KR810000908B1 - 2-(아밀벤조일)안식향산의 제조법 - Google Patents

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Description

2-(아밀벤조일)안식향산의 제조법

본 발명은 높은 함량의 2-(t-아밀벤조일)안식향산을 함유하는 2-(아밀벤조일)안식향산의 개량 제조법에 관한 것이다. 더욱 상세히는, 루이스 산(Lewis 酸)의 존재하에 t-아밀벤젠과 프탈산 무수물을 반응시켜 2-(아밀벤조일)안식향산을 제조하는 방법에 관한 것으로서, 2-(t-아밀벤조일)안식향산을 고함량으로 함유하는 2-(아밀벤조일)안식향산은 그 반응계에 불활성 가스를 도입하는 수단 및 그 반응계의 압력을 감압시키는 수단 중에서 선택되는 어느 한가지 수단을 사용하여 아밀기의 이성화 반응을 억제시킴으로써 제조되는 것을 특징으로 한다.

종전에는 황산수소암모늄 용액을 전기 분해하여 과산화수소를 제조하여 왔으나, 근래에는 안트라퀴논을 사용하는 과산화수소의 제조법이 널리 채택되고 있다. 안트라퀴논을 사용하는 과산화수소의 제조법은 소위 ＂안트라퀴논법＂이라 부르는데, 이 방법에서 사용 용액은 적당한 용매 또는 혼합 용매에 알칼리 안트라퀴논을 용해시켜 얻은 용액으로 만들어진 것이다.

이 방법에서 과산화수소는 먼저 수소 가스를 상기 사용 용액중에 취입하여 용액 중의 알킬안트라퀴논을 감소시켜 알칼안트라히드로 퀴논으로 되게 한 다음, 그 결과 생성되는 용액 중에 산소 함유 가스를 취입하여 산화시키고, 이에 따라 알킬안트라히드로퀴논을 다시 산화시켜 알킬히드로퀴논을 재생시키고 동시에 과산화수소를 발생케 하는 방법으로 얻는 것이다. 한편, 이와 같이하여 얻은 과산화수소는 사용 용액으로부터 물로 추출하여 회수되고 사용 용액은 재사용의 목적으로 순환된다.

전술한 방법에서 사용되는 알킬안트라퀴논으로서는 2-에틸안트라퀴논, 2-t-부틸안트라퀴논, 2-아밀안트라퀴논 등을 들 수 있으나, 이 중 2-아밀안트라퀴논(이하 ＂AMQ＂라 칭한다)이 사용 용액 중에서의 용해도가 높기 때문에 가장 유용한 화합물이다.

이와 같이, 현재 공업적으로 사용되는 AMQ는 항상 2-t-아밀안트라퀴논(이하 ＂t-AMQ＂라 칭한다)와 2-s-이소아밀안트라퀴논(이하 ＂s-AMQ＂라 칭한다)의 혼합물인데, 그러한 실정은 AMQ 제조시의 출발물질인 2-(아밀벤조일)안식향산 자체가 2-(t-아밀벤조일)안식향산(이하 수시로 ＂AMB산＂이라 칭한다)과 2-(s-이소아밀벤조일)안식향산(이하 ＂s-MB산＂이라 칭한다)의 혼합물이라는 사실로부터 사실상 유래하는 것이다. 즉, t-아밀벤젠을 루이스산 존재하에 프탈산 무수물과 반응시키는 AMB산의 제조법에 있어서, 그러한 AMB산으로부터 제조된 AMQ에 있어서도 역시 t-AMQ의 함량은 당연한 결과로서 55%이상이 될 수 없으므로, 55% 이상의 t-AMB산을 함유하는 혼합물을 얻는 것은 불가능하다. 왜냐하면, t-아밀벤젠이 루이스 산 존재하에 프탈산 무수물과 반응할 때, t-아밀기 부분이 이성화 반응에 의해 s-이소아밀기로 전화되는 때문이다.

