KR20240012430A - 광학용 점착 시트, 광학 적층체 및 화상 표시 장치 - Google Patents

광학용 점착 시트, 광학 적층체 및 화상 표시 장치 Download PDF

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Abstract

본 발명은, 투명성, 외관, 내구성에 불량이 생기기 어렵고, 또한 낮은 표면 저항률을 나타내며, 우수한 대전 방지 성능을 갖는 점착제층이 적층된 적층 구조를 갖는 광학용 점착 시트, 광학 적층체를 제공하는 것을 목적으로 한다. 본 발명의 광학용 점착 시트는, 제1면(1a) 및 제2면(1b)을 갖는 기재(1)와, 상기 기재(1)의 제1면(1a)에 점착제층(2)이 적층된 적층 구조를 갖는다. 점착제층(2)은, 대전 방지제와, 아크릴계 폴리머(A), 아크릴계 폴리머(A)를 구성하는 모노머 성분의 혼합물 또는 아크릴계 폴리머(A)를 구성하는 모노머 성분의 혼합물의 부분 중합물을 함유하는 점착제 조성물에 의해 형성된다. 상기 대전 방지제가, 상기 아크릴계 폴리머(A)와 공유 결합을 형성할 수 있는 관능기를 분자 내에 갖는 이온성 화합물인 것을 특징으로 한다.

Description

광학용 점착 시트, 광학 적층체 및 화상 표시 장치
본 발명은, 광학용 점착 시트, 광학 적층체 및 화상 표시 장치에 관한 것이다. 보다 상세하게는, 대전 방지성이 우수한 점착제층을 적층 구조에 갖는 광학용 점착 시트, 해당 광학용 점착 시트와 광학 부재가 적층된 광학 적층체 및 해당 광학용 점착 시트와 화상 표시 패널이 적층된 화상 표시 장치에 관한 것이다.
근년, 다양한 분야에서, 액정 디스플레이(LCD) 등의 표시 장치나, 터치 패널 등의 입력 장치가 널리 사용되고 있다. 이들 표시 장치나 입력 장치의 제조 등에 있어서는, 광학 부재를 접합하는 용도로 점착 시트가 사용되고 있다. 예를 들어, 터치 패널 등의 각종 표시 장치에서의 광학 부재의 접합에는, 투명한 점착 시트가 사용되고 있다. 근년, 생산 효율의 향상을 위해서, 편광 필름, 위상차 필름, 커버 유리 등의 투명 커버 부재, 기타 다양한 광학 부재에 점착제층을 적층시킨 광학용 점착 시트로 하여 이송하는 것이 널리 행해지고 있다.
이들 표시 장치나 입력 장치의 제조에 있어서, 상기 광학용 점착 시트를 표시 장치에 첩부할 때는, 점착제층을 보호하고 있는 박리 시트가 박리되는데, 그때 점착제층에 정전기가 발생한다. 발생한 정전기는, 표시 장치의 표시 셀의 배향성 등에 영향을 주어, 표시 불량을 일으키는 원인이 된다. 이러한 정전기의 발생을 억제하는 수단으로서, 점착제층의 표면 저항률을 저감하기 위해서 대전 방지제가 배합되어 있다(예를 들어, 특허문헌 1 내지 3).
일본 특허 공개 제2020-187365호 공보 일본 특허 공개 제2019-56115호 공보 WO2018/008712호 공보
근년, 고화질화에 의해, 고밀도화된 표시 셀을 갖는 표시 장치가 받는 정전기의 영향이 커지고 있어, 정전기를 효율적으로 제거하기 위해서, 점착 시트의 표면 저항률을 더욱 저감할 것(예를 들어, 1010Ω/□ 정도)이 요구되고 있다. 또한, 표시 장치의 박형화, 경량화의 요청으로, 점착 시트의 박형화도 요구되고 있어, 표면 저항률이 낮은 박형의 점착 시트를 실현하기 위해서 다량의 대전 방지제를 배합할 것이 요구되고 있다.
그러나, 점착제층에 다량의 대전 방지제를 배합하면, 점착제층과의 상용성이 저하되거나, 점착제층 표면에서 대전 방지제가 석출되어, 특히 습열 환경 하에서 백탁 등의 투명성이나 외관에 불량이 생기는 경우가 있다. 또한, 습열 환경 하에서 발포나 박리 등이 발생하여, 내구성에 문제가 생기는 경우가 있다.
따라서, 본 발명의 목적은, 투명성, 외관, 내구성에 불량이 생기기 어렵고, 또한 낮은 표면 저항률을 나타내며, 우수한 대전 방지 성능을 갖는 점착제층이 적층된 적층 구조를 갖는 광학용 점착 시트를 제공하는 것이다.
또한, 본 발명의 다른 목적은, 투명성, 외관, 내구성에 불량이 생기기 어렵고, 또한 낮은 표면 저항률을 나타내며, 우수한 대전 방지 성능을 갖는 점착제층이 적층된 적층 구조를 갖는 광학용 점착 시트와, 광학 부재가 적층된 광학 적층체를 제공하는 것이다.
또한, 본 발명의 다른 목적은, 투명성, 외관, 내구성에 불량이 생기기 어렵고, 또한 낮은 표면 저항률을 나타내며, 우수한 대전 방지 성능을 갖는 점착제층이 적층된 적층 구조를 갖는 광학용 점착 시트와, 화상 표시 패널이 적층된 화상 표시 장치를 제공하는 것이다.
그래서, 본 발명자들이, 상기 과제를 해결하기 위해서 예의 검토한 결과, 광학용 점착 시트가 적층 구조에 갖는 점착제층을 구성하는 베이스 폴리머로서 아크릴계 폴리머를 사용하고, 또한 대전 방지제로서, 상기 아크릴계 폴리머와 공유 결합을 형성할 수 있는 관능기를 분자 내에 갖는 이온성 화합물을 사용함으로써, 투명성, 외관, 내구성에 불량이 생기기 어렵고, 또한 낮은 표면 저항률을 나타내며, 우수한 대전 방지 성능을 갖는 점착제층을 형성할 수 있음을 알아내고, 본 발명을 완성시켰다.
즉, 본 발명의 제1 측면은, 제1면 및 제2면을 갖는 기재와, 상기 기재의 제1면에 점착제층이 적층된 적층 구조를 갖고, 상기 점착제층이, 대전 방지제와, 아크릴계 폴리머(A)를 구성하는 모노머 성분의 혼합물 또는 아크릴계 폴리머(A)를 구성하는 모노머 성분의 혼합물의 부분 중합물을 함유하는 점착제 조성물에 의해 형성되는 광학용 점착 시트를 제공한다.
또한, 본 발명의 제2 측면은, 제1면 및 제2면을 갖는 기재와, 상기 기재의 제1면에 점착제층이 적층된 적층 구조를 갖고, 상기 점착제층이, 대전 방지제와 아크릴계 폴리머(A)를 함유하는 점착제 조성물에 의해 형성되는 광학용 점착 시트를 제공한다.
본 발명의 제1 및 제2 측면의 광학용 점착 시트에 있어서, 상기 대전 방지제는, 상기 아크릴계 폴리머(A)와 공유 결합을 형성할 수 있는 관능기를 분자 내에 갖는 이온성 화합물이다.
본 발명의 제1 및 제2 측면의 광학용 점착 시트에 있어서, 상기 대전 방지제는, 상기 아크릴계 폴리머(A)와 공유 결합을 형성할 수 있는 관능기를 분자 내에 갖는 이온성 화합물이라는 구성은, 대전 방지제를 구성하는 이온성 화합물이 아크릴계 폴리머(A)와 공유 결합을 형성할 수 있기 때문에, 대전 방지제를 많이 배합해도, 점착제층과의 상용성이 저하되거나, 점착제층 표면에서 대전 방지제가 석출됨으로 인한 투명성이나 외관의 불량이 생기기 어렵고, 또한, 습열 환경 하에서 대전 방지제에 기인하는 발포나 박리 등이 발생하기 어렵고, 내구성이 우수한 점에서도 바람직하다. 따라서, 본 발명의 제1 및 제2 측면의 광학용 점착 시트는, 투명성, 외관, 내구성에 불량이 생기기 어렵고, 또한 낮은 표면 저항률을 나타내며, 우수한 대전 방지 성능을 갖는다.
본 발명의 제1 및 제2 측면의 광학용 점착 시트에 있어서, 상기 대전 방지제가 분자 내에 갖는 관능기는, (메트)아크릴로일옥시기, (메트)아크릴로일아미노기, 비닐기, 알릴기, 스티릴기, 수산기, 아미노기, 머캅토기, 에폭시기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종인 것이 바람직하다. 이들 관능기는, 상기 아크릴계 폴리머(A)와의 공유 결합을 형성하기 쉬운 점에서 바람직하다.
본 발명의 제1 및 제2 측면의 광학용 점착 시트에 있어서, 상기 아크릴계 폴리머(A)가 구성하는 모노머 성분으로서 카르복실기 함유 모노머를 함유하지 않거나 또는 실질적으로 함유하지 않는 것이 바람직하다. 이 구성은, 본 발명의 제1 및 제2 측면의 광학용 점착 시트가, 우수한 금속 배선의 부식 방지 효과를 얻을 수 있는 점에서 바람직하다.
본 발명의 제1 및 제2 측면의 광학용 점착 시트에 있어서, 상기 점착제 조성물은, 유기 용제를 함유하지 않거나 또는 실질적으로 함유하지 않는 것이 바람직하다. 이 구성은, 오렌지 필 등의 외관의 문제가 발생하기 어려운 점에서 바람직하다.
본 발명의 제1 및 제2 측면의 광학용 점착 시트에 있어서, 상기 점착제층의 헤이즈(JIS K7136에 준함)는 1.0％ 이하인 것이 바람직하다. 또한, 상기 점착제층의 전광선 투과율(JIS K7361-1에 준함)은 90％ 이상인 것이 바람직하다. 이들 구성은, 우수한 투명성이나 우수한 외관이 얻어지는 점에서 바람직하다.
본 발명의 제1 및 제2 측면 광학용 점착 시트의 유리판에 대한 23℃에서의 180° 박리 접착력은 4N/20mm 이상인 것이 바람직하다. 이 구성은, 유리에의 접착성, 단차에서의 들뜸의 억제성이 한층 우수한 점에서 바람직하다.
본 발명의 제1 및 제2 측면 광학용 점착 시트의 두께는 12 내지 350㎛인 것이 바람직하다. 두께가 일정 이상이라는 구성은, 단차 부위에서의 박리가 생기기 어려워지는 점에서 바람직하다. 또한, 두께가 일정 이하라는 구성은, 제조 시에 우수한 외관을 유지하기 쉬워지는 점에서 바람직하다.
본 발명의 제1 및 제2 측면의 광학용 점착 시트에 있어서, 상기 기재의 제2면은, 반사 방지 처리, 안티글래어 처리, 하드 코트 처리, 및/또는 대전 방지 처리되어 있는 것이 바람직하다. 상기 기재의 제2면이 반사 방지 처리 및/또는 안티글래어 처리되어 있다는 구성은, 외광의 반사나 상의 투영 등에 의한 시인성의 저하를 방지하는, 광택도 등의 미관을 조정한다는 관점에서 바람직하다. 또한, 상기 기재의 제2면이 하드 코트 처리되어 있다는 구성은, 표면 경도, 내찰상성이 향상되는 점에서 바람직하다. 또한, 상기 기재의 제2면이 대전 방지 처리되어 있다는 구성은, 본 발명의 제1 및 제2 측면의 광학용 점착 시트에 정전기가 대전하는 것을 억제하여, 광학용 점착 시트를 화상 표시 장치에 사용한 경우에, 정전기에 기인하는 표시 불량을 억제할 수 있는 점에서 바람직하다.
본 발명의 제3 측면은, 본 발명의 제1 또는 제2 측면의 광학용 점착 시트와, 광학 부재가 적층된 광학 적층체를 제공한다. 또한, 본 발명의 제4 측면은, 본 발명의 제1 또는 제2 측면의 광학용 점착 시트와, 화상 표시 패널이 적층된 화상 표시 장치를 제공한다. 본 발명의 제3 측면의 광학 적층체 및 본 발명의 제4 측면의 화상 표시 장치는, 투명성, 외관, 내구성에 불량이 생기기 어렵고, 또한 낮은 표면 저항률을 나타내며, 우수한 대전 방지 성능을 갖는 본 발명의 제1 또는 제2 측면의 광학용 점착 시트를 적층 구조에 갖기 때문에, 정전기에 의한 표시 불량이 생기기 어려워 바람직하다.
본 발명의 광학용 점착 시트는, 투명성, 외관, 내구성에 불량이 생기기 어렵고, 또한 낮은 표면 저항률을 나타내며, 우수한 대전 방지 성능을 갖는다. 이 때문에, 본 발명의 광학용 점착 시트를 화상 표시 장치의 제조에 사용함으로써, 우수한 투명성, 외관, 내구성이 유지되면서, 정전기에 의한 표시 불량을 억제할 수 있다. 또한, 본 발명의 광학용 점착 시트를 적층 구조에 갖는 광학 적층체, 화상 표시 장치는, 우수한 투명성, 외관, 내구성이 유지되면서, 정전기에 의한 표시 불량을 억제할 수 있다.
도 1은 본 발명의 광학용 점착 시트의 일 실시 형태를 도시하는 모식도(단면도)이다.
도 2는 본 발명의 광학 적층체의 일 실시 형태를 도시하는 모식도(단면도)이다.
도 3은 본 발명의 화상 표시 장치의 일 실시 형태를 도시하는 모식도(단면도)이다.
본 발명의 제1 측면의 광학용 점착 시트는, 제1면 및 제2면을 갖는 기재와, 상기 기재의 제1면에 점착제층이 적층된 적층 구조를 갖고, 상기 점착제층이, 대전 방지제와, 아크릴계 폴리머(A)를 구성하는 모노머 성분의 혼합물 또는 아크릴계 폴리머(A)를 구성하는 모노머 성분의 혼합물의 부분 중합물을 함유하는 점착제 조성물에 의해 형성되는 광학용 점착 시트이다.
또한, 본 발명의 제2 측면의 광학용 점착 시트는, 제1면 및 제2면을 갖는 기재와, 상기 기재의 제1면에 점착제층이 적층된 적층 구조를 갖고, 상기 점착제층이, 대전 방지제와 아크릴계 폴리머(A)를 함유하는 점착제 조성물에 의해 형성되는 광학용 점착 시트이다.
본 발명의 제1 및 제2 측면의 광학용 점착 시트에 있어서, 상기 대전 방지제는, 상기 아크릴계 폴리머(A)와 공유 결합을 형성할 수 있는 관능기를 분자 내에 갖는 이온성 화합물이다.
또한, 본 명세서에서, 상기 「모노머 성분의 혼합물」은, 단일 모노머 성분으로 구성되는 경우와 2 이상의 모노머 성분으로 구성되는 경우를 포함하는 것으로 한다. 또한, 상기 「모노머 성분의 혼합물의 부분 중합물」이란, 상기 「모노머 성분의 혼합물」의 구성 모노머 성분 중 1 또는 2 이상의 모노머 성분이 부분적으로 중합하고 있는 조성물을 의미한다.
본 명세서에서, 단순히 「아크릴계 폴리머(A)」라고 할 때는, 특별히 언급하지 않는 한, 「아크릴계 폴리머(A)」, 「아크릴계 폴리머(A)를 구성하는 모노머 성분의 혼합물」 및 「아크릴계 폴리머(A)를 구성하는 모노머 성분의 혼합물의 부분 중합물」도 포함하는 것으로 한다.
본 발명의 제1 및 제2 측면의 광학용 점착 시트를, 본 명세서에서, 통합해서 「본 발명의 광학용 점착 시트」라고 칭하는 경우가 있다. 또한, 본 발명의 광학용 점착 시트를 구성하는 상기 기재, 점착제층, 점착제 조성물을, 본 명세서에서 각각, 「본 발명의 기재」, 「본 발명의 점착제층」 및 「본 발명의 점착제 조성물」이라고 칭하는 경우가 있다. 또한, 본 발명의 점착제 조성물이 함유하는 대전 방지제인 「아크릴계 폴리머(A)와 공유 결합을 형성할 수 있는 관능기를 분자 내에 갖는 이온성 화합물」을, 「본 발명의 대전 방지제」 또는 「본 발명의 이온성 화합물」이라고 칭하는 경우가 있다.
또한, 본 발명의 제3 측면의 광학 적층체는, 본 발명의 광학용 점착 시트와, 광학 부재가 적층된 광학 적층체이다. 본 발명의 제3 측면의 광학 적층체를, 본 명세서에서, 「본 발명의 광학 적층체」라고 칭하는 경우가 있다.
또한, 본 발명의 제4 측면의 화상 표시 장치는, 본 발명의 광학용 점착 시트와, 화상 표시 패널이 적층된 화상 표시 장치이다. 본 발명의 제4 측면의 화상 표시 장치를, 본 명세서에서 「본 발명의 화상 표시 장치」라고 칭하는 경우가 있다.
이하, 본 발명의 광학용 점착 시트의 실시 형태를 도면에 관련시켜 설명하지만, 본 발명은 이것에 한정되는 것이 아니며, 예시에 지나지 않는다.
도 1은, 본 발명의 광학용 점착 시트의 일 실시 형태를 도시하는 모식도(단면도)이다.
도 1에서, 광학용 점착 시트(10)는, 기재(1)와, 점착제층(2)이 적층된 적층 구조를 갖는다. 기재(1)는, 제1면(1a) 및 제2면(1b)을 갖고, 기재(1)의 제1면(1a)에 점착제층(2)이 적층되어 있다. 기재(1)의 제2면(1b)은, 반사 방지 처리, 안티글래어 처리, 하드 코트 처리, 및/또는 대전 방지 처리(3)가 실시되어 있다. 점착제층(2)의 기재(1)의 제1면(1a)에 적층되어 있지 않은 면(점착면)은, 세퍼레이터(4)에 의해 보호되어 있다.
도 2는, 본 발명의 광학 적층체의 일 실시 형태를 도시하는 모식도(단면도)이다.
도 2에서, 광학 적층체(20)는, 기재(1)와, 점착제층(2)과, 광학 부재(5)가, 이 순으로 적층된 적층 구조를 갖는다. 기재(1)는, 제1면(1a) 및 제2면(1b)을 갖고, 기재(1)의 제1면(1a)에 점착제층(2)이 적층되어 있다. 점착제층(2)의 기재(1)의 제1면(1a)에 적층되어 있지 않은 면은, 광학 부재(5)가 적층되어 있다. 기재(1)의 제2면(1b)은, 반사 방지 처리, 안티글래어 처리, 하드 코트 처리, 및/또는 대전 방지 처리(3)가 실시되어 있다.
도 3은, 본 발명의 화상 표시 장치의 일 실시 형태를 도시하는 모식도(단면도)이다. 도 3에서, 화상 표시 장치(30)는, 광학용 점착 시트(10)의 점착제층(2)에 있어서, 화상 표시 패널(6)이 적층되어 있다.
이하, 각 구성에 대해서 설명한다.
[1. 광학용 점착 시트]
본 발명의 광학용 점착 시트에서의 「광학」이란, 광학 용도로 사용되는 것을 의미하며, 보다 구체적으로는, 광학 부재가 사용된 제품(광학 제품)의 제조 등에 사용되는 것을 의미한다. 광학 제품으로서는, 예를 들어 화상 표시 장치, 터치 패널 등의 입력 장치 등을 들 수 있는데, 액정 화상 표시 장치, 자발광형 화상 표시 장치(예를 들어, 유기 EL(일렉트로루미네센스) 화상 표시 장치, LED 화상 표시 장치) 등의 제조에 적합하게 사용할 수 있다.
본 발명의 광학용 점착 시트는, 본 발명의 기재의 제1면에 본 발명의 점착제층이 적층되어 있는 한, 그 형태는 특별히 한정되지 않는다. 예를 들어, 편면만이 점착면인 편면 점착 시트이어도 되고, 양면이 점착면인 양면 점착 시트이어도 된다. 또한, 본 발명의 광학용 점착 시트가 양면 점착 시트일 경우, 본 발명의 광학용 점착 시트는, 양쪽의 점착면이 본 발명의 점착제층에 의해 제공되는 형태를 갖고 있어도 되고, 한쪽의 점착면이 본 발명의 점착제층에 의해 제공되고, 다른 쪽의 점착면이 본 발명의 점착제층 이외의 점착제층(기타 점착제층)에 의해 제공되는 형태를 갖고 있어도 된다. 본 발명의 광학용 점착 시트가 광학 제품의 최표면을 구성하는 경우는 편면 점착 시트가 바람직하고, 피착체(광학 부재)끼리를 접합하는 경우는 양면 점착 시트가 바람직하다. 또한, 「점착 시트」에는, 「점착 테이프」의 의미를 포함하는 것으로 한다. 즉, 본 발명의 광학용 점착 시트는, 테이프상의 형태를 갖는 점착 테이프이어도 된다. 또한, 본 명세서에서는, 점착제층 표면을 「점착면」이라고 칭하는 경우가 있다.
[1-1. 광학용 점착 시트의 각종 물성]
본 발명의 광학용 점착 시트의 유리판에 대한 23℃에서의 180° 박리 접착력(특히, 상기 점착제층(본 발명의 점착제 조성물에 의해 형성되는 점착제층)에 의해 제공되는 점착면의 유리판에 대한 23℃에서의 180° 박리 접착력)은, 특별히 한정되지 않지만, 접착력이 높으면 충분한 밀착이 얻어진다는 관점에서, 4N/20mm 이상인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 6N/20mm 이상, 더욱 바람직하게는 8N/20mm 이상, 더욱 보다 바람직하게는 10N/20mm 이상이다. 본 발명의 광학용 점착 시트의, 유리판에 대한 23℃에서의 180° 박리 접착력이 일정 값 이상이면, 유리에의 접착성, 단차에서의 들뜸의 억제성이 한층 우수하다. 또한, 본 발명의 광학용 점착 시트의 유리판에 대한 23℃에서의 180° 박리 접착력의 상한값은, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 28N/20mm, 27N/20mm, 26N/20mm가 바람직하고, 보다 바람직하게는 25N/20mm, 24N/20mm, 23N/20mm, 22N/20mm, 21N/20mm, 20N/20mm이다.
본 발명의 광학용 점착 시트의 유리판에 대한 80℃에서의 180° 박리 접착력(특히, 상기 점착제층(본 발명의 점착제 조성물에 의해 형성되는 점착제층)에 의해 제공되는 점착면의 유리판에 대한 80℃에서의 180° 박리 접착력)은, 특별히 한정되지 않지만, 접착력이 높으면 충분한 밀착이 얻어진다는 관점에서, 4N/20mm 이상인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 6N/20mm 이상, 더욱 바람직하게는 8N/20mm 이상, 더욱 보다 바람직하게는 10N/20mm 이상이다. 본 발명의 광학용 점착 시트의, 유리판에 대한 80℃에서의 180° 박리 접착력이 일정 값 이상이면, 유리에의 접착성, 단차에서의 들뜸의 억제성이 한층 우수하다. 또한, 본 발명의 광학용 점착 시트의 유리판에 대한 80℃에서의 180° 박리 접착력의 상한값은, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 18N/20mm가 바람직하고, 보다 바람직하게는 16N/20mm이다. 유리판에 대한 23℃ 또는 80℃에서의 180° 박리 접착력은, 하기 180° 박리 접착력의 측정 방법에 의해 구할 수 있다.
상기 유리판으로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 상품명 「소다석회 유리 #0050」(마쯔나미 가라스 고교 가부시키가이샤제)을 들 수 있다. 또한, 무알칼리 유리나 화학 강화 유리 등도 들 수 있다.
(A-1. 180° 박리 접착력의 측정 방법)
광학용 점착 시트의 점착면을 피착체에 접합하여, 2kg 롤러, 1왕복의 압착 조건에서 압착하고, 23℃, 50％ RH의 분위기 하에서 30분간 또는 240시간 에이징한다. 에이징 후, JIS Z0237에 준거하여, 23℃ 또는 80℃, 50％ RH의 분위기 하에서, 인장 속도 300mm/분, 박리 각도 180°의 조건에서, 피착체로부터 광학용 점착 시트를 박리하여, 180° 박리 접착력(N/20mm)을 측정한다.
(B. 두께)
본 발명의 점착 시트의 두께(총 두께)는 특별히 한정되지 않지만, 12 내지 350㎛가 바람직하고, 보다 바람직하게는 15 내지 330㎛, 18 내지 325㎛, 18 내지 320㎛, 20 내지 300㎛, 23 내지 300㎛, 25 내지 275㎛, 또는 30 내지 250㎛이어도 된다. 두께가 일정 이상이면 단차 부위에서의 박리가 생기기 어려워져 바람직하다. 또한, 두께가 일정 이하이면, 제조 시에 우수한 외관을 유지하기 쉬워져 바람직하다. 또한, 본 발명의 점착 시트의 두께에는, 기재 구비 점착 시트의 경우는 기재의 두께는 포함되지만, 세퍼레이터의 두께는 포함하지 않는 것으로 한다.
(C. 헤이즈)
본 발명의 광학용 점착 시트의 헤이즈(JIS K7136에 준함)는 특별히 한정되지 않지만, 1.0％ 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.8％ 이하, 0.7％ 이하, 또는 0.6％ 이하이어도 된다. 헤이즈가 1.0％ 이하이면, 우수한 투명성이나 우수한 외관이 얻어져서 바람직하다. 또한, 상기 헤이즈는, 예를 들어 광학용 점착 시트를 상태(23℃, 50％ RH)에 적어도 24시간 정치한 후, 세퍼레이터를 갖는 경우에는 이것을 박리하여, 슬라이드 글래스(예를 들어, 전광선 투과율 92％, 헤이즈 0.2％인 것)에 접합한 것을 시료로 하여, 헤이즈 미터(가부시키가이샤 무라카미 시키사이 기쥬츠 겐큐죠제, 상품명 「HM-150N」)를 사용해서 측정할 수 있다.
(D. 전광선 투과율)
본 발명의 광학용 점착 시트의 가시광 파장 영역에서의 전광선 투과율(JIS K7361-1에 준함)은, 특별히 한정되지 않지만, 90％ 이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 91％ 이상, 또는 92％ 이상이어도 된다. 전광선 투과율이 90％ 이상이면, 우수한 투명성이나 우수한 외관이 얻어져서 바람직하다. 또한, 상기 전광선 투과율은, 예를 들어 광학용 점착 시트를 상태(23℃, 50％ RH)에 적어도 24시간 정치한 후, 세퍼레이터를 갖는 경우에는 이것을 박리하여, 슬라이드 글래스(예를 들어, 전광선 투과율 92％, 헤이즈 0.2％인 것)에 접합한 것을 시료로 하여, 헤이즈 미터(가부시키가이샤 무라카미 시키사이 기쥬츠 겐큐죠제, 상품명 「HM-150N」)를 사용해서 측정할 수 있다.
본 발명의 광학용 점착 시트의 상기 접착력, 전광선 투과율 및 헤이즈는, 후술하는 실시예에 기재된 방법에 의해 측정할 수 있다. 본 발명의 광학용 점착 시트의 상기 접착력, 전광선 투과율 및 헤이즈는, 아크릴계 폴리머(A)를 구성하는 모노머 조성, 가교제의 양, 본 발명의 이온성 화합물, 기타 첨가제의 종류나 양, 경화 조건 등을 조정함으로써 조정할 수 있다.
<기재>
본 발명의 기재를 구성하는 소재로서는, 유리나 플라스틱 필름 등을 들 수 있다. 상기 플라스틱 필름으로서는, 예를 들어 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리에틸렌나프탈레이트(PEN) 등의 폴리에스테르계 수지, 환상 올레핀계 폴리머(COP)(예를 들어, 상품명 「아톤」(JSR(주)제), 상품명 「제오노아」(닛본 제온(주)제) 등), 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA) 등의 아크릴계 수지, 폴리카르보네이트, 트리아세틸셀룰로오스(TAC), 폴리술폰, 폴리아릴레이트, 폴리이미드, 투명 폴리이미드(CPI), 폴리염화비닐, 폴리아세트산비닐, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 에틸렌-프로필렌 공중합체 등의 플라스틱 재료를 들 수 있으며, 치수 안정성이 우수하고, 수축하기 어려운 폴리에스테르계 수지, 환상 올레핀계 폴리머(COP)가 바람직하다. 또한, 이들 플라스틱 재료는, 단독으로 또는 2종 이상을 조합해서 사용할 수 있다. 본 발명의 기재는, 본 발명의 광학용 점착 시트를 피착체(광학 부재, 화상 표시 패널 등)에 첩부할 때, 점착제층과 함께 피착체에 첩부되는 부분이다. 본 발명의 광학용 점착 시트의 사용 시(첩부 시)에 박리되는 세퍼레이터(박리 라이너)는 「기재」에는 포함하지 않는다.
본 발명의 기재는, 제1면과 제2면을 갖는 필름상(기판상)의 형태를 갖는 것이다. 본 발명의 기재는, 상기 광학 제품을 구성하는 광학 부재라면 특별히 한정되지 않고, 커버 부재, 편광판, 위상차판 등의 각종 광학 필름을 들 수 있으며, 바람직하게는 커버 부재로서 사용된다. 본 발명의 기재가 커버 부재일 경우에는, 제2면이, 예를 들어 상기 광학 제품의 최표면으로 된다.
본 발명의 기재의 유리 전이점(Tg)은, 특별히 한정되지 않지만, 60℃ 이상 160℃ 이하인 것이 바람직하다. 본 발명의 기재의 유리 전이점이 60℃ 이상이라는 구성은, 사용 환경 하에서의 본 발명의 화상 표시 장치의 기계적 물성이 안정되는 점에서 바람직하다. 본 발명의 화상 표시 장치의 기계적 물성의 안정성 관점에서, 상기 기재의 유리 전이점은 63℃ 이상, 또는 65℃ 이상이어도 된다. 또한, 상기 기재의 유리 전이점이 160℃ 이하라는 구성은, 기재의 성형 프로세스를 간편화할 수 있는 점에서 바람직하다. 기재의 성형 프로세스를 간편화할 수 있는 점에서, 상기 기재의 유리 전이점은 140℃ 이하가 바람직하고, 135℃ 이하, 130℃, 또는 125℃ 이하이어도 된다.
본 발명의 기재의 유리 전이점(Tg)은, JIS K7121에 준거해서 측정할 수 있다. 본 발명의 기재의 유리 전이점(Tg)은, 본 발명의 기재를 구성하는 수지의 종류 등에 따라서 조정할 수 있다.
본 발명의 기재의 습도 팽창 계수는, 특별히 한정되지 않지만, 5×10-5/％RH 이하인 것이 바람직하다. 본 발명의 기재의 습도 팽창 계수가 5×10-5/％RH 이하라는 구성은, 본 발명의 기재의 온도 변화에서의 치수 안정성이 향상되어, 양호한 외관을 유지하는 점에서 적합하다. 본 발명의 기재의 치수 안정성의 점에서, 본 발명의 기재의 습도 팽창 계수는 3×10-5/％RH 이하가 바람직하고, 2×10-5/％RH 이하이어도 된다.
본 발명의 기재의 습도 팽창 계수는, 구체적으로는, 후술하는 실시예에 기재된 방법으로 측정할 수 있다. 본 발명의 기재의 습도 팽창 계수는, 본 발명의 기재를 구성하는 수지의 종류나 기재 제조 시의 조건(온도, 압출 속도 등) 등에 의해 조정할 수 있다.
본 발명의 기재의 헤이즈는, 특별히 한정되지 않지만, 5％ 이상이 바람직하다. 본 발명의 기재의 헤이즈가 5％ 이상이라는 구성은, 본 발명의 화상 표시 장치에서의 화상 표시 패널의 기판 상에 배치된 금속 배선이나 ITO 배선 등에 의한 반사를 방지할 수 있는 점에서 바람직하고, 보다 바람직하게는 6％ 이상이며, 7％ 이상이어도 된다. 본 발명의 기재의 헤이즈의 상한은, 특별히 한정되지 않지만, 본 발명의 화상 표시 장치의 시인성의 관점에서, 50％ 이하가 바람직하고, 40％ 이하, 또는 30％ 이하이어도 된다.
본 발명의 기재의 헤이즈는, JIS K7136에 준거해서 측정할 수 있다. 본 발명의 기재의 헤이즈는, 본 발명의 기재를 구성하는 수지의 종류나 두께, 기재 표면에 반사 방지 처리 및/또는 안티글래어 처리를 실시하는 것 등에 의해 조정할 수 있다.
본 발명의 기재의 반사율은, 특별히 한정되지 않지만, 5％ 이하가 바람직하다. 본 발명의 기재의 반사율이 5％ 이하라는 구성은, 본 발명의 화상 표시 장치에서의 화상 표시 패널의 기판 상에 배치된 금속 배선이나 ITO 배선 등에 의한 반사를 방지할 수 있는 점에서 바람직하고, 보다 바람직하게는 3％ 이하이며, 1.5％ 이하이어도 된다. 본 발명의 기재의 반사율의 하한은, 특별히 한정되지 않지만, 0.1％ 이상, 또는 0.3％ 이상이어도 된다.
본 발명의 기재의 반사율은, JIS K7361-1에 준거해서 측정할 수 있다. 본 발명의 기재의 반사율은, 본 발명의 기재를 구성하는 수지의 종류나 두께, 기재 표면에 반사 방지 처리 및/또는 안티글래어 처리를 실시하는 것 등에 의해 조정할 수 있다.
본 발명의 기재의 두께는, 특별히 제한되지 않지만, 예를 들어 치수 안정성, 강도, 취급성 등의 작업성, 박층성 등의 점을 고려하면, 10 내지 500㎛의 범위가 바람직하고, 보다 바람직하게는 20 내지 300㎛, 더욱 바람직하게는 25 내지 250㎛의 범위이며, 최적으로는 30 내지 200㎛의 범위이다. 본 발명의 기재의 굴절률은, 특별히 제한되지 않지만, 예를 들어 1.30 내지 1.80의 범위이며, 바람직하게는 1.40 내지 1.70의 범위이다.
