KR20230142318A - 점착 시트 및 표시체 - Google Patents

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KR20230142318A
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mass
layer
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KR1020220122136A
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유카 후지이
요이치 타카하시
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린텍 가부시키가이샤
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Abstract

(과제) 점착제층의 두께가 얇아도, 대전 방지성이 우수함과 함께, 양호한 단차 추종성을 발휘할 수 있는 점착 시트 및 표시체를 제공한다.
(해결 수단) 점착제층(11)을 갖는 점착 시트(1)로서, 점착제층(11)의 두께는 1㎛ 이상 30㎛ 미만이며, 점착제층(11)을 구성하는 점착제는 대전 방지제를 함유하고 있고, 상기 점착제의 겔분율은 40％ 이상 95％ 이하이며, ITO-PET 필름과, 상기 ITO-PET 필름의 ITO층에 적층된 상기 점착제층과, 상기 점착제층에 적층된 PET 필름／하드 코팅층으로 이루어지는 기재와, 상기 기재의 하드 코팅층에 적층된 아크릴계 점착제층(헥사플루오로인산칼륨 0.98질량％ 함유)／PET 필름으로 이루어지는 보호 필름으로 이루어지는 적층체에서의 상기 기재로부터, 상기 보호 필름을 2.0m／min의 박리 속도로 박리하고, 박리 2초 후에, 상기 ITO-PET 필름의 노출면으로부터 2.0㎝의 위치의 정전 전위를 측정하여 얻어지는 박리 대전압은, 0.15㎸ 이하인 점착 시트(1).

Description

점착 시트 및 표시체{ADHESIVE SHEET AND DISPLAY}
본 발명은, 2개의 표시체 구성 부재를 첩합하기 위한 점착 시트, 및 상기 점착 시트의 점착제층을 사용하여 얻어지는 표시체에 관한 것이다.
근년의 휴대 전화기, 스마트폰, 태블릿 단말 등의 각종 모바일 전자 기기는, 액정 소자, 발광 다이오드(LED 소자), 유기 일렉트로 루미네선스(유기 EL) 소자 등을 갖는 표시체 모듈을 사용한 표시체(디스플레이)를 구비하고 있다.
이러한 디스플레이에 있어서는, 통상, 표시체 모듈의 표면 측에 보호 패널이 마련되어 있다. 보호 패널과 표시체 모듈 사이에는, 외력에 의해 보호 패널이 변형되었을 때에도, 변형된 보호 패널이 표시체 모듈에 부딪히지 않도록, 공극(空隙)이 마련되어 있다.
그러나, 상기와 같은 공극, 즉 공기층이 존재하면, 보호 패널과 공기층과의 굴절률 차, 및 공기층과 표시체 모듈과의 굴절률 차에 기인하는 광의 반사 손실이 커, 디스플레이의 화질이 저하된다는 문제가 있다.
그래서, 보호 패널과 표시체 모듈 사이의 공극을 점착제층으로 메움으로써, 디스플레이의 화질을 향상시키는 것이 제안되고 있다. 단, 보호 패널의 표시체 모듈 측에는, 액연상(額緣狀)의 인쇄층이 단차(段差)로서 존재할 경우가 있다. 점착제층이 그 단차에 추종하지 않으면, 단차 근방에서 점착제층이 들떠 버려, 그에 따라 광의 반사 손실이 생긴다. 그 때문에, 상기의 점착제층에는, 단차 추종성이 요구된다.
그런데, 상기의 보호 패널에 있어서는, 제조 공정 중에 정전기가 발생할 경우가 있다. 이와 같이 정전기가 발생한 상태에서 보호 패널을 표시체 모듈, 특히 액정 셀에 첩합하면, 액정 분자의 배향에 흐트러짐이 생길 우려가 있다.
그래서, 효과적인 대전 방지 성능을 얻기 위해, 점착제 조성물에 대전 방지제를 첨가하는 것이 제안되고 있다(예를 들면 특허문헌 1, 2).
일본 특허공개 2007-316377호 공보 일본 특허공개 2009-155585호 공보
그러나, 점착제 조성물에 상기와 같은 대전 방지제를 첨가했을 경우, 얻어지는 점착제의 내구성이 통상보다 저하되는 경향이 있다. 그 때문에, 상술한 바와 같이, 인쇄층이 단차로서 존재하는 보호 패널에, 대전 방지제를 함유하는 점착제층을 첩합했을 경우, 고온 고습 조건 하에서 점착제층의 단차 근방에 들뜸이나 벗겨짐이 생길 경우가 있어, 충분한 단차 추종성이 얻어지지 않는다.
그런데, 근년에는 디스플레이 패널의 박형화가 현저하게 진행되고 있으며, 그에 수반하여 점착제층의 박막화도 요구되고 있다. 점착제층이 얇아지면, 상기의 단차 추종성 및 대전 방지성을 충분히 얻는 것은 까다로운 것이 된다.
본 발명은, 이러한 실상(實狀)을 감안하여 이루어진 것이며, 점착제층의 두께가 얇아도, 대전 방지성이 우수함과 함께, 양호한 단차 추종성을 발휘할 수 있는 점착 시트 및 표시체를 제공하는 것을 목적으로 한다.
상기 목적을 달성하기 위해, 첫째로 본 발명은, 2개의 표시체 구성 부재를 서로 첩합하기 위한 점착제층을 갖는 점착 시트로서, 상기 점착제층의 두께는, 1㎛ 이상 30㎛ 미만이며, 상기 점착제층을 구성하는 점착제는, 대전 방지제를 함유하고 있고, 상기 점착제의 겔분율은, 40％ 이상 95％ 이하이며, 두께 125㎛의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름의 편면에 주석 도프 산화인듐층이 형성된 ITO-PET 필름과, 상기 ITO-PET 필름의 주석 도프 산화인듐층에 적층된 상기 점착제층과, 상기 점착제층에 적층된, 두께 125㎛의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름의 편면에 두께 1.5㎛의 아크릴계 하드 코팅층이 형성된 기재(基材)와, 상기 기재의 상기 하드 코팅층에 적층된, 두께 38㎛의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름의 편면에 헥사플루오로인산칼륨을 0.98질량％ 함유하는 두께 15㎛의 아크릴계 점착제층이 형성된 보호 필름으로 이루어지는 적층체에서의 상기 기재로부터, 상기 보호 필름을 2.0m／min의 박리 속도로 박리하고, 박리 2초 후에, 상기 ITO-PET 필름의 노출면으로부터 2.0㎝의 위치의 정전 전위를 측정하여 얻어지는 박리 대전압은, 0.15㎸ 이하인 것을 특징으로 하는 점착 시트를 제공한다(발명 1).
상기 발명(발명 1)에 따른 점착 시트는, 상기의 요건을 충족시킴으로써, 점착제층의 두께가 얇아도, 대전 방지성이 우수함과 함께, 양호한 단차 추종성을 발휘한다. 구체적으로는, 상기 점착제층에 의해, 단차를 갖는 유리판과 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름을 첩합해서 이루어지는 적층체를, 고온 고습 조건(예를 들면, 85℃, 85％RH, 500시간)으로 투입했을 경우에도, 들뜸, 벗겨짐 등이 발생하는 것이 억제된다.
상기 발명(발명 1)에서는, 상기 점착제층의 단차 추종률은, 10％ 이상인 것이 바람직하다(발명 2).
상기 발명(발명 1, 2)에서는, 상기 점착 시트의 소다라임 유리에 대한 점착력은, 1N／25㎜ 이상인 것이 바람직하다(발명 3).
상기 발명(발명 1 ∼ 3)에서는, 상기 점착제는, 활성 에너지선 비경화성의 점착제인 것이 바람직하다(발명 4).
상기 발명(발명 1 ∼ 4)에서는, 상기 점착제는, (메타)아크릴산에스테르 중합체의 가교물을 함유하고 있고, 상기 (메타)아크릴산에스테르 중합체는, 호모폴리머로서의 유리 전이 온도(Tg)가 70℃ 이상인 하드 모노머에 유래하는 구성 단위, 및 질소 원자 함유 모노머 유래의 구성 단위를 포함하는 것이 바람직하다(발명 5).
상기 발명(발명 1 ∼ 5)에서는, 상기 점착제는, (메타)아크릴산에스테르 중합체의 가교물을 함유하고 있고, 상기 (메타)아크릴산에스테르 중합체는, 반응성 관능기 함유 모노머 유래의 구성 단위를 1질량％ 이상 30질량％ 이하 포함하는 것이 바람직하다(발명 6).
상기 발명(발명 1 ∼ 6)에서는, 상기 점착제는, (메타)아크릴산에스테르 중합체 및 가교제를 함유하는 점착성 조성물을 가교해서 이루어지는 것이며, 상기 점착성 조성물에서의 상기 가교제의 함유량은, 상기 (메타)아크릴산에스테르 중합체 100질량부에 대하여, 0.1질량부 이상 10질량부 이하인 것이 바람직하다(발명 7).
상기 발명(발명 1 ∼ 7)에서는, 상기 점착제 중에서의 상기 대전 방지제의 함유량은, 0.1질량％ 이상 10질량％ 이하인 것이 바람직하다(발명 8).
상기 발명(발명 1 ∼ 8)에서는, 상기 대전 방지제는, 이온성 화합물인 것이 바람직하다(발명 9).
상기 발명(발명 9)에서는, 상기 이온성 화합물은, 함(含)질소오늄염 또는 알칼리 금속염인 것이 바람직하다(발명 10).
상기 발명(발명 10)에서는, 상기 함질소오늄염 또는 상기 알칼리 금속염을 구성하는 음이온은, 설포닐이미드계 음이온 또는 할로겐화인산 음이온인 것이 바람직하다(발명 11).
상기 발명(발명 1 ∼ 11)에서는, 상기 점착 시트는, 2매의 박리 시트를 구비하고 있고, 상기 점착제층은, 상기 2매의 박리 시트의 박리면과 접하도록 상기 박리 시트에 협지(挾持)되어 있는 것이 바람직하다(발명 12).
둘째로 본 발명은, 하나의 표시체 구성 부재와, 다른 표시체 구성 부재와, 상기 하나의 표시체 구성 부재 및 상기 다른 표시체 구성 부재를 서로 첩합하는 점착제층을 구비한 표시체로서, 상기 점착제층은, 상기 점착 시트(발명 1 ∼ 12)의 점착제층으로 형성된 것임을 특징으로 하는 표시체를 제공한다(발명 13).
상기 발명(발명 13)에서는, 상기 하나의 표시체 구성 부재 및 상기 다른 표시체 구성 부재 중 적어도 한쪽은, 적어도 상기 점착제층에 의해 첩합되는 측의 면에 단차를 갖는 것이 바람직하다(발명 14).
상기 발명(발명 13, 14)에서는, 상기 하나의 표시체 구성 부재 및 상기 다른 표시체 구성 부재 모두가 경질판이어도 된다(발명 15).
본 발명에 따른 점착 시트 및 표시체는, 점착제층의 두께가 얇아도, 대전 방지성이 우수함과 함께, 양호한 단차 추종성을 발휘할 수 있다.
도 1은 본 발명의 일 실시형태에 따른 점착 시트의 단면도이다.
도 2는 본 발명의 일 실시형태에 따른 표시체의 단면도이다.
이하, 본 발명의 실시형태에 대해서 설명한다.
〔점착 시트〕
본 실시형태에 따른 점착 시트는, 2개의 표시체 구성 부재를 서로 첩합하기 위한 점착제층을 갖는다. 점착 시트의 구체적인 구성 및 표시체 구성 부재에 대해서는 후술한다.
본 실시형태에서의 점착제층의 두께(JIS K7130에 준하여 측정한 값)는, 1㎛ 이상 30㎛ 미만인 것이 바람직하다. 또한, 본 실시형태에서의 점착제층을 구성하는 점착제는, 대전 방지제를 함유하고 있고, 겔분율이 40％ 이상 95％ 이하인 것이 바람직하다. 또, 겔분율의 측정 방법은 후술하는 시험예에 나타내는 바와 같다.
또한, 본 실시형태에 따른 점착 시트(점착제층)는, 이하와 같이 해서 측정되는 박리 대전압이 0.15㎸ 이하인 것이 바람직하다. 즉, 두께 125㎛의 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름의 편면에 주석 도프 산화인듐(ITO)층이 형성된 ITO-PET 필름과, 상기 ITO-PET 필름의 주석 도프 산화인듐층에 적층된 본 실시형태에서의 점착제층과, 상기 점착제층에 적층된, 두께 125㎛의 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름의 편면에 두께 1.5㎛의 아크릴계 하드 코팅층이 형성된 기재(PET 필름 측이 상기 점착제층에 접촉)와, 상기 기재의 하드 코팅층에 적층된, 두께 38㎛의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름의 편면에 헥사플루오로인산칼륨을 0.98질량％ 함유하는 두께 15㎛의 아크릴계 점착제층이 형성된 보호 필름(점착제층 측이 하드 코팅층에 접촉)으로 이루어지는 적층체를 준비한다. 그리고, 상기 적층체에서의 상기 기재로부터, 상기 보호 필름을 2.0m／min의 박리 속도로 박리하고, 박리 2초 후에, 상기 ITO-PET 필름의 노출면으로부터 2.0㎝의 위치의 정전 전위를 측정하고, 이것을 상기 박리 대전압으로 한다. 또, 박리 대전압의 측정 방법의 상세는, 후술하는 시험예에 나타내는 바와 같다.
본 실시형태에 따른 점착 시트는, 상기의 요건을 충족시킴으로써, 점착제층의 두께가 얇아도, 대전 방지성이 우수함과 함께, 양호한 단차 추종성을 발휘한다. 구체적으로는, 상기 점착제층에 의해, 단차를 갖는 유리판과 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름을 첩합해서 이루어지는 적층체를, 고온 고습 조건(예를 들면, 85℃, 85％RH, 500시간)으로 투입했을 경우에도, 들뜸, 벗겨짐 등이 발생하는 것이 억제되며, 후술하는 단차 추종률을 발휘할 수 있다.
본 실시형태에서의 점착제의 겔분율은, 초기 및 고온 고습 조건에서의 단차 추종성의 관점에서, 30％ 이상인 것이 바람직하고, 35％ 이상인 것이 보다 바람직하고, 특히 38％ 이상인 것이 바람직하고, 더욱이는 40％ 이상인 것이 바람직하다. 또한, 본 실시형태에서의 점착제의 겔분율은, 초기 및 고온 고습 조건에서의 단차 추종성, 그리고 내구 시험 후의 저항치 상승을 억제하는 관점에서, 95％ 이하인 것이 바람직하고, 85％ 이하인 것이 보다 바람직하고, 특히 80％ 이하인 것이 바람직하고, 더욱이는 65％ 이하인 것이 바람직하고, 그 중에서도 60％ 이하인 것이 바람직하고, 55％ 이하인 것이 가장 바람직하다. 또, 점착제가, 피착체 첩부 후에 활성 에너지선 조사에 의해 경화되는 타입의 활성 에너지선 경화성 점착제인 경우에는, 활성 에너지선 경화 후의 겔분율의 값이 상기의 값을 충족시키면 된다. 겔분율의 측정 방법은 후술하는 시험예에 나타내는 바와 같다.
