KR20240065468A - 딥 성형용 라텍스 조성물, 그 제조 방법 및 그로부터 제조된 딥 성형품 - Google Patents
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Abstract
공액 디엔계 단량체, 방향족 비닐계 단량체 및 에틸렌성 불포화산 단량체를 포함하는 공중합체 라텍스, 및 전분을 포함하는 딥 성형용 라텍스 조성물로서, 상기 단량체의 합계 100중량부에 대하여, 상기 전분을 10 내지 30중량부로 포함하고, 상기 전분의 적어도 일부는 상기 공중합체 라텍스의 주사슬에 포함되며, 상기 공중합체 라텍스의 평균 입경이 100~200nm인 딥 성형용 라텍스 조성물, 그 제조 방법과, 그로부터 제조된 딥 성형품이 개시된다.
Description
본 발명은 딥 성형용 라텍스 조성물, 그 제조 방법 및 그로부터 제조된 딥 성형품에 관한 것이다.
천연고무 또는 합성고무를 사용하여 제조되는 고무장갑은 가사, 식품, 전자, 의료 등 넓은 분야에서 사용되고 있으며, 용도에 따라 다양한 두께와 색상으로 제조된다.
이러한 다양한 고무장갑 가운데 두께운 고무장갑은 제조하는 과정에서 고무 필름의 형성을 반복하고, 마지막으로 내피에 해당하는 표면을 부드럽게 개질하게 되는데, 이때 내피의 표면 개질에는 주로 염소화 또는 불소화 공정이 이용된다.
예컨대, 미국 특허 제3,411,982호는 고무장갑을 1~5% 염소를 함유하는 하이포아염소산 나트륨 용액에 약 8~10초간 침지시키고, 세척 및 건조한 후에 12% 염산 용액에 약 8~10초간 침지시켜 고무장갑의 내피를 개질하는 기술을 개시하고 있다.
그러나 이러한 염소화 또는 불소화 공정은 공정 자체가 번거롭고, 유해한 염소 성분이 작업자의 건강을 해치는 문제가 있다.
따라서, 이러한 별도의 개질 공정 없이도, 부드러운 내피를 구현할 수 있는 딥 성형품의 개발이 요구된다.
본 발명의 여러 목적 중 하나는, 착용성이 우수한 딥 성형품을 구현할 수 있는 딥 성형용 라텍스 조성물, 그 제조 방법 및 그로부터 제조된 착용성이 우수한 딥 성형품을 제공하는 것이다.
본 발명의 일 측면에 따르면, 공액 디엔계 단량체, 방향족 비닐계 단량체 및 에틸렌성 불포화산 단량체를 포함하는 공중합체 라텍스 및 전분을 포함하는 딥 성형용 라텍스 조성물로서, 상기 단량체의 합계 100중량부에 대하여, 상기 전분을 10 내지 30중량부로 포함하고, 상기 전분의 적어도 일부는 상기 공중합체 라텍스의 주사슬에 포함되며, 상기 공중합체 라텍스의 평균 입경이 100~200nm인 딥 성형용 라텍스 조성물이 제공된다.
일 실시예에 있어서, 상기 공중합체 라텍스는, 상기 단량체의 합계 100중량부에 대하여, 상기 공액 디엔계 단량체 15~60중량부, 상기 방향족 비닐계 단량체 25~70중량부, 및 상기 에틸렌성 불포화산 단량체 1~20중량부를 포함할 수 있다.
일 실시예에 있어서, 상기 공중합체 라텍스는, 알킬 에스테르계 단량체를 더 포함하고, 상기 단량체의 합계 100중량부에 대하여, 상기 공액 디엔계 단량체 15~60중량부, 상기 방향족 비닐계 단량체 25~70중량부, 상기 에틸렌성 불포화산 단량체 1~20중량부, 및 상기 알킬 에스테르계 단량체 10중량부 이하(0중량부 제외)를 포함할 수 있다.
일 실시예에 있어서, 상기 공액 디엔계 단량체는, 1,3-부타디엔, 2,3-디메틸-1,3-부타디엔, 2-에틸-1,3-부타디엔, 1,3-펜타디엔 및 이소프렌으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다.
일 실시예에 있어서, 상기 방향족 비닐계 단량체는, 스타이렌, α-메틸스타이렌, 2-메틸스타이렌, 3-메틸스타이렌, 4-메틸스타이렌, 2,4-디메틸스타이렌, 2,4-디이소프로필스타이렌, 4-프로필스타이렌, 4-시클로헥실스타이렌, 4-(p-메틸페닐)스타이렌, 5-tert-부틸-2-메틸스타이렌, tert-부톡시스타이렌, 2-tert-부틸스타이렌, 3-tert-부틸스타이렌, 4-tert-부틸스타이렌, N,N-디메틸아미노에틸스타이렌, 1-비닐-5-헥실나프탈렌, 1-비닐나프탈렌, 디비닐나프탈렌, 디비닐벤젠, 트리비닐벤젠, 비닐벤질디메틸아민, (4-비닐벤질)디메틸아미노에틸에테르, 비닐피리딘, 비닐자일렌, 디페닐에틸렌 및 할로겐치환스타이렌으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다.
일 실시예에 있어서, 상기 에틸렌성 불포화산 단량체는, 아크릴산, 메타크릴산, 이타콘산, 말레인산, 푸마르산, 무수말레산, 무수 시트라콘산, 스타이렌 술폰산, 푸마르산 모노부틸, 말레인산 모노부틸 및 말레인산 모노-2-히드록시 프로필로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다.
일 실시예에 있어서, 상기 전분은, 천연전분, 상기 천연전분의 유도체, 상기 천연전분에서 추출된 아밀로오스, 변성전분 및 덱스트린으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다.
일 실시예에 있어서, 상기 덱스트린의 덱스트로스 당량(dextrose equivalent)은 10~25일 수 있다.
일 실시예에 있어서, 상기 덱스트린의 분자량은 1,000~10,000 g/mol일 수 있다.
본 발명의 다른 측면에 따르면, (a) 공액 디엔계 단량체, 방향족 비닐계 단량체, 에틸렌성 불포화산 단량체 및 전분을 포함하는 단량체 혼합물에 중합 개시제, 환원제, 유화제 및 분자량 조절제를 첨가하여 시드 조성물을 제조하는 단계, 및 (b) 상기 시드 조성물에, 공액 디엔계 단량체 및 방향족 비닐계 단량체를 포함하는 단량체 혼합물 및 분자량 조절제를 연속으로 투입하여 공중합체 라텍스를 제조하는 단계를 포함하는, 딥 성형용 라텍스 조성물의 제조 방법이 제공된다.
