KR880002238B1 - N-치환된 아실-락탐 화합물을 제조하는 방법 - Google Patents

N-치환된 아실-락탐 화합물을 제조하는 방법 Download PDF

Info

Publication number
KR880002238B1
KR880002238B1 KR1019850009699A KR850009699A KR880002238B1 KR 880002238 B1 KR880002238 B1 KR 880002238B1 KR 1019850009699 A KR1019850009699 A KR 1019850009699A KR 850009699 A KR850009699 A KR 850009699A KR 880002238 B1 KR880002238 B1 KR 880002238B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
lactam
polyol
diisocyanate
polyols
anhydride
Prior art date
Application number
KR1019850009699A
Other languages
English (en)
Other versions
KR860004940A (ko
Inventor
죠안느 마리아 봉그즈 죠세프
아놀드 반 기넨 앨버트
Original Assignee
스태미카본 베.뷔.
제이.에이치.크루이트·다블유.씨.알. 후구스트라텐
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 스태미카본 베.뷔., 제이.에이치.크루이트·다블유.씨.알. 후구스트라텐 filed Critical 스태미카본 베.뷔.
Publication of KR860004940A publication Critical patent/KR860004940A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR880002238B1 publication Critical patent/KR880002238B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/32—Polymers modified by chemical after-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/44—Polyester-amides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/18—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D207/22—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D207/24—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D207/26—2-Pyrrolidones
    • C07D207/263—2-Pyrrolidones with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms directly attached to other ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D227/00—Heterocyclic compounds containing rings having one nitrogen atom as the only ring hetero atom, according to more than one of groups C07D203/00 - C07D225/00
    • C07D227/02—Heterocyclic compounds containing rings having one nitrogen atom as the only ring hetero atom, according to more than one of groups C07D203/00 - C07D225/00 with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D227/06—Heterocyclic compounds containing rings having one nitrogen atom as the only ring hetero atom, according to more than one of groups C07D203/00 - C07D225/00 with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D227/08—Oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/08—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from amino-carboxylic acids
    • C08G69/14—Lactams
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/08—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from amino-carboxylic acids
    • C08G69/14—Lactams
    • C08G69/16—Preparatory processes
    • C08G69/18—Anionic polymerisation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/08—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from amino-carboxylic acids
    • C08G69/14—Lactams
    • C08G69/16—Preparatory processes
    • C08G69/18—Anionic polymerisation
    • C08G69/20—Anionic polymerisation characterised by the catalysts used
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/40—Polyamides containing oxygen in the form of ether groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/42—Polyamides containing atoms other than carbon, hydrogen, oxygen, and nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2120/00—Compositions for reaction injection moulding processes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Polyamides (AREA)
  • Hydrogenated Pyridines (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Other Resins Obtained By Reactions Not Involving Carbon-To-Carbon Unsaturated Bonds (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)
  • Other In-Based Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pyrrole Compounds (AREA)
  • Polyethers (AREA)

Abstract

내용 없음.

