KR850001431B1 - 열안정제 방향족 비스(디-옥사 또는 티아-디옥사포스포리난)화합물을 함유하는 폴리카보네이트 조성물 - Google Patents
열안정제 방향족 비스(디-옥사 또는 티아-디옥사포스포리난)화합물을 함유하는 폴리카보네이트 조성물 Download PDFInfo
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Abstract
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Description
본 발명은 용융 유동성과 열안전성이 우수한 방향족 비스(디-옥사 또는 티아-디옥사포스포리난) 화합물을 함유하는 폴리카보네이트 조성물에 관한 것이다.
디히드록시 유기화합물, 특히 2가페놀과 포스겐과 같은 탄산유도체의 반응으로 유도되는 폴리카보네이트는 물리적 특성이 우수하기 때문에 그 공업적 용도가 광범위하다는 사실이 발견되었다. 이들 열가소성중합체들은 충격강도, 강성, 인성, 내열성 및 우수한 전기적 특성이 요구되는 성형품의 제조에 특히 적합하다. 그러나 폴리카보네이트는 열안전성이 부족하다는 사실이 발견된 이래로 폴리카보네이트의 열안전성의 개선책으로서 폴리카보네이트에 환상포스파이트를 첨가하여 왔으나, 이 방법은 폴리카보네이트의 가수분해 안정성에 악효과가 일어나는 결점을 가지고 있다.
수많은 종래의 폴리카보네이트 조성물이 지니고 있는 전술한 결점 때문에 폴리카보네이트 중합체의 다른 특성, 이를테면 가수분해 안정성, 인장 및 충격강도 및 분자량에 악효과를 미치지 않는 열안정성이 개량된 폴리카보네이트 조성물이 극히 요구되어 왔다.
본 발명은 카보네이트 중합체에 불활성인 하기 일반식(I)으로 표시되는 방향족 비스(디-옥사 또는 티아-디옥사포스포리난)에 관한 것이다.
상기 식에서,
Ar은 방향족 환상에 그의 각각의 원자가(원자가 결합)를 갖는 2가의 방향족 기이고;
Y는 각기 산소 또는 황이며;
n은 1 내지 10, 바람직하게는 2 내지 4, 가장 바람직하게는 2의 정수이며;
m는 1 내지 3, 바람직하게는 1 내지 2, 가장 바람직하게는 2의 정수이며;
R는 각기 2가의 지방족 기이며;
R'는 각기 수소 또는 1가의 유기기이다.
기 Ar의 예로서는 페닐렌, 또는 할로겐, 알킬, 아릴 또는 아미노로 치환된 방향족 치환페닐렌; 비스(페닐렌)알칸(예 : 2,2-비스(4-페닐렌)프로판 및 할로겐화 2,2-비스(4-페닐렌)프로판(예 : 2,2-비스(아르,아르-디브로모-4-페닐렌)프로판; 비스(페닐렌)옥사이드; 및 비스(페닐렌)술피드를 열거할 수 있으며, 이 중에서도 비스(페닐렌)알칸, 특히(비스페놀-A에서 유도되는) 2,2-비스(4-페닐렌)프로판이 바람직하다. R의 예로서는 알킬렌(예 : 에틸렌, 프로필렌); 알킬렌옥시에틸렌, 알킬렌티오알킬렌, 폴리(알킬렌옥시)알킬렌, 폴리(알킬렌티오)알킬렌 및 아릴렌 등을 열거할 수 있으며, 이 중에서도 알켈렌, 특히 에틸렌이 바람직하다. R'의 예로서는 수소, 알킬 및 할로알킬을 열거할 수 있으며, 이 중에서도 알킬, 특히 메틸이 바람직하다.
Y는 산소가 바람직하고, n은 0,1 또는 2가 바람직하다.