일 실시예에 있어서, 상기 (a) 단계의 단량체 혼합물에 포함되는 공액 디엔계 단량체의 함량은 상기 공중합체 라텍스에 포함된 단량체의 합계 100중량부에 대하여 5~15중량부이고, 상기 (a) 단계의 단량체 혼합물에 포함되는 방향족 비닐계 단량체의 함량은 상기 공중합체 라텍스에 포함된 단량체의 합계 100중량부에 대하여 5~15중량부이고, 상기 (a) 단계의 단량체 혼합물에 포함되는 에틸렌성 불포화산 단량체의 함량은 상기 공중합체 라텍스에 포함된 단량체의 합계 100중량부에 대하여 1~10중량부일 수 있다.
일 실시예에 있어서, 상기 (a) 단계의 단량체 혼합물에 포함되는 전분의 함량은 상기 공중합체 라텍스에 포함된 단량체의 합계 100중량부에 대하여 10~30중량부일 수 있다.
일 실시예에 있어서, 상기 (a) 단계의 단량체 혼합물은 알킬 에스테르계 단량체를 더 포함하고, 상기 (a) 단계의 단량체 혼합물에 포함되는 알킬 에스테르계 단량체의 함량은, 상기 공중합체 라텍스에 포함된 단량체의 합계 100중량부에 대하여, 10중량부 이하(0중량부 제외)일 수 있다.
일 실시예에 있어서, 상기 (b) 단계의 단량체 혼합물에 포함되는 공액 디엔계 단량체의 함량은 상기 공중합체 라텍스에 포함된 단량체의 합계 100중량부에 대하여 10~45중량부이고, 상기 (b) 단계의 단량체 혼합물에 포함되는 방향족 비닐계 단량체의 함량은 상기 공중합체 라텍스에 포함된 단량체의 합계 100중량부에 대하여 20~45중량부일 수 있다.
일 실시예에 있어서, 상기 (b) 단계의 단량체 혼합물은 에틸렌성 불포화산 단량체 및 알킬 에스테르계 단량체를 더 포함하고, 상기 (b) 단계의 단량체 혼합물에 포함되는 에틸렌성 불포화산 단량체의 함량은 상기 공중합체 라텍스에 포함된 단량체의 합계 100중량부에 대하여, 10중량부 이하(0중량부 제외)이고, 상기 (b) 단계의 단량체 혼합물에 포함되는 알킬 에스테르계 단량체의 함량은 상기 공중합체 라텍스에 포함된 단량체의 합계 100중량부에 대하여, 10중량부 이하(0중량부 제외)일 수 있다.
본 발명의 또 다른 측면에 따르면, 상기 딥 성형용 라텍스 조성물을 딥 성형하여 얻어지는, 딥 성형품이 제공된다.
본 발명에 따르면, 착용성이 크게 향상된 딥 성형품을 제공할 수 있다.
본 발명의 효과는 상기한 효과로 한정되는 것은 아니며, 본 명세서의 상세한 설명 또는 청구범위에 기재된 구성으로부터 추론 가능한 모든 효과를 포함하는 것으로 이해되어야 한다.
이하에서는 본 명세서의 일 측면을 설명하기로 한다. 그러나 본 명세서의 기재사항은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며, 따라서 여기에서 설명하는 실시예로 한정되는 것은 아니다. 그리고 본 명세서의 일 측면을 명확하게 설명하기 위해서 설명과 관계없는 부분은 생략하였다.
명세서 전체에서, 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함"한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성요소를 더 구비할 수 있다는 것을 의미한다.
본 명세서에서 수치적 값의 범위가 기재되었을 때, 이의 구체적인 범위가 달리 기술되지 않는 한 그 값은 유효 숫자에 대한 화학에서의 표준규칙에 따라 제공된 유효 숫자의 정밀도를 갖는다. 예를 들어, 10은 5.0 내지 14.9의 범위를 포함하며, 숫자 10.0은 9.50 내지 10.49의 범위를 포함한다.
딥 성형용 라텍스 조성물
본 발명의 일 측면은 공중합체 라텍스과, 전분을 포함하는 딥 성형용 라텍스 조성물을 제공한다.
이하, 공중합체 라텍스 및 전분 각각에 대해 상세히 설명한다.
공중합체 라텍스
공중합체는 공액 디엔계 단량체, 방향족 비닐계 단량체 및 에틸렌성 불포화산 단량체를 포함하며, 필요에 따라, 알킬 에스테르계 단량체를 더 포함할 수 있다.
공액 디엔계 단량체는 공중합체에 유연성, 인장강도 및 신장률을 부여한다.
공액 디엔계 단량체는 1,3-부타디엔, 2,3-디메틸-1,3-부타디엔, 2-에틸-1,3-부타디엔, 및 1,3-펜타디엔으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
공액 디엔계 단량체의 함량은 공중합체 100중량부에 대하여, 20~60중량부일 수 있다. 예를 들어, 20중량부, 21중량부, 22중량부, 23중량부, 24중량부, 25중량부, 26중량부, 27중량부, 28중량부, 29중량부, 30중량부, 31중량부, 32중량부, 33중량부, 34중량부, 35중량부, 36중량부, 37중량부, 38중량부, 39중량부, 40중량부, 41중량부, 42중량부, 43중량부, 44중량부, 45중량부, 46중량부, 47중량부, 48중량부, 49중량부, 50중량부, 51중량부, 52중량부, 53중량부, 54중량부, 55중량부, 56중량부, 57중량부, 58중량부, 59중량부, 60중량부, 또는 이들 중 두 값의 사이 값일 수 있다. 만약 공액 디엔계 단량체의 함량이 지나치게 낮을 경우 공중합체 라텍스의 유연성이 저하될 수 있으며, 반대로 지나치게 높을 경우 너무 부드러워 장갑으로의 성형이 어려울 수 있다.
방향족 비닐계 단량체는, 공중합체 라텍스에 경도 및 내화학성을 부여한다.