Description

N-치환된 아실-락탐 화합물을 제조하는 방법
본 발명은 N-치환된 아실 락탐 화합물을 제조하는 방법에 관한 것이다.
카프로 락탐 같은 락탐의 아니오닉 중하에 있어서는, N-치환된 아실 락탐 화합물은 적합한 반응 촉진제이다.
이 화합물은 특히 RIM(Reaction Injection Moulding : 반응 사출성형) 나일론의 제조에 있어서, 반응에 필요한 시간이 짧기 때문에 락탐이 몰드에서 중합이 되는 것을 가능하게 해주므로 사용되어질 수 있다.
RIM 제조방법은 액체성분이 몰드에 넘어져 아주 빠른 중합이 일어나 플라스틱 물건이 되는 1단계 반응이다.
그 방법에서 가해지는 압력은 사출성형 방법에서 보다 훨씬 낮다.
RIM 제조방법에서는 몰드에 넣어지는 성분의 점도가 50-10,000 cps, 바람직하기로는 1000-3000 cps이다.
그 방법에서는 성분에 따른 온도가 우레탄의 경우 실온으로부터 락탐의 경우 100-150℃까지 이른다.
락탐의 RIM 제조방법에 있어서의 몰드온도는 보통 100-220℃이며 가해진 압력은 1-100 bar 바람직하기로는 1-30 bar 이다.
더 작은 물건의 경우는 몰드에서의 반응이 5분이내에 끝나야 한다.
락탐을 중합시켜 나일론을 만드는 것은 오래전부터 알려져 왔다.
미국 특허 제 3,018,273호에는 촉매로써 유기 마그네슘 화합물과 활성제로써 N-N 디아실 화합물을 사용한 카프로락탐의 아니오닉 종합법이 기술되어 있다.
영국 특허 제 1,067,153호에는 여러가지 종류의 활성제하에 카프로락탐을 중합함으로써 나일론 블록 코폴리머를 제조하는 방법이 기술되어 있다.
그 실시예에서는 활성제로써 이소시아네이트로 종결된 프로필렌글리콜과 촉매로써 칼륨 화합물을 사용한 것이 기술되어 있다.
미국 특허 제 3,862,262, 4,031,164, 4,034,015, 4,223,112, 3,925,325, 및 3,965,075호와 재발급 특허 제 30,371호에 락탐의 중합을 위한 활성제의 제조와 락탐의 중합 그 자체에 대한 내용이 기술되어 있다.
미국 특허 제 4,031,164와 4,223,112호에는 여러성분의 특정한 비를 가진 락탐-폴리올-폴리아실-락탐블록코폴리머에 대해 기술되어 있다.
미국 특허 제 3,862,262에는 락탐-폴리올-아실-폴리락탐블록 코폴리머에 대해 기술되어 있다.
미국 특허 제 4,034,015호에는 적어도 5%의 에스테르 말단 그룹을 가진 나일론블록 코폴리머에 대해 기술되어 있다.
언급된 다른 특허들은 여러종류의 촉매하의 알콜과 아실락탐의 축합에 의한 에스테르-아미드 제조에 관한 것이다.
공개된 유럽 특허출원 제 67,693, 67,694 및 67,695호는 아실-할라이드와 아실-락탐 화합물과, 그것들을 지닌 나일론 블록 코폴리머 제조방법에 관한 것이다.
아실-할라이드와 아실-락탐 화합물은 착화합물식에 의해 기술되어 있다.
미국 특허명세 제3,366,608호에는 N,N' 세바코일-비스-카프로락탐 같은 N,N' 디아실--비스-카프로락탐, 폴리올 및 기본 축매의 반응에 대해 기술되어 있다.
그 방법에서는 나일론 블로 코폴리머가 얻어진다.
공개된 독일 특허출원 제 2,026,672호에는 금속화된 물건의 생산을 위한 폴리올을 포함한 폴리아미드의 사용에 대해 기술되어 있다.
폴리올을 포함한 폴리아마드는 폴리올, 기본 락탐촉매 및 디이소시아네이트 같은 활성제 존재하에서 락탐의 아니오닉 중합에 의해 얻을 수 있다.