본 발명의 기재의 제2면은, 반사 표면 처리 및/또는 안티글래어 처리가 실시되어 있는 것이 바람직하다. 본 발명의 기재의 제2면에 반사 표면 처리 및/또는 안티글래어 처리가 실시되어 있다는 구성은, 외광의 반사나 상의 투영 등에 의한 시인성의 저하를 방지하는, 광택도 등의 미관을 조정한다는 관점에서 바람직하다. 또한, 본 발명의 화상 표시 장치의 기판 상에 배치된 금속 배선이나 ITO 배선 등에 의한 반사를 방지할 수 있는 점에서 바람직하다. 또한, 본 발명의 기재의 제2면은, 하드 코트 처리가 실시되어 있는 것이 바람직하다. 본 발명의 기재의 제2면에 하드 코트 처리가 실시되어 있다는 구성은, 표면 경도, 내찰상성이 향상되는 점에서 바람직하다.
상기 반사 방지 처리로서는, 공지의 반사 방지 처리를 특별히 한정없이 사용할 수 있으며, 예를 들어 안티 리플렉션(AR) 처리를 들 수 있다.
상기 안티 리플렉션(AR) 처리로서는, 공지의 AR 처리를 특별히 제한없이 적용할 수 있으며, 구체적으로는, 본 발명의 기재의 제2면 상에 두께 및 굴절률을 엄밀하게 제어한 광학 박막 혹은 상기 광학 박막을 2층 이상 적층한 반사 방지층(AR층)을 형성함으로써 실시할 수 있다. 상기 AR층은, 광의 간섭 효과를 이용하여 입사광과 반사광의 역전된 위상을 서로 상쇄함으로써 반사 방지 기능을 발현한다. 반사 방지 기능을 발현시키는 가시광선의 파장 영역은, 예를 들어 380 내지 780nm이며, 특히 시감도가 높은 파장 영역은 450 내지 650nm의 범위이고, 그 중심 파장인 550nm의 반사율을 최소로 하도록 AR층을 설계하는 것이 바람직하다.
상기 AR층으로서는, 일반적으로, 2 내지 5층의 광학 박층(두께 및 굴절률을 엄밀하게 제어한 박막)을 적층한 구조의 다층 반사 방지층을 들 수 있고, 굴절률이 다른 성분을 소정의 두께만큼 복수층 형성함으로써, AR층의 광학 설계의 자유도가 높아져서, 보다 반사 방지 효과를 향상시킬 수 있고, 분광 반사 특성도 가시광 영역에서 균일(플랫)하게 하는 것이 가능해진다. 상기 광학 박막에 있어서, 높은 두께 정밀도가 요구되기 때문에, 일반적으로 각 층의 형성은, 드라이 방식인 진공 증착, 스퍼터링, CVD 등으로 실시된다.
또한, 상기 AR층은, 반사 방지층 형성용 도공액에 의해 형성할 수도 있다. 상기 반사 방지층 형성용 도공액은, 예를 들어 수지, 불소 원소 함유 첨가제, 중공 입자, 중실 입자 및 희석 용매 등을 포함하고 있어도 되며, 예를 들어 이들을 혼합해서 제조할 수 있다.
상기 수지는, 예를 들어 열경화성 수지, 자외선이나 광으로 경화하는 전리 방사선 경화성 수지를 들 수 있다. 상기 수지로서, 시판되고 있는 열경화형 수지나 자외선 경화형 수지 등을 사용하는 것도 가능하다.
상기 열경화형 수지나 자외선 경화형 수지로서는, 예를 들어 열, 광(자외선 등) 또는 전자선 등에 의해 경화하는 아크릴레이트기 및 메타크릴레이트기의 적어도 한쪽의 기를 갖는 경화형 화합물을 사용할 수 있고, 예를 들어 실리콘 수지, 폴리에스테르 수지, 폴리에테르 수지, 에폭시 수지, 우레탄 수지, 알키드 수지, 스피로아세탈 수지, 폴리부타디엔 수지, 폴리티올폴리엔 수지, 다가 알코올 등의 다관능 화합물의 아크릴레이트나 메타크릴레이트 등의 올리고머 또는 프리폴리머 등을 들 수 있다. 이들은, 1종류를 단독으로 사용해도 되고, 2종류 이상을 병용해도 된다.
상기 수지에는, 예를 들어 아크릴레이트기 및 메타크릴레이트기의 적어도 한쪽의 기를 갖는 반응성 희석제를 사용할 수도 있다. 상기 반응성 희석제는, 예를 들어 일본 특허 공개 제2008-88309호 공보에 기재된 반응성 희석제를 사용할 수 있으며, 예를 들어 단관능 아크릴레이트, 단관능 메타크릴레이트, 다관능 아크릴레이트, 다관능 메타크릴레이트 등을 포함한다. 상기 반응성 희석제로서는, 3관능 이상의 아크릴레이트, 3관능 이상의 메타크릴레이트가 바람직하다. 이것은, 본 발명의 기재의 제2면의 경도를 우수한 것으로 할 수 있기 때문이다. 상기 반응성 희석제로서는, 예를 들어 부탄디올글리세린에테르디아크릴레이트, 이소시아누르산의 아크릴레이트, 이소시아누르산의 메타크릴레이트 등도 들 수 있다. 이들은, 1종류를 단독으로 사용해도 되고, 2종류 이상을 병용해도 된다. 상기 수지는, 경화 전의 중량 평균 분자량이, 예를 들어 100 이상, 300 이상, 500 이상, 1,000 이상 또는 2,000 이상이어도 되고, 100,000 이하, 70,000 이하, 50,000 이하, 30,000 이하 또는 10,000 이하이어도 된다. 상기 경화 전의 중량 평균 분자량이 높으면, 경도는 저하되지만, 굴곡시켰을 때 갈라짐이 일어나기 어려워지는 경향이 있다. 한편, 상기 경화 전의 중량 평균 분자량이 낮으면, 분자간 가교 밀도가 향상되어, 경도가 높아지는 경향이 있다.
상기 수지로서는, 다관능 아크릴레이트(예를 들어, 펜타트리톨트리아크릴레이트)를 포함하는 것이 바람직하다.
상기 경화형 수지의 경화를 위해서, 예를 들어 경화제를 첨가해도 된다. 상기 경화제는 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, 공지의 중합 개시제(예를 들어, 열중합 개시제, 광중합 개시제 등)를 적절하게 사용할 수 있다. 상기 경화제의 첨가량은 특별히 한정되지 않지만, 상기 반사 방지층 형성용 도공액 중의 상기 수지 100중량부에 대해서, 예를 들어 0.5중량부 이상, 1.0중량부 이상, 1.5중량부 이상, 2.0중량부 이상 또는 2.5중량부 이상이어도 되고, 15중량부 이하, 13중량부 이하, 10중량부 이하, 7중량부 이하 또는 5중량부 이하이어도 된다.
상기 불소 원소 함유 첨가제는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 분자 중에 불소를 포함하는 유기 화합물 또는 무기 화합물이어도 된다. 상기 유기 화합물은, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 불소 함유 방오 코팅제, 불소 함유 아크릴 화합물, 불소 및 규소 함유 아크릴 화합물 등을 들 수 있다. 상기 유기 화합물은, 구체적으로는, 예를 들어 신에쯔 가가쿠 고교 가부시키가이샤제의 상품명 「KY-1203」, DIC 가부시키가이샤제의 상품명 「메가팍」 등을 들 수 있다. 상기 무기 화합물도 특별히 한정되지 않는다. 상기 불소 원소 함유 첨가제의 첨가량은, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 상기 반사 방지층 형성용 도공액 중의 고형분 전체 중량에 대해서, 상기 고형분 중의 불소 원소의 중량이, 예를 들어 0.05중량％ 이상, 0.1중량％ 이상, 0.15중량％ 이상, 0.20중량％ 이상 또는 0.25중량％ 이상이어도 되고, 20중량％ 이하, 15중량％ 이하, 10중량％ 이하, 5중량％ 이하 또는 3중량％ 이하이어도 된다. 또한, 예를 들어 상기 반사 방지층 형성용 도공액 중의 상기 수지 100중량부에 대해서, 상기 불소 원소 함유 첨가제의 중량이, 예를 들어 0.05중량％ 이상, 0.1중량％ 이상, 0.15중량％ 이상, 0.20중량％ 이상 또는 0.25중량％ 이상이어도 되고, 20중량％ 이하, 15중량％ 이하, 10중량％ 이하, 5중량％ 이하 또는 3중량％ 이하이어도 된다.
상기 중공 입자는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 실리카 입자, 아크릴 입자, 아크릴-스티렌 공중합 입자 등이어도 된다. 상기 실리카 입자는, 예를 들어 닛키 쇼쿠바이 가세이 고교 가부시키가이샤제의 상품명 「스룰리아 5320」, 「스룰리아 4320」 등을 들 수 있다. 상기 중공 입자의 중량 평균 입자경은, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 30nm 이상, 40nm 이상, 50nm 이상, 60nm 이상 또는 70nm 이상이어도 되고, 150nm 이하, 140nm 이하, 130nm 이하, 120nm 이하 또는 110nm 이하이어도 된다. 상기 중공 입자의 형상은, 특별히 제한되지 않고, 예를 들어 비즈상의 대략 구형이어도 되고, 분말 등의 부정형의 것이어도 되지만, 대략 구형의 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 애스펙트비가 1.5 이하인 대략 구형의 입자이며, 가장 바람직하게는 구형의 입자이다. 상기 중공 입자를 첨가함으로써, 예를 들어 상기 반사 방지층의 저굴절률, 양호한 반사 방지 특성 등을 실현할 수 있다. 상기 중공 입자의 첨가량은 특별히 한정되지 않지만, 상기 반사 방지층 형성용 도공액 중의 상기 수지 100중량부에 대해서, 예를 들어 30중량부 이상, 50중량부 이상, 70중량부 이상, 90중량부 이상 또는 100중량부 이상이어도 되고, 300중량부 이하, 270중량부 이하, 250중량부 이하, 200중량부 이하 또는 180중량부 이하이어도 된다. 반사 방지층의 저굴절률화의 관점에서는, 상기 중공 입자의 첨가량이 지나치게 적지 않은 것이 바람직하고, 반사 방지층의 기계 특성 확보의 관점에서는, 상기 중공 입자의 첨가량이 지나치게 많지 않은 것이 바람직하다.
상기 중실 입자는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 실리카 입자, 산화지르코늄 입자, 티타늄 함유 입자(예를 들어, 산화티타늄 입자) 등이어도 된다. 상기 실리카 입자는, 예를 들어 닛산 가가쿠 고교 가부시끼가이샤제의 상품명 「MEK-2140Z-AC」, 「MIBK-ST」, 「IPA-ST」 등을 들 수 있다. 상기 중실 입자의 중량 평균 입자경은, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 5nm 이상, 10nm 이상, 15nm 이상, 20nm 이상 또는 25nm 이상이어도 되고, 3300nm 이하, 250nm 이하, 200nm 이하, 150nm 이하 또는 100nm 이하이어도 된다. 상기 중실 입자의 형상은, 특별히 제한되지 않고, 예를 들어 비즈상의 대략 구형이어도 되고, 분말 등의 부정형의 것이어도 되지만, 대략 구형의 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 애스펙트비가 1.5 이하인 대략 구형의 입자이며, 가장 바람직하게는 구형의 입자이다. 상기 중실 입자를 첨가함으로써, 예를 들어 상기 불소 원소 함유 첨가제가, 도공한 상기 반사 방지층 형성용 도공액의 표면에 편재되기 쉬워져, 반사 방지층의 내찰상성이 우수하고, 저굴절률, 양호한 반사 방지 특성 등을 실현할 수 있다. 상기 중실 입자의 첨가량은 특별히 한정되지 않지만, 상기 반사 방지층 형성용 도공액 중의 상기 수지 100중량부에 대해서, 예를 들어 5중량부 이상, 10중량부 이상, 15중량부 이상, 20중량부 이상 또는 25중량부 이상이어도 되고, 150중량부 이하, 120중량부 이하, 중량부 이하, 100중량부 이하 또는 80중량부 이하이어도 된다.
상기 희석 용매는, 예를 들어 MIBK(메틸이소부틸케톤) 및 PMA(프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트)를 포함하는 혼합 용매이어도 된다. 이 경우의 혼합 비율은 특별히 한정되지 않지만, MIBK의 중량을 100중량％로 한 경우, PMA의 중량이, 예를 들어 20중량％ 이상, 50중량％ 이상, 100중량％ 이상, 150중량％ 이상 또는 200중량％ 이상이어도 되고, 400중량％ 이하, 350중량％ 이하, 300중량％ 이하 또는 250중량％ 이하이어도 된다.
상기 희석 용매는, 예를 들어 MIBK 및 PMA에 더하여, 또한 TBA(tert-부틸알코올)를 포함하는 혼합 용매이어도 된다. 이 경우의 혼합 비율은 특별히 한정되지 않지만, MIBK의 중량을 100중량％로 한 경우, PMA의 중량이, 예를 들어 10중량％ 이상, 30중량％ 이상, 50중량％ 이상, 80중량％ 이상 또는 100중량％ 이상이어도 되고, 200중량％ 이하, 180중량％ 이하, 150중량％ 이하, 130중량％ 이하 또는 110중량％ 이하이어도 된다. 또한, MIBK의 중량을 100중량％로 한 경우, TBA의 중량이, 예를 들어 10중량％ 이상, 30중량％ 이상, 50중량％ 이상, 80중량％ 이상 또는 100중량％ 이상이어도 되고, 200중량％ 이하, 180중량％ 이하, 150중량％ 이하, 130중량％ 이하 또는 110중량％ 이하이어도 된다.
상기 희석 용매의 첨가량도 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 반사 방지층 형성용 도공액 전체 중량에 대한 고형분의 중량이, 예를 들어 0.1중량％ 이상, 0.3중량％ 이상, 0.5중량％ 이상, 1.0중량％ 이상 또는 1.5중량％ 이상이 되도록 해도 되고, 20중량％ 이하, 15중량％ 이하, 10중량％ 이하, 5중량％ 이하 또는 3중량％ 이하가 되도록 해도 된다. 도공성 확보(습윤성, 레벨링)의 관점에서는, 상기 고형분의 함유율이 지나치게 높지 않은 것이 바람직하며, 풍건 얼룩, 백화 등 건조 기인의 외관 불량 방지의 관점에서는, 상기 고형분의 함유율이 지나치게 낮지 않은 것이 바람직하다.
이어서, 본 발명의 기재의 제2면 상에 상기 반사 방지층 형성용 도공액을 도공한다(상기 도공 공정). 도공 방법은 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, 파운틴 코트법, 다이 코트법, 스핀 코트법, 스프레이 코트법, 그라비아 코트법, 롤 코트법, 바 코트법 등의 공지의 도공 방법을 적절하게 사용할 수 있다. 상기 반사 방지층 형성용 도공액의 도공량도 특별히 한정되지 않지만, 형성되는 상기 반사 방지층의 두께가, 예를 들어 0.1㎛ 이상, 0.3㎛ 이상, 0.5㎛ 이상, 1.0㎛ 이상 또는 2.0㎛ 이상이 되도록 해도 되고, 50㎛ 이하, 40㎛ 이하, 30㎛ 이하, 20㎛ 이하 또는 10㎛ 이하가 되도록 해도 된다.
이어서, 도공한 상기 반사 방지층 형성용 도공액을 건조시켜 도막을 형성한다(상기 도막 형성 공정). 건조 온도는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 30 내지 200℃의 범위이어도 된다. 상기 건조 온도는, 예를 들어 40℃ 이상, 50℃ 이상, 60℃ 이상, 70℃ 이상, 80℃ 이상, 90℃ 이상 또는 100℃ 이상이어도 되고, 190℃ 이하, 180℃ 이하, 170℃ 이하, 160℃ 이하, 150℃ 이하, 140℃ 이하, 135℃ 이하, 130℃ 이하, 120℃ 이하 또는 110℃ 이하이어도 된다. 건조 시간은 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 30초 이상, 40초 이상, 50초 이상 또는 60초 이상이어도 되고, 150초 이하, 130초 이하, 110초 이하 또는 90초 이하이어도 된다.
또한, 상기 도막을 경화시켜도 된다(경화 공정). 상기 경화는, 예를 들어 가열, 광 조사 등에 의해 행할 수 있다. 상기 광은 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 자외선 등이어도 된다. 상기 광 조사의 광원도 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 고압 수은 램프 등이어도 된다. 상기 자외선 경화에서의 에너지선원의 조사량은, 자외선 파장 365nm에서의 적산 노광량으로서, 50 내지 500mJ/㎠가 바람직하다. 조사량이, 50mJ/㎠ 이상이면, 경화가 충분히 진행되기 쉬워, 형성되는 반사 방지층의 경도가 높아지기 쉽다. 또한, 500mJ/㎠ 이하이면, 형성되는 반사 방지층의 착색을 방지할 수 있다.
상기 안티글레어(AG) 처리로서는, 공지의 AG 처리를 특별히 제한없이 적용할 수 있으며, 예를 들어 본 발명의 기재의 제2면 상에 안티글레어층을 형성함으로써 실시할 수 있다. 상기 안티글레어층으로서는, 공지의 것을 제한없이 채용할 수 있고, 일반적으로, 수지 중에 안티글레어제로서 무기 또는 유기의 입자를 분산시킨 층으로서 형성된다. 또한, 상기 안티글레어층은, 방현성 하드 코트층이어도 된다.
상기 안티글레어층으로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 수지, 입자 및 틱소트로피 부여제를 포함하는 안티글레어층 형성 재료를 사용하여 형성되어 있고, 상기 입자 및 상기 틱소트로피 부여제가 응집함으로써, 상기 안티글레어층의 표면에 볼록형부가 형성된다. 당해 구성에 의해, 안티글레어층은, 안티글레어성과, 백색 흐려짐의 방지를 양립한 우수한 표시 특성을 가짐과 함께, 입자의 응집을 이용하여 안티글레어층을 형성하고 있음에도 불구하고, 외관 결점이 되는 안티글레어층 표면의 돌기상물의 발생을 방지해서 제품의 수율을 향상시킬 수 있다.
상기 수지는, 예를 들어 열경화성 수지, 자외선이나 광으로 경화하는 전리 방사선 경화성 수지를 들 수 있다. 상기 수지로서, 시판되고 있는 열경화형 수지나 자외선 경화형 수지 등을 사용하는 것도 가능하다.
상기 열경화형 수지나 자외선 경화형 수지로서는, 예를 들어 열, 광(자외선 등) 또는 전자선 등에 의해 경화하는 아크릴레이트기 및 메타크릴레이트기의 적어도 한쪽의 기를 갖는 경화형 화합물을 사용할 수 있으며, 예를 들어 실리콘 수지, 폴리에스테르 수지, 폴리에테르 수지, 에폭시 수지, 우레탄 수지, 알키드 수지, 스피로아세탈 수지, 폴리부타디엔 수지, 폴리티올폴리엔 수지, 다가 알코올 등의 다관능 화합물의 아크릴레이트나 메타크릴레이트 등의 올리고머 또는 프리폴리머 등을 들 수 있다. 이들은, 1종류를 단독으로 사용해도 되고, 2종류 이상을 병용해도 된다.
상기 수지에는, 예를 들어 아크릴레이트기 및 메타크릴레이트기의 적어도 한쪽의 기를 갖는 반응성 희석제를 사용할 수도 있다. 상기 반응성 희석제는, 예를 들어 일본 특허 공개 제2008-88309호 공보에 기재된 반응성 희석제를 사용할 수 있으며, 예를 들어 단관능 아크릴레이트, 단관능 메타크릴레이트, 다관능 아크릴레이트, 다관능 메타크릴레이트 등을 포함한다. 상기 반응성 희석제로서는, 3관능 이상의 아크릴레이트, 3관능 이상의 메타크릴레이트가 바람직하다. 이것은, 상기 안티글레어층의 경도를 우수한 것으로 할 수 있기 때문이다. 상기 반응성 희석제로서는, 예를 들어 부탄디올글리세린에테르디아크릴레이트, 이소시아누르산의 아크릴레이트, 이소시아누르산의 메타크릴레이트 등도 들 수 있다. 이들은, 1종류를 단독으로 사용해도 되고, 2종류 이상을 병용해도 된다.
상기 수지로서는, 우레탄아크릴레이트 수지를 포함하는 것이 바람직하고, 경화형 우레탄아크릴레이트 수지 및 다관능 아크릴레이트(예를 들어, 펜타트리톨트리아크릴레이트)의 공중합물인 것이 보다 바람직하다.
상기 안티글레어층을 형성하기 위한 입자는, 형성되는 안티글레어층의 표면을 요철 형상으로 해서 안티글레어성을 부여하고, 또한, 안티글레어층의 헤이즈값을 제어하는 것을 주된 기능으로 한다. 안티글레어층의 헤이즈값은, 상기 입자와 상기 수지의 굴절률 차를 제어함으로써 설계할 수 있다. 상기 입자로서는, 예를 들어 무기 입자와 유기 입자가 있다. 상기 무기 입자는, 특별히 제한되지 않고, 예를 들어 산화규소 입자, 산화티타늄 입자, 산화알루미늄 입자, 산화아연 입자, 산화주석 입자, 산화지르코늄 입자, 탄산칼슘 입자, 황산바륨 입자, 탈크 입자, 카올린 입자, 황산칼슘 입자 등을 들 수 있다. 또한, 상기 유기 입자는, 특별히 제한되지 않고, 예를 들어 폴리메틸메타크릴레이트 수지 분말(PMMA 미립자), 실리콘 수지 분말, 폴리스티렌 수지 분말, 폴리카르보네이트 수지 분말, 아크릴스티렌 수지 분말, 벤조구아나민 수지 분말, 멜라민 수지 분말, 폴리올레핀 수지 분말, 폴리에스테르 수지 분말, 폴리아미드 수지 분말, 폴리이미드 수지 분말, 폴리불화에틸렌 수지 분말 등을 들 수 있다. 이들 무기 입자 및 유기 입자는, 1종류를 단독으로 사용해도 되고, 2종류 이상을 병용해도 된다.
상기 입자의 중량 평균 입경(D)은, 2.5 내지 10㎛의 범위 내에 있는 것이 바람직하다. 상기 입자의 중량 평균 입경을 상기 범위로 함으로써, 예를 들어 보다 안티글레어성이 우수하고, 또한 백색 흐려짐을 방지할 수 있다. 상기 입자의 중량 평균 입경은, 보다 바람직하게는 3 내지 7㎛의 범위 내이다. 또한, 상기 입자의 중량 평균 입경은, 예를 들어 쿨터 카운트법에 의해 측정할 수 있다. 예를 들어, 세공 전기 저항법을 이용한 입도 분포 측정 장치(상품명: 쿨터 멀티사이저, 베크만·쿨터사제)를 사용하여, 입자가 상기 세공을 통과할 때의 입자의 체적에 상당하는 전해액의 전기 저항을 측정함으로써, 상기 입자의 수와 체적을 측정하여, 중량 평균 입경을 산출한다.
상기 입자의 형상은, 특별히 제한되지 않고, 예를 들어 비즈상의 대략 구형이어도 되고, 분말 등의 부정형의 것이어도 되지만, 대략 구형의 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 애스펙트비가 1.5 이하인 대략 구형의 입자이며, 가장 바람직하게는 구형의 입자이다.
상기 안티글레어층에서의 상기 입자의 비율은, 상기 수지 100중량부에 대해서, 0.2 내지 12중량부의 범위가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.5 내지 12중량부의 범위이며, 더욱 바람직하게는 1 내지 7중량부의 범위이다. 상기 범위로 함으로써, 예를 들어 보다 안티글레어성이 우수하고, 또한 백색 흐려짐을 방지할 수 있다.
상기 안티글레어층은, 틱소트로피 부여제를 포함하고 있어도 된다. 상기 틱소트로피 부여제를 포함함으로써, 상기 입자의 응집 상태의 제어를 용이하게 행할 수 있다. 상기 안티글레어층을 형성하기 위한 틱소트로피 부여제로서는, 예를 들어 유기 점토, 산화폴리올레핀, 변성 우레아 등을 들 수 있다.
상기 유기 점토는, 상기 수지와의 친화성을 개선하기 위해서, 유기화 처리한 점토인 것이 바람직하다. 유기 점토로서는, 예를 들어 층상 유기 점토를 들 수 있다. 상기 유기 점토는, 자가 조제해도 되고, 시판품을 사용해도 된다. 상기 시판품으로서는, 예를 들어 루센타이트 SAN, 루센타이트 STN, 루센타이트 SEN, 루센타이트 SPN, 소마시프 ME-100, 소마시프 MAE, 소마시프 MTE, 소마시프 MEE, 소마시프 MPE(상품명, 모두 코프 케미컬(주)제); 에스벤, 에스벤 C, 에스벤 E, 에스벤 W, 에스벤 P, 에스벤 WX, 에스벤 N-400, 에스벤 NX, 에스벤 NX80, 에스벤 NO12S, 에스벤 NEZ, 에스벤 NO12, 에스벤 NE, 에스벤 NZ, 에스벤 NZ70, 올가 나이트, 올가 나이트 D, 올가 나이트 T(상품명, 모두 (주)호준제); 구니피아 F, 구니피아 G, 구니피아 G4(상품명, 모두 쿠니미네 고교(주)제); 틱소 겔 VZ, 크레이톤 HT, 크레이톤 40(상품명, 모두 로크우드 애디티브사제) 등을 들 수 있다.
상기 산화폴리올레핀은, 자가 조제해도 되고, 시판품을 사용해도 된다. 상기 시판품으로서는, 예를 들어 디스팔론 4200-20(상품명, 구스모토 가세이(주)제), 플로논 SA300(상품명, 교에샤 가가쿠(주)제) 등을 들 수 있다.
상기 변성 우레아는, 이소시아네이트 단량체 혹은 그 어덕트체와 유기 아민의 반응물이다. 상기 변성 우레아는, 자가 조제해도 되고, 시판품을 사용해도 된다. 상기 시판품으로서는, 예를 들어 BYK410(빅 케미사제) 등을 들 수 있다.
상기 틱소트로피 부여제는, 1종류를 단독으로 사용해도 되고, 2종류 이상을 병용해도 된다.
상기 볼록형부의 상기 안티글레어층의 거칠기 평균선으로부터의 높이가, 안티글레어층의 두께의 0.4배 미만인 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는 0.01배 이상 0.4배 미만의 범위이며, 더욱 바람직하게는 0.01배 이상 0.3배 미만의 범위이다. 이 범위라면, 상기 볼록형부에 외관 결점이 되는 돌기물이 형성되는 것을 적합하게 방지할 수 있다. 상기 안티글레어층은, 이러한 높이의 볼록형부를 가짐으로써, 외관 결점이 생기기 어렵게 할 수 있다. 여기서, 상기 평균선으로부터의 높이는, 예를 들어 일본 특허 공개 제2017-138620호 공보에 기재된 방법에 의해 측정할 수 있다.
상기 안티글레어층에서의 상기 틱소트로피 부여제의 비율은, 상기 수지 100중량부에 대해서, 0.1 내지 5중량부의 범위가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.2 내지 4중량부의 범위이다.
상기 안티글레어층의 두께(d)는, 특별히 제한되지 않지만, 3 내지 12㎛의 범위 내에 있는 것이 바람직하다. 안티글레어층의 두께(d)를 상기 범위로 함으로써, 예를 들어 본 발명의 광학용 점착 시트의 컬 발생을 방지할 수 있어, 반송성 불량 등의 생산성의 저하 문제를 회피할 수 있다. 또한, 상기 두께(d)가 상기 범위에 있을 경우, 상기 입자의 중량 평균 입경(D)은, 상술한 바와 같이 2.5 내지 10㎛의 범위 내에 있는 것이 바람직하다. 상기 안티글레어층의 두께(d)와, 상기 입자의 중량 평균 입경(D)이 상술한 조합임으로써, 더욱 안티글레어성이 우수한 것으로 할 수 있다. 상기 안티글레어층의 두께(d)는, 보다 바람직하게는 3 내지 8㎛의 범위 내이다.
상기 안티글레어층의 두께(d)와 상기 입자의 중량 평균 입경(D)의 관계는, 0.3≤D/d≤0.9의 범위 내에 있는 것이 바람직하다. 이러한 관계에 있음으로써, 보다 안티글레어성이 우수하고, 또한 백색 흐려짐을 방지할 수 있으며, 또한, 외관 결점이 없는 안티글레어층으로 할 수 있다.
본 발명의 광학용 점착 시트에서는, 상술한 바와 같이, 상기 안티글레어층은, 상기 입자 및 상기 틱소트로피 부여제가 응집함으로써, 상기 안티글레어층의 표면에 볼록형부를 형성한다. 상기 볼록형부를 형성하는 응집부에서는, 상기 입자가, 상기 안티글레어층의 면 방향으로 복수 모인 상태로 존재한다. 이에 의해, 상기 볼록형부가 완만한 형상으로 되어 있다. 상기 안티글레어층은, 이러한 형상의 볼록형부를 가짐으로써, 안티글레어성을 유지하면서, 또한, 백색 흐려짐을 방지할 수 있으며, 또한, 외관 결점이 생기기 어렵게 할 수 있다.
상기 안티글레어층의 표면 형상은, 안티글레어층 형성 재료에 포함되는 입자의 응집 상태를 제어함으로써, 임의로 설계할 수 있다. 상기 입자의 응집 상태는, 예를 들어 상기 입자의 재질(예를 들어, 입자 표면의 화학적 수식 상태, 용매나 수지에 대한 친화성 등), 수지(바인더) 또는 용매의 종류, 조합 등에 의해 제어할 수 있다. 여기서, 상기 안티글레어층 형성 재료에 포함되는 틱소트로피 부여제에 의해, 상기 입자의 응집 상태를 컨트롤할 수 있다. 그 결과, 상기 입자의 응집 상태를 상술한 바와 같이 할 수 있어, 상기 볼록형부를 완만한 형상으로 할 수 있다.
본 발명의 광학용 점착 시트에 있어서, 본 발명의 기재가 수지 등으로 형성되어 있는 경우, 본 발명의 기재와 상기 안티글레어층의 계면에 있어서, 침투층을 갖고 있는 것이 바람직하다. 상기 침투층은, 상기 안티글레어층의 형성 재료에 포함되는 수지 성분이, 본 발명의 기재에 침투해서 형성된다. 침투층이 형성되면, 본 발명의 기재와 상기 안티글레어층의 밀착성을 향상시킬 수 있어 바람직하다. 상기 침투층은, 두께가 0.2 내지 3㎛의 범위인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.5 내지 2㎛의 범위이다. 예를 들어, 본 발명의 기재가 폴리에스테르계 수지이며, 상기 안티글레어층에 포함되는 수지가 아크릴 수지일 경우에는, 상기 침투층을 형성시킬 수 있다. 상기 침투층은, 예를 들어 본 발명의 광학용 점착 시트의 단면을, 투과형 전자 현미경(TEM)으로 관찰함으로써 확인할 수 있고, 두께를 측정할 수 있다.
이러한 침투층을 갖는 본 발명의 광학용 점착 시트에 적용한 경우에도, 안티글레어성과, 백색 흐려짐의 방지를 양립한 원하는 완만한 표면 요철 형상을 용이하게 형성할 수 있다. 상기 침투층은, 상기 안티글레어층과의 밀착성이 부족한 기재일수록, 밀착성의 향상을 위해서 두껍게 형성하는 것이 바람직하다.
상기 안티글레어층에 있어서, 최대 직경이 200㎛ 이상인 외관 결점이 안티글레어층의 1m2당 1개 이하인 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는 상기 외관 결점이 없는 것이다.
상기 안티글레어층 표면의 요철 형상에 있어서, 평균 경사각 θa(°)가 .1 내지 5.0의 범위인 것이 바람직하고, 0.3 내지 4.5의 범위인 것이 보다 바람직하고, 1.0 내지 4.0의 범위인 것이 더욱 바람직하고, 1.6 내지 4.0인 것이 특히 바람직하다. 여기서, 상기 평균 경사각 θa는, 하기 수식 (1)로 정의되는 값이다. 상기 평균 경사각 θa는, 예를 들어 일본 특허 공개 제2017-138620에 기재된 방법에 의해 측정되는 값이다.
평균 경사각 θa=tan-1Δa (1)
상기 수식 (1)에서, Δa는, 하기 수식 (2)에 나타내는 바와 같이, JIS B 0601(1994년도판)에서 규정되는 거칠기 곡선의 기준 길이 L에 있어서, 인접하는 산의 정점과 골의 최하점의 차(높이 h)의 합계(h1+h2+h3 … +hn)를 상기 기준 길이 L로 나눈 값이다. 상기 거칠기 곡선은, 단면 곡선으로부터, 소정의 파장보다 긴 표면 굴곡 성분을 위상차 보상형 고역 필터로 제거한 곡선이다. 또한, 상기 단면 곡선이란, 대상면에 직각인 평면으로 대상면을 절단했을 때, 그 절취부에 나타나는 윤곽이다.
Δa-=(h1+h2+h3 … +hn)/L (2)
θa가 상기 범위에 있으면, 보다 안티글레어성이 우수하고, 또한 백색 흐려짐을 방지할 수 있다.
상기 안티글레어층을 형성함에 있어서, 조제한 안티글레어층 형성 재료(도공액)가 틱소트로픽성을 나타내고 있는 것이 바람직하고, 하기에서 규정되는 Ti값이, 1.3 내지 3.5의 범위에 있는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 1.3 내지 2.8의 범위이다.
Ti값=β1/β2
여기서, β1은 HAAKE사제 레오 스트레스 6000을 사용하여 전단 속도 20(1/s)의 조건에서 측정되는 점도, β2는 HAAKE사제 레오 스트레스 6000을 사용하여 전단 속도 200(1/s)의 조건에서 측정되는 점도이다.
Ti값이 1.3 미만이면, 외관 결점이 생기기 쉬워져, 안티글레어성, 백색 흐려짐에 대한 특성이 악화된다. 또한, Ti값이 3.5를 초과하면, 상기 입자가 응집하기 어려워 분산 상태로 되기 쉬워진다.
