게 이용되어 왔다.

그러나, 근년에, 컴퓨터 또는 고속프린터에 의한 사무업무의 현저한 진보로, 비지니스 포옴과 같은 복사지로서 무카아본 복사지가 주로 이용되어 왔고 이 경향은 무카아본 복사시스템에 사용되는 용제의 요구되는 특성에 심각한 영향을 갖는다.

예를들면, 무카아본 복사지의 발색색조에 관하여, 기록지로서 이용될 때는 비교적 저가의 청색조가 바람직해온 반면에, 흑색은 비지니스 포옴용으로 더 빈번히 사용되고 있다.

보통, 흑색 정색에 사용되는 정색제는 보다 탁월한 흑색을 발색시키기 위하여 고농도의 정색제 용액을 제조하고 정색제 용액을 캡슐화하는 것이 요구되며 이런 목적으로 용제는 높은 흑색 정색제 용해능력을 가질 것을 요한다.

또한, 무카아본 복사지의 제조가를 낮추기 위해 무카아본 복사지의 이용분야를 확장시키는 것이 중요한 것으로 간주되며 비싼 마이크로 캡슐의 사용량을 낮추기 위해 종이시이트상에 고농도의 정색제 용액을 넣은 마이크로 캡슐을 단지 소량 피복하는 기술이 개발되어 왔다.

이 기술적 변화도 또한 용제에 대한 중대한 변화이며 상기의 흑색 발색을 중요시하는 경향과 함께 근년에 흑색 정색제를 고농도로 용해시키는 능력을 갖는 용제가 요구되어 왔다.

반면에, 무카아본 복사지를 사용하는 환경에 관하여, 비지니스 포옴의 이용증가로 인하여 환경이 항상 일정한 조건으로 조절된 사무실내에서 뿐만아니라 옥외 또는 옥외의 기온에 의해 영향받는 방에서도 사용된다.

즉, 무카아본 복사시스템은 빙점이하의 저온을 포함하여 어떠한 환경에서도 항상 그 기능을 나타내어 특히 높은 초기색 농도를 제공하여야 함(즉, 압력을 가한 후 30초 만큼 짧은 시간내에 충분한 색강도를 제공하여야 함)을 요한다.

무카아본 복사지의 기능 중 발색속도는 용제의 특성에 의해 대단히 크게 영향을 미치며 따라서 높은 발색 속도를 제공할 수 있는 용제의 중요성은 매우 높아진다.

따라서, 근년에, 무카아본 복사지용 용제로서 높은 정색제 용해능력, 탁월한 발색속도는 나타낼 수 있는 물질이 요구되어 왔다.

그러나, 이들 요구를 충족시키는 용제는 일반적으로 냄새가 강하고 현상황하에서 상기한 용제특성 중 (4)의 요구를 충족시킬 수 없다.

더 상세히는 냄새는 현재 불특정의 사용자에 의해 사용되는 비지니스 포옴으로서 이용되는 무카아본 복사지에 매우 중요한 특성으로서 간주되고, 유색 카아본지와는 달리 무색이고 깨끗함과 아울러 무취성이 발색기능으로 강하게 요구되고 있다.

이 요구는 개선된 환경적 조건에 대한 요구의 증가 뿐만아니라 무카아본 복사지의 사용빈도의 증가로 더욱 증가되고 있다.

종래 기술의 무카아본 복사시스템용 용제로서 비교적 낮은 분자량을 갖는 물질이 제안되어 왔다.

예를들면, 미국 특허 No.4,130,299에 명시된 바와같은 1-디메틸페닐-1-페닐메탄과 미국특허 No.3,936,566 등에 명시된 1-디메틸페닐-1-페닐에탄을 제안하였다. 그러나, 이들 용제의 공통된 결점은 용제 자체가 지니는 강한 냄새인데, 이것은 무카아본 복사지의 제조의 동안에 작업환경을 대단히 나쁘게 만들고 또한 사용하는 동안 무카아본 복사지의 사용자에게 대단히 불쾌한 느낌을 준다. 따라서, 이들 용제가 얼핏 보기에는 비지니스 포옴 등으로서 사용되는 무카아본 복사지용 용제로서 적합한 것으로 나타나나 그들은 실질적으로 무취의 요구를 충족시키지 못한다.

미국특허 No.3,968,301에 명시된 부분적으로 수소화된 터페닐분자는 터페닐의 수소화에 의해 제조되나 반응과정의 동안에 모든 터페닐분자를 균일하게 부분적으로 수소화시키기가 어렵다.

따라서, 부분적으로 수소화된 터페닐은 미변경 터페닐을 함유하며 따라서 터페닐에 고유한 냄새를 갖는다. 또한, 부분적으로 수소화된 터페닐은 발색속도의 점에서 충분히 만족스럽지 않다.

한편, 종래기술에서 실용되고 있는 무카아본 복사지용 용제중 미국특허 3,806,463에 명시된 디알킬나프탈렌과 미국특허 4,287,074에 명시된 sec-부틸비페닐은 상기한 용제와 비교하여 거의 불쾌한 냄새가 없으며 따라서 이 점에서 탁월한 성능을 갖는다.

그러나, 이들 용제는 무취용제에 대한 증가하는 요구를 충분히 만족시키지 않으며 그들은 발색속도의 점에서 열등하기 때문에 필요상 만족스러운 용제로 생각되지 않는다.

이와같이, 현재까지 제안되어온 무카아본 복사시스템용 용제중 아무것도 냄새가 없고, 발색속도가 충분한 것으로 말할 수 있는 것은 없다.

발색속도를 향상시킬 수 있는 첨가물질의 사용에 의해 무취성을 손상시키지 않고 상기한 바와 같이 실용된 용제중 불쾌한 냄새가 없는 용제의 성능을 개질하는 제안이 있다.

예컨대, 미국특허 4,070,303은 이 염기산 에스테르의 첨가에 의해 디이소프로필나프탈렌의 발색속도를 향상시키는 것을 제안하고 있다.

이 방법은 초기의 발색속도를 향상시키는 인정할 만한 효과를 제공하나, 에스테르의 염기성때문에 시간경과와 더불어 점차적인 색바램으로 인하여 발색된 색농도에 있어서 저하를 가져오게 된다.

