KR900002106B1 - 부분적 압력-감성 기록지 - Google Patents

부분적 압력-감성 기록지 Download PDF

Info

Publication number
KR900002106B1
KR900002106B1 KR1019870001823A KR870001823A KR900002106B1 KR 900002106 B1 KR900002106 B1 KR 900002106B1 KR 1019870001823 A KR1019870001823 A KR 1019870001823A KR 870001823 A KR870001823 A KR 870001823A KR 900002106 B1 KR900002106 B1 KR 900002106B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
microcapsules
wax
recording paper
solid material
heat
Prior art date
Application number
KR1019870001823A
Other languages
English (en)
Other versions
KR870009076A (ko
Inventor
요시오 오까다
유리꼬 이가라시
유타까 이가리
Original Assignee
구레하 가가꾸 고교 가부시끼가이샤
스가노 요리쓰구
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 구레하 가가꾸 고교 가부시끼가이샤, 스가노 요리쓰구 filed Critical 구레하 가가꾸 고교 가부시끼가이샤
Publication of KR870009076A publication Critical patent/KR870009076A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR900002106B1 publication Critical patent/KR900002106B1/ko

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H5/00—Special paper or cardboard not otherwise provided for
    • D21H5/12—Special paper or cardboard not otherwise provided for characterised by the use of special fibrous materials
    • D21H5/14—Special paper or cardboard not otherwise provided for characterised by the use of special fibrous materials of cellulose fibres only
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/124—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components
    • B41M5/165—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components characterised by the use of microcapsules; Special solvents for incorporating the ingredients
    • B41M5/1655—Solvents
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H5/00—Special paper or cardboard not otherwise provided for
    • D21H5/12—Special paper or cardboard not otherwise provided for characterised by the use of special fibrous materials
    • D21H5/14—Special paper or cardboard not otherwise provided for characterised by the use of special fibrous materials of cellulose fibres only
    • D21H5/141—Special paper or cardboard not otherwise provided for characterised by the use of special fibrous materials of cellulose fibres only of fibrous cellulose derivatives
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10S428/914—Transfer or decalcomania
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24802—Discontinuous or differential coating, impregnation or bond [e.g., artwork, printing, retouched photograph, etc.]
    • Y10T428/24934—Discontinuous or differential coating, impregnation or bond [e.g., artwork, printing, retouched photograph, etc.] including paper layer

Landscapes

  • Color Printing (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)

Abstract

내용 없음.