본 실시형태에서의 점착제층의 두께는, 박막화의 관점에서, 30㎛ 미만인 것이 바람직하고, 28㎛ 이하인 것이 보다 바람직하고, 특히 26㎛ 이하인 것이 바람직하다. 또한, 상기 점착제층의 두께는, 대전 방지성 및 단차 추종성의 관점에서, 1㎛ 이상인 것이 바람직하고, 3㎛ 이상인 것이 보다 바람직하고, 특히 5㎛ 이상인 것이 바람직하다.
대전 방지성의 관점에서, 상기 박리 대전압은, 0.15㎸ 이하인 것이 바람직하고, 0.13㎸ 이하인 것이 보다 바람직하고, 특히 0.11㎸ 이하인 것이 바람직하고, 더욱이는 0.1㎸ 이하인 것이 바람직하고, 그 중에서도 0.1 미만인 것이 바람직하다. 상기 박리 대전압의 하한치는 특별히 한정되지 않고, 0㎸여도 된다.
상기 적층체에서, ITO-PET 필름 대신에 두께 1.1㎜의 소다라임 유리판을 적층한 적층체로부터, 상기와 마찬가지로 보호 필름을 박리했을 때의 박리 대전압은, 0.7㎸ 미만인 것이 바람직하고, 0.6㎸ 이하인 것이 보다 바람직하고, 특히 0.5㎸ 이하인 것이 바람직하고, 더욱이는 0.46㎸ 이하인 것이 바람직하고, 그 중에서도 0.42㎸ 이하인 것이 바람직하다. 상기 박리 대전압의 하한치는 특별히 한정되지 않고, 0㎸여도 되지만, 통상은 0.1㎸ 이상인 것이 바람직하고, 특히 0.2㎸ 이상인 것이 바람직하고, 더욱이는 0.3㎸ 이상인 것이 바람직하다.
상기 적층체에서, ITO-PET 필름 대신에 두께 0.7㎜의 소다라임 유리판을 적층한 적층체로부터, 상기와 마찬가지로 보호 필름을 박리했을 때의 박리 대전압은, 0.9㎸ 이하인 것이 바람직하고, 0.7㎸ 이하인 것이 보다 바람직하고, 특히 0.6㎸ 이하인 것이 바람직하고, 더욱이는 0.55㎸ 이하인 것이 바람직하고, 그 중에서도 0.5㎸ 이하인 것이 바람직하다. 상기 박리 대전압의 하한치는 특별히 한정되지 않고, 0㎸여도 되지만, 통상은 0.1㎸ 이상인 것이 바람직하고, 특히 0.2㎸ 이상인 것이 바람직하고, 더욱이는 0.3㎸ 이상인 것이 바람직하다.
대전 방지제로서는, 상기의 우수한 대전 방지성 및 양호한 단차 추종성을 발휘할 수 있는 것이면 좋고, 예를 들면, 이온성 화합물, 비이온성 화합물 등을 들 수 있지만, 그 중에서도 이온성 화합물이 바람직하다. 이온성 화합물은, 실온에서 액체(이온성 액체)여도 좋고, 고체(이온성 고체)여도 좋다. 여기에서, 본 명세서에서의 이온성 화합물이란, 양이온과 음이온이 주로 정전기 인력(引力)에 의해 결합되어 이루어지는 화합물을 말한다. 또, 대전 방지제는, 1종을 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 조합해서 사용해도 좋다.
이온성 화합물로서는, 함질소오늄염, 함황오늄염, 함인오늄염, 알칼리 금속염 또는 알칼리 토류 금속염이 바람직하고, 상술한 박리 내전압의 관점 및 단차 추종성의 관점에서, 특히 함질소오늄염 또는 알칼리 금속염이 바람직하다. 함질소오늄염은, 함질소 복소환 양이온과 그 상대 음이온으로 구성되는 이온성 화합물인 것이 바람직하다.
함질소 복소환 양이온의 함질소 복소환 골격으로서는, 피리딘환, 피리미딘환, 이미다졸환, 트리아졸환, 인돌환 등이 바람직하고, 그 중에서도 피리딘환 또는 이미다졸환이 바람직하다. 또한, 알칼리 금속염을 구성하는 양이온으로서는, 리튬 이온, 칼륨 이온 또는 나트륨 이온이 바람직하고, 리튬 이온 또는 칼륨 이온이 특히 바람직하다.
한편, 상기 이온성 화합물을 구성하는 음이온으로서는, 할로겐화인산 음이온 또는 설포닐이미드계 음이온을 바람직하게 들 수 있다. 할로겐화인산 음이온으로서는, 헥사플루오로포스페이트 등을 바람직하게 들 수 있다. 또한, 설포닐이미드계 음이온으로서는, 비스(플루오로알킬설포닐)이미드 또는 비스(플루오로설포닐)이미드 등을 바람직하게 들 수 있다. 비스(플루오로알킬설포닐)이미드는, 비스(퍼플루오로알킬설포닐)이미드여도 되고, 그 중에서도 비스(트리플루오로메탄설포닐)이미드 등을 바람직하게 들 수 있다.
피리딘환 및 할로겐화인산 음이온을 갖는 함질소오늄염의 구체예로서는, 1-부틸-4-메틸피리디늄헥사플루오로포스페이트, 1-헥실-3-메틸피리디늄헥사플루오로포스페이트, 1-헥실-4-메틸피리디늄헥사플루오로포스페이트, 1-옥틸피리디늄헥사플루오로포스페이트, 1-옥틸-4-메틸피리디늄헥사플루오로포스페이트, 1-도데실피리디늄헥사플루오로포스페이트, 1-테트라데실피리디늄헥사플루오로포스페이트, 1-헥사데실피리디늄헥사플루오로포스페이트, 1-도데실-4-메틸피리디늄헥사플루오로포스페이트, 1-테트라데실-4-메틸피리디늄헥사플루오로포스페이트, 1-헥사데실-4-메틸피리디늄헥사플루오로포스페이트 등을 들 수 있다. 상술한 박리 내전압의 관점 및 단차 추종성의 관점에서, 피리딘환 및 할로겐화인산 음이온을 갖는 함질소오늄염으로서는, 디알킬피리디늄헥사플루오로포스페이트가 바람직하고, 특히 1-헥실-3-메틸피리디늄헥사플루오로포스페이트 또는 1-옥틸-4-메틸피리디늄헥사플루오로포스페이트가 바람직하다.
피리딘환 및 설포닐이미드계 음이온을 갖는 함질소오늄염의 구체예로서는, 1-데실피리디늄비스(플루오로설포닐)이미드, 1-에틸피리디늄비스(플루오로설포닐)이미드, 1-부틸피리디늄비스(플루오로설포닐)이미드, 1-헥실피리디늄비스(플루오로설포닐)이미드, 1-부틸-3-메틸피리디늄비스(플루오로설포닐)이미드, 1-부틸-4-메틸피리디늄비스(플루오로설포닐)이미드, 1-헥실-3-메틸피리디늄비스(플루오로설포닐)이미드, 1-부틸-3,4-디메틸피리디늄비스(플루오로설포닐)이미드, 4-메틸-1-옥틸피리디늄비스(플루오로설포닐)이미드 등을 들 수 있다. 상술한 박리 내전압의 관점 및 단차 추종성의 관점에서, 피리딘환 및 설포닐이미드계 음이온을 갖는 함질소오늄염으로서는, 디알킬피리디늄비스(플루오로설포닐)이미드가 바람직하고, 특히 4-메틸-1-옥틸피리디늄비스(플루오로설포닐)이미드가 바람직하다. 특히, 상기 대전 방지제는, 상술한 박리 내전압을 충족시키기 쉽게 하면서, 단차 추종성을 향상시키기 때문에 바람직하다.
이미다졸환을 갖는 함질소오늄염의 구체예로서는, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨비스(플루오로설포닐)이미드, 1-프로필-3-메틸이미다졸륨비스(플루오로설포닐)이미드, 1-부틸-3-메틸이미다졸륨비스(플루오로설포닐)이미드, 1-헥실-3-메틸이미다졸륨비스(플루오로설포닐)이미드, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨비스(트리플루오로메탄설포닐)이미드, 1-프로필-3-메틸이미다졸륨비스(트리플루오로메탄설포닐)이미드, 1-부틸-3-메틸이미다졸륨비스(트리플루오로메탄설포닐)이미드, 1-헥실-3-메틸이미다졸륨비스(트리플루오로메탄설포닐)이미드 등을 들 수 있다. 상술한 박리 내전압의 관점 및 단차 추종성의 관점에서, 이미다졸환을 갖는 함질소오늄염으로서는, 디알킬이미다졸륨비스(플루오로설포닐)이미드가 바람직하고, 특히 1-에틸-3-메틸이미다졸륨비스(플루오로설포닐)이미드가 바람직하다.
알칼리 금속염의 구체예로서는, 칼륨비스(플루오로설포닐)이미드, 리튬비스(플루오로설포닐)이미드, 칼륨비스(플루오로메탄설포닐)이미드, 리튬비스(플루오로메탄설포닐)이미드, 칼륨비스(트리플루오로메탄설포닐)이미드, 리튬비스(트리플루오로메탄설포닐)이미드 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 상술한 박리 내전압의 관점 및 단차 추종성의 관점에서, 칼륨비스(플루오로설포닐)이미드 또는 리튬비스(트리플루오로메탄설포닐)이미드가 바람직하다.
본 실시형태에서의 점착제 중에서의 대전 방지제의 함유량은, 0.1 ∼ 10질량％인 것이 바람직하고, 0.5 ∼ 8질량％인 것이 보다 바람직하고, 특히 1 ∼ 7질량％인 것이 바람직하고, 더욱이는 2 ∼ 6질량％인 것이 바람직하고, 그 중에서도 2 ∼ 5질량％인 것이 바람직하고, 2.9 ∼ 4질량％인 것이 가장 바람직하다. 대전 방지제의 함유량의 하한치가 상기임으로써, 상술한 박리 내전압의 값을 충족시키기 쉬워져, 대전 방지성이 보다 우수한 것이 된다. 또한, 대전 방지제의 함유량의 상한치가 상기임으로써, 단차 추종성이 보다 양호한 것이 된다.
본 실시형태에서의 점착제는, 아크릴계 점착제, 폴리에스테르계 점착제, 폴리우레탄계 점착제, 고무계 점착제, 실리콘계 점착제 등 중 어느 것이어도 좋다. 또한, 상기 점착제는, 에멀션(emulsion)형, 용제형 또는 무용제형 중 어느 것이어도 좋고, 가교 타입 또는 비가교 타입 중 어느 것이어도 좋다. 그들 중에서도, 점착 물성, 광학 특성 등이 우수한 아크릴계 점착제가 바람직하다.
아크릴계 점착제로서는, 활성 에너지선 경화성인 것이어도 좋고, 활성 에너지선 비경화성인 것이어도 좋고, 가교성인 것이어도 좋고, 비가교성인 것이어도 좋고, 이들을 조합한 것이어도 좋다. 그 중에서도, 저항치 변화 억제의 관점에서, 활성 에너지선 비경화성의 아크릴계 점착제가 바람직하다. 활성 에너지선 비경화성의 아크릴계 점착제로서는, 특히 가교 타입인 것이 바람직하고, 더욱이는 열가교 타입인 것이 바람직하다.
본 실시형태에서의 점착제층을 구성하는 점착제는, (메타)아크릴산에스테르 중합체 또는 그 가교물을 함유하는 것이 바람직하고, 구체적으로는, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)와, 가교제(B)와, 대전 방지제(C)를 함유하는 점착성 조성물(이하 「점착성 조성물 P」라고 하는 경우가 있음)을 가교해서 이루어지는 것임이 바람직하다. 또, 본 명세서에서, (메타)아크릴산이란, 아크릴산 및 메타크릴산의 양쪽 모두를 의미한다. 다른 유사 용어도 마찬가지이다. 또한, 「중합체」에는 「공중합체」의 개념도 포함되는 것으로 한다.
(1) 각 성분
(1-1) (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)
(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, (메타)아크릴산알킬에스테르에 유래하는 구성 단위를 함유하는 것이 바람직하다. 이에 따라, 양호한 점착성을 발현할 수 있다. 또, 상기 (메타)아크릴산알킬에스테르로부터 후술하는 하드 모노머는 제외된다.
(메타)아크릴산알킬에스테르로서는, 점착성의 관점에서, 알킬기의 탄소수가 1 ∼ 20인 (메타)아크릴산알킬에스테르가 바람직하다. 알킬기의 탄소수가 1 ∼ 20인 (메타)아크릴산알킬에스테르로서는, 예를 들면, 아크릴산메틸, (메타)아크릴산에틸, (메타)아크릴산프로필, (메타)아크릴산n-부틸, (메타)아크릴산n-펜틸, (메타)아크릴산n-헥실, (메타)아크릴산2-에틸헥실, (메타)아크릴산이소옥틸, (메타)아크릴산n-데실, (메타)아크릴산n-도데실, (메타)아크릴산미리스틸, (메타)아크릴산팔미틸, (메타)아크릴산스테아릴 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 이용해도 좋고, 2종 이상을 조합해서 이용해도 좋다. 상기 중에서도, 점착성을 보다 향상시키는 관점에서, 알킬기의 탄소수가 1 ∼ 14인 (메타)아크릴산에스테르가 바람직하고, 알킬기의 탄소수가 4 ∼ 10인 (메타)아크릴산에스테르가 보다 바람직하고, 알킬기의 탄소수가 5 ∼ 8인 (메타)아크릴산에스테르가 특히 바람직하다. 구체적으로는, 예를 들면, 아크릴산메틸, (메타)아크릴산에틸, (메타)아크릴산n-부틸, (메타)아크릴산2-에틸헥실, 또는 (메타)아크릴산이소옥틸이 바람직하고, 아크릴산2-에틸헥실이 특히 바람직하다.
(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 점착성 부여의 관점에서, (메타)아크릴산알킬에스테르 유래의 구성 단위를 30 ∼ 95질량％ 함유하는 것이 바람직하고, 45 ∼ 85질량％ 함유하는 것이 보다 바람직하고, 특히 55 ∼ 80질량％ 함유하는 것이 바람직하고, 단차 추종성의 관점에서, 62 ∼ 75질량％ 함유하는 것이 더 바람직하다.