또한, 미국특허 4,383,705(일본 공개특허출원 No. 116686/1982)는 1-이소프로필페닐-2-페닐에탄올 부분수소화터페닐, 및/또는 디이소프로필나프탈렌과 혼합함으로써 발색속도를 향상시키는 것을 제안하고 있다.

그러나, 이와같이 얻은 정색제 용액은 불량한 안정성을 갖고 정색제 용액을 1주일 정도의 장기간 보존할 때 일단 용해된 정색제는 침전하게 될 것이다.

상기한 바와 같은 불쾌한 냄새를 갖는 용제의 냄새를 더 제거하는 것에 대한 특별한 제안이 없었으며 소량의 마이크로캡슐로 피복된 경제적인 무카아본 복사지, 특히 짙은 흑색을 제공하기 위해 더 높은 정색제 농도로 설정된 흑발색 무카아본 복사지에 있어서, 강한 냄새를 갖는 비교적 저분자량 용제가 여전히 사용되고 있다.

상기한 바와 같이 실질적으로 냄새가 없는 용제를 사용함에 의한 경제성과 기능성이 탁월한 무카아본 복사지는 개발되지 못하였으며 이들 무카아본 복사지에 적합한 냄새가 없는 고성능의 용제가 요망되고 있다.

이제 본 발명을 요약하면 다음과 같다.

본 발명의 주목적은 상기한 바와 같은 기술 상태에 비추어 무취이고 정색제 용해 능력에 있어서 뿐만 아니라 저온에서의 발색속도를 포함하여 발색속도에 있어서 향상된 무카아본 복사시스템을 제공하는 용제, 잉크 및 피복지를 제공하는 것이다.

본 발명자는 상기 목적을 가지고 연구하였으며 결국 실제 용도에 제공된 무카아본 복사시스템에 대한 용제 중 다른 용제와 비교하여 불쾌한 냄새를 덜 나타내나 필요상 충분한 발색속도를 나타내지 않는 디이소프로필 나프탈렌은 실제로는 단일 화합물이 아니라 여러가지 이성질체의 혼합물임을 주목하게 되었다.

그리고, 사실상, 디이소프로필-나프탈렌의 여러가지 이성질체는 무카아본 복사시스템용 용제로서 상당히 다른 특성을 나타내며 또한 그들 중 2,7-이성질체는 냄새, 발색속도 및 정색제 용해능력의 모든 점에서 무카아본 복사시스템용 용제로서 이상적인 특성을 나타냄을 발견하였고 이로써 본 발명이 달성되게 되었다.

본 발명의 제1의 관점에 따르면, 50중량% 또는 그 이상의 2,7-이성질체의 함량을 갖는 디이소프로필나프탈렌 이성질체의 혼합물로 이루어지는 무카아본 복사용 용제조성물을 제공한다.

본 발명의 제2의 관점에 따르면, 위의 용제조성물과 전자수용성 발색제와 접촉하여 눈에 띄는 색을 제공하기에 충분한 양으로 전자공여성 정색제로 이루어지는 무카아본 복사용 잉크조성물을 제공한다.

본 발명의 제3관점에 따르면, 기질과 이 기질상에 피복된 잉크캡슐로 이루어지며 상기 캡슐은 위의 잉크 조성물을 포함하는 무카아본 복사지를 제공한다.

더 상세히는, 디이소프로필나프탈렌(이후부터 "DIPN"으로 축약함)은 일반적으로 나프탈렌과 프로필렌간의 반응에 의해 많은 이성질체의 혼합물로서 제조된다.

통상의 반응조건하에서 10개의 이성질체중, 1,2-이성질체, 2,3-이성질체 및 1,8-이성질체는 실질적으로 형성되지 않고 또한 다른 이성질체중 어떤 것도 형성된 총이성질체의 반이상을 점령하지 않는다.

그런, 종래기술에서, DIPN은 일반적으로 무카아본 복사용 용제로서 상당히 탁월한 것으로 공지되어 왔으나 이성질체의 개별적인 특성을 고려함으로써 용제 특성을 조절하는 것은 실행되지 못하였다.

종래 기술에서, DIPN의 이성질체의 존재는 전적으로 무시되어 왔다.

그러나, 종래 기술에서 이 문제는 양호한 효율로 폴리에스테르 전구체로서 사용되는 나프탈렌-2,6-디카르복실산을 위한 유용한 중간체인 2,6-DIPN을 제조하는 방법의 견지에서 생각되어 왔으며(예를들면, 일본 특허공개 No.33056/1975), 여기서 2,7-DIPN은 유용한 2,6-DIPN으로부터의 증류에 의해 분리될 수 없는 바람직하지 못한 부산물로서 단순히 인정된다.

그러나, 앞서 언급한 바와 같이 본 발명자에 의해 2,7-이성질체는 본질적으로 무취이고 상온에서 액체인 이성질체이며, 낮은 액체점성을 나타내고 또한 발색속도(특히, 저온에서의 발색속도)와 정색제 용해능력에 관하여 무카아본 복사용 용제로서 이상적인 특성을 지닌다는 것이 발견되었다.

본 발명의 상기한 바와 다른 목적 및 특징들은 특정한 실시예로 이어지는 다음의 상세한 설명을 고려하여 더 잘 이해될 것이다.

다음의 설명에서, 품질비를 나타내는 "%" 및 "부"는 달리 주를 달지 않으면 중량에 대한 것이다.

발명을 상세히 설명하면 다음과 같다.

무카아본 복사용 용제에 대한 여러가지 DIPN 이성질체의 성질을 아래에 더 상세히 기술한다.

2,7-이성질체는 냄새가 없을 뿐만아니라, 또한 상온에서 액체이고 낮은 액체점도를 나타내는 이성질체이다. 발색속도와 용제 특성간의 관계는 아직 충분히 규명되지 않았으나 용제가 화학구조를 갖는다면 낮은 액체 점도의 용제가 바람직하다.

이것은 용제가 무카아본 복사지에 사용될 때 고형 현색제로의 정색제 용액의 침투가 빠르게 진행되어 정색제 용액이 마이크로캡슐의 파괴에 의해 현색제 종이로 이동될 때 정색제와 현색제간의 발색작용을 가속시키기 때문이다.

