KR900003141B1 - 오르토-벤조일벤조산, 플루오르화수소 및 삼플루오르화 붕소의 착물 분해 방법 - Google Patents

오르토-벤조일벤조산, 플루오르화수소 및 삼플루오르화 붕소의 착물 분해 방법 Download PDF

Info

Publication number
KR900003141B1
KR900003141B1 KR1019840001625A KR840001625A KR900003141B1 KR 900003141 B1 KR900003141 B1 KR 900003141B1 KR 1019840001625 A KR1019840001625 A KR 1019840001625A KR 840001625 A KR840001625 A KR 840001625A KR 900003141 B1 KR900003141 B1 KR 900003141B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
complex
sulfuric acid
acid
weight
obb
Prior art date
Application number
KR1019840001625A
Other languages
English (en)
Other versions
KR840007864A (ko
Inventor
데빅 미쉘
Original Assignee
소시에떼 아토샹
미쉘 로쉐
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 소시에떼 아토샹, 미쉘 로쉐 filed Critical 소시에떼 아토샹
Publication of KR840007864A publication Critical patent/KR840007864A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR900003141B1 publication Critical patent/KR900003141B1/ko

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C46/00—Preparation of quinones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C50/00—Quinones
    • C07C50/16—Quinones the quinoid structure being part of a condensed ring system containing three rings
    • C07C50/18—Anthraquinones, i.e. C14H8O2
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/584—Recycling of catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

내용 없음.

