KR840001550B1 - 메타크릴산 제조시의 폐수처리 방법 - Google Patents

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메타크릴산 제조시의 폐수처리 방법

제1도는 메타크릴산 수용액 및 아세트산 함유 메타크릴산 수용액에서 아크롤라인의 헨리 계수 H(기압/몰%)를 도시한 그래프이고,

제2도는 본 발명의 폐수처리 공정 계통도이다.

본 발명은 메타크릴산 제조시의 폐수처리에 관한 것이다. 보다 상세히는 산화 촉매 존재하에서 메타크롤라인이나 또는 그 전구물질과 분자 산소를 기상 접촉산화시켜 어떠한 공해문제도 야기하지 않게 폐수방출이 현저하게 억제되는 메타크릴산을 제조하는 개량된 방법에 관한 것이다.

“메타크롤라인”이나 “그 전구물질”이라고 설명한 것은 메타크롤라인이나, 이소부틸렌 또는 t-부틸알코올과 같이 반응조건하에 메타크롤라인을 생성하는 화합물의 모두를 의미한 것이다.

알려진 바와같이 메타크릴산은 산화촉매 존재하에서, 분자산소에 의한 메타크롤라인 또는 그전 구물질의 기상접촉산화에 의하여 제조될 수 있는 것이다. 통상적으로는 이와같은 산화는 희석하기 위하여 비활성 가스의 공존하에서 실시한다.

그 결과 산화시킨후의 기상반응혼합물은 목적 생성물인 메타크릴산 이외에 메타크롤라인과 아세트산 그리고 일산화탄소와 이산화 탄소 및 물과 산소 그리고 질소를 함유한다. 이와같은 기상반응 혼합물은 냉각시켜 응축성 기상성분들(예컨대, 메타크롤라인)으로부터 비응축 기상혼합물을 분리한다. 이와같은 비응축기상 혼합물은 비반응 메타크롤라인을 회수한 후에 연소성 성분은 모두 연소시키기 위하여 분자산소 존재하에 접촉연소시킨다.

그리고 그 생성된 무공해 가스를 대기중에 방출시킨다. 한편 그 응축액은 비반응 메타크롤라인을 회수한 후에 메타크릴산을 추출하기 위하여 크실렌-메틸메타크릴레이트와 같은 적당한 유기용매로 처리한다. 이와 같이 생성된 수용액은 용해된 추출용매를 회수하기 위하여 증류하고 이어서 폐수로서 방출한다.

전술한 바와같이 산화는 통상적으로 희석하기 위한 어떤 비활성 가스의 공존하에 이루어진다. 이와같이 하여서 한쪽으로는 폭발을 방지하는데 유효하고 다른면으로는 열발생을 억제하는데 효과적이다. 비활성가스의 예로는 질소, 수증기, 배기가스가 있다.

이들중에서 수증기가 가장 빈번히 사용된다. 그러나 수증기는 1몰의 메타크롤라인이나 그 전구물질에 대하여 10 내지 50몰이라는 대량 사용이 요구되기 때문에 필수적으로 응축기내에 대량의 응축수가 생성된다.

따라서 생성된 메타크릴산 함유수용액의 부피는 커지고 또 이와같은 수용액중에서의 메타크릴산의 농도는낮게된다.

그래서 대량의 유기용매가 전술한 수용액으로부터 메타크릴산을 추출하는데 필요하며, 또한 방출되는 폐수의 량도 많게된다. 이와같은 것들이 메타크릴산을 정제하고 또 폐수 처리하는데 있어 경제적 견지에서 볼때 극히 불리한 입장이 되게한다. 분자산소에 의한 기상접촉산화에 의하여 메타크롤라인이나 그 전구물질로부터 메타크릴산을 제조하는 많은 산화촉매들이 개발되어 왔지만 이와같은 종래의 촉매들은 산업적으로 좋은 수독량으로 메타크릴산을 얻는데는 아직 만족스러운 것이 아니다. 그래서 통상적으로 일산화탄소, 이산화탄소, 아세트산 등이 대량으로 부산물로 산출하게 된다. 이중 아세트산의 량이 특히 많아서 예컨대, 100몰의 메타크릴산에 대하여 30 내지 60몰량이 된다. 유기용매에 의한 메타크릴산의 추출시에는 다만 일부의 아세트상이 분배계수의 차이로 인하여 유기용매상에 유입된다. 그리고 대부분은 수용액상에 남아있게 되고 궁국적으로는 폐수로서 방출된다.