바람직한 방향족 비스 (디-Y-디옥사포사포리)의 예로서는 2,2'-[(1-메틸에틸리덴)비스-(4,1-페닐렌옥시-2,1-에탄디일옥시)]비스(5,5-디메틸-2,2'-디옥소-1,3,2-디옥사포사포리난)이 있다. 적당하지만 약간 바람직한 비스(디-Y-디옥사포스포리난)의 예로서는 2,2'-[(1-메틸에틸리덴)비스-(4,1-페닐렌옥시-2,1-에탄디일옥시)]비스(5,5-디메틸-2,2'-디티오-1,3,2-디옥사포스포리난)과 2,2'-[(1-메틸에틸리덴)비스-(4,1-페닐렌옥시-2,1-메탄디일옥시)]비스(5,5-디메틸-2-옥소-2'-티오-1,3,2-디옥사포스포리난)이 있다.
본 발명의 실시에 사용되는 방향족 비스(디-Y-디옥사포사포리난)은 상응하는 방향족 비스(디옥사포사포리난)을 산화 또는 티오-산화에 의해 목적으로 하는 방향족 비스 (디-Y-디옥사포스포리난)으로 전환시킴으로써 용이하게 제조할 수 가 있다. 방향족 비스(디옥사포스포리난)은 하기 일반식(II)로 표시되는 할로(디옥사포사포리난)과 하기 일반식(III)으로 표시되는 디올을 아민 촉매(예 : 트리에틸아민과 같은 트리알킬아민)의 존재하에 반응시켜 제조한다.
HOROArOROH (III)
할로(디옥사포사포리난)은 3염화인과 네오펜틸글리콜 또는 이와 유사한 적당한 디올을 반응시켜 제조하는 것이 유리하다.(참조 : R.S. Edmundson, Chem. Ind. (London) 27, 1220(1965)에 기재된 제조방법).
본 발명은 또한 폴리카보네이트 중합체 중량에 대하여 하기 일반식(I)로 표시되는 방향족 비스(디-Y-디옥사포사포리난)을 0.001 내지 1중량%, 특히 0.005내지 0.05중량% 양으로 분산조성시킨 폴리카보네이트 조성물에 관한 것이다.
상기 식에서,
Ar은 방향족 환상에 그의 각각의 원자가를 갖는 2가의 방향족 기이고;
Y는 각기 산소 또는 황이며;
n은 0 또는 10 이하의 정수, 바람직하게는 2 내지 4, 가장 바람직하게는 2의 정수이며;
m는 1 내지 3, 바람직하게는 1 또는 2, 가장 바람직하게는 2의 정수이며;
R는 각기 2가의 지방족기이며;
R'는 각기 수소 또는 1가의 유기기이다.
단, 방향족 비스(디-Y-디옥사포사포리난)은 폴리카보네이트에 불활성임.
본 발명의 안정화 폴리카보네이트 조성물은 가공성(예 :용융유동성)이 양호하고, 열안전성(이를테면 고은 노출시의 내변색성 및 중량감소 불변성) 및 가수분해 안정성(이를테면 물에 노출시의 분자량감소 불편성)을 나타낸다.
본 발명의 안정화 폴리카보네이트 조성물은 종래에 폴리카보네이트를 사용하여 왔던 대부분의 용도에 사용하면 적합하다.
본 발명의안정화 폴리카보네이트 조성물의 특정용도로서는 자동차부품(공기필터, 팬하우징, 외부부품); 전기모우터 하우징, 용구, 사무용품, 사진장비, 조명기구 및 항공기 기구 등이 있다.
본 발명에 사용되는 카보네이트 중합체로서는 미합중국 특허 제3,036,036호, 제3,036,037호 제3,036,038호 및 제3,036,039호에 기재된 트리틸디올 카보네이트와 같은 방향족 카보네이트 중합체; 미합중국 특허제 2,999,835호, 제3,038,035호 및 제3,334,154호에 기재된 비스페놀-A형 디올로 불려지고 있는 방향족 및 지방족 치환 유도체와 같은 비스(아르-히드록시페닐)-알킬리덴의 폴리카보네이트; 및 미합중국 특허 제3,169,121호에 기재된 기타 방향족 디올로부터 유도되는 카보네이트 중합체가 바람직하다.