(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 반응성 관능기 함유 모노머 유래의 구성 단위를 갖는 것이 바람직하다. 이에 따라, 반응성 관능기 함유 모노머 유래의 반응성 관능기가 가교제(B)와 반응하여, 가교 구조(삼차원 망목(網目) 구조)가 형성되고, 원하는 응집력을 갖는 점착제가 얻어진다.
반응성기 함유 모노머로서는, 분자 내에 수산기를 갖는 모노머(수산기 함유 모노머), 분자 내에 카르복시기를 갖는 모노머(카르복시기 함유 모노머), 분자 내에 아미노기를 갖는 모노머(아미노기 함유 모노머) 등을 바람직하게 들 수 있다. 이들 중에서도, 가교제(B)와의 반응성이 우수한 수산기 함유 모노머 또는 카르복시기 함유 모노머가 바람직하고, 저항치 변화 억제의 관점에서, 수산기 함유 모노머가 보다 바람직하다.
수산기 함유 모노머로서는, 예를 들면, (메타)아크릴산2-히드록시에틸, (메타)아크릴산2-히드록시프로필, (메타)아크릴산3-히드록시프로필, (메타)아크릴산2-히드록시부틸, (메타)아크릴산3-히드록시부틸, (메타)아크릴산4-히드록시부틸 등의 (메타)아크릴산히드록시알킬에스테르 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 가교제(B)와의 반응성 및 다른 단량체와의 공중합성의 점에서 (메타)아크릴산2-히드록시에틸 또는 (메타)아크릴산4-히드록시부틸이 바람직하다. 이들은 단독으로 이용해도 좋고, 2종 이상을 조합해서 이용해도 좋다.
카르복시기 함유 모노머로서는, 예를 들면, 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, 말레산, 이타콘산, 시트라콘산 등의 에틸렌성 불포화 카르복시산을 들 수 있다. 그 중에서도, 가교제(B)와의 반응성 및 다른 단량체와의 공중합성의 점에서 아크릴산이 바람직하다. 이들은 단독으로 이용해도 좋고, 2종 이상을 조합해서 이용해도 좋다.
(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)에서의 반응성 관능기 함유 모노머 유래의 구성 단위의 함유량은, 응집력의 관점에서, 1 ∼ 30질량％인 것이 바람직하고, 3 ∼ 25질량％인 것이 보다 바람직하고, 저항치 변화 억제의 관점이나 유전율의 관점에서, 특히 5 ∼ 20질량％인 것이 바람직하고, 10 ∼ 18질량％인 것이 더 바람직하다.
(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 호모폴리머로서의 유리 전이 온도(Tg)가 70℃ 이상인 하드 모노머에 유래하는 구성 단위를 함유하는 것이 바람직하다. 또, 상술한 반응성 관능기 함유 모노머는 하드 모노머로부터는 제외된다. (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)가, 상기 하드 모노머 유래의 구성 단위를 함유함으로써, 얻어지는 점착제는, 응집력이 향상되어, 내구성이 우수한 것이 된다. 특히, 알킬기의 탄소수가 5 ∼ 8인 (메타)아크릴산에스테르 유래의 구성 단위를 함유할 경우에는, 응집력이 낮아지는 경향이 있기 때문에, 상기 하드 모노머 유래의 구성 단위를 함유하는 것이 바람직하다. 상기 하드 모노머의 호모폴리머로서의 유리 전이 온도(Tg)는, 75 ∼ 200℃인 것이 바람직하고, 특히 80 ∼ 180℃인 것이 바람직하고, 더욱이는 90 ∼ 150℃인 것이 바람직하다.
상기 하드 모노머로서는, 예를 들면, 메타크릴산메틸(Tg105℃), 아크릴산이소보르닐(Tg94℃), 메타크릴산이소보르닐(Tg180℃), 아크릴로일모르폴린(Tg145℃), 아크릴산아다만틸(Tg115℃), 메타크릴산아다만틸(Tg141℃), 디메틸아크릴아미드(Tg89℃), 아크릴아미드(Tg165℃) 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 이용해도 좋고, 2종 이상을 조합해서 이용해도 좋다.
상기 하드 모노머 중에서도, 점착성이나 투명성 등의 다른 특성에의 악영향을 방지하면서 하드 모노머의 성능을 보다 발휘시키는 관점에서, 메타크릴산메틸, 아크릴산이소보르닐 또는 아크릴로일모르폴린이 보다 바람직하고, 분자 내에 지환식 구조를 갖는 모노머(지환식 구조 함유 모노머)인 아크릴산이소보르닐이 특히 바람직하다.
(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 응집력 및 내구성의 관점에서, 상기 하드 모노머 유래의 구성 단위를 0.5 ∼ 30질량％ 함유하는 것이 바람직하고, 1 ∼ 27질량％ 함유하는 것이 보다 바람직하고, 보다 우수한 단차 추종성의 관점에서, 3 ∼ 25질량％ 함유하는 것이 특히 바람직하고, 5 ∼ 22질량％ 함유하는 것이 더 바람직하고, 그 중에서도 10 ∼ 20질량％ 함유하는 것이 바람직하다.
(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 분자 내에 질소 원자를 갖는 모노머(질소 원자 함유 모노머)에 유래하는 구성 단위를 함유하는 것도 바람직하다. 특히, 상기 하드 모노머로서 지환식 구조 함유 모노머, 특히 아크릴산이소보르닐을 사용했을 경우에는, 질소 원자 함유 모노머에 유래하는 구성 단위를 함유하는 것이 바람직하다. 질소 원자 함유 모노머 유래의 구성 단위를 존재시킴으로써, 점착제에 소정의 극성을 부여하여, 단차 추종성을 보다 우수한 것으로 할 수 있다.
상기 질소 원자 함유 모노머로서는, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)에 적당한 강성(剛性)을 갖게 하는 관점에서, 질소 함유 복소환을 갖는 모노머가 바람직하다. 또한, 구성되는 점착제의 고차 구조 중에서 상기 질소 원자 함유 모노머 유래 부분의 자유도를 높이는 관점에서, 상기 질소 원자 함유 모노머는, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)를 형성하기 위한 중합에 사용되는 1개의 중합성기 이외에 반응성 불포화 이중 결합기를 함유하지 않는 것이 바람직하다.
질소 함유 복소환을 갖는 모노머로서는, 예를 들면, N-(메타)아크릴로일모르폴린, N-비닐-2-피롤리돈, N-(메타)아크릴로일피롤리돈, N-(메타)아크릴로일피페리딘, N-(메타)아크릴로일피롤리딘, N-(메타)아크릴로일아지리딘, 아지리디닐에틸(메타)아크릴레이트, 2-비닐피리딘, 4-비닐피리딘, 2-비닐피라진, 1-비닐이미다졸, N-비닐카르바졸, N-비닐프탈이미드 등을 들 수 있고, 그 중에서도, 보다 우수한 점착력을 발휘하는 N-(메타)아크릴로일모르폴린이 바람직하고, 특히 N-아크릴로일모르폴린이 바람직하다. 이들은, 1종을 단독으로 이용해도 좋고, 2종 이상을 조합해서 이용해도 좋다.
(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)가, 질소 원자 함유 모노머 유래의 구성 단위를 함유할 경우, 그 함유량은, 보다 우수한 단차 추종성의 관점에서, 1 ∼ 20질량％인 것이 바람직하고, 2 ∼ 17질량％인 것이 보다 바람직하고, 특히 3 ∼ 15질량％인 것이 바람직하고, 더욱이는 5 ∼ 12질량％인 것이 바람직하다.
(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 원하는 바에 따라, 다른 모노머에 유래하는 구성 단위를 함유해도 된다. 다른 모노머로서는, 수산기 함유 모노머의 작용을 방해하지 않기 위해서라도, 반응성을 갖는 관능기를 포함하지 않는 모노머가 바람직하다. 이러한 다른 모노머로서는, 예를 들면, (메타)아크릴산메톡시에틸, (메타)아크릴산에톡시에틸 등의 (메타)아크릴산알콕시알킬에스테르, 아세트산비닐, 스티렌 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 이용해도 좋고, 2종 이상을 조합해서 이용해도 좋다.
(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 용액 중합한 것이어도 좋고, 무용제로 중합한 것이어도 좋고, 에멀션 중합한 것이어도 좋다. 그 중에서도, 용액 중합법에 의해 얻어진 용액 중합물인 것이 바람직하다. 용액 중합물임으로써 고분자량의 폴리머를 얻기 쉬우며, 단차 추종성이 보다 우수한 점착제가 얻어진다.
(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)의 중합 태양은, 랜덤 공중합체여도 좋고, 블록 공중합체여도 좋다.
(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)의 중량 평균 분자량은, 20만 ∼ 200만인 것이 바람직하고, 30만 ∼ 150만인 것이 보다 바람직하고, 특히 35만 ∼ 120만인 것이 바람직하고, 보다 우수한 단차 추종성의 관점에서, 40만 ∼ 100만인 것이 더 바람직하고, 그 중에서도 45만 ∼ 80만인 것이 바람직하고, 48만 ∼ 68만인 것이 가장 바람직하다. 또, 본 명세서에서의 중량 평균 분자량은, 겔퍼미에이션 크로마토그래피(GPC)법에 따라 측정한 표준 폴리스티렌 환산의 값이다.
또, 점착성 조성물 P에서, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 1종을 단독으로 이용해도 좋고, 2종 이상을 조합해서 이용해도 좋다.
본 실시형태에 따른 점착성 조성물 P 중에서의 (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)의 함유량은, 80 ∼ 99.9질량％인 것이 바람직하고, 90 ∼ 99.5질량％인 것이 보다 바람직하고, 특히 95 ∼ 99질량％인 것이 바람직하고, 더욱이는 96.7 ∼ 98질량％인 것이 바람직하다. (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)의 함유량이 상기 범위에 있음으로써, 양호한 단차 추종성을 얻을 수 있다.
(1-2) 가교제(B)
가교제(B)는, 점착성 조성물 P의 가열에 의해 (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)를 가교하여, 삼차원 망목 구조의 가교 구조를 양호하게 형성하는 것이 가능해진다. 이에 따라, 소정의 응집력을 갖는 점착제가 얻어지며, 단차 추종성이 보다 우수한 것이 된다.
상기 가교제(B)로서는, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)가 갖는 반응성 관능기(수산기 또는 카르복시기)와 반응하는 것이면 되고, 예를 들면, 이소시아네이트계 가교제, 에폭시계 가교제, 아민계 가교제, 멜라민계 가교제, 아지리딘계 가교제, 히드라진계 가교제, 알데히드계 가교제, 옥사졸린계 가교제, 금속 알콕시드계 가교제, 금속 킬레이트계 가교제, 금속염계 가교제, 암모늄염계 가교제 등을 들 수 있다. 여기에서, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)가 수산기 함유 모노머 유래의 구성 단위를 함유할 경우에는, 가교제(B)로서는, 수산기와의 반응성이 우수한 이소시아네이트계 가교제를 사용하는 것이 바람직하다. 또한, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)가 카르복시기 함유 모노머 유래의 구성 단위를 함유할 경우에는, 가교제(B)로서는, 카르복시기와의 반응성이 우수한 에폭시계 가교제 또는 금속 킬레이트계 가교제를 사용하는 것이 바람직하다. 또, 가교제(B)는, 1종을 단독으로, 또는 2종 이상을 조합해서 사용할 수 있다.
이소시아네이트계 가교제는, 적어도 폴리이소시아네이트 화합물을 포함하는 것이다. 폴리이소시아네이트 화합물로서는, 예를 들면, 톨릴렌디이소시아네이트, 디페닐메탄디이소시아네이트, 자일릴렌디이소시아네이트 등의 방향족 폴리이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트 등의 지방족 폴리이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 수소 첨가 디페닐메탄디이소시아네이트 등의 지환식 폴리이소시아네이트 등, 및 그들의 뷰렛체, 이소시아누레이트체, 더욱이는 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 네오펜틸글리콜, 트리메틸올프로판, 피마자유 등의 저분자 활성 수소 함유 화합물과의 반응물인 어덕트체 등을 들 수 있다. 그 중에서도 수산기와의 반응성의 관점에서, 트리메틸올프로판 변성의 방향족 폴리이소시아네이트, 특히 트리메틸올프로판 변성 톨릴렌디이소시아네이트 또는 트리메틸올프로판 변성 자일릴렌디이소시아네이트가 바람직하다.
에폭시계 가교제로서는, 예를 들면, 1,3-비스(N,N'-디글리시딜아미노메틸)시클로헥산, N,N,N',N'-테트라글리시딜-m-자일릴렌디아민, 에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 1,6-헥산디올디글리시딜에테르, 트리메틸올프로판디글리시딜에테르, 디글리시딜아닐린, 디글리시딜아민 등을 들 수 있다. 그 중에서도 카르복시기와의 반응성의 관점에서, 1,3-비스(N,N'-디글리시딜아미노메틸)시클로헥산, 또는 N,N,N',N'-테트라글리시딜-m-자일릴렌디아민이 바람직하다.
금속 킬레이트계 가교제로서는, 예를 들면, 금속 원자가 알루미늄, 지르코늄, 티타늄, 아연, 철, 주석 등의 킬레이트 화합물이 있지만, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)와의 반응성의 관점에서 알루미늄 킬레이트 화합물이 바람직하다.
알루미늄 킬레이트 화합물로서는, 예를 들면, 디이소프로폭시알루미늄모노올레일아세토아세테이트, 모노이소프로폭시알루미늄비스올레일아세토아세테이트, 모노이소프로폭시알루미늄모노올레에이트모노에틸아세토아세테이트, 디이소프로폭시알루미늄모노라우릴아세토아세테이트, 디이소프로폭시알루미늄모노스테아릴아세토아세테이트, 디이소프로폭시알루미늄모노이소스테아릴아세토아세테이트, 모노이소프로폭시알루미늄모노-N-라우로일-β-알라네이트모노라우릴아세토아세테이트, 알루미늄트리스아세틸아세토네이트, 모노아세틸아세토네이트알루미늄비스(이소부틸아세토아세테이트) 킬레이트, 모노아세틸아세토네이트알루미늄비스(2-에틸헥실아세토아세테이트) 킬레이트, 모노아세틸아세토네이트알루미늄비스(도데실아세토아세테이트) 킬레이트, 모노아세틸아세토네이트알루미늄비스(올레일아세토아세테이트) 킬레이트 등을 들 수 있다. 상기 중에서도, 반응성이나 얻어지는 점착제가 원하는 점착력이 되기 쉽다는 관점에서, 특히 알루미늄트리스아세틸아세토네이트가 바람직하다.
점착성 조성물 P 중에서의 가교제(B)의 함유량은, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A) 100질량부에 대하여, 응집력의 관점에서, 0.01 ∼ 10질량부인 것이 바람직하고, 0.04 ∼ 5질량부인 것이 보다 바람직하고, 특히 0.08 ∼ 1질량부인 것이 바람직하고, 보다 우수한 단차 추종성의 관점에서, 0.1 ∼ 0.5질량부인 것이 더 바람직하고, 0.12 ∼ 0.2질량부인 것이 가장 바람직하다.