Description

오르토-벤조일벤조산, 플루오르화수소 및 삼플루오르화 붕소의 착물 분해방법
제 1 도는 본 발명을 구체적을 나타내는 도식적인 유통도.
본 발명은 하기 일반식(I)으로 표시되는 오르토-벤조일벤조산(OBB산), 플루오르화수소(HF) 및 삼플루오르화붕소(BF3)로 형성되는 착물의 분해 방법에 관한 것이다.
Figure kpo00001
(식중에서 n 및 m은 1 내지 6이다.)
이러한 착물은 출원인 명의의 유럽 특허원 제 0,055,951호에 따라 얻을 수 있다. 이러한 착물에 함유된 OBB산을 분리하기 위하여, 근본적으로 이를 안트라퀴논으로 고리화할 목적으로, 착물을 이를테면 끓는 물 또는 수산화 나트륨으로 처리하였다. 이러한 처리방법은 HF 및 BF3가 분해되는 중대한 단점을 갖게되고, 결국은 위에서 언급한 유럽 특허원에 기술된 안트라퀴논의 합성에 이용되는 HF 와 BF3촉매의 회수가 경제적으로 불리하게 된다.
150 내지 200℃에서 착물을 오랜동안 가열하면 분해가 가능하나 동시에 OBB산 자체가 거의 완전하게 분해된다. 더우기, 분해되는 동안에 생성된 물이 HF 및 BF3와 결합하여 직접 재고리화 과정에서 촉매의 이용이 부적절하게 된다. 저온 이를테면 50 내지 100℃의 진공하에서 착물을 오랜동안 가열하면 OBB산의 분해를 제한할 수 있으나, 약간의 촉매가 OBB산에 남게되어 경제적으로 이롭지 못하게 된다. 비활성 용매 중의 저온에서 착물을 가열하여도 여전히 촉매의 회수가 불완전하고 OBB산의 분해가 심각하게 된다. 착물을 적어도 20℃의 온도로 증류탑에서 용매를 격렬히 환류 시키면서, 비활성 용매와 작용시키는 착물 분해 방법이 출원인의 명의로 프랑스공화국 특허원 제 82/14,920호에 기술되었다.
이러한 방법은 실질적으로 HF 및 BF3를 정량적으로 회수할 수 있으나, 착물과 작용한 용매를 분리한 후에만 OBB산을 분리할 수 있다는 단점이 있다. 본 발명에 따른 방법은 공지의 방법에 존재하는 단점들을 극복할 수 있다.
본 발명의 방법에 따라, 실질적으로 HF 및 BF3가 정량적으로 회수되고, 착물 분해와 동시에 OBB산이 분해되지 않으면서, 유리된 매질에서 분리하지 않으면서 착물 분해 과정에서 채택한 동일한 조건하에서 안트라퀴논으로 고리화 할 수 있다.
본 발명에 따른 방법중에서 일반식(I)의 착물은 대기압 이하의 압력하에서 적어도 96 중량% 농도의 황산 또는 발연황산에 작용시킨다.
이를테면, 96 중량% 농도의 황산의 양은 착물중의 OBB산 단위 중량부당 1 내지 3이 바람직하고, 20 중량%의 SO3를 함유하는 발연황산의 양은 OBB산 단위 중량부 당 0.5 내지 2가 바람직하다. 착물을 분해하고 유리된 OBB산을 고리화하여 안트라퀴논을 형성하는 반응 온도는 통상 100 내지 180℃, 바람직하기로는 120 내지 150℃이다.
HF 및 BF3의 회수를 용이하게 하기 위하여, 반응 혼합물에서 물의 이탈을 발견할 수 없는 온도 범위 및 압력하에서 공정을 수행하는 것이 유리하다. 이를테면, 공정을 대기압 내지 4.10-2바아에서 수행하는 것이 바람직하다. 상기에서 정한 조건하에서, 작동기간은 상술한 다른 조건들하에서 일반적으로 15분 내지 2시간이다.
반응을 대기압 이하에서 수행하려면, 황산을 사용하는 것이 바람직하고, 온도는 150℃ 또는 이온와 거의 차이가 없이 약 30분간 수행 시키는 것이 바람직하다. 반응을 대기압 또는 이와 비슷한 대기압 이하에서 수행하려면, 발연황산 예를들면 20 중량%의 SO3를 함유하는 발연황산을 사용하는 것이 황산을 사용하는 것보다 바람직하다. 이때의 반응 온도는 약 120℃, 반응기간은 1시간 정도이다.
착물을 분해하는 동안에, HF 및 BF3가 기체상태로 방출된다. HF는 이를테면 응축과 같은 방법으로 BF3로부터 분리할 수 있다.
HF 및 BF3는, 이를테면 착물분해에 사용된 황산 또는 발연황산으로 황산 세척한 후에, 동일한 착물합성을 위한 HF/BF3촉매로 생산되어 재사용할 수 있다. 특히 유리한 변형 방법으로, 착물분해과정에서 발생하는 HF를 이를테면 발연황산 또는 황산의 혼합물로 도입되는 붕산(H3BO3)과 반응시켜 HF가 발생되는 속도로 BF3로 완전하게 또는 부분적으로 전환시킬 수 있다.
