KR20230024244A - copper alloy wire rod - Google Patents

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KR20230024244A
KR20230024244A KR1020227031179A KR20227031179A KR20230024244A KR 20230024244 A KR20230024244 A KR 20230024244A KR 1020227031179 A KR1020227031179 A KR 1020227031179A KR 20227031179 A KR20227031179 A KR 20227031179A KR 20230024244 A KR20230024244 A KR 20230024244A
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KR1020227031179A
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Inventor
료스케 마츠오
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후루카와 덴키 고교 가부시키가이샤
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    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
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    • C22C9/00Alloys based on copper
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
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    • C22F1/08Changing the physical structure of non-ferrous metals or alloys by heat treatment or by hot or cold working of copper or alloys based thereon

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Abstract

강도, 도전율 및 신선성의 밸런스가 뛰어난 구리 합금 선재를 제공한다.
구리 합금 선재는 Ag을 1.0질량% 이상 6.0질량% 이하 함유하고, 잔부가 Cu 및 불가피 불순물인 합금 조성을 가지며, 표면의 X선 회절 분석으로 얻어지는 111회절의 피크 강도 I(111), 200회절의 피크 강도 I(200), 220회절의 피크 강도 I(220) 및 311회절의 피크 강도 I(311)에 대해서, 상기 피크 강도 I(220)에 대한 상기 피크 강도 I(111)와, 상기 피크 강도 I(200)와, 상기 피크 강도 I(311)와의 합계 강도의 피크 강도비((상기 피크 강도 I(111)+상기 피크 강도 I(200)+상기 피크 강도 I(311))/상기 피크 강도 I(220))는 1.20이상 3.00이하이다.
Provided is a copper alloy wire rod having an excellent balance of strength, conductivity and drawing.
The copper alloy wire rod contains 1.0% by mass or more and 6.0% by mass or less of Ag, has an alloy composition with the balance being Cu and unavoidable impurities, and has a 111-diffraction peak intensity I (111) obtained by X-ray diffraction analysis of the surface and a 200-diffraction peak For intensity I(200), peak intensity I(220) of 220 diffraction and peak intensity I(311) of 311 diffraction, the peak intensity I(111) for the peak intensity I(220) and the peak intensity I Peak intensity ratio of the total intensity of (200) and the peak intensity I (311) ((the peak intensity I (111) + the peak intensity I (200) + the peak intensity I (311)) / the peak intensity I (220)) is 1.20 or more and 3.00 or less.

Description

구리 합금 선재copper alloy wire rod

본 개시는 구리 합금 선재에 관한 것이다.The present disclosure relates to a copper alloy wire rod.

기기 접속 케이블에서는, 제품의 소형화, 전선의 공간 절약화, 신호 라인의 증가 등으로부터, 전선 지름은 종래에 비하여 더욱 세선화되는 경향이 있다. 예를 들면, 강도가 부족한 순구리선 대신, Cu-Sn계, Cu-Cr계, Cu-Ag계 등의 구리 합금 선재가 사용되어 왔다. 구리 합금 중에서도, Cu-Ag계 합금은 고강도 및 고도전율의 밸런스가 뛰어나다.[0002] In equipment connection cables, wire diameter tends to be thinner than before due to product miniaturization, wire space saving, signal line increase, and the like. For example, copper alloy wires such as Cu-Sn-based, Cu-Cr-based, and Cu-Ag-based have been used instead of pure copper wires having poor strength. Among copper alloys, Cu-Ag-based alloys are excellent in balance between high strength and high conductivity.

예를 들면, 특허문헌 1에는 1 내지 10중량%의 Ag을 함유하고, 잔부가 Cu 및 불가피 불순물로 이루어지는 구리 합금 조성의 주괴를 냉간 가공하고, 이 냉간 가공 도중에 진공 분위기중 또는 불활성 가스 분위기중에서 570 내지 680℃의 온도로 0.5 내지 5시간 열처리하고, 다시 냉간 가공을 실시하여, 이 냉간 가공 도중에, 진공 분위기중 또는 불활성 가스 분위기중에서 400 내지 550℃의 온도로 0.5 내지 40시간에 걸쳐 열처리를 실시하는, 구리 합금 제조 방법이 기재되어 있다.For example, in Patent Document 1, an ingot having a copper alloy composition containing 1 to 10% by weight of Ag and the remainder being Cu and unavoidable impurities is cold-worked, and during this cold-working, in a vacuum atmosphere or an inert gas atmosphere, 570 Heat treatment at a temperature of 0.5 to 5 hours at a temperature of 680 ° C., cold processing is performed again, and during this cold working, heat treatment is performed at a temperature of 400 to 550 ° C. for 0.5 to 40 hours in a vacuum atmosphere or an inert gas atmosphere. , a method for preparing a copper alloy is described.

또한, 특허문헌 2에는 Ag 함유율이 1∼10wt%이고, 잔부가 Cu 및 불가피 불순물인 Cu-Ag 합금 세선으로서, Cu의 고용체로 이루어지는 조직 전체가 재결정의 집합 조직으로 이루어지는 Cu-Ag 합금 세선이 기재되어 있다.Further, Patent Document 2 describes a thin Cu-Ag alloy wire having an Ag content of 1 to 10 wt%, the balance being Cu and unavoidable impurities, and a Cu-Ag alloy thin wire in which the entire structure composed of a solid solution of Cu is composed of a texture of recrystallization. has been

상기 특허문헌 1∼2에서는, Cu 및 Ag의 공정상(共晶相)이 필라멘트형으로 연장되어, 강도 및 도전성 향상을 도모하였다. 또한, 특허문헌 2에서는, Cu-Ag 합금 세선 제조 방법에 있어서, 재결정의 집합 조직을 발달시키는 열처리 및 열처리 후의 고가공에 의해, 강도 향상을 도모하였다.In Patent Literatures 1 and 2, the eutectic phases of Cu and Ag are extended in a filament form to improve strength and conductivity. Further, in Patent Literature 2, in a method for producing thin Cu-Ag alloy wires, strength is improved by heat treatment for developing a recrystallized texture and high processing after the heat treatment.

그렇지만, 특허문헌 1에서는, 특히 신선 후의 강도에 기여하는 공정상의 석출 분포 제어가 부적절하기 때문에, 강도 특성이 불충분하다. 또한, 특허문헌 2에서는, 열처리 전에 적절한 신선 조건을 설정하지 않았기 때문에, 열처리중의 재료 취화(脆化)가 진행되어, 세선화를 실시하는 것이 곤란하다. 그 때문에, 생산성 악화로, 비용 경쟁력이 있는 제품이 되지는 못한다. 이와 같이, 특허문헌 1∼2에서는, 강도 및 도전율 향상과 더불어, 제조성인 신선성 향상을 병립하여 달성하는 것은 곤란하다.However, in Patent Literature 1, the strength characteristics are insufficient because the control of the distribution of precipitation in the process contributing to the strength after drawing is inappropriate. Further, in Patent Literature 2, since appropriate wire drawing conditions are not set before heat treatment, material embrittlement during heat treatment proceeds, making it difficult to thin the wire. As a result, productivity deteriorates, and a cost-competitive product cannot be obtained. Thus, in Patent Literatures 1 and 2, it is difficult to simultaneously achieve improvement in drawability, which is manufacturability, along with improvement in strength and electrical conductivity.

일본 특허 제3325639호Japanese Patent No. 3325639 일본 특허 제5051647호Japanese Patent No. 5051647

본 개시의 목적은 강도, 도전율 및 신선성의 밸런스가 뛰어난 구리 합금 선재를 제공하는 것이다.An object of the present disclosure is to provide a copper alloy wire having an excellent balance of strength, electrical conductivity and drawability.

[1] Ag을 1.0질량% 이상 6.0질량% 이하 함유하고, 잔부가 Cu 및 불가피 불순물인 합금 조성을 가지며, 표면의 X선 회절 분석으로 얻어지는 111회절의 피크 강도 I(111), 200회절의 피크 강도 I(200), 220회절의 피크 강도 I(220) 및 311회절의 피크 강도 I(311)에 대해서, 상기 피크 강도 I(220)에 대한 상기 피크 강도 I(111)와, 상기 피크 강도 I(200)와, 상기 피크 강도 I(311)와의 합계 강도의 피크 강도비((상기 피크 강도 I(111)+상기 피크 강도 I(200)+상기 피크 강도 I(311))/상기 피크 강도 I(220))는 1.20이상 3.00이하인, 구리 합금 선재.[1] has an alloy composition containing 1.0% by mass or more and 6.0% by mass or less of Ag, the balance being Cu and unavoidable impurities, 111 diffraction peak intensity I (111) obtained by X-ray diffraction analysis of the surface, and 200 diffraction peak intensity For I (200), the peak intensity I (220) of 220 diffraction and the peak intensity I (311) of 311 diffraction, the peak intensity I (111) for the peak intensity I (220) and the peak intensity I ( 200) and the peak intensity ratio of the total intensity of the peak intensity I (311) ((the peak intensity I (111) + the peak intensity I (200) + the peak intensity I (311)) / the peak intensity I ( 220)) is 1.20 or more and 3.00 or less, a copper alloy wire.