상기 안티글레어층의 제조 방법은, 특별히 제한되지 않고, 어떠한 방법으로 제조되어도 되지만, 예를 들어 상기 수지, 상기 입자, 상기 틱소트로피 부여제 및 용매를 포함하는 안티글레어층 형성 재료(도공액)를 준비하여, 상기 안티글레어층 형성 재료(도공액)를 본 발명의 기재의 제2면에 도공해서 도막을 형성하고, 상기 도막을 경화시켜 안티글레어층을 형성함으로써 제조할 수 있다. 금형에 의한 전사 방식이나, 샌드블라스트, 엠보스 롤 등의 적당한 방식으로 요철 형상을 부여하는 방법 등을 함께 사용할 수도 있다.
상기 용매는 특별히 제한되지 않고, 다양한 용매를 사용 가능하며, 1종류를 단독으로 사용해도 되고, 2종류 이상을 병용해도 된다. 상기 수지의 조성, 상기 입자 및 상기 틱소트로피 부여제의 종류, 함유량 등에 따라서 최적의 용매 종류나 용매 비율이 존재한다. 용매로서는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 메탄올, 에탄올, 이소프로필알코올, 부탄올, 2-메톡시에탄올 등의 알코올류; 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 시클로펜타논 등의 케톤류; 아세트산메틸, 아세트산에틸, 아세트산부틸 등의 에스테르류; 디이소프로필에테르, 프로필렌글리콜모노메틸에테르 등의 에테르류; 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜 등의 글리콜류; 에틸셀로솔브, 부틸셀로솔브 등의 셀로솔브류; 헥산, 헵탄, 옥탄 등의 지방족 탄화수소류; 벤젠, 톨루엔, 크실렌 등의 방향족 탄화수소류 등을 들 수 있다.
본 발명의 기재로서, 예를 들어 폴리에스테르계 수지를 채용해서 침투층을 형성하는 경우는, 폴리에스테르계 수지에 대한 양용매를 적합하게 사용할 수 있다. 그 용매로서는, 예를 들어 아세트산에틸, 메틸에틸케톤, 시클로펜타논 등을 들 수 있다.
상기 용매를 적절하게 선택함으로써, 틱소트로피 부여제에 의한 안티글레어층 형성 재료(도공액)에의 틱소트로픽성을 양호하게 발현시킬 수 있다. 예를 들어, 유기 점토를 사용하는 경우에는, 톨루엔 및 크실렌을 적합하게, 단독 사용 또는 병용할 수 있고, 예를 들어 산화폴리올레핀을 사용하는 경우에는, 메틸에틸케톤, 아세트산에틸, 프로필렌글리콜모노메틸에테르를 적합하게 단독 사용 또는 병용할 수 있고, 예를 들어 변성 우레아를 사용하는 경우에는, 아세트산부틸 및 메틸이소부틸케톤을 적합하게 단독 사용 또는 병용할 수 있다.
상기 안티글레어층 형성 재료에는, 각종 레벨링제를 첨가할 수 있다. 상기 레벨링제로서는, 도공 얼룩 방지(도공면의 균일화)를 목적으로, 예를 들어 불소계 또는 실리콘계의 레벨링제를 사용할 수 있다. 상기 안티글레어층의 표면에 방오성이 요구되는 경우, 또는 반사 방지층(저굴절률층)이나 층간 충전제를 포함하는 층이 안티글레어층 상에 형성되는 경우 등에 따라 적절하게 레벨링제를 선정할 수 있다. 예를 들어, 상기 틱소트로피 부여제를 포함시킴으로써 도공액에 틱소트로픽성을 발현시킬 수 있기 때문에, 도공 얼룩이 생기기 어렵다. 이 때문에, 예를 들어 상기 레벨링제의 선택지를 넓힐 수 있다는 우위점을 갖고 있다.
상기 레벨링제의 배합량은, 상기 수지 100중량부에 대해서, 예를 들어 5중량부 이하, 바람직하게는 0.01 내지 5중량부의 범위이다.
상기 안티글레어층 형성 재료에는, 필요에 따라, 성능을 손상시키지 않는 범위에서, 안료, 충전제, 분산제, 가소제, 자외선 흡수제, 계면 활성제, 방오제, 산화 방지제 등이 첨가되어도 된다. 이들 첨가제는 1종류를 단독으로 사용해도 되고, 또한 2종류 이상 병용해도 된다.
상기 안티글레어층 형성 재료에는, 예를 들어 일본 특허 공개 제2008-88309호 공보에 기재되는 바와 같은, 종래 공지의 광중합 개시제를 사용할 수 있다.
상기 안티글레어층 형성 재료를 본 발명의 기재의 제2면 상에 도공하는 방법으로서는, 예를 들어, 파운틴 코트법, 다이 코트법, 스핀 코트법, 스프레이 코트법, 그라비아 코트법, 롤 코트법, 바 코트법 등의 도공법을 사용할 수 있다.
상기 안티글레어층 형성 재료를 도공해서 본 발명의 기재 상에 도막을 형성하고, 상기 도막을 경화시킨다. 상기 경화에 앞서, 상기 도막을 건조시키는 것이 바람직하다. 상기 건조는, 예를 들어 자연 건조이어도 되고, 바람을 분사하는 풍건이어도 되고, 가열 건조이어도 되고, 이들을 조합한 방법이어도 된다.
상기 안티글레어층 형성 재료의 도막의 경화 수단은 특별히 제한되지 않지만, 자외선 경화가 바람직하다. 에너지선원의 조사량은, 자외선 파장 365nm에서의 적산 노광량으로서, 50 내지 500mJ/㎠가 바람직하다. 조사량이, 50mJ/㎠ 이상이면 경화가 보다 충분해져서, 형성되는 안티글레어층의 경도도 보다 충분한 것이 된다. 또한, 500mJ/㎠ 이하이면, 형성되는 안티글레어층의 착색을 방지할 수 있다.
이상과 같이 하여, 본 발명의 기재의 제2면에 상기 안티글레어층을 형성할 수 있다. 또한, 상술한 방법 이외의 제조 방법으로 안티글레어층을 형성해도 된다. 상기 안티글레어층의 경도는, 연필 경도에 있어서, 층의 두께에도 영향을 받는데, 2H 이상의 경도를 갖는 것이 바람직하다.
상기 안티글레어층은, 2층 이상이 적층된 복수층 구조이어도 된다.
상기 안티글레어층 상에 상술한 AR층(저굴절률층)을 배치해도 된다. 예를 들어, 화상 표시 장치에 광학용 점착 시트를 장착한 경우, 화상의 시인성을 저하시키는 요인의 하나로 공기와 안티글레어층 계면에서의 광의 반사를 들 수 있다. AR층은, 그 표면 반사를 저감시키는 것이다. 또한, 상기 안티글레어층 및 반사 방지층은 각각, 2층 이상이 적층된 복수층 구조이어도 된다.
또한, 오염물의 부착 방지 및 부착된 오염물의 제거 용이성의 향상을 위해서, 불소기 함유의 실란계 화합물 혹은 불소기 함유의 유기 화합물 등으로 형성되는 오염 방지층을 상기 반사 방지층 및/또는 안티글레어층 상에 적층하는 것이 바람직하다.
본 발명의 기재 및 상기 안티글레어층의 적어도 한쪽에 대해서 표면 처리를 행하는 것이 바람직하다. 본 발명의 기재의 표면을 표면 처리하면, 상기 안티글레어층과의 밀착성이 더욱 향상된다. 또한, 상기 안티글레어층의 표면을 표면 처리하면, 상기 AR층과의 밀착성이 더욱 향상된다.
본 발명의 기재의 컬 발생을 방지하기 위해서, 상기 안티글레어층의 다른 쪽의 면에 대해서 용제 처리를 행해도 된다. 또한, 컬 발생을 방지하기 위해서, 상기 안티글레어층의 다른 쪽의 면에 투명 수지층을 형성해도 된다.
본 발명의 기재의 제2면은 대전 방지 처리가 실시되어 있어도 된다. 본 발명의 기재의 제2면에 대전 처리가 실시되어 있다는 구성은, 본 발명의 제1 및 제2 측면의 광학용 점착 시트에 정전기가 대전하는 것을 억제하여, 광학용 점착 시트를 화상 표시 장치에 사용한 경우에, 정전기에 기인하는 표시 불량을 억제할 수 있는 점에서 바람직하다.
상기 하드 코트(HC) 처리로서는, 공지의 HC 처리를 특별히 제한없이 적용할 수 있고, 예를 들어 본 발명의 기재의 제2면 상에 하드 코트층을 형성함으로써 실시할 수 있다. 상기 하드 코트층으로서는, 공지의 것을 제한없이 채용할 수 있고, 예를 들어 상기 안티글레어층 형성 재료에 있어서, 입자 및 틱소트로피 부여제를 포함하지 않고, 수지만을 포함하는 하드 코트층 형성 재료를 사용하는 것 이외에는, 상기한 안티글레어층과 마찬가지로 하여, 방현성을 갖지 않는 하드 코트층을 형성할 수 있다.
상기 대전 방지 처리로서는, 공지의 대전 방지 처리를 특별히 한정없이 사용할 수 있고, 예를 들어 본 발명의 기재의 제2면 상에 대전 방지층을 형성함으로써 실시할 수 있다.
대전 방지층으로서는, 대전 방지 효과를 발휘할 수 있는 층이라면, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 임의의 적절한 대전 방지층을 채용할 수 있다. 이러한 대전 방지층으로서는, 바람직하게는 도전성 폴리머를 포함하는 도전 코트액을 임의의 적절한 기재층 상에 코팅해서 형성되는 대전 방지층이다. 구체적으로는, 예를 들어 도전성 폴리머를 포함하는 도전 코트액을 기재 상에 코팅해서 형성되는 대전 방지층이다. 구체적인 코팅의 방법으로서는, 롤 코트법, 바 코트법, 그라비아 코트법 등을 들 수 있다.
도전성 폴리머로서는, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 임의의 적절한 도전성 폴리머를 채용할 수 있다. 이러한 도전성 폴리머로서는, 예를 들어 π공액계 도전성 폴리머에 폴리 음이온이 도프된 도전성 폴리머 등을 들 수 있다. π공액계 도전성 폴리머로서는, 폴리티오펜, 폴리피롤, 폴리아닐린, 폴리아세틸렌 등의 쇄상 도전성 폴리머를 들 수 있다. 폴리 음이온으로서는, 폴리스티렌술폰산, 폴리이소프렌술폰산, 폴리비닐술폰산, 폴리알릴술폰산, 폴리아크릴산에틸술폰산, 폴리메타크릴카르복실산 등을 들 수 있다.
대전 방지층의 표면 저항률은, 온도 23℃, 습도 50％ RH에서, 바람직하게는 1.0×104Ω/□ 내지 1.0×109Ω/□이며, 보다 바람직하게는 1.0×104Ω/□ 내지 5.0×108Ω/□이며, 더욱 바람직하게는 5.0×104Ω/□ 내지 1.0×108Ω/□이며, 특히 바람직하게는 1.0×105Ω/□ 내지 5.0×107Ω/□이다. 대전 방지층의 표면 저항률이 상기 범위 내에 있으면, 본 발명의 효과가 보다 발현되기 쉬워진다.
대전 방지층의 두께로서는, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 목적에 따라 임의의 적절한 두께를 채용할 수 있다. 이러한 두께로서는, 바람직하게는 1nm 내지 1000nm이며, 보다 바람직하게는 5nm 내지 900nm이며, 더욱 바람직하게는 7.5nm 내지 800nm이며, 특히 바람직하게는 10nm 내지 700nm이다. 대전 방지층은, 1층만이어도 되고, 2층 이상이어도 된다.
상기 대전 방지층은, 단독으로 본 발명의 기재의 제2면에 마련되어 있어도 되고, 대전 방지층 상에 또한 안티글레어층 및/또는 AR층을 마련해도 된다. 혹은, 톱 코트층으로서, 안티글레어층 및/또는 AR층 상에 대전 방지층을 마련해도 된다.
[2. 점착제 조성물 및 점착제층]
본 발명의 점착제층은, 본 발명의 점착제 조성물에 의해 형성되는 점착제층이다.
본 발명의 점착제 조성물은, 대전 방지제와, 아크릴계 폴리머(A), 아크릴계 폴리머(A)를 구성하는 모노머 성분의 혼합물 또는 아크릴계 폴리머(A)를 구성하는 모노머 성분의 혼합물의 부분 중합물을 함유하고, 상기 대전 방지제가, 상기 아크릴계 폴리머(A)와 공유 결합을 형성할 수 있는 관능기를 분자 내에 갖는 이온성 화합물인 점착제 조성물이다.
본 발명의 점착제 조성물은, 어떤 형태를 갖고 있어도 되며, 예를 들어 에멀션형, 열용융형(핫 멜트형), 무용제형(활성 에너지선 경화형, 예를 들어 모노머 혼합물, 또는 모노머 혼합물과 그 부분 중합물 등) 등을 들 수 있다. 특히, 본 발명의 점착제 조성물은, 용제형이 아닌 것이 바람직하다. 용제형의 점착제 조성물에 의해 점착제층을 얻고자 할 경우, 오렌지 필 등의 외관의 문제가 발생하기 쉽기 때문이다. 또한, 「오렌지 필」이란, 감귤류의 일종인 「유자」의 껍질과 같은 요철이 생기는 현상을 말한다. 또한, 본 발명의 점착제 조성물은, 외관성이 우수한 점착제층을 얻는 점에서는, 활성 에너지선 경화형인 것이 바람직하다. 본 명세서에서, 점착제 조성물은, 점착제층을 형성하기 위해서 사용하는 조성물을 의미하며, 점착제를 형성하기 위해서 사용하는 조성물의 의미를 포함하는 것으로 한다.
상기 유기 용제로서는, 용매로서 사용되는 유기 화합물인 한 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 시클로헥산, 헥산, 헵탄 등의 탄화수소계 용제; 톨루엔, 크실렌 등의 방향족계 용제; 아세트산에틸, 아세트산메틸 등의 에스테르계 용제; 아세톤, 메틸에틸케톤 등의 케톤계 용제; 메탄올, 에탄올, 부탄올, 이소프로필알코올 등의 알코올계 용제 등을 들 수 있다. 또한, 상기 유기 용제는, 2종 이상의 유기 용제를 포함하는 혼합 용제이어도 된다.
본 발명의 점착제 조성물에 있어서, 유기 용제를 「실질적으로 함유하지 않는다」란, 유기 용제가 불가피하게 혼입되는 경우를 제외하고, 유기 용제를 능동적으로 배합하지는 않는 것을 말한다. 구체적으로는, 점착제 조성물 중의 유기 용제의 함유량이 점착제 조성물의 전량(전체 중량, 100중량％)에 대하여 1.0중량％ 이하(바람직하게는 0.5중량％ 이하, 더욱 바람직하게는 0.2중량％ 이하)인 것은, 실질적으로 함유하지 않는다고 할 수 있다.
본 발명의 점착제 조성물이 함유하는 베이스 폴리머는, 아크릴계 폴리머(A)이다. 즉, 본 발명의 점착제 조성물은, 아크릴계 폴리머를 베이스 폴리머로서 함유하는 아크릴계 점착제 조성물이다. 아크릴계 폴리머는, 투명성, 내후성, 접착 신뢰성 및 모노머의 종류가 풍부하므로, 점착제층의 기능 설계를 행하기 쉬운 등의 점에서 바람직하다. 즉, 본 발명의 점착제 조성물은, 후술하는 아크릴계 폴리머(A)를 베이스 폴리머로서 함유하는 아크릴계 점착제 조성물인 것이 바람직하다. 또한, 아크릴계 폴리머(A)는, 단독으로 또는 2종 이상 조합해서 사용할 수 있다.
본 발명의 점착제층(본 발명의 점착제 조성물에 의해 형성되는 점착제층)에서의 상기 아크릴계 폴리머(A)의 함유량은, 특별히 한정되지 않지만, 75중량％ 이상(예를 들어 75 내지 99.9중량％)인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 85중량％ 이상(예를 들어 85 내지 99.9중량％)이다.
본 발명의 점착제 조성물은, 산성기 함유 모노머(예를 들어, 카르복실기 함유 모노머, 술포기 함유 모노머, 인산기 함유 모노머 등)를, 함유하지 않거나 또는 실질적으로 함유하지 않는 것이 바람직하다. 이 구성은, 우수한 금속 배선의 부식 방지 효과를 얻을 수 있는 점에서 바람직하다. 또한, 산성기 함유 모노머의 함유량은, 본 발명의 점착제 조성물 전량에 대하여, 0.05중량％ 이하(예를 들어, 0 내지 0.05중량％)가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.01중량％ 이하(예를 들어, 0 내지 0.01중량％), 더욱 바람직하게는 0.001중량％ 이하(예를 들어, 0 내지 0.001중량％)인 것은, 실질적으로 함유하지 않는다고 할 수 있다.
본 발명의 점착제 조성물은, 베이스 폴리머로서 함유하는 아크릴계 폴리머를 구성하는 모노머 성분으로서, 카르복실기 함유 모노머 등의 산성기 함유 모노머를 함유하지 않거나 또는 실질적으로 함유하지 않는 것이 바람직하다. 본 발명의 점착제 조성물은, 아크릴계 폴리머(A)를 구성하는 모노머 성분으로서 카르복실기 함유 모노머를 함유하지 않거나 또는 실질적으로 함유하지 않는 것이 보다 바람직하다. 이 때문에, 본 발명의 점착제 조성물은, 우수한 부식 방지 효과를 얻을 수 있다. 카르복실기 함유 모노머의 의미, 「실질적으로 함유하지 않는다」의 의미, 카르복실기 이외의 산성기를 갖는 모노머 등에 대해서는, 아크릴계 폴리머(A)를 구성하는 모노머 성분인 경우와 마찬가지인 것으로 한다. 또한, 카르복실기 함유 모노머의 함유량은, 본 발명의 점착제 조성물 전량에 대하여, 0.05중량％ 이하(예를 들어, 0 내지 0.05중량％)가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.01중량％ 이하(예를 들어, 0 내지 0.01중량％), 더욱 바람직하게는 0.001중량％ 이하(예를 들어, 0 내지 0.001중량％)인 것은, 실질적으로 함유하지 않는다고 할 수 있다.
본 발명의 점착제층(본 발명의 점착제 조성물에 의해 형성되는 점착제층)은, 우수한 대전 방지 성능을 갖고 있다. 이 때문에, 본 발명의 점착제층을 개재하여 화상 표시 장치와 광학 부재를 접합할 때, 정전기에 의한 표시 불량을 억제할 수 있다. 이와 같이, 본 발명의 점착제층은, 화상 표시 장치의 제조에 적합하게 사용된다.
(표면 저항률)
본 발명의 점착제층(본 발명의 점착제 조성물에 의해 형성되는 점착제층)의 표면 저항률(JIS K 6271에 준함)은, 우수한 대전 방지 성능의 관점에서, 바람직하게는 1.0×1010Ω/□ 이하이며, 보다 바람직하게는 0.5×1010Ω/□ 이하이며, 더욱 바람직하게는 1.0×109Ω/□ 이하이며, 0.5×109Ω/□ 이하, 또는 1.0×108Ω/□ 이하이다. 본 발명의 점착제층의 표면 저항률의 하한값은, 특별히 한정되지 않지만, 1.0×105Ω/□ 이상, 또는 0.5×105Ω/□ 이상이어도 된다.
본 발명의 점착제층(본 발명의 점착제 조성물에 의해 형성되는 점착제층)은, 습열 환경에서도, 도전 방지제의 블리드 아웃을 억제하여 외관상의 투명성을 유지할 수 있음과 함께, 우수한 대전 방지 성능을 안정 부여할 수 있다. 이 때문에, 본 발명의 점착제층을 개재하여 화상 표시 장치와 광학 부재를 접합한 후의 습열 환경 하에서도, 투명성을 유지하면서, 정전기에 의한 표시 불량을 억제할 수 있다. 이와 같이, 본 발명의 점착제층은, 화상 표시 장치의 제조에 적합하게 사용된다.
본 발명의 점착제층(본 발명의 점착제 조성물에 의해 형성되는 점착제층)을, 60℃, 95％ RH 환경 하에 240시간 투입해서 취출한 후, 23℃, 50％ RH 환경 하에서 24시간 조온·조습을 행한 후에, 23℃, 50％ RH의 분위기 하에서의 습열 시험 후의 점착제층 표면의 표면 저항률은, 습열 환경에서도 도전 방지제의 블리드 아웃을 억제하여 외관상의 투명성을 유지할 수 있음과 함께, 습열 시험 전후에 있어서의 저항값의 안정성을 담보함으로써, 우수한 대전 방지 성능을 안정 부여할 수 있는 관점에서, 바람직하게는 5.0×1010Ω/□ 이하이며, 보다 바람직하게는 3.0×1010Ω/□ 이하이며, 더욱 바람직하게는 1.0×1010Ω/□ 이하이며, 0.5×1010Ω/□ 이하, 1.0×109Ω/□ 이하, 0.5×109Ω/□ 이하, 또는 1.0×108Ω/□ 이하이다. 본 발명의 점착제층의 상기 가습 시험 후의 표면 저항률의 하한값은, 특별히 한정되지 않지만, 1.0×105Ω/□ 이상, 또는 0.5×105Ω/□ 이상이어도 된다.
상기 습열 시험 전후의 점착제층 표면의 표면 저항률의 비율(습열 시험 후의 표면 저항값/습열 시험 전의 표면 저항값)은, 습열 환경에서도 도전 방지제의 블리드 아웃을 억제하여 외관상의 투명성을 유지할 수 있음과 함께, 습열 시험 전후에 있어서의 저항값의 안정성을 담보함으로써, 우수한 대전 방지 성능의 안정성을 부여할 수 있는 관점에서, 바람직하게는 90 이하이며, 보다 바람직하게는 50 이하이며, 더욱 바람직하게는 30 이하이며, 20 이하, 또는 10 이하이다.
본 발명의 점착제층의 표면 저항률, 가습 시험 후의 표면 저항률은, 후술하는 실시예에 기재된 방법에 의해 측정할 수 있다. 본 발명의 점착제층의 표면 저항률, 가습 시험 후의 표면 저항률은, 아크릴계 폴리머(A)를 구성하는 모노머 조성, 가교제의 양, 본 발명의 이온성 화합물, 기타 첨가제의 종류나 양, 경화 조건 등을 조정함으로써 조정할 수 있다.
(헤이즈, 전광선 투과율)
본 발명의 점착제층(본 발명의 점착제 조성물에 의해 형성되는 점착제층)은, 투명하거나, 또는, 투명성을 갖고 있다. 이 때문에, 본 발명의 점착제층을 통한 시인성이나 외관성이 우수하다. 이와 같이, 본 발명의 점착제층은, 광학용에 적합하게 사용된다.
본 발명의 점착제층(본 발명의 점착제 조성물에 의해 형성되는 점착제층)의 헤이즈(JIS K7136에 준함)는, 특별히 한정되지 않지만, 1.0％ 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.8％ 이하, 0.7％ 이하, 또는 0.6％ 이하이어도 된다. 헤이즈가 1.0％ 이하이면, 우수한 투명성이나 우수한 외관이 얻어져서 바람직하다. 또한, 상기 헤이즈는, 예를 들어 점착제층(두께: 100㎛)으로 하고, 이것을 상태(23℃, 50％ RH)에 적어도 24시간 정치한 후, 슬라이드 글래스(예를 들어, 전광선 투과율 92％, 헤이즈 0.2％인 것)에 접합한 것을 시료로 하여, 헤이즈 미터(가부시키가이샤 무라카미 시키사이 기쥬츠 겐큐죠제, 상품명 「HM-150N」)를 사용해서 측정할 수 있다.
본 발명의 점착제층의 가시광 파장 영역에서의 전광선 투과율(JIS K7361-1에 준함)은, 특별히 한정되지 않지만, 90％ 이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 91％ 이상, 또는 92％ 이상이어도 된다. 전광선 투과율이 90％ 이상이면 우수한 투명성이나 우수한 외관이 얻어져서 바람직하다. 또한, 상기 전광선 투과율은, 예를 들어 점착제층(두께: 100㎛)으로 하고, 이것을 상태(23℃, 50％ RH)에 적어도 24시간 정치한 후, 세퍼레이터를 갖는 경우에는 이것을 박리하여, 슬라이드 글래스(예를 들어, 전광선 투과율 92％, 헤이즈 0.2％인 것)에 접합한 것을 시료로 하여, 헤이즈 미터(가부시키가이샤 무라카미 시키사이 기쥬츠 겐큐죠제, 상품명 「HM-150N」)를 사용해서 측정할 수 있다.
본 발명의 점착제층의 전광선 투과율 및 헤이즈는, 후술하는 실시예에 기재된 방법에 의해 측정할 수 있다. 본 발명의 점착제층의 전광선 투과율 및 헤이즈는, 아크릴계 폴리머(A)를 구성하는 모노머 조성, 가교제의 양, 본 발명의 이온성 화합물, 기타 첨가제의 종류나 양, 경화 조건 등을 조정함으로써 조정할 수 있다.
(겔 분율)
본 발명의 점착제층(본 발명의 점착제 조성물에 의해 형성되는 점착제층)의 겔 분율(용제 불용 성분의 비율)은, 특별히 한정되지 않지만, 40 내지 95％가 바람직하고, 보다 바람직하게는 50 내지 92％, 더욱 바람직하게는 55 내지 90％이다. 겔 분율이 40％ 이상이면 상기 점착제층의 응집력이 향상되어, 고온 환경 하에서의 피착체와의 계면에서의 발포나 박리, 취급에서의 타흔이나, 가공 시의 단부의 오염이 억제되고, 우수한 내발포 박리성이 얻기 쉬워져서 바람직하다. 또한, 겔 분율이 95％ 이하이면, 적당한 유연성이 얻어져서, 보다 접착성, 단차 추종성이 향상되어 바람직하다.
상기 겔 분율(용제 불용 성분의 비율)은, 구체적으로는, 예를 들어 이하의 「겔 분율의 측정 방법」에 의해 산출되는 값이다.
점착 시트로부터 점착제층: 약 0.1g을 채취하고, 평균 구멍 직경 0.2㎛의 다공질 테트라플루오로에틸렌 시트(상품명 「NTF1122」, 닛토덴코 가부시키가이샤제)로 싼 후, 연실로 묶어, 그 때의 중량을 측정하고, 해당 중량을 침지 전 중량으로 한다. 또한, 해당 침지 전 중량은, 점착제층(상기에서 채취한 점착제층)과, 테트라플루오로에틸렌 시트와, 연실의 총중량이다. 또한, 테트라플루오로에틸렌 시트와 연실의 합계 중량도 측정해 두고, 해당 중량을 포대 중량으로 한다.
이어서, 점착제층을 테트라플루오로에틸렌 시트로 싸서 연실로 묶은 것(「샘플」이라고 칭함)을, 아세트산에틸로 채운 50ml 용기에 넣어, 23℃에서 7일간 정치한다. 그 후, 용기로부터 샘플(아세트산에틸 처리 후)을 취출하여, 알루미늄제 컵에 옮기고, 130℃에서 2시간, 건조기 내에서 건조해서 아세트산에틸을 제거한 후, 중량을 측정하여, 해당 중량을 침지 후 중량으로 한다.
그리고 하기 식으로부터 겔 분율을 산출한다.
겔 분율[％(중량％)]=(X-Y)/(Z-Y)×100
또한, 상기 겔 분율은, 예를 들어 아크릴계 폴리머(A)의 모노머 조성, 중량 평균 분자량, 가교제의 사용량(첨가량) 등에 의해 제어할 수 있다.
(저장 탄성률)
상기 점착제층(특히, 본 발명의 점착제 조성물에 의해 형성되는 점착제층)의 25℃, 1Hz에서의 저장 탄성률은, 특별히 한정되지 않지만, 3×104Pa 이상인 것이 바람직하다. 본 발명의 점착제층의 25℃, 1Hz에서의 저장 탄성률이 3×104Pa 이상이라는 구성은, 취급에서의 타흔이 생기기 어려운 점에서 바람직하다. 본 발명의 점착제층의 타흔을 억제할 수 있는 점에서, 본 발명의 점착제층의 25℃, 1Hz에서의 저장 탄성률은 5×104Pa 이상이 보다 바람직하고, 1×105Pa 이상이어도 된다. 본 발명의 점착제층의 25℃, 1Hz에서의 저장 탄성률의 상한값은 특별히 한정되지 않지만, 본 발명의 점착제층의 단차 추종성의 관점에서, 5×106Pa 이하가 바람직하고, 1×106Pa 이하이어도 된다.
본 발명의 광학용 점착 시트의 상기 25℃, 1Hz에서의 저장 탄성률은, 동적 점탄성 측정에 의해 측정할 수 있다. 구체적으로는, 후술하는 실시예에 기재된 방법에 의해 측정할 수 있다. 본 발명의 광학용 점착 시트의 상기 25℃, 1Hz에서의 저장 탄성률은, 아크릴계 폴리머(A)를 구성하는 모노머 조성, 가교제의 양, 본 발명의 이온성 화합물, 기타 첨가제의 종류나 양, 경화 조건 등을 조정함으로써 조정할 수 있다.
(두께)
상기 점착제층(특히, 본 발명의 점착제 조성물에 의해 형성되는 점착제층)은 특별히 한정되지 않지만, 5 내지 250㎛가 바람직하고, 보다 바람직하게는 7 내지 240㎛, 10 내지 230㎛, 12 내지 220㎛, 15 내지 210㎛, 20 내지 200㎛, 23 내지 175㎛, 또는 25 내지 150㎛이어도 된다. 두께가 일정 이상이면 단차 추종성이나 접착 신뢰성이 향상되어 바람직하다. 또한, 두께가 일정 이하이면, 취급성이나 제조성이 특히 우수하여 바람직하다.
본 발명의 점착제층의 제작 방법으로서는, 특별히 한정되지 않는다. 예를 들어, 본 발명의 점착제 조성물(전구체 조성물)을 제작하고, 필요에 따라, 활성 에너지선의 조사, 가열 건조 등을 행함으로써 제작할 수 있다. 구체적으로는, 모노머 성분의 혼합물 또는 그 부분 중합물에, 본 발명의 대전 방지제(아크릴계 폴리머(A)와 공유 결합을 형성할 수 있는 관능기를 분자 내에 갖는 이온성 화합물)와, 필요에 따라 첨가제 등을 첨가하여, 혼합하는 것을 거쳐서 제작되는 것 등을 들 수 있다.
[2-1. 본 발명의 이온성 화합물]
본 발명의 점착제 조성물은, 적어도 대전 방지제로서, 본 발명의 이온성 화합물(아크릴계 폴리머(A)와 공유 결합을 형성할 수 있는 관능기를 분자 내에 갖는 이온성 화합물)을 필수 성분으로서 함유한다. 본 발명의 이온성 화합물이란, 아크릴계 폴리머(A)와 공유 결합을 형성할 수 있는 관능기(이하, 본 명세서에서, 「관능기(A)」라고 칭하는 경우가 있음)를, 이온성 화합물을 구성하는 양이온부, 및/또는, 음이온부(의 어느 것, 또는 양쪽)에 갖는 이온성 화합물이다. 또한, 본 발명의 이온성 화합물은, 0 내지 150℃의 범위 내의 어느 것에서 액체(액상)이며, 불휘발성의 용융염으로, 투명성을 갖는 것(이온 액체)이 바람직하다. 또한, 본 발명의 이온성 화합물은, 단독으로 또는 2종 이상 조합해서 사용할 수 있다.
본 발명의 점착제 조성물이, 본 발명의 이온성 화합물을 함유함으로써, 아크릴계 폴리머(A)와, 본 발명의 이온성 화합물이 갖는 관능기(A)가 반응해서 공유 결합을 형성하고, 이온성 화합물이 아크릴계 폴리머(A)의 분자 중에 내장되기 때문에, 본 발명의 이온성 화합물을 대량으로 배합해도, 본 발명의 점착제층 중에서의 상용성이 손상되지 않아 투명성을 유지하기 쉬워진다. 또한, 습열 환경과 같은 가혹한 조건에서도 대전 방지 성분의 블리드 아웃을 억제할 수 있기 때문에, 점착제층의 표면에서의 석출, 발포, 박리가 억제되어, 외관이나 접착 신뢰성 등의 내구성의 불량이 생기기 어렵다. 따라서, 본 발명의 이온성 화합물을 함유하는 본 발명의 점착제 조성물로 형성되는 점착제층은, 우수한 대전 방지성, 투명성, 내습열성 및 저오염성을 충족할 수 있어 유용하다.
본 발명의 이온성 화합물의 양이온부로서는, 특별히 제한없이 사용할 수 있지만, 제4급 암모늄 양이온, 이미다졸륨 양이온, 피리디늄 양이온, 피페리디늄 양이온, 피롤리디늄 양이온, 제4급 포스포늄 양이온, 트리알킬술포늄 양이온, 피롤 양이온, 피라졸륨 양이온, 구아니디늄 양이온 등을 들 수 있고, 그 중에서도, 제4급 암모늄 양이온, 이미다졸륨 양이온, 피리디늄 양이온, 피페리디늄 양이온, 피롤리디늄 양이온, 제4급 포스포늄 양이온, 트리알킬술포늄 양이온을 사용하는 것이 보다 바람직하다.
또한, 본 발명의 이온성 화합물을 구성하는 음이온부 중, 상기 음이온으로서는, SCN-, BF4 -, PF6 -, NO3 -, CH3COO-, CF3COO-, CH3SO3 -, CF3SO3 -, (FSO2)2N-, (CF3SO2)2N-, (CF3SO2)3C-, AsF6 -, SbF6 -, NbF6 -, TaF6 -, F(HF)n -, (CN)2N-, C4F9SO3 -, (C2F5SO2)2N-, C3F7COO-, (CF3SO2)(CF3CO)N-, B(CN)4 -, C(CN)3 -, N(CN)2 -, CH3OSO3 -, C2H5OSO3 -, C4H9OSO3 -, C6H13OSO3 -, C8H17OSO3 -, p-톨루엔술포네이트 음이온, 2-(2-메톡시에틸)에틸술페이트 음이온, (C2F5)3PF3 - 등을 들 수 있고, 특히, 불소 원자를 포함하는 음이온 성분(불소 함유계 음이온)은, 저융점의 이온성 화합물을 얻을 수 있고, 대전 방지성이 우수한 점에서 바람직하다. 또한, 음이온으로서, 염소 이온, 브롬 이온 등은, 부식성을 갖는 점에서, 사용하지 않는 것이 바람직하다.