(1-3) 대전 방지제(C)
대전 방지제(C)의 종류 및 점착제 중에서의 대전 방지제의 함유량(질량％)은, 상술한 바와 같다. 점착성 조성물 P 중에서의 대전 방지제(C)의 함유량은, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A) 100질량부에 대하여, 0.1 ∼ 10질량부인 것이 바람직하고, 0.5 ∼ 8질량부인 것이 보다 바람직하고, 특히 1 ∼ 6질량부인 것이 바람직하고, 더욱이는 2 ∼ 4질량부인 것이 바람직하다. 대전 방지제의 함유량이 상기 범위임으로써, 상술한 박리 내전압의 값을 충족시키기 쉬워져, 대전 방지성이 보다 우수한 것이 됨과 함께, 단차 추종성이 보다 양호한 것이 된다.
(1-4) 실란커플링제(D)
점착성 조성물 P는, 실란커플링제(D)를 더 함유하는 것이 바람직하다. 이에 따라, 피착체에 유리 부재가 있으면, 얻어지는 점착제는, 상기 유리 부재와의 밀착성이 향상된다. 또한, 피착체가 플라스틱판이어도, 얻어지는 점착제는, 플라스틱판과의 밀착성이 향상된다. 이에 따라, 얻어지는 점착제는, 단차 추종성이 보다 우수한 것이 된다. 또한, 금속 배선 등의 금속 전극에 대해서도 밀착성이 우수하며, 저항치 변화율의 억제에 기여하는 경향이 있다.
실란커플링제(D)로서는, 분자 내에 알콕시실릴기를 적어도 1개 갖는 유기 규소 화합물로서, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)와의 상용성(相溶性)이 좋고, 광투과성을 갖는 것이 바람직하다.
이러한 실란커플링제(D)로서는, 예를 들면, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 메타크릴옥시프로필트리메톡시실란 등의 중합성 불포화기 함유 규소 화합물, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디에톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란 등의 에폭시 구조를 갖는 규소 화합물, 3-메르캅토프로필트리메톡시실란, 3-메르캅토프로필트리에톡시실란, 3-메르캅토프로필디메톡시메틸실란 등의 메르캅토기 함유 규소 화합물, 3-아미노프로필트리메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디메톡시실란 등의 아미노기 함유 규소 화합물, 3-클로로프로필트리메톡시실란, 3-이소시아네이트프로필트리에톡시실란, 혹은 이들 중 적어도 1개와, 메틸트리에톡시실란, 에틸트리에톡시실란, 메틸트리메톡시실란, 에틸트리메톡시실란 등의 알킬기 함유 규소 화합물과의 축합물 등을 들 수 있다. 이들은, 1종을 단독으로 이용해도 좋고, 2종 이상을 조합해서 이용해도 좋다.
점착성 조성물 P 중에서의 실란커플링제(D)의 함유량은, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A) 100질량부에 대하여, 0.01 ∼ 1질량부인 것이 바람직하고, 0.1 ∼ 0.7질량부인 것이 보다 바람직하고, 특히 0.2 ∼ 0.5질량부인 것이 바람직하다.
(1-5) 활성 에너지선 경화성 성분(E)
점착성 조성물 P는, 활성 에너지선 경화성 성분(E)을 더 함유해도 된다. 활성 에너지선 경화성 성분(E)을 함유하는 점착제는, 경화 전에는 단차 추종성이 보다 우수한 것이 되고, 경화 후의 점착제는, 단차 추종성이 보다 우수한 것이 된다.
활성 에너지선 경화성 성분(E)은, 활성 에너지선의 조사에 의해 경화되고, 상기의 효과가 얻어지는 성분이면 특별히 제한되지 않고, 모노머, 올리고머 또는 폴리머 중 어느 것이어도 좋고, 그들의 혼합물이어도 좋다. 그 중에서도, 단차 추종성이 보다 우수한 다관능 아크릴레이트계 모노머를 바람직하게 들 수 있다.
다관능 아크릴레이트계 모노머로서는, 예를 들면, 1,4-부탄디올디(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜아디페이트디(메타)아크릴레이트, 히드록시피발산네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 디시클로펜타닐디(메타)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디시클로펜테닐디(메타)아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 인산디(메타)아크릴레이트, 디(아크릴옥시에틸)이소시아누레이트, 알릴화시클로헥실디(메타)아크릴레이트, 에톡시화 비스페놀A 디아크릴레이트, 9,9-비스[4-(2-아크릴로일옥시에톡시)페닐]플루오렌 등의 2관능형; 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨트리(메타)아크릴레이트, 프로피온산 변성 디펜타에리트리톨트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메타)아크릴레이트, 프로필렌옥사이드 변성 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 트리스(아크릴옥시에틸)이소시아누레이트, ε-카프로락톤 변성 트리스-(2-(메타)아크릴옥시에틸)이소시아누레이트 등의 3관능형; 디글리세린테트라(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라(메타)아크릴레이트 등의 4관능형; 프로피온산 변성 디펜타에리트리톨펜타(메타)아크릴레이트 등의 5관능형; 디펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트 등의 6관능형 등을 들 수 있다. 상기 중에서도, 얻어지는 점착제의 단차 추종성의 관점에서, 디(아크릴옥시에틸)이소시아누레이트, 트리스(아크릴옥시에틸)이소시아누레이트, ε-카프로락톤 변성 트리스-(2-(메타)아크릴옥시에틸)이소시아누레이트 등의 분자 내에 이소시아누레이트 구조를 함유하는 다관능 아크릴레이트계 모노머가 바람직하고, 3관능 이상, 또한, 분자 내에 이소시아누레이트 구조를 함유하는 다관능 아크릴레이트계 모노머가 보다 바람직하고, ε-카프로락톤 변성 트리스-(2-(메타)아크릴옥시에틸)이소시아누레이트가 특히 바람직하다. 이들은, 1종을 단독으로 이용해도 좋고, 2종 이상을 조합해서 이용해도 좋다. 또한, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)와의 상용성의 관점에서, 다관능 아크릴레이트계 모노머는, 분자량 1000 미만인 것이 바람직하다.
점착성 조성물 P 중에서의 활성 에너지선 경화성 성분(E)의 함유량은, 얻어지는 점착제의 응집력을 향상시켜 단차 추종성을 우수한 것으로 하는 관점에서, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A) 100질량부에 대하여, 1 ∼ 20질량부인 것이 바람직하고, 특히 3 ∼ 12질량부인 것이 바람직하고, 더욱이는 4 ∼ 8질량부인 것이 바람직하다.
(1-6) 각종 첨가제
점착성 조성물 P는, 원하는 바에 따라, 아크릴계 점착제에 통상 사용되고 있는 각종 첨가제, 예를 들면 자외선 흡수제, 점착 부여제, 산화 방지제, 광안정제, 연화제, 충전제, 굴절률 조정제 등을 함유해도 된다.
자외선 흡수제로서는, 예를 들면, 벤조페논계, 벤조트리아졸계, 벤조에이트계, 벤조옥사지논계, 트리아진계, 페닐살리실레이트계, 시아노아크릴레이트계, 니켈 착염계 등의 화합물을 들 수 있고, 이들 중에서도, 벤조페논계 화합물, 벤조트리아졸계 화합물 및 트리아진계 화합물 중 적어도 1종을 사용하는 것이 바람직하다.
상기 벤조페논계 화합물의 예로서는, 2,2-디히드록시-4-메톡시벤조페논, 2,4-디히드록시벤조페논, 2-히드록시-4-메톡시벤조페논, 2-히드록시-4-메톡시벤조페논-5-설폰산 수화물, 2-히드록시-4-n-옥틸옥시벤조페논 등을 들 수 있고, 이들 중에서도, 2,2-디히드록시-4-메톡시벤조페논을 사용하는 것이 바람직하다. 이상의 자외선 흡수제는, 1종을 단독으로 이용해도 좋고, 2종 이상을 조합해서 이용해도 좋다.
점착성 조성물 P 중에서의 자외선 흡수제의 함유량은, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A) 100질량부에 대하여, 0.1 ∼ 20질량부인 것이 바람직하고, 0.5 ∼ 15질량부인 것이 보다 바람직하고, 특히 1 ∼ 10질량부인 것이 바람직하고, 더욱이는 2 ∼ 5질량부인 것이 바람직하다.
점착성 조성물 P가 활성 에너지선 경화성 성분(E)을 함유하고, 활성 에너지선으로서 자외선을 이용할 경우에는, 광중합개시제를 함유하는 것이 바람직하다. 광중합개시제를 함유함으로써, 활성 에너지선 경화성 성분(E)을 효율적으로 경화시킬 수 있고, 또한 중합 경화 시간 및 자외선의 조사량을 적게 할 수 있다.
광중합개시제로서는, 예를 들면, 벤조인, 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인이소프로필에테르, 벤조인-n-부틸에테르, 벤조인이소부틸에테르, 아세토페논, 디메틸아미노아세토페논, 2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논, 2,2-디에톡시-2-페닐아세토페논, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 2-메틸-1-[4-(메틸티오)페닐]-2-모르폴리노프로판-1-온, 4-(2-히드록시에톡시)페닐-2-(히드록시-2-프로필)케톤, 벤조페논, p-페닐벤조페논, 4,4'-디에틸아미노벤조페논, 디클로로벤조페논, 2-메틸안트라퀴논, 2-에틸안트라퀴논, 2-tert-부틸안트라퀴논, 2-아미노안트라퀴논, 2-메틸티오잔톤, 2-에틸티오잔톤, 2-클로로티오잔톤, 2,4-디메틸티오잔톤, 2,4-디에틸티오잔톤, 벤질디메틸케탈, 아세토페논디메틸케탈, p-디메틸아미노벤조산에스테르, 올리고[2-히드록시-2-메틸-1[4-(1-메틸비닐)페닐]프로판온], 2,4,6-트리메틸벤조일-디페닐-포스핀옥사이드, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-페닐포스핀옥사이드 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 이용해도 좋고, 2종 이상을 조합해서 이용해도 좋다.
점착성 조성물 P 중에서의 광중합개시제의 함유량은, 활성 에너지선 경화성 성분(E) 100질량부에 대하여, 2 ∼ 20질량부인 것이 바람직하고, 특히 4 ∼ 18질량부인 것이 바람직하고, 더욱이는 6 ∼ 15질량부인 것이 바람직하다.
(2) 점착성 조성물의 제조
점착성 조성물 P는, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)를 제조하여, 얻어진 (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)와, 가교제(B)와, 대전 방지제(C)를 혼합함과 함께, 원하는 바에 따라 실란커플링제(D), 활성 에너지선 경화성 성분(E), 첨가제 등을 더함으로써 제조할 수 있다.
(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 중합체를 구성하는 모노머의 혼합물을 통상의 라디칼 중합법으로 중합함으로써 제조할 수 있다. (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)의 중합은, 원하는 바에 따라 중합개시제를 사용하여, 용액 중합법에 따라 행하는 것이 바람직하다. 단, 본 발명은 이것으로 한정되는 것이 아니고, 무용제로 중합해도 된다. 중합 용매로서는, 예를 들면, 아세트산에틸, 아세트산n-부틸, 아세트산이소부틸, 톨루엔, 아세톤, 헥산, 메틸에틸케톤 등을 들 수 있고, 2종류 이상을 병용해도 된다.
중합개시제로서는, 아조계 화합물, 유기 과산화물 등을 들 수 있고, 2종류 이상을 병용해도 된다. 아조계 화합물로서는, 예를 들면, 2,2'-아조비스이소부티로니트릴, 2,2'-아조비스(2-메틸부티로니트릴), 1,1'-아조비스(시클로헥산1-카르보니트릴), 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴), 2,2'-아조비스(2,4-디메틸-4-메톡시발레로니트릴), 디메틸2,2'-아조비스(2-메틸프로피오네이트), 4,4'-아조비스(4-시아노발레르산), 2,2'-아조비스(2-히드록시메틸프로피오니트릴), 2,2'-아조비스[2-(2-이미다졸린-2-일)프로판] 등을 들 수 있다.
유기 과산화물로서는, 예를 들면, 과산화벤조일, t-부틸퍼벤조에이트, 쿠멘히드로퍼옥사이드, 디이소프로필퍼옥시디카보네이트, 디-n-프로필퍼옥시디카보네이트, 디(2-에톡시에틸)퍼옥시디카보네이트, t-부틸퍼옥시네오데카노에이트, t-부틸퍼옥시피발레이트, (3,5,5-트리메틸헥사노일)퍼옥사이드, 디프로피오닐퍼옥사이드, 디아세틸퍼옥사이드 등을 들 수 있다.
또, 상기 중합 공정에서, 2-메르캅토에탄올 등의 연쇄 이동제를 배합함으로써, 얻어지는 중합체의 중량 평균 분자량을 조절할 수 있다.
(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)가 얻어지면, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)의 용액에, 가교제(B), 대전 방지제(C), 그리고 원하는 바에 따라 실란커플링제(D), 활성 에너지선 경화성 성분(E), 첨가제, 희석 용제 등을 첨가하고, 충분히 혼합함으로써, 용제에 의해 희석된 점착성 조성물 P(도포 용액)를 얻는다. 또, 상기 각 성분 중 어느 것에 있어서, 고체상인 것을 이용할 경우, 혹은, 희석되어 있지 않은 상태에서 다른 성분과 혼합했을 때에 석출을 일으킬 경우에는, 그 성분을 단독으로 미리 희석 용매에 용해 혹은 희석하고 나서, 기타 성분과 혼합해도 된다.
상기 희석 용제로서는, 예를 들면, 헥산, 헵탄, 시클로헥산 등의 지방족 탄화수소, 톨루엔, 자일렌 등의 방향족 탄화수소, 염화메틸렌, 염화에틸렌 등의 할로겐화탄화수소, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 1-메톡시-2-프로판올 등의 알코올, 아세톤, 메틸에틸케톤, 2-펜탄온, 이소포론, 시클로헥산온 등의 케톤, 아세트산에틸, 아세트산부틸 등의 에스테르, 에틸셀로솔브 등의 셀로솔브계 용제 등이 이용된다.
이와 같이 하여 조제된 도포 용액의 농도·점도로서는, 코팅 가능한 범위이면 되고, 특별히 제한되지 않고, 상황에 따라 적절히 선정할 수 있다. 예를 들면, 점착성 조성물 P의 농도가 10 ∼ 60질량％가 되도록 희석한다. 또, 도포 용액을 얻는데 있어서, 희석 용제 등의 첨가는 필요 조건이 아니고, 점착성 조성물 P가 코팅 가능한 점도 등이면, 희석 용제를 첨가하지 않아도 된다. 이 경우, 점착성 조성물 P는, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)의 중합 용매를 그대로 희석 용제로 하는 도포 용액이 된다.