[2] 상기 합금 조성은 추가로 Sn, Mg, Zn, In, Ni, Co, Zr 및 Cr으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 원소를 합계 0.05질량% 이상 0.30질량% 이하 함유하는, 상기 [1]에 기재된 구리 합금 선재.[2] The alloy composition further contains 0.05% by mass or more and 0.30% by mass or less of one or more elements selected from the group consisting of Sn, Mg, Zn, In, Ni, Co, Zr and Cr in total, [1 ] The copper alloy wire described in.

[3] 인장 강도가 1000MPa 이상, 도전율이 60%IACS 이상을 만족하고, 또, Ag의 함유량 X(질량%), 인장 강도 Y(MPa) 및 도전율 Z(%IACS)는 하기 식 (1), 식 (2) 및 식 (3)을 만족하는, 상기 [1] 또는 [2]에 기재된 구리 합금 선재.[3] The tensile strength satisfies 1000 MPa or more and the electrical conductivity is 60% IACS or more, and the Ag content X (mass %), tensile strength Y (MPa), and electrical conductivity Z (% IACS) are the following formula (1), The copper alloy wire according to [1] or [2] above, which satisfies Formulas (2) and (3).

Y≥110X+880 ···식 (1)Y≥110X+880  Eq. (1)

Z≥-4.6X+82 ···식 (2)Z≥-4.6X+82  Eq. (2)

Y≥-0.040Z+117 ···식 (3)Y≥-0.040Z+117   Eq. (3)

[4] 횡단면이 0.02㎜ 이상 0.08㎜ 이하의 직경을 갖는 원형 형상인, 상기 [1] 내지 [3] 중 어느 하나에 기재된 구리 합금 선재.[4] The copper alloy wire according to any one of [1] to [3] above, wherein the cross section has a circular shape with a diameter of 0.02 mm or more and 0.08 mm or less.

[5] 횡단면이 0.060㎜ 이상 0.500㎜ 이하의 장변 및 0.005㎜ 이상 0.040㎜ 이하의 단변을 갖는 리본형인, 상기 [1] 내지 [3] 중 어느 하나에 기재된 구리 합금 선재.[5] The copper alloy wire according to any one of [1] to [3] above, wherein the cross section is a ribbon shape having a long side of 0.060 mm or more and 0.500 mm or less and a short side of 0.005 mm or more and 0.040 mm or less.

본 개시에 따르면, 강도, 도전율 및 신선성의 밸런스가 뛰어난 구리 합금 선재를 제공할 수 있다.According to the present disclosure, it is possible to provide a copper alloy wire having an excellent balance of strength, electrical conductivity and drawability.

이하, 실시형태에 근거하여 상세하게 설명한다.Hereinafter, based on embodiment, it demonstrates in detail.

본 발명자는 열심히 연구를 거듭한 결과, 구리 합금 선재 표면의 X선 회절 분석으로 얻어지는 소정 면의 피크 강도에 착안하여, 소정 면의 피크 강도비를 소정 범위 내로 제어함으로써, 강도, 도전율 및 신선성의 밸런스가 뛰어난 것을 찾아내서, 이러한 지견에 근거하여 본 개시를 완성시키기에 이르렀다.As a result of intensive research, the present inventors paid attention to the peak intensity of a predetermined surface obtained by X-ray diffraction analysis of the surface of a copper alloy wire rod, and controlled the peak intensity ratio of the predetermined surface within a predetermined range to balance strength, conductivity, and freshness. was found to be excellent, and based on this knowledge, the present disclosure was completed.

실시형태의 구리 합금 선재는 Ag을 1.0질량% 이상 6.0질량% 이하 함유하고, 잔부가 Cu 및 불가피 불순물인 합금 조성을 가지며, 표면의 X선 회절 분석으로 얻어지는 111회절의 피크 강도 I(111), 200회절의 피크 강도 I(200), 220회절의 피크 강도 I(220) 및 311회절의 피크 강도 I(311)에 대해서, 상기 피크 강도 I(220)에 대한 상기 피크 강도 I(111)와, 상기 피크 강도 I(200)와, 상기 피크 강도 I(311)와의 합계 강도의 피크 강도비((상기 피크 강도 I(111)+상기 피크 강도 I(200)+상기 피크 강도 I(311))/상기 피크 강도 I(220))는 1.20이상 3.00이하이다.The copper alloy wire rod of the embodiment contains 1.0% by mass or more and 6.0% by mass or less of Ag, has an alloy composition in which the balance is Cu and unavoidable impurities, and has a peak intensity of 111 diffraction obtained by surface X-ray diffraction analysis I (111), 200 For the peak intensity I (200) of diffraction, the peak intensity I (220) of 220 diffraction and the peak intensity I (311) of 311 diffraction, the peak intensity I (111) for the peak intensity I (220) and the The peak intensity ratio of the total intensity of the peak intensity I (200) and the peak intensity I (311) ((the peak intensity I (111) + the peak intensity I (200) + the peak intensity I (311)) / the above The peak intensity I(220)) is 1.20 or more and 3.00 or less.

우선, 구리 합금 선재의 합금 조성에 대해서 설명한다.First, the alloy composition of the copper alloy wire will be described.

상기 실시형태의 구리 합금 선재는 Ag을 1.0질량% 이상 6.0질량% 이하 함유하고, 잔부가 Cu 및 불가피 불순물인 합금 조성을 갖는다.The copper alloy wire rod of the above embodiment has an alloy composition containing 1.0% by mass or more and 6.0% by mass or less of Ag, the balance being Cu and unavoidable impurities.

<Ag: 1.0질량% 이상 6.0질량% 이하><Ag: 1.0 mass% or more and 6.0 mass% or less>

Ag(은)은 구리 합금 선재의 강도를 높이기 위하여 필요한 원소로서, Ag을 1.0질량% 이상 6.0질량% 이하 함유한다. Ag의 함유량이 1.0질량% 이상이면, Ag의 고용이나 석출에 의해, 구리 합금 선재의 강도를 증가시킬 수 있다. 또한, Ag의 함유량이 6.0질량% 이하이면, 구리 합금 선재의 도전율 저하를 억제하여, 구리 합금 선재의 고도전성을 유지할 수 있다. 더욱이, Ag의 함유량이 6.0질량% 초과이면, Ag의 사용량 증가에 따른 재료비의 비용 증가에 상응할 만큼의 고강도화를 기대할 수 없기 때문에, 고객의 제품 부가가치에 기여하는 것이 곤란해진다. 구리 합금 선재의 강도 향상 및 도전성 향상의 밸런스를 도모하기 위하여, Ag의 함유량은 1.0질량% 이상, 바람직하게는 1.5질량% 이상이며, 한편으로, 6.0질량% 이하, 바람직하게는 4.0질량% 이하이다.Ag (silver) is an element necessary for increasing the strength of a copper alloy wire, and contains 1.0% by mass or more and 6.0% by mass or less of Ag. When the content of Ag is 1.0% by mass or more, the strength of the copper alloy wire can be increased by solid solution or precipitation of Ag. In addition, when the content of Ag is 6.0% by mass or less, the decrease in conductivity of the copper alloy wire can be suppressed, and the high conductivity of the copper alloy wire can be maintained. Moreover, if the content of Ag is more than 6.0% by mass, it becomes difficult to contribute to the added value of the customer's product because it is not expected to increase the strength enough to correspond to the increase in material cost due to the increase in the amount of Ag used. In order to balance the strength improvement and conductivity improvement of the copper alloy wire, the Ag content is 1.0 mass% or more, preferably 1.5 mass% or more, and on the other hand, 6.0 mass% or less, preferably 4.0 mass% or less. .

