KR890001143B1

KR890001143B1 - 고체상 농약조성물

Info

Publication number: KR890001143B1
Application number: KR1019850007296A
Authority: KR
Inventors: 마사아끼 오오타; 테쯔오 오오카와; 요시노리 히라바야시; 쿄오이찌 아다찌; 아끼라 사까모토
Original assignee: 쿠미아이카가꾸고오교오가부시끼가이샤; 모찌쯔끼 노부히꼬
Priority date: 1984-10-04
Filing date: 1985-10-04
Publication date: 1989-04-25
Also published as: KR860002957A; CN1003627B; CN85108655A

Abstract

내용 없음.

Description

고체상 농약조성물

본 발명은 브뢴스테드-로우리(BrØnsted-Lowry)의 산-염기설에 의한 식(I)로 나타낸 분자 또는 이온에서 양자수용체인 염기의 성질을 갖는 농약 활성 성분을 함유하는 개량된 고체상 농약조성물에 관한 것이다.

농약은 근대 농업발전에 크게 기여한 반면, 환경오염, 생체계 파괴, 농업종사자의 사고 등, 각종 큰 문제를 안고 있다. 또한, 특히 근년에는 농업전업종사자수가 감소하므로 노력절감 및 산포(散布)에 적당한 기간의 확대 등, 농업이 갖는 산업구조적인 문제에서 파생되는 요망이 강해지고 있다. 이 때문에 농약개발에 있어서, 산포횟수가 적고 안전하게 취급할 수 있으며, 또한 저약량(低藥量)으로 장기간에 걸쳐 효과가 지속되는 약제를 필요로 하게 되었으며, 이러한 사정을 배경으로 하여 저약량으로 강력한 효과를 갖는 화합물을 찾아내고 있다.

그러나, 생육환경의 변화, 약제의 불균일한 산포 등에 의해 보호해야할 식물체로의 과잉부착, 흡수에 의한 약해를 일으키며, 농업종사자에게 큰 타격이 된다. 즉, 적은 산포횟수로 잔효성(殘效性)이 길고, 식물체에 대한 안전성이 높으며, 또한 환경오염을 작게하는 기술이 요망되고 있다.

상기한 문제점을 극복하는 방법으로서 농약활성 성분의 조성물 담체로부터 방출속도를 억제하는 방법이 고려되며, 현재까지 몇몇 방법이 공지되어 있다. 예를 들면, (1)수지를 사용하는 방법[예를 들면, 일본국 특허 공보 소 41-19,080 (19,080/66)호, 일본국 공개특허공보 소 57-126,402(126,402/82)호, 일본국 공개특허공보 소 59-164,705(164,705/84)호] (2)소수성 물질을 사용하는 방법[예를 들면, 일본국 공개특허공보 소 55-4,356(4,356/80)호 등], (3)흡착성 담체를 사용하는 방법[예를 들면, 일본국 공개특허공보 소 56-156, 201(15,620/81)호, 일본국 공개특허공보 소 56-147,702(147,702/81)호, 일본국 공개특허공보 소 58-8003(8003/83)호]등이 알려져 있다.

그러나, 이들 방법에는 방출속도의 제어효과가 작다든가 [예를 들면, (2), (3)],경제성, 실용성에 -NH-,-NH₂,-S,-S- 등은 인접한 원자보다 전기음성도가 크기 때문에 (-)전하를 띤다. 예를 들면,

(화살표는 전자의 움직임을 나타낸다.)

처럼 N은 (-)전하를 띠며, 상기한 식(I)의 성질을 갖는다. 그러나, 전술한 원자를 갖는 화합물이더라도 산에 의해 화합물 자체가 용이하게 분해되는 것은 식(I)의 성질을 갖지 않기 때문에 본 발명에서 사용하는 활성 성분에 포함되지 않는다.

이어서 본 발명에서 사용하는 농약 활성 성분을 구체적으로 예시하지만, 이것에 한정되는 것은 아니다.