일본국 특허 출원 제75558/1973호의 공고 명세서에 기재한 바와 같이, t-AMQ와, s-AMQ의 혼합물을 사용하여 과산화수소를 제조하는 경우에, 혼합물 중의 s-AMQ의 비율이 우세하다면, 사용 용액 내에서의 아밀안트라히드로퀴논의 용해도가 감소하게 되며, 따라서 일정량의 사용 용액에 대한 과산화수소의 수득량이 감소될 뿐만 아니라, AMQ 부분 역시 분해당하여 옥시안트로, 테트라히드로안트론, 안트로톤등을 형성하게 되는데, 이렇게 되면 AMQ의 재생이 불가능해지며 동시에 이들 불순물 때문에 과산화수소의 정제에 상당한 곤란을 받게 된다. 그러므로 고율의 t-AMQ를 함유한 AMQ를 제조하기 위하여, 다수의 연구가 시도되어 왔다. 예컨대, 다음과 같은 방법들이 제안되었다.

(1) t-AMQ를 t-AMQ와 s-AMQ로 이루어진 공지의 혼합물로부터 분리하는 방법(일본국 특허출원 제75558/1973호의 공고 명세서).

(2) p-할로-t-아밀벤젠을 마그네슘과 반응시켜 얻은 t-아밀마그네슘파라할라이드를 프탈산 무수물과 축합시켜 2-(4'-t-아밀벤조일)안식향산을 얻은 다음, 이것을 폐환 반응에 의해 t-AMQ로 전환시키는 방법(프랑스공화국 특허 제6,917,283호에 대응하는 일본국 특허공고 공번 제32517/1972호).

(3) t-아밀벤젠에 대하여 과잉량의 루이스산 및 프탈산 무수물을 사용하여 고율의 t-AMB산을 함유하는 AMB산을 제조한 다음, 이것을 폐환반응에 의해 고율의 t-AMQ를 함유하는 AMQ로 전화시키는 방법(일본국 특허출원 제75558/1973호의 공고 명세서).

그러나, (1)의 방법에 있어서, t-AMQ의 수득량은 불가피하게 감소되며, (2) 및 (3)의 방법에 있어서, 그리니아르법(Grignard Process)을 사용하고 과량의 루이스산과 프탈산 무수물을 사용하면 경비 증대를 초래하므로, 이들 모든 방법들은 공업적으로 실시하기에도 비효율적인 결점이 있다는 실정이다.

이러한 실정을 감안하여, 본 발명자들은 고율의 t-AMQ를 함유하는 AMQ 제조용의 출발물질로 사용할 수 있는 고율의 t-AMB산을 함유하는 AMA산을 얻기 위한 연구를 하였다. 그 결과, t-아밀벤젠이 루이스산 존재하에 프탈산 무수물과 반응할 때, 불할성 가스 또는 반응 온도에서 기화 가능한 불활성의 저비점 액체를 반응계 내에 도입하는 수단과 반응계의 압력을 감압시키는 수단 중에서 선택한 임의의 수단을 사용하여 극히 용이하게 고율의 t-AMB산을 함유하는 AMB산을 얻을 수 있다는 것을 발견하고, 본 발명을 달성할 것이다.

즉, 본 발명에 의하면, 고율의 t-AMB산을 함유하는 AMB산은 불활성 가스 또는 그 반응 온도에서 기화 가능한 불활성의 저비점 액체를 반응계 중에 도입하는 수단이나 또는 반응계의 압력의 감압시키는 수단을 사용하여 얻을 수 있으며, 반면에 공지의 방법과 동일 조건하에 출발물질로서 전술한 바에 의해 얻은 AMQ를 사용하여 고율의 t-AMQ를 함유한 AMQ를 공지의 방법으로 얻을 수 있다.

고율의 t-AMB산을 함유하는 AMB산을 얻도록 할 수 있는 그러한 수단 들의 이용은 아직 분명하지는 않으며 현재 검토되고 있으나, 아마도 불활성 가스도입 및 감압으로 인하여 반응 중에 부산물로 생성되는 할로겐화수소의 방출이 그 반응계내의 할로겐화수소의 농도를 감소시키므로 t-아밀기로부터 s-아밀기로의 이성화 반응이 방해받는다는 사실에 원인이 있을 것이다.