<구리 합금 선재의 부성분: 0.05질량% 이상 0.30질량% 이하><Subcomponents of copper alloy wire: 0.05% by mass or more and 0.30% by mass or less>

구리 합금 선재의 합금 조성은 추가로 Sn, Mg, Zn, In, Ni, Co, Zr 및 Cr으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 원소를 합계 0.05질량% 이상 0.30질량% 이하 함유할 수 있다. 즉, 구리 합금 선재는 필수 기본 성분인 Ag과 더불어, 임의 성분인 부성분으로서 추가로 Sn, Mg, Zn, In, Ni, Co, Zr 및 Cr으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 성분을 합계 0.05질량% 이상 0.30질량% 이하 함유할 수 있다. 부성분의 함유량이 0.05질량% 이상이면, 구리 합금 선재의 강도 특성이 향상되어, 몇 가지 원소에 있어서는 구리 합금 선재의 취성(脆性)을 완화시키는 효과를 가져온다. 또한, 부성분의 함유량이 0.30질량% 이하이면, 구리 합금 선재의 도전성을 크게 해하지 않는다. 이 때문에, 부성분의 함유량은 바람직하게는 0.05질량% 이상, 보다 바람직하게는 0.08질량% 이상, 더욱 바람직하게는 0.10질량% 이상이며, 한편으로, 바람직하게는 0.30질량% 이하, 보다 바람직하게는 0.25질량% 이하, 더욱 바람직하게는 0.20질량% 이하이다.The alloy composition of the copper alloy wire may further contain at least 0.05 mass% and at most 0.30 mass% of at least one element selected from the group consisting of Sn, Mg, Zn, In, Ni, Co, Zr and Cr. That is, the copper alloy wire rod contains 0.05 mass total of at least one component selected from the group consisting of Sn, Mg, Zn, In, Ni, Co, Zr, and Cr as an optional subcomponent in addition to Ag as an essential basic component. % or more and 0.30 mass % or less can be contained. When the content of the subcomponent is 0.05% by mass or more, the strength characteristics of the copper alloy wire are improved, and in some elements, the brittleness of the copper alloy wire is alleviated. In addition, when the content of the subcomponent is 0.30% by mass or less, the conductivity of the copper alloy wire is not significantly impaired. For this reason, the content of the subcomponent is preferably 0.05% by mass or more, more preferably 0.08% by mass or more, still more preferably 0.10% by mass or more, while preferably 0.30% by mass or less, more preferably 0.25% by mass. It is mass % or less, More preferably, it is 0.20 mass % or less.

<Sn: 0.05질량% 이상 0.20질량% 이하><Sn: 0.05% by mass or more and 0.20% by mass or less>

Sn(주석)의 함유량이 0.05질량% 이상이면, 구리 합금 선재의 강도 향상에 기여하며, Sn의 함유량이 0.20질량% 이하이면, 구리 합금 선재의 도전성을 크게 해하지 않는다. 이 때문에, Sn의 함유량은 바람직하게는 0.05질량% 이상, 보다 바람직하게는 0.07질량% 이상, 더욱 바람직하게는 0.08질량% 이상, 특히 바람직하게는 0.10질량% 이상이며, 한편으로, 바람직하게는 0.20질량% 이하, 보다 바람직하게는 0.18질량% 이하, 더욱 바람직하게는 0.15질량% 이하, 특히 바람직하게는 0.12질량% 이하이다.When the content of Sn (tin) is 0.05% by mass or more, it contributes to improving the strength of the copper alloy wire, and when the content of Sn is 0.20% by mass or less, the conductivity of the copper alloy wire is not significantly impaired. For this reason, the content of Sn is preferably 0.05% by mass or more, more preferably 0.07% by mass or more, even more preferably 0.08% by mass or more, particularly preferably 0.10% by mass or more, and preferably 0.20% by mass or more. % by mass or less, more preferably 0.18% by mass or less, still more preferably 0.15% by mass or less, and particularly preferably 0.12% by mass or less.

<Mg: 0.05질량% 이상 0.20질량% 이하><Mg: 0.05% by mass or more and 0.20% by mass or less>

Mg(마그네슘)의 함유량이 0.05질량% 이상이면, 구리 합금 선재의 강도 향상에 기여하여, 구리 합금 선재의 취성을 완화시키는 효과가 있다. Mg의 함유량이 0.20질량% 이하이면, 구리 합금 선재의 도전성이나 주조 시의 제조성을 크게 해하지 않는다. 이 때문에, Mg의 함유량은 바람직하게는 0.05질량% 이상, 보다 바람직하게는 0.07질량% 이상, 더욱 바람직하게는 0.08질량% 이상, 특히 바람직하게는 0.10질량% 이상이며, 한편으로, 바람직하게는 0.20질량% 이하, 보다 바람직하게는 0.18질량% 이하, 더욱 바람직하게는 0.15질량% 이하, 특히 바람직하게는 0.12질량% 이하이다.When the content of Mg (magnesium) is 0.05% by mass or more, it contributes to improving the strength of the copper alloy wire, and has an effect of mitigating the brittleness of the copper alloy wire. When the content of Mg is 0.20% by mass or less, the conductivity of the copper alloy wire rod or the manufacturability during casting is not significantly impaired. Therefore, the content of Mg is preferably 0.05% by mass or more, more preferably 0.07% by mass or more, still more preferably 0.08% by mass or more, particularly preferably 0.10% by mass or more, and preferably 0.20% by mass or more. % by mass or less, more preferably 0.18% by mass or less, still more preferably 0.15% by mass or less, and particularly preferably 0.12% by mass or less.

<Zn: 0.05질량% 이상 0.30질량% 이하><Zn: 0.05% by mass or more and 0.30% by mass or less>

Zn(아연)의 함유량이 0.05질량% 이상이면, 구리 합금 선재의 강도 향상에 기여하여, 구리 합금 선재의 취성을 완화시키는 효과가 있다. Zn의 함유량이 0.30질량% 이하이면, 구리 합금 선재의 도전성을 크게 해하지 않는다. 이 때문에, Zn의 함유량은 바람직하게는 0.05질량% 이상, 보다 바람직하게는 0.07질량% 이상, 더욱 바람직하게는 0.08질량% 이상, 특히 바람직하게는 0.10질량% 이상이며, 한편으로, 바람직하게는 0.30질량% 이하, 보다 바람직하게는 0.25질량% 이하, 더욱 바람직하게는 0.20질량% 이하, 특히 바람직하게는 0.15질량% 이하이다.When the content of Zn (zinc) is 0.05% by mass or more, it contributes to improving the strength of the copper alloy wire, and has an effect of mitigating brittleness of the copper alloy wire. If the content of Zn is 0.30% by mass or less, the conductivity of the copper alloy wire is not significantly impaired. Therefore, the content of Zn is preferably 0.05% by mass or more, more preferably 0.07% by mass or more, even more preferably 0.08% by mass or more, particularly preferably 0.10% by mass or more, and preferably 0.30% by mass or more. % by mass or less, more preferably 0.25% by mass or less, even more preferably 0.20% by mass or less, and particularly preferably 0.15% by mass or less.

<In: 0.05질량% 이상 0.20질량% 이하><In: 0.05% by mass or more and 0.20% by mass or less>

In(인듐)의 함유량이 0.05질량% 이상이면, 구리 합금 선재의 강도 향상에 기여하며, In의 함유량이 0.20질량% 이하이면, 구리 합금 선재의 도전성을 크게 해하지 않는다. 이 때문에, In의 함유량은 바람직하게는 0.05질량% 이상, 보다 바람직하게는 0.07질량% 이상, 더욱 바람직하게는 0.08질량% 이상, 특히 바람직하게는 0.10질량% 이상이며, 한편으로, 바람직하게는 0.20질량% 이하, 보다 바람직하게는 0.18질량% 이하, 더욱 바람직하게는 0.15질량% 이하, 특히 바람직하게는 0.12질량% 이하이다.When the content of In (indium) is 0.05% by mass or more, it contributes to improving the strength of the copper alloy wire, and when the content of In is 0.20% by mass or less, the conductivity of the copper alloy wire is not significantly impaired. For this reason, the content of In is preferably 0.05% by mass or more, more preferably 0.07% by mass or more, still more preferably 0.08% by mass or more, particularly preferably 0.10% by mass or more, and preferably 0.20% by mass or more. % by mass or less, more preferably 0.18% by mass or less, still more preferably 0.15% by mass or less, and particularly preferably 0.12% by mass or less.

<Ni: 0.05질량% 이상 0.30질량% 이하><Ni: 0.05 mass% or more and 0.30 mass% or less>

Ni(니켈)의 함유량이 0.05질량% 이상이면, 구리 합금 선재의 강도 향상에 기여하는 효과가 있다. Ni의 함유량이 0.30질량% 이하이면, 구리 합금 선재의 도전성을 크게 해하지 않는다. 이 때문에, Ni의 함유량은 바람직하게는 0.05질량% 이상, 보다 바람직하게는 0.07질량% 이상, 더욱 바람직하게는 0.08질량% 이상, 특히 바람직하게는 0.10질량% 이상이며, 한편으로, 바람직하게는 0.30질량% 이하, 보다 바람직하게는 0.25질량% 이하, 더욱 바람직하게는 0.20질량% 이하, 특히 바람직하게는 0.15질량% 이하이다.When the content of Ni (nickel) is 0.05% by mass or more, there is an effect of contributing to the improvement of the strength of the copper alloy wire rod. If the content of Ni is 0.30% by mass or less, the conductivity of the copper alloy wire is not significantly impaired. Therefore, the content of Ni is preferably 0.05% by mass or more, more preferably 0.07% by mass or more, still more preferably 0.08% by mass or more, particularly preferably 0.10% by mass or more, and preferably 0.30% by mass or more. % by mass or less, more preferably 0.25% by mass or less, even more preferably 0.20% by mass or less, and particularly preferably 0.15% by mass or less.