방향족 비닐계 단량체는, 스타이렌, α-메틸스타이렌, 2-메틸스타이렌, 3-메틸스타이렌, 4-메틸스타이렌, 2,4-디메틸스타이렌, 2,4-디이소프로필스타이렌, 4-프로필스타이렌, 4-시클로헥실스타이렌, 4-(p-메틸페닐)스타이렌, 5-tert-부틸-2-메틸스타이렌, tert-부톡시스타이렌, 2-tert-부틸스타이렌, 3-tert-부틸스타이렌, 4-tert-부틸스타이렌, N,N-디메틸아미노에틸스타이렌, 1-비닐-5-헥실나프탈렌, 1-비닐나프탈렌, 디비닐나프탈렌, 디비닐벤젠, 트리비닐벤젠, 비닐벤질디메틸아민, (4-비닐벤질)디메틸아미노에틸에테르, 비닐피리딘, 비닐자일렌, 디페닐에틸렌 및 할로겐치환스타이렌으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
방향족 비닐계 단량체의 함량은 공중합체 100중량부에 대하여, 30~70중량부일 수 있다. 예를 들어, 30중량부, 31중량부, 32중량부, 33중량부, 34중량부, 35중량부, 36중량부, 37중량부, 38중량부, 39중량부, 40중량부, 41중량부, 42중량부, 43중량부, 44중량부, 45중량부, 46중량부, 47중량부, 48중량부, 49중량부, 50중량부, 51중량부, 52중량부, 53중량부, 54중량부, 55중량부, 56중량부, 57중량부, 58중량부, 59중량부, 60중량부, 61중량부, 62중량부, 63중량부, 64중량부, 65중량부, 66중량부, 67중량부, 68중량부, 69중량부, 70중량부, 또는 이들 중 두 값의 사이 값일 수 있다. 만약 방향족 비닐계 단량체의 함량이 지나치게 낮을 경우 경도 및 내화학성이 저하될 수 있으며, 반대로 지나치게 높을 경우 유연성이 저하될 수 있다.
에틸렌성 불포화산 단량체는 공중합체 라텍스의 중합 안정성 및 전환율을 향상시키고, 인장강도를 개선한다.
에틸렌성 불포화산 단량체는 아크릴산, 메타크릴산, 이타콘산, 말레인산, 푸마르산, 무수말레산, 무수 시트라콘산, 스타이렌 술폰산, 푸마르산 모노부틸, 말레인산 모노부틸 및 말레인산 모노-2-히드록시 프로필로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
에틸렌성 불포화산 단량체의 함량은 공중합체 100중량부에 대하여, 1~10중량부일 수 있다. 예를 들어, 1중량부, 2중량부, 3중량부, 4중량부, 5중량부, 6중량부, 7중량부, 8중량부, 9중량부, 10중량부, 또는 이들 중 두 값의 사이 값일 수 있다. 만약 에틸렌성 불포화산 단량체의 함량이 지나치게 낮을 경우 전분 및 그 분해물질과 공중합이 원활하지 않을 수 있으며, 반대로 지나치게 높을 경우 올리고머의 발생으로 용액의 점도 상승, 결과적으로 제조된 딥 성형품에 끈적임이 발생할 수 있다.
알킬 에스테르계 단량체는 메틸메타크릴레이트, 에틸메타크릴레이트, 부틸메타크릴레이트, 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트 및 부틸아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
알킬 에스테르계 단량체의 함량은 공중합체 100중량부에 대하여, 0~10중량부일 수 있다. 예를 들어, 0중량부, 0.1중량부, 0.2중량부, 0.3중량부, 0.4중량부, 0.5중량부, 0.6중량부, 0.7중량부, 0.8중량부, 0.9중량부, 1중량부, 2중량부, 3중량부, 4중량부, 5중량부, 6중량부, 7중량부, 8중량부, 9중량부, 10중량부, 또는 이들 중 두 값 사이의 값일 수 있다. 알킬 에스테르계 단량체는 전분 및 분해물질과의 공중합을 원활하게 일어나도록 도움을 줄 수 있으나, 그 함량이 지나치게 높을 경우 올리고머의 발생으로 중합 안정성 저하 및 용액의 점도 상승이 발생할 수 있다.
공중합체 라텍스의 평균 입경은 100~200nm일 수 있다. 예를 들어, 100nm, 110nm, 120nm, 130nm, 140nm, 150nm, 160nm, 170nm, 180nm, 190nm, 200nm, 또는 이들 중 두 값의 사이 값일 수 있다. 공중합체 라텍스의 평균 입경은 딥 성형품 성형 과정에서 코팅의 두께 및 필름의 형성과 관련이 있다. 공중합체 라텍스의 평균 입경이 지나치게 작으면, 너무 얇은 표면이 형성되어 인장강도 및 신율 특성이 저하될 수 있으며, 반대로 그 평균 입경이 지나치게 크면, 제한된 공정 시간에서 필름 형성이 원활하지 않아 불균일한 표면과 물성이 얻어질 수 있다.
전분
전분은 천연전분, 천연전분의 유도체, 천연전분에서 추출된 아밀로오스, 변성전분, 덱스트린 및 이들 중 2 이상의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나일 수 있으며, 예를 들어, 덱스트린(dextrin)일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
천연전분은 일반 옥수수 전분, 찰옥수수 전분, 고아밀로오스 옥수수 전분, 쌀 전분, 찹쌀 전분, 고아밀로오스 쌀 전분, 감자 전분, 고구마 전분, 타피오카 전분, 수수 전분, 밀 전분, 사고(sago) 전분, 밤 전분, 콩 전분 및 이들 중 2 이상의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
변성전분은 히드록시프로필 전분, 인산 전분, 산화 전분, 호화 전분, 옥테닐호박산 치환 전분, 초산전분 및 이들 중 2 이상의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
덱스트린은 전분을 가수분해하여 얻어지는 저분자량의 탄수화물로, 천연전분을 산, 열, 효소 등으로 가수분해하여 수득할 수 있으며, 상업적으로 판매되는 것을 구입하여 사용할 수 있다. 상기 가수분해에 사용되는 산은 염산, 황산, 질산 또는 초산일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 상기 효소는 전분 가수분해 능력이 있는 효소면 어떤 효소이든 가능하며, 예를 들어, 알파아밀라아제, 베타아밀라아제, 글루코아밀라아제, 아밀로글루코시다아제, 이소아밀라아제, 플루라나아제, 알파클루코시다아제 및 이들 중 2 이상의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
덱스트린의 덱스트로오스 당량(dextrose equivalent, DE)은 8~22일 수 있고, 예를 들어 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22 또는 이들 중 두 값의 사이 값일 수 있다. 덱스트린의 덱스트로오스 당량이 8 미만이면 중합 도중 라텍스 겔화 현상이 발생하여 성형품 품질이 저하될 수 있고, 덱스트린의 덱스트로오스 당량이 22 초과이면 점도 저하 및 갈변 현상이 발생할 수 있다.