이성화 반응을 억제하는 이들 두 가지 수단은 어느 것이나 본 발명 방법에 있어서 피할 수 없는 조건으로서 동일한 작용 효과를 나타낸다.

본 발명의 방법을 상세히 설명하면 다음과 같다.

첫번째 방법은 t-아밀벤젠과 프탈산 무수물이 반응하는 동안에, 불활성가스 또는 그 반응 온도에서 기화 가능한 불활성의 저비점 액체를 반응계에 도입하는 것이다.

사용되는 불활성 가스로서는 공기, 질소, 산소, 수소, 산화질소, 이산화황, 일산화탄소, 이산화탄소, 프레온가스, 헥사플루오로화황, 희가스(姬 gas), 예컨대 헬륨, 네온, 아르곤 등과 기상 포화탄화수소, 예컨대 메탄, 에탄, 프로판 등의 각종 공지의 가스가 있다. 이들 중에서 가장 바람직한 것은 공기, 산소, 질소, 이산화탄소 등이다. 반응 온도에서 기화가능한 불활성의 저비점 액체로는, 상기 액체의 가스화 온도 이상의 온도에서 반응을 수행할 때, 예컨대 이황화탄소, 사염화탄소와 같은 저비점 액체들을 사용할 수 있다.

전술한 가스 또는 기체의 도입 방법에는 특별한 제약이 없다. 예를 들면, 이들은 파이프를 통하여 반응 혼합물 중에 취입하거나, 또는 교반하에 반응 혼합물 표면에 취입시킬 수도 있다. 그러나, 이러한 경우, 가스는 반응의 전기간에 걸쳐 또는 반응 개시 단계에서 연속 또는 간헐적으로 도입시키는 것이 바람직하다. 도입되는 가스의 양은 임계적인 것이 아니지만, 통상 반응액 1ml에 대해 약 5~1500cc이면 충분하다.

두번째 방법은 반응 중에 반응계의 압력을 감압시키는 것이다. 반응은 일반적으로 상압(常壓)에서 수행되므로, 그 반응계의 압력은 약 500mmHg 이하로 약간 감압시켜도 충분하다. 감압의 정도는 한정된 것이 아니지만, 감압 정도가 크면 클수록 그만큼 본 발명의 효과는 더욱 좋아진다는 경향을 발견하였다. 그러므로, 일반적으로 330mmHg 이하에서 반응시키는 것이 바람직하다. 10mmg 미만의 고진공하에서도, 본 발명의 방법은 용이하나, 반응 용매가 증발되기 더 쉬우므로 비경제적이다. 따라서, 본 발명에서는 약 50~250mmHg로 감압된 압력하에서 반응을 수행하는 것이 더욱 바람직하다. 본 발명을 실시함에 있어서 반응의 전기간에 걸쳐 반응계를 감압시킬 필요는 없고, 반응 개시 단계에서만 반응계를 감압시켜서 고율의 t-AMB산을 함유하는 AMB산을 제조할 수가 있다. 반응계의 감압 방법은 임계적인 것이 아니며, 진공펌프, 아스퍼레이터와 같은 통상의 감압 장치를 사용할 수가 있다.

본 발명에서 사용되는 프탈산 무수물과 t-아밀벤젠의 상대적인 양은 특별한 제약이 없으며, 종전 법에서 사용되는 범위 내의 상대적 양은 항상 거의 동일한 효과를 나타낸다. 종전에는 t-아밀벤젠의 양에 대해 프탈산 무수물을 과량 사용하여 고율의 t-AMB산을 함유하는 AMB산을 제조할 수 있다는 것이 역시 보고된 바 있으나, 본 발명의 방법에서도 공동으로 이 조건을 채용할 때 t-AMB산의 비율이 현저히 증가한다는 것은 매우 놀라운 사실이다.

루이스 산으로서는 염화알루미늄, 취화알루미늄, 염화철, 염화아연, 삼불화붕소 등이 사용되는데, 그중에서 염화알루미늄이 가장 좋다. 루이스산은 과잉량 사용할 필요가 없으며, 종전법에서와 같이 프탈산 무소물 1몰에 대하여 약 2몰 또는 과량(통상 2~2.2몰)이면 충분하다.