1,3-이성질체와 1,7-이성질체는 2,7-이성질체와 비교하여 약간 더 강한 냄새를 갖고 상온에서 고체이다.

반면에, 1,4-이성질체, 1,5-이성질체 및 1,6-이성질체는 1,3-이성질체와 1,7-이성질체보다 냄새의 점에서 더 탁월한 한편, 또한 상온에서 고체이고 점도가 2,7-이성질체보다 더 높은 따라서 그들은 2,7-이성질체에 비하여 무카아본 복사용 용제로서 바람직하지 않다.

2,6-이성질체는 실질적으로 냄새가 없고 또 다른 이성질체, 예를들면, 2,7-이성질체에 용해될 때, 2,7-이성질체의 액체점도에 감지할 만한 영향을 주지 않고 바람직하게 사용될 수 있다.

그러나 2,6-이성질체는 72℃ 융점으로 상온에서 고체이고 또한 다량으로 부산되는 물질이며 그의 결정은 때때로 저온에서 무카아본 복사지의 사용의 동안에 형성될 수도 있다.

이런 이유로, 혼합되는 이 이성질체의 양을 낮은 수준으로 억제하는 것이 바람직하다.

상기한 바와같은 각각의 이성질체의 물리적 특성을 고려할 때, 2,7-이성질체만을 사용하는 것이 바람직하다. 그러나, DIPN의 제조에서 2, 7-이성질체 이외의 이성질체가 불가피하게 형성된다.

옥외연구에 따르면, DIPN은 2,7-이성질체 50% 또는 그 이상으로 이루어져야 하며 바람직하게는 5.8cst/40℃를 초과하지 않는 동적점도를 갖는 것이 바람직하고, 이 범위내에서 발색속도 및 정색제 용해능력은 종래 기술의 무카아본 복사용 DIPN 용제와 비교하여 향상 될 수 있다.

본 발명에서, DIPN 이성질체 혼합물에서의 2,7-이성질체의 함량은 바람직하게는 51중량% 또는 그 이상, 바람직하게는 55중량% 또는 그 이상, 특히 바람직하게는 70중량% 또는 그 이상이어야 한다.

2,6-이성질체만은 상온에서 고체인 물질이고 이것은 다른 이성질체에 용해될 수 있는 한편, 저온에서 침전될 수 있다.

그러므로 DIPN중의 2,6-이성질체의 농도를 18중량% 보다 높지 않은 수준으로 제한하는 것이 바람직하다. 1,3-이성질체 및 1,7-이성질체는 두 이성질체의 총량이 바람직하게는 5중량% 또는 그 이하이면서 바람직하게는 각각 7중량% 또는 그 이하, 특히 3중량% 또는 그 이하이어야 한다.

또한, 1,4-이성질체, 1,5-이성질체 및 1,6-이성질체는 15중량%를 초과하지 않아야 바람직하다.

DIPN 이성질체 조성물은 바람직하게는 각각의 이성질체가 명시된 바와같은 범위내에 있고 5.8cst/40℃ 또는 그 이하, 특히 5.4cst/40℃ 또는 그 이하의 동적점도가 제공되도록 하여야 한다.

DIPN중에 2,7-이성질체를 제외하고 어떤 다른 이성질체가 명시된 것보다 더 높은 농도를 갖는다면 냄새가 더 강하거나 또는 동적점도가 바람직하지 못하게 더 높아진다.

DIPN을 용제로 사용하는 무카아본 복사지의 발색속도는 용매 DIPN의 동적점도에 깊게 관련되어 있으며 초기의 발색속도는 동적점도가 더 높아짐에 따라 더 작아진다.

DIPN의 동적 점도가 5.8cst/40℃ 또는 이하일때, 30초 후의 발색율은 40% 또는 그 이상이고, 한편 6cst/40℃ 또는 그 이상의 동적 점도를 가진 DIPN의 경우에 약 30%이다.

이것이 DIPN의 동적점도가 5.8cst/40℃ 또는 그 이하, 특히 5.4cst/40℃ 또는 그 이하인 것이 바람직한 이유이다.

높은 동적점도를 갖는 DIPN의 동적점도를 낮추기 위한 방법으로서 낮은 액체점도를 가진 희석제(예를들면, 도데실 벤젠, 높은 비점의 광유)를 첨가하는 방법이 공지되어 있으나, 정색제 용해능력은 희석제가 사용될 때 현저하게 낮아진다. 그러나, 상기한 바와같은 DIPN중에 특정한 이성질체 조성을 갖고 낮은 수준으로 억제된 동적점도를 갖는 DIPN은 정색제 용해능력을 낮추지 않고 탁월한 발색 속도를 제공할 수 있다.

다음으로, 본 발명의 DIPN 이성질체의 제조방법을 설명하기로 한다.

DIPN은 일반적으로 (1) 나프탈렌과 프로필렌간의 반응, (2) 나프탈렌과 프로필기를 갖는 방향족 화합물간의 반응, 또는 실리카-알루미나, 제올라이트, 알루미나 등과 같은 고체산촉매 그리고 염화알루미늄 등과 같은 산촉매의 존재하에 이들의 조합에 따라 제조된다.

본 발명에 대하여, DIPN의 β,β-이성질체(2,6-이성질체와 2,7-이성질체)를 주로 형성할 수 있고 α,β-이성질체, 1,6-이성질체 및 1,7-이성질체)의 형성을 최소화할 수 있는 반응조건을 사용하는 것이 바람직하다.

따라서, 위의 반응은 일반적으로 고체 산촉매로 100℃ 또는 그 이상, 염화알루미늄으로 0℃ 또는 그 이상에서 발생할 수 있을지라도, 온도범위는 바람직하게는 고체산촉매의 경우에 250 내지 300℃이고 염화알루미늄의 경우에 50 내지 100℃이어야 한다.

명시한 온도범위 이하의 온도에서, 비교적 강한 냄새 및 높은 점도를 갖는 α,β-이성질체는 풍부하게 형성될 것이다.

명시한 온도범위를 초과하는 온도에서 부착된 프로필기의 분해가 일어나 냄새의 발생을 일으키는 메틸나프탈렌, 에틸나프탈렌 등과 같은 부산물을 발생시킬 것이다.