덱스트린의 분자량은 1,000~10,000 g/mol일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
전분의 적어도 일부는 공중합체 라텍스의 주사슬에 포함된다.
전분은 하기 메커니즘을 통하여 상기 공중합체의 주사슬에 도입되는 것일 수 있다. 전분은 하기 화학식 1로 표시되는 천연 고분자이다:
[화학식 1]
전분에 존재하는 히드록시기(Starch-OH)는 중합 개시제로부터 형성된 자유 라디칼(free radical)과 반응하여 개시반응(Initiation)을 일으킬 수 있다. 개시반응을 통해 전분에 형성된 라디칼(Starch-O*?*)은 다른 전분 또는 다른 단량체와 결합하면서 라디칼을 새로운 말단으로 이전시킬 수 있고, 이러한 반응이 반복되며 사슬이 성장함으로써 최종적으로 전분의 적어도 일부를 주사슬에 포함하는 공중합체 라텍스를 형성할 수 있다.
전분의 함량은 공중합체 라텍스에 포함된 단량체의 합계 100중량부에 대하여 10~30중량부일 수 있다. 예를 들어, 10중량부, 11중량부, 12중량부, 13중량부, 14중량부, 15중량부, 16중량부, 17중량부, 18중량부, 19중량부, 20중량부, 21중량부, 22중량부, 23중량부, 24중량부, 25중량부, 26중량부, 27중량부, 28중량부, 29중량부, 30중량부, 또는 이들 중 두 값 사이의 값일 수 있다. 만약 전분의 함량이 지나치게 낮을 경우 착용성 개선의 효과를 충분히 달성하기 어려울 수 있으며, 반대로 그 함량이 지나치게 높을 경우 공중합체 라텍스에 도입된 전분의 함량이 과도하게 증가하여 딥 성형품의 인장강도, 신율 등의 기계적 물성 그리고 제품 품질이 저하될 수 있다.
딥 성형용 라텍스 조성물의 제조 방법
본 발명의 다른 측면은 (a) 공액 디엔계 단량체, 방향족 비닐계 단량체, 에틸렌성 불포화산 단량체 및 전분을 포함하는 단량체 혼합물에 중합 개시제, 유화제 및 분자량 조절제를 첨가하여 시드 조성물을 제조하는 단계, 및 (b) 상기 시드 조성물에, 공액 디엔계 단량체 및 방향족 비닐계 단량체를 포함하는 단량체 혼합물 및 분자량 조절제를 연속으로 투입하여 공중합체 라텍스를 제조하는 단계를 포함하는, 딥 성형용 라텍스 조성물의 제조 방법을 제공한다.
전분은 수용성 고분자로서 공중합 단량체들과 결합을 형성하기 보다는 이들과 별도로 존재하려는 특성이 매우 강하다. 이 때문에, 단일 단계 중합을 실시할 경우, 전분이 라텍스 입자 내부에 존재할 확률이 적어지게 된다. 이에 반해, 본 발명과 같이 (a) 단계 및 (b) 단계로 나누어 중합을 실시할 경우, (a) 단계에서의 다량의 개시제에 의해 활성화되는 전분이 공중합 단량체들과 반응하여 공중합되고, (b) 단계에서 생성되는 고분자 사슬에 의해 라텍스 입자 내부로 효과적인 공중합이 일어나게 된다. 이하, (a) 단계 및 (b) 단계 각각에 대해 상세히 설명한다.
(a) 시드 조성물 제조 단계
공액 디엔계 단량체, 방향족 비닐계 단량체, 에틸렌성 불포화산 단량체 및 전분에 대한 설명은 전술한 바와 같다.
(a) 단계의 단량체 혼합물에 포함되는 공액 디엔계 단량체의 함량은 공중합체 라텍스에 포함된 단량체의 합계 100중량부에 대하여 5~15중량부일 수 있다. 예를 들어, 5중량부, 6중량부, 7중량부, 8중량부, 9중량부, 10중량부, 11중량부, 12중량부, 13중량부, 14중량부, 15중량부, 16중량부, 17중량부, 18중량부, 19중량부, 20중량부, 21중량부, 22중량부, 23중량부, 24중량부, 25중량부, 26중량부, 27중량부, 28중량부, 29중량부, 30중량부, 또는 이들 중 두 값 사이의 값일 수 있다. 만약 (a) 단계의 단량체 혼합물에 포함되는 공액 디엔계 단량체의 함량이 지나치게 높을 경우, 가교밀도가 커지게 되어 (b) 단계의 중합시 효과적인 그라프팅(grafting) 반응이 어려울 수 있다.
(a) 단계의 단량체 혼합물에 포함되는 방향족 비닐계 단량체의 함량은 공중합체 라텍스에 포함된 단량체의 합계 100중량부에 대하여 5~15중량부일 수 있다. 예를 들어, 5중량부, 6중량부, 7중량부, 8중량부, 9중량부, 10중량부, 11중량부, 12중량부, 13중량부, 14중량부, 15중량부, 16중량부, 17중량부, 18중량부, 19중량부, 20중량부, 21중량부, 22중량부, 23중량부, 24중량부, 25중량부, 26중량부, 27중량부, 28중량부, 29중량부, 30중량부, 또는 이들 중 두 값 사이의 값일 수 있다. 만약 (a) 단계의 단량체 혼합물에 포함되는 방향족 비닐계 단량체의 함량이 지나치게 높을 경우 딥 성형품 표면에 점착성이 발현되어 착용감이 감소할 수 있고, 반대로 그 함량이 지나치게 높을 경우, 딥 성형품의 사용시 딱딱한 느낌을 제공할 수 있다.
