KR20220119121A - 수성 코팅 조성물 및 이의 제조 방법 - Google Patents

수성 코팅 조성물 및 이의 제조 방법 Download PDF

Info

Publication number
KR20220119121A
KR20220119121A KR1020227025213A KR20227025213A KR20220119121A KR 20220119121 A KR20220119121 A KR 20220119121A KR 1020227025213 A KR1020227025213 A KR 1020227025213A KR 20227025213 A KR20227025213 A KR 20227025213A KR 20220119121 A KR20220119121 A KR 20220119121A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
coating composition
aqueous coating
represented
hydrogen
alkyl group
Prior art date
Application number
KR1020227025213A
Other languages
English (en)
Inventor
지엔밍 쉬
웨이 추이
윤페이 란
쿠일란 창
Original Assignee
다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨
롬 앤드 하스 캄파니
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨, 롬 앤드 하스 캄파니 filed Critical 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨
Publication of KR20220119121A publication Critical patent/KR20220119121A/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09D133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09D133/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • C08F220/1804—C4-(meth)acrylate, e.g. butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate or tert-butyl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/32—Polymers modified by chemical after-treatment
    • C08G65/329—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/32—Polymers modified by chemical after-treatment
    • C08G65/329—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds
    • C08G65/331—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/32—Polymers modified by chemical after-treatment
    • C08G65/329—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds
    • C08G65/333—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C08L33/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L79/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon only, not provided for in groups C08L61/00 - C08L77/00
    • C08L79/02—Polyamines

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

저장 안정성 수성 코팅 조성물은, 음이온성 아크릴 중합체와 소량의 특정 아세토아세트아미드 작용성 화합물의 새로운 조합을 포함하고 이로부터 제조된 코팅막은 포름알데히드 저감 특성, 내황변성 및 스크럽 저항성을 제공한다.