(1)테트라하이드로피롤로퀴놀린계 화합물, 예를 들면, 1,2,5,6-테트라하이드로-4H-피롤로[3,2,1,-i,j]퀴놀린-4-온(피로퀼론), (2)벤조티아졸계 화합물, 예를 들면, 4-클로로-3-메틸-1,3-벤조티아졸-2-온(클로벤타아존), 2-벤조티아졸-2 -일옥시-N-메틸아세토니트릴(메페나세트), 3-(알릴옥시)-1, 2-벤조이소티아졸-1,1-디옥사이드(프로벤아졸),5-메틸-1,2,4,트리아졸로(3,4-b)벤조티아졸(트리사이클아졸), (3)카바메이트계 화합물, 예를 들면, 2,3-디하이드로-2,2-디메틸벤조푸란-7-일-N-메틸카바메이트(카보푸란),2,3-디하이드로-2,2-디메틸벤조푸란-7-일(디부틸아미노티오)-N-메틸카바메이트(카보설판), 2,3-디하이드로-2,2-디메틸 -7-벤조푸라닐 N-[N-(2-(에톡시카보닐에틸)에틸) N-이소프로필설페나모일]-N-메틸카바메이트(아미노설푸란), O-m-부틸-O'-(2,2-디메틸-2,3-디하이드로벤조푸란-7-일)N, N'-디메틸-N, N'-티오디카바메이트(푸라티오카브), (4)아민계 화합물, 예를 들면, 1,3-비스(카바모일티오)-2-(N,N-디메틸아미노)프로판(카탑) 및 이의 염, S, S'-[2-(디메틸아미노)트리메틸렌]비스(벤젠티오설포네이트) (벤설탑), (5)티아디아진계 화합물, 예를 들면, 2-3급-부틸이미노-3-이소프로필-5-페닐-테트라하이드로-1,3,5-티아디아진-4 -온(부프로페진),3,5-디멜틸테트라하이드로-2H-1,3,5-티아디이잔-2-티온(다조메트), (6)피라졸계 화합물, 예를 들면, 4-(2,4-디클로로벤조일)-1,3-디메틸-5-피라조일-p-톨루엔설포네이트(피라졸레이트), 4-(2,4-디클로로-3-메틸벤조일)-1,3-디메틸-5-(4-메틸펜아실옥시)피라졸(벤조페납), 2-[4-(2,4-디클로로벤조일)-1,3-디메틸-1H-피라졸-5-일)옥시] -1-페닐에탄온(피라조옥시펜), (7)이소옥사졸계 화합물, 예를 들면, 3-하이드록시-5-메틸이소옥사졸(하이멕스아졸), (8)티아디아졸계 화합물, 예를 들면, 5-에톡시-3-트리클로로메틸-1,2,3-티아디아졸(에트리디아졸), (9)피리돈계 화합물, 예를 들면, 1-메틸-3-(3'-트리플루오로메틸페닐)-5-페닐-1,4-피리돈(플루오리돈), (1 0)티아진계 화합물, 예를 들면, 2,4-비스(에틸아미노)-6-메틸티오-1,3,5-트리아진 (시메트린), 2,4-비스 (이소프로필아미노)-6-메틸티오-1,3,5-트리아진(프로메트린), (11)퀴녹살린계 화합물, 예를 들면, 에틸 2-[4-(6-클로로-2-퀴녹살리닐옥시)펜옥시]프로피오네이트(퀴살로폽에틸), (12)옥사디아졸론계 화합물, 예를 들면, 5-3급-부틸-3-(2,4-디클로로 -5-이소프로록시페닐)-1,3,4-옥사디아졸-2(3H)-온 (옥사디아존), (13)벤조티아디아진-4(3H)-온-2,2-디옥사이드계 화합물, 예를 들면, 3-이소프로필-1H-2,1,3-벤조티아디아진-4(3H)-온-2,2-디옥사이드(벤타존 ), (14)푸린계 화합물, 예를 들면, 6-(N-벤질아미노)푸린.

본 발명에서 사용하는 금속염은 알루미늄, 크롬, 코발트, 구리, 철, 마그네슘, 망간, 니켈 또는 아연의 황산염, 질산염, 인산염, 아세트산염 또는 할로겐화물이다. 예로서 다음을 들 수 있다. : Al₂(SO₄)₃, Al(NO₃)₃, AlPO₄, AlF₃, AlCl₃, AlBr₃, Cr₂(SO₄)₃, Cr(NO₃)₃, CrCl₃, CrF₃, CoSO₄, Co(NO₃)₂, CoCl₂, CoBr₂, CuSO₄, Cu(NO₃)₂, CuCl₂, CuCl, FeSO₄, Fe₂(SO₄)₃, Fe(NO₃)₂, Fe(NO₃)₃, FePO₄, FeCl₂, FeCl₃, MgSO₄, Mg(NO₃)₂, Mg₃(PO₄)₂, MgCl₂, MgF₂, MgBr₂, MnSO₄, Mn(NO₃)₂, MnCl₂, Ni(NO₃)₂, NiSO₄, NiCl₂, NiBr₂, ZnSO₄, Zn(NO₃)₂, Zn₃(PO₄)₂, Zn(CH₃COO)₂, ZnCl₂, ZnBr₂, ZnI₂.

본 발명에서 담체로서 사용하는 몬모릴로나이트속 광물은 점토를 구성하는 대표적인 광물의 일군이며, 모두 3층구조를 취한 필로실리케이트(phillosilicate)광물에 속한다. 일반식은 다음과 같다.

(X Y)_2~3Z₄O₁₀(OH)₂ㆍmH₂Oㆍ(W_W)

상기의 일반식에서, X는 Al, Fe(III), Mn(III) 또는 Cr(III)이고, Y는 Mg, Fe(II), Mn(II), Ni, Zn 또는 Li이며, Z는 Si, Al이고, W는 K, Na 또는 Ca이며, W는 평균치가 약 1/3이고, H₂O는 층 사이에 존재하는 물이며, m은 특정할 수 없는 수이다.

상기의 일반식에서 각 치환의 조합에 의해 많은 종류를 형성한다. 다음에 대표예를 든다.