또 (1) 2종 이상의 서로 상이한 2가페놀 또는 (2) 하나의 2가페놀과 글리콜 또는 히드록시-또는 산-말단 폴리에스테르 또는 그 염기산(단독 중합체보다 공중합체 필요시)로부터 유도되는 카보네이트 중합체를 물론 사용할 수가 있다. 또 전술한 카보네이트 중합체들중 어느 하나의 혼합물로 본 발명의 실시에 또한 적합하다. 또 "카보네이트 중합체"라는 용어에는 미합중국 특허 제3,169,121호, 제4,287,777호, 제4,156,069호, 제4,260,731호 및 제4,105,633호에 기재되어 있는 에스테르/카보네이트 공중합체로 포함된다. 전술한 카보네이트 중합체중 비스페놀-A의 코폴리카보네이트를 비롯한 비스페놀-A의 폴리카보네이트와 그 유도체가 바람직하다. 본 발명의 실시에 사용하는 카보네이트 중합체의 제조방법들은 공지되어 있으며, 이를테면 이들 몇개의 적합한 방법들이 전술한 특허상에 기재되어 있다.
본 발명의 안정화 폴리카보네이트 조성물은 첨가제를 카보네이트 중합체 수지에 혼입시키는 여러가지의 혼합방법을 이용하여 카보네이트 중합체와 유효량의 방향족 비스(디-Y-디옥사포사포리난)(안정제)을 혼합하면 적당히 제조된다. 이를테면, 카보네이트 중합체 건성입자들과 안정제를 건식혼합하여 생성되는 건식혼합물을 목적하는 형태로 압출시킨다.
또 전술한 방향족 비스(디-Y-디옥사포사포리난) 이외에 첨가제, 안료, 염료, 산화방지제, 안정제, 자외선흡수제, 이형제 및 폴리카보네이트수지 조성물 제조시 상용되는 기타 첨가제를 본 발명의 안정화 포리카보네이트 조성물에 배합시킬 수도 있다.
하기에 실시예 및 비교실시예를 열거하여 본 발명을 보다 상세하게 설명하겠으며, 본 발명은 이들 실시예들만으로 그 범위가 한정되는 것은 아니다. 또 실시예들중 "부"와 "%"는 특기하지 않는 한 모두 중량단위를 나타낸다.
[실시예 1]
2,2'-[(1-메틸에틸리텐)비스(4,1-페닐렌옥시-2,1-에탄디일옥시)]비스(5,5-디메틸-2,2'-디옥소-1,3,2-디옥사포스 포리난)(안정제 A)의 제조
교반기, 질소배기관 및 보조깔데기가 장치된 2
용 삼구원저 플라스크내에 염화메틸렌 100ml 중의 PCl3137.5g(1몰)의 분산액을 첨가시킨다. 염화메틸렌 250ml 중의 네오펜틸글리콜 104g(1몰)의 용액을 1시간에 걸쳐 플라스크에 적가하고, 반응혼합물을 25℃에서 또 1.5시간 교반시키면, 반응 혼합물중에 하기 구조식(II')로 표시되는 1-클로로-5,5-디메틸-1,3,2-디옥사포스포리난이 함유되게 된다.
이 생성물을 보조깔데기에 옮기고, 염화메틸렌 250ml 중의 하기 구조식으로 표시되는 비스페놀-A의 에틸렌옥사이드 부가물 158g(0.5몰)의 현탁액과 트리에틸아민 101g(1몰)을 주입시킨다.
현탄액을 교반하고 -10℃로 냉각시킨 다음 현탁액에 클로로환상 포스포리난을 적가한다. 첨가종료후에 폴라스크를 실온으로 가열하고 3시간 교반한다. 반응 생성물의 여과를 행하여 트리에틸아민 염산염을 제거한 다음 회전증발기상에서 용매를 방산시키면, 하기 구조식으로 표시되는 목적으로 하는 방향족 비스(디옥사포스포리난)이 점성액으로 회수된다.(수득량 : 266g).