이 폐수는 주성분으로 아세트산을 함유하며 유기물질의 전체 농도는 통상적으로 중량으로 1 내지 5% 의 량이된다. 화학적 산소 요구량(COD)이 활성 슬러지방법과 같은 보통 생화학적 처리를 하기에는 너무 높기 때문에 습식산화 처리하거나 또는 액체연소로 사전처리를 필요로 하게된다. 더 나아가서는 폐수량이 너무많기 때문에 이와같은 처리에 극히 많은 비용을 필요로 하게된다.

증류나 추출과 증류의 결합에 의한 폐수로부터의 아세트산 회수를 생각할수 있으나 그러한 중량으로 적어도 5% 이하의 산농도를 가진 대량의 폐수를 처리하는데 너무많은 량의 에너지가 소요되게 된다. 결과적으로 충분한 폐수처리를 행하던지 또는 용이하게 처리할 수 있도록 폐수의 질과 량을 변화시킬 것이 극히 요구되는 것이다.

일본특허 공개공보 번호 제44609/1979호는 프로필렌의 기상접촉산화에 의하여 아크릴산을 제조할때에 부산물로 생긴물을 산화생성물을 수집하기 위한 흡수액으로서 사용할 수 있도록 재순환 시키는 것으로 기재하고 있다. 이 방법에서는 프로필렌이 기상 접촉산화에 의해 아크릴산으로 전환되고 생성된 아크릴산은 냉각응축시켜서 수거하며, 또 비응가스의 일부는 공급가스로서 재순환시킨다. 응축된 아크릴산수용액으로부터 아크릴산을 분리한 후에 얻어진 폐수는 알카리물질로 처리하고, 또 역삼투막기술로 정제하며 또 산화중의 기상반응혼합물로부터 아크릴산을 수거하기 위한 흡수액으로 사용할 수 있도록 재순환시킨다. 이 방법은 아크릴산 제조에서의 폐수처리에는 극히 효과적이다. 그러나 메타크릴산 제조에서의 폐수처리에 사용시에는 반응혼합물의 상이한 성분 때문에 큰 곤란에 부딪히게 된다.

메타크릴산 제조에 있어서는 아크릴산 제조촉매와 필적할 만큼 충분히 고효율의 산화촉매가 아직 개발되지 않고 있다. 그리고 이의 빈약한 선택성으로서 인하여 부산물로서 많은 유기화합물류 특히 대량의 아세트산을 생성한다. 전술한 바와같이 아세트산은 100몰의 메타크릴산에 대하여 30 내지 60몰의 량이된다. 물을 함유한 이런 아세트산을 중화하기 위하여 대량의 알칼리 물질을 필요로 하게된다. 더나아가서는 대량의 아세트산이 단순히 이와같은 중화로 인하여 소모된다.

더나아가서는 역삼투막 기술을 적용하는 것은 폐수량이 비교적 적을 경우에만 한정된다. 이와같은 이유로 인하여 메타크릴산 제조시의 폐수처리에 전술한 종래방법을 산업적으로 적용하는 것은 적합하지 못한것이다.

일본특허개공공보 제52027/1979호는 메타크롤라인라인이나 그 전구물질을 분자산소로 기상접촉 산화하여 얻는 기상반응혼합물을 냉각기에서 냉각시켜 메타크릴산 수용액과 비반응 메타크롤라인함유가스로 분리하며, 전술한 가스는 매타크롤라인을 방산시켜서 메타크릴산 수용액으로부터 얻은 수액과 접촉시켜서 가스내 메타크롤라인을 흡수시키고 또 메타크롤라인을 흡수한 용액과 메타크릴산 수용액들을 메타크롤라인 방산처리를 받게하며 ;방산된 메타크롤라인을 함유한 가스로 산화시키기 위하여 반응기의 입구로 재순환시키는 방법을 기술하고 있다. 이 방법에서는 가장 특징적인 요점은 생성된 메타크릴산 수용액을 메타크롤라인 흡수액으로 사용하며 또 이와같이 사용하는 것이 효과적이며 유효한 것임을 보여준다. 그러나 폐수처리 문제는 아직도 문제로 남아 있는 것이다.