반응시간은 단일방법으로 결정될 수 없으나, 바람직하게는 같은 이유로 약 1 내지 3시간이 될 수 있다.

반응압력에 관하여는, 반응은 바람직하게는 상압에서 수행되나 여기에 첨가하여 더 이상의 제한을 할 특별한 이유가 없다.

상기한 바와 같이 얻은 생성물은 목적 DIPN(최대 약 50%) 이외에 미변경 나프탈렌, 모노이소프로필나프탈렌 및 트리프로필나프탈렌 또는 더 치환된 생성물과 같은 폴리프로필나프탈렌을 포함한다.

따라서, 본 발명의 DIPN 혼합물을 얻기 위한 정제의 제1단계는 반응생성물로부터 DIPN 증류액분율(상압에서 약 300 내지 311℃)을 회수하는 것이다.

이어서, 주로 β,β-이성질체(상압에서 약 305 내지 310℃)로 구성된 분율은 DIPN 분율로부터 회수된다.

이들 분리는 몇개의 다단계 예로써 30단계 증류컬럼을 사용함으로써 바람직하게는 감압하에, 예를 들면, 약 30mmHg의 감압하에서 증류에 의해 행해진다. 바람직한 반응조건 및 증류조건의 조합사용에 의해 2,7-이성질체를 50% 또는 그 이상 포함하는 DIPN 혼합물이 이 단계에서 얻어질 수 있다(아래에 나타낸 실시예 1 참조).

반대로, 종래기술에서, 각각의 이성질체의 특성은 충분히 이해되지 못하였기 때문에 많은 α,β-이성질체(특히 약간 더 낮은 비점을 갖는 1,3-이성질체, 1,7-이성질체를 포함하는 DIPN을 얻었는데(이하에 나타낸 비교예 또는 미국특허 3,806,463에서 표 2 참조). 이것은 냄새, 점도특성, 발색속도 등에 관하여 몇가지 문제를 남겼다.

상기한 바와 같이 얻은 β,β-이성질체가 풍부한 DIPN은 냄새의 문제를 실질적으로 완전히 해결하였으나 상온에서 고체인 비교적 많은 2,6-이성질체(β,β-이성질체의 50%이하)때문에 저온특성에 문제를 남길 수 있다. 따라서, 예를 들어서 -10℃ 내지 -5℃의 저온에서 원심분리, 여과 등에 의해 가능한한 많은 2,6-이성질체를 제거하는 것이 바람직하다.

이와같이, 본 발명에 따라, 2,7-이성질체를 50% 또는 그 이상, 바람직하게는 55% 또는 그 이상, 더 바람직하게는 70% 또는 그 이상 포함하는 DIPN 혼합물을 얻을 수 있다. 2,7-이성질체의 상한은 정제비용을 고려하여 결정되며, 일반적으로 90% 또는 그 이하, 특히 80% 또는 그 이하이다.

이와 같이 얻은 DIPN 혼합물 자체는 무카아본 인쇄용 용제로서 대단히 바람직한 특성을 나타내고 사실상 무카아본 복사용 용제로서 단독으로 사용하는 것이 가장 바람직하다. 그러나, 무취성, 용해능력, 발색특성 등의 개별적 특성을 이용함으로써 문제가 되어온 각각의 용제의 특성을 개선하기 위해 종래 기술의 무카아본 복사용 용제와 혼합될 수 있다.

예를 들면, 본 용제는 냄새를 개선하기 위해 sec-부틸 비페닐 용제와 조합될 수 있다.

또한, 본용제는 발색특성을 향상시키기 위해 수소화 터페닐과 화합시킬 수 있다.

또한 본용제는 냄새와 발색특성이 양호하나, 용해능력이 열등한 1,2-디톨릴에탄, 1,1-쿠밀페닐에탄과 같은 디아릴알칸에 첨가되어 그들의 용해능력을 향상시킬 수 있다.

이러한 경우에 향상된 효과를 효과적으로 나타내기 위하여, 본 발명의 DIPN 혼합물은 바람직하게는 총용제의 30% 또는 그 이상의 양으로 사용되어야 한다. 또한 잉크중의 정색제 농도가 낮을때는 상기한 바의 용제를 알킬벤젠과 같은 희석제 및 광유로 희석시킬 수 있다. 요구되는 용해능력의 하한은 CVL(크리스탈 바이올렛 락톤, 20℃)를 표준으로 실제로는 1%, 바람직하게는 약 3%일 수 있다.

본 발명의 무카아본 복사용 잉크조성물은 상기한 바와 같은 DIPN 혼합물로 주로 이루어지는 본 발명 용제와 전자공여성 정색제를 혼합함으로써 얻어질 수 있다. 전자공여성 정색제로서, 벤조일 류코-메틸렌 블루와 같은 페노티아진형 락톤화합물, 크리스탈 바이올렛 락톤, 말라카이트 그린 락톤과 같은 트리페닐메탄형 락톤화합물, 디아미노푸란 유도체, 플로우란형 화합물, 스피로피란형 화합물을 포함하는 소위 류코염료 모두가 사용될 수 있다.

또한, 용제의 높은 정색제 용해능력을 이용함으로써 고농도 잉크가 특히 요망될 때 흑색 정색제가 바람직하게 사용된다.

이러한 흑색 정색제의 예들은 신닛쏘오 가꼬 가부시끼가이샤 제품 PSD-150, 3-디에틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-디에틸아미노-6-메틸-7-(4'-메틸아닐리노)플루오란, 3-디에틸아미노-6-메틸-7-(2',4'-디메틸아닐리노)플루오란, 3-디에틸아미노-6-메틸-7-p-n-옥틸아닐리노 플루오란, 2-디(α-페닐에틸)-아미노-6-디에틸아미노플루오란, 3-디에틸아미노-6-메틸-7-p-부틸아닐리노플루오란, 2-p-도데실아닐리노-3-메틸-1-디에틸아미노플루오란, 2-디-α-페닐에틸아미노-6-에틸-p-톨루일아미노플루오란, 등과 같은 흑색만을 형성할 수 있는 1-염료 흑색 정색제를 단독으로, 아니면 보조적으로 CVL과 같은 청색 정색제 소량(예를 들면, 약 20%)과 조합하여 포함할 수 있다.