(3) 점착제의 제조
이상의 점착성 조성물 P를, 원하는 대상물에 도포한 후, 가교함으로써, 점착제(점착제층)가 얻어진다.
점착성 조성물 P의 가교는, 가열 처리에 의해 행할 수 있다. 이 가열 처리는, 점착성 조성물 P의 도포 후의 건조 처리로 겸할 수도 있다. 가열 처리의 가열 온도는, 50 ∼ 150℃인 것이 바람직하고, 특히 70 ∼ 120℃인 것이 바람직하다. 또한, 가열 시간은, 10초 ∼ 10분인 것이 바람직하고, 특히 50초 ∼ 2분인 것이 바람직하다.
가열 처리 후, 필요에 따라, 상온(예를 들면, 23℃, 50％RH)에서 1 ∼ 2주간 정도의 양생 기간을 마련해도 된다. 이 양생 기간이 필요한 경우에는, 양생 기간 경과 후, 양생 기간이 불필요한 경우에는, 가열 처리 종료 후, 점착제가 형성된다.
상기의 가열 처리 (및 양생)에 의해, 가교제(B)를 개재하여 (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)가 충분히 가교된다. 이와 같이 하여 얻어지는 점착제층에서는, 양호한 단차 추종성이 얻어진다.
또, 점착성 조성물 P가 활성 에너지선 경화성 성분(E)을 함유할 경우, 상기와 같이 점착성 조성물 P를 원하는 대상물에 도포하고 가열 처리를 행한 후, 활성 에너지선의 조사에 의해 점착성 조성물 P를 경화시켜 점착제(점착제층)를 형성해도 되지만, 활성 에너지선 조사 전의 상태로 피착체에 첩부하고, 그 후, 활성 에너지선을 조사하는 것이 바람직하다. 이에 따라, 초기 단계의 단차 추종성이 보다 우수한 것이 된다.
(4) 점착제(점착제층)의 물성
(4-1) 점착력
본 실시형태에 따른 점착 시트의 소다라임 유리에 대한 점착력은, 하한치로서 1 ∼ 100N／25㎜인 것이 바람직하고, 5 ∼ 60N／25㎜인 것이 보다 바람직하고, 특히 10 ∼ 40N／25㎜인 것이 바람직하고, 더욱이는 15 ∼ 35N／25㎜인 것이 바람직하고, 그 중에서도 20 ∼ 30N／25㎜인 것이 바람직하고, 25 ∼ 27N／25㎜인 것이 가장 바람직하다. 점착 시트의 점착력의 하한치가 상기이면, 단차 추종성이 보다 우수한 것이 된다. 또한, 점착력의 상한치가 상기이면, 단차 추종성을 양호하게 유지하면서도 리워크성이 우수한 것이 된다.
또, 점착성 조성물 P가 활성 에너지선 경화 성분(E)을 함유하는 점착제인 경우, 활성 에너지선 조사 후의 점착력이 상기 값을 충족시키면 된다. 활성 에너지선 조사 전의 점착력은, 특별히 제약되지 않는다.
여기에서, 상기 점착력은, 기본적으로는 JIS Z0237:2009에 준한 180도 박리법에 따라 측정한 점착력을 말하며, 구체적인 시험 방법은, 후술하는 시험예에 나타내는 바와 같다.
(4-2) 헤이즈치
본 실시형태에 따른 점착 시트의 점착제층의 헤이즈치는, 1％ 이하인 것이 바람직하고, 0.6％ 이하인 것이 보다 바람직하고, 특히 0.4％ 이하인 것이 바람직하고, 더욱이는 0.2％ 이하인 것이 바람직하다. 점착제층의 헤이즈치가 상기이면, 투명성이 매우 높아, 광학 용도(표시체용)로서 바람직하다. 한편, 점착제층의 헤이즈치의 하한치는 특별히 제약되지 않는다. 상기 하한치는, 0％여도 상관없지만, 측정 정밀도 등의 관계에서, 통상은 0.1％ 정도이다. 여기에서, 본 명세서에서의 헤이즈치는, JIS K7136:2000에 준하여 측정한 값으로 한다.
(4-3) 전광선 투과율
본 실시형태에 따른 점착 시트의 점착제층의 전광선 투과율은, 하한치로서 70％ 이상인 것이 바람직하고, 80％ 이상인 것이 바람직하고, 특히 90％ 이상인 것이 바람직하고, 더욱이는 99％ 이상인 것이 바람직하다. 점착제층의 전광선 투과율이 상기임으로써, 표시체로서의 시인성이 양호한 것이 된다. 한편, 점착제층의 전광선 투과율의 상한치는 특별히 한정되지 않지만, 통상, 100％ 이하이다. 여기에서, 본 명세서에서의 전광선 투과율은, JIS K7361-1:1997에 준하여 측정한 값으로 한다.
(4-4) 표면 저항률
23℃, 50％RH의 환경 하에서, 본 실시형태에 따른 점착 시트(점착제층／박리 시트)에 대하여 100V의 전압을 10초간 인가했을 때의, 점착제층의 노출면의 표면 저항률은, 상한치로서, 1.0 × 1013Ω／sq 이하인 것이 바람직하고, 5.0 × 1012Ω／sq 이하인 것이 보다 바람직하고, 특히 1.0 × 1012Ω／sq 이하인 것이 바람직하고, 더욱이는 5.0 × 1011Ω／sq 이하인 것이 바람직하고, 그 중에서도 2.0 × 1011Ω／sq 이하인 것이 바람직하다. 상기 표면 저항률의 상한치가 상기임으로써, 우수한 대전 방지성이 발휘되어, 상술한 박리 대전압이 충족되기 쉬워진다. 상기 표면 저항률의 하한치는 특별히 한정되지 않지만, 통상은, 1.0 × 105Ω／sq 이상인 것이 바람직하고, 특히 1.0 × 106Ω／sq 이상인 것이 바람직하고, 더욱이는 1.0 × 107Ω／sq 이상인 것이 바람직하다. 또, 점착제층의 표면 저항률의 측정은, JIS K6911:2006에 준하여 행하는 것으로 하며, 구체적으로는 후술하는 시험예에 나타내는 바와 같다.
(4-5) 체적 저항률
23℃, 50％RH의 환경 하에서, 본 실시형태에 따른 점착 시트(점착제층／박리 시트)에 대하여 100V의 전압을 10초간 인가했을 때의, 점착제층의 체적 저항률은, 상한치로서, 1.0 × 1012Ω／sq 이하인 것이 바람직하고, 1.0 × 1011Ω／sq 이하인 것이 보다 바람직하고, 특히 5.0 × 1010Ω／sq 이하인 것이 바람직하고, 더욱이는 1.0 × 1010Ω／sq 이하인 것이 바람직하고, 그 중에서도 5.0 × 109Ω／sq 이하인 것이 바람직하고, 1.8 × 109Ω／sq 이하인 것이 가장 바람직하다. 상기 체적 저항률의 상한치가 상기임으로써, 우수한 대전 방지성이 발휘되어, 상술한 박리 대전압이 충족되기 쉬워진다. 상기 체적 저항률의 하한치는 특별히 한정되지 않지만, 통상은, 1.0 × 105Ω／sq 이상인 것이 바람직하고, 특히 1.0 × 106Ω／sq 이상인 것이 바람직하고, 더욱이는 1.0 × 107Ω／sq 이상인 것이 바람직하다. 또, 점착제층의 체적 저항률의 측정은, JIS K6911:2006에 준하여 행하는 것으로 하며, 구체적으로는 후술하는 시험예에 나타내는 바와 같다.
(4-6) 저항치 변화율
일반적으로, 도전층과 점착제층을 서로 접하는 상태로 적층하여, 내구 조건으로 투입했을 경우, 도전층의 저항치가 증가하는 현상이 보인다. 그러나, 본 실시형태에서의 점착제층이면, 이유는 명확하지 않지만, 그러한 저항치 증가를 최소한으로 억제할 수 있다.
구체적으로는, 유리판 상에, 본 실시형태에서의 점착제층을 첩부하고, 상기 점착제층에서의 유리판과 접하는 면과 반대 측의 면에 도전층(예를 들면, 주석 도프 산화인듐(ITO)으로 이루어지는 투명 도전막)을 적층한다. 도전층에서의 점착제층과 접하는 면과 반대 측의 면에는, 도전층을 유지하기 위한 기재(예를 들면, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름)를 배치한다. 이러한 유리판／점착제층／도전층／기재의 구성체를, 85℃, 85％RH의 습열 조건 하에 500시간 투입하고(내구 시험), 그 내구 전후의 도전층의 저항치를 측정한다. 이 경우에 있어서, 내구 전의 저항치에 대한 내구 후의 저항치의 비율(저항치 변화율:(내구 후의 저항치／내구 전의 저항치) × 100)은, 300％ 이하인 것이 바람직하고, 200％ 이하인 것이 보다 바람직하고, 150％ 이하인 것이 특히 바람직하고, 130％ 이하인 것이 더 바람직하다. 한편, 상기 저항치 변화율의 하한치는 특별히 제약되지 않지만, 1％ 정도이다. 또, 상기의 시험에서는, 도전층을 유지하는 부재로서 기재를 이용하고 있지만, 이것이 유리판이어도, 수지판이어도, 얻어지는 결과는 마찬가지라고 추측된다. 저항치 변화율의 상세한 시험 방법은, 후술하는 시험예에 나타내는 바와 같다.
(4-7) 유전율
본 실시형태에서의 점착제의 0.1㎒에 있어서의 유전율은, 2.0 ∼ 14.0인 것이 바람직하고, 4.0 ∼ 12.0인 것이 보다 바람직하고, 특히 5.0 ∼ 10.0인 것이 바람직하고, 더욱이는 6.0 ∼ 9.0인 것이 바람직하고, 그 중에서도 7.0 ∼ 8.0인 것이 바람직하다. 상기 유전율이 상기 범위임으로써, 우수한 대전 방지성이 발휘되어, 상술한 박리 대전압이 충족되기 쉬워진다.
(4-8) 단차 추종률
본 실시형태에서의 점착제층은, 하기의 식으로 나타나는 단차 추종률(％)이, 10 ∼ 80％인 것이 바람직하고, 20 ∼ 70％인 것이 바람직하고, 특히 30 ∼ 60％인 것이 바람직하고, 더욱이는 40 ∼ 50％인 것이 바람직하다.
단차 추종률(％) ＝ {(소정 내구 시험 후, 들뜸, 벗겨짐 등이 없이 채워진 상태가 유지된 단차의 높이(㎛))／(점착제층의 두께)} × 100
또, 단차 추종률의 시험 방법은, 후술하는 시험예에 나타내는 바와 같다.
(5) 점착 시트의 구체적 구성
본 실시형태에 따른 점착 시트의 일례로서의 구체적 구성을 도 1에 나타낸다.
도 1에 나타내는 바와 같이, 일 실시형태에 따른 점착 시트(1)는, 2매의 박리 시트(12a, 12b)와, 그들 2매의 박리 시트(12a, 12b)의 박리면과 접하도록 상기 2매의 박리 시트(12a, 12b)에 협지된 점착제층(11)으로 구성된다. 또, 본 명세서에서의 박리 시트의 박리면이란, 박리 시트에 있어서 박리성을 갖는 면을 말하며, 박리 처리를 실시한 면 및 박리 처리를 실시하지 않아도 박리성을 나타내는 면 모두 포함하는 것이다.
상기 박리 시트(12a, 12b)는, 점착 시트의 사용 시까지 점착제층을 보호하는 것이며, 점착 시트(점착제층)를 사용할 때에 박리된다. 본 실시형태에 따른 점착 시트(1)에 있어서, 박리 시트(12a, 12b)의 한쪽 또는 양쪽은 반드시 필요한 것은 아니다.
박리 시트(12a, 12b)로서는, 예를 들면, 폴리에틸렌 필름, 폴리프로필렌 필름, 폴리부텐 필름, 폴리부타디엔 필름, 폴리메틸펜텐 필름, 폴리염화비닐 필름, 염화비닐 공중합체 필름, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리에틸렌나프탈레이트 필름, 폴리부틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리우레탄 필름, 에틸렌아세트산비닐 필름, 아이오노머 수지 필름, 에틸렌·(메타)아크릴산 공중합체 필름, 에틸렌·(메타)아크릴산에스테르 중합체 필름, 폴리스티렌 필름, 폴리카보네이트 필름, 폴리이미드 필름, 불소 수지 필름 등이 이용된다. 또한, 이들의 가교 필름도 이용된다. 또한, 이들의 적층 필름이어도 된다.
상기 박리 시트(12a, 12b)의 박리면(특히 점착제층(11)과 접하는 면)에는, 박리 처리가 실시되어 있는 것이 바람직하다. 박리 처리에 사용되는 박리제로서는, 예를 들면, 알키드계, 실리콘계, 불소계, 불포화 폴리에스테르계, 폴리올레핀계, 왁스계의 박리제를 들 수 있다.
박리 시트(12a, 12b)의 두께에 대해서는 특별히 제한은 없지만, 통상 20 ∼ 150㎛ 정도이다.
상기 2매의 박리 시트(12a, 12b)에 있어서는, 한쪽 박리 시트를 박리력이 큰 중(重)박리형 박리 시트로 하고, 다른쪽 박리 시트를 박리력이 작은 경(輕)박리형 박리 시트로 하는 것이 바람직하다. 특히, 본 실시형태에서의 점착제층의 두께는 얇아, 핸들링성이 악화되기 쉽기 때문에, 2매의 박리 시트(12a, 12b)는, 각각 소정의 박리력을 갖는 것이 바람직하고, 또한, 2매의 박리 시트(12a, 12b)에는 소정의 박리력 차가 있는 것이 바람직하다.
본 실시형태에서의 점착제층으로부터 경박리형 박리 시트를 박리할 때의 박리력은, 10 ∼ 150mN／25㎜인 것이 바람직하고, 30 ∼ 120mN／25㎜인 것이 보다 바람직하고, 특히 50 ∼ 100mN／25㎜인 것이 바람직하고, 더욱이는 60 ∼ 80mN／25㎜인 것이 바람직하다.
본 실시형태에서의 점착제층으로부터 중박리형 박리 시트를 박리할 때의 박리력은, 20 ∼ 300mN／25㎜인 것이 바람직하고, 50 ∼ 200mN／25㎜인 것이 보다 바람직하고, 특히 90 ∼ 150mN／25㎜인 것이 바람직하고, 더욱이는 105 ∼ 125mN／25㎜인 것이 바람직하다.
경박리형 박리 시트의 박리력과 중박리형 박리 시트의 박리력과의 박리력 차는, 5 ∼ 150mN／25㎜인 것이 바람직하고, 20 ∼ 100mN／25㎜인 것이 보다 바람직하고, 특히 40 ∼ 70mN／25㎜인 것이 바람직하고, 더욱이는 44 ∼ 52mN／25㎜인 것이 바람직하다.