본 발명의 이온성 화합물이 갖는 관능기(A)(아크릴계 폴리머(A)와 공유 결합을 형성할 수 있는 관능기)로서는, 예를 들어 (메트)아크릴로일옥시기, (메트)아크릴로일아미노기, 비닐기, 알릴기, 스티릴기, 수산기, 아미노기, 머캅토기, 에폭시기 등을 들 수 있다. 그 중에서도, (메트)아크릴로일옥시기, (메트)아크릴로일아미노기, 수산기가 바람직하고, 특히 바람직하게는, 아크릴계 폴리머(A)와 공중합 가능한 (메트)아크릴로일옥시기이다. 또한, 본 명세서에서, 「(메트)아크릴로일」이란, 「아크로일」 및 「메타크릴로일」 중, 어느 한쪽 또는 양쪽을 나타내고, 다른 것도 마찬가지이다. 또한, 아미노기에는, -NH2 및 -NHR(R은, 탄소수 1 내지 6의 알킬기)도 포함된다.
본 발명의 이온성 화합물이 갖는 관능기(A)의 수는, 특별히 한정되지 않지만, 1 내지 4개가 바람직하고, 1 내지 3개가 보다 바람직하고, 1 또는 2개가 더욱 바람직하고, 1개가 특히 바람직하다. 관능기(A)의 수가 2개 이상일 경우, 2개 이상의 관능기(A)는 동일하여도, 다르게 되어 있어도 된다. 또한, 관능기(A)의 수가 2개 이상일 경우, 본 발명의 이온성 화합물은, 2개 이상의 아크릴계 폴리머(A)를 가교하는 가교제로서도 기능할 수 있다.
본 발명의 이온성 화합물로서는, 특별히 제한없이 사용할 수 있지만, 하기 일반식 (A)로 나타내지는 이온성 화합물인 것이 바람직하다.
Figure pct00001
상기 식 (A) 중, X+는 양이온부이다. Y-는 음이온이다. Z1 및 Z2는, 동일하거나 또는 다르고, 단결합, 또는 탄소수 1 내지 16의 알킬렌기이다. A1 및 A2는, 동일하거나 또는 다르고, 아크릴계 폴리머(A)와 공유 결합을 형성할 수 있는 관능기이다. n1은 0 또는 1, n2는 0 또는 1, 단, n1+n2는 1 또는 2이다.
일반식 (A)로 나타내지는 이온성 화합물을 구성하는 양이온부(X+)로서는, 제4급 암모늄기, 이미다졸륨기, 피리디늄기, 피페리디늄기, 피롤리디늄기, 피롤기, 제4급 포스포늄기, 트리알킬술포늄기, 피라졸륨기, 구아니디늄기 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 특히 제4급 암모늄기인 것이, 투명성이 우수하고, 전자·광학 용도로 바람직한 양태가 된다. 또한, 제4급 암모늄기는, 자외선(UV) 경화 시에, 일반적인 라디칼 중합 반응을 저해하기 어렵고, 경화성이 높을 것으로 추측되어 적합하다.
상기 제4급 암모늄기로서는, n1+n2가 1일 경우, 트리메틸암모늄기, 트리에틸암모늄기, 트리프로필암모늄기, 메틸디에틸암모늄기, 에틸디메틸암모늄기, 메틸디프로필암모늄기, 디메틸벤질암모늄기, 디에틸벤질암모늄기, 메틸디벤질암모늄기, 에틸디벤질암모늄기, 디메틸옥타데실암모늄기, 디메틸올레일암모늄기 등을 들 수 있는데, 그 중에서 특히, 트리메틸암모늄기, 디메틸벤질암모늄기가 저렴한 공업 재료를 입수하기 쉬운 점에서, 바람직한 양태가 된다.
상기 제4급 암모늄기로서는, n1+n2가 2일 경우, 디메틸암모늄기, 디에틸암모늄기, 디프로필암모늄기, 메틸에틸암모늄기, 메틸프로필암모늄기, 메틸벤질암모늄기, 에틸벤질암모늄기, 메틸옥타데실암모늄기, 에틸옥타데실암모늄기, 메틸올레일암모늄, 에틸올레일암모늄기 등을 들 수 있는데, 그 중에서 특히, 디메틸암모늄기, 메틸올레일암모늄기가 저렴한 공업 재료를 입수하기 쉬운 점에서, 바람직한 양태가 된다.
상기 일반식 (A)로 나타내지는 이온성 화합물을 구성하는 음이온(부위)(Y-) 내, 상기 음이온으로서는, SCN-, BF4 -, PF6 -, NO3 -, CH3COO-, CF3COO-, CH3SO3 -, CF3SO3 -, (FSO2)2N-, (CF3SO2)2N-, (CF3SO2)3C-, AsF6 -, SbF6 -, NbF6 -, TaF6 -, F(HF)n -, (CN)2N-, C4F9SO3 -, (C2F5SO2)2N-, C3F7COO-, (CF3SO2)(CF3CO)N-, B(CN)4 -, C(CN)3 -, N(CN)2 -, CH3OSO3 -, C2H5OSO3 -, C4H9OSO3 -, C6H13OSO3 -, C8H17OSO3 -, p-톨루엔술포네이트 음이온, 2-(2-메톡시에틸)에틸술페이트 음이온, (C2F5)3PF3 - 등을 들 수 있으며, 특히, 불소 원자를 포함하는 음이온 성분(불소 함유계 음이온)은, 저융점의 이온성 화합물을 얻을 수 있고, 대전 방지성이 우수한 점에서 바람직하다. 또한, 음이온으로서, 염소 이온, 브롬 이온 등은, 부식성을 갖는 점에서 사용하지 않는 것이 바람직하다.
상기 일반식 (A)로 나타내지는 이온성 화합물을 구성하는 Z1 및 Z2는, 단결합, 또는 탄소수 1 내지 16의 알킬렌기이다. 탄소수 1 내지 16의 알킬렌기로서는, 바람직하게는 탄소수 1 내지 12의 알킬렌기, 더욱 바람직하게는 탄소수 1 내지 6의 알킬렌기, 특히 바람직하게는 탄소수 1 내지 3의 알킬렌기이다. 구체적으로는, 메틸렌기, 에틸렌기, 트리메틸렌기, 메틸에틸렌기 등 들 수 있고, 에틸렌기, 트리메틸렌기가 바람직하다. n1+n2가 2일 경우, Z1 및 Z2는, 동일해도 되고, 다르게 되어 있어도 된다.
상기 일반식 (A)로 나타내지는 이온성 화합물을 구성하는 A1 및 A2는, 아크릴계 폴리머(A)와 공유 결합을 형성할 수 있는 관능기이며, 구체적으로는, (메트)아크릴로일옥시기, (메트)아크릴로일아미노기, 비닐기, 알릴기, 스티릴기, 수산기, 아미노기, 머캅토기, 에폭시기 등을 들 수 있다. 그 중에서도, (메트)아크릴로일옥시기, (메트)아크릴로일아미노기, 수산기가 바람직하고, 특히 바람직하게는, 아크릴계 폴리머(A)와 공중합 가능한 (메트)아크릴로일옥시기이다. n1+n2가 2일 경우, A1 및 A2는, 동일해도 되고, 다르게 되어 있어도 된다.
상기 일반식 (A)로 나타내지는 이온성 화합물 중, X+가 제4급 암모늄기이며, n1이 1이고, n2가 0이며, A1이 비닐기, (메트)아크릴로일옥시기, 또는 (메트)아크릴로일아미노기인 양태의 구체예로서는, N,N,N-트리알킬-N-비닐암모늄테트라플루오로보레이트, N,N,N-트리알킬-N-비닐암모늄트리플루오로아세테이트, N,N,N-트리알킬-N-비닐암모늄헵타플루오로부티레이트, N,N,N-트리알킬-N-비닐암모늄트리플루오로메탄술포네이트, N,N,N-트리알킬-N-비닐암모늄퍼플루오로부탄술포네이트, N,N,N-트리알킬-N-비닐암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, N,N,N-트리알킬-N-비닐암모늄비스(펜타플루오로에탄술포닐)이미드, N,N,N-트리알킬-N-비닐암모늄트리스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, N,N,N-트리알킬-N-비닐암모늄헥사플루오로포스페이트, N,N,N-트리알킬-N-비닐암모늄(트리플루오로메탄술포닐)트리플루오로아세트아미드, N,N,N-트리알킬-N-비닐암모늄디시안아미드, N,N,N-트리알킬-N-비닐암모늄티오시아네이트 등의 N,N,N-트리알킬-N-비닐암모늄 양이온 함유 이온성 화합물; N,N,N-트리알킬-N-(메트)아크릴로일옥시알킬암모늄테트라플루오로보레이트, N,N,N-트리알킬-N-(메트)아크릴로일옥시알킬암모늄트리플루오로아세테이트, N,N,N-트리알킬-N-(메트)아크릴로일옥시알킬암모늄헵타플루오로부티레이트, N,N,N-트리알킬-N-(메트)아크릴로일옥시알킬암모늄트리플루오로메탄술포네이트, N,N,N-트리알킬-N-(메트)아크릴로일옥시알킬암모늄퍼플루오로부탄술포네이트, N,N,N-트리알킬-N-(메트)아크릴로일옥시알킬암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, N,N,N-트리알킬-N-(메트)아크릴로일옥시알킬암모늄비스(펜타플루오로에탄술포닐)이미드, N,N,N-트리알킬-N-(메트)아크릴로일옥시알킬암모늄트리스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, N,N,N-트리알킬-N-(메트)아크릴로일옥시알킬암모늄헥사플루오로포스페이트, N,N,N-트리알킬-N-(메트)아크릴로일옥시알킬암모늄(트리플루오로메탄술포닐)트리플루오로아세트아미드, N,N,N-트리알킬-N-(메트)아크릴로일옥시알킬암모늄디시안아미드, N,N,N-트리알킬-N-(메트)아크릴로일옥시알킬암모늄티오시아네이트 등의 N,N,N-트리알킬-N-(메트)아크릴로일옥시알킬암모늄 양이온 함유 이온성 화합물; N,N,N-트리알킬-N-(메트)아크릴로일아미노알킬암모늄테트라플루오로보레이트, N,N,N-트리알킬-N-(메트)아크릴로일아미노알킬암모늄트리플루오로아세테이트, N,N,N-트리알킬-N-(메트)아크릴로일아미노알킬암모늄헵타플루오로부티레이트, N,N,N-트리알킬-N-(메트)아크릴로일아미노알킬암모늄트리플루오로메탄술포네이트, N,N,N-트리알킬-N-(메트)아크릴로일아미노알킬암모늄퍼플루오로부탄술포네이트, N,N,N-트리알킬-N-(메트)아크릴로일아미노알킬암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, N,N,N-트리알킬-N-(메트)아크릴로일아미노알킬암모늄비스(펜타플루오로에탄술포닐)이미드, N,N,N-트리알킬-N-(메트)아크릴로일아미노알킬암모늄트리스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, N,N,N-트리알킬-N-(메트)아크릴로일아미노알킬암모늄헥사플루오로포스페이트, N,N,N-트리알킬-N-(메트)아크릴로일아미노알킬암모늄(트리플루오로메탄술포닐)트리플루오로아세트아미드, N,N,N-트리알킬-N-(메트)아크릴로일아미노알킬암모늄디시안아미드, N,N,N-트리알킬-N-(메트)아크릴로일아미노알킬암모늄티오시아네이트 등의 N,N,N-트리알킬-N-(메트)아크릴로일아미노알킬암모늄 양이온 함유 이온성 화합물을 들 수 있다. 또한, 상기 알킬 치환기로서는, 탄소수 1 내지 16의 알킬기인 것이 바람직하고, 특히 바람직하게는 탄소수 1 내지 12, 더욱 바람직하게는 탄소수 1 내지 6이다.
상기 일반식 (A)로 나타내지는 이온성 화합물 중, X+가 제4급 암모늄기이며, n1이 1이고, n2가 0이며, A1이 (메트)아크릴로일옥시기인 양태의 바람직한 구체예로서는, (메트)아크릴로일옥시프로필트리메틸암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, (메트)아크릴로일옥시프로필디메틸벤질암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, (메트)아크릴로일옥시에틸트리메틸암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, (메트)아크릴로일옥시에틸디메틸벤질암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, (메트)아크릴로일옥시에틸트리메틸암모늄비스(플루오로술포닐)이미드, (메트)아크릴로일옥시에틸디메틸벤질암모늄비스(플루오로술포닐)이미드, (메트)아크릴로일옥시에틸트리메틸암모늄트리플루오로메탄술폰산, (메트)아크릴로일옥시에틸디메틸벤질암모늄트리플루오로메탄술폰산 등을 들 수 있다.
상기 일반식 (A)로 나타내지는 이온성 화합물 중, X+가 제4급 암모늄기이며, n1이 1이고, n2가 0이며, A1이 (메트)아크릴로일아미노기인 양태의 바람직한 구체예로서는, (메트)아크릴로일아미노프로필트리메틸암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, (메트)아크릴로일아미노프로필디메틸벤질암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, (메트)아크릴로일아미노프로필트리메틸암모늄비스(플루오로술포닐)이미드, (메트)아크릴로일아미노프로필디메틸벤질암모늄비스(플루오로술포닐)이미드, (메트)아크릴로일아미노프로필트리메틸암모늄트리플루오로메탄술폰산, (메트)아크릴로일아미노프로필디메틸벤질암모늄트리플루오로메탄술폰산 등을 들 수 있다.
상기 일반식 (A)로 나타내지는 이온성 화합물 중, X+가 이미다졸륨기이며, n1이 1이고, n2가 0 또는 1이며, A1 및 A2가 비닐기인 양태의 구체예로서는, 1-알킬-3-비닐이미다졸륨테트라플루오로보레이트, 1-알킬-3-비닐이미다졸륨트리플루오로아세테이트, 1-알킬-3-비닐이미다졸륨헵타플루오로부티레이트, 1-알킬-3-비닐이미다졸륨트리플루오로메탄술포네이트, 1-알킬-3-비닐이미다졸륨퍼플루오로부탄술포네이트, 1-알킬-3-비닐이미다졸륨비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 1-알킬-3-비닐이미다졸륨비스(펜타플루오로에탄술포닐)이미드, 1-알킬-3-비닐이미다졸륨트리스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 1-알킬-3-비닐이미다졸륨헥사플루오로포스페이트, 1-알킬-3-비닐이미다졸륨(트리플루오로메탄술포닐)트리플루오로아세트아미드, 1-알킬-3-비닐이미다졸륨디시안아미드, 1-알킬-3-비닐이미다졸륨티오시아네이트 등의 1-알킬-3-비닐이미다졸륨 양이온 함유 이온성 화합물; 1,2-디알킬-3-비닐이미다졸륨비스(플루오로술포닐)이미드, 1,2-디알킬-3-비닐이미다졸륨비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 1,2-디알킬-3-비닐이미다졸륨디시안아미드, 1,2-디알킬-3-비닐이미다졸륨티오시아네이트 등의 1,2-디알킬-3-비닐이미다졸륨 양이온 함유 이온성 화합물; 2-알킬-1,3-디비닐이미다졸륨비스(플루오로술포닐)이미드, 2-알킬-1,3-디비닐이미다졸륨비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 2-알킬-1,3-디비닐이미다졸륨디시안아미드, 2-알킬-1,3-디비닐이미다졸륨티오시아네이트 등의 2-알킬-1,3-디비닐이미다졸륨 양이온 함유 이온성 화합물; 1-비닐이미다졸륨비스(플루오로술포닐)이미드, 1-비닐이미다졸륨비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 1-비닐이미다졸륨디시안아미드, 1-비닐이미다졸륨티오시아네이트 등의 1-비닐이미다졸륨 양이온 함유 이온성 화합물 등을 들 수 있다.
상기 일반식 (A)로 나타내지는 이온성 화합물 중, X+가 이미다졸륨기이며, n1이 1이고, n2가 0 또는 1이며, A1 및 A2가 (메트)아크릴로일옥시기인 양태의 구체예로서는, 1-알킬-3-(메트)아크릴로일옥시알킬이미다졸륨테트라플루오로보레이트, 1-알킬-3-(메트)아크릴로일옥시알킬이미다졸륨트리플루오로아세테이트, 1-알킬-3-(메트)아크릴로일옥시알킬이미다졸륨헵타플루오로부티레이트, 1-알킬-3-(메트)아크릴로일옥시알킬이미다졸륨트리플루오로메탄술포네이트, 1-알킬-3-(메트)아크릴로일옥시알킬이미다졸륨퍼플루오로부탄술포네이트, 1-알킬-3-(메트)아크릴로일옥시알킬이미다졸륨비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 1-알킬-3-(메트)아크릴로일옥시알킬이미다졸륨비스(펜타플루오로에탄술포닐)이미드, 1-알킬-3-(메트)아크릴로일옥시알킬이미다졸륨트리스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 1-알킬-3-(메트)아크릴로일옥시알킬이미다졸륨헥사플루오로포스페이트, 1-알킬-3-(메트)아크릴로일옥시알킬이미다졸륨(트리플루오로메탄술포닐)트리플루오로아세트아미드, 1-알킬-3-(메트)아크릴로일옥시알킬이미다졸륨디시안아미드, 1-알킬-3-(메트)아크릴로일옥시알킬이미다졸륨티오시아네이트 등의 1-알킬-3-(메트)아크릴로일옥시알킬이미다졸륨 양이온 함유 이온성 화합물; 1,2-디알킬-3-(메트)아크릴로일옥시알킬이미다졸륨비스(플루오로술포닐)이미드, 1,2-디알킬-3-(메트)아크릴로일옥시알킬이미다졸륨비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 1,2-디알킬-3-(메트)아크릴로일옥시알킬이미다졸륨디시안아미드, 1,2-디알킬-3-(메트)아크릴로일옥시알킬이미다졸륨티오시아네이트 등의 1,2-디알킬-3-(메트)아크릴로일옥시알킬이미다졸륨 양이온 함유 이온성 화합물; 2-알킬-1,3-디(메트)아크릴로일옥시알킬이미다졸륨비스(플루오로술포닐)이미드, 2-알킬-1,3-디(메트)아크릴로일옥시알킬이미다졸륨비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 2-알킬-1,3-디(메트)아크릴로일옥시알킬이미다졸륨디시안아미드, 2-알킬-1,3-디(메트)아크릴로일옥시이미다졸륨티오시아네이트 등의 2-알킬-1,3-디(메트)아크릴로일옥시알킬이미다졸륨 양이온 함유 이온성 화합물; 1-(메트)아크릴로일옥시알킬이미다졸륨비스(플루오로술포닐)이미드, 1-(메트)아크릴로일옥시알킬이미다졸륨비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 1-(메트)아크릴로일옥시알킬이미다졸륨디시안아미드, 1-(메트)아크릴로일옥시알킬이미다졸륨티오시아네이트 등의 1-(메트)아크릴로일옥시알킬이미다졸륨 양이온 함유 이온성 화합물 등을 들 수 있다. 또한, 상기 알킬 치환기로서는, 탄소수 1 내지 16의 알킬기인 것이 바람직하고, 특히 바람직하게는 탄소수 1 내지 12, 더욱 바람직하게는 탄소수 1 내지 6이다.
상기 일반식 (A)로 나타내지는 이온성 화합물 중, X+가 이미다졸륨기이며, n1이 1이고, n2가 0 또는 1이며, A1 및 A2가 (메트)아크릴로일아미노기인 양태의 구체예로서는, 1-알킬-3-(메트)아크릴로일아미노알킬이미다졸륨테트라플루오로보레이트, 1-알킬-3-(메트)아크릴로일아미노알킬이미다졸륨트리플루오로아세테이트, 1-알킬-3-(메트)아크릴로일아미노알킬이미다졸륨헵타플루오로부티레이트, 1-알킬-3-(메트)아크릴로일아미노알킬이미다졸륨트리플루오로메탄술포네이트, 1-알킬-3-(메트)아크릴로일아미노알킬이미다졸륨퍼플루오로부탄술포네이트, 1-알킬-3-(메트)아크릴로일아미노알킬이미다졸륨비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 1-알킬-3-(메트)아크릴로일아미노알킬이미다졸륨비스(펜타플루오로에탄술포닐)이미드, 1-알킬-3-(메트)아크릴로일아미노알킬이미다졸륨트리스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 1-알킬-3-(메트)아크릴로일아미노알킬이미다졸륨헥사플루오로포스페이트, 1-알킬-3-(메트)아크릴로일아미노알킬이미다졸륨(트리플루오로메탄술포닐)트리플루오로아세트아미드, 1-알킬-3-(메트)아크릴로일아미노알킬이미다졸륨디시안아미드, 1-알킬-3-(메트)아크릴로일아미노알킬이미다졸륨티오시아네이트 등의 1-알킬-3-(메트)아크릴로일아미노알킬이미다졸륨 양이온 함유 이온성 화합물; 1,2-디알킬-3-(메트)아크릴로일아미노알킬이미다졸륨비스(플루오로술포닐)이미드, 1,2-디알킬-3-(메트)아크릴로일아미노알킬이미다졸륨비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 1,2-디알킬-3-(메트)아크릴로일아미노알킬이미다졸륨디시안아미드, 1,2-디알킬-3-(메트)아크릴로일아미노알킬이미다졸륨티오시아네이트 등의 1,2-디알킬-3-(메트)아크릴로일아미노알킬이미다졸륨 양이온 함유 이온성 화합물; 2-알킬-1,3-디(메트)아크릴로일아미노알킬이미다졸륨비스(플루오로술포닐)이미드, 2-알킬-1,3-디(메트)아크릴로일아미노알킬이미다졸륨비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 2-알킬-1,3-디(메트)아크릴로일아미노알킬이미다졸륨디시안아미드, 2-알킬-1,3-디(메트)아크릴로일아미노이미다졸륨티오시아네이트 등의 2-알킬-1,3-디(메트)아크릴로일아미노알킬이미다졸륨 양이온 함유 이온성 화합물; 1-(메트)아크릴로일아미노알킬이미다졸륨비스(플루오로술포닐)이미드, 1-(메트)아크릴로일아미노알킬이미다졸륨비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 1-(메트)아크릴로일아미노알킬이미다졸륨디시안아미드, 1-(메트)아크릴로일아미노알킬이미다졸륨티오시아네이트 등의 1-(메트)아크릴로일아미노알킬이미다졸륨 양이온 함유 이온성 화합물 등을 들 수 있다. 또한, 상기 알킬 치환기로서는, 탄소수 1 내지 16의 알킬기인 것이 바람직하고, 특히 바람직하게는 탄소수 1 내지 12, 더욱 바람직하게는 탄소수 1 내지 6이다.
상기 일반식 (A)로 나타내지는 이온성 화합물 중, X+가 피리디늄기이며, n1이 1이고, n2가 0이며, A1이 비닐기, (메트)아크릴로일옥시기, 또는 (메트)아크릴로일아미노기인 양태의 구체예로서는, 1-비닐피리디늄비스(플루오로술포닐)이미드, 1-비닐피리디늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 1-비닐피리디늄디시안아미드, 1-비닐피리디늄티오시아네이트 등의 1-비닐피리디늄 양이온 함유 이온성 화합물; 1-(메트)아크릴로일옥시알킬피리디늄비스(플루오로술포닐)이미드, 1-(메트)아크릴로일옥시알킬피리디늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 1-(메트)아크릴로일옥시알킬피리디늄디시안아미드, 1-(메트)아크릴로일옥시알킬피리디늄티오시아네이트 등의 1-(메트)아크릴로일옥시알킬피리디늄 양이온 함유 이온성 화합물; 1-(메트)아크릴로일아미노알킬피리디늄비스(플루오로술포닐)이미드, 1-(메트)아크릴로일아미노알킬피리디늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 1-(메트)아크릴로일아미노알킬피리디늄디시안아미드, 1-(메트)아크릴로일아미노알킬피리디늄티오시아네이트 등의 1-(메트)아크릴로일아미노알킬피리디늄 양이온 함유 이온성 화합물; 2-알킬-1-비닐피리디늄비스(플루오로술포닐)이미드, 2-알킬-1-비닐피리디늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 2-알킬-1-비닐피리디늄디시안아미드, 2-알킬-1-비닐피리디늄티오시아네이트 등의 2-알킬-1-비닐피리디늄 양이온 함유 이온성 화합물; 2-알킬-1-(메트)아크릴로일옥시알킬피리디늄비스(플루오로술포닐)이미드, 2-알킬-1-(메트)아크릴로일옥시알킬피리디늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 2-알킬-1-(메트)아크릴로일옥시알킬피리디늄디시안아미드, 2-알킬-1-(메트)아크릴로일옥시알킬피리디늄티오시아네이트 등의 2-알킬-1-(메트)아크릴로일옥시알킬피리디늄 양이온 함유 이온성 화합물; 2-알킬-1-(메트)아크릴로일아미노알킬피리디늄비스(플루오로술포닐)이미드, 2-알킬-1-(메트)아크릴로일아미노알킬피리디늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 2-알킬-1-(메트)아크릴로일아미노알킬피리디늄디시안아미드, 2-알킬-1-(메트)아크릴로일아미노알킬피리디늄티오시아네이트 등의 2-알킬-1-(메트)아크릴로일아미노알킬피리디늄 양이온 함유 이온성 화합물; 3-알킬-1-비닐피리디늄비스(플루오로술포닐)이미드, 3-알킬-1-비닐피리디늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 3-알킬-1-비닐피리디늄디시안아미드, 3-알킬-1-비닐피리디늄티오시아네이트 등의 3-알킬-1-비닐피리디늄 양이온 함유 이온성 화합물; 3-알킬-1-(메트)아크릴로일옥시알킬피리디늄비스(플루오로술포닐)이미드, 3-알킬-1-(메트)아크릴로일옥시알킬피리디늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 3-알킬-1-(메트)아크릴로일옥시알킬피리디늄디시안아미드, 3-알킬-1-(메트)아크릴로일옥시알킬피리디늄티오시아네이트 등의 3-알킬-1-(메트)아크릴로일옥시알킬피리디늄 양이온 함유 이온성 화합물; 3-알킬-1-(메트)아크릴로일아미노알킬피리디늄비스(플루오로술포닐)이미드, 3-알킬-1-(메트)아크릴로일아미노알킬피리디늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 3-알킬-1-(메트)아크릴로일아미노알킬피리디늄디시안아미드, 3-알킬-1-(메트)아크릴로일아미노알킬피리디늄티오시아네이트 등의 3-알킬-1-(메트)아크릴로일아미노알킬피리디늄 양이온 함유 이온성 화합물; 4-알킬-1-비닐피리디늄비스(플루오로술포닐)이미드, 4-알킬-1-비닐피리디늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 4-알킬-1-비닐피리디늄디시안아미드, 4-알킬-1-비닐피리디늄티오시아네이트 등의 4-알킬-1-비닐피리디늄 양이온 함유 이온성 화합물; 4-알킬-1-(메트)아크릴로일옥시알킬피리디늄비스(플루오로술포닐)이미드, 4-알킬-1-(메트)아크릴로일옥시알킬피리디늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 4-알킬-1-(메트)아크릴로일옥시알킬피리디늄디시안아미드, 4-알킬-1-(메트)아크릴로일옥시알킬피리디늄티오시아네이트 등의 4-알킬-1-(메트)아크릴로일옥시알킬피리디늄 양이온 함유 이온성 화합물; 4-알킬-1-(메트)아크릴로일아미노알킬피리디늄비스(플루오로술포닐)이미드, 4-알킬-1-(메트)아크릴로일아미노알킬피리디늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 4-알킬-1-(메트)아크릴로일아미노알킬피리디늄디시안아미드, 4-알킬-1-(메트)아크릴로일아미노알킬피리디늄티오시아네이트 등의 4-알킬-1-(메트)아크릴로일아미노알킬피리디늄 양이온 함유 이온성 화합물 등을 들 수 있다. 또한, 상기 알킬 치환기로서는, 탄소수 1 내지 16의 알킬기인 것이 바람직하고, 특히 바람직하게는 탄소수 1 내지 12, 더욱 바람직하게는 탄소수 1 내지 6이다.
상기 일반식 (A)로 나타내지는 이온성 화합물 중, X+가 피페리디늄기이며, n1이 1이고, n2가 0이며, A1이 비닐기, (메트)아크릴로일옥시기, 또는 (메트)아크릴로일아미노기인 양태의 구체예로서는, 1-알킬-1-비닐알킬피페리디늄비스(플루오로술포닐)이미드, 1-알킬-1-비닐알킬피페리디늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 1-알킬-1-비닐알킬피페리디늄디시안아미드, 1-알킬-1-비닐알킬피페리디늄티오시아네이트 등의 1-알킬-1-비닐알킬피페리디늄 양이온 함유 이온성 화합물; 1-알킬-1-(메트)아크릴로일옥시알킬피페리디늄비스(플루오로술포닐)이미드, 1-알킬-1-(메트)아크릴로일옥시알킬피페리디늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 1-알킬-1-(메트)아크릴로일옥시알킬피페리디늄디시안아미드, 1-알킬-1-(메트)아크릴로일옥시알킬피페리디늄티오시아네이트 등의 1-알킬-1-(메트)아크릴로일옥시알킬피페리디늄 양이온 함유 이온성 화합물; 1-알킬-1-(메트)아크릴로일아미노알킬피페리디늄비스(플루오로술포닐)이미드, 1-알킬-1-(메트)아크릴로일아미노알킬피페리디늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 1-알킬-1-(메트)아크릴로일아미노알킬피페리디늄디시안아미드, 1-알킬-1-(메트)아크릴로일아미노알킬피페리디늄티오시아네이트 등의 1-알킬-1-(메트)아크릴로일아미노알킬피페리디늄 양이온 함유 이온성 화합물 등을 들 수 있다. 또한, 상기 알킬 치환기로서는, 탄소수 1 내지 16의 알킬기인 것이 바람직하고, 특히 바람직하게는 탄소수 1 내지 12, 더욱 바람직하게는 탄소수 1 내지 6이다.
상기 일반식 (A)로 나타내지는 이온성 화합물 중, X+가 피롤리디늄기이며, n1이 1이고, n2가 0이며, A1이 비닐기, (메트)아크릴로일옥시기, 또는 (메트)아크릴로일아미노기인 양태의 구체예로서는, 1-알킬-1-비닐알킬피롤리디늄비스(플루오로술포닐)이미드, 1-알킬-1-비닐알킬피롤리디늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 1-알킬-1-비닐알킬피롤리디늄디시안아미드, 1-알킬-1-비닐알킬피롤리디늄티오시아네이트 등의 1-알킬-1-비닐알킬피롤리디늄 양이온 함유 이온성 화합물; 1-알킬-1-(메트)아크릴로일옥시알킬피롤리디늄비스(플루오로술포닐)이미드, 1-알킬-1-(메트)아크릴로일옥시알킬피롤리디늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 1-알킬-1-(메트)아크릴로일옥시알킬피롤리디늄디시안아미드, 1-알킬-1-(메트)아크릴로일옥시알킬피롤리디늄티오시아네이트 등의 1-알킬-1-(메트)아크릴로일옥시알킬피롤리디늄 양이온 함유 이온성 화합물; 1-알킬-1-(메트)아크릴로일아미노알킬피롤리디늄비스(플루오로술포닐)이미드, 1-알킬-1-(메트)아크릴로일아미노알킬피롤리디늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 1-알킬-1-(메트)아크릴로일아미노알킬피롤리디늄디시안아미드, 1-알킬-1-(메트)아크릴로일아미노알킬피롤리디늄티오시아네이트 등의 1-알킬-1-(메트)아크릴로일아미노알킬피롤리디늄 양이온 함유 이온성 화합물 등을 들 수 있다. 또한, 상기 알킬 치환기로서는, 탄소수 1 내지 16의 알킬기인 것이 바람직하고, 특히 바람직하게는 탄소수 1 내지 12, 더욱 바람직하게는 탄소수 1 내지 6이다.
상기 일반식 (A)로 나타내지는 이온성 화합물 중, X+가 트리알킬술포늄기이며, n1이 1이고, n2가 0이며, A1이 비닐기, (메트)아크릴로일옥시기, 또는 (메트)아크릴로일아미노기인 양태의 구체예로서는, 디알킬(비닐)술포늄비스(플루오로술포닐)이미드, 디알킬(비닐)술포늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 디알킬(비닐)술포늄디시안아미드, 디알킬(비닐)술포늄티오시아네이트 등의 디알킬(비닐)술포늄 양이온 함유 이온성 화합물; 디알킬((메트)아크릴로일옥시알킬)술포늄비스(플루오로술포닐)이미드, 디알킬((메트)아크릴로일옥시알킬)술포늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 디알킬((메트)아크릴로일옥시알킬)술포늄디시안아미드, 디알킬((메트)아크릴로일옥시알킬)술포늄티오시아네이트 등의 디알킬((메트)아크릴로일옥시알킬)술포늄 양이온 함유 이온성 화합물; 디알킬((메트)아크릴로일아미노알킬)술포늄비스(플루오로술포닐)이미드, 디알킬((메트)아크릴로일아미노알킬)술포늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 디알킬((메트)아크릴로일아미노알킬)술포늄디시안아미드, 디알킬((메트)아크릴로일아미노알킬)술포늄티오시아네이트 등의 디알킬((메트)아크릴로일아미노알킬)술포늄 양이온 함유 이온성 화합물 등을 들 수 있다. 또한, 상기 알킬 치환기로서는, 탄소수 1 내지 16의 알킬기인 것이 바람직하고, 특히 바람직하게는 탄소수 1 내지 12, 더욱 바람직하게는 탄소수 1 내지 6이다.