Description

부분적 압력-감성 기록지
본 발명은 전자공여 무색염료의 용액, 열에 의해 용융하는 고체물질 및 고비점 유기용매를 함유하는 마이크로캡슐(microcapsules)의 균일한 분산액을 포함하는 잉크를 부분적으로 종이 쉬트상에 도포하여 제조한 부분적인 압력-감성 기록지에 관한 것이다.
소위 업무용 슬립(slips), 컴퓨터 기록지 등과 같은 업무서식은 최근 업무능률 및 업무자동화, 이러한 슬립 및 기록지의 증가와 함께 더욱 더 복잡하고 또 다양하게 되었고, 종이 쉬트의 복수개를 포함하는 복사지 형태를 갖는 경우가 많다.
이러한 경우, 압력-감성 기록지가 대부분 사용되고, 또 이 기록지는 상부쉬트(CB paper)를 하부쉬트(CF paper)와 적충시킴으로써 일반적으로 제조되는데, 상부 쉬트의 하면에는 핵심물질(core substance)로서 소위 류코형(leuco-type)염료 용액을 함유하는 마이크로캡슐이 도포되었고 하부쉬트의 상면에는 산성점토 또는 산성을 띄는 수지(발색제)가 도포되어 있다. 이렇게 제조한 압력-감성 기록지는 필기압력 또는 타자압력이 가해지는 부분에서 마이크로캡슐이 파괴되어 염료가 발색제와 접촉함으로써 발색한다. 한편, 한번에 여러장 복사할 수 있는 압력-감성 기록지에 있어서, 발색제가 상부측면에 도포되고 또 염료를 함유하는 마이크로캡슐이 하부측면에 도포된 1개 또는 수개의 종이쉬트(CPB paper)는 CB 페이퍼 및 CF 페이퍼사이에 삽입되어 사용된다.
그러나, 상기의 경우, 마이크로캡슐이 CB 페이퍼 전표면위에 도포되었기 때문에, 예를 들어, 한정된 수의 전체 쉬트를 복사할 필요가 있는 경우, 또는 쉬트의 한정된 일부만을 복사할 필요가 있는 경우, 불필요한 복사를 피하도록 한정된 쉬트 또는 부분만 제외하고 탈감(脫感)잉크를 사용하여 발색제를 탈감시킬 필요가 있다. 따라서, 전술한 기술은 문제를 가중시키며, 또 탈감된 부분에서 마이크로캡슐을 불가피하게 낭비하게 된다.
전술한 문제의 관점에서, 필요한 부분만이 마이크로캡슐을 함유하도록 하는 것이 가능하면, 탈감 잉크를 사용하지 않거나 또는 값비싼 마이크로캡슐을 불필요한 부분에 도포하지 않고도 부분적 압력-감성 기록지를 수득할 수 있다는 것이 고려되었다. 따라서, 스포트 프린팅(spot printing)법과 같은 방법으로 필요한 부분에만 마이크로캡슐을 도포시켜 제조한 부분적인 압력-감성 기록지를 제공할 필요가 있게 되었다.
이 요구에 부응하기 위해서, 부분적으로 마이크로캡슐을 도포하여 부분적인 압력-감성 기록지를 제조하는 방법을 개발하게 되었다.
현재, 압력-감성 기록지는 통상적으로 마이크로캡슐, 수용성 결합제 및 첨가제를 포함하는 슬러리를 분산매질인 물을 사용하여 종이위에 도포시켜 제조되고, 부분적인 압력-감성 기록지를, 예를 들어 스포트 프린팅법으로 도포하여 제조한 경우에는 기록지를 건조시키는 경우 주름이 생기기 때문에 실용적으로 우수한 물품을 수득하기가 곤란하다.
전술한 결점을 제거하기 위해, 예를 들어, 전색제를 함유하는 유기용매내에 마이크로캡슐을 분산시키고 또 이렇게 생성한 분산액을 그라비야 또는 플랙소-시스템(flexo-system)의 인쇄기를 종이쉬트에 부분적으로 도포하는 방법이 있으나, 그러나 이러한 인쇄기를 기술적, 영역면이나 또는 금전면에서 언제나 쉽게 사용할 수 없었다. 더구나, 이러한 방법은 다량의 유기 용매를 사용하기 때문에, 작업환경을 오염시키는 것과 같은 결점을 갖고 있었다.
또한, 광-경화 점착제를 보드(board)에 부분적으로 도포한 후, 점착제가 응고하기전 마이크로캡슐을 접착시키고, 또 이 이후에 점착제를 응고시켜 부분적인 압력-감성 기록지를 제조하는 다른 방법이 있다. 그러나, 이 방법에서, 현재 점착제가 매우 비싸고 또 이것을 생산하는 작업이 매우 복잡한 결점이 있다.
더구나, 열에 용융하는 형의 잉크를 사용하여 제조한 종래의 부분적인 압력-감성 기록지로는, 카본 블랙과 같은 유색안료를 열에 용융하는 형의 잉크에 현탁시켜 제조한 소위 카본 잉크를 사용하여 부분적인 프린팅에 의해 제조한 것이 공지되어 있었다. 이러한 카본잉크를 사용하여 압력-감성 기록지를 제조하는 것은 인쇄과정이 간단하고 또 비용이 적게 들어 널리 사용되고 있지만, 유색 염료는 왁스와 혼합되어 있고 또 이 혼합물을 간단히 도포할 수 있었으나, 이러한 기록지는 이것을 다루는 사람의 손 또는 의복을 손상시키는 치명적인 결점을 갖고 있다.
전술한 결점을 개선시킨 압력-감성 기록지를 제조하는 방법으로, 무색 염료용액 및 열에 용융하는 물질을 함유하는 마이크로캡슐을 사용하는 방법이 일본국 특공소 제 48-12255 호(1973) 및 동 제 57-53196 호(1982)에서 제안되었다.
상기 특허공고들은 염료용액 및 열에 용융하는 물질을 함유하는 마이크로캡슐 혼합물을 포함하는 잉크를 종이 쉬트 표면에 도포하여 압력-감성 기록지를 제조하는 방법을 기술하고 있다. 전술한 방법으로 수득한 압력-감성 기록지의 최대 결점은 발색성이 극히 손상된다는 점에 있고 또 전체 표면이 압력-감성이고 또 압력 감성 기록지를 생산하는 가장 통상적인 방법, 즉 마이크로캡슐의 현탁수용액을 도포하는 것에 의해 수득한 기록지와 이러한 압력-감성기록지를 비교할 때, 일본국 특공소에 기재된 방법은 발색되는 밀도 및 발색초기 감광도에 있어서 충분히 실용적인 압력-감성 기록지를 제공하는 방법이라고 말할 수 없다.