염화메틸렌 50ml 중의 전술한 포스파이트 선구물질 10.0g(0.017몰)의 용액에 m-클로로-과 안식향산 5.95g(0.34몰)을 교반 첨가한다. 첨가종료 후 생성용액을 실온으로 냉각시키고, 석출되는 안식향산을 여거한다. 염화메틸렌을 진공증발에 의해 제거하고, 생성되는 잔사를 아세톤에 재용해시킨 다음 에테르로 희석시킨다. 이 용액을 -10℃로 냉각시켜 미분상의 백색결정을 수득한 다음, 여과하고 세착한 다음 건조시킨다. 이들 결정의 분석은 하기와 같다.
2,2'-[(1-메틸에틸리덴)비스(4,1-페닐렌옥시-2,1-에탄디일)]비스(5,5-디메틸-2,2'-디옥소-1,3,2-디옥사포스포리난)(안정제 A)
[실시예 2]
2,2'-[(1-메틸에틸리덴)비스(4,1-페닐렌옥시-2,1-에탄디일옥시)]비스(5,5-디메틸-2,2'-디티오-1,3,2-디옥사포스포리난)(안정제 B)
200ml용 원저플라스크에 전술한 포스파이트 선구물질 40g(0.069몰)와 황 4.41g(0.138몰)을 주입시킨다. 이들 반응물질을 질소기류하에 90℃로 교반 가열시키면 이 온도에서 발열반응이 진행되기 때문에 반응혼합의 온도는 130℃로 상승된다. 반응혼합물을 실온으로 냉각시킨 다음 디에틸에테르 200ml와 아세톤 10ml로 희석시킨다. 생성되는 황색용액을 드라이아이스/아세톤 욕조내에서 냉각시키면 점성액의 백색결정이 생성된다. 반응 혼합물을 실온으로 가온하여 점성액을 재용해시키면 백색결정이 수득된다. 이들 결정의 분석은 하기와 같다.
2,2'-[(1-메틸에틸리덴)비스(4,1-페닐렌옥시-2,1-에탄디일)]비스(5,5-디메틸-2,2'-디티오-1,3,2-디옥사포스포리난)(안정제 B)
[비교실시예 A]
2,2'-[(1-메틸에틸리덴)비스(4,1-페닐렌옥시)]비스(5,5-디메틸-2,2'-디옥소-1,3,2-디옥사포스포리난)(안정제 C).
응축기, 교반기 및 질소유입구가 장치된 500ml용 원저플라스크에 염화포스포닐(OPCl3) 307g(1몰), 비스페놀 A 45.6g(0.2몰) 및 염화칼륨 촉매 1.5g을 주입시킨다. 혼합물은 산제거제와 접촉시키고 24시간 환류가열한다(105℃). 과잉의 OPCl3를 처음에는 대기압하에서, 다음에는 진공하에서 증유 제거하고, 잔사를 실온으로 냉각시킨 다음 플라스크에 테트라하이드로푸란 200ml를 네오펜탈글리콜 41.6g(0.4몰)과 함께 교반 첨가한다. 다음에 트리에틸아민 40.4g(0.4몰)을 교반 혼합물의 온도가 40℃ 미만으로 유지되는 속도로 적가하고 첨가종료 후에 24시간 계속 교반을 행한다.
석출되는 트리에틸암모늄 염화물을 여거하고, 여액의 용매를 방산시킨 다음 CH2Cl2중에 용해시킨다.
다음에 포화 NaHCO3수용액, 포화 수용액 및 H2O2의 순으로 세척한다. 유기층을 분리시키고, 무수 MgCl2상에서 건조시킨 다음 용매를 방산시키면 백색의 고상물이 수득된다.
고상물을 CH2Cl2중에 용해시키고 -10℃에서 냉각 정제하여 아주 미세한 백색의 석출물을 얻는다. 이 석출물의 핵자기공명(1H,13C,31P)분석을 행한 원소분석치에 의하면 하기 구조와 같다.