미국 특허명세 제 4,540,516호에는 N-치환된 카바모일락탐 화합물의 제조방법이 기술되어 있고, 미국 특허명세 제 4,540,515호에는 나일론 블록 코폴리머의 제조를 위한 그러한 화합물의 사용에 대한 내용이 기술되어 있다.
유럽 특허출원 제 147,792호에는 이미드와 알콜의 촉매 축합에 의해 에스테르 아실락탐과 에스테르 아미드-아실-락탐 화합물을 생성하는 것에 대해 기술되어 있다.
미국 특허명세 제 3,704,280호에는 이소시아네이트 화합물을 사용한 폴리에테르 하의 락탐의 아니오닉 촉매 중합방법에 대해 기술되어 있고 거기에서 사용된 활성제는 이소시아네이트 화합물이다.
본 발명의 목적은 예를들어 나일론의 (회전의) 성형에 사용되어질 수 있는 것과 같은 락탐의 아니오닉 중합을 위한 촉진제로써 잘 사용되어질 수 있는 N-치환된 아실-락탐 화합물을 제조하는 방법을 얻는 것이다.
두번째 목적은 특히"반응 사출성형"을 통해 우수한 물성을 가진 나일론 블록 코폴리머를 만들 수 있는 화합물을 얻는데 있다.
본 발명에 따른 N-치환된 아실-락탐 화합물은 다음식으로 특징 지어진다.
Figure kpo00001
상기식에서 R은 식 R-(OH)x를 가진 폴리올의 잔기를 나타내며 여기서x는 2보다 큰 수이다.
R'는 2가의 사이클릭 또는 비사이클릭 알킬, 아랄킬, 알카릴 또는 아릴라디칼이다.
R"는 디카르복실산 무수물의 2가 라디칼을 나타내고 (-L)은 다음식의 비 개방된 락탐링을 나타낸다.
Figure kpo00002
상기식에서 Y는 3-11개의 탄소원자를 가진 하이드로카본 잔기이다.
이 화합물 그룹은 나일론 폴리머의 제조에 더 특별히로는 중합이 필수적으로 아주 단시간에 일어나야 하는 소위 RIM 또는 RRIM (Reinforced RIM : 강화된 RIM)시스템에서 활성제로 아주 적합하다는 것을 알았다.
더구나 이러한 화합물을 사용함으로써 나일론 블록 코폴리머로부터 내충격성이 높은 물건을 만들 수 있다.
본 발명에 따른 화합물은 높아야 150℃ 온도하에서 액체상태에서의 락탐과 디카르복실산 무수물과의 반응 생성물과, 이소시아네이트 그룹을 포함하는 폴리올과 폴리 이소시아네이트와의 반응 생성물울 반응 시킴으로써 제조될 수 있다.
상기 반응에 적용되는 온도는 30-140℃, 더 바람직하기로는 50-130℃이다.
액체상태란 액체성분에 용해된 고체성분 뿐만아니라 두 액체의 혼합물을 의미한다.
락탐과 디카르복실산 무수물의 반응 생성물 (Ⅰ)은 다음식을 가진 화합물로 구성된다.
Figure kpo00003
상기식에서 R"는 디카르복실산 무수물의 2가 라디칼을 나타내고, (-L)은 다음식의 비개방된 락탐링을 나타내며,
Figure kpo00004
여기서 Y는 3-11개의 탄소원자를 가진 하이드로카본 잔기를 가진다.
이 반응 생성물 (Ⅰ)은 디카르복실산 무수물과 락탐을 액체상태에서 높아야 150℃ 의 온도, 바람직하기로는 70-140℃ ,더 바람직하기로는 90-130℃온도하에서 반응 시킬대 생성된다.
이소시아네이트 그룹을 포함하는, 폴리올과 폴리 이소시아네이트의 반응 생성물 (Ⅱ)은 다음식을 가진 화합물로 구성된 것으로 이해될 수 있다.
Figure kpo00005
상기식에서 R은 식 R-(OH)x로 나타내어지는 폴리올의 잔기를 나타낸다.
여기서 x는 2보다 큰 수이다.
R'는 2가의 사이클릭 또는 비사이클릭 일킬, 아랄킬, 알카릴 또는 아릴라디칼을 나타낸다.
이 반응 생성물 (Ⅱ)은 폴리올과 폴리 이소시아네이트를 높아야 150℃, 바람직하기로는 20-140℃, 더 바람직하기로는 40-120℃하에서 반응 시켰을때 생성된다.