또한 일본국 특개소 제 60-168690 호(1985)에서, 상대적으로 낮은 비점을 갖는 유기용매, 열에 용융하는 물질 및 무색 염료용액을 함유하는 마이크로캡슐을 혼합시켜 제조한 잉크를 종이쉬트 표면 위에 도포함으로써 부분적인 압력-감성 기록지를 제조하는 방법을 제안하였다. 이렇게 제조한 부분적인 압력-감성기록지의 발색밀도 및 발색초기 감광도는 전표면상에 마이크로캡슐의 현탁수용액을 피복시켜 제조한 압력-감성 기록지의 발색초기 감광도에 비해 열등하지 않으나, 그러나 이 방법은 잉크 제조시 및 /또는 압력-감성 기록지 제조시 저비점 유기 용매를 증발시키는 것으로는 주위 오염의 문제를 해결하기 못했다.
더우기, 일본국 특개소 제 59-164186 호(1984)에서, 발명의 선행기술로서, 종래의 카본 잉크를 제조하는 경우처럼 유상물질을 왁스와 혼합하고, 또 이렇게 형성시킨 혼합물에 염료를 함유하는 마이크로캡슐을 분사시켜 잉크를 제조하고, 또 이렇게 제조한 잉크를 쉬트를 도포하여 상부 쉬트를 만들고 또 이 상부 쉬트를 하부쉬트와 결합시켜 발색시키며, 이 기록지상에서 발색밀도는 한 글자에도 빠짐없이 높다는 것을 기재하고 있다. 그러나, 상기 출원은 또한 상부쉬트를 높은 발색밀도를 얻는데 충분한 다량의 유상물질 및 왁스를 함유하는 잉크로 피복시키고 또 상부쉬트와 하부쉬트를 결합시킬 경우, 이렇게 결합시킨 쉬트는 손가락으로 살짝 비비기만해도 발색되며, 따라서 이러한 상품은 실용적인 가치가 없다는 것을 기술하고 있다.
또한, 일본국 특개소 제 59-164186 호의 비교예 2에서는, SAS 오일 N-296(Nippon Petrochemical Co.,사 제조, 디아릴알칸 시리즈 오일)20중량부, 벼왁스 60중량부 및 마이크로캡슐 20중량부를 사용하여 압력-감성 기록지를 테스트하였으며 그 결과 발색성이 바람직하더라도 오점(stain)이 많다는 것을 기재하고 있다.
또한, 이 일본국 특개소 제 59-164186 호(1984)는 유상물질 또는 일부를 마이크로캡슐화시키고 또 이렇게 제조한 마이크로캡슐 및 왁스내에 염료의 전구물질을 함유하는 기타 마이크로캡슐을 분산시켜 잉크를 제조함으로써 오점이 없는 압력-감성 기록지를 제조하는 기술을 기재하고 있다.
또한, 이 참고문헌(특개소 제 59-164186호)을 유상물질을 1개 이상의 천연 또는 합성 유상물질로 한정하고, 그 예로서 목화씨유, 등유, 파라핀, 나프텐유, 알킬화비페닐, 알킬화테르페닐, 알킬화 나프탈렌, 트리아릴메탄, 염소화 파라핀, 디아릴알칸, 상온에서 액체인 스티렌올리고머, 실리콘유, 프탈레이트 에스테르, 포스테이트에스테르, 술폰네이트에스테르, 디아릴에테르, 아릴알킬에테르, 고급알킬화벤젠 및 피마자유등을 예시하고 있다. 그러나, 이 참고문헌(특개소 제 59-164186 호)의 방법은 값비싼 마이크로캡슐을 다량 사용하고, 마이크로캡슐의 제법이 복잡하다는 점에서 바람직한 방법이라 할 수 없다.
따라서, 간단한 방법으로 매우 실용적인 부분 압력-감성 기록지를 수득하는 방법이 제안되지 않았었다.
발색성이 탁월하며, 주위 오염의 염려가 없고, 실용적으로 충분히 사용할 수 있을 정도의 스테인이 없고 또 간단한 방법에 의해 저가로 제조할 수 있는 부분적인 압력-감성 기록지를 수득하기 위해 본 발명자들이 연구한 결과, 마이크로캡슐 현탁 수용액을 전 표면적에 피복시킨 기록지로 질이 높고 또 가격이 저렴한 부분적인 압력-감성 기록지는 비점 및 방향족 고리탄소가 각각 마이크로캡슐과 함께 일정한 범위에 있는 유기용매와 열에 용융하는 물질을 사용하고 또 열에 용융하는 고체 물질에 대한 유기 용매의 무게비 및 마이크로캡슐에 대한 열에 용융하는 고체물질의 무게비를 규정함으로써 수득할 수 있다는 것을 알게 되었고, 또 이 발견을 기준으로 하여 본 발명을 완성하였다.
본 발명의 목적은 발색성이 탁월하고, 주위 오염시킬 염려가 없고, 적어도 실용적으로 사용할 만큼의 오점이 없고 또 간단한 방법에 의하여 저가로 제조할 수 있는 부분적인 압력-감성 기록지를 제공하는데 있다. 또한, 본 발명의 목적은 핵심물질로 전자공여 염료용액 및 열에 용융하는 고체물질을 갖는 마이크로캡슐이 종이쉬트 표면에 도포된 것을 포함하는 부분적인 압력-감성 기록지를 제공하는데 있고, 이때, 열에 용융하는 고체물질은 250 내지 350℃의 평균비점 및 25%이상의 전체 카본에 대한 방향족고리 카본의 비율을 갖는 유기용매를 함유하며, 열에 용융하는 고체물질에 대한 유기 용매의 무게비는 0.125 내지 2.5이고 또 마이크로캡슐에 대한 열에 용융하는 고체물질의 무게비는 0.5 내지 1.5이다.
본 발명에 사용한 고비점 유기용매는 열에 용융하는 고체물질이 종이 쉬트 표면상에서 발색특성을 방해하지 않는 상태로 존재하게 하는데 필요하고 또 마이크로캡슐에서 염료용액이 CF 페이퍼로 전달된 후 염료용액 및 발색제 사이의 발색반응을 가속시키는데 필요하다.
따라서, 본 발명에서 사용되고 또 기록지의 발색 성능을 개선시킬 수 있는 고비점 유기용매가 피복된 후에도 증발되지 않고 피복층에서 함유되어 있을 정도로 충분히 높은 비점을 갖는 것이 필요하다. 이 목적으로, 용매의 평균 비점이 250℃이상 및 350℃미만인 것이 필요하다. 용매의 평균 비점이 250℃이하인 경우, 그 영향은 기록지를 장시간 동안 보관한 후에도 충분히 발견되지 않는다. 한편, 용매의 평균비점이 350℃ 이상인 경우, 이러한 용매는 이유는 밝혀지지 않았으나 본 발명에서 기대하는 효과를 나타내지 않는다.
여기서 기술한 "X℃이상 또는 X℃미만의 평균비점"은 용매의 65부피%가 X℃이상 또는 X℃미만의 온도에서 증류된다는 것을 의미한다.
또한, 본 발명에서 사용되고 또 기대 효과를 나타내는 고비점 유기용매는 분자내에 유기화합물의 방향족성을 나타내는 벤젠고리, 나프탈렌고리, 아세나프텐 고리, 플루오렌 고리, 페난트렌 고리 또는 안트라센 고리를 갖는 것이 필요하며, 또 유기용매의 총탄소 원자수에 대하여 방향족성을 나타내는 부분의 탄소수가 25% 이상이라는 것은 용기용매의 중요한 문제이다.