착물분해 과정에서 형성되는 안트라퀴논은 이를테면 최종 황산 혼합물을 희석하여 안트라퀴논의 침전물을 형성하고 이를 간단히 여과 및 세척하는 분리 및 경제방법으로 경제적이고 용이하게 수집할 수 있다. 최종 황산 반응 혼합물의 희석은 물 또는 더욱 적절하기로는, 이를테면 70 중량% 또는 약 70 중량% 농도의 황산 수용액으로, 안트라퀴논을 함유하는 혼합물의 황산 농도가 약 80 중량%가 되는 방법으로 수행시킨다. 여과한 다음의 산 세척액은 착물분해 공정에 재순환하기 위해 재능축할 수 있거나, 또는 안트라퀴논의 황산 용액을 희석하기 위한 산용액을 만들기 위해 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 방법은 하나 이상의 연속적인 교반 반응기중에서 연속 또는 불연속적으로 수행할 수 있다.
연속적인 2개의 교반 반응기에서 본 발명을 실현하기 위한 계속적인 실시예를 첨부된 도면에 의해 기술하면 다음과 같다 : 일반식(I)의 OBB산, HF 및 BF3의 착물을 제 1 관을 통하여 반응기 2에 도입한다. 제 3 관을 통한 농축 황산 또는 발연황산을 세척탑 4로 통과 시키고 제 5 관을 통해 반응기 2에 도입한다. 제 6 관을 통해 HF 및 BF3를 반응기 2에서 방출시킨다.
반응기 2에 존재하는 황산용액을 제 7 관을 통해 방출하여 반응기 8에 도입한다. 기체 상태의 HF 및 BF3를 반응기 8에서 제 9 관을 통해 방출하여 제 6 관에서 순환하고 있는 HF 및 BF3와 재결합한다. 이와같이 형성된 기체 혼합물을 제 10 관을 통해 11로 도입하고, 여기에서 HF를 응축하여 HF와 BF3를 분리한다. 응축된 HF는 제 12 관으로 분리한다. 기체 상태의 BF3는 제 13 관을 통하여 세척탑 4에 도입하고 여기서 기체 상태의 BF3는 BF3제거관인 제 14 관을 통하여 방출한다. 반응기 8의 황산 추출 용액은 이를테면 도면에 나타나지 않은 장치중에서 상술한 희석, 여과, 세척 작용을 수행하기 위하여 제 15 관을 통하여 방출한다.
하기 실시예는, 본 발명을 하기 실시예로 한정하지 않으면서, 착물에서 유리된 HF를 붕산(H3BO3)과 반응시켜 정량적으로 BF3로 전환시키는 변화된 발명을 기술하였다.
[실시예 1]
유럽 특허원 제 0,055,951호에 공개된 절차에 의해, 1몰의 프탈산무수물과 1몰의 벤젠을 10ml의 HF 및 10몰의 BF3중에서 반응시킨다. 약간의 BF3기체가 -40℃에서 방출된 후에, 첨가한 1몰의 프탈산무수물에 대해 반응의 결과 203.3g의 OBB산, 306.7g의 BF3, 200g 전량의 HF 및 22.7g의 불순물을 함유하는 HF중의 OBB산 착물 용액을 얻고, 용액을 0℃의 진공하에서 증발시켜 100g의 초기 용액에서 60g의 최종 용액을 얻는다. 스테인레스강 교반 반응기에서, 31.5g의 96 중량% 황산과 8.5g의 붕산(H3BO3)을 상기의 60g 용액에 첨가하고, 이 혼합물을 4.10-2바아의 압력하에서 150℃로 20분간 가열한다. 반응하는 동안 반응기에서 방출되는 BF3의 양을 계산하여 초기에 착물에 함유된 HF 및 BF3의 회수율이 99% 이상이 된다는 것을 발견하였고, 이것은 착물분해의 효율이 실질적으로 정량적이라는 것을 나타낸다.
냉각한 후에, 황산 혼합물을 물로 희석하여, 착물에서 유리된 OBB산으로부터 생성된 안트라퀴논 침전을 여과 및 세척하여 OBB산의 회수율이 적어도 91.2%가 되는 순수한 안트라퀴논 23.6g을 얻는다.
[실시예 2]
실시예 1과 동일한 기구 및 절차로, 실시예 1과 동일하게 증발된 착물용액 동일한 양을 8.5g의 붕산 존재로 120℃의 대기압하에서 30분간 20% SO3를 함유하는 31.5g의 발연황산으로 처리하여 초기에 착물에 함유된 HF 및 BF3의 회수율이 99% 이상이 된다는 것을 발견하였고, 이것은 착물 분해 효율이 실질적으로 정량적이라는 것을 나타낸다. 70 중량%의 황산으로 최종 황산 혼합물을 희석하여 생성된 안트라퀴논의 침전을 여과 및 세척하여 수집한 순수한 안트라퀴논의 양으로부터 계산한 OBB산의 회수율은 79%이다.