[실시예 3 내지 8 및 비교실시예 B 내지 J]
안정화 폴리카보네이트의 제조
분자량이 약 29,000인 서로 다른 입상의 비스페놀 A의 호모폴리카보네이트 시료 5,000g내에 통상의 가정혼합기를 사용하여 전술한 안정제 A, 안정제 B 및 안정제 C 를 각각 0.5g씩 균일하게 분산시킨다. 생성혼합물을 120℃에서 일야 건조시키고 압출한 다음 펠릿으로 절단한다. 압출펠릿을 시험편으로 사출성형하여 제1표에 기재한 용융 유동성, 내열성, 가수분해 안정성 및 기타 특성을 시험한다. 그 결과치는 제1표에 기재되어 있다. 또 비교를 위하여 안정제 A,B 및 C의 서로 다른 양을 사용하여 추가 혼합물들을 상기와 유사한 방법으로 제조한 다음 이들 혼합물들의 시험결과로 제 1표에 함게 기재한다.
비교를 위하여 열안정제로서 전술한 포스파이트 선구물질 MI, 하기 구조식의 TEGP 로 명명하는 2환 포스테이트, W-12로 명명하는 디메틸펜타에리스리톨 디포스테이트 및 W-15로 명명하는 디메톡시펜타.에리스리톨 디포스테이트를 각각 사용하여 상기와 유사한 폴리카보네이트 혼합물들을 제조한다.
이들 혼합물들의 시험편들을 상기와 유사한 방법으로 제조하고 시험한다. 그 결과치는 제1표에 기재되어 있다. 제1표에 있어서 약어 "ND"는 "측정안함"을 나타낸다.
압출안정성은 6회 압출 후 시료의 측정치와 1회 압출 후 시료의 측정치와의 차이이고, 용융 유동점도의 차이(ΔMFV)는 ASTM D-1238의 조건 0에 의해 측정한 것이며, 황화(黃化)지수의 차이(ΔY)는 ASTM D-1925에 의해 측정한 것이며, Izod 충격강도의 차이(ΔIzod )는 ASTM D-256에 의해 측정한 것이다.
열안정성은 건조공기 순환오븐내의 140℃에서 500시간 열시효경화시킨 후 측정한 것이고, 응융유동 및 황화지수의 차이는 시료의 열시효경화전의 측정치에서 시효경화 후의 측정치를 감산해서 정한 갖이다.
가수분해 안정성은 시료를 80℃로 가열된 수조내에 335시간 함침시킨후 측정한 것이고, 용융유동 점도 및 Izod 충격강도의 차이는 시료의 함침전 측정치에서 힘침 후 측정을 감산해서 정한 값이다.
일반으로 압출안정성, 열안정성 및 가수분해 안정성의 수치차이가 크면 클수록 그만큼 안정제의 성능은 보다 떨어진다는 것을 나타낸다.
[제 1표]
[표 1]
(계속)
제1표에 기재된 데이타로부터 본 발명의 방향족 비스(디-Y-디옥사포스포리난)은 약간 구조가 유사한 종래의 안정제에 비하여 가수분해 안정성과 열안정성이 보다 우수함을 알 수가 있다.
Claims (4)
- 카보네이트 중합체 중량에 대하여 카보네이트 중합체에 불활성인 하기 일반식(I)의 방향족 비스(디-Y-디옥사포스포리난)을 0.001 내지 1중량% 양으로 분산시킴을 특징으로 하는 폴리카보네이트 조성물.
상기 식에서, Ar은 방향족 환상에 그의 각각의 원자가를 갖는 2가의 방향족 기이고; Y는 각기 산소 또는 황이며; n는 0또는 10이하의 정수이며; m는 1 내지 3의 정수이며; R는 각기 2가의 지방족기이며; R'는 각기 수소 또는 1가의 유기기이다. - 제 1항에 있어서, 비스(디옥사포스포리난)이 2,2'-[(1-메틸에틸리텐)비스(4,1-페닐렌옥시-2,1-에탄디일옥시)]비스(5,5-디메틸-2,2'-디옥소-1,3,2-디옥사포스포리난)이고, 카보네이트 중합체가 비스페놀-A의 호모폴리카보네이트인 조성물.