(a) 단계의 단량체 혼합물에 포함되는 에틸렌성 불포화산 단량체의 함량은 공중합체 라텍스에 포함된 단량체의 합계 100중량부에 대하여 1~10중량부일 수 있다. 예를 들어, 1중량부, 2중량부, 3중량부, 4중량부, 5중량부, 6중량부, 7중량부, 8중량부, 9중량부, 10중량부, 또는 이들 중 두 값 사이의 값일 수 있다. (a) 단계의 단량체 혼합물에 포함되는 에틸렌성 불포화산의 함량이 지나치게 낮을 경우 전분 및 그 분해물질이 라텍스 고분자에 결합하지 않을 수 있으며, 반대로 지나치게 높을 경우 (a) 단계의 중합에서 올리고머가 발생하여 중합 안정성이 저하될 수 있다.
(a) 단계의 단량체 혼합물에 포함되는 전분의 함량은 공중합체 라텍스에 포함된 단량체의 합계 100중량부에 대하여 10~30중량부일 수 있다. 예를 들어, 10중량부, 11중량부, 12중량부, 13중량부, 14중량부, 15중량부, 16중량부, 17중량부, 18중량부, 19중량부, 20중량부, 21중량부, 22중량부, 23중량부, 24중량부, 25중량부, 26중량부, 27중량부, 28중량부, 29중량부, 30중량부, 또는 이들 중 두 값 사이의 값일 수 있다. 만약 전분의 함량이 지나치게 낮을 경우 착용성 개선의 효과를 충분히 달성하기 어려울 수 있으며, 반대로 그 함량이 지나치게 높을 경우 공중합체 라텍스에 도입된 전분의 함량이 과도하게 증가하여 딥 성형품의 인장강도, 신율 등의 기계적 물성 그리고 제품 품질이 저하될 수 있다.
일 예에 따르면, (a) 단계의 단량체 혼합물은 알킬 에스테르계 단량체를 더 포함할 수 있으며, 그 함량은 공중합체 라텍스에 포함된 단량체의 합계 100중량부에 대하여 10중량부 이하일 수 있다. 예를 들어, 0중량부, 0.1중량부, 0.2중량부, 0.3중량부, 0.4중량부, 0.5중량부, 0.6중량부, 0.7중량부, 0.8중량부, 0.9중량부, 1중량부, 2중량부, 3중량부, 4중량부, 5중량부, 6중량부, 7중량부, 8중량부, 9중량부, 10중량부, 또는 이들 중 두 값 사이의 값일 수 있다. 알킬 에스테르계 단량체는 전분 및 분해물질과의 공중합을 원활하게 일어나도록 도움을 줄 수 있으나, 그 함량이 지나치게 높을 경우 오히려 자체적으로 호모폴리머 (homo-polymer)를 만들고 전분과의 공중합이 원할하지 않을 수 있다
공액 디엔계 단량체, 방향족 비닐계 단량체, 에틸렌성 불포화산 단량체 및 전분을 함유하는 단량체 혼합물에, 중합 개시제, 환원제, 유화제 및 분자량 조절제를 첨가하여 중합하면 시드 입자를 포함하는 시드 조성물이 얻어진다.
중합 개시제로는 과황산염계 수용성 개시제를 사용할 수 있으며, 예를 들어, 포타슘 퍼설페이트(potassium persulfate), 소듐 퍼설페이트(sodium persulfate), 암모늄 퍼설페이트(ammonium persulfate) 등을 사용할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
중합 개시제는 (a) 단계의 단량체 혼합물에 포함된 단량체의 합계 100중량부에 대하여, 0.3 내지 2.0중량부로 사용될 수 있다.
환원제로는 예를 들어, 소듐 바이설파이드(sodium bisulfide) 등을 사용할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
환원제는 단량체 혼합물에 포함된 공액 디엔계 단량체, 방향족 비닐계 단량체 및 에틸렌성 불포화산 단량체의 합계 100중량부에 대하여, 0.1 내지 0.8중량부로 사용될 수 있다.
유화제로는 황산염계 또는 황화물계 음이온 유화제를 사용할 수 있으며, 예를 들어, 소듐 도데실 벤젠 설포네이트(sodium dodecyl benzene sulfonate; DBS-Na), 소듐 라우릴 설페이트(sodium luaryl sulfate), 소듐 도데실 다이페닐 옥사이드 다이설포네이트(sodium dodecyl diphenyl oxide disulfonate) 등을 사용할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
유화제는 (a) 단계의 단량체 혼합물에 포함된 단량체의 합계 100중량부에 대하여, 0.2 내지 2.0중량부로 사용될 수 있다.
분자량 조절제로는 머캅탄계 분자량 조절제를 사용할 수 있으며, 예를 들어, t-도데실 머캅탄, n-도데실 머캅탄, 옥틸 머캅탄을 사용할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 분자량 조절제에 의해 시드 입자의 분자량 내지 겔 함량을 조절할 수 있다.
분자량 조절제는 (a) 단계의 단량체 혼합물에 포함된 단량체의 합계 100중량부에 대하여, 0.5 내지 2.0중량부로 사용될 수 있다.
(b) 공중합체 라텍스 제조 단계
(b) 단계는 (a) 단계에서 제조된 시드 입자를 포함하는 시드 조성물에 시드 입자 제조시 남은 잔량의 공액 디엔계 단량체, 방향족 비닐계 단량체 및 에틸렌성 불포화산 단량체를 포함하는 단량체 혼합물과, 분자량 조절제를 연속으로 투입하여 공중합체 라텍스를 제조하는 단계이다.
(b) 단계의 단량체 혼합물에 포함되는 공액 디엔계 단량체의 함량은 공중합체 라텍스에 포함된 단량체의 합계 100중량부에 대하여 10~45중량부일 수 있다. 예를 들어, 10중량부, 11중량부, 12중량부, 13중량부, 14중량부, 15중량부, 16중량부, 17중량부, 18중량부, 19중량부, 20중량부, 21중량부, 22중량부, 23중량부, 24중량부, 25중량부, 26중량부, 27중량부, 28중량부, 29중량부, 30중량부, 31중량부, 32중량부, 33중량부, 34중량부, 35중량부, 36중량부, 37중량부, 38중량부, 39중량부, 40중량부, 41중량부, 42중량부, 43중량부, 44중량부, 45중량부, 또는 이들 중 두 값 사이의 값일 수 있다. (b) 단계의 단량체 혼합물에 포함되는 공액 디엔계 단량체의 함량이 지나치게 낮을 경우, 유리전이온도의 상승으로 딥 성형품의 인장강도 증가 및 신율의 감소가 일어날 수 있으며, 반대로 지나치게 높을 경우 딥 성형품 표면의 점착성 증가로 인해 착용감의 감소가 발생할 수 있다.