반응 생성물 (Ⅰ)과 반응 생성물 (Ⅱ)을 반응 시키면 본 발명에 따른 N-치환된 아실-락탐 화합물이 생성되고 이산화탄소는 분리된다.
반응 생성물 (Ⅰ)과 반응 생성물 (Ⅱ)의 반응 온도는 높아야 150℃, 바람직하기로는 30-140℃이다.
사용된 폴리올은 원칙적으로 어떠한 폴리올일 수도 있으나 얻고자하는 가계적 물성 때문에 적어도 300, 더 바람직하기로는 1000-5000의 당량을 가진 고무 같은 폴라올을 사용하는 것이 바람직하다.
당량이 5000이상이 되면 나일론 블록 코폴리머의 물성이 손상될 수 있다.
적합한 폴리올은 폴리에테르 폴리올, 폴리에스테르 폴리올, 폴리부타디엔 폴리올, 실록산을 함유한 폴리올 또는 소위 고분자량의 폴리올 (polymeric polyol)등이다.
이 고분자량의 폴리올리는 예를들어 아크릴로니트릴 또는 스티렌과 아크릴로니트릴의 혼합물과 결합된 폴리올이 있으며 디아민과 히드라진을, 폴리올에 용해된 디이소시아네이트와 반응시켜 얻어지는 폴리우레아 분산물등도 있다.
여기서 사용된 분자량과 당량의 개념은 수평균 분자량에 관한 것이다.
폴리올의 당량의 개념은 하이드록실 그룹당 폴리올의 수평균 분자량 즉
Figure kpo00006
을 의미한다.
상기 폴리올은 둘 이상의 폴리올의 혼합물로도 사용 되어질 수도 있다.
여러가지 폴리이소시아네이트가 본 발명에 따른 용도에 적합하며 이것들은 아리파틱, 아라리파틱, 사이클로 아리파틱 및 아로마틱 이소시아네이트등이 될 수 있다.
적합한 이소시아네이트의 예로는 1.5-헥산 디이소시아네이트, 1.6헥산 디이소시아네이트, 키실랜 디이소시아네이트(XDI), 이소포론 디이소시아네이트, 톨루엔 디이소시아네이트(TDI), 4.4'-디페닐 메탄 디이소시아네이트(MDI) 및 수소화된 TDI, XDI 또는 MDI, (예를들면, 카르보디이미드로)변형된 MDI등이 있다.
락탐으로써 2-피페리돈, 에난소락탐, 데카노락탐, 라우릴락탐 및 카프로락탐 같은 여러종류의 락탐뿐 아니라 치환된 락탐 또는 둘 또는 그 이상의 락탐의 혼합물이 사용되어질 수 있다.
더 특별히로는 카프로락탐이 사용된다.
사용되는 디카르복실산 무수물은 다음 일반식을 가진 디카르복실산 무수물 그룹으로부터 선택된다.
Figure kpo00007
상기실에서 R"'는 H, 알킬, 사이클로알킬, 아릴, 알카릴 또는 아랄킬을 나타내고 Riv는 H, 알킬, 사이클로알킬, 아릴알카릴 또는 아랄킬을 나타내며 여기서 R"'와 Riv는 공동으로 치환된 또는 비치환된 사이클로알킬 잔기를 형성할 수 있고 n은 0또는 1이다.
이 용도로는 글루탈산 무수물 및 석신산 무수물 같은 디카르복실산 무수물과 1,2 사이클로헥산 디카르복실산 무수물과 같은 포화된 아리사이클릭 1,2- 디카르복실산 무수물이 아주 적합하다.
말레인산 무수물과 프탈산 무수물 같은 화하물은 본 발명에서는 사용할수 없다는 것을 알았다.
본 발명은 또한 나일론 블록 코폴리머 뿐만아니라 그러한 나일론 블록 코폴리머로부터 얻어지는 물건을 제조하는 방법에 관한 것이다.
본 발명에 의한 방법은 상기 기술된 N-치환된 아실-락탐 화합물과 락탐 중합 촉매하에서, 용융된 락탐을 중합시켜 나일론 블록 코폴리머를 생성하는데 특징이 있다.
알칼리 또는 알칼리 토금속 락타메이트, 또는 알칼리 또는 알칼리 토금속 락타메이트를 형성하는 화합물과 반응을 시키는 것이 바람직하다.
그것들의 예로는 칼륨 락타메이트와 락탐 마그네슘브롬이 있다.
소량의, 예를들어 중합되는 락탐 기준으로 계산하여 1 mole%의 축매로도 충분하지만, 예를들어 3 mole%의 다량도 사용될 수 있다.