메타크릴산을 제조하기 위하여 메타크롤라인이나 그 전구물질을 분자산소로 기상 접촉산화 하는데 있어서, 공급가스희석용 비활성가스로서 비응축성 가스나 이것의 수증기와의 혼합물을 사용하는 것이 전술한 산화시의 기상 반응혼합물을 냉각하여 얻을 수 있는 응축액에 량을 감소시키고 또 응축액에서 높은 메타크릴 산농도를 유지하는데 극히 효과적이라는 것은 공지된 사실이다. 이 결과로 응축액에서 메타크릴산을 회수하는것은 용이하게 달성될 수 있다. 그뿐 아니라 응축액에서 메타크릴산 과메타크롤라인을 분리하여서, 응축액으로부터 얻은 폐수를 증발시키고 또 생성증기를 분자산소로 접촉연소시키는 것은 극히 저렴한 비용으로 폐수처리를 달성할 수 있게하고 있다.

본 발명에 따라, (a)기상반응이 이루어진 반응기로부터의 기상반응혼합물을 냉각하여, 메타크릴산, 아세트산 및 수증기를 함유한 응축성성분을 응축액으로 또 메타크롤라인을 함유한 비응축성 성분을 비응축기성 혼합물로 분리하며, (b) 응축액으로부터 혼입 메타크롤라인을 제거하고, (c) 생성된 응축액을 유기용매와 접촉시켜 메타크릴산을 추출하며, 이어 메타크릴산을 함유하는 유기용매용액과 폐수수용액으로 분리하는 단계로 구성되는 메타크롤레인 또는 그 전구물질과 분자산소를 희석용 비활성가스 조건의 산화촉매 존재하에서 기상반응시켜서 수득된 메타크릴산 함유 기상반응혼합물로부터 메타크릴산을 분리하는 방법에 있어서, (1) 희석용 비활성가스가 비응축성가스 또는 이의 수증기혼합물이고 또 (2) 긍국적으로 분리된 수용액을 증발시키고, 또 방출된 증기를 분자산소와 함께 접촉연소시킴을 특징으로 하는 메타크릴산분사방법을 제공하게 된다.

이같은 방법에 따라 방출되는 폐수의 양을 크게 감소시킬 수 있다.

“비응축성 가스”라고 설명한 것은 공급가스와 생성된 가스중의 어떠한 성분에도 전술한 반응조건하에서는 실질적으로 비활성이며 그리고 전술한 냉각조건하에서는 물리적으로 응축되지 않는 어떠한 가스를 의미한 것이다.

비응축성 가스의 예로는 질소, 이산화탄소가 있다.

기상반응혼합물에서 메타크릴산과 메타크롤라인을 분리시켜 얻어지는 배출가스도 또한 사용할 수 있다.

배출가스는 그대로 재순환시킬수도 있으나 바람직하게는 배출가스 중의 유기성분을 분자산소와 더불어 접촉 연소시킨후에 재순환시키는 것이다. 비응축성가스로서 수증기와의 혼합물을 사용할 경우에는 공급가스 중의 수증기의 농도는 2몰0%이하 바람직하게는 10몰%이하, 보다 바람직하게는 5몰% 이하이다. 20몰% 이상의 농도는 기상 반응혼합물을 냉각하여서 얻어지는 응축액중의 메타크릴산의 농도를 저하시키는 관계로 메타크릴산의 분리와 회수를 불리하게 한다. 뿐만아니라 폐수량을 증가하게 되므로 폐수처리에 많은 비용을 요하게 된다. 기상반응 혼합물을 급속히 냉각하기 위하여서는 응축기를 통상적으로 100℃ 이하, 바람직하게는 30 내지 80℃ 온도에서 작업시킨다. 100℃ 이상의 작업온도는 메타크릴산이 중합하게 되어 감량과 번거로움을 야기하기 때문에 바람직한 것이 못된다. 응축기는 기상반응혼합물을 냉각하여서 생성된 응축액으로 순환시켜 냉각하여도 좋다. 응축액중의 메타크릴산 농도가 너무 높아서 용이하게 중합작용을 일으킬 수 있는 경우에는, 메타크릴산을 분리시켜 응축액으로부터 얻어지는 고농도의 아세트산을 함유한 폐수의 일부분을 순환에 사용하여도 좋다. 냉각작업은 응축액중의 메타크릴산 농도가 중량으로 50% 이상, 호적하게는 중량으로 40% 이상이 되지 않도록 조결될 수 있다.