상기 일반식 (A)로 나타내지는 이온성 화합물 중, X+가 제4급 포스포늄기이며, n1이 1이고, n2가 0이며, A1이 비닐기, (메트)아크릴로일옥시기, 또는 (메트)아크릴로일아미노기인 양태의 구체예로서는, 트리알킬(비닐)포스포늄비스(플루오로술포닐)이미드, 트리알킬(비닐)포스포늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 트리알킬(비닐)포스포늄디시안아미드, 트리알킬(비닐)포스포늄티오시아네이트 등의 트리알킬(비닐)포스포늄 양이온 함유 이온성 화합물; 트리알킬((메트)아크릴로일옥시알킬)포스포늄비스(플루오로술포닐)이미드, 트리알킬((메트)아크릴로일옥시알킬)포스포늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 트리알킬((메트)아크릴로일옥시알킬)포스포늄디시안아미드, 트리알킬((메트)아크릴로일옥시알킬)포스포늄티오시아네이트 등의 트리알킬((메트)아크릴로일옥시알킬)포스포늄 양이온 함유 이온성 화합물; 트리알킬((메트)아크릴로일아미노알킬)포스포늄비스(플루오로술포닐)이미드, 트리알킬((메트)아크릴로일아미노알킬)포스포늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 트리알킬((메트)아크릴로일아미노알킬)포스포늄디시안아미드, 트리알킬((메트)아크릴로일아미노알킬)포스포늄티오시아네이트 등의 트리알킬((메트)아크릴로일아미노알킬)포스포늄 양이온 함유 이온성 화합물 등을 들 수 있다. 또한, 상기 알킬 치환기로서는, 탄소수 1 내지 16의 알킬기인 것이 바람직하고, 특히 바람직하게는 탄소수 1 내지 12, 더욱 바람직하게는 탄소수 1 내지 6이다.
상기 일반식 (A)로 나타내지는 이온성 화합물 중, X+가 제4급 암모늄기이며, n1이 1이고, n2가 1이며, A1 및 A2가 수산기인 양태의 구체예로서는, 비스(2-히드록시에틸)-메틸-옥틸암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 비스(2-히드록시에틸)-메틸-데실암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 비스(2-히드록시에틸)-메틸-도데실암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 비스(2-히드록시에틸)-메틸-테트라데실암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 비스(2-히드록시에틸)-메틸-헥사데실암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 비스(2-히드록시에틸)-메틸-옥타데실암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 비스(2-히드록시에틸)-메틸-(9-엔-옥타데실)암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 에틸-비스(2-히드록시에틸)-옥틸암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 에틸-비스(2-히드록시에틸)-데실암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 에틸-비스(2-히드록시에틸)-도데실암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 에틸-비스(2-히드록시에틸)-테트라데실암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 에틸-비스(2-히드록시에틸)-헥사데실암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 에틸-비스(2-히드록시에틸)-옥타데실암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 올레일비스(2-히드록시에틸)메틸암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 올레일-에틸-비스(2-히드록시에틸)암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드 등을 들 수 있다.
상기 일반식 (A)로 나타내지는 이온성 화합물 중, X+가 피리디늄기이며, n1이 1이고, n2가 0이며, A1이 수산기인 양태의 구체예로서는, N-히드록시에틸피리디늄비스(트리플루오로메타술포닐)이미드 등을 들 수 있다.
상기 일반식 (A)로 나타내지는 이온성 화합물 중, X+가 이미다졸륨기이며, n1이 1이고, n2가 0이며, A1이 수산기인 양태의 구체예로서는, 1-(2-히드록시에틸)-3-메틸이미다졸륨비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드 등을 들 수 있다.
상기 일반식 (A)로 나타내지는 이온성 화합물 중, X+가 이미다졸륨기, 또는 제4급 암모늄기이며, n1이 1이고, n2가 0이며, A1 및 A2가 아미노기인 양태의 구체예로서는, 1-아미노프로필-3-메틸이미다졸륨비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 1-아미노프로필-3-메틸이미다졸륨디시아노아미드, 1-아미노프로필-3-메틸이미다졸륨테트라플루오로보레이트, 1-아미노헥실-3-메틸이미다졸륨비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 1-아미노헥실-3-메틸이미다졸륨디시아노아미드, 1-아미노헥실-3-메틸이미다졸륨테트라플루오로보레이트, 트리메틸아미노헥실암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 트리메틸아미노헥실암모늄디시아노아미드, 트리메틸아미노헥실암모늄테트라플루오로보레이트 등을 들 수 있다.
본 발명의 이온성 화합물의 함유량은, 특별히 한정되지 않지만, 본 발명의 점착제층에 충분한 대전 방지 성능을 부여할 수 있는 점에서, 아크릴계 폴리머(A) 100중량부에 대하여, 바람직하게는 0.01중량부 이상, 보다 바람직하게는 0.05중량부 이상, 더욱 바람직하게는 0.1중량부 이상, 0.5중량부 이상 또는 0.5중량부 이상, 1.0중량부 이상, 2.0중량부 이상, 3.0중량부 이상, 4.0중량부 이상, 또는 5.0중량부 이상 포함하고 있어도 된다. 본 발명의 이온성 화합물의 함유량은, 특별히 한정되지 않지만, 본 발명의 점착제층에 투명성, 외관, 접착 신뢰성 등의 내구성을 확보하기 쉬워지는 점에서, 아크릴계 폴리머(A) 100중량부에 대하여, 바람직하게는 50중량부 이하, 보다 바람직하게는 40중량부 이하, 더욱 바람직하게는 30중량부 이하, 25중량부 이하, 20중량부 이하, 또는 15중량부 이하 포함하고 있어도 된다.
[2-2. 아크릴계 폴리머(A)]
상기 점착제층(본 발명의 점착제 조성물에 의해 형성되는 점착제층)은, 아크릴계 폴리머(A)를 주성분으로 하는 아크릴계 점착제층이다. 아크릴계 폴리머(A)의 구체적인 함유량은, 특별히 한정되지 않지만, 본 발명의 점착제층 전량(전체 중량, 100중량％)에 대하여 75중량％ 이상(예를 들어 75 내지 99.9중량％)인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 85중량％ 이상(예를 들어 85 내지 99.9중량％)이다.
아크릴계 폴리머(A)를 주성분으로서 함유하는 점착제층을 형성하는 점착제 조성물로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 아크릴계 폴리머(A)를 필수 성분으로 하는 조성물; 아크릴계 폴리머(A)를 구성하는 모노머 성분의 혼합물(「모노머 혼합물」이라고 칭하는 경우가 있음) 또는 그 부분 중합물을 필수 성분으로 하는 조성물 등을 들 수 있다. 특별히 한정되지 않지만, 전자로서는, 예를 들어 소위 수분산형 조성물(에멀션형 조성물) 등을 들 수 있고, 후자로서는, 예를 들어 소위 활성 에너지선 경화형 조성물 등을 들 수 있다. 또한, 상기 점착제 조성물은, 필요에 따라 기타 첨가제를 포함하고 있어도 된다.
상기 「모노머 혼합물」이란, 단일한 모노머 성분으로 구성되는 경우, 2 이상의 모노머 성분으로 구성되는 경우를 포함하는 것으로 한다. 또한, 상기 「부분 중합물」이란, 상기 모노머 혼합물의 구성 성분 중 1 또는 2 이상의 성분이 부분적으로 중합하고 있는 조성물을 의미한다. 그 중에서도, 상기 점착제 조성물은, 모노머 혼합물 또는 그 부분 중합물을 필수 성분으로 하는 조성물이 바람직하다.
아크릴계 폴리머(A)는, 필수적인 모노머 단위(단량체 단위, 모노머 구성 단위)로서 아크릴계 모노머(아크릴계 단량체)를 포함하는 폴리머(중합체)이다. 바꿔 말하면, 아크릴계 폴리머(A)는, 구성 단위로서 아크릴계 모노머에서 유래되는 구성 단위를 포함하는 폴리머이다. 즉, 아크릴계 폴리머(A)는, 아크릴계 모노머를 필수적인 모노머 성분으로 해서 구성(형성)된 중합체이다. 또한, 본 명세서에서, 「(메트)아크릴」이란, 「아크릴」 및 「메타크릴」 중 어느 한쪽 또는 양쪽을 나타내고, 다른 것도 마찬가지이다. 아크릴계 폴리머(A)의 중량 평균 분자량은, 특별히 한정되지 않지만, 100000 내지 5000000인 것이 바람직하다.
아크릴계 폴리머(A)는, 필수적인 모노머 단위로서, 직쇄 또는 분지쇄상의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르(이하, 단순히 「(메트)아크릴산알킬에스테르」라고 칭하는 경우가 있음)를 포함하는 폴리머인 것이 바람직하다.
상기 (메트)아크릴산알킬에스테르로서는, 예를 들어 (메트)아크릴산메틸, (메트)아크릴산에틸, (메트)아크릴산프로필, (메트)아크릴산이소프로필, (메트)아크릴산부틸((메트)아크릴산n-부틸), (메트)아크릴산이소부틸, (메트)아크릴산s-부틸, (메트)아크릴산t-부틸, (메트)아크릴산펜틸, (메트)아크릴산이소펜틸, (메트)아크릴산헥실, (메트)아크릴산헵틸, (메트)아크릴산옥틸, (메트)아크릴산2-에틸헥실, (메트)아크릴산이소옥틸, (메트)아크릴산노닐, (메트)아크릴산이소노닐, (메트)아크릴산데실, (메트)아크릴산이소데실, (메트)아크릴산운데실, (메트)아크릴산도데실, (메트)아크릴산트리데실, (메트)아크릴산테트라데실, (메트)아크릴산펜타데실, (메트)아크릴산헥사데실, (메트)아크릴산헵타데실, (메트)아크릴산옥타데실, (메트)아크릴산이소스테아릴, (메트)아크릴산노나데실, (메트)아크릴산에이코실 등의 알킬기의 탄소수가 1 내지 20의 (메트)아크릴산알킬에스테르 등을 들 수 있다. 또한, (메트)아크릴산알킬에스테르는, 단독으로 또는 2종 이상을 조합해서 사용해도 된다.
그 중에서도, 상기 (메트)아크릴산알킬에스테르는, 강 접착성을 얻는 점, 잔존 응력을 조정하는 점에서, 알킬기의 탄소수가 1 내지 18의 (메트)아크릴산알킬에스테르가 바람직하고, 보다 바람직하게는 메타크릴산메틸(MMA), 아크릴산부틸(BA), 아크릴산2-에틸헥실(2EHA), 아크릴산이소스테아릴(ISTA)이다.
아크릴계 폴리머(A)의 전체 모노머 단위(아크릴계 폴리머(A)를 구성하는 모노머 성분 전량)에서의 상기 (메트)아크릴산알킬에스테르의 함유량(비율)은, 특별히 한정되지 않지만, 접착성 신뢰성, 특히 저온에서의 접착 신뢰성의 점에서, 아크릴계 폴리머(A)를 구성하는 모노머 성분 전량(100중량부)에 대하여, 30 내지 95중량부가 바람직하고, 보다 바람직하게는 35 내지 90중량부, 더욱 바람직하게는 40 내지 85중량부이다.
아크릴계 폴리머(A)는, 모노머 단위로서 상기 (메트)아크릴산알킬에스테르 이외에도, 공중합이 가능한 모노머(공중합성 모노머)를 포함하고 있어도 된다. 즉, 아크릴계 폴리머(A)는, 구성하는 모노머 성분으로서 공중합성 모노머를 포함하고 있어도 된다. 또한, 공중합성 모노머는, 단독으로 또는 2종 이상을 조합해서 사용되어 있어도 된다.
상기 공중합성 모노머로서는, 수산기 함유 모노머를 바람직하게 들 수 있다. 아크릴계 폴리머(A)가 모노머 단위로서 수산기 함유 모노머를 포함하고 있으면, 구성하는 모노머 성분을 중합시킬 때 중합시키기 쉬워지고, 또한, 양호한 응집력을 얻기 쉬워진다. 이 때문에, 강 접착성을 얻기 쉬워지고, 또한, 겔 분율을 크게 하여, 우수한 내발포 박리성을 얻기 쉬워진다. 또한, 고습 환경 하에서 생기는 경우가 있는 점착 시트의 백화를 억제하기 쉬워진다. 또한, 수산기는, 상기 본 발명의 이온성 화합물이 갖는 관능기(A)와의 반응점으로도 될 수 있다.
아크릴계 폴리머(A)를 구성하는 모노머 성분 전량(100중량부)에 대한 상기 수산기 함유 모노머의 함유량(비율)은, 특별히 한정되지 않는다. 수산기 함유 모노머의 양이 일정 이상이면, 고습 환경 하에서 생기는 경우가 있는 점착 시트의 백화를 보다 억제할 수 있어, 가습 백탁 내성 등의 투명성을 확보할 수 있다. 상기 수산기 함유 모노머의 함유량의 하한은, 1중량부 이상인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 2중량부 이상, 3중량부 이상, 4중량부 이상, 5중량부 이상, 6중량부 이상, 7중량부 이상, 8중량부 이상, 더욱 바람직하게는 10중량부 이상이다. 또한, 상기 수산기 함유 모노머의 함유량의 상한은, 응집력의 점, 접착성, 내발포 박리성 등의 접착 신뢰성을 얻기 쉬운 점에서, 40중량부 이하인 것 바람직하고, 35중량부 이하, 34중량부 이하, 33중량부 이하, 32중량부 이하, 또는 31중량부 이하인 것이 보다 바람직하고, 30중량부 이하인 것이 더욱 바람직하다.
또한, 상기 공중합성 모노머로서는, 질소 원자 함유 모노머를 바람직하게 들 수 있다. 아크릴계 폴리머(A)가 모노머 단위로서 질소 원자 함유 모노머를 포함하고 있으면, 적당한 응집력을 얻기 쉬워진다. 이 때문에, 유리판에 대한 180°(도) 박리 접착력 및 아크릴판에 대한 180° 박리 접착력을 크게 하여, 강 접착성을 얻기 쉬워지고, 또한, 겔 분율을 크게 하여, 우수한 내발포 박리성을 얻기 쉬워진다. 또한, 점착제층에서 적당한 유연성을 얻기 쉬워져, 300％ 인장 잔류 응력을 특정 범위 내로 조정하여, 우수한 응력 완화성 및 우수한 단차 추종성을 얻기 쉬워진다.
아크릴계 폴리머(A)를 구성하는 모노머 성분 전량(100중량부)에 대한 상기 질소 원자 함유 모노머의 함유량(비율)은, 특별히 한정되지 않지만, 5중량부 이상인 것이 바람직하다. 상기 질소 원자 함유 모노머의 함유량의 하한은, 응집력, 접착성, 내발포 박리성의 점에서, 아크릴계 폴리머(A)를 구성하는 모노머 성분 전량(100중량부)에 대하여, 7중량부 이상인 것이 바람직하고, 8중량부 이상인 것이 보다 바람직하고, 9중량부 이상, 또는 10중량부 이상인 것이 더욱 바람직하다. 또한, 상기 질소 원자 함유 모노머의 함유량의 상한은, 점착제층에서 적당한 유연성을 보다 얻기 쉬워져, 우수한 응력 완화성 및 우수한 단차 추종성을 보다 얻기 쉬워지는 점에서, 40중량부 이하인 것이 바람직하고, 35중량부 이하인 것이 보다 바람직하고, 30중량부 이하인 것이 더욱 바람직하다.
상기 아크릴계 폴리머(A)는, 상기 모노머 단위(모노머 성분)를 공지 내지 관용의 중합 방법에 의해 중합함으로써 얻을 수 있다. 상기 아크릴계 폴리머(A)의 중합 방법으로서는, 예를 들어, 용액 중합 방법, 유화 중합 방법, 괴상 중합 방법, 활성 에너지선 조사에 의한 중합 방법(활성 에너지선 중합 방법) 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 점착제층의 투명성, 내수성, 비용 등의 점에서, 용액 중합 방법, 활성 에너지선 중합 방법이 바람직하고, 보다 바람직하게는 활성 에너지선 중합 방법이다.
상기 활성 에너지선 중합(광중합) 시에 조사되는 활성 에너지선으로서는, 예를 들어 α선, β선, γ선, 중성자선, 전자선 등의 전리성 방사선이나, 자외선 등을 들 수 있고, 특히 자외선이 바람직하다. 또한, 활성 에너지선의 조사 에너지, 조사 시간, 조사 방법 등은 특별히 한정되지 않고, 광중합 개시제를 활성화시켜서, 모노머 성분의 반응을 생기게 할 수 있으면 된다.
상기 아크릴계 폴리머(A)의 중합 시에는, 각종 일반적인 용제가 사용되어도 된다. 이러한 용제로서는, 예를 들어 아세트산에틸, 아세트산n-부틸 등의 에스테르류; 톨루엔, 벤젠 등의 방향족 탄화수소류; n-헥산, n-헵탄 등의 지방족 탄화수소류; 시클로헥산, 메틸시클로헥산 등의 지환식 탄화수소류; 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤 등의 케톤류 등의 유기 용제를 들 수 있다. 또한, 용제는, 단독으로 또는 2종 이상을 조합해서 사용되어도 된다.
또한, 상기 아크릴계 폴리머(A)의 중합 시에는, 중합 반응의 종류에 따라, 열중합 개시제나 광중합 개시제(광 개시제) 등의 중합 개시제가 사용되어도 된다. 또한, 중합 개시제는, 단독으로 또는 2종 이상을 조합해서 사용되어도 된다.
상기 광중합 개시제로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 벤조인에테르계 광중합 개시제, 아세토페논계 광중합 개시제, α-케톨계 광중합 개시제, 방향족 술포닐클로라이드계 광중합 개시제, 광 활성 옥심계 광중합 개시제, 벤조인계 광중합 개시제, 벤질계 광중합 개시제, 벤조페논계 광중합 개시제, 케탈계 광중합 개시제, 티오크산톤계 광중합 개시제 등을 들 수 있다. 또한, 광중합 개시제는, 단독으로 또는 2종 이상을 조합해서 사용되어도 된다.
상기 벤조인에테르계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인프로필에테르, 벤조인이소프로필에테르, 벤조인이소부틸에테르, 2,2-디메톡시-1,2-디페닐에탄-1-온, 아니솔메틸에테르 등을 들 수 있다. 상기 아세토페논계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 2,2-디에톡시아세토페논, 2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 4-페녹시디클로로아세토페논, 4-(t-부틸)디클로로아세토페논 등을 들 수 있다. 상기 α-케톨계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 2-메틸-2-히드록시프로피오페논, 1-[4-(2-히드록시에틸)페닐]-2-메틸프로판-1-온 등을 들 수 있다. 상기 방향족 술포닐클로라이드계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 2-나프탈렌술포닐클로라이드 등을 들 수 있다. 상기 광 활성 옥심계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 1-페닐-1,1-프로판디온-2-(o-에톡시카르보닐)-옥심 등을 들 수 있다. 상기 벤조인계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 벤조인 등을 들 수 있다. 상기 벤질계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 벤질 등을 들 수 있다. 상기 벤조페논계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 벤조페논, 벤조일벤조산, 3,3'-디메틸-4-메톡시벤조페논, 폴리비닐벤조페논, α-히드록시시클로헥실페닐케톤 등을 들 수 있다. 상기 케탈계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 벤질디메틸케탈 등을 들 수 있다. 상기 티오크산톤계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 티오크산톤, 2-클로로티오크산톤, 2-메틸티오크산톤, 2,4-디메틸티오크산톤, 이소프로필티오크산톤, 2,4-디이소프로필티오크산톤, 도데실티오크산톤 등을 들 수 있다.
상기 광중합 개시제의 사용량은, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 아크릴계 폴리머(A)의 전체 모노머 단위(아크릴계 폴리머(A)를 구성하는 모노머 성분 전량) 100중량부에 대하여, 0.001 내지 1중량부가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.01 내지 0.50중량부이다.
또한, 상기 열중합 개시제로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 아조계 중합 개시제, 과산화물계 중합 개시제(예를 들어, 디벤조일퍼옥시드, tert-부틸퍼말레에이트 등), 산화 환원계 중합 개시제 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 일본 특허 공개 제2002-69411호 공보에 개시된 아조계 중합 개시제가 바람직하다. 상기 아조계 중합 개시제로서는, 2,2'-아조비스이소부티로니트릴(이하, 「AIBN」이라고 칭하는 경우가 있음), 2,2'-아조비스-2-메틸부티로니트릴(이하, 「AMBN」이라고 칭하는 경우가 있음), 2,2'-아조비스(2-메틸프로피온산)디메틸, 4,4'-아조비스-4-시아노발레르산 등을 들 수 있다.
상기 열중합 개시제의 사용량은, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 상기 아조계 중합 개시제의 경우, 아크릴계 폴리머(A)의 전체 모노머 단위(아크릴계 폴리머(A)를 구성하는 모노머 성분 전량) 100중량부에 대하여, 0.05 내지 0.5중량부가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.1 내지 0.3중량부이다.
[2-3. 카르복실기 함유 모노머 등]
상기 점착제층은, 아크릴계 폴리머(A)를 구성하는 모노머 성분으로서, 카르복실기 함유 모노머를 실질적으로 함유하지 않는 것이 바람직하다. 또한, 「실질적으로 함유하지 않는다」란, 불가피적으로 혼입되는 경우를 제외하고 능동적으로 배합하지는 않는 것을 말한다. 또한, 카르복실기 함유 모노머란, 분자 내에 카르복실기를 적어도 하나 갖는 모노머를 의미한다. 보다 우수한 부식 방지 효과가 얻어진다는 관점에서, 구체적으로는, 카르복실기 함유 모노머의 함유량이, 아크릴계 폴리머(A)를 구성하는 모노머 성분 전량(100중량부)에 대하여, 0.05중량부 이하(예를 들어, 0 내지 0.05중량부)가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.01중량부 이하(예를 들어, 0 내지 0.01중량부), 더욱 바람직하게는 0.001중량부 이하(예를 들어, 0 내지 0.001중량부)인 것은, 실질적으로 함유하지 않는다고 할 수 있다. 또한, 상기 카르복실기 함유 모노머로서는, 예를 들어 (메트)아크릴산, 이타콘산, 말레산, 푸마르산, 크로톤산, 이소크로톤산 등을 들 수 있고, 또한, 상기 카르복실기 함유 모노머에는, 예를 들어 무수 말레산, 무수 이타콘산 등의 산 무수물기 함유 모노머도 포함되는 것으로 한다.
또한, 상기 점착제층이 아크릴계 점착제층일 경우, 보다 우수한 부식 방지 효과가 얻어진다는 관점에서, 상기 점착제층은, 아크릴계 폴리머(A)를 구성하는 모노머 성분으로서, 카르복실기 함유 모노머를 실질적으로 함유하지 않을 뿐만 아니라, 카르복실기 이외의 산성기(술포기, 인산기 등)를 갖는 모노머에 대해서도, 아크릴계 폴리머(A)를 구성하는 모노머 성분으로서, 실질적으로 함유하지 않는 것이 바람직하다. 즉, 아크릴계 폴리머(A)는, 바람직하게는 구성하는 모노머 성분으로서, 카르복실기 함유 모노머와 기타 산성기를 갖는 모노머를 모두 실질적으로 함유하지 않는 것이 바람직하다. 구체적으로는, 아크릴계 폴리머(A)를 구성하는 모노머 성분으로서의 카르복실기 함유 모노머 및 기타 산성기를 갖는 모노머의 총량이, 아크릴계 폴리머(A)를 구성하는 모노머 성분 전량(100중량부)에 대하여, 0.05중량부 이하(예를 들어, 0 내지 0.05중량부)가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.01중량부 이하(예를 들어, 0 내지 0.01중량부), 더욱 바람직하게는 0.001중량부 이하(예를 들어, 0 내지 0.001중량부)인 것은, 실질적으로 함유하지 않는다고 할 수 있다.
또한, 상기 점착제층은, 마찬가지의 관점에서, 아크릴계 폴리머(A) 이외의 폴리머(예를 들어, 후술하는 아크릴계 폴리머(B) 등)를 구성하는 모노머 성분으로서도, 산성기 함유 모노머를 함유하지 않거나 또는 실질적으로 함유하지 않는 것이 바람직하다. 예를 들어, 카르복실기 함유 모노머를 실질적으로 함유하지 않는 것이 바람직하다. 또한, 「실질적으로 함유하지 않는다」의 의미, 바람직한 정도 및 카르복실기 이외의 산성기를 갖는 모노머 등에 대해서는, 아크릴계 폴리머(A)를 구성하는 모노머 성분인 경우와 마찬가지인 것으로 한다.
[2-4. 염기성기 함유 모노머]
또한, 상기 점착제층은, 베이스 폴리머를 구성하는 모노머 성분으로서, 염기성기 함유 모노머를 함유하지 않거나 또는 실질적으로 함유하지 않는 것이 바람직하다. 예를 들어, 상기 점착제층이 베이스 폴리머로서 아크릴계 폴리머(A)를 함유하는 아크릴계 점착제층일 경우, 아크릴계 폴리머(A) 이외의 폴리머를 구성하는 모노머 성분으로서, 염기성기 함유 모노머를 실질적으로 함유하지 않는 것이 바람직하고, 각종 폴리머를 구성하는 모노머 성분이 아닌 경우라도, 상기 점착제층 중에 염기성기 함유 모노머를 실질적으로 함유하지 않는 것이 바람직한 점은, 카르복실기 함유 모노머의 경우와 마찬가지이다. 또한, 「실질적으로 함유하지 않는다」의 의미, 바람직한 정도 등에 대해서도, 마찬가지인 것으로 한다.
[2-5. 수산기 함유 모노머]
수산기 함유 모노머란, 분자 내에 수산기를 적어도 하나 갖는 모노머를 의미한다. 또한, 분자 내에 수산기를 적어도 하나 갖고, 또한, 분자 내에 카르복실기를 적어도 하나 갖는 모노머는 카르복실기 함유 모노머이며, 수산기 함유 모노머가 아닌 것으로 한다. 상기 수산기 함유 모노머로서는, 특별히 한정되지 않지만, 구체적으로는, 예를 들어 (메트)아크릴산2-히드록시에틸, (메트)아크릴산2-히드록시프로필, (메트)아크릴산2-히드록시부틸, (메트)아크릴산3-히드록시프로필, (메트)아크릴산4-히드록시부틸, (메트)아크릴산6-히드록시헥실, (메트)아크릴산히드록시옥틸, (메트)아크릴산히드록시데실, (메트)아크릴산히드록시라우릴, (메트)아크릴산(4-히드록시메틸시클로헥실) 등의 수산기 함유 (메트)아크릴산에스테르; 비닐알코올, 알릴알코올 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 상기 수산기 함유 모노머로서는, 수산기 함유 (메트)아크릴산에스테르가 바람직하고, 보다 바람직하게는 아크릴산2-히드록시에틸(HEA), (메트)아크릴산2-히드록시프로필(HPA), 아크릴산4-히드록시부틸(4HBA)이다. 또한, 수산기 함유 모노머는, 단독으로 또는 2종 이상을 조합해서 사용되어 있어도 된다.
[2-6. 질소 원자 함유 모노머]
질소 원자 함유 모노머란, 분자 내(1분자 내)에 질소 원자를 적어도 하나 갖는 모노머를 의미한다. 단, 상기 수산기 함유 모노머에는, 상기 질소 원자 함유 모노머는 포함되지 않는 것으로 한다. 즉, 본 명세서에서, 분자 내에 수산기 및 질소 원자를 갖는 모노머는, 질소 원자 함유 모노머에 포함되는 것으로 한다. 또한, 분자 내에 질소 원자를 적어도 하나 갖고, 또한, 분자 내에 카르복실기를 적어도 하나 갖는 모노머는 카르복실기 함유 모노머이며, 질소 원자 함유 모노머가 아닌 것으로 한다.
상기 질소 원자 함유 모노머로서는, 내발포 박리성을 향상시키는 관점에서, N-비닐 환상 아미드, (메트)아크릴아미드류 등이 바람직하다. 또한, 질소 원자 함유 모노머는, 단독으로 또는 2종 이상을 조합해서 사용되어 있어도 된다.
상기 N-비닐 환상 아미드로서는, 하기 식 (1)로 표현되는 N-비닐 환상 아미드가 바람직하다.
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(식 (1) 중, R1은 2가의 유기기를 나타낸다.)
상기 식 (1)에서의 R1은 2가의 유기기이며, 바람직하게는 2가의 포화 탄화수소기 또는 불포화 탄화수소기이며, 보다 바람직하게는 2가의 포화 탄화수소기(예를 들어, 탄소수 3 내지 5의 알킬렌기 등)이다.
상기 식 (1)로 표현되는 N-비닐 환상 아미드로서는, 또한 내발포 박리성을 향상시키는 관점에서, N-비닐-2-피롤리돈(NVP), N-비닐-2-피페리돈, N-비닐-2-카프로락탐, N-비닐-3-모르폴리논, N-비닐-1,3-옥사진-2-온, N-비닐-3,5-모르폴린디온 등이 바람직하고, 보다 바람직하게는 N-비닐-2-피롤리돈, N-비닐-2-카프로락탐이며, 더욱 바람직하게는 N-비닐-2-피롤리돈이다.
상기 (메트)아크릴아미드류로서는, 예를 들어 (메트)아크릴아미드, N-알킬(메트)아크릴아미드, N,N-디알킬(메트)아크릴아미드 등을 들 수 있다. 상기 N-알킬(메트)아크릴아미드로서는, 예를 들어 N-에틸(메트)아크릴아미드, N-이소프로필(메트)아크릴아미드, N-n-부틸(메트)아크릴아미드, N-옥틸아크릴아미드 등을 들 수 있다. 또한, 상기 N-알킬 (메트)아크릴아미드에는, 디메틸아미노에틸(메트)아크릴아미드, 디에틸아미노에틸(메트)아크릴아미드, 디메틸아미노프로필(메트)아크릴아미드와 같은 아미노기를 갖는 (메트)아크릴아미드도 포함된다. 상기 N,N-디알킬(메트)아크릴아미드로서는, 예를 들어 N,N-디메틸(메트)아크릴아미드, N,N-디에틸(메트)아크릴아미드, N,N-디프로필(메트)아크릴아미드, N,N-디이소프로필(메트)아크릴아미드, N,N-디(n-부틸)(메트)아크릴아미드, N,N-디(t-부틸)(메트)아크릴아미드 등을 들 수 있다.
또한, 상기 (메트)아크릴아미드류에는, 예를 들어 각종 N-히드록시알킬(메트)아크릴아미드도 포함된다. 상기 N-히드록시알킬(메트)아크릴아미드로서는, 예를 들어 N-메틸올(메트)아크릴아미드, N-(2-히드록시에틸)(메트)아크릴아미드, N-(2-히드록시프로필)(메트)아크릴아미드, N-(1-히드록시프로필)(메트)아크릴아미드, N-(3-히드록시프로필)(메트)아크릴아미드, N-(2-히드록시부틸)(메트)아크릴아미드, N-(3-히드록시부틸)(메트)아크릴아미드, N-(4-히드록시부틸)(메트)아크릴아미드, N-메틸-N-2-히드록시에틸(메트)아크릴아미드 등을 들 수 있다.
또한, 상기 (메트)아크릴아미드류에는, 예를 들어 각종 N-알콕시알킬(메트)아크릴아미드도 포함된다. 상기 N-알콕시알킬(메트)아크릴아미드로서는, 예를 들어 N-메톡시메틸(메트)아크릴아미드, N-부톡시메틸(메트)아크릴아미드 등을 들 수 있다.
또한, 상기 N-비닐 환상 아미드, 상기 (메트)아크릴아미드류 이외의 질소 원자 함유 모노머로서는, 예를 들어 (메트)아크릴산아미노에틸, (메트)아크릴산디메틸아미노에틸, (메트)아크릴산디메틸아미노프로필, (메트)아크릴산t-부틸아미노에틸 등의 아미노기 함유 모노머; 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 등의 시아노기 함유 모노머; (메트)아크릴로일모르폴린, N-비닐피페라진, N-비닐피롤, N-비닐이미다졸, N-비닐피라진, N-비닐모르폴린, N-비닐피라졸, 비닐피리딘, 비닐피리미딘, 비닐옥사졸, 비닐이소옥사졸, 비닐티아졸, 비닐이소티아졸, 비닐피리다진, (메트)아크릴로일피롤리돈, (메트)아크릴로일피롤리딘, (메트)아크릴로일피페리딘, N-메틸비닐피롤리돈 등의 복소환 함유 모노머; N-시클로헥실말레이미드, N-이소프로필말레이미드, N-라우릴말레이미드, N-페닐말레이미드 등의 말레이미드계 모노머, N-메틸이타콘이미드, N-에틸이타콘이미드, N-부틸이타콘이미드, N-옥틸이타콘이미드, N-2-에틸헥실이타콘이미드, N-라우릴이타콘이미드, N-시클로헥실이타콘이미드 등의 이타콘이미드계 모노머, N-(메트)아크릴로일옥시메틸렌숙신이미드, N-(메트)아크릴로일-6-옥시헥사메틸렌숙신이미드, N-(메트)아크릴로일-8-옥시옥타메틸렌숙신이미드 등의 숙신이미드계 모노머 등의 이미드기 함유 모노머; 2-(메트)아크릴로일옥시에틸이소시아네이트 등의 이소시아네이트기 함유 모노머 등을 들 수 있다.
[2-7. 지환 구조 함유 모노머]
질소 원자 함유 모노머 및 수산기 함유 모노머 이외의 공중합성 모노머로서는, 또한, 지환 구조 함유 모노머를 들 수 있다. 상기 지환 구조 함유 모노머는, (메트)아크릴로일기 또는 비닐기 등의 불포화 이중 결합을 갖는 중합성의 관능기를 가지며, 또한 지환 구조를 갖는 것이라면 특별히 한정되지 않는다. 예를 들어, 시클로알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트는, 상기 지환 구조 함유 모노머에 포함된다. 또한, 지환 구조 함유 모노머는, 단독으로 또는 2종 이상 조합해서 사용할 수 있다.
상기 지환 구조 함유 모노머에서의 지환 구조는, 환상의 탄화수소 구조이며, 탄소수 5 이상인 것이 바람직하고, 탄소수 6 내지 24가 보다 바람직하고, 탄소수 6 내지 15가 더욱 바람직하고, 탄소수 6 내지 10이 특히 바람직하다.
상기 지환 구조 함유 모노머로서는, 예를 들어 시클로프로필(메트)아크릴레이트, 시클로부틸(메트)아크릴레이트, 시클로펜틸(메트)아크릴레이트, 시클로헥실(메트)아크릴레이트, 시클로헵틸(메트)아크릴레이트, 시클로옥틸(메트)아크릴레이트, 이소보르닐(메트)아크릴레이트, 디시클로펜타닐(메트)아크릴레이트, 하기 식 (2)로 표현되는 HPMPA, 하기 식 (3)으로 표현되는 TMA-2, 하기 식 (4)로 표현되는 HCPA 등의 (메트)아크릴계 모노머를 들 수 있다. 또한, 하기 식 (4)에서, 선으로 연결한 시클로헥실환과 괄호 내의 구조식의 결합 장소는 특별히 한정되지 않는다. 이들 중에서도, 이소보르닐(메트)아크릴레이트가 바람직하다.