또한, 유기 용매가 많은 성분을 포함하는 혼합물인 경우라도 혼합물이 전술한 조건을 만족시키면, 이러한 혼합물은 본 발명에 사용될 수 있다.
본 발명에서 사용하는 고비점 유기용매의 구체적인 예로는, 알킬벤젠, 메틸페닐-페닐메탄, 디메틸페닐-페닐메탄, 에틸페닐-페닐메탄, 이소프로필페닐-페닐메탄, 2급-부틸페닐-페닐메탄, 3급-부틸페닐-페닐메탄, 1-페닐-1-메틸페닐메탄, 1-페닐-1-디메틸페닐에탄, 1-페닐-1-에틸페닐에탄, 1-페닐-1-이소프로필페닐에탄, 1,1-디메틸페닐에탄, 1-페닐-2-메틸페닐에탄, 1-페닐-2-메틸페닐에탄, 1-페닐-2-에틸페닐에탄, 1-페닐-2-이소프로필페닐에탄, 1,2-디(메틸페닐)에탄, 1-페닐-2-메틸페닐프로판, 1-페닐-2-에틸페닐프로판, 1,2-디페닐부탄, 메틸나프탈렌, 에틸나프탈렌, 이소프로필나프탈렌, 2급-부틸나프탈렌, 3급-부틸나프탈렌, 메틸-이소프로필나프탈렌, 디이소프로필나프탈렌, 아밀나프탈렌, 메틸-2급-부틸나프탈렌, 메틸-3급-부틸나프탈렌, 비페닐, 에틸비페닐, 이소프로필비페닐, 디에틸비페닐, 트리에틸비페닐, 아세나프텐, 플루오렌, 펜안트렌, 안트라센, 에틸아세나프텐, 이소프로필아세나프텐, 이소프로필플로오렌, 등을 대표적인 예로 사용할 수 있다. 이들이 모두는 단독으로 또는 이들의 혼합물로 사용될 수 있다. 또한 상기 용매중에서, 상온에서 고체인 용매는 다른 용매와 함께 혼합하여 얻어진 혼합물이 상온에서 액체인 것을 이용하여 본 발명에서 기대한 효과를 나타낸다.
또한, 상기 예를 든 용매외의 것도 본 발명에서 결정된 조건을 만족시키면 고비 점 유기용매로 사용될 수 있다.
또한, 방향족성이 낮은 용매라도 방향족성이 큰 용매 하나와의 혼합물이 본 발명에서 나타낸 조건을 만족시키면 고비점 유기용매로 사용될 수 있다.
다음에 마이크로캡슐이 용매내에 분산되기전 본 발명의 고비점 유기용매를 열에 용융하는 고체 물질과 혼합시키는 것이 바람직하다. 열에 용융하는 고체 물질에 대한 고비점 유기용매의 무게비는 1(열에 용융하는 고체 물질) : 0.125(고비점유기 용매) 내지 1 : 2.5이다. 예를 들어, 고체 물질에 대한 유기 용매의 비가 0.125이하이면, 도포후 유기 용매의 효과가 나타나지만, 그러나, 시간이 경과함에 따라 이 효과는 무시할 수 있다. 이러한 현상의 원인은 열에 용융하는 고체 물질과 함께 종이쉬트에 도포된 고비점 유기용매가 종이쉬트로 전이되기 때문이다. 한편, 고체물질에 대한 유기용매비가 2.5이상인 경우, 이렇게 도포된 종이쉬트의 표면상태는 부드럽고 또 점착성이 있게 되는데, 이러한 기록지는 업무용으로 가치가 없다.
본 발명에 있어서, 열에 용융하는 고체물질에 대한 마이크로캡슐의 바람직한 무게비는 1(마이크로캡슐) : 0.5(고체물질) 내지 1 : 1.5이다. 이 비율이 1.5이상인 경우, 고체물질량이 종이섬유 함유용량의 상한계를 초과하며 또 기록지의 질이 손상되고 또 기록지로서의 기능이 현저하게 파괴되고 또 이러한 비율을 갖는 기록지는 실용적이라 할 수 없다.
한편, 이 비율이 0.5이하인 경우, 종이에 대한 마이크로캡슐의 점착이 미약하다.
본 발명에 따라 사용되는 마이크로캡슐은 고온에서 유기용매와 혼합할 수 있는 특성을 갖는 것이 바람직하다. 이를 위하여 필요한 특성의 하나는 우선, 마이크로캡슐 주위에 점착되는 물의 양이 적어야 하는 것이다. 마이크로캡슐 주위에 점착되어 있는 물의 양이 많으면, 혼합시 급격한 물 증발이 발생하고, 또 따라서, 마이크로캡슐 파괴를 일으킨다. 그러므로, 마이크로캡슐을 본 발명의 공정에 사용하기 전, 마이크로캡슐내에 함유된 물의 양을 감소시켜 마이크로캡슐을 예비적으로 건조시키는 것이 필요하다. 본 발명에서 사용되는 마이크로캡슐 주위의 물의 양은 12중량% 미만인 것이 바람직하다.
또한, 본 발명에서 사용되는 마이크로캡슐의 벽막(wall membrane)은 유기용매내에서 마이크로캡슐의 내용물을 안전하게 함유할 수 있는 내용매성이 있다.
마이크로캡슐이 전술한 특성을 갖는 한 마이크로캡슐의 제법은 특정하게 한정되지 않으나, 예를 들어, 일본국 특개소 제 57-56293 호(1982), 동 제 58-33492 호(1983) 및 동 제 58-82785 호(1983)에 기재된 방법중의 하나로 제조한 마이크로캡슐을 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명에서 사용하기 적당한 열에 용융하는 고체물질로서, 상온에서 고체인 물질이 가장 중요하다. 즉, 고체물질의 융점이 50℃이상인 것이 바람직하다. 즉, 고체물질의 융점이 50℃이하인 경우, 이렇게 형성된 혼합물이 점성 액체상태이고 또 따라서, 이 혼합물을 양호한 상태에서 종이쉬트에 피복할 수 없다.
열에 용융하는 고체물질의 구체적인 예로, 카르나우바왁스, 목랍(Japan tallow), 파라핀왁스, 크리스탈린왁스, 몬탄왁스(montan wax), 폴리에틸렌왁스 및 이들의 산화왁스등을 들 수 있다. 왁스 사용은 한 종류에 제한되지 않으며 또 2가지 왁스 이상의 혼합물을 사용한 경우라도 본 발명의 특성을 손상하지 않는다.
또한, 본 발명의 제법에 있어서, 계면활성제 및 무기첨가제는 마이크로캡슐, 열에 용융하는 고체물질 및 고비점 유기용매와 함께 사용될 수 있다.
본 발명은 하기에서 더욱 자세하게 설명되며 이들 실시예 및 비교예에 의해 제한되는 것은 아니다.
[실시예 1]
이 실시예 1은 내용매성, 건조 마이크로캡슐을 제조하는 예를 나타낸다.