본 발명에서 사용되는 용매로는 프리델-크라프트(Friedel-Craft)반응에 일반적으로 사용되는 각종 용매, 예컨대 클로로벤젠, 디클로로벤젠, 트리클로로벤젠, 테트라클로로에탄 등이 있다. 사용된 반응 온도는 통상 0~100℃, 또는 바람직하게는 15~60℃이고, 반응시간은 일반적으로 2~15시간 가량이다.

이상의 방법으로 제조된 AMB산은 재결정 등과 같은 종전법에 의해 분리 및 정제된다.

본 발명에 따라 얻은 고율의 t-AMB산을 함유하는 AMB산은 고율의 t-AMQ를 함유하는 AMQ로 용이하게 전화시킬 수 있다.

하기 실시예와 비교예로부터 본 발명을 더욱 상세히 이해할 수 있을 것이다.

[실시예 1]

프탈산 무수물 1몰, t-아밀벤젠 0.1몰 및 염화알루미늄 2.1몰을 250mmHg의 감압하에 클로로벤젠 6.0몰 중에서 40℃로 4시간 반응시킨다. 다음에 반응액을 희환산에 방출시켜서 반응 생성물이 분해되도록하고, 용매층을 분리하여 열수(熱水)로 충분히 세척한다. 미반응 프탈산을 제거한 후에, 수산화나트륨 희용액을 사용하여 용매층으로 부터 생성된 산을 추출시킨다. 수산화나트륨 수용액에 의해 얻은 추출액을 희황산으로 산성화하여 AMB산을 석출시키고, 이것을 충분히 수세한 다음 건조시켜서 AMA산으로서 93몰%의 수득량을 얻는다. NMR 스펙트럼에 의한 이 AMB산의 분석치에 따르면, 아밀기 이성체의 비율은 다음과 같다는 것이 판명되었다.

t-AMB산 : S-AMB산=65.3 : 34.7

또한, 이 AMB산을 종전법에 따라 2% 발연 황산으로 체환시키면, AMQ가 용이하게 얻어진다. NMR 스펙트럼에 의한 이 AMQ의 분석치에 따르면, 이성체의 비는 다음과 같다는 것이 판면되었다.

t-AMQ : s-AMQ=68.5 : 31.5

[비교예 1]

실시예 1의 반응을 상압(常壓)하에 진행시키는 것을 제외하고는 실시예 1의 방법을 반복실시하였다. AMB산이 90몰%의 수득률로 생성되었다. 또한, 그의 폐환 반응에 의해 를 얻었다. 각 생성물 중에서의 이성체의 비율은 다음과 같았다.

t-AMB산 : s-AMB산=45.6 : 54.4

t-AMB : s-AMQ=48.5 : 51.5

[실시예 2]

실시예 1의 반응을 반응 개시 후 2시간 동안 250mmHg의 감압하에 진행시키고 반응계의 압력이 상압으로 회복된 후 그 반응을 2시간 더 계속하는 것을 제외하고는 실시예 1의 방법을 반복실시하여 AMB산을 얻었다(수득률 90%). 또한 폐환 반응에 의해 AMQ를 얻었다. 각 생성물 중에서의 이성체의 비율은 다음과 같았다.

t-AMB산 : s-AMB산=63.8 : 36.2

t-AMQ : s-AMQ=66.5 : 33.5

[실시예 3]

출발 물질 장입시에 반응기 내부 압력을 약 50mmHg로 감압시킨 다음 그 압력을 약 100mmHg로 유지시켜 실시예 1의 반응을 진행시키는 것을 제외하고는 실시예 1의 방법을 반복실시하여 AMB산을 얻었다(수득률 : 95몰%). 폐환시켜 AMQ를 얻었다. 각 생성물 중의 이성체의 비율은 다음과 같다.

t-AMB산 : s-AMB산=71.3 : 28.7

t-AMQ : s-AMQ=74.1 : 25.9

[실시예 4]