Figure pct00003
Figure pct00004
Figure pct00005
상기 아크릴계 폴리머가, 폴리머를 구성하는 모노머 성분으로서 상기 지환 구조 함유 모노머를 함유하는 경우, 상기 아크릴계 폴리머(A)를 구성하는 전체 모노머 성분(100중량％) 중의, 상기 지환 구조 함유 모노머의 비율은, 특별히 한정되지 않지만, 내구성 향상, 높은 접착 신뢰성을 얻는 점에서, 10중량％ 이상인 것이 바람직하다. 또한, 상기 지환 구조 함유 모노머의 비율의 상한은, 적당한 유연성을 갖는 점착제층을 얻는 점에서, 50중량％ 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 40중량％ 이하, 더욱 바람직하게는 30중량％ 이하이다.
[2-8. 기타 공중합성 모노머]
아크릴계 폴리머(A)에서의 공중합성 모노머로서는, 상기 질소 원자 함유 모노머, 수산기 함유 모노머 이외에, 예를 들어 (메트)아크릴산알콕시알킬에스테르[예를 들어, (메트)아크릴산2-메톡시에틸, (메트)아크릴산2-에톡시에틸, (메트)아크릴산메톡시트리에틸렌글리콜, (메트)아크릴산3-메톡시프로필, (메트)아크릴산3-에톡시프로필, (메트)아크릴산4-메톡시부틸, (메트)아크릴산4-에톡시부틸 등]; 에폭시기 함유 모노머[예를 들어, (메트)아크릴산글리시딜, (메트)아크릴산메틸글리시딜 등]; 술폰산기 함유 모노머[예를 들어, 비닐술폰산나트륨 등]; 인산기 함유 모노머; 방향족 탄화수소기를 갖는 (메트)아크릴산에스테르[예를 들어, (메트)아크릴산페닐, (메트)아크릴산페녹시에틸, (메트)아크릴산벤질 등]; 비닐에스테르류[예를 들어, 아세트산비닐, 프로피온산비닐 등]; 방향족 비닐 화합물[예를 들어, 스티렌, 비닐톨루엔 등]; 올레핀류 또는 디엔류[예를 들어, 에틸렌, 프로필렌, 부타디엔, 이소프렌, 이소부틸렌 등]; 비닐에테르류[예를 들어, 비닐알킬에테르 등]; 염화비닐 등을 들 수 있다.
또한, 상기 아크릴계 폴리머(A)에서의 공중합성 모노머로서는, 다관능성 모노머도 들 수 있다. 다관능성 모노머는, 가교 성분으로서 작용한다. 상기 다관능성 모노머로서는, 예를 들어 헥산디올디(메트)아크릴레이트, 부탄디올디(메트)아크릴레이트, (폴리)에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, (폴리)프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨디(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 테트라메틸올메탄트리(메트)아크릴레이트, 알릴(메트)아크릴레이트, 비닐(메트)아크릴레이트, 디비닐벤젠, 에폭시아크릴레이트, 폴리에스테르아크릴레이트, 우레탄아크릴레이트 등을 들 수 있다. 또한, 다관능성 모노머는, 단독으로 또는 2종 이상을 조합해서 사용되어 있어도 된다.
아크릴계 폴리머(A)의 전체 모노머 단위에서의 상기 다관능성 모노머의 함유량(비율)은, 특별히 한정되지 않지만, 아크릴계 폴리머(A)를 구성하는 모노머 성분 전량(100중량부)에 대하여, 0.5중량부 이하(예를 들어, 0 내지 0.5중량부)가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0 내지 0.35중량부, 더욱 바람직하게는 0 내지 0.3중량부이다. 다관능성 모노머의 함유량이 0.5중량부 이하이면, 점착제층이 적당한 응집력을 갖고, 점착력이나 단차 흡수성이 향상되기 쉬워 바람직하다. 또한, 가교제를 사용하는 경우에는 다관능성 모노머를 사용하지 않아도 되지만, 가교제를 사용하지 않는 경우의 다관능성 모노머의 함유량은, 0.001 내지 0.5중량부가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.001 내지 0.35중량부, 더욱 바람직하게는 0.002 내지 0.3중량부이다.
[2-9. 아크릴계 폴리머(B)]
상기 점착제층(본 발명의 점착제 조성물에 의해 형성되는 점착제층)이 베이스 폴리머로서 아크릴계 폴리머(A)를 함유하는 경우, 상기 점착제층은, 상기 아크릴계 폴리머(A)와 함께, 중량 평균 분자량이 1000 내지 30000인 아크릴계 폴리머(B)를 함유하는 것이 바람직하다. 아크릴계 폴리머(B)를 함유하고 있으면, 점착 시트에서의 계면에서의 피착체에의 접착성이 향상되므로, 강 접착성을 얻기 쉬워지고, 또한 우수한 내발포 박리성을 얻기 쉬워진다. 또한, 본 명세서에서는, 「중량 평균 분자량이 1000 내지 30000인 아크릴계 폴리머(B)」를 단순히 「아크릴계 폴리머(B)」라고 칭하는 경우가 있다.
상기 아크릴계 폴리머(B)로서는, 분자 내에 환상 구조를 갖는 (메트)아크릴산에스테르를 필수적인 모노머 성분으로 해서 구성된 아크릴계 폴리머를 바람직하게 들 수 있고, 분자 내에 환상 구조를 갖는 (메트)아크릴산에스테르 및 직쇄 또는 분지쇄상의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르를 필수적인 모노머 성분으로 해서 구성된 아크릴계 폴리머를 보다 바람직하게 들 수 있다. 즉, 상기 아크릴계 폴리머(B)로서는, 모노머 단위로서 분자 내에 환상 구조를 갖는 (메트)아크릴산에스테르를 포함하는 아크릴계 폴리머를 바람직하게 들 수 있고, 모노머 단위로서 분자 내에 환상 구조를 갖는 (메트)아크릴산에스테르 및 직쇄 또는 분지쇄상의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르를 포함하는 아크릴계 폴리머를 보다 바람직하게 들 수 있다.
상기 분자 내(1분자 내)에 환상 구조를 갖는 (메트)아크릴산에스테르(이하, 「환 함유 (메트)아크릴산에스테르」라고 칭하는 경우가 있음)의 환상 구조(환)는, 방향족성환, 비방향족성환의 어느 것이어도 되며, 특별히 한정되지 않는다. 상기 방향족성환으로서는, 예를 들어 방향족성 탄소환[예를 들어, 벤젠환 등의 단환 탄소환이나, 나프탈렌환 등의 축합 탄소환 등], 각종 방향족성 복소환 등을 들 수 있다. 상기 비방향족성환으로서는, 예를 들어 비방향족성 지방족환(비방향족성 지환식환)[예를 들어, 시클로펜탄환, 시클로헥산환, 시클로헵탄환, 시클로옥탄환 등의 시클로알칸환; 시클로헥센환 등의 시클로알켄환 등], 비방향족성 가교환[예를 들어, 피난, 피넨, 보르난, 노르보르난, 노르보르넨 등에서의 2환식 탄화수소환; 아다만탄 등에서의 3환 이상의 지방족 탄화수소환(가교식 탄화수소환) 등], 비방향족성 복소환[예를 들어, 에폭시환, 옥솔란환, 옥세탄환 등] 등을 들 수 있다.
상기 3환 이상의 지방족 탄화수소환(3환 이상의 가교식 탄화수소환)으로서는, 예를 들어 하기 식 (5a)로 표현되는 디시클로펜타닐기, 하기 식 (5b)로 표현되는 디시클로펜테닐기, 하기 식 (5c)로 표현되는 아다만틸기, 하기 식 (5d)로 표현되는 트리시클로펜타닐기, 하기 식 (5e)로 표현되는 트리시클로펜테닐기 등을 들 수 있다.
Figure pct00006
즉, 상기 환 함유 (메트)아크릴산에스테르로서는, 예를 들어 (메트)아크릴산시클로펜틸, (메트)아크릴산시클로헥실, (메트)아크릴산시클로헵틸, (메트)아크릴산시클로옥틸 등의 (메트)아크릴산시클로알킬에스테르; (메트)아크릴산이소보르닐 등의 2환식의 지방족 탄화수소환을 갖는 (메트)아크릴산에스테르; 디시클로펜타닐(메트)아크릴레이트, 디시클로펜타닐옥시에틸(메트)아크릴레이트, 트리시클로펜타닐(메트)아크릴레이트, 1-아다만틸(메트)아크릴레이트, 2-메틸-2-아다만틸(메트)아크릴레이트, 2-에틸-2-아다만틸(메트)아크릴레이트 등의 3환 이상의 지방족 탄화수소환을 갖는 (메트)아크릴산에스테르; (메트)아크릴산페닐 등의 (메트)아크릴산아릴에스테르, (메트)아크릴산페녹시에틸 등의 (메트)아크릴산아릴옥시알킬에스테르, (메트)아크릴산벤질 등의 (메트)아크릴산아릴알킬에스테르 등의 방향족성환을 갖는 (메트)아크릴산에스테르 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 상기 환 함유 (메트)아크릴산에스테르로서는, 특히, 비방향족성환 함유 (메트)아크릴산에스테르가 바람직하고, 보다 바람직하게는 아크릴산시클로헥실(CHA), 메타크릴산시클로헥실(CHMA), 아크릴산디시클로펜타닐(DCPA), 메타크릴산디시클로펜타닐(DCPMA)이며, 더욱 바람직하게는 아크릴산디시클로펜타닐(DCPA), 메타크릴산디시클로펜타닐(DCPMA)이다. 또한, 환 함유 (메트)아크릴산에스테르는, 단독으로 또는 2종 이상을 조합해서 사용되어도 된다.
상기 비방향족성환 함유 (메트)아크릴산에스테르 중에서도 3환 이상의 지방족 탄화수소환(특히, 3환 이상의 가교식 탄화수소환)을 갖는 (메트)아크릴산에스테르를 사용한 경우, 특히, 중합 저해를 일으키기 어려운 점에서 바람직하다. 또한, 불포화 결합을 갖지 않는 상기 식 (5a)로 표현되는 디시클로펜타닐기, 상기 식 (5c)로 표현되는 아다만틸기, 상기 식 (5d)로 표현되는 트리시클로펜타닐기를 갖는 (메트)아크릴산에스테르를 사용한 경우에는, 내발포 박리성을 보다 높일 수 있고, 또한, 폴리에틸렌이나 폴리프로필렌 등의 저극성 피착체에 대한 접착성을 현저하게 향상시킬 수 있다.
아크릴계 폴리머(B)의 전체 모노머 단위(아크릴계 폴리머(B)를 구성하는 모노머 성분 전량)에서의 상기 환 함유 (메트)아크릴산에스테르의 함유량(비율)은, 특별히 한정되지 않지만, 아크릴계 폴리머(B)를 구성하는 모노머 성분 전량(100중량부)에 대하여, 10 내지 90중량부가 바람직하고, 보다 바람직하게는 20 내지 80중량부이다. 상기 환 함유 (메트)아크릴산에스테르의 함유량이 10중량부 이상이면, 내발포 박리성이 향상되기 쉬워져 바람직하다. 또한, 함유량이 90중량부 이하이면, 점착제층이 적당한 유연성을 가져, 점착력이나 단차 흡수성 등이 향상되기 쉬워져서 바람직하다.
또한, 아크릴계 폴리머(B)의 모노머 단위로서의 상기 직쇄 또는 분지쇄상의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르로서는, 예를 들어 (메트)아크릴산메틸, (메트)아크릴산에틸, (메트)아크릴산프로필, (메트)아크릴산이소프로필, (메트)아크릴산부틸, (메트)아크릴산이소부틸, (메트)아크릴산s-부틸, (메트)아크릴산t-부틸, (메트)아크릴산펜틸, (메트)아크릴산이소펜틸, (메트)아크릴산헥실, (메트)아크릴산헵틸, (메트)아크릴산옥틸, (메트)아크릴산2-에틸헥실, (메트)아크릴산이소옥틸, (메트)아크릴산노닐, (메트)아크릴산이소노닐, (메트)아크릴산데실, (메트)아크릴산이소데실, (메트)아크릴산운데실, (메트)아크릴산도데실, (메트)아크릴산트리데실, (메트)아크릴산테트라데실, (메트)아크릴산펜타데실, (메트)아크릴산헥사데실, (메트)아크릴산헵타데실, (메트)아크릴산옥타데실, (메트)아크릴산노나데실, (메트)아크릴산에이코실 등의 알킬기의 탄소수가 1 내지 20의 (메트)아크릴산알킬에스테르 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 아크릴계 폴리머(A)와의 상용성이 양호해지는 점에서, 메타크릴산메틸(MMA)이 바람직하다. 또한, 상기 (메트)아크릴산알킬에스테르는, 단독으로 또는 2종 이상을 조합해서 사용되어도 된다.
아크릴계 폴리머(B)의 전체 모노머 단위(아크릴계 폴리머(B)를 구성하는 모노머 성분 전량)에서의 상기 직쇄 또는 분지쇄상의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르의 함유량(비율)은, 특별히 한정되지 않지만, 내발포 박리성의 점에서, 아크릴계 폴리머(B)를 구성하는 모노머 성분 전량(100중량부)에 대하여, 10 내지 90중량부가 바람직하고, 보다 바람직하게는 20 내지 80중량부, 더욱 바람직하게는 20 내지 60중량부이다. 함유량이 10중량부 이상이면, 특히 아크릴 수지나 폴리카르보네이트제의 피착체에 대한 점착력이 향상되기 쉬워져서 바람직하다.
아크릴계 폴리머(B)의 모노머 단위로서는, 상기 환 함유 (메트)아크릴산에스테르 및 직쇄 또는 분지쇄상의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르 이외에도, 이들 모노머와 공중합이 가능한 모노머(공중합성 모노머)가 포함되어 있어도 된다. 또한, 아크릴계 폴리머(B)의 전체 모노머 단위(아크릴계 폴리머(B)를 구성하는 모노머 성분 전량)에서의 상기 공중합성 모노머의 함유량(비율)은, 특별히 한정되지 않지만, 아크릴계 폴리머(B)를 구성하는 모노머 성분 전량(100중량부)에 대하여, 49.9중량부 이하(예를 들어, 0 내지 49.9중량부)가 바람직하고, 보다 바람직하게는 30중량부 이하이다. 또한, 공중합성 모노머는, 단독으로 또는 2종 이상을 조합해서 사용되어도 된다.
아크릴계 폴리머(B)의 모노머 단위로서의 상기 공중합성 모노머(아크릴계 폴리머(B)를 구성하는 상기 공중합성 모노머)로서는, 예를 들어 (메트)아크릴산알콕시알킬에스테르[예를 들어, (메트)아크릴산2-메톡시에틸, (메트)아크릴산2-에톡시에틸, (메트)아크릴산메톡시트리에틸렌글리콜, (메트)아크릴산3-메톡시프로필, (메트)아크릴산3-에톡시프로필, (메트)아크릴산4-메톡시부틸, (메트)아크릴산4-에톡시부틸 등]; 히드록실기(수산기) 함유 모노머[예를 들어, (메트)아크릴산2-히드록시에틸, (메트)아크릴산2-히드록시프로필, (메트)아크릴산2-히드록시부틸, (메트)아크릴산3-히드록시프로필, (메트)아크릴산4-히드록시부틸, (메트)아크릴산6-히드록시헥실 등의 (메트)아크릴산히드록시알킬, 비닐알코올, 알릴알코올 등]; 아미드기 함유 모노머[예를 들어, (메트)아크릴아미드, N,N-디메틸(메트)아크릴아미드, N-메틸올(메트)아크릴아미드, N-메톡시메틸(메트)아크릴아미드, N-부톡시메틸(메트)아크릴아미드, N-히드록시에틸(메트)아크릴아미드 등]; 아미노기 함유 모노머[예를 들어, (메트)아크릴산아미노에틸, (메트)아크릴산디메틸아미노에틸, (메트)아크릴산t-부틸아미노에틸 등]; 시아노기 함유 모노머[예를 들어, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 등]; 술폰산기 함유 모노머[예를 들어, 비닐술폰산나트륨 등]; 인산기 함유 모노머[예를 들어, 2-히드록시에틸아크릴로일포스페이트 등]; 이소시아네이트기 함유 모노머[예를 들어, 2-메타크릴로일옥시에틸이소시아네이트 등], 이미드기 함유 모노머[시클로헥실말레이미드, 이소프로필말레이미드 등] 등을 들 수 있다.
상기한 바와 같이 아크릴계 폴리머(B)는, 모노머 단위로서 분자 내에 환상 구조를 갖는 (메트)아크릴산에스테르 및 직쇄 또는 분지쇄상의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르를 포함하는 아크릴계 폴리머인 것이 바람직하다. 그 중에서도, 모노머 단위로서, 환 함유 (메트)아크릴산에스테르 및 상기 직쇄 또는 분지쇄상의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르를 포함하는 아크릴계 폴리머인 것이 바람직하다. 상기 모노머 단위로서 환 함유 (메트)아크릴산에스테르 및 직쇄 또는 분지쇄상의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르를 포함하는 아크릴계 폴리머에 있어서, 아크릴계 폴리머(B)를 구성하는 모노머 성분 전량(100중량부)에 대한 환 함유 (메트)아크릴산에스테르의 양은, 특별히 한정되지 않지만, 10 내지 90중량부가 바람직하고, 보다 바람직하게는 20 내지 80중량부이다. 또한, 직쇄 또는 분지쇄상의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르의 함유량은, 특별히 한정되지 않지만, 10 내지 90중량부가 바람직하고, 보다 바람직하게는 20 내지 80중량부, 더욱 바람직하게는 20 내지 60중량부이다.
또한, 아크릴계 폴리머(B)의 특히 바람직한 구체적 구성으로서는, 모노머 단위로서 (1) 아크릴산디시클로펜타닐, 메타크릴산디시클로펜타닐, 아크릴산시클로헥실 및 메타크릴산시클로헥실로 이루어지는 군에서 선택된 적어도 1종의 모노머, 그리고 (2) 메타크릴산메틸을 포함하는 아크릴계 폴리머를 들 수 있다. 상기 특히 바람직한 구체적 구성의 아크릴계 폴리머(B)에서의, 아크릴계 폴리머(B)의 전체 모노머 단위 중의, (1) 아크릴산디시클로펜타닐, 메타크릴산디시클로펜타닐, 아크릴산시클로헥실 및 메타크릴산시클로헥실의 함유량(2종 이상을 포함하는 경우는 이들의 합계량)은, 아크릴계 폴리머(B)를 구성하는 모노머 성분 전량(100중량부)에 대하여, 30 내지 70중량부, (2) 메타크릴산메틸의 함유량은 30 내지 70중량부인 것이 바람직하다. 단, 상기 아크릴계 폴리머(B)는, 상기 구체적 구성에 한정되는 것은 아니다.
아크릴계 폴리머(B)는, 상기 모노머 성분을 공지 내지 관용의 중합 방법에 의해 중합함으로써 얻을 수 있다. 상기 아크릴계 폴리머(B)의 중합 방법으로서는, 예를 들어, 용액 중합 방법, 유화 중합 방법, 괴상 중합 방법, 활성 에너지선 조사에 의한 중합 방법(활성 에너지선 중합 방법) 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 괴상 중합 방법, 용액 중합 방법이 바람직하고, 보다 바람직하게는 용액 중합 방법이다.
아크릴계 폴리머(B)의 중합 시에는, 각종 일반적인 용제가 사용되어도 된다. 상기 용제로서는, 예를 들어 아세트산에틸, 아세트산n-부틸 등의 에스테르류; 톨루엔, 벤젠 등의 방향족 탄화수소류; n-헥산, n-헵탄 등의 지방족 탄화수소류; 시클로헥산, 메틸시클로헥산 등의 지환식 탄화수소류; 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤 등의 케톤류 등의 유기 용제를 들 수 있다. 또한, 이러한 용제는, 단독으로 또는 2종 이상을 조합해서 사용되어도 된다.
또한, 아크릴계 폴리머(B)의 중합 시에는, 공지 내지 관용의 중합 개시제(예를 들어, 열중합 개시제나 광중합 개시제 등)가 사용되어도 된다. 또한, 중합 개시제는, 단독으로 또는 2종 이상을 조합해서 사용되어도 된다.
열중합 개시제로서는, 예를 들어 2,2'-아조비스이소부티로니트릴(AIBN), 2,2'-아조비스-2-메틸부티로니트릴(AMBN), 2,2'-아조비스(2-메틸프로피온산)디메틸, 4,4'-아조비스-4-시아노발레르산, 2,2'-아조비스(4-메톡시-2,4-디메틸발레로니트릴), 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴), 1,1'-아조비스(시클로헥산-1-카르보니트릴), 2,2'-아조비스(2,4,4-트리메틸펜탄) 등의 아조계 개시제; 벤조일퍼옥사이드, t-부틸하이드로퍼옥사이드, 디-t-부틸퍼옥사이드, t-부틸퍼옥시벤조에이트, 디쿠밀퍼옥사이드, 1,1-비스(t-부틸퍼옥시)-3,3,5-트리메틸시클로헥산, 1,1-비스(t-부틸퍼옥시)시클로도데칸 등의 과산화물계 개시제 등을 들 수 있다. 또한, 용액 중합을 행하는 경우에는, 유용성의 중합 개시제를 사용하는 것이 바람직하다. 또한, 열중합 개시제는, 단독으로 또는 2종 이상을 조합해서 사용되어도 된다.
상기 열중합 개시제의 사용량으로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 아크릴계 폴리머(B)의 전체 모노머 단위(아크릴계 폴리머(B)를 구성하는 모노머 성분 전량) 100중량부에 대하여, 0.1 내지 15중량부이다.
또한, 상기 광중합 개시제로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 상기에서 예시된 아크릴계 폴리머(A)의 중합 시에 사용되는 광중합 개시제와 동일한 광중합 개시제를 들 수 있다. 상기 광중합 개시제의 사용량은, 특별히 한정되지 않고 적절히 선택된다.
상기 아크릴계 폴리머(B)의 중합 시에는, 분자량을 조정하기 위해서(구체적으로는, 중량 평균 분자량을 1000 내지 30000으로 조정하기 위해서), 연쇄 이동제가 사용되어도 된다. 상기 연쇄 이동제로서는, 예를 들어 2-머캅토에탄올, α-티오글리세롤, 2,3-디머캅토-1-프로판올, 옥틸머캅탄, t-노닐머캅탄, 도데실머캅탄(라우릴머캅탄), t-도데실머캅탄, 글리시딜머캅탄, 티오글리콜산, 티오글리콜산메틸, 티오글리콜산에틸, 티오글리콜산프로필, 티오글리콜산부틸, 티오글리콜산t-부틸, 티오글리콜산2-에틸헥실, 티오글리콜산옥틸, 티오글리콜산이소옥틸, 티오글리콜산데실, 티오글리콜산도데실, 에틸렌글리콜의 티오글리콜산에스테르, 네오펜틸글리콜의 티오글리콜산에스테르, 펜타에리트리톨의 티오글리콜산에스테르, α-메틸스티렌 다이머 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 가습에 의한 점착 시트의 백화를 억제하는 관점에서, α-티오글리세롤, 티오글리콜산메틸이 바람직하고, α-티오글리세롤이 특히 바람직하다. 또한, 연쇄 이동제는, 단독으로 또는 2종 이상을 조합해서 사용되어도 된다.
상기 연쇄 이동제의 함유량(사용량)은, 특별히 한정되지 않지만, 아크릴계 폴리머(B)의 전체 모노머 단위(아크릴계 폴리머(B)를 구성하는 모노머 성분 전량) 100중량부에 대하여, 0.1 내지 20중량부가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.2 내지 15중량부, 더욱 바람직하게는 0.3 내지 10중량부이다. 연쇄 이동제의 함유량(사용량)을 상기 범위로 함으로써, 중량 평균 분자량이 1000 내지 30000으로 제어된 아크릴계 폴리머를 용이하게 얻을 수 있다.
상기 아크릴계 폴리머(B)의 중량 평균 분자량(Mw)은, 1000 내지 30000이며, 바람직하게는 1000 내지 20000, 보다 바람직하게는 1500 내지 10000, 더욱 바람직하게는 2000 내지 8000이다. 아크릴계 폴리머(B)의 중량 평균 분자량이 1000 이상임으로써, 점착력이나 유지 특성이 향상되고, 내발포 박리성이 향상된다. 한편, 아크릴계 폴리머(B)의 중량 평균 분자량이 30000 이하임으로써, 점착력을 높게 하기 쉽고, 내발포 박리성이 향상된다.
상기 아크릴계 폴리머(B)의 중량 평균 분자량(Mw)은, GPC법에 의해 폴리스티렌 환산으로 구할 수 있다. 예를 들어, 도소 가부시키가이샤제의 고속 GPC 장치 「HPLC-8120GPC」를 사용하여, 하기의 조건에 의해 측정할 수 있다.
칼럼: TSKgel SuperHZM-H/HZ4000/HZ3000/HZ2000
용매: 테트라히드로푸란
유속: 0.6ml/분
상기 아크릴계 폴리머(B)의 유리 전이 온도(Tg)는, 특별히 한정되지 않지만, 20 내지 300℃가 바람직하고, 보다 바람직하게는 30 내지 300℃, 더욱 바람직하게는 40 내지 300℃이다. 아크릴계 폴리머(B)의 유리 전이 온도가 20℃ 이상이면, 내발포 박리성이 향상되기 쉬워 바람직하다. 또한, 아크릴계 폴리머(B)의 유리 전이 온도가 300℃ 이하이면, 점착제층이 적당한 유연성을 갖고, 양호한 점착력이나 양호한 단차 흡수성이 얻기 쉬워져, 우수한 접착 신뢰성을 얻기 쉬워지므로 바람직하다.
상기 아크릴계 폴리머(B)의 유리 전이 온도(Tg)는, 하기 식으로 표현되는 유리 전이 온도(이론값)이다.
1/Tg=W1/Tg1+W2/Tg2+ … +Wn/Tgn
상기 식 중, Tg는 아크릴계 폴리머(B)의 유리 전이 온도(단위: K), Tgi는 모노머 i가 호모 폴리머를 형성했을 때의 유리 전이 온도(단위: K), Wi는 모노머 i의 모노머 성분 전량 중의 중량 분율을 나타낸다(i=1, 2, … n).
상기 아크릴계 폴리머(B)를 구성하는 모노머의 호모 폴리머의 Tg로서는, 하기 표 1에 기재된 값을 채용할 수 있다. 또한, 표 1에 기재가 없는 모노머의 호모 폴리머의 Tg로서는, 「Polymer Handbook」(제3판, John Wiley & Sons, Inc, 1989년)에 기재된 수치를 채용할 수 있다. 또한, 상기 문헌에도 기재되어 있지 않은 모노머의 호모 폴리머의 Tg로서는, 상술한 측정 방법에 의해 얻어지는 값(점탄성 시험에 의한 tanδ의 피크 톱 온도)을 채용할 수 있다.
Figure pct00007
또한, 표 1에서의 「DCPMA/MMA=60/40」의 코폴리머는, DCPMA 60중량부와 MMA 40중량부의 코폴리머를 의미한다.
상기 점착제층이 아크릴계 폴리머(A) 및 (B)를 함유하는 경우의 아크릴계 폴리머(B)의 함유량은, 특별히 한정되지 않지만, 상기 아크릴계 폴리머(A) 100중량부에 대하여, 1 내지 30중량부가 바람직하고, 보다 바람직하게는 2 내지 20중량부이며, 더욱 바람직하게는 2 내지 10중량부이다. 즉, 상기 점착제층에서의 아크릴계 폴리머(B)의 함유량은, 특별히 한정되지 않지만, 상기 아크릴계 폴리머(A)의 전체 모노머 단위 100중량부에 대하여, 1 내지 30중량부가 바람직하고, 보다 바람직하게는 2 내지 20중량부이며, 더욱 바람직하게는 2 내지 10중량부이다. 점착제층에서의 아크릴계 폴리머(B)의 함유량은, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 상기 모노머 혼합물 100중량부에 대하여, 1 내지 30중량부가 바람직하고, 보다 바람직하게는 2 내지 20중량부이며, 더욱 바람직하게는 2 내지 10중량부이다. 아크릴계 폴리머(B)의 함유량이 1중량부 이상이면, 우수한 접착성 및 우수한 내발포 박리성을 얻기 쉬워져서 바람직하다. 또한, 아크릴계 폴리머(B)의 함유량이 30중량부 이하이면, 우수한 투명성과 접착 신뢰성이 얻기 쉬워져서 바람직하다.
아크릴계 폴리머(A) 및 (B)를 함유하는 상기 점착제층의 제작 방법으로서는, 특별히 한정되지 않는다. 예를 들어, 아크릴계 폴리머(A)를 구성하는 모노머 성분의 혼합물 또는 아크릴계 폴리머(A)를 구성하는 모노머 성분의 혼합물의 부분 중합물(아크릴계 폴리머(A)를 형성하는 모노머 혼합물 또는 그 부분 중합물)에, 아크릴계 폴리머(B), 첨가제 등을 필요에 따라서 첨가하여, 혼합하는 것을 거쳐서 제작된다.
[2-10. 본 발명의 이온성 화합물 이외의 대전 방지제]
본 발명의 점착제층에는, 필요에 따라, 본 발명의 이온성 화합물 이외의 대전 방지제(본 명세서에서, 「기타 대전 방지제」라고 칭하는 경우가 있음)를 포함하고 있어도 된다.
기타 대전 방지제로서는, 예를 들어 이온성 화합물, 이온성 계면 활성제, 도전성 폴리머, 도전성 미립자 등의 대전 방지성을 부여할 수 있는 재료를 들 수 있다. 이들 중에서도, 아크릴계 폴리머(A)와의 상용성, 점착제층의 투명성의 점에서, 이온성 화합물이 바람직하다.
이온성 화합물로서는, 무기 양이온 음이온 염 및/또는, 유기 양이온 음이온 염을 바람직하게 사용할 수 있고, 특히 무기 양이온 음이온 염을 사용하는 것이 바람직한 양태이다. 무기 양이온을 포함하는 이온성 화합물(무기 양이온 음이온 염)은, 유기 양이온 음이온 염과 비교하여, 사용한 경우에, 점착제층의 밀착성(투묘력)의 저하를 억제할 수 있어 보다 바람직하다. 또한, 본 발명에서 말하는, 「무기 양이온 음이온 염」이란, 일반적으로는, 알칼리 금속 양이온과 음이온으로 형성되는 알칼리 금속염을 나타내고, 알칼리 금속염은, 알칼리 금속의 유기염 및 무기염을 사용할 수 있다. 또한, 본 발명에서 말하는, 「유기 양이온 음이온 염」이란, 유기염이며, 그 양이온부가 유기물로 구성되어 있는 것을 나타내고, 음이온부는 유기물이어도 되고, 무기물이어도 된다. 「유기 양이온 음이온 염」은, 이온성 액체, 이온성 고체라고도 불린다. 또한, 이온성 화합물을 구성하는 음이온 성분으로서는, 불소 함유 음이온을 사용하는 것이, 대전 방지 기능의 점에서 바람직하다.
알칼리 금속염의 양이온부를 구성하는 알칼리 금속 이온으로서는, 리튬, 나트륨, 칼륨의 각 이온을 들 수 있다. 이들 알칼리 금속 이온 중에서도 리튬 이온이 바람직하다.
알칼리 금속염의 음이온부는 유기물로 구성되어 있어도 되고, 무기물로 구성되어 있어도 된다. 유기염을 구성하는 음이온부로서는, 예를 들어 CH3COO-, CF3COO-, CH3SO3 -, CF3SO3 -, (CF3SO2)3C-, C4F9SO3 -, C3F7COO-, (CF3SO2)(CF3CO)N-, -O3S(CF2)3SO3 -, PF6 -, CO3 2-나 하기 일반식 (1) 내지 (4),
(1): (CnF2n+1SO2)2N-(단, n은 1 내지 10의 정수),
(2): CF2(CmF2mSO2)2N-(단, m은 1 내지 10의 정수),
(3): -O3S(CF2)lSO3 -(단, l은 1 내지 10의 정수),
(4): (CpF2p+1SO2)N-(CqF2q+1SO2), (단, p, q는 1 내지 10의 정수) 및 (FSO2)2N-로 표현되는 것 등이 사용된다. 특히, 불소 원자를 포함하는 음이온부는, 이온 해리성이 좋은 이온 화합물이 얻어지므로 바람직하게 사용된다. 무기염을 구성하는 음이온부로서는, Cl-, Br-, I-, AlCl4 -, Al2Cl7 -, BF4 -, PF6 -, ClO4 -, NO3 -, AsF6 -, SbF6 -, NbF6 -, TaF6 -, (CN)2N- 등이 사용된다. 불소 원자를 포함하는 음이온 중에서도, 불소 함유 이미드 음이온이 바람직하고, 그 중에서도, 비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드 음이온, 비스(플루오로술포닐)이미드 음이온인 것이 바람직하다. 특히, 비스(플루오로술포닐)이미드 음이온은, 비교적 소량 첨가로 우수한 대전 방지성을 부여할 수 있고, 점착 특성을 유지하여 가습이나 가열 환경 하에서의 내구성에 유리해져서 바람직하다.
알칼리 금속의 유기염으로서는, 구체적으로는, 아세트산나트륨, 알긴산나트륨, 리그닌술폰산나트륨, 톨루엔술폰산나트륨, LiCF3SO3, Li(CF3SO2)2N, Li(CF3SO2)2N, Li(C2F5SO2)2N, Li(C4F9SO2)2N, Li(CF3SO2)3C, KO3S(CF2)3SO3K, LiO3S(CF2)3SO3K 등을 들 수 있고, 이들 중 LiCF3SO3, Li(FSO2)2N, Li(CF3SO2)2N, Li(C2F5SO2)2N, Li(C4F9SO2)2N, Li(CF3SO2)3C 등이 바람직하고, Li(CF3SO2)2N, Li(C2F5SO2)2N, Li(C4F9SO2)2N 등의 불소 함유 리튬이미드염이 보다 바람직하고, 특히 비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드리튬, 비스(플루오로술포닐)이미드리튬이 바람직하다.