응축기에서 상호 분리되는 응축액과 비응축 기상혼합물은 비반응 메타크롤라인을 함유하기 때문에 메타크롤라인은 증류, 추출, 흡착 또는 스트립핑등의 휘발분을 방산하는 종래의 방법에 의하여 회수할 수 있다.

회수를 위한 대표적인 방법의 하나는 1979년도 일본특허공개공고 제52027호에 기술된 바와같이 30℃미만의 호적하게는 0 내지 15℃의 온도에서 흡수액으로서 메타크릴산 수용액을 사용하여 처리하는 것이다. 통상적인 방법에서는 비응축성 가스의 증가가 흡수효율을 저하시키는 결과를 초래하기 때문에 비응축성 가스의 량을 감소시키는 것이 보통이다. 본 발명에서는 오히려 비응축성가스가 적극적으로 그리고 의식적으로 사용되는데 이와같이 하는것은 메타크롤라인 흡수효율면에서 볼때 불리하다고 사료될 수도 있다. 그러나 실제적으로는 흡수액으로서의 메타크릴산 수용액은 충분한 흡수효율을 갖게된다. 메타크릴산 수용액의 메타크롤라인 흡수효율은 메타크릴산의 농도가 증가함에 따라 높아지게 되며 또 더나아가서는 이 반응계에 아세트산을 첨가함으보서 효율이 보다 높일 수 있다. 이와같은 계량은 첨부도면 제1도로 명백하며 이 도면은 메타크릴산 수용액중의 메타크롤라인의 헨리계수(흡수액(A)로 하였다)와 아세트산 함유 메타크릴산 수용액의 헨리계수(흡수액(B)라고 하였다)를 표시하며, 흡수액(A)는 중량비로 12 : 88의 메타크릴산과 물을 함유하고 또 흡수액(B)는 중량비로 30 : 20 : 50의 메타크릴산, 아세트산 및 물을 함유한다.

메타크롤라인이 제거된 메타크릴산 수용액으로부터, 메타크릴산이 추출에 의하여 분리된다. 예컨데, 메타크릴산수용액은 메타크릴산메틸/크실렌과 같은 유기용매로 추출하여 메타크릴산과 잔류수를 함유하는 유기용매액을 얻는데, 메타크릴산 유기용매액은 메타크릴산이나 메타크릴산메틸의 제조에 사용되며, 잔류 유가용매액은 증류시켜 추출용매와 고농도의 아세트산을 함유하는 폐수로서 분리시킨다.

전술한 폐수는 증발시키고 방출된 증기는, 이에 함유되어 있는 아세트산과 같은 휘발성 유기화합물을 접촉연소시키기 위한 산화촉매 존재하에서 분자산소와 접촉반응시킨후 대기중으로 배출된다. 증발후의 잔유물은 자체연소성 고비점유기 화합물로서, 연소로 액상연소 장치나 습식산화 장치와 같은 종래 연소장치에서 연소시켜도 좋다. 증발량은 : (1) 증발후 잔유물이 자체연소성이고, (2) 증발기 벽의 스케일생성이 방지되어야 하며 : 또 (3) 무분별하게 증발기내의 끓는 점을 올리는 것은 고온의 열원을 요구하게 된다는 점을 고려하여 결정한다.

본 발명의 방법에 있어서, 증발량은 통상적으로는 공급폐수의 85% 중량 이상일수도 있다.

방출된 중기의 접촉연소로 연소열이 상당량 발생되며 이를 회수하여 재사용할 수 있다. 뿐만아니라 만일 필요하다면 폐수의 일부는 증발전에 응축기로 재순환사용될 수 있다.

본 발명의 방법은 첨부된 제2도에 의거하여 보다 상세하게 설명될 수 있으며, 이 도면에서는 직렬로 연결된 두개의 산화반응기에 의한 메타크릴산 제조와 방산 및 흡수에 의한 메타크롤라인의 회수를 나타내는 작업계통도를 도시한 것이다.

그러나 본 발명에 이와같은 실시예만 국한되는 것이라고 생각하여서는 안된다.