실시예 1에서 사용한 클로로벤젠을 디클로로벤젠으로 대치시키고, 50℃에서 반응을 진행시키는 것을 제외하고는 실시예 1의 방법을 반복실시하여 AMB산을 얻고, 이것을 폐환시켜서 AMQ를 얻었다. 각 생성물 중의 이성체의 비율은 다음과 같았다.

t-AMB산 : s-AMB산=71.6 : 28.4

[실시예 5]

클로로벤젠액 6몰에 건조 공기를 취입하면서, 여기에 프탈산 무수물 1.0몰, t-아밀벤젠 1.0몰 및 염화 알루미늄 2.1몰을 첨가하였다. 건조 공기 취입을 계속하면서, 40℃에서 4시간 반응을 진행시킨다. 다음에, 반응액을 희황산에 주가하여 반응 생성물이 분해되도록 하고 용매층을 분리하여 열수로 충분히 세척한다. 미반응 프탈산을 제거한 후 생성된 AMB산은 수산화나트륨 회수용액을 사용하여 상기 용매층으로부터 추출시켜서 AMB산을 석출시키고, 이것을 여취하여 충분히 수세한 다음 건조시킨다(수득률 87몰%). NMR 스펙트럼에 의한 이 AMB산의 분석치에 따르면, 아밀기의 비율은 다음과 같다는 것이 판명되었다.

t-AMB산 : s-AMB산=77.6 : 22.4

또한, 발연 황산으로 이 산을 폐환시켜 얻은 AMQ에 관하여는, NMR스펙트럼에 의한 분석치에 따르면, 이성체의 비율은 다음과 같았다.

t-AMQ : s-AMQ=79.0 : 21.0

[실시예 6]

실시예 5에서 건조공기를 반응액 중에 취입하는 대신 건조 공기를 반응액 표면에 취입하는 것을 제외하고는 실시예 5의 방법을 반복실시하여 AMB산(수득률 88몰%)을 얻고, 이것을 폐환시켜 AMQ를 얻었다. 각 생성물들에 있어서 이성체의 비율은 다음과 같았다.

t-AMB산 : s-AMB산=70.8 : 29.2

t-AMQ : s-AMQ=73.7 : 26.3

[실시예 7]

실시예 5에서의 공기 대신에 질소를 사용하고 반응을 55°에서 2시간 진행시키는 것을 제외하고는 실시예 5의 방법을 반복실시하여, AMB산을 얻고(수득률 91몰%), 이것을 폐환시켜 AMQ를 얻었다. 각 생성물 중에서 이성체의 비율은 다음과 같았다.

t-AMB산 : s-AMB산=68.2 : 31.8

t-AMQ : s-AMQ=71.7 : 28.3

[실시예 8]

실시예 5에서의 공기 대신에 헬륨을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 5의 방법을 반복실시하여, AMB산을 얻었다(수득률 88몰%). 그러나, 본 실시예에 있어서 헬륨은 순환시켜 재사용하였다. 반응계에서 유출되는 기상 유출물에 혼입된 염화수소 가스를 수산화나트륨을 사용하여 제거한 후에, 그 기상 유출물을 다시 반응 혼합물에 취입시켜 재사용하였다. AMB산을 폐환시켜서 AMQ를 얻었다. 각 생성물중의 이성체의 비율은 다음과 같았다.

t-AMB산 : s-AMB산=74.4 : 25.6

t-AMQ : s-AMQ=75.9 : 24.1

[실시예 9]

실시예 5에서의 건조 공기 대신에 보통 공기를 사용하는 것을 제외하고는 실시예 5의 방법을 반복실시하여, AMB산을 얻었다(수득률 72몰%). 그러나, 본 실시예에 서는 공기도입관의 일단은 반응계 외부에 위치시키고 그 타단은 반응액 중에 위치시켜서 반응계 중의 압력이 약간 감압될 수 있는 방법으로 하여 상기 공기 도입관을 통하여 공기간 반응계 중에 도입될 수 있도록하였다. AMB산을 폐환시켜 AMQ를 얻었다. 각 생성물중의 이성체의 비율은 다음과 같았다.

t-AMB산 : s-AMB산=68.3 : 31.7

t-AMQ : s-AMQ=70.5 : 29.5

[실시예 10]