또한, 알칼리 금속의 무기염으로서는, 과염소산리튬, 요오드화리튬을 들 수 있다.
유기 양이온 음이온 염은, 양이온 성분과 음이온 성분으로 구성되어 있고, 상기 양이온 성분은 유기물을 포함하는 것이다. 양이온 성분으로서, 구체적으로는, 피리디늄 양이온, 피페리디늄 양이온, 피롤리디늄 양이온, 피롤린 골격을 갖는 양이온, 피롤 골격을 갖는 양이온, 이미다졸륨 양이온, 테트라히드로피리미디늄 양이온, 디히드로피리미디늄 양이온, 피라졸륨 양이온, 피라졸리늄 양이온, 테트라알킬암모늄 양이온, 트리알킬술포늄 양이온, 테트라알킬포스포늄 양이온 등을 들 수 있다.
음이온 성분으로서는, 예를 들어 Cl-, Br-, I-, AlCl4 -, Al2Cl7 -, BF4 -, PF6 -, ClO4 -, NO3 -, CH3COO-, CF3COO-, CH3SO3 -, CF3SO3 -, (CF3SO2)3C-, AsF6 -, SbF6 -, NbF6 -, TaF6 -, (CN)2N-, C4F9SO3 -, C3F7COO-, ((CF3SO2)(CF3CO)N-, -O3S(CF2)3SO3 -나 하기 일반식 (1) 내지 (4),
(1): (CnF2n+1SO2)2N-(단, n은 1 내지 10의 정수),
(2): CF2(CmF2mSO2)2N-(단, m은 1 내지 10의 정수),
(3): -O3S(CF2)lSO3 -(단, l은 1 내지 10의 정수),
(4): (CpF2p+1SO2)N-(CqF2q+1SO2)(단, p, q는 1 내지 10의 정수) 및 (FSO2)2N-로 표현되는 것 등이 사용된다. 그 중에서도 특히, 불소 원자를 포함하는 음이온(불소 함유 음이온)은, 이온 해리성이 좋은 이온 화합물이 얻어지므로 바람직하게 사용된다. 불소 원자를 포함하는 음이온 중에서도, 불소 함유 이미드 음이온이 바람직하고, 그 중에서도 비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드 음이온, 비스(플루오로술포닐)이미드 음이온인 것이 바람직하다. 특히, 비스(플루오로술포닐)이미드 음이온은, 비교적 소량 첨가로 우수한 대전 방지성을 부여할 수 있고, 점착 특성을 유지하여 가습이나 가열 환경 하에서의 내구성이 유리해져서 바람직하다.
또한, 이온성 화합물로서는, 상기 무기 양이온 음이온 염(알칼리 금속염), 유기 양이온 음이온 염 이외에, 염화암모늄, 염화알루미늄, 염화구리, 염화제1철, 염화제2철, 황산암모늄 등의 무기염을 들 수 있다. 이들 이온성 화합물은 단독으로 또는 복수를 병용할 수 있다.
이온성 계면 활성제로서는, 양이온계(예를 들어, 4급 암모늄염형, 포스포늄염형, 술포늄염형 등), 음이온계(카르복실산형, 술포네이트형, 술페이트형, 포스페이트형, 포스파이트형 등), 양성 이온계(술포베타인형, 알킬베타인형, 알킬이미다졸륨베타인형 등) 또는 비이온계(다가 알코올 유도체, β-시클로덱스트린 포접 화합물, 소르비탄지방산모노에스테르·디에스테르, 폴리알킬렌옥시드 유도체, 아민옥시드 등)의 각종 계면 활성제를 들 수 있다.
도전성 폴리머로서는, 폴리아닐린계, 폴리티오펜계, 폴리피롤계, 폴리퀴녹살린계 등의 폴리머를 들 수 있는데, 이들 중에서도 폴리아닐린, 폴리티오펜 등이 바람직하게 사용된다. 특히 폴리티오펜이 바람직하다.
도전성 미립자로서는, 산화주석계, 산화안티몬계, 산화인듐계, 산화아연계 등의 금속 산화물을 들 수 있다. 이들 중에서도 산화주석계가 바람직하다. 산화주석계의 것으로서는, 예를 들어 산화주석 외에, 안티몬 도프 산화주석, 인듐 도프 산화주석, 알루미늄 도프 산화주석, 텅스텐 도프 산화주석, 산화티타늄-산화세륨-산화주석의 복합체, 산화티타늄-산화주석의 복합체 등을 들 수 있다. 미립자의 평균 입경은 1 내지 100nm 정도, 바람직하게는 2 내지 50nm이다.
또한 상기 이외의 대전 방지제로서, 아세틸렌 블랙, 케첸 블랙, 천연 그래파이트, 인조 그래파이트, 티타늄 블랙이나, 양이온형(4급 암모늄염 등), 양성 이온형(베타인 화합물 등), 음이온형(술폰산염 등) 또는 비이온형(글리세린 등)의 이온 도전성기를 갖는 단량체의 단독 중합체 혹은 상기 단량체와 다른 단량체의 공중합체, 4급 암모늄염기를 갖는 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 유래의 부위를 갖는 중합체 등의 이온 도전성을 갖는 중합체; 폴리에틸렌메타크릴레이트 공중합체 등의 친수성 폴리머를 아크릴계 수지 등에 알로이화시킨 타입의 영구 대전 방지제를 예시할 수 있다.
본 발명의 점착제 조성물이 기타 대전 방지제를 함유하는 경우, 그 함유량은 특별히 한정되지 않지만, 본 발명의 점착제층의 투명성, 외관, 접착 신뢰성 등의 내구성을 확보하는 관점에서, 아크릴계 폴리머(A) 100중량부에 대하여, 1중량부 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.5중량부 이하, 0.4중량부 이하, 0.3중량부 이하, 또는 0.2중량부 이하이다. 본 발명의 점착제 조성물이 기타 대전 방지제를 함유하는 경우, 함유량의 하한값은 특별히 한정되지 않지만, 아크릴계 폴리머(A) 100중량부에 대하여, 0.01중량부 이상, 또는 0.05중량부 이상이어도 된다.
[2-11. 첨가제]
상기 점착제층에는, 필요에 따라, 가교제, 가교 촉진제, 실란 커플링제, 점착 부여 수지(로진 유도체, 폴리테르펜 수지, 석유 수지, 유용성 페놀 등), 노화 방지제, 충전제, 착색제(안료나 염료 등), 자외선 흡수제, 산화 방지제, 연쇄 이동제, 가소제, 연화제, 계면 활성제, 방청제 등의 공지의 첨가제가, 본 발명의 특성을 손상시키지 않는 범위에서 포함되어 있어도 된다. 또한, 이러한 첨가제는, 단독으로 또는 2종 이상을 조합해서 사용되어도 된다.
상기 점착제층에 가교제가 포함되어 있으면, 베이스 폴리머를 가교해서 겔 분율을 크게 하여, 내발포 박리성을 향상시키기 쉬워진다. 예를 들어, 아크릴계 폴리머(특히, 아크릴계 폴리머(A))를 가교하고, 겔 분율의 컨트롤을 용이하게 크게 할 수 있으므로, 내발포 박리성을 향상시키기 쉬워진다. 또한, 아크릴계 폴리머(A)와 본 발명의 이온성 화합물이, 가교제를 통해서 공유 결합을 형성할 수 있다.
상기 가교제로서는, 예를 들어 이소시아네이트계 가교제, 에폭시계 가교제, 멜라민계 가교제, 과산화물계 가교제 외에, 요소계 가교제, 금속 알콕시드계 가교제, 금속 킬레이트계 가교제, 금속염계 가교제, 카르보디이미드계 가교제, 옥사졸린계 가교제, 아지리딘계 가교제, 아민계 가교제 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 상기 점착제층이 베이스 폴리머로서 아크릴계 폴리머(A)를 함유하는 점착제층일 경우, 내발포 박리성 향상의 점에서, 이소시아네이트계 가교제, 에폭시계 가교제가 바람직하고, 보다 바람직하게는 이소시아네이트계 가교제이다. 또한, 가교제는, 단독으로 또는 2종 이상을 조합해서 사용되어도 된다.
상기 이소시아네이트계 가교제(다관능 이소시아네이트 화합물)로서는, 예를 들어 1,2-에틸렌디이소시아네이트, 1, 4-부틸렌디이소시아네이트, 1,6-헥사메틸렌디이소시아네이트 등의 저급 지방족 폴리이소시아네이트류; 시클로펜틸렌디이소시아네이트, 시클로헥실렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 수소 첨가 톨릴렌디이소시아네이트, 수소 첨가 크실렌디이소시아네이트 등의 지환족 폴리이소시아네이트류; 2,4-톨릴렌디이소시아네이트, 2,6-톨릴렌디이소시아네이트, 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트, 크실릴렌디이소시아네이트 등의 방향족 폴리이소시아네이트류 등을 들 수 있다. 또한, 상기 이소시아네이트계 가교제로서는, 예를 들어 트리메틸올프로판/톨릴렌디이소시아네이트 부가물[닛본 폴리우레탄 고교(주)제, 상품명 「코로네이트 L」], 트리메틸올프로판/헥사메틸렌디이소시아네이트 부가물[닛본 폴리우레탄 고교(주)제, 상품명 「코로네이트 HL」], 트리메틸올프로판/크실릴렌디이소시아네이트 부가물[미쓰이 가가쿠(주)제, 상품명 「타케네이트 D-110N」] 등의 시판품도 들 수 있다.
상기 에폭시계 가교제(다관능 에폭시 화합물)로서는, 예를 들어 N,N,N',N'-테트라글리시딜-m-크실렌디아민, 디글리시딜아닐린, 1,3-비스(N,N-디글리시딜아미노메틸)시클로헥산, 1,6-헥산디올디글리시딜에테르, 네오펜틸글리콜디글리시딜에테르, 에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 프로필렌글리콜디글리시딜에테르, 폴리에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 폴리프로필렌글리콜디글리시딜에테르, 소르비톨폴리글리시딜에테르, 글리세롤폴리글리시딜에테르, 펜타에리트리톨폴리글리시딜에테르, 폴리글리세롤폴리글리시딜에테르, 소르비탄폴리글리시딜에테르, 트리메틸올프로판폴리글리시딜에테르, 아디프산디글리시딜에스테르, o-프탈산디글리시딜에스테르, 트리글리시딜-트리스(2-히드록시에틸)이소시아누레이트, 레조르신디글리시딜에테르, 비스페놀-S-디글리시딜에테르 외에, 분자 내에 에폭시기를 2개 이상 갖는 에폭시계 수지 등을 들 수 있다. 또한, 상기 에폭시계 가교제로서는, 예를 들어 미츠비시 가스 가가쿠(주)제, 상품명 「테트래드 C」 등의 시판품도 들 수 있다.
상기 점착제층에서의 가교제의 함유량으로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 아크릴계 폴리머(A) 100중량부에 대하여, 0.001 내지 10중량부가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.01 내지 5중량부이다. 가교제의 함유량이 0.001중량부 이상이면 내발포 박리성이 향상되기 쉬워져서 바람직하다. 한편, 가교제의 함유량이 10중량부 이하이면, 점착제층이 적당한 유연성을 가져, 점착력이 향상되기 쉬워지므로 바람직하다.
상기 점착제층에 실란 커플링제가 포함되어 있으면, 유리에 대한 우수한 접착성(특히, 고온 고습에서의 유리에 대한 우수한 접착 신뢰성)을 얻기 쉬워져서 바람직하다. 상기 실란 커플링제로서는, 특별히 한정되지 않지만, γ-글리시독시프로필트리메톡시실란, γ-글리시독시프로필트리에톡시실란, γ-아미노프로필트리메톡시실란, N-페닐-아미노프로필트리메톡시실란 등을 들 수 있다. 그 중에서도, γ-글리시독시프로필트리메톡시실란이 바람직하다. 또한, 상기 실란 커플링제로서는, 예를 들어 상품명 「KBM-403」(신에츠 가가쿠 고교(주)제) 등의 시판품도 들 수 있다. 또한, 실란 커플링제는, 단독으로 또는 2종 이상을 조합해서 사용되어도 된다.
상기 점착제층에서의 상기 실란 커플링제의 함유량은, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 상기 점착제층이 베이스 폴리머로서 아크릴계 폴리머(A)를 함유하는 점착제층일 경우, 유리에 대한 접착 신뢰성 향상의 점에서, 아크릴계 폴리머(A) 100중량부에 대하여, 0.01 내지 1중량부가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.03 내지 0.5중량부이다.
[2-12. 공유 결합]
아크릴계 폴리머(A)와 본 발명의 이온성 화합물의 관능기(A)가 공유 결합을 형성하는 반응은, 당해 공유 결합을 형성할 수 있는 한, 그 형태는 특별히 한정되지 않는다. 예를 들어, 관능기(A)가 아크릴계 폴리머(A)의 모노머 단위로서 도입되는 형태이어도 되고, 혹은, 아크릴계 폴리머(A)가 측쇄 쇄에 갖는 관능기와 반응해서 공유 결합을 형성하는 형태이어도 된다. 나아가, 아크릴계 폴리머(A)와 본 발명의 이온성 화합물의 관능기(A)가, 상기 가교제를 통해서 반응하여, 공유 결합을 형성하는 형태이어도 된다.
예를 들어, 본 발명의 이온성 화합물의 관능기(A)가, (메트)아크릴로일옥시기, (메트)아크릴로일아미노기, 비닐기, 알릴기, 스티릴기 등의 공중합성을 갖는 관능기이며, 아크릴계 폴리머(A)를 구성하는 모노머 성분의 혼합물에 포함되는 경우는, 아크릴계 폴리머(A)를 중합하는 과정에서 모노머 단위로서 도입되어, 공유 결합이 형성된다.
또한, 본 발명의 이온성 화합물의 관능기(A)가, (메트)아크릴로일옥시기, (메트)아크릴로일아미노기, 비닐기, 알릴기, 스티릴기 등의 공중합성을 갖는 관능기이며, 아크릴계 폴리머(A)를 구성하는 모노머 성분의 혼합물의 부분 중합물에 포함되는 경우는, 부분 중합물의 중합 말단 라디칼과 리빙 라디칼 중합하여, 공유 결합이 형성된다.
또한, 본 발명의 이온성 화합물의 관능기(A)가, 수산기, 아미노기, 머캅토기 등이며, 아크릴계 폴리머(A)가, 측쇄에, 이소시아네이트기, 티오이소시아네이트기, 에폭시기 등의 관능기(A)와 반응할 수 있는 관능기를 갖는 경우, 혹은, 관능기(A)가, 에폭시기 등이며, 아크릴계 폴리머(A)가, 측쇄에, 수산기, 아미노기, 머캅토기 등의 관능기(A)와 반응할 수 있는 관능기를 갖는 경우는, 관능기(A)와 반응하여 공유 결합이 형성된다.
또한, 본 발명의 이온성 화합물의 관능기(A)가, 수산기, 아미노기, 머캅토기 등이며, 아크릴계 폴리머(A)가, 측쇄에, 수산기, 아미노기, 머캅토기 등을 갖는 경우, 상기 가교제를 배합하여, 관능기(A)와 아크릴계 폴리머(A)의 측쇄 관능기가, 가교제의 이소시아네이트기, 티오이소시아네이트기, 에폭시기 등과 반응하여, 가교제를 통해서 공유 결합을 형성할 수 있다.
본 발명의 광학용 점착 시트는, 본 발명의 기재, 본 발명의 점착제층 이외에도, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 다른 층, 예를 들어 본 발명의 기재 이외의 기재, 본 발명의 점착제층 이외의 점착제층, 중간층, 하도층(앵커층), 세퍼레이터, 표면 보호 필름 등을, 표면 또는 임의의 층간에 갖고 있어도 된다.
[3. 하도층(앵커층)]
본 발명의 기재의 제1면과 본 발명의 점착제층 사이에는, 밀착성의 관점에서, 하도층(앵커층)이 마련되어 있어도 된다.
상기 앵커층의 두께는, 점착제층과의 밀착성의 관점에서 0.01 내지 0.5㎛이며, 0.01 내지 0.4㎛인 것이 바람직하고, 또한 0.02 내지 0.3㎛인 것이 바람직하다.
상기 앵커층의 형성 재료로서는, 본 발명의 기재에의 피막 형성성, 밀착성의 향상 등을 목적으로, 바인더 성분을 첨가할 수도 있다. 바인더의 예로서는, 옥사졸린기 함유 폴리머, 폴리우레탄계 수지, 폴리에스테르계 수지, 아크릴계 수지, 폴리에테르계 수지, 셀룰로오스계 수지, 폴리비닐알코올계 수지, 에폭시 수지, 폴리비닐피롤리돈, 폴리스티렌계 수지, 폴리에틸렌글리콜, 펜타에리트리톨 등을 들 수 있다. 특히 폴리우레탄계 수지, 폴리에스테르계 수지, 아크릴계 수지가 바람직하다. 이들 바인더는 1종 또는 2종 이상을 적절하게 그 용도에 맞추어서 사용할 수 있다.
상기 앵커층은 도전성(대전 방지성)을 갖고 있어도 된다. 상기 앵커층은 도전성(대전 방지성) 함으로써, 점착제층 단독으로 대전 방지성을 부여하는 경우에 비해서, 대전 방지 기능이 우수하여, 상기 점착제층에 사용하는 대전 방지제의 사용량을 소량으로 억제하는 것도 가능하게 되고, 대전 방지제의 석출·편석이나 가습 환경 하에서의 백탁 등의 외관 문제나, 내구성의 관점에서 바람직한 양태가 된다. 상기 앵커층이 대전 방지성을 갖는 경우, 그 표면 저항은, 1.0×108 내지 1.0×1010Ω/□인 것이 바람직하고, 1.0×108 내지 8.0×109Ω/□인 것이 보다 바람직하고, 2.0×108 내지 6.0×109Ω/□인 것이 더욱 바람직하다.
상기 앵커층이 대전 방지성을 갖는 경우, 상기 바인더 성분에 도전 폴리머를 함유함으로써 대전 방지성을 부여할 수 있다. 상기 도전성 폴리머는, 광학 특성, 외관, 대전 방지 효과 및 대전 방지 효과의 열시, 가습 시에서의 안정성이라는 관점에서 바람직하게 사용된다. 특히, 폴리아닐린, 폴리티오펜 등의 도전성 폴리머가 바람직하게 사용된다. 도전성 폴리머는 유기 용제 가용성, 수용성, 수분산성의 것을 적절하게 사용 가능하지만, 수용성 도전성 폴리머 또는 수분산성 도전성 폴리머가 바람직하게 사용된다. 수용성 도전성 폴리머나 수분산성 도전성 폴리머는, 대전 방지층을 형성할 때의 도포액을 수용액 또는 수분산액으로서 조제할 수 있고, 상기 도포액은 비수계의 유기 용제를 사용할 필요가 없어, 상기 유기 용제에 의한 광학 필름 기재의 변질을 억제할 수 있기 때문이다. 또한, 수용액 또는 수분산액은, 물 외에 수계 용매를 함유할 수 있다. 예를 들어, 메탄올, 에탄올, n-프로판올, 이소프로판올, n-부탄올, 이소부탄올, sec-부탄올, tert-부탄올, n-아밀알코올, 이소아밀알코올, sec-아밀알코올, tert-아밀알코올, 1-에틸-1-프로판올, 2-메틸-1-부탄올, n-헥산올, 시클로헥산올 등의 알코올류를 들 수 있다.
또한, 상기 폴리아닐린, 폴리티오펜 등의 수용성 도전성 폴리머 또는 수분산성 도전성 폴리머는, 분자 중에 친수성 관능기를 갖는 것이 바람직하다. 친수성 관능기로서는, 예를 들어 술폰기, 아미노기, 아미드기, 이미노기, 4급 암모늄염기, 히드록실기, 머캅토기, 히드라지노기, 카르복실기, 황산에스테르기, 인산에스테르기 또는 그들의 염 등을 들 수 있다. 분자 내에 친수성 관능기를 가짐으로써 물에 녹기 쉬워지거나, 물에 미립자 상태로 분산하기 쉬워져, 상기 수용성 도전성 폴리머 또는 수분산성 도전성 폴리머를 용이하게 조제할 수 있다. 또한, 폴리티오펜계 폴리머를 사용할 때는 통상, 폴리스티렌술폰산을 병용한다.
상기 앵커층으로서는, 예를 들어 상기 바인더 성분에, 필요에 따라 도전성 폴리머를 배합해서 얻어지는 도전 코트액을 본 발명의 기재의 제1면에 코팅해서 형성할 수 있다. 구체적인 코팅의 방법으로서는, 롤 코트법, 바 코트법, 그라비아 코트법 등을 들 수 있다.
[4. 세퍼레이터(박리 라이너)]
본 발명의 광학용 점착 시트에 있어서, 본 발명의 점착제층의 표면(본 발명의 점착제층의 점착면)은, 사용 시까지는 세퍼레이터에 의해 보호되어 있어도 된다. 세퍼레이터는 점착제층의 보호재로서 사용되는 것이며, 본 발명의 광학용 점착 시트를 피착체에 첩부할 때 박리된다. 또한, 세퍼레이터는 반드시 마련되지는 않아도 된다.
상기 세퍼레이터로서는, 관용의 박리지 등을 이용할 수 있고, 구체적으로는, 예를 들어 박리 처리제에 의한 박리 처리층을 적어도 한쪽의 표면에 갖는 기재 외에, 불소계 폴리머(예를 들어, 폴리테트라플루오로에틸렌, 폴리클로로트리플루오로에틸렌, 폴리불화비닐, 폴리불화비닐리덴, 테트라플루오로에틸렌-헥사플루오로프로필렌 공중합체, 클로로플루오로에틸렌-불화비닐리덴 공중합체 등)를 포함하는 저접착성 기재나, 무극성 폴리머(예를 들어, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 등의 올레핀계 수지 등)를 포함하는 저접착성 기재 등을 사용할 수 있다.
상기 세퍼레이터로서는, 예를 들어 세퍼레이터용 기재의 적어도 한쪽 면에 박리 처리층이 형성되어 있는 세퍼레이터를 적합하게 사용할 수 있다. 이러한 세퍼레이터용 기재로서는, 폴리에스테르 필름(폴리에틸렌테레프탈레이트 필름 등), 올레핀계 수지 필름(폴리에틸렌 필름, 폴리프로필렌 필름 등), 폴리염화비닐필름, 폴리이미드 필름, 폴리아미드 필름(나일론 필름), 레이온 필름 등의 플라스틱계 기재 필름(합성 수지 필름)이나 종이류(상질지, 일본 종이, 크라프트지, 글라신지, 합성지, 톱 코트지 등) 외에, 이들을 라미네이트나 공압출 등에 의해 복층화한 것(2 내지 3층의 복합체) 등을 들 수 있다.
상기 박리 처리층을 구성하는 박리 처리제로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 실리콘계 박리 처리제, 불소계 박리 처리제, 장쇄 알킬계 박리 처리제 등을 사용할 수 있다. 박리 처리제는 단독으로 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다.
상기 세퍼레이터의 두께는, 특별히 한정되지 않고 5 내지 100㎛의 범위에서 적절히 선택하면 된다.
상기 세퍼레이터는, 화상 표시 패널 등의 피착체의 파손을 방지하기 위해서, 세퍼레이터용 기재의 적어도 한쪽 면에 대전 방지층이 형성되어 있어도 된다. 대전 방지층은 세퍼레이터의 한쪽 면(박리 처리면 또는 미처리면)에 형성되어 있어도 되고, 세퍼레이터의 양면(박리 처리면 및 미처리면)에 형성되어 있어도 된다.
상기 대전 방지층으로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 도전성 폴리머를 포함하는 도전 코트액을 세퍼레이터 상에 코팅해서 형성되는 대전 방지층이다. 구체적으로는, 예를 들어 도전성 폴리머를 포함하는 도전 코트액을 세퍼레이터 상(박리 처리면 및/또는 미처리면)에 코팅해서 형성되는 대전 방지층이다. 구체적인 코팅 방법으로서는, 롤 코트법, 바 코트법, 그라비아 코트법 등을 들 수 있다.
상기 도전성 폴리머로서는, 상기 본 발명의 광학용 점착 시트에 포함되어 있어도 되는 대전 방지제를 구성하는 도전성 폴리머와 마찬가지의 것을 사용할 수 있다.
상기 대전 방지층의 두께로서는, 바람직하게는 1nm 내지 1000nm이며, 보다 바람직하게는 5nm 내지 900nm이다. 상기 대전 방지층은, 1층만이어도 되고, 2층 이상이어도 된다.
[5. 광학용 점착 시트의 제조 방법]
본 발명의 광학용 점착 시트는, 본 발명의 기재의 제1면 상에, 본 발명의 점착제층을 적층시킴으로써 조제할 수 있다.
본 발명의 기재의 제1면 상에 본 발명의 점착제층을 적층시키는 방법은, 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, 상기 점착제 조성물을 세퍼레이터 상에 도포(도공)하여, 얻어진 점착제 조성물층을 건조 경화시키는 것이나, 상기 점착제 조성물을 세퍼레이터 상에 도포(도공)하여, 얻어진 점착제 조성물층에 활성 에너지선을 조사해서 경화시킴으로써, 세퍼레이터 상에 시트상의 점착제층을 성형하고, 본 발명의 기재의 제1면 상에 상기 점착제층을 접합함으로써 행할 수 있다. 또한, 필요에 따라, 또한 가열 건조해도 된다.
활성 에너지선의 조사에 의해 경화를 행할 때는, 도막의 표면에 또한 세퍼레이터를 부설하고, 점착제 조성물을 2매의 세퍼레이터 사이에 끼움 지지한 상태에서 활성 에너지선을 조사하여, 산소에 의한 중합 저해를 방지하는 것이 바람직하다.
본 발명의 기재의 제1면 상에 본 발명의 점착제층을 적층시키는 다른 방법은, 예를 들어 상기 점착제 조성물을 본 발명의 기재의 제1면 상에 도포(도공)하여, 얻어진 점착제 조성물층을 건조 경화시키는 것이나, 상기 점착제 조성물을 본 발명의 기재의 제1면 상에 도포(도공)하여, 얻어진 점착제 조성물층에 활성 에너지선을 조사해서 경화시킴으로써 행할 수도 있다. 또한, 필요에 따라, 또한 가열 건조해도 된다.
활성 에너지선의 조사에 의해 경화를 행할 때는, 도막의 표면에 세퍼레이터를 부설하고, 점착제 조성물을 본 발명의 기재와 세퍼레이터 사이에 끼움 지지한 상태에서 활성 에너지선을 조사하여, 산소에 의한 중합 저해를 방지하는 것이 바람직하다.
활성 에너지선 조사 전에, 용매의 제거 등을 목적으로 시트상의 도막을 가열해도 된다. 가열에 의한 용매 등의 제거를 행하는 경우는, 세퍼레이터를 부설하기 전에 실시하는 것이 바람직하다.
상기 활성 에너지선으로서는, 예를 들어 α선, β선, γ선, 중성자선, 전자선 등의 전리성 방사선이나, 자외선 등을 들 수 있고, 특히 자외선이 바람직하다. 또한, 활성 에너지선의 조사 에너지, 조사 시간, 조사 방법 등은 특별히 제한되지 않는다.
상기 점착제 조성물은, 공지 내지 관용의 방법으로 제작할 수 있다. 예를 들어, 용제형의 아크릴계 점착제 조성물은, 아크릴계 폴리머(A)와 본 발명의 이온성 화합물을 함유하는 용액에, 필요에 따라 첨가제를 혼합함으로써 제작할 수 있다. 예를 들어, 활성 에너지선 경화형의 아크릴계 점착제 조성물은, 상기 아크릴계 모노머(A)의 혼합물 또는 그 부분 중합물과 본 발명의 이온성 화합물에, 필요에 따라 첨가제를 혼합함으로써 제작할 수 있다.
또한, 상기 점착제 조성물의 도포(도공)에는, 공지의 코팅법이 사용되어도 된다. 예를 들어, 그라비아 롤 코터, 리버스 롤 코터, 키스 롤 코터, 딥 롤 코터, 바 코터, 나이프 코터, 스프레이 코터, 콤마 코터, 다이렉트 코터 등의 코터가 사용되어도 된다.
특히, 활성 에너지선 경화형의 점착제 조성물에 의해 점착제층을 형성하는 경우, 활성 에너지선 경화형의 점착제 조성물은 광중합 개시제를 포함하는 것이 바람직하다. 또한, 활성 에너지선 경화형의 점착제 조성물이 자외선 흡수제를 함유하는 경우에는, 광중합 개시제로서, 넓은 파장 범위에서 흡광 특성을 갖는 광중합 개시제를 적어도 포함하는 것이 바람직하다. 예를 들어, 자외광에 더하여, 가시광에서도 흡광 특성을 갖는 광중합 개시제를 적어도 포함하는 것이 바람직하다. 이것은, 자외선 흡수제의 작용에 의해 활성 에너지선에 의한 경화의 저해가 우려되는 바, 넓은 파장 범위에서 흡광 특성을 갖는 광중합 개시제를 포함하고 있으면, 점착제 조성물에 있어서 높은 광경화성을 얻기 쉬워지기 때문이다.
[6. 광학용 점착 시트의 용도 등]
본 발명의 광학용 점착 시트는, 상기 점착제층(본 발명의 점착제 조성물에 의해 형성되는 점착제층)을 가지므로, 대전 방지 성능이 우수하다. 이 때문에, 광학 부재나 화상 표시 장치와의 접합에 사용하는 경우, 정전기에 의한 표시 불량이 생기기 어렵다. 또한, 습열 환경과 같은 가혹한 조건에서도 대전 방지 성분의 블리드 아웃을 억제할 수 있기 때문에, 점착제층의 표면에서의 석출, 발포, 박리가 억제되어, 외관이나 접착 신뢰성 등의 내구성의 불량이 생기기 어렵다. 따라서, 본 발명의 광학용 점착 시트는, 우수한 대전 방지성, 투명성, 내습열성 및 저오염성을 충족할 수 있어, 화상 표시 장치의 제조에 유용하다.
또한, 본 발명의 광학용 점착 시트는, 접착성, 내발포 박리성, 응력 완화성이 우수하고, 단차 추종성, 접착 신뢰성, 특히 고온 시의 접착 신뢰성이 우수하다. 또한, 외관성이 우수하다. 이 때문에, 본 발명의 광학용 점착 시트는, 고온 시에 계면에서의 발포가 생기기 쉬운 피착체에 대하여 유용하게 사용된다. 예를 들어, 폴리메타크릴산메틸 수지(PMMA)는, 미반응 모노머를 포함하는 경우가 있어, 고온 시에 이물에 의한 발포가 생기기 쉽다. 또한, 폴리카르보네이트(PC)는, 고온 시에 물과 이산화탄소의 아웃 가스를 생기게 하기 쉽다. 본 발명의 점착 시트는, 내발포 박리성이 우수하므로, 이러한 수지를 포함하는 플라스틱 피착체에 대해서도 유용하게 사용된다.
또한, 본 발명의 광학용 점착 시트는, 선팽창 계수가 작은 피착체에 더하여, 선팽창 계수가 큰 피착체에 대해서도 유용하게 사용된다. 또한, 상기 선팽창 계수가 작은 피착체로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 유리판(선팽창 계수: 0.3×10-5 내지 0.8×10-5/℃), 폴리에틸렌테레프탈레이트 기재(PET 필름, 선팽창 계수: 1.5×10-5 내지 2×10-5/℃) 등을 들 수 있다. 또한, 상기 선팽창 계수가 큰 피착체로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 선팽창 계수가 큰 수지 기재를 들 수 있고, 보다 구체적으로는, 폴리카르보네이트 수지 기재(PC, 선팽창 계수: 7×10-5 내지 8×10-5/℃), 폴리메타크릴산메틸 수지 기재(PMMA, 선팽창 계수: 7×10-5 내지 8×10-5/℃), 시클로올레핀 폴리머 기재(COP, 선팽창 계수: 6×10-5 내지 7×10-5/℃), 상품명 「제오노아」(닛폰 제온 가부시키가이샤제), 상품명 「아톤」(JSR 가부시키가이샤제) 등을 들 수 있다.
이와 같이, 본 발명의 광학용 점착 시트는, 다양한 소재의 피착체와의 접합에 유용하고, 특히 유리 피착체와 플라스틱 피착체의 접합에 유용하게 사용된다. 또한, 플라스틱 피착체는, 표면에 ITO(인듐과 주석의 산화물)층을 갖는 플라스틱 필름과 같은 광학 필름이어도 된다.
또한, 본 발명의 광학용 점착 시트는, 표면이 평활한 피착체에 더하여, 표면에 단차를 갖는 피착체에 대해서도 유용하게 사용된다. 특히, 본 발명의 광학용 점착 시트는, 유리 피착체 및 상기 선팽창 계수가 큰 수지 기재 중 적어도 한쪽이 표면에 단차를 갖고 있어도, 유리 피착체와 상기 선팽창 계수가 큰 수지 기재의 접합에 유용하게 사용된다.
본 발명의 광학용 점착 시트는, 휴대 전자 기기의 제조 용도에 바람직하게 사용된다. 상기 휴대 전자 기기로서는, 예를 들어 휴대 전화, PHS, 스마트폰, 태블릿(태블릿형 컴퓨터), 모바일 컴퓨터(모바일 PC), 휴대 정보 단말기(PDA), 전자 수첩, 휴대형 텔레비전이나 휴대형 라디오 등의 휴대형 방송 수신기, 휴대형 게임기, 포터블 오디오 플레이어, 휴대용 DVD 플레이어, 디지털 카메라 등의 카메라, 캠코더형의 비디오 카메라 등을 들 수 있다.
[7. 광학 적층체]
본 발명의 광학 적층체는, 본 발명의 광학용 점착 시트와, 광학 부재가 적층된 적층 구조를 갖는다. 도 2에서, 광학 적층체(20)는, 광학용 점착 시트(10)의 점착제층(2)에 있어서, 광학 부재(5)가 적층되어 있다.