(1)몬모릴로나이트

(Al_5/3Mg_1/3)Si₄O₁₀(OH)₂. W_1/3. mH₂O

(2) 마그네시안몬모릴로나이트

(Al_8/6Mg_5/6)Si₄O₁₀(OH)₂ㆍW_1/3ㆍmH₂0

(3)철 몬모릴로나이트

(Fe(III)_5/3Mg_1/3)Si₄O₁₀(OH)₂. W_1/3. mH₂O

(4)철 -마그네시안몬모릴로나이트

(Fe(III)_8/6Mg_5/6)Si₄O₁₀(OH)₂. W_1/3. mH₂O

(5)베이델라이트

Al₂(Al_1/3Si_11/3)O₁₀(OH)₂. W_1/3. mH₂O

(6)알루미니안 베이델라이트

Al_13/6(Al_5/6Si_19/6)O₁₀.(OH₂). W_1/3. mH₂O

(7)논트로나이트

Fe(III)₂(Al_1/3Si_11/3)O₁₀(OH₂) W_1/3. mH₂O

(8)알루미니안논트로나이트

Fe(III)_13/6(Al_5/6Si_19/6)O₁₀(OH)₂W_1/3. mH₂O

(9)사포나이트

Mg₃(Al_1/3Si_11/3)O₁₀(OH)₂W_1/3. mH₂O

(10)알루미니안사포나이트

(Mg_8/3Al_1/3) (Al_1/3Si_10/3) O₁₀(OH)₂W_1/3. mH₂O

(11)헥트나이트

(Mg_8/3Li_1/3)Si₄O₁₀(OH₂) W_1/3. mH₂O

(12)소코나이트

(Zn_2.40Mg_0.18Al_0.22Fe(III)_0.17) (Al_0.53Si_3.47)O₁₀

이 이외에 크롬이 든 볼콘스코아나이트 등이 있으며, 높은 염기치환성, 틱소트로피성, 팽윤성이 있다.

상표명으로서는 쿠니본드, 쿠니겔, V 1, 쿠니비아 F(이상, 쿠니미네광업(주)제품), 벤토나이트후지, 벤토나이트아까시로, 벤토나이트호다까, 벤토나이트묘기(이상, 토요쥰양행(주)제품), 산벤토나이트 K-1, KG-1, KA-1 (이상, 산벤토나이트공업(주)제품), 산세이시라쯔찌 NA(이상, 일본탈크(주)제품)을 들 수 있다.

이어서, 이들 몇몇 광물에 대하여 그 조성물을 표 1에 기재한다.

[표 1]

본 발명에서 사용하는 기타의 담체로는 클레이 등의 광물질 미세분말, 입상 광물질, 무기염류 등이 있다. 또한, 보조제는 계면활성제, 분해방지제, 물성개량제, 결합제, 착색제, 증량제 등이며, 결합제는 폴리비닐 알코올 등의 수용성 합성고분자, 전분, CMC 등이며, 증량제는 클레이, 탈크, 규조토 등의 광물질 미세분말, 탄산칼슘, 탄산마그네슘 등의 무기 염류, 화이트 카본(white carbon)등이다.

본 발명의 고체상 농약조성물로는 입제, 미립제 및 분제 등이 있다.

입제는 다음과 같이 제조한다.

(a)활성 성분, 금속염 또는 몬모릴로나이트속 광물과 담체, 보조제를 혼합분쇄한 후, 혼입조립하여 입상 조성물을 수득한다.

(b)활성 성분만을 함유하지 않는, (a)의 방법에 따라 수득한 입상 조성물 또는 천연 입상 담체를 결합제를 개재시켜 고체상 활성 성분으로 금속염 또는 몬모릴로나이트속 광물의 혼합 분쇄물을 파괴함으로써, 입상 또는 미립상 조성물을 수득한다.

(c)활성 성분만을 함유하지 않는, (a)의 방법에 따라 수득한 입상 조성물에 액상 또는 액상으로 한 활성 성분을 흡착시켜 입상 또는 미립상 조성물을 수득한다. 또한, 분제는 활성 성분, 금속염 또는 몬모릴로나이트속 광물과 담체, 보조제를 혼합분쇄하여 수득한다.

본 발명에서 사용하는 활성 성분의 사용량은 조성물 전체 중량을 기준으로 0.1 내지 50중량%이며, 바람직하게는 0.5 내지 30중량%이다. 금속염의 사용량은 0.05내지 50중량%이며, 바람직하게는 0,1 내지30중량%, 보다 바람직하게는 1 내지 20중량 %이다. 또한 몬모릴로나이트속 광물의 사용량은 0내지 95중량%이며, 바람직하게는 10내지 70중량%, 보다 바람직하게는 15내지 50중량%이다.

본 발명의 고체상 농약조성물에는 상기한 각 성분 이외에 기타의 활성 성분도 첨가할 수 있다.

본 발명을 실시예로 더욱 상세하게 설명한다. 이하의 실시예에서 “부”, “%”는 모두 “중량부”또는“중량%”이다.

[실시예 1] (입제)

피로퀼론 50부에 폴리비닐 알코올 30부, 염화니켈 50부, 클레이 870부를 가하고, 혼합한 후, 적당량의 물을 가하고, 반죽한다. 이것을 구멍의 직경이 0.8㎜ 인 스크린이 부착된 조립기에서 조립하고, 조립물을 건조시킨 후, 입자를 정리하여 피로퀼론을 5%함유하는 입제를 수득한다.