Claims (7)

  1. 대기압 이하의 압력 및 100~180℃의 온도에서, 하기 일반식(I)의 오르토벤조일-벤조산, 플루오르화수소 및 삼플루오르화 붕소의 착물을 최소한 96 중량% 농도의 황산 또는 발연황산과 반응시킴을 특징으로 하여, 한편으로는 플루오르화 수소의 삼플루오르화 붕소를 회수하고, 또 다른 한편으로는 오르토 벤조일-벤조산의 고리화로 생성되는 안트라퀴논을 수득하는, 하기 일반식(I)의 착물의 분해방법.
    Figure kpo00002
    (식중에서 n 및 m은 1 내지 6이다.)
  2. 제 1 항에 있어서, 황산의 중량이 착물에 함유된 오르토-벤조일벤조산 중량의 1내지 3배임을 특징으로 하는 방법.
  3. 제 1 항에 있어서, 발연황산의 중량이 착물에 함유된 오르토-벤조일벤조산 중량의 0.5 내지 2배임을 특징으로 하는 방법.
  4. 제 1 내지 3항중 어느 한 항에 있어서, 착물분해 기간이 15분 내지 2시간임을 특징으로 하는 방법.
  5. 제 1 내지 3항중 어느 한 항에 있어서, 착물 분해가 착물에 함유된 플루오르화수소 전부 또는 일부를 삼플루오르화붕소로 전환하기에 충분한 양의 붕산 존재하에서 수행됨을 특징으로 하는 방법.
  6. 제 1 내지 3항중 어느 한 항에 있어서, 최종 반응 혼합물이 안트라퀴논을 침전 시키기 위해 물로 희석됨을 특징으로 하는 방법.
  7. 제 1 내지 3항중 어느 한 항에 있어서, 최종 반응 매질이 안트라퀴논을 침전 시키기 위해 황산 수용액으로 희석됨을 특징으로 하는 방법.
KR1019840001625A 1983-03-30 1984-03-29 오르토-벤조일벤조산, 플루오르화수소 및 삼플루오르화 붕소의 착물 분해 방법 KR900003141B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8305207A FR2543544B1 (fr) 1983-03-30 1983-03-30 Procede de decomposition d'un complexe d'acide orthobenzoyl-benzoique, de fluorure d'hydrogene et de trifluorure de bore
FR05207 1983-03-30
FR8305207 1983-03-30

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR840007864A KR840007864A (ko) 1984-12-11
KR900003141B1 true KR900003141B1 (ko) 1990-05-09

Family

ID=9287370

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019840001625A KR900003141B1 (ko) 1983-03-30 1984-03-29 오르토-벤조일벤조산, 플루오르화수소 및 삼플루오르화 붕소의 착물 분해 방법

Country Status (12)

Country Link
US (1) US4591460A (ko)
EP (1) EP0121466B1 (ko)
JP (1) JPS59184145A (ko)
KR (1) KR900003141B1 (ko)
CA (1) CA1204110A (ko)
CS (1) CS241076B2 (ko)
DE (2) DE3465466D1 (ko)
ES (1) ES8501730A1 (ko)
FI (1) FI78288C (ko)
FR (1) FR2543544B1 (ko)
IN (1) IN160308B (ko)
PL (1) PL246877A1 (ko)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2572396B1 (fr) * 1984-10-31 1986-12-19 Atochem Procede de preparation d'amyl-2-anthraquinone a partir d'amyl-benzene et d'anhydride phtalique
FR2575154B1 (fr) * 1984-12-21 1987-01-23 Atochem Procede de preparation d'anthraquinone
JPH0513664Y2 (ko) * 1988-03-19 1993-04-12
NL8802732A (nl) * 1988-11-08 1990-06-01 Philips Nv Magnetische resonantiewerkwijze en -inrichting.
US5041571A (en) * 1990-03-29 1991-08-20 Hoechst Celanese Corporation Process of producing anthraquinones in one step
FR2731705B1 (fr) * 1995-03-15 1997-04-30 Atochem Elf Sa Procede de synthese de 2-ethyl-anthraquinone
FR2748023B1 (fr) * 1996-04-30 1998-07-24 Rhone Poulenc Chimie Hydrogenofluorosulfonates de base organique, leur utilisation pour liberer les bases organiques de leur fluorhydrate, leur procede de preparation, compositions les comportant