제2도에서 이소부틸렌 및 또는 t-부틸알코올은 라인 (1) 및 (4)을 통하여 제1단계 산화반응기(5)에 공급된다. 그리고 라인(2) 및 (4)을 통하여 공급되는 공기로 기상접촉 산화시켜서 메타크롤라인으로 전환된다.

라인(3) 및 (4)을 통해서는 질소, 이산화탄소가스와 같은 공급가스희석용 비활성가스와 또는 라인(22)을 통하여 연소장치(21)로부터 배출된 배출가스가 공급된다. 필요한 경우에는 수증기를 라인(3) 및 (4)를 통하여 공급할 수 있다. 그러나 폐수처리라는 견지에서 볼때 수증기의 탕을 가급적 적게하는 것이 유리하다. 반응기(5)의 배출가스는 라인(6)을 통하여 방출되며, 라인(7)을 통하여 제2단계 산화반응기(8)에 보내진다.

동시에 메타크롤라인-방산탑(23)으로부터의 메타크롤라인 함유가스는 라인(25) 및 (7)을 통하여 반응기(8)에 보내진다. 반응기(8)에서 메타크롤라인은 만일 필요하다면 라인(41) 및 (7)을 통하여 공급되는 공기로 기상접촉 산화시켜서 매타크릴산으로 전환시킨다. 반응기(8)로부터의 기상반응 혼합물을 라인(9)을 통하여 급속냉각 응축기(10)의 하부에 공급하여 라인(11) 및 (13)을 통하여 순환되는 메타크릴산 함유 응축액과 직역류 접촉시킨다. 그리하여 기상반응 혼합물중의 메타크릴산, 메타크롤라인, 아세트산, 수증기 및 그 유사물이 응축된다. 응축기(10)의 상부가스는 라인(14)을 통하여 메타크롤라인 흡수탑(15)의 하부에 공급된다.

응축기(10)로부터의 응축액은 라인(11) 및 (12)을 통하여 탑(23)의 상부에 공급되고 함유된 메타크롤라인은 라인(24)을 통하여 공급되는 타인(22)으로부터의 배출가스와 같은 비활성가스에 의하여 방산된다. 방산된 메타크롤라인을 함유하는 가스는 반응기(8)로 순환되며, 한편 메타크릴산과 과부산물로서 아세트산을 함유하는 수용액을 통하여 탑(23)의 하부로부터 배출된다.

메타크롤라인이 거의 완전히 제거된 주성분인 메타크릴산 및 아세트산을 함유하는 수용액은 라인(26)을 통하여 메타크릴산 추출탑(28)의 상부에 공급된다. 또한 이 수용액의 일부는 라인(16)을 통하여 탑(15)의 상부로 공급되어, 라인(14)을 통하여 흘러오는 응축기(10)의 상부배출가스에 함유된 메타크롤라인의 흡수용매로서 사용된다.

전술한 상부가스중에 함유된 대부분의 메타크롤라인은 탑(15) 내에서 가스/액체 역류접촉기간동안 흡수용매에 흡수된다. 그리고 탑(15)로부터의 배출가스는 라인(18) 및 (20)을 통하여 연소장치(21)에 보내진다.

흡수된 메타크롤라인을 함유하는 액은 라인(17)을 통하여 탑(15)의 바닥으로부터 배출되고 탑(23)의 상부에 공급된다. 라인(17) 및 (12)을 통하여 각각 탑에 공급된 액중의 메타크롤라인은 라인(24)을 통하여 공급되는 비활성가스로 방산되고 라인(25) 및 (7)을 통하여 탑(23)의 상부로부터 반응기(8)의 입구로 순환된다.

라인(18) 및 (20)을 통하여 연소장치(21)에 공급된 전술한 배출가스에 함유된 일상화탄소와 같은 연소가스는 만일 필요하다면 라인(19)을 통하여 공급되는 공기로 거의 완전히 연소된다. 그리고 이와같이하여 생성된 무공해 배출가스는 라인(22)을 통하여 대기에 방출한다. 무공해 배출가스의 일부는 라인(1)을 통하여 공급되는 이소부틸텐 및 또는 t-부틸알코올 및 라인(2)을 통하여 공급되는 공기를 희석하기 위하여 라인(3)을 통하여 재순환시켜도 좋다.

