KR800001045B1 - 2-(4′-알킬페닐)프로피온 알데히드의 제조방법 - Google Patents

Abstract

내용 없음.

Description

2-(4′-알킬페닐)프로피온 알데히드의 제조방법

본 발명은 2-(4′-알킬페닐)프로피온 알데히드 화합물의 제조방법에 관한 것이다.

더 상세하게는 본 발명은 P-알킬아세토페논을 출발물질로 하여 간편한 공정 조작과 양호한 수율로서 2-(4′-알킬페닐)프로피온 알데히드를 제조하는 신규제조 방법에 관한 것이다.

종래에 2-(4′-알킬페닐)프로피온 알데히드의 제조 방법으로는 P-알킬아세토페논을 출발물질로 하여 할로아세트산 에스테르를 사용하여 다르젠(darzen) 반응에 의하여 식,

(R, R′는 알킬기 이다.)

로 표시되는 글리시드산 에스테르를 제조하고 이것을 상기한 알데히드로 변환시키는 방법이 알려져 있다.

이들의 종래 방법은 어느것이든지 전기한 글리시드산 에스테르를 경유하는 방법으로 되어 있으나 어느것이든지 공정의 수가 많고 부생성물의 생성기타의 이유로 인하여 전체적수율도 낮고 공업적 제조방법으로서는 수많은 결점이 있는 것이었다.

본 발명자들은 이들 종래방법에 있는 결점을 극복할 수 있는 새로운 합성방법을 탐구한 결과 본 발명에 관한 신규 제조방법을 제공하기에 이른 것이다.

즉, 본발명은 P-알킬아세토페논을 디알킬술포늄 메틸리드 또는 디알킬옥소술포늄 메틸리드와 반응시켜서 식,

(식중에 R은 직쇄상 또는 분지쇄상의 알킬기 이다)로 표시되는 옥시란 화합물을 생성시켜 이 옥시란 화합물을 산으로 처리하는 것을 특징으로 하는 식.

(R은 전술한 정의대로 이다)

로 표시되는 2-(4′-알킬페닐) 프로피온 알데히드의 제조 방법을 제공하는 것이다.

본 발명을 더욱 상세하게 설명하면 본 발명의 방법에서는 먼저 P-알킬 아세토페논을 디알킬 술포늄 메틸리드 또는 디알킬 옥소술포늄 메틸리드와 반응시키는데 이때에 사용하는 디알킬술포늄 메틸리드 또는 디알킬옥소 술포늄 메틸리드는 용이하게 입수되거나 또는 제조할 수 있는 것이다. 예를 들면 디메틸술포늄 메틸리드 혹은 디메틸옥소 술포늄 메틸리드는 디메틸술폭시드, 테트라히드로프란, 디옥산, 등의 비프로톤성 용매중에서 할로겐화트리메틸술포늄 혹은 할로겐화트리메틸 옥소술포늄에 나트륨아미드, 수소화 나트륨, 수소화 칼륨, 나트륨에톡시드, 칼륨 제3부록 시드 등의 염기를 작용시켜서 용이하게 제조할 수 있다.

상기한 P-알킬 아세토페논과 술포늄메틸리드와의 반응에 의하여 정량직 수율로 식

로 표시되는 옥시란 화합물이 제조되는데 이것은 문헌에 기재되지 않은 신규제조 화합물이다.

이 신규 화합물은 그다음에 산으로 처리하여서 용이하게 또 양호한 수율로서 2-(4′-알킬페닐) 프로피온 알데히드로 변화된다.

이 경우에 사용하는 산은 실리카겔, 몰레클러시이브, 3불화붕소등의 루이스산 또는 염산, 황산등의 프로톤산이다.

본 발명에 의하면 종래의 방법보다도 공정이 단축되고 조작도 간편하고 또 전체적으로 통산 수량도 대폭적으로 개선된 2-(4′-알킬페닐) 프로피온 알데히드의 공업적인 제조 방법이 제공된다.

본 발명의 방법에 의하여 얻어지는 2-(4′-알킬페닐) 프로피온 알데히드의 하나인 2-(4′-이소부틸페닐) 프로피온 알데히드는 우수한 항염증(抗炎症) 작용이 있는 2-4′-이소부틸페닐) 프로피온산을 제조하기 위한 원료물질로서 중요한 화합물인데 본 발명의 방법에 의하여 이 원료 물질 알데히드를 극히 유리하게 제조할 수 있다. 상기한 알데히드에서 2-페닐프로피온산의 제조는 보통 방법에 의하여 과망간산칼륨, 산화은 또는 과산화수소등을 사용하는 산화에 의하여 행할 수가 있다.