더 나아가서, 적색, 청색 및 황색(또는 대신에 녹색)의 세가지 주요색상의 혼합물로 이루어지는 흑색 정색제가 바람직하게 사용될 수 있다.

이들 흑색 정색제는 용제 100부당 3 내지 20부의 고농도의 잉크를 제공하기 위해 바람직하게 사용될 수 있으며 그들은 가장 바람직하게는 정색제 용해능력이 우수한 본 발명의 용제와 조합하여 사용되는 것이다.

본 발명의 무카아본 복사용 잉크로부터의 무카아본 복사지를 형성하기 위하여, 위의 잉크는 상분리, 계간중합, 인시튜(in-situ)중합 등과 같은 종래의 방법에 따라 예를 들면, 2 내지 20 마이크론의 마이크로캡슐로 형성된다.

벽물질의 예들은 폴리아미드 수지, 폴리우레탄 수지, 요소-포르말린 축합수지, 멜라민 포르말린 축합수지, 젤라틴 등을 포함할 수 있다. 벽물질은 대부분의 경우에 마이크로캡슐의 20%의 양으로 일반적으로 사용된다.

잉크캡슐은 산화된 스타아치, 카르복시메틸셀룰로오스 등과 같은 캡슐보호제, 폴리비닐알코올, 왁스, 광경화수지, 용제 가용성 수지 등과 같은 결합제를 포함하는 분산액 또는 슬러리형태(캡슐농도는 예를 들면 15 내지 20%)에 분산시키고 여러가지 종류의 종이 기질상에 에어 나이프 코우터, 로울 코우터 등과 같은 코우팅 수단에 의해 피복물로서 도포하여 본 발명의 피복지를 제공한다. 피복량은 충분한 밀도로 기록된 상을 제공하는데 필요한 정색제의 절대량을 기준으로 구할 수 있다.

예를 들면, 일반적으로 50 내지 500㎎/㎡이며, 더 구체적으로는 대략 기준하여 흑색의 경우에 약 200㎎/㎠의 오다이고 청색과 같은 다른 색상의 경우에 약 100㎎/㎠의 오다이다.

본 발명의 무카아본 복사지는 상기한 바와 같이 얻은 CB지 이외에, CB지의 피복된 표면의 반대쪽에 접촉에 의해 상기 정색제를 발색시키기 위한 전자수용성 현색제의 피복물을 갖는 CFB지와 피복된 결합제에 마이크로캡슐과 함께 포함된 현색제를 갖는 자가포함된 무카아본지를 포함한다.

현색제는 무카아본 인쇄에 사용하는 모든 공지의 현색제를 포함하고 벤토나이트, 점토, 활성점토, 산점토 등과 같은 무기고체산도 또한 사용될 수 있다. 구체적으로는, 소량 피복량으로 충분한 발색성능을 나타내며 발색된 상의 탁월한 내광성 및 내수성 등을 갖는 것과 같은 이유로 p-페닐페놀, p-노닐페놀, p-옥틸페놀 등과 같은 p-알킬치환된 페놀의 포르말린과의 축합된 수지, 말레산-로진 수지, 가수분해된 스티렌-말레산 무수물 공중합체와 에틸렌-말레산 무수물 공중합체, 가수분해된 비닐메틸에테르-말레산 무수물 공중합체, 카르복시폴리메틸렌 또는 히드록시 벤조산의 금속염(특히 아연염)등과 같은 결합제와의 혼합물로 이루어지는 산성수지성 현색제를 사용하는 것이 더욱 바람직하다.

본 발명의 탁월한 용해능력을 갖는 용제를 포함하는 잉크는 또한 이들 수지성 현색제의 용해에 의해 발색을 향상시키는 기능을 갖는다.

상기한 바와 같은 본 발명의 무카아본 복사지는 원한다면, 종래의 무카아본 복사지에 실용된 바와 유사하게 한 표면에 제공된 현색제층을 갖는 CB지, CFB지 및 CF지의 조합으로 이루어지는 매니포울드 형태로도 사용될 수 있다.

상기한 바와 같이, 본 발명에 따라 2,7-이성질체 50% 이상, 용제를 포함하는 잉크 및 마이크로캡슐 형태로 잉크로 피복된 무카아본 복사지를 포함함으로써 특히 흑색 정색제와의 적합성을 포함하는 정색제 용해 능력 뿐만 아니라 무취특성, 저점도 특성 특히 저온에서의 발색속도가 탁월한 무카아본 복사용 DIPN-형용제를 제공한다.

본 발명은 다음의 실시예 및 비교실시예를 참조함으로써 더 상세히 설명한다.

[실시예 1]

이 실시예는 주로 2,7-디이소프로필나프탈렌으로 구성되는 용제의 제조방법을 나타낸다.

10-리터 용량의 압력 오오토클레이브(닛또오 한오오끼 가부시끼가이샤 제품)를 나프탈렌 4.2㎏과 실리카-알루미나 촉매 N-633(니끼 가가꾸 가부시끼가이샤 제품) 700㎏으로 채우고 혼합물을 교반하에 280℃로 가열하고 연결파이프를 통하여 연결된 프로필렌 봄브로부터 공급된 프로필렌 2.7㎏이 소모될때까지 반응을 계속하였다. 또한, 같은 온도에서 반응을 계속하고 1시간후, 가열을 중지하고 이어서 냉각시켰다.

이 반응생성물로부터 촉매를 여과해내고 반응혼합물을 정류하는 증류장치에 의해 정류하여 디이소프로필나프탈렌 이성질체의 혼합물 1.56㎏을 얻었다. 이 혼합물중의 2,7-디이소프로필나프탈렌 농도는 51% 임을 발견하였다.

다음에, 이 혼합물 -10℃로 냉각시키고 형성된 2,6-디이소프로필나프탈렌 결정을 제거하여 71%의 2,7-디이소프로필나프탈렌 농도를 가진 용제를 얻었다. 300℃에서 45m의 DC-550컬럼의 사용에 의해 FID 기체 크로마토그라피에 의해 측정한 결과에 따르면, 용제는 다음의 조성을 가졌다.