<Co: 0.05질량% 이상 0.20질량% 이하><Co: 0.05 mass% or more and 0.20 mass% or less>

Co(코발트)의 함유량이 0.05질량% 이상이면, 구리 합금 선재의 강도 향상에 기여하며, Co의 함유량이 0.20질량% 이하이면, 구리 합금 선재의 도전성을 크게 해하지 않는다. 이 때문에, Co의 함유량은 바람직하게는 0.05질량% 이상, 보다 바람직하게는 0.07질량% 이상, 더욱 바람직하게는 0.08질량% 이상, 특히 바람직하게는 0.10질량% 이상이며, 한편으로, 바람직하게는 0.20질량% 이하, 보다 바람직하게는 0.18질량% 이하, 더욱 바람직하게는 0.15질량% 이하, 특히 바람직하게는 0.12질량% 이하이다.When the content of Co (cobalt) is 0.05% by mass or more, it contributes to improving the strength of the copper alloy wire, and when the content of Co is 0.20% by mass or less, the conductivity of the copper alloy wire is not significantly impaired. For this reason, the content of Co is preferably 0.05% by mass or more, more preferably 0.07% by mass or more, still more preferably 0.08% by mass or more, particularly preferably 0.10% by mass or more, and preferably 0.20% by mass or more. % by mass or less, more preferably 0.18% by mass or less, still more preferably 0.15% by mass or less, and particularly preferably 0.12% by mass or less.

<Zr: 0.05질량% 이상 0.20질량% 이하><Zr: 0.05% by mass or more and 0.20% by mass or less>

Zr(지르코늄)의 함유량이 0.05질량% 이상이면, 구리 합금 선재의 강도 향상에 기여하여, 구리 합금 선재의 취성을 완화시키는 효과가 있다. Zr의 함유량이 0.20질량% 이하이면, 구리 합금 선재의 도전성이나 주조 시의 제조성을 크게 해하지 않는다. 이 때문에, Zr의 함유량은 바람직하게는 0.05질량% 이상, 보다 바람직하게는 0.07질량% 이상, 더욱 바람직하게는 0.08질량% 이상, 특히 바람직하게는 0.10질량% 이상이며, 한편으로, 바람직하게는 0.20질량% 이하, 보다 바람직하게는 0.18질량% 이하, 더욱 바람직하게는 0.15질량% 이하, 특히 바람직하게는 0.12질량% 이하이다.When the content of Zr (zirconium) is 0.05% by mass or more, it contributes to the improvement of the strength of the copper alloy wire and has an effect of alleviating the brittleness of the copper alloy wire. If the content of Zr is 0.20% by mass or less, the conductivity of the copper alloy wire or the manufacturability during casting is not significantly impaired. Therefore, the content of Zr is preferably 0.05% by mass or more, more preferably 0.07% by mass or more, even more preferably 0.08% by mass or more, particularly preferably 0.10% by mass or more, and preferably 0.20% by mass or more. % by mass or less, more preferably 0.18% by mass or less, still more preferably 0.15% by mass or less, and particularly preferably 0.12% by mass or less.

<Cr: 0.05질량% 이상 0.20질량% 이하><Cr: 0.05% by mass or more and 0.20% by mass or less>

Cr(크롬)의 함유량이 0.05질량% 이상이면, 구리 합금 선재의 강도 향상에 기여하며, Cr의 함유량이 0.20질량% 이하이면, 구리 합금 선재의 도전성을 크게 해하지 않는다. 이 때문에, Cr의 함유량은 바람직하게는 0.05질량% 이상, 보다 바람직하게는 0.07질량% 이상, 더욱 바람직하게는 0.08질량% 이상, 특히 바람직하게는 0.10질량% 이상이며, 한편으로, 바람직하게는 0.20질량% 이하, 보다 바람직하게는 0.18질량% 이하, 더욱 바람직하게는 0.15질량% 이하, 특히 바람직하게는 0.12질량% 이하이다.When the content of Cr (chromium) is 0.05% by mass or more, it contributes to improving the strength of the copper alloy wire, and when the content of Cr is 0.20% by mass or less, the conductivity of the copper alloy wire is not significantly impaired. For this reason, the content of Cr is preferably 0.05% by mass or more, more preferably 0.07% by mass or more, even more preferably 0.08% by mass or more, particularly preferably 0.10% by mass or more, and preferably 0.20% by mass or more. % by mass or less, more preferably 0.18% by mass or less, still more preferably 0.15% by mass or less, and particularly preferably 0.12% by mass or less.

<잔부: Cu 및 불가피 불순물><Balance: Cu and unavoidable impurities>

상술한 성분 이외의 잔부는 Cu(구리) 및 불가피 불순물이다. 불가피 불순물은 제조 공정에서 불가피하게 혼입되는 것으로서, 함유량에 따라서는 구리 합금 선재의 강도, 도전율 및 신선성 중 어느 하나 이상의 특성을 저하시키는 요인도 되어, 환경에 영향을 주거나 재료 취화의 원인이 되기도 한다. 그 때문에, 불가피 불순물의 함유량은 적을수록 바람직하다. 불가피 불순물로서는, 예를 들면, S, Pb, Sb, Bi 등의 원소를 들 수 있다. 상기 불가피 불순물의 함유량 상한은 상기 원소마다 0.0001질량% 미만인 것이 바람직하고, 상기 원소의 합계 0.0005질량% 미만인 것이 바람직하다.Remainder other than the above components is Cu (copper) and unavoidable impurities. Inevitable impurities are unavoidably mixed in the manufacturing process, and depending on the content, they are also factors that reduce any one or more characteristics of the strength, conductivity, and drawability of the copper alloy wire, affecting the environment or causing material embrittlement. . Therefore, the smaller the content of unavoidable impurities, the better. As an unavoidable impurity, elements, such as S, Pb, Sb, and Bi, are mentioned, for example. The upper limit of the content of the unavoidable impurities is preferably less than 0.0001% by mass for each element, and preferably less than 0.0005% by mass in total of the elements.

다음으로, 구리 합금 선재 표면의 X선 회절 분석으로 얻어지는 피크 강도비에 대해서 설명한다.Next, the peak intensity ratio obtained by X-ray diffraction analysis of the copper alloy wire surface will be described.

구리 합금 선재 표면의 X선 회절 분석으로 얻어지는 111, 200, 220, 311회절의 피크 강도를 각각 I(111), I(200), I(220), I(311)로 놓을 경우, 피크 강도 I(220)에 대한 피크 강도 I(111)와, 피크 강도 I(200)와, 피크 강도 I(311)와의 합계 강도의 피크 강도비((피크 강도 I(111)+피크 강도 I(200)+피크 강도 I(311))/피크 강도 I(220))(이하, 간단히 피크 강도비라고도 함)는 1.20이상 3.00이하이다.When the peak intensities of 111, 200, 220, and 311 diffraction obtained by X-ray diffraction analysis of the surface of copper alloy wire are set as I(111), I(200), I(220), and I(311), respectively, the peak intensity I Peak intensity ratio of the total intensity of peak intensity I (111), peak intensity I (200), and peak intensity I (311) for (220) ((peak intensity I (111) + peak intensity I (200) + Peak intensity I(311))/peak intensity I(220)) (hereinafter, simply referred to as peak intensity ratio) is 1.20 or more and 3.00 or less.

피크 강도비가 1.20이상이면, 구리 합금 선재의 신선성을 향상시킬 수 있다. 또한, 피크 강도비가 3.00이하이면, 구리 합금 선재의 강도를 증가시킬 수 있다. 구리 합금 선재의 강도 향상 및 신선성 향상을 양립시킴과 함께, 도전율과의 밸런스를 도모하기 위하여, 피크 강도비는 1.20이상, 바람직하게는 1.30이상, 보다 바람직하게는 1.50이상이며, 한편으로, 3.00이하, 바람직하게는 2.80이하, 보다 바람직하게는 2.50이하이다.When the peak intensity ratio is 1.20 or more, the wire drawing property of the copper alloy wire can be improved. In addition, when the peak intensity ratio is 3.00 or less, the strength of the copper alloy wire can be increased. In order to balance the strength improvement and the drawability improvement of the copper alloy wire, and to achieve a balance with the electrical conductivity, the peak intensity ratio is 1.20 or more, preferably 1.30 or more, more preferably 1.50 or more, and on the other hand, 3.00 or less, preferably 2.80 or less, more preferably 2.50 or less.

구리 합금 선재 표면의 X선 회절 분석으로 얻어지는 111회절의 피크 강도 I(111)는 2θ=43±1°의 범위 내에서 피크 높이의 최대치(최고 강도)이다. 상관되는 {111}면에 대해서, 구리 합금 선재의 강도 향상에 기여하는 한편, 구리 합금 선재의 신선성을 저하시키는 경향이 있다. 다만, 후술하는 구리 합금 선재의 제조 공정에서 열처리를 실시하지 않을 경우, 피크 강도 I(111)가 높은 상태이더라도, 구리 합금 선재는 강도가 증가하지 않고 신선성 저하를 보이는 경우가 있다.The peak intensity I (111) of 111 diffraction obtained by X-ray diffraction analysis of the copper alloy wire surface is the maximum value (highest intensity) of the peak height within the range of 2θ = 43 ± 1 °. For the correlated {111} plane, there is a tendency to reduce the wire quality of the copper alloy wire while contributing to the improvement of the strength of the copper alloy wire. However, when heat treatment is not performed in the copper alloy wire manufacturing process described later, even when the peak strength I (111) is high, the strength of the copper alloy wire does not increase and the wire quality may decrease.