본 발명자들은 또 본 발명의 방법에서 P-알킬아세토페논을 디알킬술포늄 메틸리드 또는 디알킬옥소술포늄 메틸리드와 반응시켜서 옥시란 화합물을 생성시키고 그다음 그 생성물의 용매추출용물을 고체상루시스산, 예를들면 실리카겔 또는 몰레클러시이브에 의하여 건조하면 상기한 옥시란 화합물을 그대로 목적물인 알데히드화합물로 변환할 수 있는 것을 발견하였다. 이것은 본 발명의 방법에 의하여 P-알킬아세토페논으로부터 실질적으로는 1공정으로 2-(4′-알킬페닐) 프로피온 알데히드를 제조할 수 있는 것을 의미하는 것이어서 본 발명의 방법이 공업적으로 우수한 특징의 하나로서 지적할 수가 있다.

이하에 실시예를 게재하여 본 발명을 설명하는데 본 발명은 이들 실시예에 한정되는 것은 아니다.

[실시예 1]

(a) 순도 50%의 수소화나트륨 9.6g을 디메틸술폭시드 120ml에 가하고 60-70℃로 약 1시간 교반한다. 이용액을 5℃이하로 유지하고 160ml의 디메틸 술폭시드에 41.2g의 요오드화 트리메틸술포늄을 용해한 용액을 적하한다. 적하한후 그다음 P-이소부틸아세토페논 24.6g을 가하여 약5분간 교반하고 또한 실온으로 1시간 교반한다.

이 반응액에 약 1ℓ의 물을 가하고 생성물을 500ml의 벤젠을 사용하여 추출한다. 벤젠추출액을 물로 세척하고 무수황산나트륨으로 건조하여 1벤젠을 유거한 후 감압증류하면 b.p.3.5 101-102℃로 유출하는 2-(4′-이소부틸페닐)-2-메틸옥시란 25.6g(수율 96%)가 무색인 액체로서 얻어진다.

MNR(CDCl₃중)

(b) 상기한 (a)에서 얻어진 옥시란화합물 15.0g을 에타놀 20ml에 용해하고 농염산 5ml을 가하여 방치한다. 그다음 벤젠 100ml을 가하고 벤젠층을 물로 세척하고 무수황산나트륨으로 건조하여 벤젠을 유거한다.

잔류물을 감압하여서 증류하면 bp₃111-112℃의 무색한 액체 12.2g(수율 81%)가 얻어진다. 이생성물은 별도로 합성한 2-(4-이소부틸페닐)프로피온 알데히드의 표품(標品)과 IR 및 NMR의 비교에 의하여 일치하였다.

[실시예 2]

(a) 요오드화트리메틸 옥소술포늄 22g을 디메틸술폭시드 50ml에 용애하고 수소화나트륨 2.4g을 가하여 실온으로 교반한다. 이용액에 P-이소부틸아세토페논 15g을 디메틸술폭시드 50ml에 용해한 용액을 가하여 10시간 교반한다.

이 반응액을 실시예 1 (a)와 같이 처리하고, 무색한 액체 15.5g(수율 95.6%)를 얻는다. 이 생성물은 실시예 1 (a)로 얻어진 2-(4′-이소부틸페닐)-2-메틸옥시란과 IR 및 NMR의 비교에 의하여 일치하였다.

(b) 상기한 (a)로 얻어진 옥시란화합물을 실시예 1 (b)와 같이 처리한 즉, 2-(4′-이소부틸페닐)프로피온 알데히드가 얻어진다.

[실시예 3]

P-이소부틸 아세토페논 24.6g을 실시예 1 (a)와 같이 처리한다. 얻어진 벤젠추출액에 칼럼크로마토그라피드용 실리카겔을 가하고 한밤동안 방치한다. 실리카겔을 여별한후 벤젠을 유거하고 잔사를 감압증류하면 bp₄107-111℃의 무색한 액체 24.4g(92%)가 얻어진다.

이것은 실시예 1 (b)로 얻어진 2-(4′-이소부틸페닐)프로피온 알데히드와 IR 및 NMR의 일치에 의하여 동정된다.

[실시예 4]

P-이소부틸아세트페논 24.6g을 실시예 1 (a)와 같이 처리한다. 얻어진 벤젠추출액에 몰레클러시이브(5A 타이프 1/16메쉬)를 가하여 한밤동안 방치한다. 몰레클러시이브를 여별한다음 벤젠을 유기하고 잔사를 감압 증류하면 bp₄107-111℃의 무색한 액체 24.4g(92%)가 얻어진다.

이것은 실시예 1(b)로 얻어진 2-(4′-이소부틸페닐)프로피온 알데히드와 IR 및 NMR의 일치에 의하여 동정된다.

Claims (1)

1. P-알킬아세토페논을 디알킬술포늄 메틸리드 또는 디알킬옥소술포늄 메틸리드와 반응시켜서 2-(4′-알킬페닐)-2-메틸옥시란(oxirane)을 생성시키고 이 생성물을 산으로 처리하는 것을 특징으로 하는 2-(4′-알킬페닐)프로피온 알데히드의 제조방법.