또한, 이 용제는 다음의 물리적 특성을 나타내었다.

비점 : 308-310℃(760mmHg)

비중(d₄/15℃) : 0.951

굴절율(n_D/25℃) : 1.566

점도(cst/40℃) : 5.24

[실시예 2]

본 실시예는 본 발명에 따르는 용제의 정색제 용해능력을 나타낸다.

실시예 1에 기술된 방법에 따라 제조된 2,7-디이소프로필나프탈렌으로 주로 구성된 용제 100㎖ 각각을 150℃로 가열하고 플루오란형 흑색 정색제(PSD-150, 신니쏘오가꼬 가부시끼가이샤 제품) 30g 각각, 결정 바이올렛 락톤형 청색 정색제, 적색 정색제 및 오렌지 정색제를 따로따로 거기에 용해시켰다.

다음에, 이들 용액을 20℃의 항온탱크에 방치해두고 1일, 3일 및 7일후(적색 및 오렌지 정색제에 대해서는 1일후만)의 용액중에 정색제의 농도를 측정하였다. 결과를 다음의 표에 나타내었다.

[표 1]

위 표로부터, 본 발명의 용제는 특히 흑색 정색제에 대해 장기간 안정한 용해능력을 나타내며 또한 다른색의 정색제에 대해서도 실용상 만족스러운 용해능력을 나타냄을 알수 있다.

[실시예 3]

본 실시예는 본 발명에 따르는 용제의 냄새관능성(organoleptic)시험을 나타낸다.

실시예 1에 기술된 방법에 따라 제조된 2,7-디이소프로필나프탈렌으로 주로 구성된 용제 30㎖를 입구가 큰 병에 취하였다.

냄새가 있는지 없는지에 관하여 불특정 남여 약 20명에 의해 행한 관능 판정시험의 결과, 합계 40명중 "냄새가 있다"고 대답한 사람은 단지 2명이었다. 이 결과는 본 발명 용제가 극히 무취성에 뛰어난 것을 나타내고 있다.

[실시예 4]

본 실시예는 본 발명에 따르는 무카아본 복사지의 초기 발색속도를 나타낸다.

마이크로캡슐의 제조 :

상기와 같이 얻은 2,7-디이소프로필나프탈렌으로 주로 구성된 용제를 사용하여, 하기와 같은 방법에 따라 마이크로캡슐을 제조하였다.

멜라민 630g을 2% NaOH 수용액으로 pH=9.0으로 조절된 포르말린(37% 포름알데히드 수용액, 이하같다) 1620g과 혼합함으로써 70℃에서 반응을 수행하였다. 멜라민을 용해시킨후, 물 2250g을 곧바로 가하고 교반을 3분간 계속하여 멜라민-포름알데히드 프레폴리머 수용액을 제조하였다.

별도로, 트리에탄올 아민으로 pH=8.5로 조절된 포르말린 1460g과 요소 600g을 혼합하고 70℃에서 1시간동안 반응을 수행시켜 요소-포름알데히드 프레폴리머 수용액을 얻었다. 37% 포름알데히드 수용액 1620g과 요소 600g의 혼합물을 교반하고 트리에탄올아민을 첨가하여 혼합물을 pH 8.8로 조절한후, 반응을 70℃에서 30분간 수행하였다.

반응 혼합물을 400g에 물 24g과 테트라에틸렌펜아민 30g을 가하고 혼합물을 70℃에서 교반하에 15% 염산으로 pH 3으로 조절하였다. pH가 낮아졌기 때문에, 10 %가성소다 수용액을 첨가하여 반응생성물을 pH 3으로 다시 조절하고 55%로 낮아진 온도에서 반응을 계속하고 점도가 200cps가 되었을 때 반응혼합물을 10% 가성소다 수용액으로 중화하고 이어서 물 4㎘를 첨가하여 수용성 양이온성 요소수지 수용액을 얻었다.

상기한 바와 같은 멜라민-포름알데히드 프레폴리머 수용액 1000g, 요소 포름알데히드 프레폴리머 수용액 500g 및 양이온성 요소수지 수용액 1580g, 물 620g 및 트리에탄올 아민 10g의 혼합물을 10% 시트르산 수용액으로 pH=5.2로 조절한 다음 10% 네오펠렉스 수용액(가오아틀라스 가부시끼가이샤 제품 계면활성제) 30g을 가하여 용액 A를 얻었다.

별도로 PSD-150(신니쏘오가오 가부시끼가이샤 제품 흑색 정색제) 1300g을 2,7-디이소프로필나프탈렌으로 주로 구성된 위의 용제에 용해시켜 용액 B를 얻었다. 용액 A에 용액 B 1000㎖를 호모제나이저에 의해 유화시켜 2 내지 8마이크론의 유화입자를 형성시킨 다음 30℃로 유지시킨 온도에서 서서히 교반하에 1% 시트르산 용액을 첨가하여 pH를 3.6에 조절하였다. 다음에, 에멀션을 1시간동안 교반하고 물 2000㎖를 거기에 첨가하였다. 또한, 3시간후, 20% 시트르산을 첨가하여 pH를 3.0으로 조절하고 20시간 동안 교반을 계속하여 마이크로캡슐 슬러리를 얻었다.

무카아본 복사지의 제조 :

상기한 바와 같이 얻은 마이크로캡슐 300g을 별도로 제조하여 잘 교반한 10% PVA 용액(폴리비닐알코올, 구라라이 가부시끼가이샤 제품) 600㎖에 첨가하여 분산액을 얻었다.

분산액을 45g/㎡의 기본중량을 가진 종이에 도포하여 마이크로캡슐 피복량 2.2g/㎡이 되도록 하였다. 이 피복된 종이를 0.8g/㎡의 비율로 p-옥틸페놀과 포르말린의 축합수지로 종래의 방법으로 피복된 현색지와 합하여 무카아본 복사지를 얻었다.

먼저, 상기 방법에 따라 제조한 무카아본 복사지를 통상의 환경하에서 올리베티사(Olivetti Co.)제품 타자기로 발색시키고, 어두운 곳에서 24시간 동안 보존후, 멕베스사(McBeth Co.)제품 반사색도계로 발색농도를 측정하였다.