각각의 박리력 및 박리력 차가 상기의 범위에 있음으로써, 경박리형 박리 시트를 박리할 때에, 소위 파팅(parting)이 발생하는 것을 억제할 수 있으며, 점착제층이 중박리형 박리 시트로부터 박리하는 일 없이, 경박리형 박리 시트를 부드럽게 박리할 수 있다. 또한, 각 박리 시트의 의도하지 않은 박리를 억제할 수 있으며, 더욱이는, 중박리형 박리 시트의 박리도 양호하게 행할 수 있다.
여기에서, 상기 박리력은, 기본적으로는 JIS Z0237:2009에 준한 180도 박리법에 따라 측정한 박리력을 말하며, 구체적인 시험 방법은, 후술하는 시험예에 나타내는 바와 같다.
(6) 점착 시트의 제조
점착 시트(1)의 일 제조예로서는, 한쪽 박리 시트(12a)(또는 12b)의 박리면에, 상기 점착성 조성물 P의 도포액을 도포하고, 가열 처리를 행하여 점착성 조성물 P를 열가교하고, 도포층을 형성한 후, 그 도포층에 다른쪽 박리 시트(12b)(또는 12a)의 박리면을 중첩한다. 양생 기간이 필요한 경우에는 양생 기간을 둠으로써, 양생 기간이 불필요한 경우에는 그대로, 상기 도포층이 점착제층(11)이 된다. 이상의 공정에 의해, 점착 시트(1)가 얻어진다. 가열 처리 및 양생의 조건에 대해서는, 상술한 바와 같다.
상기 점착성 조성물 P의 도포액을 도포하는 방법으로서는, 예를 들면 바 코팅법, 나이프 코팅법, 롤 코팅법, 블레이드 코팅법, 다이 코팅법, 그라비아 코팅법 등을 이용할 수 있다.
〔표시체〕
본 발명의 일 실시형태에 따른 표시체는, 하나의 표시체 구성 부재와, 다른 표시체 구성 부재와, 그들 하나의 표시체 구성 부재 및 다른 표시체 구성 부재를 서로 첩합하는 점착제층을 구비하고 있다. 상기 점착제층은, 상술한 실시형태에 따른 점착 시트의 점착제층으로 형성된 것이다.
상기 하나의 표시체 구성 부재 및 다른 표시체 구성 부재 중 적어도 한쪽은, 적어도 상기 점착제층에 의해 첩합되는 측의 면에 단차를 갖고 있어도 된다. 본 실시형태에서의 점착제층은 단차 추종성이 우수하기 때문에, 고온 고습 조건 하에서도 단차 근방에 들뜸, 벗겨짐 등이 발생하는 것이 억제된다.
상기 하나의 표시체 구성 부재 및 다른 표시체 구성 부재 모두, 경질판이어도 된다. 2매의 경질판을 서로 첩합할 경우, 그들 경질판은 단단하고 깨지기 쉽기 때문에, 점착제층을 한쪽 경질판에 첩부한 상태에서, 2매의 경질판을 수직 방향으로 압압(押壓)함으로써, 각 경질판과 점착제층을 밀착시키고, 이에 따라 2매의 경질판을 서로 첩합한다. 본 실시형태에서의 점착제층은, 점착제의 겔분율이 상술한 범위에 있음으로써, 상기의 첩합 방법에 있어서 2매의 경질판을 양호하게 첩합할 수 있다.
본 발명의 일 실시형태에 따른 표시체를, 도면을 참조하여 설명한다.
도 2에 나타내는 바와 같이, 본 실시형태에 따른 표시체(2)는, 제1 표시체 구성 부재(21)(하나의 표시체 구성 부재)와, 제2 표시체 구성 부재(22)(다른 표시체 구성 부재)와, 그들 사이에 위치하며, 제1 표시체 구성 부재(21) 및 제2 표시체 구성 부재(22)를 서로 첩합하는 점착제층(11)을 구비하여 구성된다.
제1 표시체 구성 부재(21) 및 제2 표시체 구성 부재(22) 중 적어도 한쪽은, 적어도 점착제층(11)에 의해 첩합되는 측의 면에 단차를 갖고 있어도 된다. 도 2에 나타나는 본 실시형태에서는, 제1 표시체 구성 부재(21)가, 점착제층(11) 측의 면에 인쇄층(3) 등의 단차를 갖고 있다.
상기 표시체(2)에 있어서의 점착제층(11)은, 상술한 점착 시트(1)의 점착제층(11) 그 자체이거나, 상술한 점착 시트(1)의 점착제층(11)을 활성 에너지선 조사에 의해 경화시킨 것이다.
표시체(2)로서는, 예를 들면, 액정(LCD) 디스플레이, 발광 다이오드(LED) 디스플레이, 유기 일렉트로 루미네선스(유기 EL) 디스플레이, 전자 페이퍼 등을 들 수 있고, 터치 패널이어도 된다.
제1 표시체 구성 부재(21)는, 유리판, 플라스틱판 등 외, 그들을 포함하는 적층체 등으로 이루어지는 보호 패널인 것이 바람직하다. 이 경우, 인쇄층(3)은, 제1 표시체 구성 부재(21)에 있어서의 점착제층(11) 측에, 액연상으로 형성되는 것이 일반적이다.
상기 유리판으로서는, 특별히 한정되지 않고, 예를 들면, 화학 강화 유리, 무알칼리 유리, 석영 유리, 소다라임 유리, 바륨·스트론튬 함유 유리, 알루미노규산 유리, 납 유리, 붕규산 유리, 바륨붕규산 유리 등을 들 수 있다. 유리판의 두께는, 특별히 한정되지 않지만, 통상은 0.1 ∼ 5㎜이며, 바람직하게는 0.2 ∼ 2㎜이다.
상기 플라스틱판으로서는, 특별히 한정되지 않고, 예를 들면, 아크릴판, 폴리카보네이트판 등을 들 수 있다. 플라스틱판의 두께는, 특별히 한정되지 않지만, 통상은 0.2 ∼ 5㎜이며, 바람직하게는 0.4 ∼ 3㎜이다.
또, 상기 유리판이나 플라스틱판의 편면 또는 양면에는, 각종의 기능층(투명 도전막, 금속층, 실리카층, 하드 코팅층, 방현층 등)이 마련되어 있어도 좋고, 광학 부재가 적층되어 있어도 좋다. 또한, 투명 도전막 및 금속층은, 패터닝되어 있어도 좋다.
제2 표시체 구성 부재(22)는, 제1 표시체 구성 부재(21)에 첩부되어야 할 광학 부재, 표시체 모듈(예를 들면, 액정(LCD) 모듈, 발광 다이오드(LED) 모듈, 유기 일렉트로 루미네선스(유기 EL) 모듈 등), 표시체 모듈의 일부로서의 광학 부재, 또는 표시체 모듈을 포함하는 적층체인 것이 바람직하다.
상기 광학 부재로서는, 예를 들면, 비산(飛散) 방지 필름, 편광판(편광 필름), 편광자, 위상차판(위상차 필름), 시야각 보상 필름, 휘도 향상 필름, 콘트라스트 향상 필름, 액정 폴리머 필름, 확산 필름, 반투과 반사 필름, 투명 도전성 필름 등을 들 수 있다. 투명 도전성 필름으로서는, 예를 들면, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름의 편면에 주석 도프 산화인듐(ITO)층이 형성된 ITO-PET 필름을 바람직하게 들 수 있다.
인쇄층(3)을 구성하는 재료는 특별히 한정되지 않고, 인쇄용의 공지된 재료가 사용된다. 인쇄층(3)의 두께, 즉 단차의 높이는, 0.5 ∼ 50㎛인 것이 바람직하고, 1 ∼ 30㎛인 것이 보다 바람직하고, 특히 3 ∼ 20㎛인 것이 바람직하다. 인쇄층(3)의 두께가 상기 범위에 있음으로써, 점착제층(11)에 의한 단차 추종성이 효과적으로 발휘되며, 또한, 인쇄층(3)의 목적인 은폐성을 충분히 확보할 수 있다. 또, 인쇄층(3)은, 표시체 구성 부재에 있어서의 점착제층(11) 측에, 액연상으로 형성되는 것이 일반적이다.
상기 표시체(2)를 제조하려면, 일례로서, 점착 시트(1)의 한쪽 박리 시트(12a)를 박리하여, 점착 시트(1)의 노출된 점착제층(11)을, 제1 표시체 구성 부재(21)의 인쇄층(3)이 존재하는 측의 면에 첩합한다. 이때, 겔분율이 제어된 점착제로 이루어지는 점착제층(11)은, 초기의 단차 추종성이 우수하기 때문에, 인쇄층(3)에 의한 단차의 근방에 극간(隙間)이나 들뜸이 생기는 것이 억제된다.
그 다음에, 점착 시트(1)의 점착제층(11)으로부터 다른쪽 박리 시트(12b)를 박리하여, 점착 시트(1)의 노출된 점착제층(11)과 제2 표시체 구성 부재(22)를 첩합하여 표시체를 얻는다. 또한, 다른 예로서, 제1 표시체 구성 부재(21) 및 제2 표시체 구성 부재(22)의 첩합 순서를 교체해도 된다.
여기에서, 점착성 조성물 P가 활성 에너지선 경화성 성분(E)을 함유할 경우, 제1 표시체 구성 부재(21) 및 점착제층(11)의 적층체와 제2 표시체 구성 부재(22)를 첩합한 후, 제1 표시체 구성 부재(21) 및／또는 제2 표시체 구성 부재(22) 너머로 점착제층(11)에 대하여 활성 에너지선을 조사하여, 점착제층(11)을 경화시키는 것이 바람직하다. 이에 따라, 단차 추종성이 보다 우수한 것이 된다.
활성 에너지선이란, 전자파 또는 하전 입자선 중에서 에너지 양자를 갖는 것을 말하며, 구체적으로는, 자외선이나 전자선 등을 들 수 있다. 활성 에너지선 중에서도, 취급이 용이한 자외선이 특히 바람직하다.
자외선의 조사는, 고압 수은 램프, 퓨전 H 램프, 제논 램프 등에 의해 행할 수 있고, 자외선의 조사량은, 조도가 50 ∼ 1000mW／㎠ 정도인 것이 바람직하다. 또한, 광량은, 50 ∼ 10000mJ／㎠인 것이 바람직하고, 80 ∼ 5000mJ／㎠인 것이 보다 바람직하고, 300 ∼ 2000mJ／㎠인 것이 특히 바람직하다. 한편, 전자선의 조사는, 전자선 가속기 등에 의해 행할 수 있고, 전자선의 조사량은, 10 ∼ 1000krad 정도가 바람직하다.
상기 표시체(2)에 있어서, 점착제층(11)은 고온 고습 조건 하에서의 단차 추종성이 우수하기 때문에, 표시체(2)가, 예를 들면 고온 고습 조건 하(예를 들면, 85℃, 85％RH, 500시간)에 놓여졌을 경우에도, 단차 근방에 들뜸, 벗겨짐 등이 발생하는 것이 억제된다.
상기 점착제층(11)은 대전 방지성이 우수하기 때문에, 예를 들면, 제1 표시체 구성 부재(21)(보호 패널)의 표면(노출면)에 첩부된 보호 필름을 제1 표시체 구성 부재(21)로부터 박리했을 때에, 정전기가 발생하는 것을 양호하게 억제할 수 있다. 이에 따라, 표시체(2)의 내부의 부재에, 정전기에 기인하는 문제가 생기는 것이 억제된다. 구체예로서는, ITO로 이루어지는 전극이 열화 또는 파괴되어, 터치 패널의 응답성이 악화되는 문제(지연되거나 응답하지 않게 되는 등) 등이 억제된다.
이상 설명한 실시형태는, 본 발명의 이해를 용이하게 하기 위해 기재된 것으로, 본 발명을 한정하기 위해 기재된 것은 아니다. 따라서, 상기 실시형태에 개시된 각 요소는, 본 발명의 기술적 범위에 속하는 모든 설계 변경이나 균등물도 포함하는 취지이다.
예를 들면, 점착 시트(1)에 있어서의 박리 시트(12a, 12b) 중 어느 한쪽 또는 양쪽은 생략되어도 좋고, 또한, 박리 시트(12a 및／또는 12b) 대신에 원하는 광학 부재가 적층되어도 좋다. 또한, 제1 표시체 구성 부재(21)는, 단차를 갖지 않는 것이어도 좋다. 더욱이는, 제1 표시체 구성 부재(21)뿐만 아니라, 제2 표시체 구성 부재(22)도 점착제층(11) 측에 단차를 갖는 것이어도 된다.
또, 본 명세서에서, 「X ∼ Y」(X, Y는 임의의 숫자)라고 기재했을 경우, 특별히 언급하지 않는 한 「X 이상 Y 이하」의 의미와 함께, 「바람직하게는 X보다 크다」 혹은 「바람직하게는 Y보다 작다」의 의미도 포함하는 것이다. 또한, 「X 이상」(X는 임의의 숫자)이라고 기재했을 경우, 특별히 언급하지 않는 한 「바람직하게는 X보다 크다」의 의미를 포함하고, 「Y 이하」(Y는 임의의 숫자)라고 기재했을 경우, 특별히 언급하지 않는 한 「바람직하게는 Y보다 작다」의 의미도 포함하는 것이다.
[실시예]
이하, 실시예 등에 의해 본 발명을 더 구체적으로 설명하지만, 본 발명의 범위는 이들 실시예 등으로 한정되는 것은 아니다.
〔실시예 1〕
1. (메타)아크릴산에스테르 중합체의 조제
아크릴산2-에틸헥실 60질량부, 메타크릴산메틸 20질량부, 및 아크릴산2-히드록시에틸 20질량부를 용액 중합법에 따라 공중합시켜, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)를 조제했다. 이 (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)의 분자량을 후술하는 방법으로 측정한 바, 중량 평균 분자량(Mw) 70만이었다.
2. 점착성 조성물의 조제
상기 공정 1에서 얻어진 (메타)아크릴산에스테르 중합체(A) 100질량부(고형분 환산치; 이하 같음)와, 이소시아네이트계 가교제(B1; Mitsui Chemicals, Inc. 제조, 제품명 「TAKENATE D-101E」) 0.25질량부와, 대전 방지제(C)로서의 4-메틸-1-옥틸피리디늄비스(플루오로설포닐)이미드(C1) 1.0질량부와, 실란커플링제(D)로서의 3-글리시독시프로필트리메톡시실란 0.25질량부를 혼합하고, 충분히 교반하여, 메틸에틸케톤으로 희석함으로써, 점착성 조성물의 도포 용액을 얻었다.