예비중합체의 제조 :
630g의 멜라민 및 2% 수산화나트륨 수용액으로 pH 9로 조정한 포르말린(37% 포르말린 수용액) 1620g을 혼합시킨 후, 이 혼합물을 70℃에서 반응시킨다.
멜라민이 용해한 직후, 물 2250g을 혼합물에 첨가하고 또 수용액을 3분동안 교반시켜 멜라민 및 포름알데히드의 예비중합체 수용액을 제조한다.
별도로, 우레아 600g 및 트리에탄올아민으로 pH 8.5로 조정한 포르말린 1460g과 반응시켜 우레아 및 포름알데히드의 예비중합체 수용액을 수득한다.
양이온성 우레아수지의 제조 :
포르말린 1620g 및 우레아 600g을 혼합시킨 후, 트리에탄올아민을 혼합물에 첨가시켜 pH 8.8로 조정하고, 이 혼합물을 70℃에서 30분동안 반응시킨다.
물 24g 및 테트라에틸렌펜탄아민 30g을 이 반응혼합물 400g에 첨가시키고 또 이 혼합물을 70℃온도에서 교반하면서 15% 염산을 사용하여 이 혼합물의 pH를 3으로 조정한다. 이 반응혼합물의 pH는 반응이 진행할수록 감소하므로, 15% 수산화나트륨수용액으로 반응혼합물의 pH를 3으로 재조정시키고, 또 반응온도를 55℃로 저하시키면서 반응을 계속 진행시킨다. 반응 혼합물의 점도가 200cps가 되는 경우, 10% 수산화나트륨 수용액으로 반응혼합물을 중화시키고, 또 수용성 양이온성 우레아 수지 수용액을 수득하기 위하여 물 4000g을 반응 혼합물에 첨가한다.
마이크로캡슐의 제조 :
멜라민 및 포름알데히드의 예비중합체 1000g, 우레아 및 포름알데히드의 예비중합체 500g, 양이온성 우레아 수지 수용액 1580g, 물 620g 및 트리에탄올아민 10g의 혼합물에 10% 시트르산 수용액을 첨가시켜 pH 5.2로 조정하고, 또 10% 계면활성제(NEOPELEX, KAO-ATLAS Co. 제조) 수용액을 이 혼합물에 첨가시켜 "A"액체를 제조한다.
이와 별도로, 크리스탈바이오렛 락톤 500g을 디이소프로필나프탈렌 9500g내에 용해시켜 "B"액체를 제조한다.
"B"액체 1000ml를 "A"액체에 첨가시키고 또 이 혼합물을 균질기내에서 처리시켜 "B"액체를 평균직경 2 내지 8㎛의 작은방울로 유화시키고, 또 이 유화액을 천천히 교반시키고 또 30℃ 온도에서 유지시키면서 1.0% 시트르산 수용액을 첨가시켜 이 유화액의 pH를 3.6으로 조정한다. 이 유화액을 1시간 동안 교반시킨 후, 물 2000g을 첨가시킨다. 3시간 경과한 후, 20% 시트르산 수용액을 첨가시켜 이 유화액의 pH를 3.0으로 하고, 또 20시간동안 교반을 계속하여 마이크로캡슐 슬러리를 수득한다.
슬러리를 멤브레인 필터를 통하여 여과시켜 마이크로캡슐을 수득하고, 또 마이크로캡슐을 물로 세척한 후, 세척된 마이크로캡슐을 열풍건조기내에 30℃에서 건조시켜 평균 입경이 4㎛인 분말형 마이크로캡슐 1250g을 수득한다.
[실시예 2]
열에 용융하는 고체물질로서, 카르나우바왁스(NIKKO FINE PRODUCTS Co. 제조) 10g 및 폴리에틸렌왁스(HOECHST Co. 제조) 20g을 110℃로 가열시킨 메틸나프탈렌 30g에 첨가시키고, 또 이 왁스를 교반하여 용매내에 용해시킨다. 실시예 1에서 수득한 마이크로캡슐 40g을 이 용액에 첨가시키고 또 이 혼합물을 연속적으로 교반하여 마이크로캡슐 분산액을 제조한다. 폭 10cm 및 길이 5cm의 네트형(net-form) 유지층을 갖는 ANILOX 로울러가 인쇄기를 사용하여 5g/m2비율로 마이크로캡슐 분산액을 종이쉬트에 도포하며, 본 발명에 따른 부분적인 압력-감성 기록지를 제조한다.
[실시예 3]
메틸나프탈렌 30g 대신 메틸나프탈렌 15g 및 도데실벤젠 15g을 사용한 외에는 실시예 2에서와 동일한 방법으로 다른 부분 압력-감성 기록지를 제조한다.
[실시예 4]
메틸나프탈렌 30g 대신 1-디메틸페닐-1-페닐에탄 30g을 사용한 이외는 실시예 2와 동일한 방법으로 또 다른 부분적인 압력-감성 기록지를 수득한다.
[실시예 5]
열에 용융하는 고체물질로서 카르나우바 왁스(NIKKO FINE PRODUCTS Co. 제조) 7g 및 폴리에틸렌 왁스(HOECHST Co. 제조) 18g을 110℃ 가열된 메틸나프탈렌 20g 및 15g 도데실벤젠의 혼합물에 첨가시키고, 또 이렇게 형성된 혼합물을 교반하여 왁스를 용해시킨다. 이 용액에 실시예 1에서 수득한 건조 마이크로캡슐 40g을 천천히 첨가하고, 또 연속적으로 교반하면서, 마이크로캡슐 분산액을 제조한다. 폭 10cm 및 길이 5cm의 네트형 유지층을 갖는 ANILOX 로울러가 설치된 인쇄기를 사용하여 5g/m2비율로 종이쉬트표면에 마이크로캡슐 분산액을 도포하여, 부분 압력-감성 기록지를 제조한다.
[실시예 6]
실시예 2 내지 5에서 제조한 부분적인 압력-감성 기록지 각각을 시판되는 CF 페이퍼(KANZAKI PAPER MANUFACTURING Co. 제조)와 결합시키고 또 각 결합물은 OLIVETTI Co. 제조한 타자기에 의해 발색한다.
이렇게 발색된 기록지 각각의 발색강도로서, 발색최고밀도를 McBETH Co. 제품인 색도시험기(chromaticity tester)로 측정한다. 또한, 상기에서 수득한 각 압력-감성 기록지의 발색초기 감광도를 측정하기 위해, 각 기록지의 마이크로캡슐을 칼렌더 로울러(YOSHIDA STEEL Co. 제품)로 분쇄시킨다. 동시에, 30초후 발색밀도를 측정하기 위해 색도측정을 실시한다. 이 2가지 테스트의 결과는 표 1에 나타낸다.
[실시예 7]
(오점 테스트) :