바람직한 촉매량은 0.2-3 mole%이다.
블록 코폴리머는 단시간에, 예를들어 10분이내, 더 특별히로는 10초-5분 사이에 마일드 한 온도와 압력 조건하에 생성된다.
락탐 모노머와 아실-락탐의 비율은 폭넓게 변할 수 있는데 일반적으로 각 성분이 5-95 wt% 범위사이에 있도록 변할 수 있다.
알맞은 강도와 견고성을 가진 적합한 내충격성 물건을 얻기위해서는 총 혼합물 기준으로 계산하여 5-40 wt%의 아실-락탐 화합물이 사용되는 것이 바람직하다.
더 특별히로는 10-30 wt%의 아실-락탐 화합물이 사용된다.
나일론 블록 코폴리머의 제조에 있어서는, 나일론 블록의 수평균 분자량이 적어도 2000, 더 특별히로는 적어도 4000이상이 되어야 한다.
이것은 투입되는 락탐의 양에 대한 아실-락탐 그룹의 수를 변화시킴으로써 될 수 있다.
나일론 블록 코폴리머를 제조하기 위해 투입되는 락탐은 바람직하기로는 아실-락탐 화합물에 사용된 것과 같다.
더 특별히로는 카프로락탐이 사용된다.
나일론 블록 코폴리머를 제조하는데 있어서는, 충진제, 유연제, 방염제, 안정제 및 아스베스토스 또는 유리섬유같은 강화섬유등의, 나일론블록 코폴리머에 보통 사용되는 하나 또는 그 이상의 화합물 존재하에서 중합을 시키는 것이 필수적이다.
본 발명은 하기의 몇몇 실시예로 더 상세히 설명된다.
[실시예 1]
글루탈산 무수물 28.5g(0.25 mole)과 ε -카프로락탐 28.25g(0.25mole)을 125℃ 에서 4시간 반응 시켰다.
이어서, 그 반응 생성물에 이소시아네이트로 종결된 폴리프로필렌 글리콜 프리폴리마(PPG 4000 0.125mole과 헥사 메틸렌 디이소시아네이트 0.25mole과의 반응 생성물)542g을 110℃에서 서서히 투입시켰다.
투입 바로직후 CO2가 생성되는 것을 관찰하였다.
투입이 완전히 끝난후 (2시간후) 반응이 끝난 전체를 125℃에서 1시간동안 진공상태에 두었다.
적외선 분석을 한 결과 락탐링은 변하지 않았다.
[실시예 2]
석신산 무수물 25g(0.25mole)과 ε -카프로락탐 28.25g(0.25mole)을 125℃ 에서 4시간 반응 시켰다.
이어서, 이 반응 생성물에 이소시아네이트로 종결된 폴리프로필렌 글리콜 프리폴리마(PPG 4000 0.125mole과 이소포론 디이소시아네이트 0.25mole과의 반응 생성물)555.5g을 110℃에서 서서히 투입시켰다.
투입을 완전히 끝낸후(2시간후), 반응이 끝난 전체를 125℃에서 1시간동안 진공상태에 두었다.
이 반응 생성물 11.7g을 100℃에서 13g의 카프로락탐에 용해시켰다.
이 용액을 락탐 마그네슘 브롬 0.5g과 카르로락탐 14.7g이 혼합된 용액에 넣은 다음, 130℃에서 4분 30초후 고체의 나일론 폴리마를 얻었다.
[실시예 3]
1,2 시이클로 헥산 디카르복실산 무수물 38.5g(0.25mole)과 ε -카프로락탐 28.25g(0.25mole)을 125℃ 에서 4시간 반응 시켰다.
이어서, 이 반응 생성물에 이소시아네이트로 종결된 폴리프로필렌글리콜 프리폴리마(PPG 4000 0.125mole과 헥사메틸렌 디이소시아네이트 0.25mole과의 반응 생성물)542g을 110℃에서 점차적으로 넣었다.
투입을 완전히 끝낸후(2시간동안) 반응이 끝난 전체를 125℃에서 1시간동안 진공상태에 두었다.
이 반응 생성물 15g을 100℃에서 카프로락탐 20g에 용해시켰다.
이 용액을 칼륨 락타 메이트 0.4g과 카프로락탐 16.1g이 혼합된 용액에 넣은 다음 130℃에서 3분 45초후 고체의 나일론 폴리머를 얻었다.