또한, 동일한 방법으로 염화니켈 대신에 황산아연, 질산알루미늄,브롬화마그네슘, 인산제2철을 사용하여 피로퀼론을 5%함유하는 입제를 수득한다.

[실시예 2] (입제)

카탑염산염 50부에 폴리비닐 알코올 30부, 인산알루미늄 100부, 클레이 820부를 가하고, 실시예 1의 방법에 준하여 카탑염산염을 5%함유하는 입제를 수득한다.

또한, 동일한 방법으로 인산알루미늄 대신에 황산크롬, 염화제2구리, 질산망간, 요오드화아연을 사용하여 카탑염산염을 5%함유하는 입제를 수득한다.

[실시예 3] (입제)

피라졸레이트 70부에 알파화 전분 30부, 브롬화알루미늄 100부, 클레이 800부를 가하고, 실시예 1의 방법에 준하여 피라졸레이트를 7%함유하는 입자를 수득한다.

또한, 동일한 방법으로 브롬화알루미늄 대신에 질산구리, 염화제2철, 인산마그네슘, 질산아연을 사용하여 피라졸레이트를 7%함유하는 입제를 수득한다.

[실시예 4] (입제)

시메트린 25부에 황산알루미늄 30부, 폴리비닐 알코올 15부, 클레이 930부를 가하고, 실시예 1의 방법에 준하여 시메트린을 2.5% 함유하는 입제를 수득한다.

또한, 동일한 방법으로 황산알루미늄 대신에 질산코발트, 질산제1철, 황산망간, 요오드화아연을 사용하여 시메트린을 2.5% 함유하는 입제를 수득한다.

[실시예 5] (입제)

클로벤티아존 80부에 알파화 전분 20부, 황산구리 40부, 쿠니본드 300부, 클레이 560부를 가하고, 실시예1의 방법에 준하여 클로벤티아존을 8%함유하는 입제를 수득한다.

또한, 동일한 방법으로 황산구리 대신에 염화크롬, 질산코발트, 염화제1철 황산망간을 사용하여 클로벤티아존을 8%함유하는 입제를 수득한다.

[실시예 6] (입제)

프로벤아졸 80부에 나트륨 카복시메틸셀룰로오즈(Na-CMC)30부, 염화알루미늄 100부, 쿠니겔 V1 500부, 클레이 290부를 가하고, 실시예의 1의 방법에 준하여 프로벤아졸을 8% 함유하는 입제를 수득한다.

또한, 동일한 방법으로 염화알루미늄 대신에 플루오르화크롬, 질산마그네슘, 황산니켈, 아세트산아연을 사용하여 프로벤아졸을 8% 함유하는 입제를 수득한다.

[실시예 7] (입제)

카보설판 50부에 알파화 전분 30부, 염화코발트 60부, 벤토나이트아까시로 400부, 클레이 460부를 가하고, 실시예 1의 방법에 준비하여 카보설판을 5% 함유하는 입제를 수득한다.

또한, 동일한 방법으로 염화코발트 대신에 황산제1철, 염화마그네슘 인산아연, 황산알루미늄을 사용하여 카보설판을 5% 함유하는 입제를 수득한다.

[실시예 8] (입제)

플루오리돈 50부에 염화니켈 50부, 나트륨 카복시메틸셀룰로오즈 20부, 쿠니비아 F 200부, 클레이 680부를 가하고, 실시예 1의 방법에 준하여 플루오리돈을 5%함유하는 입제를 수득한다.

또한, 동일한 방법으로 염화니켈 대신에 인산마그네슘, 염화제2철, 황산구리, 황산크롬을 사용하여 플루오리돈을 5% 함유하는 입제를 수득한다.

[실시예 9] (입제)

프라티오카브 50부에 염화아연 100부, 쿠니본드 300부, 클레이 550부를 가하고, 실시예 1의 방법에 준하여 프라티오카브를 5%함유하는 입제를 수득한다.

또한, 동일한 방법으로 염화아연 대신에 브롬화알루미늄, 황산코발트, 염화제2철, 황산니켈을 사용하여 프라티오카브를 5% 함유하는 입제를 수득한다.

[실시예 10] (분제)

에트리디아졸 20부에 인산알루미늄 70부, 클레이 910부를 가하고, 균일하게 혼합분쇄하여 에트리디아졸을 2% 함유하는 분제를 수득한다.

또한, 동일한 방법으로 인산알루미늄 대신에 브롬화코발트, 황산마그네슘, 질산망간, 염화아연을 사용하여 에트리디아졸을 2% 함유하는 분제를 수득한다.

[실시예 11] (분제)

다조메트 800부에 염화알루니늄 70부, 클레이 130부를 가하고, 균일하게 혼합분쇄하여 다조메트를 80% 함유하는 분제를 수득한다.

또한, 동일한 방법으로 염화알루미늄 대신에 질산구리, 염화제2철, 염화망간, 질산니켈을 사용하여 다조메트를 80% 함유하는 분제를 수득한다.

[실시예 12] (분제)

부프로페진 20부에 폴리비닐 알코올 20부, 황산코발트 50부, 쿠니비아 F 300부, 클레이 610부를 가하고 균일하게 혼합분쇄하여 부프로페진을 2% 함유하는 분제를 수득한다.