구리 합금 선재 표면의 X선 회절 분석으로 얻어지는 200회절의 피크 강도 I(200)는 2θ=50±1°의 범위 내에서 피크 높이의 최대치(최고 강도)이다. 상관되는 {100}면에 대해서, 구리 합금 선재의 신선성 향상에 기여하는 한편, 강도 향상의 기여는 비교적 낮은 경향이 있다.The peak intensity I (200) of 200 diffraction obtained by X-ray diffraction analysis of the surface of the copper alloy wire is the maximum value (highest intensity) of the peak height within the range of 2θ = 50 ± 1 °. For the correlated {100} plane, while contributing to improving the drawability of the copper alloy wire, the contribution to improving the strength tends to be relatively low.

구리 합금 선재 표면의 X선 회절 분석으로 얻어지는 220회절의 피크 강도 I(220)는 2θ=74±1°의 범위 내에서 피크 높이의 최대치(최고 강도)이다. 상관되는 {110}면에 대해서는, 그 총량이 많으면, 상대적으로 {111}면 및 {100}면의 비율이 줄어 상대적으로 효과가 감소되기 때문에, 적당한 값 이하인 것이 필요하고, 또, 비교적 기여도는 낮지만, 구리 합금 선재의 강도 향상 및 신선성 향상에 기여한다.The peak intensity I (220) of 220 diffraction obtained by X-ray diffraction analysis of the surface of the copper alloy wire is the maximum value (highest intensity) of the peak height within the range of 2θ = 74 ± 1 °. Regarding the correlated {110} planes, if the total amount is large, the ratio of {111} planes and {100} planes is relatively reduced and the effect is relatively reduced. However, it contributes to improving the strength and freshness of copper alloy wire rods.

구리 합금 선재 표면의 X선 회절 분석으로 얻어지는 311회절의 피크 강도 I(311)는 2θ=90±1°의 범위 내에서 피크 높이의 최대치(최고 강도)이다. 상관되는 {311}면에 대해서는, 그 총량이 많으면, 상대적으로 {111}면 및 {100}면의 비율이 줄어 상대적으로 효과가 감소되기 때문에, 적당한 값 이하인 것이 필요하고, 또, 비교적 기여도는 낮지만, 구리 합금 선재의 강도 향상 및 신선성 향상에 기여한다.The peak intensity I (311) of 311 diffraction obtained by X-ray diffraction analysis of the surface of the copper alloy wire is the maximum value (highest intensity) of the peak height within the range of 2θ = 90 ± 1 °. Regarding the correlated {311} planes, if the total amount is large, the ratio of {111} planes and {100} planes is relatively reduced and the effect is relatively reduced. However, it contributes to improving the strength and freshness of copper alloy wire rods.

구리 합금 선재 표면의 X선 회절 분석은 다음과 같이 하여 측정한다. X선 회절 장치를 이용하여, θ-2θ법으로, 구리 합금 선재의 표면인 측면을 측정 대상으로 삼아, 40°∼100° 사이의 X선 회절 강도를 측정하고, 확인된 피크 강도로부터 노이즈인 백그라운드값을 빼서, 각 면의 피크 강도를 얻는다. X선 회절 분석에서는, 시료 홀더 상에, 복수의 구리 합금 선재를 접촉시켜 동일 방향으로 병렬 설치한다.The X-ray diffraction analysis of the copper alloy wire surface is measured as follows. Using an X-ray diffractometer, the X-ray diffraction intensity between 40 ° and 100 ° was measured by using the θ-2θ method, taking the side surface, which is the surface of the copper alloy wire, as the measurement target, and measuring the X-ray diffraction intensity from the confirmed peak intensity to the noise background Subtract the values to get the peak intensity of each side. In X-ray diffraction analysis, a plurality of copper alloy wires are brought into contact with each other on a sample holder and installed in parallel in the same direction.

또한, 구리 합금 선재에 대해서, 인장 강도가 1000MPa 이상, 도전율이 60%IACS 이상을 만족하고, 또, Ag의 함유량을 X(질량%), 구리 합금 선재의 인장 강도를 Y(MPa), 그리고 구리 합금 선재의 도전율을 Z(%IACS)라 하였을 때, Ag의 함유량 X, 인장 강도 Y 및 도전율 Z는 하기 식 (1), 식 (2) 및 식 (3)을 만족하는 것이 바람직하다. 이러한 구성을 만족하는 구리 합금 선재는 강도 및 도전율의 밸런스가 더욱 양호해진다.In addition, the copper alloy wire satisfies a tensile strength of 1000 MPa or more and a conductivity of 60% IACS or more, and the content of Ag is X (% by mass), the tensile strength of the copper alloy wire is Y (MPa), and copper When the conductivity of the alloy wire is Z (%IACS), the Ag content X, tensile strength Y, and conductivity Z preferably satisfy the following formulas (1), (2) and (3). A copper alloy wire that satisfies this configuration has a better balance between strength and electrical conductivity.

Y≥110X+880 ···식 (1)Y≥110X+880  Eq. (1)

Z≥-4.6X+82 ···식 (2)Z≥-4.6X+82  Eq. (2)

Y≥-0.040Z+117 ···식 (3)Y≥-0.040Z+117   Eq. (3)

구리 합금 선재의 인장 강도는 JIS Z 2241:2011에 준거하여 인장 시험을 실시함으로써 측정한다.The tensile strength of a copper alloy wire rod is measured by performing a tensile test based on JIS 2241:2011.

구리 합금 선재의 도전율은 JISH0505:1975에 준거하여 측정한다.The electrical conductivity of copper alloy wires is measured based on JISH0505:1975.

또한, 구리 합금 선재의 횡단면은 0.02㎜ 이상 0.08㎜ 이하의 직경을 갖는 원형 형상인 것이 바람직하다. 횡단면이 상기 범위 내의 직경을 갖는 원형 형상인 구리 합금 선재, 즉, 구리 합금 선재가 원주형 극세선이더라도, 고강도 및 고도전율의 밸런스가 뛰어나다.In addition, it is preferable that the cross section of the copper alloy wire has a circular shape with a diameter of 0.02 mm or more and 0.08 mm or less. Even if the cross section is a circular copper alloy wire having a diameter within the above range, that is, the copper alloy wire is a columnar ultra-fine wire, the balance between high strength and high conductivity is excellent.

또한, 구리 합금 선재의 횡단면은 0.060㎜ 이상 0.500㎜ 이하의 장변 및 0.005㎜ 이상 0.040㎜ 이하의 단변을 갖는 리본형일 수 있다. 횡단면이 상기 범위 내의 장변 및 단변을 갖는 리본형 극세선이더라도, 구리 합금 선재는 고강도 및 고도전율의 밸런스가 뛰어나다.In addition, the cross section of the copper alloy wire may be a ribbon shape having a long side of 0.060 mm or more and 0.500 mm or less and a short side of 0.005 mm or more and 0.040 mm or less. Even if the cross section is a ribbon-like extra-fine wire having a long side and a short side within the above ranges, the copper alloy wire has an excellent balance between high strength and high conductivity.

리본형 구리 합금 선재의 강도 및 도전율은 리본형으로 성형하기 전의 원주형 구리 합금 선재, 예를 들면, 원주형 극세선의 강도 및 도전율과 크게 다르지 않다. 즉, 리본형으로 성형하기 전의 원주형 구리 합금 선재의 강도 및 도전율이 원하는 값 이상이면, 리본형 구리 합금 선재의 강도 및 도전율은 원하는 값 이상이다.The strength and conductivity of the ribbon-shaped copper alloy wire are not significantly different from those of a cylindrical copper alloy wire before forming into a ribbon, for example, a cylindrical ultra-fine wire. That is, if the strength and conductivity of the columnar copper alloy wire before being formed into a ribbon shape are higher than the desired values, the strength and conductivity of the ribbon-shaped copper alloy wire are higher than the desired values.

이와 같이, 구리 합금 선재는 높은 신선성을 갖기 때문에, 극세선까지 구리 합금 선재를 세선화해도, 종래에는 없었던 고강도 및 고도전율의 밸런스가 뛰어난 극세선을 얻을 수 있다. 이로써, 지금까지 실현화시키지 못하였던 레벨에서의 상기 제품의 소형화, 회로의 공간 절약화, 회로수 증대 등이 가능해져, 제품의 고부가가치화에 기여할 수 있다.In this way, since the copper alloy wire rod has high drawability, even if the copper alloy wire rod is thinned to an ultra-fine wire, an ultra-fine wire excellent in balance between high strength and high conductivity can be obtained. As a result, miniaturization of the product at a level that has not been realized so far, space saving of the circuit, increase in the number of circuits, and the like become possible, contributing to higher added value of the product.