실시예 5에서 염화알루미늄 2.0을 사용하여 30℃에서 10시간 반응을 진행시키는 것을 제외하고는 실시예 5의 방법을 반복실시하여 AMB산을 얻었다(수득률 85몰%). 이것을 폐환시켜서 AMQ를 얻었다. 각 생성물 중의 이성체의 비율은 하기와 같았다.

t-AMB산 : s-AMB산=85.1 : 14.9

t-AMQ : s-AMQ=87.3 : 12.7

[실시예 11]

실시예 5에서의 클로로벤젠 대신에 오트로디클로벤젠을 사용하고 반응을 45℃에서 4시간 진행시키는 것을 제외하고는 실시예 5의 방법을 반복실시하여 AMB산을 얻었다(수득률 86몰%). 이것을 폐환시켜서 AMB를 얻었다. 각 생성물 중의 이성체의 비율은 하기와 같았다.

t-AMB산 : s-AMB산=68.4 : 31.6

t-AMQ : s-AMQ=70.9 : 29.1

[실시예 12]

건조 공기 취입시간을 반응개시 후 2시간 까지로 제한하고, 그 후에 공기를 취입함이 없이 반응을 2시간 더 진행시키는 것을 제외하고는 실시예 5의 방법을 반복실시하여 AMB산을 얻었다(수득률 90몰%). 이것을 폐환 시켜서 AMQ를 얻었다. 각 생성물 중의 이성체의 비율은 다음과 같았다.

t-AMB산 : s-AMB산=71.2 : 28.8

t-AMQ : s-AMQ=73.5 : 26.5

[실시예 13]

클로로벤젠 12몰에 100리터 시의 비율로 건조 공기를 취입하면서, 여기에 프탈산 무수물 2.0몰, t-아밀벤젠 1.0몰 및 염화알루미늄 3.0몰을 첨가한다. 건조 공기 취입을 계속하면서 반응을 40℃에서 2시간 진행시키고, 공기 취입을 중단시킨 다음 반응을 40℃에서 2시간 더 진행시킨다. 다음에, 반응액을 회황산에 주가하여 반응 생성물이 분해되도록 한다. 그 결과 생성되는 용액을 하룻밤(수시간) 방치하고, 석출된 프탈산 결정을 여별한다. 용매층을 여액에서 분리하고 열수로 충분히 수세하여 잔류하는 미반응 프탈산을 제거한다. 다음에 수산화나트륨 수용액을 사용하여 상기 용매층에서 AMB산을 추출시키고, 수산화나트륨 수용액으로 얻은 추출물을 회황산으로 산성화하여 AMB산이 석출되도록 한다. 이와 같이하여 석출시킨 AMB산을 여별 수집하고, 충분히 수세하여 건조시킨다(수득률 85몰%). 이와 같이 얻은 AMB산의 NMR 스펙트럼에 준하는 분석치에 하하면, 아밀기의 이성체의 비율은 하기와 같음이 판명되었다.

t-AMB산 : s-AMB산=87.1 : 12.8

또한 이 AMB산을 발연 황산으로 폐환시켜 얻은 AMQ에 대해서는, NMR 스펙트럼에 준한 분석치에 의하면, 이성체의 비율은 하기와 같았다.

t-AMQ : s-AMQ=89.0 : 11.0

[비교예 2]

실시예 13에서 건조공기를 취입시키지 않는다는 것을 제외하고는 실시예 13의 방법을 반복실시하여, AMB산을 얻었다(수득률 86몰%).

t-AMB산 : s-AMB산=61.0 : 39.0

이 AMB산을 실시예 13의 방법에 따라 폐환시켜 얻은 AMQ중의 이성체의 비율은 하기와 같았다.

t-AMQ : s-AMQ=62.3 : 37.3

[실시예 14]

클로로벤젠, 프탈산 무수물, t-아밀벤젠 및 염화알루미늄의 몰비를 6.0 : 1.0 : 1.0 : 2.0으로 하여 반응을 진행시키는 것을 제외하고는 실시예 13의 방법을 반복실시하여, AMB산을 얻었다(수득률 87몰%).