또한, 동일한 방법으로 황산코발트 대신에 황산제2철, 플루오르화마그네슘, 질산니켈, 염화아연을 사용하여 부르로페진을 2%함유하는 분제를 수득한다.

[실시예 13] (분제)

히멕사졸 20부에 플루오르화크롬 100부, 쿠니본드 300부, 클레이 580부를 가하고, 균일하게 혼합분쇄하여 히멕사졸을 2% 함유하는 분제를 수득한다.

또한, 동일한 방법으로 플루오로화크롬 대신에 염화제1구리, 황산제1철, 질산니켈, 아세트산아연을 사용하여 히멕사졸을 2% 함유하는 분제를 수득한다.

[실시예 14] (입제)

트리사이클아졸 40부에 폴리비닐 알코올 20부, 염화알루미늄 20부, 클레이 920부를 가하고, 혼합한 후, 적당량을 물을 가하고, 반죽한다. 이것을 구멍의 직경이 0.8㎜인 스크린이 부착된 조립기에 조립하고, 조립물을 건조시킨 후, 입자를 정리하여 트리사이클아졸을 4% 함유하는 입제를 수득한다.

또한, 동일한 방법으로 염화알루미늄 대신에 황산코발트, 질산크롬, 염화구리, 인산제2철, 플루오르화마그네슘, 황산망간, 브롬화니켈, 아세트산아연을 사용하여 트리사이클아졸을 4% 함유하는 입제를 수득한다.

[실시예 15] (입제)

트리사이클아졸 40부에 폴리비닐 알코올 20부, 염화알루미늄 20부, 쿠니본드 300부, 클레이 620부를 가하고, 실시예 14의 방법에 준하여 트리사이클아졸을 4% 함유하는 입제를 수득한다.

또한, 실시예 14와 동일하게 염화알루미늄을 각 금속염으로 한 트리사이클아졸 4% 함유하는 입제를 수득한다.

[실시예 16] (입제)

실시예 15의 쿠니본드를 벤토나이트아까시로로 대체하고, 각 금속염(실시예 14)을 사용하여 동일하게 트리사이클아졸 4% 함유하는 입제를 수득한다.

[실시예 17] (분제)

트리사이클아졸 10부에 인산알루미늄 50부, 화이트 카본 10부, 클레이 930부를 가하고, 혼합분쇄하여 트리사이클아졸을 1% 함유하는 분제를 수득한다.

또한, 동일한 방법으로 인산알루미늄 대신에 염화코발트, 황산크롬, 질산구리, 황산제1철, 황산마그네슘, 염화망간, 황산니켈, 염화아연을 사용하여 트리사이클아졸을 1% 함유하는 분제를 수득한다.

[실시예 18] (분제)

트리시아틀아졸 10부에 인산알루미늄 50부, 쿠니비아 F 100부, 화이트 카본 10부, 클레이 830부를 가하고, 혼합분쇄하여 트리사이클아졸을 1% 함유하는 분제를 수득한다.

또한, 실시예 17과 동일하게 인산알루미늄을 각 금속염으로 한 트리사이클아졸을 1% 함유하는 분제를 수득한다.

본 발명의 고체상 농약조성물은 조성물로부터 각 활성 성분의 방출이 억제되며, 잔효성이 우수한 동시에 식물체에 대한 안전계수 (약해를 일으키는 농도/방제에 유효한 농도)가 작은 활성 성분이라도 안전하게 사용할 수 있는 조성물이다. 더구나, 종래 여러번으로 나누어 산포처리를 하던 것을 보다 적은 횟수로 사용할 수 있게 되어 노력을 절감하고, 경제적이면서 환경에 대한 영향도 적게 된다.

이어서, 상기 실시예 1내지 18에서 조제한 시료에 대하여 행한 시험결과를 나타낸다. 또한, 다음 참고예의 약제를 비교용으로 사용한다.

[참고예 1]

실시예 1의 염화니켈 대신에 클레이를 사용하여 피로퀼론을 5% 함유하는 약제를 수득한다.

[참고예 2]

실시예 2의 인산알루미늄 대신에 클레이를 사용하여 카탑염산염을 5% 함유하는 입제를 수득한다.

[참고예 3]

실시예 3의 브롬화알루미늄 대신에 클레이를 사용하여 피라졸레이트를 7% 함유하는 입제를 수득한다.

[참고예 4]

실시예 4의 황산알루미늄 대신에 클레이를 사용하여 시메트린을 2.5% 함유하는 입제를 수득한다.

[참고예 5]

실시예 5의 황산구리 대신에 클레이를 사용하여 클로벤티아존을 8% 함유하는 입제를 수득한다.

[참고예 6]

실시예 6의 염화알루미늄 대신에 클레이를 사용하여 프로벤아졸을 8% 함유하는 입제를 수득한다.

[참고예 7]

실시예 7의 염화코발트 대신에 클레이를 사용하여 카보설판을 5% 함유하는 입제를 수득한다.

[참고예 8]

실시예 8의 염화니켈 대신에 클레이를 사용하여 플루오리돈을 5% 함유하는 입제를 수득한다.