다음으로, 실시형태의 구리 합금 선재의 제조 방법에 대해서 설명한다.Next, the manufacturing method of the copper alloy wire rod of embodiment is demonstrated.

실시형태의 구리 합금 선재의 제조 방법에서는, 상기 합금 조성을 갖는 주괴를 구리 합금 선재의 최종 선경까지 신선하는 동안, 적어도 1회의 열처리를 실시한다. 이 열처리는 Ag의 석출 및 재결정을 목적으로 하는 시효 열처리이다. 열처리 온도는 바람직하게는 400℃ 이상 500℃ 이하이다. 또한, 열처리 시간은 Ag의 충분한 석출량을 얻기 위하여, 바람직하게는 10시간 이상 100시간 이내이다.In the copper alloy wire production method of the embodiment, at least one heat treatment is performed while the ingot having the above alloy composition is being drawn to the final wire diameter of the copper alloy wire. This heat treatment is an aging heat treatment for the purpose of precipitation and recrystallization of Ag. The heat treatment temperature is preferably 400°C or more and 500°C or less. In addition, the heat treatment time is preferably 10 hours or more and 100 hours or less in order to obtain a sufficient amount of Ag precipitation.

또한, 상기 열처리 전후의 시료에 대하여 냉간 신선 가공을 실시한다. 여기에서는, 열처리 전의 냉간 신선 가공을 제1 신선 가공, 열처리 후의 냉간 신선 가공을 제2 신선 가공이라 한다. 열처리 후에 냉각한 시료를 제2 신선 가공함으로써, 구리 합금 선재를 제조할 수 있다.In addition, cold wire drawing is performed with respect to the sample before and after the said heat treatment. Here, cold drawing before heat treatment is referred to as first wire drawing, and cold drawing after heat treatment is referred to as second wire drawing. A copper alloy wire can be manufactured by carrying out the 2nd wire drawing of the sample cooled after heat processing.

제2 신선 가공의 가공도에 대한 제1 신선 가공의 가공도의 비(제1 신선 가공의 가공도/제2 신선 가공의 가공도)(이하, 간단히 가공도비라고도 함)는 5.0이상 12.0이하이다. 상기 가공도비가 5.0미만이면, 제2 신선 가공 후에 얻어지는 구리 합금 선재에 대해서, 최종 신선율이 크게 저하되기 때문에, 원하는 강도를 얻지 못한다. 상기 가공도비가 5.0이상이면, 상기 열처리 시의 승온으로부터 가열 유지 온도역에서 조기에 재결정시켜서 축적 변형을 소멸시킬 수 있는 동시에, 후공정인 제2 신선 가공에서 신선 불량의 원인이 되는 취화를 억제할 수 있다. 상기 가공도비가 12.0 초과이면, 열처리 전의 제1 신선 가공의 신선율을 떨어뜨리게 되기 때문에, 저가공도의 시료를 열처리하게 된다. 그 결과, 열처리 시의 변형 개방이 늦어지기 때문에, 취화가 진행되어, 후공정의 세선화가 곤란해진다.The ratio of the processing degree of the first wire drawing to the processing degree of the second wire drawing (the processing degree of the first wire drawing / the processing degree of the second wire drawing) (hereinafter, simply referred to as the processing ratio) is 5.0 or more and 12.0 or less. . If the workability ratio is less than 5.0, the final draw rate of the copper alloy wire obtained after the second wire drawing is greatly reduced, so that desired strength cannot be obtained. If the workability ratio is 5.0 or more, recrystallization is carried out early in the heating and holding temperature range from the temperature rise during the heat treatment to eliminate the accumulation strain, and at the same time, it is possible to suppress embrittlement, which is the cause of wire drawing defects in the second wire drawing process, which is a subsequent step. can If the workability ratio exceeds 12.0, the drawing rate of the first wire drawing before heat treatment is lowered, so that the sample having a low workability is heat treated. As a result, since strain release at the time of heat treatment is delayed, embrittlement progresses and thinning of a wire|line in a post process becomes difficult.

또한, 각 신선 가공에서의 1패스 감면율은 0.9㎜보다 굵은 선경에서는 15% 이상 35% 이하, 0.9㎜ 이하의 선경에서는 10% 이상 25% 이하이다. 그 밖의 신선 조건은 조업에서 사용되는 극히 일반적 조건인 신선 속도, 다이스 치수, 캡스턴 지름을 적용한다.In addition, the 1-pass area reduction in each wire drawing is 15% or more and 35% or less for a wire diameter thicker than 0.9 mm, and 10% or more and 25% or less for a wire diameter of 0.9 mm or less. For other wire drawing conditions, the extremely general conditions used in operation, such as wire drawing speed, die size, and capstan diameter, are applied.

여기서, 각 신선 가공의 가공도는 이하의 식으로 산출할 수 있다.Here, the processing degree of each wire drawing can be calculated with the following formula.

가공도: η=2×ln(신선 전의 선경/신선 후의 선경)Working degree: η = 2 × ln (wire diameter before drawing/wire diameter after drawing)

ln: 자연대수ln: natural logarithm

또한, 열처리 시의 재결정 방위 및 신선 가공도는 구리 합금 선재의 상기 피크 강도에 크게 기여한다.In addition, the recrystallization orientation and the degree of wire drawing during heat treatment greatly contribute to the peak strength of the copper alloy wire.

예를 들면, 열처리를 실시하지 않을 경우, 최종 가공도가 높아지거나 재결정 조직을 형성하지 않기 때문에, 피크 강도 I(200)가 낮고, 피크 강도 I(111)가 너무 높아져, 구리 합금 선재의 신선성이 저하된다. 더욱이, 통상적으로는, 피크 강도 I(111)가 증가하면, 구리 합금 선재의 고강도화가 초래되기 쉽지만, 열처리를 실시하지 않으면, 구리 합금 선재의 강도 상승도가 낮아지는 경우가 있다.For example, when heat treatment is not performed, since the final workability is increased or a recrystallized structure is not formed, the peak strength I (200) is low and the peak strength I (111) is too high, resulting in poor drawing quality of the copper alloy wire. this is lowered Moreover, usually, when the peak strength I (111) increases, the strength of the copper alloy wire is easily increased. However, if heat treatment is not performed, the degree of increase in strength of the copper alloy wire may decrease.

또한, 상기 가공도비가 5.0미만일 경우, 피크 강도 I(200)가 높고, 피크 강도 I(111)가 너무 낮아져, 상기 피크 강도비에 영향을 미친다. 상기 가공도비가 12.0초과일 경우, 피크 강도 I(200)가 낮고, 피크 강도 I(111)가 너무 높아져, 상기 피크 강도비에 영향을 미친다.In addition, when the workability ratio is less than 5.0, the peak intensity I (200) is high and the peak intensity I (111) is too low, affecting the peak intensity ratio. When the workability ratio exceeds 12.0, the peak intensity I (200) is low and the peak intensity I (111) is too high, affecting the peak intensity ratio.

또한, 피크 강도 I(220) 및 피크 강도 I(311)에 대해서는 적극적으로 제어한다는 뜻은 아니지만, 이들 비율이 높아지면, 피크 강도 I(200) 및 피크 강도 I(111)가 가져오는 효과가 상대적으로 저하되는 악영향이 있다. 상기 제조 조건을 만족함으로써, 원하는 범위에 넣는 것이 가능해진다.In addition, it does not mean that the peak intensity I (220) and the peak intensity I (311) are actively controlled, but when these ratios are high, the effect of the peak intensity I (200) and the peak intensity I (111) is relatively There is a detrimental effect of deterioration. By satisfying the above manufacturing conditions, it becomes possible to put it in a desired range.

이와 같이, 열처리, 제1 신선 가공 및 제2 신선 가공을 실시함과 함께, 가공도비를 상기 범위 내로 함으로써, X선 회절 분석으로 얻어지는 피크 강도를 제어할 수 있다.In this way, the peak intensity obtained by X-ray diffraction analysis can be controlled by performing the heat treatment, the first wire drawing, and the second wire drawing, and setting the processing ratio within the above range.

또한, 상기 열처리에 대해서, 승온 속도를 1℃/min 이상으로 하면, 승온 과정에서의 취화 진행을 효율적으로 억제할 수 있다. 또한, 열처리 시의 승온 속도가 빠를수록 취화 진행 억제에 효과적이지만, 열처리를 실시하는 장치의 간편화로부터, 승온 속도의 상한치는 15℃/min 이하인 것이 바람직하다.Further, in the above heat treatment, if the temperature increase rate is 1°C/min or more, the progress of embrittlement in the temperature increase process can be effectively suppressed. In addition, the faster the temperature increase rate during heat treatment is more effective in suppressing the progress of embrittlement, but the upper limit of the temperature increase rate is preferably 15 ° C./min or less from the viewpoint of simplifying the apparatus for heat treatment.