여기에서, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)를 100질량부(고형분 환산치)로 했을 경우의 점착성 조성물의 각 배합(고형분 환산치)을 표 1에 나타낸다. 또, 표 1에 기재된 약호 등의 상세는 이하와 같다.
[(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)]
2EHA: 아크릴산2-에틸헥실
MMA: 메타크릴산메틸
HEA: 아크릴산2-히드록시에틸
BA: 아크릴산n-부틸
MA: 아크릴산메틸
IBXA: 아크릴산이소보르닐
ACMO: N-아크릴로일모르폴린
EA: 아크릴산에틸
AA: 아크릴산
[가교제(B)]
B1: 이소시아네이트계 가교제(Mitsui Chemicals, Inc. 제조, 제품명 「TAKENATE D-101E」)
B2: 알루미늄트리스아세틸아세토네이트(Soken Chemical & Engineering Co., Ltd. 제조, 제품명 「M-5A」)
[대전 방지제(C)]
C1: 4-메틸-1-옥틸피리디늄비스(플루오로설포닐)이미드(이온성 액체)
C2: 리튬비스(트리플루오로메탄설포닐)이미드(이온성 고체)
C3: 메틸트리-n-부틸암모늄비스(트리플루오로메탄설포닐)이미드(이온성 액체)
3. 점착 시트의 제조
상기 공정 2에서 얻어진 점착성 조성물의 도포 용액을, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름의 편면을 실리콘계 박리제로 박리 처리한 중박리형 박리 시트(LINTEC Corporation 제조, 제품명 「SP-PET752150」)의 박리 처리면에, 나이프 코터로 도포했다. 그리고, 도포층에 대해, 90℃에서 1분간 가열 처리하여 도포층을 형성했다.
그 다음에, 상기에서 얻어진 중박리형 박리 시트 상의 도포층과, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름의 편면을 실리콘계 박리제로 박리 처리한 경박리형 박리 시트(LINTEC Corporation 제조, 제품명 「SP-PET382120」)를, 상기 경박리형 박리 시트의 박리 처리면이 도포층에 접촉하도록 첩합하고, 23℃, 50％RH의 조건 하에서 7일간 양생함으로써, 중박리형 박리 시트／점착제층(두께: 25㎛)／경박리형 박리 시트의 구성으로 이루어지는 점착 시트를 제작했다. 또, 점착제층의 두께는, JIS K7130에 준거하여, 정압 두께 측정기(Teclock CO., LTD. 제조, 제품명 「PG-02」)를 사용하여 측정한 값이다.
4. 적층체의 제조
4-1. 기재의 제작
하드 코팅층 형성용의 도공액으로서, 다관능 (메타)아크릴레이트(SHIN-NAKAMURA CHEMICAL CO., LTD. 제조, 제품명 「NK 에스테르 A-DPH」) 100질량부(고형분 환산치를 나타냄. 이하, 기타 성분에 대해서도 마찬가지로 함)와, 광중합개시제로서의 1-히드록시시클로헥실페닐케톤 4.3질량부와, 실리카 미립자(FUJI SILYSIA CHEMICAL LTD. 제조, 제품명 「SYLOPHOBIC 702」, 평균 입경 4.1㎛) 11질량부와, 레벨링제(Dow Corning Toray Co., Ltd. 제조, 제품명 「SH28」) 0.01질량부와, 실리카 나노 입자(Nissan Chemical Industries, Ltd 제조, 제품명 「MIBK-ST」, 평균 입경: 10㎚) 8.3질량부를 혼합하고, 프로필렌글리콜모노메틸에테르로 희석하여, 고형분 농도 30％의 도공액을 조제했다.
폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름(Toray Industries, Inc. 제조, 제품명 「125-U403」, 두께 125㎛)의 편면에, 상기 도공액을 마이어 바＃10으로 도포하고, 70℃에서 1분간 건조시켰다. 그 다음에, 질소 분위기 하, 고압 수은 램프를 이용하여 조도 200mW／㎠, 광량 300mJ／㎠의 자외선 조사를 행하여, 두께 1.5㎛의 하드 코팅층(아크릴계 하드 코팅층)을 형성했다. 이와 같이 하여 얻어진 하드 코팅층 부착 PET 필름(인장 탄성률: 5.0㎬, 헤이즈치: 4.0％)을, 기재로 했다.
4-2. 보호 필름의 제작
아크릴산2-에틸헥실 65질량부, 아크릴산n-부틸 25질량부, 및 아크릴산4-히드록시부틸 10질량부를 용액 중합법에 따라 공중합시켜, (메타)아크릴산에스테르 중합체를 조제했다. 이 (메타)아크릴산에스테르 중합체의 분자량을 후술하는 방법으로 측정한 바, 중량 평균 분자량(Mw) 120만이었다.
상기에서 얻어진 (메타)아크릴산에스테르 중합체 100질량부(고형분 환산치; 이하 같음)와, 이소시아누레이트계 가교제(Mitsui Chemicals, Inc. 제조, 제품명 「TAKENATE D-170N」) 0.72질량부와, 헥사플루오로인산칼륨 1.0질량부를 혼합하고, 충분히 교반하여, 톨루엔으로 희석함으로써, 점착성 조성물의 도포 용액을 얻었다.
상기에서 얻어진 점착성 조성물의 도포 용액을, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름(Mitsubishi Chemical Corporation. 제조, 제품명 「다이아호일 T100」, 두께 38㎛)의 편면에, 나이프 코터로 도포했다. 그리고, 도포층에 대해, 90℃에서 1분간 가열 처리하여 도포층을 형성했다. 그 후, 23℃, 50％RH의 조건 하에서 14일간 양생하여, 도포층을 두께 15㎛의 점착제층(아크릴계 점착제층)으로 했다. 이와 같이 하여 얻어진 점착제층 부착 PET 필름을, 보호 필름으로 했다.
4-3. 적층체의 제조
상기 공정 4-2에서 얻어진 보호 필름을, 상기 보호 필름의 점착제층을 개재하여, 상기 공정 4-1에서 얻어진 기재에 있어서의 하드 코팅층에 첩합했다. 그 다음에, 상기 공정 3에서 얻어진 점착 시트로부터 경박리형 박리 시트를 박리하고, 노출된 점착제층을, 상기 기재에 있어서의 PET 필름에 첩합했다. 이와 같이 하여, 보호 필름／기재／점착제층／중박리형 박리 시트로 이루어지는 제1 적층체를 얻었다.
상기에서 얻어진 제1 적층체의 점착제층으로부터 중박리형 박리 시트를 박리하여, 보호 필름／기재／점착제층으로 이루어지는 제2 적층체를 얻었다. 노출된 점착제층을 개재하여, 상기 제2 적층체를 소다라임 유리(Nippon Sheet Glass Company, Ltd 제조, 두께: 1.1㎜), 소다라임 유리(Nippon Sheet Glass Company, Ltd 제조, 두께: 0.7㎜), 및 투명 도전성 필름(OIKE & Co., Ltd. 제조, PET 필름과 ITO층과의 적층체(ITO-PET 필름), 총 두께 125㎛)의 ITO층 측의 면의 각각에 첩부했다. 그리고, 50℃, 0.5㎫의 조건 하에서 30분간 오토클레이브 처리하고, 상압, 23℃, 50％RH에서 24시간 방치했다. 이와 같이 하여, 제2 적층체(제2 적층체 중의 기재는 제1 표시체 구성 부재에 해당)와, 유리판(1.1㎜／0.7㎜) 또는 ITO-PET 필름(제2 표시체 구성 부재)을 첩합한 적층체를 얻었다.
〔실시예 2 ∼ 17, 비교예 1 ∼ 7〕
(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)를 구성하는 각 모노머의 종류 및 비율, 가교제(B)의 종류 및 배합량, 대전 방지제(C)의 종류 및 배합량, 그리고 점착제층의 두께를 표 1에 나타내는 바와 같이 변경하는 것 이외, 실시예 1과 마찬가지로 하여 점착 시트 및 적층체를 제조했다.
또, 실시예 4에서는, 점착성 조성물에 자외선 흡수제로서의 2,2-디히드록시-4-메톡시벤조페논(SOLVAY사 제조, 제품명 「CYASORB UV-24」) 3.0질량부를 더 배합했다.
또, 실시예 15 및 비교예 6에서는, 활성 에너지선 경화성 성분(E)으로서의 ε-카프로락톤 변성 트리스-(2-아크릴옥시에틸)이소시아누레이트 5.0질량부, 및 광중합개시제로서의 2,4,6-트리메틸벤조일-디페닐-포스핀옥사이드 0.5질량부를 더 배합했다.
그리고, 실시예 15 및 비교예 6에서는, 실시예 1과 마찬가지로 하여 제작한 적층체의 점착제층에 대하여, 보호 필름 및 기재 너머로, 하기의 조건으로 활성 에너지선(자외선)을 조사하여, 상기 점착제층을 경화시켰다.
<활성 에너지선 조사 조건>
·고압 수은 램프 사용
·조도 200mW／㎠, 광량 1000mJ／㎠
·UV 조도·광량계는 EYE GRAPHICS CO., LTD. 제조 「UVPF-A1」을 사용
여기에서, 상술한 중량 평균 분자량(Mw)은, 겔퍼미에이션 크로마토그래피(GPC)를 이용하여 이하의 조건으로 측정(GPC 측정)한 폴리스티렌 환산의 중량 평균 분자량이다.
<측정 조건>
·측정 장치: TOSOH CORPORATION 제조, HLC-8320
·GPC 칼럼(이하의 순으로 통과): TOSOH CORPORATION 제조
TSK gel superH-H
TSK gel superHM-H
TSK gel superH2000
·측정 용매: 테트라히드로퓨란
·측정 온도: 40℃
〔시험예 1〕(겔분율의 측정)
실시예 및 비교예에서 제조한 점착 시트를 80㎜ × 80㎜의 사이즈로 재단하여, 그 점착제층을 폴리에스테르제 메쉬(메쉬 사이즈 200)로 감싸고, 그 질량을 정밀 천칭(天秤)으로 칭량하여, 상기 메쉬 단독의 질량을 뺌으로써, 점착제만의 질량을 산출했다. 이때의 질량을 M1로 한다.
다음으로, 상기 폴리에스테르제 메쉬로 감싸인 점착제를, 실온 하(23℃)에서 아세트산에틸에 24시간 침지시켰다. 그 후 점착제를 취출하여, 온도 23℃, 상대습도 50％의 환경 하에서, 24시간 풍건(風乾)시키고, 80℃의 오븐 중에서 12시간 더 건조시켰다. 건조 후, 그 질량을 정밀 천칭으로 칭량하여, 상기 메쉬 단독의 질량을 뺌으로써, 점착제만의 질량을 산출했다. 이때의 질량을 M2로 한다. 겔분율(％)은, (M2／M1) × 100으로 표시된다. 결과를 표 2에 나타낸다.
또, 실시예 15 및 비교예 6의 점착 시트에 대해서는, 점착제층에 대하여 경박리형 박리 시트 너머로 활성 에너지선(자외선; UV)을 조사한 후의 겔분율을 측정했다. 활성 에너지선의 조사 조건은 이하와 같다.
<활성 에너지선 조사 조건>
·고압 수은 램프 사용
·조도 200mW／㎠, 광량 1000mJ／㎠
·UV 조도·광량계는 EYE GRAPHICS CO., LTD. 제조 「UVPF-A1」을 사용
〔시험예 2〕(헤이즈치의 측정)
실시예 및 비교예에서 제조한 점착 시트의 점착제층을 유리에 첩합하여, 이것을 측정용 샘플로 했다. 유리로 백그라운드 측정을 행한 후에, 상기 측정용 샘플에 대해서, JIS K7136:2000에 준하여, 헤이즈 미터(NIPPON DENSHOKU INDUSTRIES CO., LTD 제조, 제품명 「NDH-5000」)를 이용하여, 헤이즈치(％)를 측정했다. 결과를 표 2에 나타낸다.
〔시험예 3〕(전광선 투과율의 측정)
실시예 및 비교예에서 제조한 점착 시트의 점착제층을 유리에 첩합하여, 이것을 측정용 샘플로 했다. 유리로 백그라운드 측정을 행한 후에, 상기 측정용 샘플에 대해서, JIS K7361-1:1997에 준하여, 헤이즈 미터(NIPPON DENSHOKU INDUSTRIES CO., LTD 제조, 제품명 「NDH-5000」)를 이용하여, 전광선 투과율(％)을 측정했다. 결과를 표 2에 나타낸다.
〔시험예 3〕(점착력의 측정)
실시예 및 비교예에서 제조한 점착 시트로부터 경박리형 박리 시트를 박리하고, 노출된 점착제층을, 이(易)접착층을 갖는 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름(TOYOBO CO., LTD. 제조, 제품명 「PET A4300」, 두께: 100㎛)의 이접착층에 첩합하여, 중박리형 박리 시트／점착제층／PET 필름의 적층체를 얻었다. 얻어진 적층체를 25㎜ 폭, 100㎜ 길이로 재단하고, 이것을 샘플로 했다.
23℃, 50％RH의 환경 하에서, 상기 샘플로부터 중박리형 박리 시트를 박리하고, 노출된 점착제층을 소다라임 유리(Nippon Sheet Glass Company, Ltd 제조)에 첩부한 후, KURIHARA SEISAKUSHO, K.K. 제조 오토클레이브로 0.5㎫, 50℃에서, 20분 가압했다. 그 후, 23℃, 50％RH의 환경 하에서 24시간 방치하고 나서, 인장 시험기(Orientec Inc. 제조, 텐시론)를 이용하여, 박리 속도 300㎜／min, 박리 각도 180도의 조건으로 점착력(N／25㎜)을 측정했다. 여기에 기재한 것 이외의 조건은 JIS Z0237:2009에 준거하여, 측정을 행했다. 결과를 표 2에 나타낸다.
또, 실시예 15 및 비교예 6의 점착 시트에 대해서는, 상기와 마찬가지로 소다라임 유리에 첩부하여 오토클레이브에 의한 가압을 행한 후, 상기 PET 필름 너머로 점착제층에 대하여 활성 에너지선(자외선; UV)을 조사하고, 그 후, 상기와 마찬가지로 24시간 방치한 후의 점착력에 대해서 측정했다. 활성 에너지선의 조사 조건은, 시험예 1과 마찬가지이다.
〔시험예 4〕(박리력의 측정)
실시예 및 비교예에서 제조한 점착 시트에 대해서, 시험예 3과 마찬가지로 하여 샘플(중박리형 박리 시트／점착제층／PET 필름)을 제작했다. 상기 샘플의 PET 필름 측을 스테인리스판에 양면 점착 테이프를 이용하여 첩합하고, 만능 인장 시험기(Orientec Inc. 제조, 제품명 「텐시론 UTM-4-100」)에 고정했다. 온도 23℃, 50％RH의 조건 하에서, JIS Z0237:2009에 준거하여, 샘플의 중박리형 박리 시트를 180° 방향으로 인장 속도 300㎜／분으로 인장하고, 중박리형 박리 시트를 점착제층으로부터 박리했을 때의 힘을 측정하여, 이것을 박리력(중면 박리력; mN／25㎜)으로 했다. 결과를 표 2에 나타낸다.