[참고예 9]

실시예 9의 염화아연 대신에 클레이를 사용하여 프라티오카브를 5% 함유하는 입제를 수득한다.

[참고예 10]

실시예 10의 인산알루미늄 대신에 클레이를 사용하여 에트리디아졸을 2% 함유하는 분제를 수득한다.

[참고예 11]

실시예 11의 염화알루미늄 대신에 클레이를 사용하여 다조메트를 80% 함유하는 입제를 수득한다.

[참고예 12]

실시예 12의 황산코발트 대신에 클레이를 사용하여 부프로페진을 2%함유하는 분제를 수득한다.

[참고예 13]

실시예 13의 플루오르화크롬 대신에 클레이를 사용하여 히멕사졸을 2% 함유하는 분제를 수득한다.

[참고예 14]

피로퀼론 56부, 폴리비닐 알코올 30부에 클레이를 가하여 전체 양을 1000부로 하고, 실시예 1의 방법에 준하여 피로퀼론 혼합기제를 수득한다. 또한, 동일한 방법으로 피로퀼론 56부 대신에 클로벤티아존 89부, 카보설판 56부, 카탑염산염 56부, 피라졸레이트 77부를 사용하여 각각의 혼입기제를 수득한다.

이어서, 각각의 기제 900부를 취하고, 에폭시화합물(GAN

: 일본화약(주)제품)60부, 폴리아미드계 화합물(리액트 CA-101

: 삼양화성(주)제품) 40부를 가한 다음, 균일하게 혼합하여 피로퀼론을 5%, 클로벤티아존을 8%, 프로벤아졸을 8%, 프로벤아졸을 8%, 카보설판을 5%, 카탑염산염을 5% 또는 피라졸레이트를 7% 함유하는 기제를 수득한다.

[참고예 15] (입제)

실시예 14의 염화알루미늄 대신에 클레이를 사용하여 트리사이클아졸을 4% 함유하는 입제를 수득한다.

[참고예 16] (입제)

실시예 15의 염화알루미늄 대신에 클레이를 사용하여 트리사이클아졸을 4% 함유하는 입제를 수득한다.

[참고예 17] (입제)

실시예 16의 금속염 대신에 클레이를 사용하여 트리사이클아졸을 4% 함유하는 입제를 수득한다.

[참고예 18] (분제)

실시예 17의 인산알루미늄 대신에 클레이를 사용하여 트리사이클아졸을 1% 함유하는 분제를 수득한다.

[참고예 19] (분제)

실시예 18의 인산알루미늄 대신에 클레이를 사용하여 트리사이클아졸을 1% 함유하는 분제를 수득한다.

[참고예 20] (분제)

트리사이클아졸 45부에 폴리비닐 알코올 30부, 클레이 925부를 가하고, 실시예 14의 방법에 준하여 트리사이클아졸 혼합기제를 수득한다.

이어서, 트리사이클아졸 혼입기제 900부를 취하고, 에폭시화합물(GAM

: 일본화약(주)제품)60부, 폴리아미드계 화합물(리액트 CA-101

:삼양화성(주)제품) 40부를 가한 다음, 균일하게 혼합하여 트리사이클아졸을 4%함유하는 입제를 수득한다.

[시험예 1] (수중용출성 시험)

① 실시예 및 참고예에 따라서 제조한 각 입제 및 분제의 활성 성분의 수중용출성을 시험한다.

② 시험방법은 다음과 같다. 3ℓ짜리 비이커를 준비하고, 여기에 3도의 경수 900㎖를 넣은 다음, 20℃의 항온실내에서 1일간 정치한다. 미리 활성성분치를 측정한 입제 또는 분제 90㎎을 비이커 내에 균일하게 산포한다. 산포 1일, 3일, 9일 및 15일 후에 비이커 내의 중심부 (수심 1㎝)로 부터 물을 수집하여 각 활성 성분을 고속액체 크로마토그라피로 정량분석한다.

③ 용출율은 수중에 용출된 각 활성 성분의 양(㎍)과 산포한 입제 또는 분제중에 함유된 각 활성 성분의 양(㎍)으로부터 하기식에 따라서 구한다.

⑤ 결과를 표 2 내지 표 14에 나타낸다.

[표 2]

실시예1

(피로퀼론)

[표 3]

실시예2

(카탑염산염)

[표 4]

실시예3

(피라졸 레이트)

[표 5]

실시예4

(시메트린)

[표 6]

실시예5

(클로벤티아존)

[표 7]

실시예6

(프로벤아졸)

[표 8]

실시예7

(카보설판)

[표 9]

실시예8

(플루오리돈)

[표 10]

실시예9

(프라티오카브)

[표 11]

실시예10

(에트리디아졸)

[표 12]

실시예11

(다조메트)

[표 13]

실시예12

(부프로페진)

[표 14]

실시예13

(히멕사졸)

[시험예 2]

(도열병(rice blast)방제시험)

① 실시예 1,5,6 및 참고예 1,5,6,14에 기재된 시료를 사용하여 도열병 방제효과 및 약해를 관찰한다.

② 시험방법을 하기에 나타낸다.