또한, 열처리 전의 제1 신선 가공의 가공도가 0.69이상 2.31이하이면, 취화 진행을 억제 가능하여, 후가공인 제2 신선 가공에서의 세선화가 용이해진다.Moreover, if the working degree of the 1st wire drawing before heat processing is 0.69 or more and 2.31 or less, the progress of embrittlement can be suppressed, and thinning in the 2nd wire drawing which is a post-processing becomes easy.

또한, 상기 열처리 전에, 상기 열처리로 Ag의 석출을 촉진시키기 위한 용체화 열처리를 실시해도 된다. 용체화 열처리에 대해서, 열처리 온도는 바람직하게는 700℃ 이상 900℃ 이하이며, 열처리 시간은 바람직하게는 10분 이상 5시간 이내이다. 용체화 열처리는 Ag을 고용시키기 위함이며, 보다 균질의 Ag 석출물을 많이 석출하기에 유효하다.In addition, before the heat treatment, a solution heat treatment for accelerating the precipitation of Ag by the heat treatment may be performed. Regarding the solution heat treatment, the heat treatment temperature is preferably 700° C. or more and 900° C. or less, and the heat treatment time is preferably 10 minutes or more and 5 hours or less. Solution heat treatment is for solid solution of Ag, and is effective for precipitating many more homogeneous Ag precipitates.

또한, 상기와 같이, 리본형으로 성형하기 전의 원주형 구리 합금 선재의 강도 및 도전율은 리본형 구리 합금 선재의 강도 및 도전율과 크게 다르지 않다. 그 때문에, 제2 신선 가공으로 얻어진 구리 합금 선재를 압연 가공함으로써, 리본형 구리 합금 선재를 제조할 수 있다.In addition, as described above, the strength and conductivity of the columnar copper alloy wire before being formed into a ribbon shape are not significantly different from those of the ribbon-shaped copper alloy wire. Therefore, a ribbon-shaped copper alloy wire can be manufactured by rolling the copper alloy wire obtained by the second wire drawing.

상기 구리 합금 선재는 강도, 도전율 및 신선성이 뛰어난 밸런스가 요구되는 마이크로 스피커 리드선 등의 기기 접속 케이블에 적합하게 사용된다.The copper alloy wire is suitably used for equipment connection cables such as microspeaker lead wires that require an excellent balance of strength, conductivity, and freshness.

이상 설명한 실시형태에 따르면, 표면의 X선 회절 분석으로 얻어지는 소정 면의 피크 강도에 착안하여, 소정 면의 피크 강도비를 소정 범위 내로 제어함으로써, 강도, 도전율 및 신선성의 밸런스가 뛰어난 구리 합금 선재를 얻을 수 있다.According to the embodiment described above, by paying attention to the peak intensity of a predetermined surface obtained by X-ray diffraction analysis of the surface and controlling the peak intensity ratio of the predetermined surface within a predetermined range, a copper alloy wire having an excellent balance of strength, conductivity, and drawability can be obtained. You can get it.

이상, 실시형태에 대해서 설명하였으나, 본 발명은 상기 실시형태에 한정되는 것이 아니라, 본 개시의 개념 및 특허 청구의 범위에 포함되는 모든 양태를 포함하며, 본 개시의 범위 내에서 여러 가지로 개변할 수 있다.Although the embodiments have been described above, the present invention is not limited to the above embodiments, but includes all aspects included in the concept and claims of the present disclosure, and can be modified in various ways within the scope of the present disclosure. can

[실시예][Example]

다음으로, 실시예 및 비교예에 대해서 설명하겠지만, 본 개시는 이들 실시예에 한정되는 것은 아니다.Next, examples and comparative examples will be described, but the present disclosure is not limited to these examples.

(실시예 1∼34 및 비교예 1∼12, 14)(Examples 1 to 34 and Comparative Examples 1 to 12, 14)

표 1에 나타내는 합금 조성을 갖는 동시에, 외경 6㎜ 이상 39㎜ 이하로 주조한 주괴에 대하여, 표 2에 나타내는 조건으로, 4㎜ 이상 9㎜ 이하의 선경까지 냉간 신선 가공인 제1 신선 가공을 실시하고, 승온 속도를 10℃/min에서 열처리를 실시하고, 냉각 후에 최종 선경까지 냉간 신선 가공인 제2 신선 가공을 실시하여, 원주형 구리 합금 선재를 제조하였다. 각 신선 가공의 가공도는 가공도 η=2×ln(신선 전의 선경/신선 후의 선경)(ln는 자연대수)으로부터 산출하였다. 또한, 가공도비는 제1 신선 가공의 가공도를 제2 신선 가공의 가공도로 나누어서 산출하였다.With respect to the ingots having the alloy composition shown in Table 1 and cast to an outer diameter of 6 mm or more and 39 mm or less, under the conditions shown in Table 2, cold drawing to a wire diameter of 4 mm or more and 9 mm or less. , Heat treatment was performed at a temperature increase rate of 10 ° C./min, and after cooling, second wire drawing, which is cold wire drawing, was performed to the final wire diameter to manufacture a cylindrical copper alloy wire rod. The degree of each wire drawing was calculated from the degree of work η = 2 × ln (wire diameter before drawing/wire diameter after drawing) (ln is a natural logarithm). In addition, the processing ratio was calculated by dividing the processing degree of the first wire drawing by the processing degree of the second wire drawing.

(실시예 35)(Example 35)

실시예 1과 동일하게 하여 원주형 구리 합금 선재를 얻었다. 계속해서, 원주형 구리 합금 선재를 압연 가공하여, 횡단면이 0.080㎜의 장변 및 0.007㎜의 단변을 갖는 리본형 구리 합금 선재를 제조하였다.A columnar copper alloy wire was obtained in the same manner as in Example 1. Subsequently, the columnar copper alloy wire was subjected to rolling processing to produce a ribbon-shaped copper alloy wire having a long side of 0.080 mm and a short side of 0.007 mm in cross section.

(실시예 36∼37)(Examples 36 to 37)

제1 신선 가공을 실시하기 전에, 주괴에 대하여 800℃, 2h의 용체화 열처리를 실시한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여, 구리 합금 선재를 제조하였다.A copper alloy wire was manufactured in the same manner as in Example 1, except that the ingot was subjected to a solution heat treatment at 800 ° C. for 2 h before performing the first wire drawing.

(비교예 13)(Comparative Example 13)

표 1에 나타내는 합금 조성을 갖고, 주조에 의해 표 2에 나타내는 최종 선경을 갖는 원주형 구리 합금 선재를 제조하였다. 즉, 비교예 13에서는, 실시예 1에서의 열처리, 제1 신선 가공 및 제2 신선 가공을 실시하지 않았다.Cylindrical copper alloy wires having the alloy compositions shown in Table 1 and having the final wire diameters shown in Table 2 by casting were manufactured. That is, in Comparative Example 13, the heat treatment, first wire drawing, and second wire drawing in Example 1 were not performed.

또한, 표 1에 나타내는 구리 합금 선재에는, 불가피 불순물로서 S, Pb, Sb, Bi가 포함되며, 불가피 불순물의 함유량은 원소마다 0.0001질량% 미만, 원소의 합계 0.0005질량% 미만이었다.In addition, the copper alloy wires shown in Table 1 contain S, Pb, Sb, and Bi as unavoidable impurities, and the content of the unavoidable impurities was less than 0.0001% by mass for each element and less than 0.0005% by mass in total.

[표 1][Table 1]

Figure pct00001
Figure pct00001

[표 2][Table 2]

Figure pct00002
Figure pct00002

[측정 및 평가][Measurement and evaluation]

상기 실시예 및 비교예에서 얻어진 구리 합금 선재에 대하여 하기 측정 및 평가를 실시하였다. 결과를 표 3에 나타낸다.The following measurements and evaluations were performed on the copper alloy wires obtained in Examples and Comparative Examples. The results are shown in Table 3.

[1] X선 회절 분석[1]  X-ray diffraction analysis

상기 실시예 및 비교예에서 얻어진 구리 합금 선재에 대하여, X선 회절 장치(스펙트리스 주식회사 제조, X' Pert PRO MRD)를 이용하여, θ-2θ법으로, 구리 합금 선재 표면을 측정 대상으로 삼아, 선경이 가늘기 때문에 충진하듯이 가로로 나란히 정렬하여 최저 20㎜×40㎜의 면적을 확보한 상태에서, 40°∼100° 사이의 X선 회절 강도를 측정하고, 확인된 피크 강도로부터 노이즈인 백그라운드값을 빼서, 각 면의 피크 강도를 얻었다. X선 회절 분석에서는, 시료 홀더 상에, 복수의 구리 합금 선재를 접촉시켜 동일 방향으로 병렬 설치하였다.For the copper alloy wire obtained in the above Examples and Comparative Examples, the surface of the copper alloy wire was measured by the θ-2θ method using an X-ray diffractometer (X' Pert PRO MRD, manufactured by Spectris Co., Ltd.), Since the wire diameter is thin, the X-ray diffraction intensity is measured between 40 ° and 100 ° in a state where the minimum area of 20 mm × 40 mm is secured by arranging horizontally as if filling, and from the confirmed peak intensity, the noise-in-background The values were subtracted to obtain the peak intensity of each side. In the X-ray diffraction analysis, on the sample holder, a plurality of copper alloy wires were brought into contact and installed in parallel in the same direction.