실시예 6과 동일한 방법으로 제조된 실시예 2 내지 5의 기록지 CB 및 CF 페이퍼의 각 결합물을 염색내구성 측정용 시험기(TOYO SEIKI MANUFACTURING Co. 제품)를 사용하여 500g 하중하에 마찰 테스트한다. 백색시험기(TOKYO ELECTRICITY AND COLOR Co. 제품)로 발색 측정한다. 결과는 표 1에 나타낸다. 거의 100%에 가까운 값은 오점이 없음을 의미한다.
[비교예 1]
열에 용융하는 고체물질로서, 카르나우바왁스(NIKKO FINE PRODUCTS Co. 제품) 20g 및 폴리에틸렌왁스(HOECHST Co. 제품) 40g을 교반하면서 가열시키고 또 용해시킨다. 이 왁스 용융액체에 실시예 1에서 수득한 건조마이크로캡슐 40g을 천천히 첨가시키고 또 연속적으로 교반하여, 마이크로캡슐 분산액을 제조한다. 폭 10cm 및 길이 5cm인 네트형 유지층을 갖는 ANILOX 로울러가 설치된 인쇄기를 사용하여 5g/m2비율로 종이쉬트 표면에 마이크로캡슐 분산액을 도포하여 부분 압력-감성 기록지를 제조한다.
[비교예 2]
열에 용융하는 고체물질로서, 카르나우바 왁스 15g 및 폴리에틸렌왁스(두 왁스는 실시예 1에서와 동일) 30g을 110℃ 가열시킨 메틸나프탈렌 2.5g 및 도데실벤젠 2.5g의 혼합물에 첨가시키고, 또 이 왁스를 이 혼합물내에서 교반하면서 용해시킨다. 실시예 1에서 수득한 건조 마이크로 캡슐 60g을 이 용액에 천천히 첨가시키고 또 연속적으로 교반하여, 마이크로캡슐 분산액을 제조한다. 폭 10cm 및 길이 5cm의 네트형 유지층을 갖는 ANILOX 로울러가 설치된 인쇄기를 사용하여 4g/m2비율로 종이쉬트표면에 마이크로캡슐 분산액을 도포하여, 부분 압력-감성 기록지를 제조한다.
열에 용융하는 고체물질로서, 카르나우바왁스 10g 및 폴리에틸렌왁스 20g(2 왁스 모두 비교예 1에서와 동일)을 110℃로 가열시킨 n-헥사데칸 30g에 첨가시키고, 또 교반하에 n-헥사데칸에 왁스를 용해시킨다. 이 용액에 실시예 1에서 수득한 건조마이크로캡슐 40g을 천천히 첨가시키고 또 연속적으로 교반하여, 마이크로캡슐 분산액을 제조한다. 폭 10cm 및 길이 5cm의 네트형유지층을 갖는 ANILOX 로울러가 설치된 인쇄기를 사용하여 5g/m2비율로 종이쉬트표면에 마이크로캡슐 분산액을 도포하여, 부분 압력-감성 기록지를 제조한다.
[비교예 4]
열에 용융하는 고체물질로서, 카르나우바 왁스 10g 및 폴리에틸렌왁스 20g(두 왁스 모두 비교예 1과 동일)을 110℃로 가열시킨 메틸나프탈렌 40g 및 도데실벤젠 40g의 혼합물에 첨가시키고 또 이 왁스를 교반하에 이 혼합물내에 용해시킨다. 이 용액에, 실시예 1에서 수득한 건조 마이크로캡슐 50g을 천천히 첨가하고, 또 연속적으로 교반시켜서, 마이크로캡슐 분산액을 제조한다. 폭 10cm 및 길이 5cm의 네트형유지층을 갖는 ANILOX 로울러가 설치된 인쇄기를 사용하여 6g/m2비율로 종이쉬트표면에 마이크로캡슐 분산액을 도포하여, 부분 압력-감성 기록지를 제조한다.
[비교예 5]
열에 용융하는 고체물질로서, 카르나우바 왁스 10g 및 폴리에틸렌왁스 20g(두 왁스 모두 비교예 1에서와 동일)을 110℃로 가열시킨 메틸나프탈렌 15g 및 도데실벤젠 15g의 혼합물에 첨가시키고 또 이 왁스를 교반하에 이 혼합물내에 용해시킨다. 이 용액에, 실시예 1에서 수득한 건조 마이크로캡슐 80g을 천천히 첨가시키고 또 이 혼합물내에 용해시킨다. 이 용액에, 실시예 1에서 수득한 건조 마이크로캡슐 80g을 천천히 첨가시키고 또 연속적으로 교반하면서, 마이크로캡슐 분산액을 제조한다. 폭 10cm 및 길이 5cm의 네트형유지층을 갖는 ANILOX 로울러가 설치된 인쇄기를 사용하여 3.5g/m2비율로 종이쉬트표면에 마이크로캡슐 분산액을 도포하여, 부분 압력-감성 기록지를 제조한다.
[비교예 6]
실시예 1에서 기술한 방법으로 메틸나프탈렌 30g을 마이크로캡슐화시킨 이외는 실시예 2에서와 동일하게 부분 압력-감성 기록지를 제조하고 또 이들 마이크로캡슐을 염료용액을 함유하는 마이크로캡슐과 함께 이 왁스용액에 첨가시킨다.
실시예 6에서 기재한 CF 페이퍼와 함께 비교예 1 내지 6에서 제조한 CB 페이퍼를 결합시킨 후, 발색 밀도, 초기 발색성 및 오점을 실시예 6 및 7에서 기재한 방법으로 측정한다. 이 결과를 표 1에 나타낸다.
표 1에서 나타낸 실시예 및 비교예의 결과를 비교하면, 실시예에서 제조된 모든 기록지의 발색성이 비교예에서 제조된 기록지 보다 우수하며, 특히 초기 발색성 면에서 우수하다.
오점에 대한 시험에 대하여는, 비교예 2, 5 및 6, 특히 6이 불량하다. 이것은 마이크로캡슐로 피복된 종이쉬트의 표면 조도에 기인한 것이다. 이 조도의 원인은 왁스/마이크로캡슐 및/또는 용매/왁스 무게비가 작기 때문이라 생각된다. 비교예 6에 있어서, 마이크로캡슐화시킨 용매는 피복에 관여하는 한 용매로 간주하지 않아야 한다.
[표 1]
Figure kpo00001
1) 타자한지 30초후 ; 2) 최대밀도 ; 3) 약간 점착성;
4) 부분적으로 떨어짐 ; 5) MC로 피복시킨 표면은 거칠다
표에서, 왁스는 열에 용융하는 고형물질, MC는 마이크로캡슐을 의미한다.
실시예 3 및 비교예 5에서 수득한 기록지를 6개월간 보관한 후, 각 기록지의 발색성을 실시예 6에서 기술한 방법으로 측정한다. 그 결과는, 표 2에서 나타낸 바와 같이, 비교예 5 기록지의 발색성은 저하되었어도, 실시예 3 기록지의 발색성은 완전히 변화하지 않고 또 초기 수준을 지니고 있다는 것을 나타낸다.
또한 비교예 5 기록지를 보관할 경우, 기록지로부터 마이크로캡슐이 떨어지는 것을 분명히 알 수 있다.
[표 2]
Figure kpo00002