(가) 육묘상자(30×60×3㎝)에서 육묘시킨 2.5엽기의 벼(품종:愛知旭)를 시험한다.

(나) 약제처리

이식전일에 육묘상자당 100g의 각 시험입제를 배합하여 처리한 후, 상자당 500㎖의 관수처리를 한다.

(다) 벼의 재배

약제처리 1일후에, 이앙기로 벼를 절단하여 1포기 5줄기의 벼를 각각 용기 (54 ×36×15㎝)에 4포기 이식한다. 또한, 재식밀도가 용기당 포기는 포장(圃場)재식의 약 2만포기/10a에 상응한다.

(라) 벼 도열병 방제효과의 검정

용기를 도열병이 만연되어 있는 온실모판내에 옮겨 자연 감염시키고, 이식후 10일째(약해), 이식후 55일째(잎 도열병) 및 이식후 100일째 (이삭도열병)에 조사하여 방제효과 및 약해를 검정한다.

(마) 잎 도열병 조사는 일식방발생예찰(日植防發生豫察) 조사기준에 따라서 포기당 병반면적율로 조사한다. 또한 이삭 도열병에 대해서는 하기식에 의해 이병도(罹病度)(%)를 산출한다.

또한, 약해의 평가는 하기 기준으로 수행한다.

- : 건전 잎(약해 없음) + : 잎의 약 20내지 30%정도가 약해가 인정됨 ++ : 잎의 약 30% 정도이상에 약해가 인정됨

④ 결과를 표 15에 나타낸다.

[표 15]

[실험예 3]

[벼 물바구미(rice water weevil<Lissrhoptrus oryzophilus k.＞)유충을 사용한 잔효성 시험]

① 실시예 2,7, 참고예 2,7,14의 시료를 사용하여 벼 물바구미 유충에 대한 살충력 잔효성 시험을 실시한다.

② 시험방법을 나타낸다.

육묘, 약재처리는 시험에 2의 방법에 따라서 수행한다. 약제처리 1일후, 1포기 5줄기의 벼를 1/5000a의 와그넬포트에 이식한다. 이식 후, 포트는 지붕이 있는 포장내에 보존하고 수심을 3㎝로 한다. 유충의 접종은 미리 온실내의 용기에서 성충을 산란시키고, 벼를 이식하면서 방사한 것을 사용한다. 1포트당 각각 10마리씩 방사한다.

③ 조사는 유충 접종 1주간후에 벼뿌리 부분을 물로 세척하고 유충수를 조사한다.

④ 결과를 표 16에 나타낸다.

[표 16]

표중에서 예를 들면, 20일째의 자료는 약제처리후 20일째에 유충을 접종하고 1주간후에 유충수를 조사한 것이다.

[시험예 4]

[애멸구(Small brown plant ＜Laodelphax striatellus Fallem＞)유충을 사용한 잔효성 시험]

① 1/555a의 플라스틱 포트에 토양을 채우고, 요소주입화성 20호 (9-7-8) 20g을 시비한 다음, 수도목(金南風, 5.5엽기)을 6본(本) 1포기로 하여 8포기 이식하고, 수심을 약 3㎝로 한다. 각 시험약제를 10a 당 4kg의 비로 처리하여 무처리한 것과 비교한다. 시험해충 애멸구 3령 유충은 3포기의 수도에 포기당 30마리를 약제 처리후 7일째, 14일째 및 21일째에 각각 접종하고, 접종 5일후에 살충효과를 조사한다.

② 결과를 표 17에 나타낸다.

[표 17]

[시험예 5] (제초효과시험)

① 실시예 3 및 참고예 3, 참고예 14의 입제를 사용하여 제초효과시험을 한다.

② 시험방법을 하기에 나타낸다. 1/5,000a의 와그넬 포트를 사용하여 대소시 (代搔時)의 상태로 한 후, 각 포트에 피 30알 및 밭뚝외풀, 마디꽃 및 물달개비의 혼합종자를 파종하고, 흙을 5㎜ 덮는다. 잡초파종 후, 8일째에 3kg/10a 상당량의 시험입제를 뿌린다.

③ 약제처리후 10일, 20일, 30일 및 40일후의 피, 밭뚝외풀, 마디꽃, 물달개비의 잔존량을 조사한다. 또한, 약제처리시의 수심은 약 3㎝이며, 그후는 관수하여 수심 3㎝을 유지시킨다.

④ 결과를 표 18에 나타낸다.

[표 18]

트리사이클아졸에 대해서는 다음과 같은 비교시험을 한다.

[실험예 6] [수중용출성시험(입제)]

실시예 14내지 실시예 16, 참고예 15 내지 참고예 17, 참고예 20에 따라서 제조한 입제를 사용하여 각 입제 성분의 수중용출성을 관찰한다.

(방법)

뚜껑이 부착된 300㎖짜리 삼각플라스크에 입제 2g을 저울로 달고 3도 경수 200㎖를 가하여 20℃의 항온실내에 정치하여 1일후, 3일후, 9일후 15일후의 수중의 트리사이클아졸량을 고속액체 크로마토그라피로 측정하여 하기식에 따라 수중용출률(%)을 구한다.

결과를 표 19에 나타낸다.