본 발명의 광학 적층체는, 상기 점착제층(본 발명의 점착제 조성물에 의해 형성되는 점착제층)을 가지므로, 대전 방지 성능이 우수하다. 이 때문에, 또한 다른 광학 부재의 접합에 사용하는 경우, 정전기가 생기기 어렵다. 또한, 습열 환경과 같은 가혹한 조건에서도 대전 방지 성분의 블리드 아웃을 억제할 수 있기 때문에, 점착제층의 표면에서의 석출, 발포, 박리가 억제되어, 외관이나 접착 신뢰성 등의 내구성의 불량이 생기기 어렵다. 따라서, 본 발명의 광학 적층체는, 우수한 대전 방지성, 투명성, 내습열성 및 저오염성을 충족할 수 있다.
광학 부재란, 광학적 특성(예를 들어, 편광성, 광굴절성, 광산란성, 광반사성, 광투과성, 광흡수성, 광회절성, 선광성, 시인성 등)을 갖는 부재를 말한다. 상기 광학 부재를 구성하는 기판으로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 표시 장치(화상 표시 장치), 입력 장치 등의 기기(광학 기기)를 구성하는 기판 또는 이들 기기에 사용되는 기판을 들 수 있으며, 예를 들어 편광판, 파장판, 위상차판, 광학 보상 필름, 휘도 향상 필름, 도광판, 반사 필름, 반사 방지 필름, 하드 코트 필름(PET 필름 등의 플라스틱 필름의 적어도 편면에 하드 코트 처리가 실시된 필름), 투명 도전 필름(예를 들어, 표면에 ITO층을 갖는 플라스틱 필름(바람직하게는, PET-ITO, 폴리카르보네이트, 시클로올레핀 폴리머 등의 ITO 필름) 등), 의장 필름, 장식 필름, 표면 보호판, 프리즘, 렌즈, 컬러 필터, 투명 기판(유리 센서, 유리제 표시 패널(LCD 등), 투명 전극 구비 유리판 등의 유리 기판 등)이나, 나아가 이들이 적층되어 있는 기판(이들을 총칭해서 「기능성 필름」이라고 칭하는 경우가 있음) 등을 들 수 있다. 또한, 이들 필름은, 금속 나노 와이어층이나 도전성 고분자층 등을 갖고 있어도 된다. 또한, 이들 필름에는, 금속 세선이 메쉬 인쇄되어 있어도 된다. 또한, 상기 「판」 및 「필름」은, 각각 판상, 필름상, 시트상 등의 형태를 포함하는 것으로 해서, 예를 들어 「편광 필름」은, 「편광판」 및 「편광 시트」 등을 포함하는 것으로 한다. 또한, 「필름」은 필름 센서 등을 포함하는 것으로 한다.
상기 표시 장치로서는, 예를 들어 액정 표시 장치, 유기 EL(일렉트로루미네센스) 표시 장치, PDP(플라스마 디스플레이 패널), 전자 페이퍼 등을 들 수 있다. 또한, 상기 입력 장치로서는, 터치 패널 등을 들 수 있다.
상기 광학 부재를 구성하는 기판으로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 유리, 아크릴 수지, 폴리카르보네이트, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 시클로올레핀 폴리머, 금속 박막 등을 포함하는 기판(예를 들어, 시트상이나 필름상, 판상의 기판 등) 등을 들 수 있다. 또한, 본 발명에서의 「광학 부재」에는, 상기한 바와 같이, 표시 장치나 입력 장치의 시인성을 유지하면서 장식이나 보호의 역할을 담당하는 부재(의장 필름, 장식 필름이나 표면 보호 필름 등)도 포함하는 것으로 한다.
상기 광학 부재는, 투명한 것이 바람직하다. 상기 광학 부재의 가시광 파장 영역에서의 전광선 투과율(JIS K7361-1에 준함)은, 특별히 한정되지 않지만, 85％ 이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 88％ 이상이다. 또한, 상기 광학 부재의 헤이즈(JIS K7136에 준함)는, 특별히 한정되지 않지만, 1.0％ 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.8％ 이하이다. 이러한 투명한 기재로서는, 예를 들어 PET 필름이나, 상품명 「아톤」, 상품명 「제오노아」 등의 무배향 필름 등을 들 수 있다.
상기 광학 부재의 두께는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 12 내지 500㎛가 바람직하다. 또한, 상기 광학 부재는 단층 및 복층의 어느 형태를 갖고 있어도 된다. 또한, 상기 광학 부재의 표면에는, 예를 들어 코로나 방전 처리, 플라스마 처리 등의 물리적 처리, 하도 처리 등의 화학적 처리 등의 공지 관용의 표면 처리가 적절하게 실시되어 있어도 된다.
본 발명의 광학 적층체는, 상기 광학 부재와, 본 발명의 광학용 점착 시트의 점착제층을 접합하여 제조함으로써 제조할 수 있다.
구체적으로는, 광학 부재와 본 발명의 광학용 점착 시트의 첩부는, 가열 및/또는 가압 하에서 적층시킴으로써 실시할 수 있다. 가열 및/또는 가압 하에서 적층시킨 후에 활성 에너지선을 조사하여 경화를 행해도 된다. 활성 에너지선의 조사는, 본 발명의 점착제층의 형성과 마찬가지로 행할 수 있다.
[8. 화상 표시 장치]
본 발명의 화상 표시 장치는, 본 발명의 광학용 점착 시트와, 화상 표시 패널이 적층된 적층 구조를 갖는다. 도 3에서, 화상 표시 장치(30)는, 광학용 점착 시트(10)의 점착제층(1)에 있어서, 화상 표시 패널(6)이 적층되어 있다.
본 발명의 화상 표시 장치는, 대전 방지 성능이 우수한 본 발명의 광학용 점착 시트를 적층 구조 중에 가지므로, 정전기에 의한 표시 불량이 생기기 어렵다. 또한, 습열 환경과 같은 가혹한 조건에서도 대전 방지 성분의 블리드 아웃을 억제할 수 있기 때문에, 점착제층의 표면에서의 석출, 발포, 박리가 억제되어, 외관이나 접착 신뢰성 등의 내구성의 불량이 생기기 어렵다. 따라서, 본 발명의 화상 표시 장치는, 우수한 대전 방지성, 투명성, 내습열성 및 저오염성을 충족할 수 있다.
또한, 본 발명의 점착제층은, 화상 표시 장치의 수축 또는 팽창에 충분히 추종하여, 들뜸이나 박리가 생기기 어렵다. 또한, 화상 표시 패널에 배선 등에 의한 요철 형상의 단차가 있는 경우, 당해 단차에 본 발명의 점착제층이 충분히 추종하여, 기포 등을 남기지 않고 충전할 수 있다.
상기 화상 표시 패널로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 액정 화상 표시 패널, 자발광형 화상 표시 패널(예를 들어, 유기 EL(일렉트로루미네센스) 화상 표시 패널, LED 화상 표시 패널) 등을 들 수 있다.
상기 화상 표시 패널은, RGB의 소자가 교대로 배열되어 형성되어 있고, 콘트라스트를 향상시키기 위해서, RGB의 소자간은, 블랙 매트릭스(BM)로 충전되어 있는 것이 바람직하다.
본 발명의 화상 표시 장치는, 본 발명의 광학용 점착 시트 및 상기 화상 표시 패널 이외의 광학 부재를, 표면 또는 임의의 층간에 구비하고 있어도 된다. 상기 광학 부재로서는, 특별히 한정되지 않지만, 편광판, 위상차판, 반사 방지 필름, 시야각 조정 필름, 광학 보상 필름 등을 들 수 있다. 또한, 상기 광학 부재에는, 화상 표시 장치나 입력 장치의 시인성을 유지하면서 장식이나 보호의 역할을 담당하는 부재(의장 필름, 장식 필름이나 표면 보호판 등)도 포함하는 것으로 한다.
본 발명의 화상 표시 장치는, 상기 화상 표시 패널과, 본 발명의 광학용 점착 시트의 점착제층을 접합하여 제조함으로써 제조할 수 있다.
구체적으로는, 화상 표시 패널과 본 발명의 광학용 점착 시트의 첩부는, 가열 및/또는 가압 하에서 적층시킴으로써 실시할 수 있다. 가열 및/또는 가압 하에서 적층시킨 후에 활성 에너지선을 조사하여 경화를 행해도 된다. 활성 에너지선의 조사는, 본 발명의 점착제층의 형성과 마찬가지로 행할 수 있다.
실시예
이하에, 실시예에 기초하여 본 발명을 보다 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에 의해 전혀 한정되는 것은 아니다.
제조예 1
(방현성 필름 1의 조제)
〔방현층 1 형성용 도공액의 조제〕
방현층 형성 재료에 포함되는 수지로서, 자외선 경화형 우레탄아크릴레이트 수지(신나카무라 가가쿠사제, 상품명 「NK 올리고 UA-53H-80BK」 40중량부와, 펜타에리트리톨트리아크릴레이트를 주성분으로 하는 다관능 아크릴레이트(오사까 유끼 가가쿠 고교 가부시키가이샤제, 상품명 「비스코트 #300」) 57.5중량부와, 지르코니아 입자와 자외선 경화성 수지를 함유하는 광학 조정층용 조성물의 희석액(「옵스터 Z7540」, JSR사제) 2.5중량부와, 실리콘 입자(모멘티브·퍼포먼스·머티리얼즈·재팬 고도 가이샤제, 상품명 「토스펄 130ND」 2.8중량부와, 틱소트로피 부여제로서 유기 점토인 합성 스멕타이트(구니미네 고교 가부시키가이샤제, 상품명 「스멕톤 SAN」) 2.5중량부와, 광중합 개시제(BASF사제, 상품명 「OMNIRAD907」)를 3중량부, 가교 아크릴스티렌 공중합 수지의 미립자(세키스이 가세힝 고교사제 상품명 「SSX-103DXE」)를 6.5중량부, 레벨링제(교에샤 가가쿠 가부시키가이샤제, 상품명 「LE-303」) 0.1중량부를 혼합하였다. 또한, 상기 유기 점토는, 톨루엔으로 고형분이 6중량％가 되도록 희석해서 사용하였다. 이 혼합물을, 고형분 농도가 38중량％로 되도록, 톨루엔/시클로펜타논(CPN) 혼합 용매(중량비 64/36)로 희석하고, 초음파 분산기를 사용하여, 방현층 형성 재료(도공액)를 조제하였다.
〔방현층 1의 형성〕
기재로서, 투명 플라스틱 필름 기재(PET 필름, 도레이 가부시키가이샤제, 상품명 「38U413」, 두께: 38㎛)를 준비하였다. 상기 투명 플라스틱 필름 기재의 편면에, 상기 방현층 형성 재료(도공액)를, 와이어 바를 사용하여 도포해서 도막을 형성하였다(도공 공정). 계속해서, 95℃에서 1분간 가열함으로써 상기 도막을 건조시켰다(건조 공정). 그 후, 고압 수은 램프로 적산 광량 300mJ/㎠의 자외선을 조사하여, 상기 도막을 경화 처리해서 두께 6.5㎛의 방현층을 형성하였다. 이와 같이 하여, 상기 광투과성 기재와 상기 방현층 1의 적층체를 얻었다.
〔반사 방지층 1 형성용 도공액의 조제〕
펜타에리트리톨트리아크릴레이트를 주성분으로 하는 다관능 아크릴레이트(오사까 유끼 가가쿠 고교 가부시키가이샤제, 상품명 「비스코트 #300」) 100중량부와, 중공 나노실리카 입자(닛키 쇼쿠바이 가세이 공업 가부시키가이샤제, 상품명 「스룰리아 5320」) 100중량부와, 중실 나노실리카 입자(닛산 가가쿠 고교 가부시끼가이샤제, 상품명 「MIBK-ST」, 고형분 30중량％, 중량 평균 입자경 10nm) 40중량부와, 불소 원소 함유 첨가제(신에쯔 가가쿠 고교 가부시키가이샤제, 상품명 「KY-1203」) 12중량부와, 광중합 개시제(BASF사제, 상품명 「OMNIRAD907」) 5중량부와, 광중합 개시제(BASF사제, 상품명 「OMNIRAD2959」) 5중량부를 혼합하였다. 그 혼합물에, 희석 용매로서 MIBK(메틸이소부틸케톤) 및 PMA(프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트)를 70:30 중량비로 혼합한 혼합 용매를 첨가해서 전체 고형분이 1.5중량％가 되도록 하여, 교반해서 반사 방지층 형성용 도공액을 조제하였다.
〔반사 방지층 1의 형성〕
상기 광투과성 기재와 상기 방현층 1의 적층체의 방현층면에, 상기 반사 방지층 형성용 도공액을 와이어 바로 도공하였다(도공 공정). 상기 도공한 도공액을 80℃에서 1분간 가열하여, 건조시켜 도막을 형성하였다(건조 공정). 건조 후의 상기 도막에, 고압 수은 램프로 적산 광량 300mJ/㎠의 자외선을 조사해서 경화 처리하였다(경화 공정). 이에 의해, 상기 도막을 경화시켜, 두께 0.1㎛의 반사 방지층을 형성하였다(반사 방지층 형성 공정). 이상과 같이 하여, 본 제조예 1의 방현성 필름 1을 제조하였다.
제조예 2: 점착제 시트 A의 제작
모노머 혼합물로서, 아크릴산부틸(BA) 58중량부, 아크릴산4-히드록시부틸(4HBA) 23중량부, 아크릴산2-히드록시에틸(HEA) 7중량부 및 아크릴산시클로헥실(CHA) 12중량부로 구성되는 모노머 혼합물에, 광중합 개시제(상품명 「Omnirad184」, IGM Resins B.V.사제) 0.05중량부 및 광중합 개시제(상품명 「Omnirad651」, IGM Resins B.V.사제) 0.05중량부를 배합한 후, 점도(계측 조건: BH 점도계 No.5 로터, 10rpm, 측정 온도 30℃)가 약 20Pa·s로 될 때까지 자외선을 조사하여, 상기 모노머 성분의 일부가 중합한 프리폴리머 조성물을 얻었다.
이어서, 해당 프리폴리머 조성물 100중량부에, 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트(DPHA) 0.025중량부 및 반응성 관능기로서 아크로일기를 갖는 4급 암모늄염(2-아크릴로일옥시에틸)트리메틸암모늄=비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드(후지 필름 와코준야쿠(주)제: CAS RN.827027-31-6) 10중량부를 첨가해서 혼합하여, 아크릴계 점착제 조성물을 얻었다. 상기 아크릴계 점착제 조성물을, 박리 필름(상품명 「MRF #38」, 미쓰비시 쥬시 가부시키가이샤제)의 박리 처리된 면 상에, 점착제층 형성 후의 두께가 20㎛로 되도록 도포하여, 점착제 조성물층을 형성하고, 이어서, 해당 점착제 조성물층의 표면에, 박리 필름(상품명 「MRN #38」, 미쓰비시 쥬시 가부시키가이샤제)을 접합했다. 그 후, 조도: 5mW/cm2, 광량: 1500mJ/cm2의 조건에서 자외선 조사를 행하여, 점착제 조성물층을 광경화시켜서, 점착제층만을 포함하고, 점착제층의 양면이 세퍼레이터로 보호되어 있는 무기재 양면 점착제 시트 A를 형성했다.
제조예 3: 점착제 시트 B의 제작
반응성 관능기로서 아크로일기를 갖는 4급 암모늄염(2-아크릴로일옥시에틸)트리메틸암모늄=비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드(후지 필름 와코준야쿠(주)제: CAS RN.827027-31-6)을 15중량부 첨가하고, 점착제층 형성 후의 두께가 50㎛로 되도록 도포한 것 이외에는, 점착제 시트 A와 마찬가지로 하여 점착제 시트 B를 형성했다.
제조예 4: 점착제 시트 C의 제작
반응성 관능기로서 아크로일기를 갖는 4급 암모늄염(2-아크릴로일옥시에틸)트리메틸암모늄=비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드(후지 필름 와코준야쿠(주)제: CAS RN.827027-31-6)을 20중량부 첨가하고, 점착제층 형성 후의 두께가 50㎛로 되도록 도포한 것 이외에는, 점착제 시트 A와 마찬가지로 하여 점착제 시트 C를 형성했다.
제조예 5: 점착제 시트 D의 제작
반응성 관능기로서 아크로일기를 갖는 4급 암모늄염(2-아크릴로일옥시에틸)트리메틸암모늄=비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드(후지 필름 와코준야쿠(주)제: CAS RN.827027-31-6)을 15중량부 첨가하고, 점착제층 형성 후의 두께가 100㎛로 되도록 도포한 것 이외에는, 점착제 시트 A와 마찬가지로 하여 점착제 시트 D를 형성했다.
제조예 6: 점착제 시트 E의 제작
반응성 관능기로서 아크로일기를 갖는 4급 암모늄염(2-아크릴로일옥시에틸)트리메틸암모늄=비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드(후지 필름 와코준야쿠(주)제: CAS RN.827027-31-6) 대신에, 반응성 관능기로서 메타크로일기를 갖는 4급 암모늄염(2-메타크릴로일옥시에틸)트리메틸암모늄=비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드(후지 필름 와코준야쿠(주)제: CAS RN.676257-10-6)을 15중량부 첨가하고, 점착제층 형성 후의 두께가 50㎛로 되도록 도포한 것 이외에는, 점착제 시트 A와 마찬가지로 하여 점착제 시트 E를 형성했다.
비교 제조예 1: 점착제 시트 F의 제작
반응성 관능기로서 아크로일기를 갖는 4급 암모늄염(2-아크릴로일옥시에틸)트리메틸암모늄=비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드(후지 필름 와코준야쿠(주)제: CAS RN.827027-31-6)을 첨가하지 않은 것 이외에는, 점착제 시트 A와 마찬가지로 하여 점착제 시트 F를 형성했다.
비교 제조예 2: 점착제 시트 G의 제작
반응성 관능기로서 아크로일기를 갖는 4급 암모늄염(2-아크릴로일옥시에틸)트리메틸암모늄=비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드(후지 필름 와코준야쿠(주)제: CAS RN.827027-31-6) 대신에, 1-에틸-1-메틸피롤리듐=비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드(간또 가가쿠(주)제: CAS RN.223436- 99-5)를 15중량부 첨가한 것 이외에는, 점착제 시트 A와 마찬가지로 하여 점착제 시트 G를 형성했다.
상기 제조예 2 내지 6, 비교 제조예 1 내지 2에서 얻어진 점착제 시트를 사용해서 이하의 평가를 행했다.
<전광선 투과율 및 헤이즈의 평가>
제조예 2 내지 6, 비교 제조예 1 내지 2에서 얻어진 점착제 시트로부터 한쪽의 세퍼레이터를 박리하여, 해당 양면 점착 시트를 슬라이드 글래스(마쯔나미 가라스 고교 가부시키가이샤제, 「벡연마 No.1」, 두께 0.8 내지 1.0mm, 전광선 투과율 92％, 헤이즈 0.2％)에 접합하고, 또한 다른 쪽의 세퍼레이터를 박리하여, 양면 점착 시트(점착제층)/슬라이드 글래스의 층 구성을 갖는 시험편을 제작했다. 상기 시험편의 가시광 영역에서의 전광선 투과율 및 헤이즈를, 헤이즈 미터(장치명 「HM-150N」, 가부시키가이샤 무라까미 시끼사이 겡뀨쇼제)를 사용하여 측정했다. 측정 결과는 표 2에 기재했다.
<대 유리 점착력 평가>
제조예 2 내지 6, 비교 제조예 1 내지 2에서 얻어진 점착제 시트를 폭 100mm, 길이 100mm로 커트하고, 이어서, 점착제층의 한쪽의 박리 필름을 박리하여, PET 필름(상품명: 루미러 S-10, 두께: 25㎛, 도레이(주)제)을 첩부(배접)했다. 이어서, 다른 쪽의 박리 필름을 박리하여, 시험판으로서 유리판(상품명: 소다석회 유리 #0050, 마쯔나미 가라스 고교(주)제)에 접합하고, 2kg 롤러, 1왕복의 압착 조건에서 접합하여, 시험판/점착제층/PET 필름으로 구성되는 샘플을 제작했다.
(초기 접착력)
샘플 제작 후, 23℃, 50％ RH의 분위기 하에서 30분간 에이징한 후, JIS Z0237에 준거하여, 23℃, 50％ RH의 분위기 하에서, 인장 시험기(장치명: 오토그래프 AG-IS, (주)시마즈 세이사쿠쇼제)를 사용해서 인장 속도 300mm/분, 박리 각도 180°의 조건에서, 시험판으로부터 점착 시트(점착제층/PET 필름)를 박리하여, 180° 박리 접착력(초기 접착력)(N/20mm)을 측정했다.
(첩부 보존 접착력)
샘플 제작 후, 23℃, 50％ RH의 분위기 하에서 240시간 에이징한 후, JIS Z0237에 준거하여, 23℃, 50％ RH의 분위기 하에서, 인장 시험기(장치명: 오토그래프 AG-IS, (주)시마즈 세이사쿠쇼제)를 사용해서 인장 속도 300mm/분, 박리 각도 180°의 조건에서, 시험판으로부터 점착 시트(점착제층/PET 필름)를 박리하여, 180° 박리 접착력(첩부 보존 240시간 후 접착력)(N/20mm)을 측정했다.
측정은 각 조건에 대해서 3개의 시료를 제작하고, 그것들의 수 평균값을 취했다. 측정 결과는 표 2에 기재했다.
<표면 저항률(Ω/□): 대전 방지성>
제조예 2 내지 6, 비교 제조예 1 내지 2에서 얻어진 점착제 시트의 한쪽의 세퍼레이터 필름을 박리한 후, 점착제층 표면의 표면 저항률(R0)을 측정했다. 측정은, 23℃, 50％ RH의 분위기 하에서, 미츠비시 가가쿠 아날리텍사제 MCP-HT450을 사용해서 행했다. 측정 결과는 표 2에 기재했다.
<외관: 상온 보관, 습열 시험 후>
제조예 2 내지 6, 비교 제조예 1 내지 2에서 얻어진 점착제 시트(세퍼레이터/점착제/세퍼레이터의 구성)를 15×15cm로 잘라내고, 23℃ 50％ RH의 환경에서 7일간 보관한 후, 점착제 시트의 외관을 육안으로 확인하여, 이하의 평가 기준으로 평가했다. 측정 결과는 표 2에 기재했다.
(평가 기준)
○ 백탁 등, 광학적 결함이 전혀 보이지 않음
× 점착제에 얼룩상의 백화·블리드 아웃이 보임
이어서, 제조예 2 내지 6, 비교 제조예 1 내지 2에서 얻어진 점착제 시트로부터 한쪽의 세퍼레이터를 박리하고, 해당 양면 점착 시트를 슬라이드 글래스(마쯔나미 가라스 고교 가부시키가이샤제, 「벡연마 No.1」, 두께 0.8 내지 1.0mm, 전광선 투과율 92％, 헤이즈 0.2％)에 접합하여, 세퍼레이터/양면 점착 시트(점착제층)/슬라이드 글래스의 층 구성을 갖는 시험편을 제작했다. 85℃, 85％ RH의 분위기 하에 240시간 투입하고, 실온에 취출하여, 23℃, 50％ RH 환경 하에서 24시간 조온·조습을 행한 후에, 세퍼레이터를 박리하여, 양면 점착 시트(점착제층)/슬라이드 글래스의 층 구성으로, 헤이즈 미터(장치명 「HM-150N」, 가부시키가이샤 무라까미 시끼사이 겡뀨쇼제)를 사용해서 측정하여, 이하의 평가 기준으로 평가했다. 측정 결과는 표 2에 기재했다.
(평가 기준)
○: 헤이즈 1.0 이하 특히 양호
△: 헤이즈 1.0 초과 내지 2.0이하 양호
×: 헤이즈 2.0초과 실용상 문제가 있는 레벨
Figure pct00008
<표면 저항률(Ω/□)의 습열 안정성 평가>
제조예 4 및 6, 비교 제조예 2에서 얻어진 점착제 시트(세퍼레이터 필름/점착제층/세퍼레이터 필름)를 한 변이 100mm인 정사각형으로 잘라내고, 편면의 세퍼레이터 필름을 박리한 후에, 점착제층 표면의 표면 저항률(R0)을 측정했다. 측정은, 23℃, 50％ RH의 분위기 하에서, 미츠비시 가가쿠 아날리텍사제 MCP-HT450을 사용해서 행했다. 각 조건에 대해서 3개의 시료를 제작해서 측정하고, 그것들의 수 평균값을 취했다. 측정 후, 세퍼레이터 필름을 다시 붙이고 나서 60℃, 95％ RH 환경 하에 240시간 투입했다. 취출한 후, 23℃, 50％ RH 환경 하에서 24시간 조온·조습을 행한 후, 편면의 세퍼레이터 필름을 박리하여, 습열 시험 후의 점착제층 표면의 표면 저항률(R1)을 측정하고, 3개의 시료의 수 평균값을 취했다. 측정 결과로부터 이하의 평가 기준으로 평가했다. 측정 결과를 표 3에 기재했다.
(평가 기준)
○: 습열 시험 후의 표면 저항값(R1)/습열 시험 전의 표면 저항값(R0)≤20
△: 20 <습열 시험 후의 표면 저항값(R1)/습열 시험 전의 표면 저항값(R0)≤100
×: 100 <습열 시험 후의 표면 저항값(R1)/습열 시험 전의 표면 저항값(R0)
Figure pct00009
실시예 1: 광학용 점착 시트 A의 제작
상기 제조예 2에서 얻어진 점착제 시트 A로부터 한쪽의 박리 필름을 박리해서 노출시킨 점착면을, 제조예 1에서 나타낸 방현성 필름 1의 비방현층면에 첩부함으로써, 방현성 필름 1/점착제층/박리 필름을 포함하는 광학용 점착 시트 A를 얻었다.
실시예 2: 광학용 점착 시트 B의 제작
상기 제조예 4에서 얻어진 점착제 시트 C로부터 한쪽의 박리 필름을 박리해서 노출시킨 점착면을, 반사 방지 필름(TAC 필름; 다이닛폰 인사츠(주)제; 상품명 「DSG-17V1」; 기재 두께: 60㎛; 총 두께: 70㎛)의 비반사 방지면에 첩부함으로써, 반사 방지 필름/점착제층/박리 필름을 포함하는 광학용 점착 시트 B를 얻었다.
상기 실시예 1 내지 2에서 얻어진 광학용 점착 시트를 사용하여 이하의 평가를 행하였다.
<헤이즈의 평가>
실시예 1 내지 2에서 얻어진 광학용 점착 시트를, 헤이즈 측정 장치(무라까미 시끼사이 겡뀨쇼제 HR-100)를 사용하여, 실온(23℃)에서 측정하였다. 반복 횟수 3회 측정하여, 그 평균값을 측정값으로 하였다. 측정 결과는 표 3에 기재하였다.
<반사율의 평가>
실시예 1 내지 2에서 얻어진 광학용 점착 시트의 점착면을, 흑색의 아크릴판에 첩부하여, 시험편으로 하였다. 얻어진 시험편을, 분광 광도계 U4100(히타치 하이테크놀로지사제)에 점착제층측을 광원측에 설치하여, 5° 정반사의 가시광 영역의 반사율(％)을 측정하였다. 측정 결과는 표 3에 기재하였다.
<표면 저항률(Ω/□): 대전 방지성>
실시예 1 내지 2에서 얻어진 광학용 점착 시트의 세퍼레이터 필름을 박리한 후, 점착제층 표면의 표면 저항률(R0)을 측정하였다. 측정은, 23℃, 50％ RH의 분위기 하에서, 미쯔비시 가가쿠 아날리텍사제 MCP-HT450을 사용해서 행했다. 측정 결과는 표 4에 기재하였다.
Figure pct00010
이하에, 본 발명의 베리에이션을 부기한다.
〔부기 1〕 제1면 및 제2면을 갖는 기재와, 상기 기재의 제1면에 점착제층이 적층된 적층 구조를 갖는 광학용 점착 시트이며,
상기 점착제층이, 대전 방지제와, 아크릴계 폴리머(A)를 구성하는 모노머 성분의 혼합물 또는 아크릴계 폴리머(A)를 구성하는 모노머 성분의 혼합물의 부분 중합물을 함유하는 점착제 조성물에 의해 형성되고,
상기 대전 방지제가, 상기 아크릴계 폴리머(A)와 공유 결합을 형성할 수 있는 관능기를 분자 내에 갖는 이온성 화합물인 것을 특징으로 하는 광학용 점착 시트.
〔부기 2〕 제1면 및 제2면을 갖는 기재와, 상기 기재의 제1면에 점착제층이 적층된 적층 구조를 갖는 광학용 점착 시트이며,
상기 점착제층이, 대전 방지제와 아크릴계 폴리머(A)를 함유하는 점착제 조성물에 의해 형성되고,
상기 대전 방지제가, 상기 아크릴계 폴리머(A)와 공유 결합을 형성할 수 있는 관능기를 분자 내에 갖는 이온성 화합물인 것을 특징으로 하는 광학용 점착 시트.
〔부기 3〕 상기 관능기가, (메트)아크릴로일옥시기, (메트)아크릴로일아미노기, 비닐기, 알릴기, 스티릴기, 수산기, 아미노기, 머캅토기 및 에폭시기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종인, 부기 1 또는 2에 기재된 광학용 점착 시트.
〔부기 4〕 상기 아크릴계 폴리머(A)가 구성하는 모노머 성분으로서 카르복실기 함유 모노머를 함유하지 않거나 또는 실질적으로 함유하지 않는, 부기 1 내지 3의 어느 하나에 기재된 광학용 점착 시트.
〔부기 5〕 상기 점착제 조성물이, 유기 용제를 함유하지 않거나 또는 실질적으로 함유하지 않는, 부기 1 내지 4의 어느 하나에 기재된 광학용 점착 시트.
〔부기 6〕 상기 점착제층의 헤이즈(JIS K7136에 준함)가 1.0％ 이하인, 부기 1 내지 5의 어느 하나에 기재된 광학용 점착 시트.
〔부기 7〕 상기 점착제층의 전광선 투과율(JIS K7361-1에 준함)이 90％ 이상인, 부기 1 내지 6의 어느 하나에 기재된 광학용 점착 시트.
〔부기 8〕 유리판에 대한 23℃에서의 180° 박리 접착력이 4N/20mm 이상인, 부기 1 내지 7의 어느 하나에 기재된 광학용 점착 시트.
〔부기 9〕 두께가 12 내지 350㎛인, 부기 1 내지 8의 어느 하나에 기재된 광학용 점착 시트.
〔부기 10〕 상기 기재의 제2면은, 반사 방지 처리, 안티글래어 처리, 하드 코트 처리 및/또는 대전 방지 처리되어 있는, 부기 1 내지 9의 어느 하나에 기재된 광학용 점착 시트.
〔부기 11〕 부기 1 내지 10의 어느 하나에 기재된 광학용 점착 시트와, 광학 부재가 적층된 광학 적층체.
〔부기 12〕 부기 1 내지 10의 어느 하나에 기재된 광학용 점착 시트와, 화상 표시 패널이 적층된 화상 표시 장치.
[산업상 이용가능성]
본 발명의 광학용 점착 시트는, 투명성, 외관, 내구성에 불량이 생기기 어렵고, 또한 낮은 표면 저항률을 나타내며, 우수한 대전 방지 성능을 갖기 때문에, 화상 표시 장치의 제조에 적합하다.
10: 광학용 점착 시트
1: 기재
2: 점착제층
3: 반사 방지 처리, 안티글래어 처리, 및/또는 대전 방지 처리
4: 세퍼레이터
20: 광학 적층체
5: 광학 부재
30: 화상 표시 장치
6: 화상 표시 패널

Claims (12)

  1. 제1면 및 제2면을 갖는 기재와, 상기 기재의 제1면에 점착제층이 적층된 적층 구조를 갖는 광학용 점착 시트이며,
    상기 점착제층이, 대전 방지제와, 아크릴계 폴리머(A)를 구성하는 모노머 성분의 혼합물 또는 아크릴계 폴리머(A)를 구성하는 모노머 성분의 혼합물의 부분 중합물을 함유하는 점착제 조성물에 의해 형성되고,
    상기 대전 방지제가, 상기 아크릴계 폴리머(A)와 공유 결합을 형성할 수 있는 관능기를 분자 내에 갖는 이온성 화합물인 것을 특징으로 하는 광학용 점착 시트.
  2. 제1면 및 제2면을 갖는 기재와, 상기 기재의 제1면에 점착제층이 적층된 적층 구조를 갖는 광학용 점착 시트이며,
    상기 점착제층이, 대전 방지제와 아크릴계 폴리머(A)를 함유하는 점착제 조성물에 의해 형성되고,
    상기 대전 방지제가, 상기 아크릴계 폴리머(A)와 공유 결합을 형성할 수 있는 관능기를 분자 내에 갖는 이온성 화합물인 것을 특징으로 하는 광학용 점착 시트.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 관능기가, (메트)아크릴로일옥시기, (메트)아크릴로일아미노기, 비닐기, 알릴기, 스티릴기, 수산기, 아미노기, 머캅토기 및 에폭시기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종인, 광학용 점착 시트.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 아크릴계 폴리머(A)가 구성하는 모노머 성분으로서 카르복실기 함유 모노머를 함유하지 않거나 또는 실질적으로 함유하지 않는, 광학용 점착 시트.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 점착제 조성물이, 유기 용제를 함유하지 않거나 또는 실질적으로 함유하지 않는, 광학용 점착 시트.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 점착제층의 헤이즈(JIS K7136에 준함)가 1.0％ 이하인, 광학용 점착 시트.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 점착제층의 전광선 투과율(JIS K7361-1에 준함)이 90％ 이상인, 광학용 점착 시트.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 유리판에 대한 23℃에서의 180° 박리 접착력이 4N/20mm 이상인, 광학용 점착 시트.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 두께가 12 내지 350㎛인, 광학용 점착 시트.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 기재의 제2면은, 반사 방지 처리, 안티글래어 처리, 하드 코트 처리 및/또는 대전 방지 처리되어 있는, 광학용 점착 시트.
  11. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 기재된 광학용 점착 시트와, 광학 부재가 적층된 광학 적층체.
  12. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 기재된 광학용 점착 시트와, 화상 표시 패널이 적층된 화상 표시 장치.
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