한편, 같은 무카아본 복사지를 -5℃의 환경하에서 마찬가지로 발색시키고 발색직후의 농도변화를 같은 반사색도계로 측정하고, 상온에서 24시간 동안의 발색농도를 100으로 하여 각각의 경과시간에서의 상대 발색율을 구하였다.

결과를 표 2에 나타내었다.

30초의 초기시점에서도 충분한 발색성능을 나타내었다.

[표 2]

다음에서, 비교실시예로서, 본 발명 범위이외의 이성질체를 함유하는 디이소프로필나프탈렌의 무카아본 복사지용 용제로서의 성능시험의 결과를 나타낸다.

[비교실시예 1]

10리터 용량의 압력 오오토클레이브(닛또오 한오오끼 가부시끼가이샤 제품)를 나프탈렌 4.2㎏과 실리카-알루미나 촉매 N-633(닛끼가가꾸 가부시끼가이샤 제품) 700g을 채우고 혼합물을 230℃에서 교반하에 가열하고 연결파이프를 통하여 연결된 프로필렌 봄브로부터 공급된 프로필렌 2.7㎏이 소비될 때까지 반응을 계속하였다. 또한, 같은 온도에서 반응을 계속하고 1시간후, 가열을 중지하고 이어서 냉각시켰다.

이 반응생성물로부터, 촉매를 여과하고 반응혼합물을 정류 증류장치에 의해 정류하여 디이소프로필나프탈렌 이성질체의 혼합물 882g을 얻었다.

이 용제는 다음의 조성을 가졌다.

또한, 이 용제는 다음의 물리적 특성을 나타내었다.

비점 : 305-308℃ (760mmHg)

비중(d₄/15℃) : 0.959

굴절율(n_D/25℃) : 1.561

점도(cst/40℃) : 6.74

이 용제에 대해, 실시예 3에서 행한 것과 같은 방법에 따라 냄새관능성시험을 행하였다. 그 결과, 40명중 28명이 냄새가 있다고 판정하였다. 따라서, 이 용제는 실시예 1에서 얻은 것과 같은 본 발명용제와 비교하여 냄새의 점에 있어서 열등함을 발견하였다.

또한, 이 용제를 사용하여 무카아본 복사지를 제조하고 실시예 4에서와 같은 방법으로 초기 발색성능을 시험하였다. 그 결과, 30초에서의 발색율은 실시예 4에서 상온에서 24시간후의 발색농도가 100인것에 비하여 29%임을 발견하였다. 따라서, 이 용제는 실시예 1의 용제와 비교하여 발색성능이 열등하였다.

[비교실시예 2]

10리터 용량의 압력 오오토클레이브(닛또오한 오오끼 가부시끼가이샤 제품)를 나프탈렌 4.2㎏과 실리카-알루미나 촉매 N-633(닛끼 가가꾸 가부시끼가이샤 제품) 700g으로 채우고 혼합물을 교반하에 200℃로 가열하고 연결파이프를 통하여 연결된 프로필렌 봄브로부터 프로필렌 2.7㎏이 소비될때까지 반응을 계속하였다.

또한 같은 온도에서 반응을 계속하고 1시간후, 가열을 중지하고 이어서 냉각시켰다.

이 반응생성물로부터, 촉매를 여과하고 정류 증류장치에 의해 반응혼합물을 정류하여 디이소프로필 나프탈렌 이성질체의 혼합물 1.48㎏을 얻었다. 이 용제는 다음의 조성을 가졌다.

그러나, 이 디이소프로필나프탈렌 혼합물은 상온(20℃)에서 방치한, 경우 2,6-디이소프로필나프탈렌의 결정이 생성되어, 무카아본 복사지의 용제로서 적합하지 않다.

[비교실시예 3]

용량이 1C리터인 내압 오오토클레이브(닛또오 한오오끼샤제), 나프탈렌 4.2kg과 실리카 알루미나 촉매 N-633(닛끼 가가꾸샤제) 700g을 넣고, 휘저어 섞으면서 200℃로 가열하여, 접속파이프로 접속한 프로필렌 봄베로부터 2.7kg의 프로필렌이 소비될때까지 반응을 계속하고, 다시 똑같은 온도로 반응을 속행하여 1시간후에 가열을 정지하고 냉각시켰다.

이 반응물로부터 촉매를 여과하고, 반응액 혼합물을 정밀 증류기로 증류하여 1.13kg의 디이소프로필나프탈렌 혼합물을 얻었다. 이 용제는 다음의 조성을 가졌다.

또한 이 용제는 다음의 물리적 특성을 나타내었다.

이 용제를 사용하여 무카아본 복사지를 제조하였고 실시예 4에서와 같은 방법으로 그의 초기 발색성능을 시험하였다. 그 결과, 30초에서의 발색율은 32%임을 발견하였다. 따라서, 이 용제는 실시예 1에 기술된 방법에 따라 제조된 본 발명 용제와 비교하여 발색성능이 열등함을 발견하였다.

[비교실시예 4]

비교실시예 1과 3에서 사용된 디이소프로필나프탈렌 혼합물의 초기 발색율을 개선하기 위하여 낮은 점도의 도데실벤젠(서독 휴얼스사 제품, 점도 4.18cst/40℃)을 비교실시예 1과 3에서 사용된 디이소프로필나프탈렌 혼합물에 첨가하고 실시예 4에서와 같은 방법에 따라 초기 발색율을 측정하되 각 용제 9300g에 PSD-150 700g을 용해시키고 종이상의 피복량을 4.0g/m²으로 변화시켰다.

아래의 표 3에 나타낸 결과로부터 알 수 있는바와 같이, 초기 발색율이 열등한 높은 점도를 가진 디이소프로필나프탈렌 혼합물도 또한 그들의 점도를 조절함으로써 본 발명의 용제에 비교할만한 초기 발색속도를 갖도록 조절될 수 있다. 그러나, 실시예 2에서와 같은 방법에 따라 점도가 조절된 이들 용제의 정색제 용해능력의 측정결과, 표 4에서 나타낸 바와 같이 정색제 용해능력의 하강을 분명히 알 수 있다. 따라서, 그들은 높은 정색제 농도를 가진 잉크가 요구되는 경우에 적합하지 않다.