[2] 인장 강도[2]   Tensile strength

상기 실시예 및 비교예에서 얻어진 구리 합금 선재를 2개(n=2) 사용하여, JIS Z 2241:2011에 근거하여 인장 시험을 실시하고, 2개의 측정치를 평균함으로써, 인장 강도를 산출하였다.Tensile strength was calculated by conducting a tensile test based on JIS  Z 2241:2011 using two (n = 2) copper alloy wires obtained in the above examples and comparative examples, and averaging the two measured values.

[3] 도전율[3]  Conductivity

상기 실시예 및 비교예에서 얻어진 구리 합금 선재를 2개(n=2) 사용하여, JISH0505:1975에 근거하여 측정을 실시하고, 2개의 측정치를 평균함으로써, 도전율을 산출하였다.Conductivity was calculated by measuring based on JISH0505:1975 using two (n = 2) copper alloy wires obtained in the above examples and comparative examples, and averaging the two measured values.

[4] 식 (1)(Y≥110X+880)[4] Equation (1) (Y≥110X+880)

Ag의 함유량을 X(질량%), 그리고 구리 합금 선재의 인장 강도를 Y(MPa)로 하여, 식 (1)을 계산해서, 이하의 순위매김을 하였다.Equation (1) was calculated with the Ag content as X (mass %) and the tensile strength of the copper alloy wire as Y (MPa), and the following ranking was performed.

식 (1)을 만족함: 유Satisfying equation (1): yes

식 (1)을 만족하지 못함: 무Does not satisfy equation (1): nothing

[5] 식 (2)(Z≥-4.6X+82)[5] Equation (2) (Z ≥ -4.6X + 82)

Ag의 함유량을 X(질량%), 그리고 구리 합금 선재의 도전율을 Z(%IACS)로 하여, 식 (2)를 계산해서, 이하의 순위매김을 하였다.Equation (2) was calculated with the content of Ag as X (mass %) and the conductivity of the copper alloy wire as Z (%IACS), and the following ranking was performed.

식 (2)를 만족함: 유Satisfies equation (2): yes

식 (2)를 만족하지 못함: 무Equation (2) is not satisfied: nothing

[6] 식 (3)(Y≥-0.040Z+117)[6] Equation (3) (Y ≥ -0.040Z + 117)

구리 합금 선재의 인장 강도를 Y(MPa), 그리고 구리 합금 선재의 도전율을 Z(%IACS)로 하여, 식 (3)을 계산해서, 이하의 순위매김을 하였다.Equation (3) was calculated with Y (MPa) as the tensile strength of the copper alloy wire, and Z (%IACS) as the electrical conductivity of the copper alloy wire, and the following ranking was performed.

식 (3)을 만족함: 유Satisfying Equation (3):

식 (3)을 만족하지 못함: 무Equation (3) is not satisfied: nothing

[7] 신선성[7]   Freshness

상기 실시예 및 비교예에서 얻어진 구리 합금 선재에 대하여, 선경 0.02㎜까지 신선한 후의 전체 길이와 신선 전체 공정중에 일어난 단선 회수를 측정하여, 이하의 순위매김을 하였다. 또한, 실시예 35에서는, 리본형으로 압연 가공하기 전의 원주형 구리 합금 선재(선경 0.02㎜)에 대하여 측정하였다. 신선 길이에 대한 단선 회수가 1회/100㎞ 이하이면, 신선성이 양호하다.For the copper alloy wire rods obtained in the above Examples and Comparative Examples, the total length after drawing to a wire diameter of 0.02 mm and the number of wire breaks occurring during the entire wire drawing process were measured and ranked as follows. In Example 35, measurements were made on a cylindrical copper alloy wire (wire diameter: 0.02 mm) before being rolled into a ribbon shape. If the number of times of disconnection for the wire length is 1 time/100 km or less, the wire drawing is good.

신선 길이에 대한 단선 회수가 1회/100㎞ 이하: ○The number of wire breakage for the wire length is 1 time/100km or less: ○

신선 길이에 대한 단선 회수가 1회/100㎞ 초과: ×The number of wire breaks for the wire length exceeds 1 time/100 km: ×

[표 3][Table 3]

Figure pct00003
Figure pct00003

표 1∼3에 나타내는 바와 같이, 실시예 1∼37에서는, Ag의 함유량 및 피크 강도비가 각각 소정 범위 내로 제어되었기 때문에, 인장 강도, 도전율 및 신선성이 모두 양호하였다. 한편, 비교예 1∼14에서는, Ag의 함유량 및 피크 강도비 중 적어도 한쪽이 소정 범위 내로 제어되지 않았기 때문에, 인장 강도, 도전율 및 신선성 중 적어도 하나 이상이 불량이었다.As shown in Tables 1 to 3, in Examples 1 to 37, since the content of Ag and the peak intensity ratio were each controlled within a predetermined range, the tensile strength, conductivity and drawability were all good. On the other hand, in Comparative Examples 1 to 14, since at least one of the Ag content and the peak intensity ratio was not controlled within a predetermined range, at least one of the tensile strength, electrical conductivity, and drawability was poor.

Claims (5)

Ag을 1.0질량% 이상 6.0질량% 이하 함유하고, 잔부가 Cu 및 불가피 불순물인 합금 조성을 가지며,
표면의 X선 회절 분석으로 얻어지는 111회절의 피크 강도 I(111), 200회절의 피크 강도 I(200), 220회절의 피크 강도 I(220) 및 311회절의 피크 강도 I(311)에 대해서, 상기 피크 강도 I(220)에 대한 상기 피크 강도 I(111)와, 상기 피크 강도 I(200)와, 상기 피크 강도 I(311)와의 합계 강도의 피크 강도비((상기 피크 강도 I(111)+상기 피크 강도 I(200)+상기 피크 강도 I(311))/상기 피크 강도 I(220))는 1.20이상 3.00이하인,
구리 합금 선재.
It has an alloy composition containing 1.0% by mass or more and 6.0% by mass or less of Ag, the balance being Cu and unavoidable impurities,
111 diffraction peak intensity I (111), 200 diffraction peak intensity I (200), 220 diffraction peak intensity I (220) and 311 diffraction peak intensity I (311) obtained by X-ray diffraction analysis of the surface, The peak intensity ratio of the peak intensity I (111), the peak intensity I (200), and the peak intensity I (311) to the peak intensity I (220) + the peak intensity I (200) + the peak intensity I (311)) / the peak intensity I (220)) is 1.20 or more and 3.00 or less,
Copper alloy wire.
제1항에 있어서,
상기 합금 조성은 추가로 Sn, Mg, Zn, In, Ni, Co, Zr 및 Cr으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 원소를 합계 0.05질량% 이상 0.30질량% 이하 함유하는,
구리 합금 선재.
According to claim 1,
The alloy composition further contains a total of 0.05% by mass or more and 0.30% by mass or less of one or more elements selected from the group consisting of Sn, Mg, Zn, In, Ni, Co, Zr and Cr,
Copper alloy wire.
제1항 또는 제2항에 있어서,
인장 강도가 1000MPa 이상, 도전율이 60%IACS 이상을 만족하고, 또, Ag의 함유량 X(질량%), 인장 강도 Y(MPa) 및 도전율 Z(%IACS)는 하기 식 (1), 식 (2) 및 식 (3)을 만족하는,
구리 합금 선재.
Y≥110X+880 ···식 (1)
Z≥-4.6X+82 ···식 (2)
Y≥-0.040Z+117 ···식 (3)
According to claim 1 or 2,
The tensile strength satisfies 1000 MPa or more and the electrical conductivity is 60% IACS or more, and the Ag content X (mass %), tensile strength Y (MPa), and electrical conductivity Z (% IACS) are expressed in the following formulas (1) and (2) ) and satisfying equation (3),
Copper alloy wire.
Y≥110X+880 Equation (1)
Z≥-4.6X+82 Equation (2)
Y≥-0.040Z+117 Equation (3)
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
횡단면이 0.02㎜ 이상 0.08㎜ 이하의 직경을 갖는 원형 형상인,
구리 합금 선재.
According to any one of claims 1 to 3,
A circular shape with a cross section having a diameter of 0.02 mm or more and 0.08 mm or less,
Copper alloy wire.
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
횡단면이 0.060㎜ 이상 0.500㎜ 이하의 장변 및 0.005㎜ 이상 0.040㎜ 이하의 단변을 갖는 리본형인,
구리 합금 선재.
According to any one of claims 1 to 3,
Ribbon type having a long side of 0.060 mm or more and 0.500 mm or less and a short side of 0.005 mm or more and 0.040 mm or less in cross section,
Copper alloy wire.
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