Claims (4)

  1. 발색제를 표면에 도포시킨 하부 쉬트 및 열에 용융하는 고체물질내에 핵심물질로 전자공여 염료용액을 갖는 마이크로캡슐 분산액을 표면에 부분적으로 도포한 상부 쉬트를 포함하며, 이때 열에 용융하는 고체 물질은 평균비점 250 내지 350℃이고 전체 탄소에 대한 방향족 고리탄소비가 25% 이상인 유기용매를 함유하며, 열에 용융하는 고체물질에 대한 유기용매의 무게비가 0.125 내지 2.5이고, 마이크로캡슐에 대한 열에 용융하는 고체물질의 무게비가 0.5 내지 1.5인 부분적 압력-감성 기록지.
  2. 제 1 항에 있어서, 열에 용융하는 고체물질의 융점이 50℃이상인 부분적 압력-감성 기록지.
  3. 제 1 항에 있어서, 열에 용융하는 고체물질이 카르나우바(carnauba)왁스, 목랍, 파라핀왁스, 크리스탈린왁스, 몬탄왁스, 폴리에틸렌왁스 및 산화왁스로 구성되는 군으로부터 선택된 1 또는 2이상의 혼합물인 부분적 압력-감성 기록지.
  4. 제 1 항에 있어서, 마이크로캡슐의 벽막이 내유기용매성을 가지며 또 마이크로캡슐 주위에 점착된 물의 양이 12중량% 미만인 부분적 압력-감성 기록지.
KR1019870001823A 1986-03-03 1987-03-02 부분적 압력-감성 기록지 KR900002106B1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP61045637A JPS62202783A (ja) 1986-03-03 1986-03-03 部分感圧紙
JP45637 1986-03-03