[표 19]

[시험예 7] [수중용출성시험(분제)]

실시예 17 내지 18 및 참고예 18,19에 따라서 제조한 분제를 사용하여 분제의 담체로부터의 성분 방출성을 수중용출성에 의해 구한다.

(방법)

50㎖ 짜리 비이커에 3도 경수 200㎖를 넣고, 20℃항온하에 분제 1g을 수면에 산포한 다음, 1일후, 2일후, 3일후, 9일후의 수중의 트리사이클아졸량을 고속액체크로마토그라피로 측정하여 수중용출률(%)을 시험예 1의 식에 따라서 구한다. 결과를 표 20에 나타낸다.

[표 20]

실험예 8[도열병(blast)방제시험(육묘상자시용)]

실시예 14 내지 16 및 참고예 15 내지 17, 참고예 20에 따라서 제조한 입제를 사용하여 도열병 방제시험을 한다.

(방법)

① 육묘

육묘상자(30×60×3㎝)에서 육묘한다. 2.5엽기의 벼(품종 : 愛知旭)를 시험한다.

② 약제 처리

이식전날에 육묘상자당 100g의 시험입제를 배합하여 처리한 후, 상자당 500㎖의 관수처리를 한다.

③ 벼의 재배

약제 처리 1일 후에, 이앙기로 벼를 절단하고, 1포기 5줄기의 벼를 각각 용기(TS-36, 54×36×15㎝)에 4포기 이식한다. 또한, 재식밀도가 용기당 4포기는 포장재식 약 2만포기/10a에 상응한다.

④ 벼 도열병 방제효과의 검정

용기를 도열병이 만연되어 있는 온실묘판내에 옮겨 자연 감염시키고, 이식후 10일째(약해), 55일째(잎 도열병) 및 100일째(이삭도열병)에 조사하여 방제효과 및 약해를 검정한다. 단, 잎 도열병의 조사는 일식방발생예찰 조사기준에 따라서 포기당 병반멱적율로 조사한다. 또한 이삭도열병에 대해서는 하기식에 의해 이병도(%)를 산출한다.

또한, 약해의 평가는 하기 기준으로 수행한다.

- : 건전 잎 (약해 없음)

+ : 잎의 20 내지 30% 정도에 약해가 인정됨.

++ : 잎의 약 30% 이상에 약해가 인정됨

결과를 표 21에 나타낸다.

[표 21]

[시험예 9] [도열병방제시험(경엽산포)]

실시예 17,18 및 참고예 18,19에 따라서 제조한 분제를 사용하여 도열병 방제시험을 한다.

(방법)

9㎝ 식목용기에서 재배한 벼(품종:全南風, 4 내지 5엽기)에 각 시험분제를 더스터를 사용하여, 4kg/10a 상당량을 산포한다 산포후, 각 식물을 온실내에서 정치한다. 산포직후, 7일후, 14일후, 본 병원균(pyricularia oryzae)의 포자를 분무접종하고, 24 내지 26℃, 습도 90%이사의 항온기내에 넣어, 다시 4일후 병반면적 상태에 의해 발병도를 구하여 방제효과를 조사한다. 또한, 방제효과 산출은 하기식으로 구한다.

결과를 표 22에 나타낸다.

[표 22]

[시험예 10] [약해시험(경엽산포)]

실시예 17,18 및 참고예 18,19에 따라서 제조한 분제를 사용하여 약해시험을 한다.

(방법)

1/5000a 와그넬 포트에서 재배한 벼(품종:고사히까리 이삭패기전)에 각 시험약제를 10a당 4㎏, 8㎏, 12㎏, 16㎏, 20㎏ 상당량을 미젯 더스터를 사용하여 산포한다. 산포후, 각 식물을 온실내에 정치하고 산포 7일후에 약해를 관찰한다. 약해의 평가는 시험예 3의 기준에 따른 방법으로 수행한다. 결과를 표 23에 나타낸다.

[표 23]

Claims

브뢴스테드-로우리(Br
nsted-Lowry)의 산-염기설에 의한 양자수용체인 염기의 성질을 가지며, 산에 의해 용이하게 분해되지 않는 농약 활성 성분 1종 이상과 금속염 1종 이상을 함유하는 것을 특징으로 하는 고체상 농약조성물.
제1항에 있어서, 조성물이 몬모릴로나이트속 광물을 함유하는 고체상 농약조성물.
제1항 또는 제2항에 있어서, 농약 활성 성분이 테트라하이드로피롤로퀴놀린계 화합물, 벤조티아졸계 화합물, 카바메이트계 화합물, 아민계 화합물, 티아디아진계 화합물, 피라졸계 화합물, 이소옥사졸계 화합물, 티아디아졸계 화합물, 피리돈계 화합물, 트리아진계 화합물, 퀴녹살린계 화합물, 옥사디아졸론계 화합물, 벤조티아디아진-4(3H)-온-디옥시아드계 화합물, 푸린계 화합물인 고체상 농약조성물.
제1항 또는 제2항에 있어서, 금속염이 알루미늄, 크롬, 코발트, 구리, 철, 마그네슘, 망간, 니켈, 아연의 황산염, 질산염, 인산염, 아세트산염 또는 할로겐화물인 고체상 농약조성물.