- 제 1항에 있어서, 비스(디옥사포스포리난)이 2,2'-[(1-메틸에틸리덴)비스(4,1-페닐렌옥시-2,1-에탄디일옥시)]비스(5,5-디메틸-2,2'-디티오-1,3,2-디옥사포스포리난이고, 카보네이트 중합체가 비스페놀-A의 호모폴리카보네이트인 조성물.
- 제 1항에 있어서, 카보네이트 중합체가 에스테르 및 카보테이트 결합을 갖는 공중합체인 조성물.
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Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4500664A (en) * | 1981-11-16 | 1985-02-19 | The Dow Chemical Company | Stabilized carboxyl-containing ethylene interpolymers |
| US4611017A (en) * | 1983-08-31 | 1986-09-09 | The Dow Chemical Company | Stabilized carboxyl-containing ethylene interpolymers |
| JPH02135222A (ja) * | 1988-11-17 | 1990-05-24 | Teijin Chem Ltd | ポリカーボネート成形品 |
| US4956406A (en) * | 1989-08-03 | 1990-09-11 | Eastman Kodak Company | Bis-cyclic phosphite compounds and polymeric materials stabilized therewith |
| US5225467A (en) * | 1991-11-01 | 1993-07-06 | Witco Corporation | Cellulose ester resin stabilizer and cellulose ester resin compositions stabilized therewith |
| US5536863A (en) * | 1995-05-09 | 1996-07-16 | Akzo Nobel N.V. | (Pentaerythritol phosphate alcohol) (cyclic neopentylene glycol) phosphite and phosphonate |
| JP3951367B2 (ja) * | 1996-11-28 | 2007-08-01 | 住友化学株式会社 | ５価のリン系化合物を有効成分とする熱可塑性樹脂用安定剤、その製造方法およびその用途 |
| US6503992B2 (en) * | 2000-07-26 | 2003-01-07 | The Dow Chemical Company | Phosphorous-containing monomers and flame retardant high impact monovinylidene aromatic polymer compositions derived therefrom |
| WO2008085924A1 (en) * | 2007-01-04 | 2008-07-17 | Supresta Llc | Phosphate ester flame retardant and resins containing same |
| US8466096B2 (en) * | 2007-04-26 | 2013-06-18 | Afton Chemical Corporation | 1,3,2-dioxaphosphorinane, 2-sulfide derivatives for use as anti-wear additives in lubricant compositions |
| CN102549004A (zh) * | 2009-10-01 | 2012-07-04 | 大八化学工业株式会社 | 环状亚烷基磷卤化物及环状磷酸酯的制造方法 |
| TW201144356A (en) | 2010-03-31 | 2011-12-16 | Styron Europe Gmbh | Thermally oxidatively stable carbonate phosphite copolymer |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2859086A (en) | 1954-09-27 | 1958-11-04 | Union Carbide Corp | Process utilizing phosphorinanyl derivatives for dyeing articles made from acrylonitrile-containing polymers |
| US2880225A (en) | 1955-11-22 | 1959-03-31 | Union Carbide Corp | Haloalkyl aryl diphosphates |
| CH533718A (de) | 1971-01-26 | 1972-10-31 | Sandoz Ag | Verfahren zur Flammfestausrüstung von Textilmaterialien |
| US4035448A (en) | 1972-06-01 | 1977-07-12 | Sandoz Ltd. | Organic compounds |
| NL7307383A (ko) | 1972-06-01 | 1973-12-04 | ||
| US4049617A (en) | 1976-01-19 | 1977-09-20 | Velsicol Chemical Corporation | Reactive flame retardants |
| US4178281A (en) | 1978-05-30 | 1979-12-11 | Borg-Warner Corporation | Flame-retardant polycarbonate compositions |
| US4254014A (en) | 1979-08-27 | 1981-03-03 | The Dow Chemical Company | Polycarbonate containing a bis(cyclic phosphite) as a thermal stabilizer |
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| AU9136882A (en) | 1983-06-23 |
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