[표 3]

[표 4]

다음에서, 앞서 나타낸 무카아본 복사용 공지의 용제에 대한 비교시험의 결과를 제공한다.

[비교실시예 5]

1-디메틸페닐-1-페닐에탄을 용제로서 사용하는 것을 제외하고는 실시예 3에서와 같은 방법에 따라 냄새 관능시험을 행하였다. 그 결과, 40명 모두 냄새가 있다고 판정하고 그중 23명은 불쾌한 느낌을 표명하였다.

이 결과로부터, 1-디메틸페닐-1-페닐에탄은 무취특성이 훨씬 더 중시되는 이용분야에서 무카아본 복사지용 용제로서 부적합한 것으로 판정되었다.

[비교실시예 6]

1-디메틸페닐-1-페닐메탄을 용제로 사용하는 것을 제외하고는 실시예 3에서와 같은 방법에 따라 냄새 관능시험을 행하였다. 그 결과, 40명 모두가 냄새가 있다고 판정하였고, 그중 21명은 불쾌감을 표명하였다.

이 결과로 부터, 1-디메틸페닐-1-페닐메탄은 무취성을 중시하는 사용분야에서의 무카아본 복사지용 용제로서 부적합함이 판단되었다.

[비교실시예 7]

용제로서 부분수소화 터페닐을 사용하는 것을 제외하고 실시예 3에서와 같은 방법에 따라 냄새 관능시험을 행하였다. 그 결과 40명중 31명은 냄새가 있다고 판정하였고 그중 21명은 불쾌감을 표시하였다.

이 결과로부터 부분수소화 티페닐은 무취성이 중시되는 사용분야에서 무카아본 복사지용 용제로서 부적합한 것으로 판단되었다.

또한, 실시예 4에서와 같은 방법으로 부분수소화 터페닐을 사용하여 무카아본 복사지를 제조하고 부분수소화 티페닐을 용제로 하는 무카아본 복사지의 초기 발색성능을 시험하였다.

그 결과, 발색작용후 30초후의 발생농도는 인정할 수 있었다.

[비교실시예 8]

부틸비페닐 혼합물(Suresol 290, KOCH 케미칼 제품)을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 4에 기술된 것과 같은 방법에 따라 이 용제의 초기 발색특성을 시험하였다. 그 결과, 발색조작후 30초후의 발색속도는 20%만큼 낮았고 따라서 본 발명 용제와 비교하여 열등함을 발견하였다.

위의 비교실시예로 부터 분명히 알수 있는 바와 같이 실질적으로 냄새가 없고, 제조시에 또는 사용시에 깨끗하고 쾌적한 무카아본 복사지이고 탁월한 발색성과 마이크로캡슐의 소량 피복시스템에 적합한 높은 정색제 용해능력이 부여된 무카아본 복사지는 본 발명에 따라 2,7-디이소프로필나프탈렌을 주성분으로 함유하는 용제에 의해 얻을 수 있다.

Claims (15)

1. 50중량% 이상의 2,7-이성질체, 15중량% 이하의 1,4-, 1,5- 및 1,6-이성질체, 18중량% 이하의 2,6-이성질체, 7중량% 이하의 1,3-이성질체, 그리고 7중량% 이하의 1,7-이성질체의 함량을 가지는 디이소프로필 나프탈렌 이성질체의 혼합물로 이루어지는 것을 특징으로 하는 용제조성물.
2. 제1항에 있어서, 5.8cst/40℃이하의 동적점도를 갖는 것을 특징으로 하는 용제조성물.
3. 제1항에 있어서, 디이소프로필나프탈렌 이성질체의 혼합물중의 2,7-이성질체의 함량은 55중량% 또는 그 이상인 것을 특징으로 하는 용제조성물.
4. 제1항에 있어서, 디이소프로필나프탈렌 이성질체의 혼합물중의 2,7-이성질체의 함량은 70중량% 이상인 것을 특징으로 하는 용제조성물.
5. 제1항 내지 제4항중 어느 하나에 따르는 용제조성물과 전자수용성 현색제와의 접촉을 통하여 눈에 띄는 색상을 제공하기에 충분한 양의 전자공여성 정색제로 이루어지는 것을 특징으로 하는 무카아본 복사용 잉크조성물.
6. 제5항에 있어서, 눈에 띄는 색상은 흑색인 것을 특징으로 하는 잉크조성물.
7. 제5항에 있어서, 용제조성물 100중량부당 3 내지 20중량부의 정색체가 포함되는 것을 특징으로 하는 잉크조성물.
8. 제5항에 있어서, 마이크로 캡슐화되어 있는 것을 특징으로 하는 잉크조성물.
9. 기질과 이 기질의 표면에 피복된 잉크캡슐로 이루어지는, 무카아본 복사지에 있어서, 상기 캡슐의 잉크는 제1항 내지 제4항중 어느 하나에 따르는 용제조성물과 전자수용성 현색제와의 접촉을 통하여 눈에 띄는 색상을 제공하기에 충분한 양의 전자공여성 정색제를 함유하는 것을 특징으로 하는 무카아본 복사지.
10. 제9항에 있어서, 현색제는 기질의 상기 잉크캡슐로 피복된 표면과 반대의 표면상에 피복되는 것을 특징으로 하는 무카아본 복사지.
11. 제9항에 있어서, 잉크캡슐은 기질의 표면상에 현색제와 함께 피복되는 것을 특징으로 하는 무카아본 복사지.
12. 제9항에 있어서, 상기 캡슐의 잉크는 용제조성물 100중량부당 3 내지 20 중량부의 정색제를 함유하는 것을 특징으로 하는 무카아본 복사지.
13. 제9항에 있어서, 상기 잉크캡슐은 정색제의양으로 100-300mg/m²의 비율로 기질상에 피복되는 것을 특징으로 하는 무카아본 복사지.
14. 제9항에 있어서, 눈에 띄는 색상은 흑색인 것을 특징으로 하는 무카아본 복사지.
15. 제9항에 있어서, 현색제는 수지상 현색제인 것을 특징으로 하는 무카아본 복사지.