t-AMB산 : s-AMB산=74.5 : 25.5

t-AMQ : s-AMQ=75.8 : 24.2

[실시예 15]

클로로벤젠, 프탈산 무수물, t-아밀벤젠 및 염화알루미늄의 몰비를 6.0 : 2.0 : 1.0 : 2.1로하여 반응을 진행시키는 것을 제외하고는 실시예 13의 방법을 반복 실시하여 산을 얻었다(수득률 82몰%).

t-AMB산 : s-AMB산=89.2 : 10.8

t-AMQ : s-AMQ=91.0 : 9.0

공기 취입없이 반응을 진행시켰을 때에는 다음의 결과를 얻었다(AMB산의 수득률 83몰%).

t-AMB산 : s-AMB산=63.8 : 36.2

t-AMQ : s-AMQ=65.7 : 34.3

[실시예 16]

클로로벤젠, 프탈산 무수물, t-아밀벤젠, 염화알루미늄의 몰비를 6.0 : 1.5 : 1.0 : 2.1로하여 반응을 진행시키고, 공기 취입 대신에 반응계의 압력을 동일시간 동일 100mmHg로 감압시키는 것을 제외하고는 실시예 13의 방법을 반복 실시하여, AMB산을 얻었다(수득률 84몰%).

t-AMB산 : s-AMB산=85.2 : 14.8

t-AMQ : s-AMQ=86.6 : 13.4

감압시키는 일이 없이 반응을 진행시켰을 때의 결과는 다음과 같았다(AMB산의 수득률 82몰%).

t-AMB산 : s-AMB산=61.5 : 38.5

t-AMQ : s-AMQ=65.7 : 34.5

[실시예 17]

클로로벤젠, 프탈산 무수물, t-아밀벤젠 및 염화알루미늄의 몰비를 6.0 : 2.5 : 1.0 : 2.1로 하여 질소가스를 취입하면서 30℃에서 10시간 반응을 진행시키는 것을 제외하고는 실시예 13의 방법을 반복 실시하여 AMB산을 얻었다(수득률 51몰%).

t-AMB산 : s-AMB산=90.4 : 9.6

t-AMQ : s-AMQ=92.3 : 7.6

질소 가스 취입없이 반응을 진행시켰을 때의 결과는 다음과 같다(AMB산의 수득률 49몰%).

t-AMB산 : s-AMB산=72.1 : 27.9

t-AMQ : s-AMQ=73.8 : 26.2

[실시예 18]

클로로벤젠 대신에 오르토디클로로벤젠을 사용하고 오르토디클로로벤젠, 프탈산 무수물, t-아밀벤젠 및 염화알루미늄의 몰비를 20.0 : 5.0 : 1.0 : 6.6으로 하여 반응을 진행시키는 것을 제외하고는 실시예 13의 방법을 반복시행하여 AMB산을 얻었다(수득률 84몰%).

t-AMB산 : s-AMB산=89.8 : 10.2

t-AMQ : s-AMQ=91.5 : 8.5

공기 취입없이 반응을 진행하였을 때의 결과는 다음과 같았다(AMB산의 수득률 86몰%).

t-AMB산 : s-AMB산=69.2 : 30.8

t-AMQ : s-AMQ=70.1 : 29.9

Claims (1)

1. 2-(s-아밀벤조일)안식향산의 함량보다 고율의 2-(t-아밀벤조일)안식향산을 함유하는 2-(아밀벤조일)안식향산을 제조함에 있어서, 반응계에 공기, 질소, 산소, 이산화탄소, 일산화탄소, 프레온, 산화질소, 이산화황, 헥사플루오로화황, 희가스, 기상 포화탄화수소 또는 저비점기화액체로 부터 선택된 불활성가스 또는 액체를 도입하는 수단을 사용하든가, 반응계의 압력을 330mmHg이하로 감압시키는 수단을 사용하여 이성화반응을 억제시킴을 특징으로 하여 t-아밀벤젠을 루이스산 존재하에 프탈산 무수물과 반응시키는 2-(아밀벤조일)안식향산의 제조법.