Claims (4)

  1. 락탐과 디카르복실산 무수물의 반응 생성물을 높아야 150℃에서 이소시아네이트 그룹을 포함하는 폴리올과 폴리이소시아네이트의 반응 생성물과 반응 시키는 것을 특징으로 하는 다음 일반식을 가지는 N-치환된 아실-락탐 화합물을 제조하는 방법.
    Figure kpo00008
    상기식에서 R은 식 R-(OH)x을 가진 폴리올의 잔기를 나타내며, 여기서 x는 2보다 큰 수이다.
    R'는 2가의 사이클릭 또는 비사이클릭 알킬, 아랄킬, 알카릴 또는 아릴 라디칼을 나타내며 R"는 디카르복실산 무수물의 2가 라디칼을 나타내고,(-L)은 다음식의 비개방된 락탐링을 나타내며,
    Figure kpo00009
    여기서 Y는 3-11개의 탄소원자를 가진 하이드로카본 잔기를 나타낸다.
  2. 제1항에 있어서, 폴리올을 폴리에테르 폴리올, 폴리에스테르 폴리올, 폴리부타디엔 폴리올,실록산을 포함한 폴리올 또는 고분자량의 폴리올(polymeric polyol)그룹으로부터 선택하는 것을 특지으로 하는 N-치환된 아실-락탐 화합물을 제조하는 방법.
  3. 제1항에 있어서, 폴리이소시아네이트, 1,5-헥산 디이소시아네이트, 1,6-헥산 디이소시아네이트, 이소포론 디이소시아네이트, 톨루엔 디이소시아네이트, MDI, 수정된 MDI, 변형된 MDI 및 키실렌 디이소시아네이트의 그룹으로부터 선택한 디이소시아네이트인 것을 특징으로 하는 아실-락탐 화합물을 제조하는 방법.
  4. 제1항에 있어서, 사용된 디카르복실산 무수물을 글루탈산 무수물, 석신산 무수물 및 1.2-사이클로 헥산 디카르복실산 무수물의 그룹으로부터 선택하는 것을 특징으로 하는 N-치환된 아실-락탐 화합물을 제조하는 방법.
KR1019850009699A 1984-12-20 1985-12-20 N-치환된 아실-락탐 화합물을 제조하는 방법 KR880002238B1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL8403861A NL8403861A (nl) 1984-12-20 1984-12-20 N-gesubstitueerde acyl-lactam verbinding.
NL8403861 1984-12-20