(b) 단계의 단량체 혼합물에 포함되는 방향족 비닐계 단량체의 함량은 공중합체 라텍스에 포함된 단량체의 합계 100중량부에 대하여 20~45중량부일 수 있다. 예를 들어, 20중량부, 21중량부, 22중량부, 23중량부, 24중량부, 25중량부, 26중량부, 27중량부, 28중량부, 29중량부, 30중량부, 31중량부, 32중량부, 33중량부, 34중량부, 35중량부, 36중량부, 37중량부, 38중량부, 39중량부, 40중량부, 41중량부, 42중량부, 43중량부, 44중량부, 45중량부, 또는 이들 중 두 값 사이의 값일 수 있다. (b) 단계의 단량체 혼합물에 포함되는 방향족 비닐계 단량체의 함량이 지나치게 낮을 경우 딥 성형품 표면의 점착성 증가로 인해 착용감의 감소가 발생할 수 있으며, 반대로 지나치게 높을 경우 유리전이온도의 상승으로 딥 성형품의 인장강도 증가 및 신율의 감소가 일어날 수 있으며, 또한 딥 성형품의 사용시 딱딱한 느낌을 줄 수 있다.
일 예에 따르면, (b) 단계의 단량체 혼합물은 에틸렌성 불포화산 단량체 및 알킬 에스테르계 단량체를 더 포함할 수 있다.
(b) 단계의 단량체 혼합물에 포함되는 에틸렌성 불포화산 단량체의 함량은 공중합체 라텍스에 포함된 단량체의 합계 100중량부에 대하여 10중량부 이하일 수 있다. 예를 들어, 0중량부, 0.1중량부, 0.2중량부, 0.3중량부, 0.4중량부, 0.5중량부, 0.6중량부, 0.7중량부, 0.8중량부, 0.9중량부, 1중량부, 2중량부, 3중량부, 4중량부, 5중량부, 6중량부, 7중량부, 8중량부, 9중량부, 10중량부, 또는 이들 중 두 값 사이의 값일 수 있다. (b) 단계의 단량체 혼합물에 포함되는 에틸렌성 불포화산 단량체의 함량이 상기 범위를 만족할 경우, (a) 단계에서 제조된 시드 라텍스와의 그라프팅(grafting) 효율성 및 중합 안정성이 개선될 수 있다.
(b) 단계의 단량체 혼합물에 포함되는 알킬 에스테르계 단량체의 함량은 공중합체 라텍스에 포함된 단량체의 합계 100중량부에 대하여 10중량부 이하일 수 있다. 예를 들어, 0중량부, 0.1중량부, 0.2중량부, 0.3중량부, 0.4중량부, 0.5중량부, 0.6중량부, 0.7중량부, 0.8중량부, 0.9중량부, 1중량부, 2중량부, 3중량부, 4중량부, 5중량부, 6중량부, 7중량부, 8중량부, 9중량부, 10중량부, 또는 이들 중 두 값 사이의 값일 수 있다. (b) 단계의 단량체 혼합물에 포함되는 알킬 에스테르계 단량체의 함량이 상기 범위를 만족할 경우, (a) 단계에서 제조된 시드 라텍스와의 그라프팅(grafting) 효율성 및 중합 안정성이 개선될 수 있다.
딥 성형품
본 발명의 또 다른 측면은 전술한 딥 성형용 라텍스 조성물을 딥 성형하여 제조된 딥 성형품을 제공한다.
딥 성형품은 인장강도, 신율 등의 기계적 물성이 우수하고, 불량률이 낮으며, 촉각 등 품질이 우수하여 다양한 분야의 딥 성형품에 적용될 수 있다.
딥 성형품은 생분해성을 나타내어, 사용 후 자연 분해되는 다양한 분야의 친환경 딥 성형품에 적용될 수 있다.
이하, 본 명세서의 실시예에 관하여 더욱 상세히 설명하기로 한다. 다만, 이하의 실험 결과는 상기 실시예 중 대표적인 실험 결과만을 기재한 것이며, 실시예 등에 의해 본 명세서의 범위와 내용이 축소되거나 제한되어 해석될 수 없다. 아래에서 명시적으로 제시하지 않은 본 명세서의 여러 구현예의 각각의 효과는 해당 부분에서 구체적으로 기재하도록 한다.
실시예 1
교반기, 온도계, 냉각기, 및 질소 가스의 인입구가 구비되어 있고, 단량체, 유화제, 중합 개시제 등의 각 구성요소를 연속적으로 투입할 수 있도록 장치된 10 L 고압 반응기를 준비하였다. 고압 반응기를 질소로 치환한 후, 공중합체 라텍스에 포함된 단량체의 합계 100중량부에 대하여, 1,3-부타디엔 7.5중량부, 스타이렌 13.75중량부, 메틸 메타크릴레이트 2.5중량부, 아크릴산 1.25중량부, 분자량이 1,000~10,000 g/mol이고 덱스트로스 당량(dextrose equivalent, DE)이 18인 덱스트린(dextrin, 삼양 社) 25중량부를 포함하는 단량체 혼합물을 투입하였다. 그 후, 중합 개시제로서 포타슘 퍼설페이트 1.2중량부, 환원제로서 소듐 바이설파이드 0.4중량부, 유화제로서 소듐 도데실 벤젠 설포네이트 0.1중량부 및 분자량 조절제로서 t-도데실 머캅탄 0.05중량부를 투입하였다. 중합 온도 55℃에서 2시간 동안 반응시켜 시드 입자를 포함하는 시드 조성물을 얻었다.
얻어진 시드 조성물에 1,3-부타디엔 33.75중량부, 스타이렌 38.13중량부, 메틸 메타크릴레이트 2.5중량부, 아크릴산 0.64중량부를 포함하는 단량체 혼합물과, 분자량 조절제로서 t-도데실 머캅탄 0.05중량부를 연속으로 투입하였다. 중합 온도 65℃에서 6시간 동안 반응시켰다.
중합 온도 70℃에서 4시간 방치한 후, NaOH 1.2중량부를 투입하여 딥 성형용 라텍스 조성물을 얻었다.
비교예 1
시드 조성물 제조시 덱스트린을 투입하지 않은 것을 제외하면, 제조예 1과 동일한 방법으로 딥 성형용 라텍스 조성물을 얻었다.