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1895788A (en) * 1923-11-21 1933-01-31 Nat Aniline & Chem Co Inc Process of making anthraquinones
US2496894A (en) * 1947-02-26 1950-02-07 American Cyanamid Co Manufacture of anthraquinone
US3032560A (en) * 1959-05-29 1962-05-01 Lynn H Dawsey Process for preparing amylanthraquinone
US4035396A (en) * 1975-04-07 1977-07-12 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for preparing alkylanthraquinone
DE2527491C2 (de) * 1975-06-20 1983-06-09 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur Herstellung von Anthrachinonen
AT351019B (de) * 1976-05-10 1979-07-10 Yamamoto Kagaku Gosei Kk Verfahren zur herstellung von 2-(p-amylbenzoyl) -benzoesaeure
JPS5547639A (en) * 1978-09-29 1980-04-04 Mitsubishi Chem Ind Ltd Preparation of alkylanthraquinone
FR2496097A1 (fr) * 1980-12-16 1982-06-18 Ugine Kuhlmann Procede pour la preparation de l'anthraquinone et de ses derives substitues
FR2532303A1 (fr) * 1982-09-01 1984-03-02 Ugine Kuhlmann Procede de decomposition d'un complexe d'acide ortho-benzoyl-benzoique, de fluorure d'hydrogene et de trifluorure de bore

Also Published As

Publication number Publication date
PL246877A1 (en) 1985-03-26
FI78288C (fi) 1989-07-10
JPS6323179B2 (ko) 1988-05-16
DE121466T1 (de) 1985-04-11
KR840007864A (ko) 1984-12-11
CS218684A2 (en) 1985-06-13
ES531088A0 (es) 1984-12-01
EP0121466B1 (fr) 1987-08-19
DE3465466D1 (en) 1987-09-24
FI841262A0 (fi) 1984-03-29
ES8501730A1 (es) 1984-12-01
US4591460A (en) 1986-05-27
CS241076B2 (en) 1986-03-13
CA1204110A (fr) 1986-05-06
FR2543544A1 (fr) 1984-10-05
FI841262A (fi) 1984-10-01
JPS59184145A (ja) 1984-10-19
FR2543544B1 (fr) 1986-01-17
IN160308B (ko) 1987-07-04
EP0121466A1 (fr) 1984-10-10
FI78288B (fi) 1989-03-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR900003141B1 (ko) 오르토-벤조일벤조산, 플루오르화수소 및 삼플루오르화 붕소의 착물 분해 방법
US3997413A (en) Purification of magnesium chloride cell bath material useful for the production of magnesium metal by electrolysis
US2964535A (en) Purification of nu-methyl pyrrolidone
US4029732A (en) Preparation of bromine
CN1156394C (zh) 氟化合物和二氧化硅的生产方法
US5116996A (en) Purification of indigo
US2793227A (en) Removal of cyanide impurities from acrylonitrile
US4794204A (en) Process for the removal of dimethyl ether in methyl chloride
US4496760A (en) Process of decomposition of a complex of ortho-benzoyl benzoic acid, hydrogen fluoride and boron trifluoride
US2105911A (en) Purification of phthalic anhydride
US2035917A (en) Manufacture of phenol
US3803206A (en) Process for purifying adiponitrile containing oxidizable impurities
JPS59204146A (ja) 含フツ素有機化合物の精製法
JPH11240715A (ja) 水和三フッ化ホウ素から三フッ化ホウ素と硫酸を製造する方法
JPH05382B2 (ko)
US4238411A (en) Method of recovering thiourea dioxide
JPS63270635A (ja) １，４−ナフトキノンの製造法
US3830859A (en) Purification of vinyl chloride
US2914559A (en) Manufacture of fumaric acid
JPS5943945B2 (ja) ε↓−カプロラクタムの精製方法
US3928430A (en) Method for the preparation of 3,3-methylenebis (benzoic acid)
US2118918A (en) Purification of phthalic anhydride
RU2099280C1 (ru) Способ получения элементарной серы из сероводорода и циклический способ получения перекиси водорода
US2150331A (en) Purification of maleic anhydride
JPS6293251A (ja) ２−アルキルアントラキノンの製造法

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
G160 Decision to publish patent application
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 19980428

Year of fee payment: 9

LAPS Lapse due to unpaid annual fee