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR870009076A KR870009076A (ko) 1987-10-23
KR900002106B1 true KR900002106B1 (ko) 1990-04-02

Family

ID=12724874

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019870001823A KR900002106B1 (ko) 1986-03-03 1987-03-02 부분적 압력-감성 기록지

Country Status (7)

Country Link
US (1) US4783438A (ko)
JP (1) JPS62202783A (ko)
KR (1) KR900002106B1 (ko)
AU (1) AU579276B2 (ko)
DE (1) DE3706491A1 (ko)
FR (1) FR2595070B1 (ko)
GB (1) GB2187486B (ko)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6475283A (en) * 1987-09-17 1989-03-20 Nippon Kokan Kk Solvent for pressure-sensitive copying paper
GB8807598D0 (en) * 1988-03-30 1988-05-05 Carrs Paper Ltd Paper for use in photocopying &c reprographic processes
US4968580A (en) * 1988-07-13 1990-11-06 The Mead Corporation Process for producing photosensitive composition capable of forming full color images from a single capsule batch
JP2946233B2 (ja) * 1990-07-10 1999-09-06 日本石油化学株式会社 感圧複写材料
DE4105767C1 (ko) * 1991-02-23 1992-05-27 Drescher Geschaeftsdrucke Gmbh, 7255 Rutesheim, De
US5646203A (en) * 1994-03-31 1997-07-08 Toppan Moore Co., Ltd. Microcapsule-containing oil-based coating liquid, ink, coated sheet, and method of preparing the same
DE602004008209T2 (de) * 2004-02-17 2008-05-29 Sensient Imaging Technologies S.A. Kopierblatt und Methode für das Verursachen oder das Erhöhen von Kopiequalität eines Kopierblattes
JP6087373B2 (ja) 2011-12-15 2017-03-01 フジフィルム・ハント・ケミカルズ・ユーエスエイ，インコーポレイテッド ポリアミドイミド樹脂用の低毒性溶媒系及び溶媒系の製造
US20130216947A1 (en) * 2012-01-18 2013-08-22 Tatsuya Susuki Chemical coating composition for forming a laser-markable material and a laser-markable material
US9725617B2 (en) 2014-04-17 2017-08-08 Fujifilm Hunt Chemicals U.S.A., Inc. Low toxicity solvent system for polyamideimide and polyamide amic acid resin coating
US9815941B2 (en) 2014-04-17 2017-11-14 Cymer-Dayton, Llc Low toxicity solvent system for polyamdieimide and polyamide amic acid resin manufacture

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS59164186A (ja) * 1983-03-08 1984-09-17 Mitsubishi Paper Mills Ltd ホツトメルト型カプセルインキ
JPS60149489A (ja) * 1984-01-17 1985-08-06 Kureha Chem Ind Co Ltd 部分感圧紙
JPS60168690A (ja) * 1984-02-13 1985-09-02 Mitsubishi Paper Mills Ltd 感圧性を備えた無色の感熱熱転写記録紙

Also Published As

Publication number Publication date
DE3706491C2 (ko) 1989-11-16
GB2187486B (en) 1990-05-23
AU579276B2 (en) 1988-11-17
AU6962587A (en) 1987-10-01
DE3706491A1 (de) 1987-09-10
GB8704969D0 (en) 1987-04-08
JPS62202783A (ja) 1987-09-07
FR2595070B1 (fr) 1990-04-27
GB2187486A (en) 1987-09-09
US4783438A (en) 1988-11-08
KR870009076A (ko) 1987-10-23
FR2595070A1 (fr) 1987-09-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US3079351A (en) Copying materials and emulsions
US4923749A (en) Thermal transfer ribbon
US2655453A (en) Manifold sheet having a crushresistant transfer film
KR900002106B1 (ko) 부분적 압력-감성 기록지
US4352855A (en) Transfer-onto-plain paper type pressure-sensitive copying paper
US3825467A (en) Pressure-sensitive record sheet material
US3738857A (en) Pressure-sensitive record sheet and method of making
CA1107501A (en) Low-odor dye solvents for pressure-sensitive copying systems
JPH06183139A (ja) 感圧性記録材料
US3940275A (en) Record material and marking liquid
US3979327A (en) Dye solvents for pressure-sensitive copying systems
JPS59164186A (ja) ホツトメルト型カプセルインキ
CA1103023A (en) Dye solvents for pressure - sensitive copying systems
US3979324A (en) Dye solvents for pressure-sensitive copying systems
US3968301A (en) Pressure-sensitive record material and dye solvents therefor
US4460199A (en) Microcapsule coated sheet for pressure sensitive copying paper
JPS6257518B2 (ko)
JPS6352596B2 (ko)
US5013708A (en) Pressure-sensitive recording sheet and coating material therefor
EP0144438B1 (en) Process for producing pressure-sensitive sheet material
KR900002358B1 (ko) 감압(感壓) 복사지용 마이크로캡슐 함유 잉크
JP6760745B2 (ja) 発色剤マイクロカプセル及びそれを用いた感圧複写紙
JPH06122268A (ja) 感圧記録シート及びその読み取り方法
EP1564019B1 (en) Copying sheet and method for creating or enhancing copying quality of a copying sheet
JPS5847998B2 (ja) 自已発色性感圧記録紙

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
G160 Decision to publish patent application
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
LAPS Lapse due to unpaid annual fee