비교예 2
10 L 고압 반응기를 질소로 치환한 후, 공중합체 라텍스에 포함된 단량체의 합계 100중량부에 대하여, 1,3-부타디엔 60중량부, 스타이렌 30중량부, 아크릴산 10중량부, 분자량이 1,000~10,000 g/mol이고 덱스트로스 당량(dextrose equivalent, DE)이 18인 덱스트린(dextrin, 삼양 社) 50중량부를 포함하는 단량체 혼합물을 투입하였다. 그 후, 중합 개시제로서 포타슘 퍼설페이트 1.5중량부, 환원제로서 소듐 바이설파이드 0.5중량부, 유화제로서 소듐 도데실 벤젠 설포네이트 0.3중량부 및 분자량 조절제로서 t-도데실 머캅탄 0.1중량부를 투입하였다. 중합 온도 65℃에서 6시간 동안 반응시켰다.
중합 온도 70℃에서 3시간 방치한 후, NaOH 1.9중량부를 투입하여 딥 성형용 라텍스 조성물을 얻었다.
비교예 3
고무장갑 제조용 라텍스로서 널리 사용되고 있는 NB 라텍스(KNL 830, 금호석유화학㈜)를 준비하였다.
실험예 1
실시예 1 및 비교예 1 내지 4에 따라 얻어진 각각의 딥 성형용 라텍스 조성물로부터 ASTM D-412 에 준하여 덤벨 형상의 시험편을 제조하였다.
착용성 평가를 위해 마찰계수를 측정하였다. ASTM D 1894-78에 규정된 스프링 저울에 의한 마찰계수 측정장치를 변형된 방법으로 제작하여 정마찰계수 및 동마찰계수를 측정하였다. 지지대로는 가로세로를 125cm×26cm(두께3cm)의 매끈한 나무판을 사용하였고, 지지대 위에 스프링 저울과 감속 직류 모터를 부착시켜 일정속도(약 160mm/min)로 끌어 당겨 시험하였다. 필름이 부착된 면과 접촉하여 미끄러질 플라스틱 판은 가로×세로 30cm×15cm(두께0.1cm) 크기의 PMMA 평면판을 사용하였다. 스프링 저울에 작용한 힘의 값들로부터 아래의 식을 이용하여 마찰계수를 계산하였다. 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
(정마찰계수) = (초기 움직임시 읽음값, g) / (시험편의 무게, g)
(동마찰계수) = (움직임이 지속될 때의 평균 읽음값, g) / (슬레드의 무게, g)
| 실시예 1 | 비교예 1 | 비교예 2 | 비교예 3 | |
| 정마찰계수 | 0.72 | 1.10 | 0.95 | 1.18 |
| 동마찰계수 | 0.70 | 1.15 | 1.0 | 1.20 |
표 1을 참고하면, 실시예 1의 딥 성형용 라텍스 조성물로부터 제작한 시험편은 정마찰계수 및 동마찰계수 모두, 비교예 1 내지 3 대비 우수한 것을 확인할 수 있다. 이 결과는 공중합체 라텍스의 주사슬에 전분이 소정량 도입될 경우 딥 성형품의 착용성이 개선됨을 보여준다.전술한 본 명세서의 설명은 예시를 위한 것이며, 본 명세서의 일 측면이 속하는 기술분야의 통상의 지식을 가진 자는 본 명세서에 기재된 기술적 사상이나 필수적인 특징을 변경하지 않고서 다른 구체적인 형태로 쉽게 변형이 가능하다는 것을 이해할 수 있을 것이다. 그러므로 이상에서 기술한 실시예들은 모든 면에서 예시적인 것이며 한정적이 아닌 것으로 이해해야만 한다. 예를 들어, 단일형으로 설명되어 있는 각 구성 요소는 분산되어 실시될 수도 있으며, 마찬가지로 분산된 것으로 설명되어 있는 구성 요소들도 결합된 형태로 실시될 수 있다.
본 명세서의 범위는 후술하는 청구범위에 의하여 나타내어지며, 청구범위의 의미 및 범위 그리고 그 균등 개념으로부터 도출되는 모든 변경 또는 변형된 형태가 본 명세서의 범위에 포함되는 것으로 해석되어야 한다.
Claims (17)
- 공액 디엔계 단량체, 방향족 비닐계 단량체 및 에틸렌성 불포화산 단량체를 포함하는 공중합체 라텍스; 및 전분;을 포함하는 딥 성형용 라텍스 조성물로서,
상기 단량체의 합계 100중량부에 대하여, 상기 전분을 10 내지 30중량부로 포함하고,
상기 전분의 적어도 일부는 상기 공중합체 라텍스의 주사슬에 포함되며,
상기 공중합체 라텍스의 평균 입경이 100~200nm인, 딥 성형용 라텍스 조성물. - 제1항에 있어서,
상기 공중합체 라텍스는, 상기 단량체의 합계 100중량부에 대하여,
상기 공액 디엔계 단량체 15~60중량부;
상기 방향족 비닐계 단량체 25~70중량부; 및
상기 에틸렌성 불포화산 단량체 1~20중량부;를 포함하는, 딥 성형용 라텍스 조성물. - 제1항에 있어서,
상기 공중합체 라텍스는, 알킬 에스테르계 단량체를 더 포함하고,
상기 단량체의 합계 100중량부에 대하여,
상기 공액 디엔계 단량체 15~60중량부;
상기 방향족 비닐계 단량체 25~70중량부;
상기 에틸렌성 불포화산 단량체 1~20중량부; 및
상기 알킬 에스테르계 단량체 10중량부 이하(0중량부 제외);를 포함하는, 딥 성형용 라텍스 조성물. - 제1항에 있어서,
상기 공액 디엔계 단량체는, 1,3-부타디엔, 2,3-디메틸-1,3-부타디엔, 2-에틸-1,3-부타디엔, 1,3-펜타디엔 및 이소프렌으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인, 딥 성형용 라텍스 조성물. - 제1항에 있어서,
상기 방향족 비닐계 단량체는, 스타이렌, α-메틸스타이렌, 2-메틸스타이렌, 3-메틸스타이렌, 4-메틸스타이렌, 2,4-디메틸스타이렌, 2,4-디이소프로필스타이렌, 4-프로필스타이렌, 4-시클로헥실스타이렌, 4-(p-메틸페닐)스타이렌, 5-tert-부틸-2-메틸스타이렌, tert-부톡시스타이렌, 2-tert-부틸스타이렌, 3-tert-부틸스타이렌, 4-tert-부틸스타이렌, N,N-디메틸아미노에틸스타이렌, 1-비닐-5-헥실나프탈렌, 1-비닐나프탈렌, 디비닐나프탈렌, 디비닐벤젠, 트리비닐벤젠, 비닐벤질디메틸아민, (4-비닐벤질)디메틸아미노에틸에테르, 비닐피리딘, 비닐자일렌, 디페닐에틸렌 및 할로겐치환스타이렌으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인, 딥 성형용 라텍스 조성물. - 제1항에 있어서,