또한, 실시예 및 비교예에서 제조한 점착 시트를 25㎜ 폭, 100㎜ 길이로 재단하고, 이것을 샘플로 했다. 상기 샘플의 중박리형 박리 시트 측을 스테인리스판에 양면 점착 테이프를 이용하여 첩합하고, 만능 인장 시험기(Orientec Inc. 제조, 제품명 「텐시론 UTM-4-100」)에 고정했다. 상기 샘플에 대해서, 상기와 마찬가지로 하여, 경박리형 박리 시트를 점착제층으로부터 박리했을 때의 박리력(경면 박리력; mN／25㎜)을 측정했다. 결과를 표 2에 나타낸다.
상기에서 얻어진 중면 박리력으로부터 경면 박리력을 빼서, 박리력 차를 산출했다. 결과를 표 2에 나타낸다.
〔시험예 5〕(표면 저항률의 측정)
실시예 및 비교예에서 제조한 점착 시트로부터 경박리형 박리 시트를 박리하고, 노출된 점착제층의 점착면에 대해서, JIS K6911:2006에 준거하여, 표면 저항률을 측정했다. 구체적으로는, 23℃, 50％RH의 환경 하에서, 저항률 측정기(Mitsubishi Chemical Analytech Co., Ltd. 제조, 제품명 「Hiresta UP MCP-HT450형」)를 사용하여, 경박리형 박리 시트를 박리한 점착 시트(100㎜ × 100㎜)에 대하여 100V의 전압을 10초간 인가한 후의, 점착제층의 점착면의 표면 저항률(Ω／sq)을 측정했다. 결과를 표 2에 나타낸다.
〔시험예 6〕(체적 저항률의 측정)
실시예 및 비교예에서 제조한 점착 시트로부터 경박리형 박리 시트를 박리하고, 노출된 점착제층의 점착면을 저항률 측정기(Mitsubishi Chemical Analytech Co., Ltd. 제조, 제품명 「Hiresta UP MCP-HT450형」)의 측정용의 스테이지 상에 첩합했다. 그 다음에, 중박리형 박리 시트를 박리하여, 이것을 측정 샘플로 했다. 상기 측정 샘플에 대해서, JIS K6911:2006에 준거하여, 체적 저항률을 측정했다. 구체적으로는, 23℃, 50％RH의 환경 하에서, 상기 저항률 측정기를 사용하여, 점착제층(100㎜ × 100㎜)에 대해서 100V의 전압을 10초간 인가한 후의, 점착제층의 체적 저항률(Ω／sq)을 측정했다. 결과를 표 2에 나타낸다.
〔시험예 7〕(유전율의 산출)
두께 50㎛의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름의 편면에, 실시예 및 비교예와 마찬가지로 하여 두께 100㎛의 점착제층을 형성하고, 그 점착제층에, 두께 50㎛의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름을 첩합한 후, 50㎜ × 50㎜로 재단했다.
얻어진 적층체에 대해서, 임피던스 애널라이저(Hewlett Packard Japan, G.K. 제조, 「HP-4194A」)를 사용하여, 측정 주파수 0.1㎒의 조건으로 정전 용량(C1)을 측정했다. 또한, 상기 두께 50㎛의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름을 2매 겹쳐 50㎜ × 50㎜로 재단하고, 마찬가지로 하여 정전 용량(C2)을 측정했다. 그리고, C1 및 C2의 값으로부터, 직렬 접속 콘덴서의 계산식
1／C1 ＝ 1／C2 ＋ 1／C3
에 의거하여, 점착제의 정전 용량(C3)을 산출했다. 이 정전 용량(C3)에 의거하여, 하기의 식으로부터 점착제의 유전율(εs)을 산출했다. 결과를 표 2에 나타낸다.
εs ＝ (C3 × d)／(ε0 × S)
εs: 점착제의 유전율
ε0: 진공(眞空)의 유전율(8.854 × 10-12)
C3: 점착제의 정전 용량
S: 점착제층의 면적
d: 점착제층의 두께
〔시험예 8〕(저항치의 측정)
실시예 및 비교예에서 제조한 점착 시트로부터 경박리형 박리 시트를 벗겨, 노출된 점착제층을 유리판(소다라임 유리, 두께 1.1㎜)에 첩부했다. 그리고, 상기 점착제층으로부터 중박리형 박리 시트를 벗겨 점착제층을 노출시키고, 투명 도전성 필름(OIKE & Co., Ltd. 제조, PET 필름과 ITO층과의 적층체(ITO-PET 필름), 총 두께 125㎛)을, 그 ITO층 측이 상기 점착제층과 접하도록 적층하고, 샘플을 얻었다. 상기 샘플에 대해서, 비접촉 저항 측정기(NAPSON CORPORATION 제조, 제품명 「EC-80」)를 사용하여, 투명 도전층의 저항치(Ω／sq; 내구 전)를 측정했다. 결과를 표 2에 나타낸다.
또한, 상기 샘플을 85℃, 85％RH의 습열 조건으로 500시간 투입하고(내구 시험), 그 후의 투명 도전층의 저항치(Ω／sq; 내구 후)를 상기와 마찬가지로 하여 측정했다. 결과를 표 2에 나타낸다.
그 다음에, 내구 전의 저항치에 대한 내구 후의 저항치의 비율인 저항치 변화율(％; (내구 후의 저항치／내구 전의 저항치) × 100)을 산출하여, 이하의 기준에 의거하여, 저항치 변화에 대해서 평가했다. 결과를 표 2에 나타낸다.
◎ … 저항치 변화율이 150％ 이하
○ … 저항치 변화율이 150％ 초과 300％ 이하
× … 저항치 변화율이 300％ 초과
〔시험예 9〕(박리 대전압의 측정)
실시예 및 비교예에서 제조한 3종의 적층체(25㎜ × 100㎜)의 기재로부터, 보호 필름을 수작업에 의해 2.0m／min의 박리 속도로 기재로부터 박리하고, 박리 2초 후에, 정전기 측정기(SIMCO JAPAN사 제조, 제품명 「FMX-003」)를 사용하여, 유리판 또는 ITO-PET 필름의 노출면으로부터 2.0㎝의 위치의 정전 전위(박리 대전압; kV)를 측정했다. 결과를 표 2에 나타낸다.
〔시험예 10〕(단차 추종률의 측정)
유리판(NSG Precision사 제조, 제품명 「corning glass eagle XG」, 종 90㎜ × 횡 50㎜ × 두께 0.5㎜)의 표면에, 자외선 경화형 잉크(Teikoku Printing Inks Mfg. Co., Ltd. 제조, 제품명 「POS-911묵(墨)」)를 액연상(외형: 종 90㎜ × 횡 50㎜, 폭 5㎜)으로 스크린 인쇄했다. 그 다음에, 자외선을 조사(80W／㎠, 메탈할라이드 램프 2등, 램프 높이 15㎝, 벨트 스피드 10 ∼ 15m／분)하여, 인쇄한 상기 자외선 경화형 잉크를 경화시켜, 인쇄에 의한 단차(단차의 높이: 1㎛, 5㎛, 10㎛, 20㎛, 40㎛, 60㎛ 중 어느 하나)를 갖는 단차 부착 유리판을 제작했다.
실시예 및 비교예에서 제조한 점착 시트로부터 경박리형 박리 시트를 벗겨, 노출된 점착제층을, 이접착층을 갖는 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름(TOYOBO CO., LTD. 제조, 제품명 「PET A4300」, 두께: 100㎛)의 이접착층에 첩합했다. 그 다음에, 중박리형 박리 시트를 벗겨 점착제층을 표출시켜, 라미네이터(fujipla사 제조, 제품명 「LPD3214」)를 이용하여, 점착제층이 액연상인 인쇄 전면(全面)을 덮도록 각 단차 부착 유리판에 라미네이트했다. 그 후, 50℃, 0.5㎫의 조건 하에서 30분간 오토클레이브 처리하고, 상압, 23℃, 50％RH에서 24시간 방치했다.
또, 실시예 15 및 비교예 6의 점착 시트에 대해서는, 상기 PET 필름 너머로 점착제층에 대하여 활성 에너지선(자외선)을 조사하여, 점착제층을 경화시켰다. 활성 에너지선의 조사 조건은, 시험예 1과 마찬가지이다.
그 다음에, 85℃, 85％RH의 고온 고습 조건 하에서 500시간 보관하고(내구 시험), 그 후, 단차 추종성을 평가했다. 단차 추종성은, 점착제층에 의해 인쇄 단차가 완전히 채워져 있는지의 여부로 판단하고, 인쇄 단차와 점착제층과의 계면에서 들뜸, 벗겨짐 등이 관찰되었을 경우에는, 인쇄 단차에 추종할 수 없었다고 판단된다. 여기에서는, 단차 추종성은, 하기의 식으로 나타나는 단차 추종률(％)로서 평가했다. 결과를 표 2에 나타낸다.
단차 추종률(％) ＝ {(내구 시험 후, 들뜸, 벗겨짐 등이 없이 채워진 상태가 유지된 단차의 높이(㎛))／(점착제층의 두께)} × 100
[표 1]
[표 2]
표 2로부터 알 수 있는 바와 같이, 실시예에서 제조한 점착 시트는, 대전 방지성 및 단차 추종성이 우수한 것이었다.
본 발명의 점착 시트는, 예를 들면, 표시체의 제조에 있어서, 단차를 갖는 경질의 보호판과, 원하는 표시체 구성 부재와의 첩합에 바람직하게 사용할 수 있다.
1: 점착 시트
11: 점착제층
12a, 12b: 박리 시트
2: 표시체
21: 제1 표시체 구성 부재
22: 제2 표시체 구성 부재
3: 인쇄층

Claims (15)

  1. 2개의 표시체 구성 부재를 서로 첩합하기 위한 점착제층을 갖는 점착 시트로서,
    상기 점착제층의 두께는, 1㎛ 이상 30㎛ 미만이며,
    상기 점착제층을 구성하는 점착제는, 대전 방지제를 함유하고 있고,
    상기 점착제의 겔분율은, 40％ 이상 95％ 이하이며,
    두께 125㎛의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름의 편면에 주석 도프 산화인듐층이 형성된 ITO-PET 필름과, 상기 ITO-PET 필름의 주석 도프 산화인듐층에 적층된 상기 점착제층과, 상기 점착제층에 적층된, 두께 125㎛의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름의 편면에 두께 1.5㎛의 아크릴계 하드 코팅층이 형성된 기재와, 상기 기재의 상기 하드 코팅층에 적층된, 두께 38㎛의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름의 편면에 헥사플루오로인산칼륨을 0.98질량％ 함유하는 두께 15㎛의 아크릴계 점착제층이 형성된 보호 필름으로 이루어지는 적층체에서의 상기 기재로부터, 상기 보호 필름을 2.0m／min의 박리 속도로 박리하고, 박리 2초 후에, 상기 ITO-PET 필름의 노출면으로부터 2.0㎝의 위치의 정전 전위를 측정하여 얻어지는 박리 대전압은, 0.15㎸ 이하인 것을 특징으로 하는, 점착 시트.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 점착제층의 단차 추종률은, 10％ 이상인 것을 특징으로 하는, 점착 시트.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 점착 시트의 소다라임 유리에 대한 점착력은, 1N／25㎜ 이상인 것을 특징으로 하는, 점착 시트.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 점착제는, 활성 에너지선 비경화성의 점착제인 것을 특징으로 하는, 점착 시트.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 점착제는, (메타)아크릴산에스테르 중합체의 가교물을 함유하고 있고,
    상기 (메타)아크릴산에스테르 중합체는, 호모폴리머로서의 유리 전이 온도(Tg)가 70℃ 이상인 하드 모노머에 유래하는 구성 단위, 및 질소 원자 함유 모노머 유래의 구성 단위를 포함하는 것을 특징으로 하는, 점착 시트.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 점착제는, (메타)아크릴산에스테르 중합체의 가교물을 함유하고 있고,
    상기 (메타)아크릴산에스테르 중합체는, 반응성 관능기 함유 모노머 유래의 구성 단위를 1질량％ 이상 30질량％ 이하 포함하는 것을 특징으로 하는, 점착 시트.
  7. 제1항에 있어서,
    상기 점착제는, (메타)아크릴산에스테르 중합체 및 가교제를 함유하는 점착성 조성물을 가교해서 이루어지는 것이며,
    상기 점착성 조성물에서의 상기 가교제의 함유량은, 상기 (메타)아크릴산에스테르 중합체 100질량부에 대하여, 0.1질량부 이상 10질량부 이하인 것을 특징으로 하는, 점착 시트.
  8. 제1항에 있어서,
    상기 점착제 중에서의 상기 대전 방지제의 함유량은, 0.1질량％ 이상 10질량％ 이하인 것을 특징으로 하는, 점착 시트.
  9. 제1항에 있어서,
    상기 대전 방지제는, 이온성 화합물인 것을 특징으로 하는, 점착 시트.
  10. 제9항에 있어서,
    상기 이온성 화합물은, 함질소오늄염 또는 알칼리 금속염인 것을 특징으로 하는, 점착 시트.
  11. 제10항에 있어서,
    상기 함질소오늄염 또는 상기 알칼리 금속염을 구성하는 음이온은, 설포닐이미드계 음이온 또는 할로겐화인산 음이온인 것을 특징으로 하는, 점착 시트.
  12. 제1항에 있어서,
    상기 점착 시트는, 2매의 박리 시트를 구비하고 있고,
    상기 점착제층은, 상기 2매의 박리 시트의 박리면과 접하도록 상기 박리 시트에 협지되어 있는 것을 특징으로 하는, 점착 시트.
  13. 하나의 표시체 구성 부재와,
    다른 표시체 구성 부재와,
    상기 하나의 표시체 구성 부재 및 상기 다른 표시체 구성 부재를 서로 첩합하는 점착제층을 구비한 표시체로서,
    상기 점착제층은, 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 기재된 점착 시트의 점착제층으로 형성된 것임을 특징으로 하는, 표시체.
  14. 제13항에 있어서,
    상기 하나의 표시체 구성 부재 및 상기 다른 표시체 구성 부재 중 적어도 한쪽은, 적어도 상기 점착제층에 의해 첩합되는 측의 면에 단차를 갖는 것을 특징으로 하는, 표시체.
  15. 제13항에 있어서,
    상기 하나의 표시체 구성 부재 및 상기 다른 표시체 구성 부재 모두가 경질판인 것을 특징으로 하는, 표시체.
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