라인(27)을 통하여 메타크릴산 추출탑(28)의 상부로 공급되는 주성분으로서 메타크릴산 및 아세트산함유 수용액으로부터, 메타크릴산을 라인(29)을 통하여 탑(28)의 바닥에 공급되는 추출용매로 추출시켜서 분리한다. 메타크릴산을 추출한후에 용매는 탑(28)의 상부로 배출시키고 라인(30)은 통하여 메타크릴산 정제단계로 공급한다. 고농도 아세트산을 함유하는 잔유수는 탑(28)의 바닥으로부터 배출시키고 라인(31)을 통하여 추출용매회수탑(32)의 상위부에 공급한다.

그리고 잔류수를 함유하는 용매는 라인(33)을 통하여 탑의 상부로부터 회수한다. 탑(32)의 하부로부터 고농도의 아세트산을 함유한 바닥액을 배출시킨다.

라인(34)을 통하여 배출된 대부분의 폐수는 증발기(35)에서 증발시키고 방출되는 증기는 라인(37)을 통하여 접촉연소 장치(39)에 도입되어 라인(38)을 통하여 공급되는 공기로 연소시켜서 무공해로 만들어 라인(40)을 통하여 대기중에 방출한다. 증발후의 잔유물은 라인(36)을 통하여 증발기(35)로부터 빼내고 연소로에서 연소시켜서 배출한다.

본 발명은 다음의 실시예에 의거하여 설명되지만 본 발명이 이것에만 국한되는 것이라고 해석하여서는 안된다.

[실시예 1]

제2도 도시된 작업계통도에 따라, 메타크릴산 제조를 위한 기상접촉 산화는 85중량% t-부틸알코올수용액을 라인(1)을 통해 공급하고, 그리고 라인(3) 및 (24)을 통하여 라인(22)으로부터의 배출가스를 공급하되 라인(19)을 통한 공기를 공급하지 않고 실시하였다. 각 장치는 제1표에서 표시한 바와 같은 조건하에 작업시켰다. 그 결과로 작업계통도의 가스라인 및 액체라인은 각 부분에서 각각 제2표 및 제3표에서 표시한 바와같은 조성물과 유량을 얻었다.

[제1표]

[제2표]

[제3표]

[실험예 2]

작업은 라인(1)을 통하여 이소부틸렌을 공급한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였고, 질소가스는 라인(3) 및 (24)은 통하여 공급하였고 라인(34)을 통하여 얻은 수용액을 급속냉각 응축기(10)에 100g/hr의 비율로 순환시켰다. 그 결과로 가스라인 및 액체라인은 이들 각부분에서 각각 제4표와 제5표에서 표시한 바와 같은 조성물과 유량을 얻었다.

[제4표]

[제5표]

[실시예 3]

작업은 라인(1)을 통하여 t-부틸알코올을 공급한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였다. 이산화탄소가스와 수증기를 라인(3)을 통하여 공급하고 또 이산화탄소가스를 라인(24)을 통하여 공급하였다. 결과적으로 가스라인과 액체라인은 이들 각부분에서 각각 제6표와 제7표에서 표시한 바와같은 조성물과 유량을 얻었다.

[제6표]

[제7표]

Claims (1)

1. 이소부틸렌, 3급부틸알콜과 같은 메타크롤레인 전구물질 또는 메타크롤레인과 분자산소를 희석용 불활성가스 공존의 산화촉매 존재하에서 기상반응시키고, 수득된 기상반응 혼합물을 냉각하여 메타크릴산, 아세트산 및 수증기로 구성되는 응축액과 메타크롤레인 등으로 구성되는 비응축기상 혼합물로 분리하고, 응축액으로부터 혼입 메타크롤레인을 제거한 후 이 응축액을 유기용매와 접촉분리시켜 메타크릴산 함유유기용매 용액으로 메타크릴산을 제조하며 또 잔유 수용액을 폐수처리하는 메타크릴산 제조시의 폐수처리방법에 있어서, 질소, 이산화탄소, 이들의 수증기 혼합물 등의 비응축성 가스를 희석용 불활성가스로 사용하며, 또 잔유 폐수수용액을 증발시켜서 방출된 증기를 산화촉매 존재하에서 분자산소로서 연소시킴을 특징으로 하는 메타크릴산 제조시의 폐수처리방법.

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