상기 에틸렌성 불포화산 단량체는, 아크릴산, 메타크릴산, 이타콘산, 말레인산, 푸마르산, 무수말레산, 무수 시트라콘산, 스타이렌 술폰산, 푸마르산 모노부틸, 말레인산 모노부틸 및 말레인산 모노-2-히드록시 프로필로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인, 딥 성형용 라텍스 조성물. - 제3항에 있어서,
상기 알킬 에스테르계 단량체는, 메틸메타크릴레이트, 에틸메타크릴레이트, 부틸메타크릴레이트, 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트 및 부틸아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인, 딥 성형용 라텍스 조성물. - 제1항에 있어서,
상기 전분은, 천연전분, 상기 천연전분의 유도체, 상기 천연전분에서 추출된 아밀로오스, 변성전분 및 덱스트린으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인, 딥 성형용 라텍스 조성물. - 제8항에 있어서,
상기 덱스트린의 덱스트로스 당량(dextrose equivalent)은 10~25인, 딥 성형용 라텍스 조성물. - 제8항에 있어서,
상기 덱스트린의 분자량은 1,000~10,000 g/mol인, 딥 성형용 라텍스 조성물. - (a) 공액 디엔계 단량체, 방향족 비닐계 단량체, 에틸렌성 불포화산 단량체 및 전분을 포함하는 단량체 혼합물에 중합 개시제, 환원제, 유화제 및 분자량 조절제를 첨가하여 시드 조성물을 제조하는 단계; 및
(b) 상기 시드 조성물에, 공액 디엔계 단량체 및 방향족 비닐계 단량체를 포함하는 단량체 혼합물 및 분자량 조절제를 연속으로 투입하여 공중합체 라텍스를 제조하는 단계;를 포함하는, 딥 성형용 라텍스 조성물의 제조 방법. - 제11항에 있어서,
상기 (a) 단계의 단량체 혼합물에 포함되는 공액 디엔계 단량체의 함량은 상기 공중합체 라텍스에 포함된 단량체의 합계 100중량부에 대하여 5~15중량부이고,
상기 (a) 단계의 단량체 혼합물에 포함되는 방향족 비닐계 단량체의 함량은 상기 공중합체 라텍스에 포함된 단량체의 합계 100중량부에 대하여 5~15중량부이고,
상기 (a) 단계의 단량체 혼합물에 포함되는 에틸렌성 불포화산 단량체의 함량은 상기 공중합체 라텍스에 포함된 단량체의 합계 100중량부에 대하여 1~10중량부인, 딥 성형용 라텍스 조성물의 제조 방법. - 제11항에 있어서,
상기 (a) 단계의 단량체 혼합물에 포함되는 전분의 함량은 상기 공중합체 라텍스에 포함된 단량체의 합계 100중량부에 대하여 10~30중량부인, 딥 성형용 라텍스 조성물의 제조 방법. - 제11항에 있어서,
상기 (a) 단계의 단량체 혼합물은 알킬 에스테르계 단량체를 더 포함하고,
상기 상기 (a) 단계의 단량체 혼합물에 포함되는 알킬 에스테르계 단량체의 함량은, 상기 공중합체 라텍스에 포함된 단량체의 합계 100중량부에 대하여, 10중량부 이하(0중량부 제외)인, 딥 성형용 라텍스 조성물의 제조 방법. - 제11항에 있어서,
상기 (b) 단계의 단량체 혼합물에 포함되는 공액 디엔계 단량체의 함량은 상기 공중합체 라텍스에 포함된 단량체의 합계 100중량부에 대하여 10~45중량부이고,
상기 (b) 단계의 단량체 혼합물에 포함되는 방향족 비닐계 단량체의 함량은 상기 공중합체 라텍스에 포함된 단량체의 합계 100중량부에 대하여 20~45중량부인, 딥 성형용 라텍스 조성물의 제조 방법. - 제11항에 있어서,
상기 (b) 단계의 단량체 혼합물은 에틸렌성 불포화산 단량체 및 알킬 에스테르계 단량체를 더 포함하고,
상기 (b) 단계의 단량체 혼합물에 포함되는 에틸렌성 불포화산 단량체의 함량은 상기 공중합체 라텍스에 포함된 단량체의 합계 100중량부에 대하여, 10중량부 이하(0중량부 제외)이고,
상기 (b) 단계의 단량체 혼합물에 포함되는 알킬 에스테르계 단량체의 함량은 상기 공중합체 라텍스에 포함된 단량체의 합계 100중량부에 대하여, 10중량부 이하(0중량부 제외)인, 딥 성형용 라텍스 조성물의 제조 방법. - 제1항에 따른 딥 성형용 라텍스 조성물을 딥 성형하여 얻어지는, 딥 성형품.
Priority Applications (1)
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|---|---|---|---|
| KR1020220141787A KR20240065468A (ko) | 2022-10-28 | 2022-10-28 | 딥 성형용 라텍스 조성물, 그 제조 방법 및 그로부터 제조된 딥 성형품 |
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| KR1020220141787A KR20240065468A (ko) | 2022-10-28 | 2022-10-28 | 딥 성형용 라텍스 조성물, 그 제조 방법 및 그로부터 제조된 딥 성형품 |
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| KR (1) | KR20240065468A (ko) |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3411982A (en) | 1964-03-18 | 1968-11-19 | Uniroyal Inc | Elastomeric article having a slip coating |
-
2022
- 2022-10-28 KR KR1020220141787A patent/KR20240065468A/ko unknown
Patent Citations (1)
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| US3411982A (en) | 1964-03-18 | 1968-11-19 | Uniroyal Inc | Elastomeric article having a slip coating |
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