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR860004940A KR860004940A (ko) 1986-07-16
KR880002238B1 true KR880002238B1 (ko) 1988-10-20

Family

ID=19844940

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019850009699A KR880002238B1 (ko) 1984-12-20 1985-12-20 N-치환된 아실-락탐 화합물을 제조하는 방법

Country Status (9)

Country Link
US (1) US4692521A (ko)
EP (1) EP0189613B1 (ko)
JP (1) JPH0670127B2 (ko)
KR (1) KR880002238B1 (ko)
BR (1) BR8506378A (ko)
CA (1) CA1252090A (ko)
DE (1) DE3573790D1 (ko)
NL (1) NL8403861A (ko)
PL (1) PL145875B1 (ko)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL8801914A (nl) * 1988-07-30 1990-02-16 Stamicarbon Omzettingsprodukten van met lactam geblokkeerde diisocyanaten en daarvan afgeleide polylactamblokcopolymeren.
RU2041889C1 (ru) * 1993-07-26 1995-08-20 Товарищество с ограниченной ответственностью - Научно-производственное предприятие "Макромер" Алкилфталаты полиоксиалкиленфталиллактамов и способ их получения
JP6084465B2 (ja) * 2010-03-01 2017-02-22 ルブリゾル アドバンスド マテリアルズ， インコーポレイテッド 溶融加工処理可能なコポリエーテルアミドエラストマー

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3366608A (en) * 1965-04-15 1968-01-30 British Celanese Anionic polymerization of caprolactam
US3451963A (en) * 1965-11-15 1969-06-24 Monsanto Co Polymerization of lactams
US3875147A (en) * 1972-11-24 1975-04-01 Chevron Res Polymerization of 2-pyrrolidone
US4031164A (en) * 1974-06-06 1977-06-21 Monsanto Company Lactam-polyol-polyacyl lactam terpolymers
EP0161549B1 (en) * 1981-06-16 1988-11-17 Dsm Rim Nylon V.O.F Acid halide functional materials
DE3273792D1 (en) * 1981-06-16 1986-11-20 Monsanto Co Process for the preparaton of nylon block polymers
US4590243A (en) * 1982-05-04 1986-05-20 Monsanto Company Process for the preparation of nylon block polymers
US4626385A (en) * 1984-03-22 1986-12-02 Kaneyoshi Ashida N-substituted carbamoyl-lactam

Also Published As

Publication number Publication date
US4692521A (en) 1987-09-08
JPH0670127B2 (ja) 1994-09-07
DE3573790D1 (en) 1989-11-23
EP0189613B1 (en) 1989-10-18
JPS61152728A (ja) 1986-07-11
PL256938A1 (en) 1986-10-07
BR8506378A (pt) 1986-09-02
EP0189613A1 (en) 1986-08-06
NL8403861A (nl) 1986-07-16
PL145875B1 (en) 1988-11-30
KR860004940A (ko) 1986-07-16
CA1252090A (en) 1989-04-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR860001552B1 (ko) 나일론 블록 코폴리머의 제조방법
EP0156129B1 (en) Process for the preparation of a nylon block copolymer composition
KR880002238B1 (ko) N-치환된 아실-락탐 화합물을 제조하는 방법
KR880002239B1 (ko) N-치환된 아실-락탐 화합물을 제조하는 방법
EP0135233B1 (en) Process for the preparation of an n-substituted carbamoyllactam compound
US4614792A (en) Anionic polymerization of lactam with alkaline earth metal compound catalyst, lactam compound activator and ester compound
US5200498A (en) Lactam-lactone copolymer
KR860001553B1 (ko) N-치환된 카르바모일-락탐 화합물의 제조방법
EP0194362B1 (en) Process for preparing an acyl-lactam compound
US3562221A (en) Accelerating anionic polymerization of lactams
KR870001406B1 (ko) N-치환된 카로바모일-락탐 화합물의 제조방법
US4939234A (en) Polymerization of lactam polyisocyanate having the isocyanate groups blocked with lactam
US3440227A (en) Polymerization of higher lactams
US4614615A (en) Process for preparing an N-substituted carbamoyl-lactam compound
CA1326729C (en) Process for producing modified, impact-resistant polyamides
KR910005341B1 (ko) 락탐 공중합체의 제법
JPS6119649B2 (ko)
JPS6153373B2 (ko)
US3759876A (en) Lactam polymerization with amide initiators
JPH0248017B2 (ko)
JPH0412292B2 (ko)

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E902 Notification of reason for refusal
G160 Decision to publish patent application
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 19930906

Year of fee payment: 6

LAPS Lapse due to unpaid annual fee