Description

수성 코팅 조성물 및 이의 제조 방법
본 발명은 수성 코팅 조성물 및 이의 제조 방법에 관한 것이다.
중합체의 수인성 분산물(water borne dispersion)로도 알려져 있는 수성 분산액은 환경 문제가 적기 때문에 용제형 중합체 분산액보다 점점 더 중요해지고 있다. 포름알데히드와 같은 공기 오염물질이 실내 노출로 인한 건강 위험을 줄이기 위해 환경 규제가 점점 더 엄격해지고 있다. 실내 환경에서 방출되는 유리 포름알데히드를 줄이기 위한 시도가 있었다. 예를 들어, 수성 아세토아세틸기 함유 중합체 결합제는 코팅 응용을 통해 포름알데히드를 저감하는 재료로 개발되었다. 그러나, 상기 중합체의 상기 아세토아세틸기는 보관 중에 물에서 가수분해가 발생하는 경향이 있어, 용기에 압력을 증가하여 안전 문제가 발생할 수 있다. 또한, 이러한 종류의 중합체를 포함한 코팅막은, 특히 코팅이 노화 시 태양광에 노출될 때, 시간이 지남에 따라 변색(예를 들어, 노랗게 물들임)을 나타내는 경향이 있다.
따라서, 황변 및 스크럽 저항성을 비롯한 다른 특성을 손상시키지 않으면서 포름알데히드 저감 특성을 갖는 코팅막을 제공하면서 저장 안정성이 있는 수성 코팅 조성물을 개발하는 것이 바람직하다.
본 발명은 음이온성 아크릴 중합체와 소량의 후술하는 화학식 I로 표시되는 특정 아세토아세트아미드 작용성 화합물의 새로운 조합을 포함하는 수성 중합체 조성물을 제공한다. 놀랍게도, 이러한 수성 코팅 조성물은 저장 안정성이 있고, 이로부터 제조된 코팅막은 포름알데히드 저감 특성, 내황변성 및 스크럽 저항성을 제공할 수 있다는 것이 밝혀졌다.
제1 양태에서, 본 발명은 음이온성 아크릴 중합체 및 수성 코팅 조성물의 총 중량을 기준으로 0.1wt.% 내지 1.55wt.%의 화학식 (I)로 표시되는 아세토아세트아미드 작용성 화합물을 포함하는 수성 코팅 조성물이고,
[화학식 (I)]
Figure pct00001
,
여기서, R은 수소 또는 C1-C6 알킬기이고; D는 구조 A로 표시되는 기이며; L 및 M은 각각 독립적으로 수소, C1-C6 알킬기 또는 구조 A로 표시되는 기이고; 구조 A는 하기 구조로 표시되며,
Figure pct00002
(구조A),
여기서, R1, R2 및 R3은 각각 독립적으로 수소 또는 메틸이고; x, y 및 z는 각각 독립적으로 0 내지 50 범위의 평균값이며; n은 0 또는 1이고;
상기 화학식 (I)에서 x, y 및 z의 합은 2 이상이다.
제2 양태에서, 본 발명은 제1 양태의 수성 코팅 조성물의 제조 공정이다. 상기 방법은 음이온성 아크릴 중합체를, 상기 수성 코팅 조성물의 총 중량을 기준으로 0.1wt.% 내지 1.55wt.%의 화학식 (I)로 표시되는 아세토아세트아미드 작용성 화합물과 혼합하는 단계를 포함하고,
[화학식 (I)]
Figure pct00003
,
여기서, R은 수소 또는 C1-C6 알킬기이고; D는 구조 A로 표시되는 기이며; L 및 M은 각각 독립적으로 수소, C1-C6 알킬기 또는 구조 A로 표시되는 기이고; 여기서, 구조 A는 하기 구조로 표시되며,
Figure pct00004
(구조A),
여기서, R1, R2 및 R3은 각각 독립적으로 수소 또는 메틸이고; x, y 및 z는 각각 독립적으로 0 내지 50 범위의 평균값이며; n은 0 또는 1이고;
상기 화학식 (I)에서 x, y 및 z의 합은 2 이상이다.
제3 양태에서, 본 발명은 제1 양태에 따른 상기 수성 코팅 조성물을 기질에 도포하는 단계 및 상기 도포된 수성 코팅 조성물을 건조시키거나 건조되게 방치하여 필름을 형성하는 단계를 포함하는, 알데히드를 함유한 공기로부터 알데히드를 제거하는 방법이다.
본 명세서에서 "수성" 조성물 또는 분산액은 입자가 수성 매질에 분산됨을 의미한다. 본 명세서에서 "수성 매질"은 물 및 상기 매질의 중량을 기준으로 0 내지 30wt.%의 알코올, 글리콜, 글리콜 에테르, 글리콜 에스테르 또는 이들의 혼합물과 같은 수혼화성 화합물을 의미한다.
본 명세서에 사용된 "아크릴"에는 (메트)아크릴산, 알킬 (메트)아크릴레이트, (메트)아크릴아미드, (메트)아크릴로니트릴 및 (메트)히드록시알킬 아크릴레이트와 같은 이들의 변형된 형태가 포함된다. 본 명세서 전반에 걸쳐, "(메트)아크릴"이라는 단어는 "메타크릴"과 "아크릴"을 모두 지칭한다. 예를 들어, (메트)아크릴산은 메타크릴산과 아크릴산을 모두 지칭하고, 메틸 (메트)아크릴레이트는 메틸 메타크릴레이트와 메틸 아크릴레이트를 모두 지칭한다.
본원에 사용된 바와 같은 "유리 전이 온도" 또는 "Tg"는 예를 들어 시차 주사 열량계(differential scanning calorimetry)("DSC") 또는 폭스 방정식(Fox equation)을 사용한 계산을 포함하여 다양한 기술에 의해 측정될 수 있다. 본 명세서에 보고된 Tg의 특정 값은 Fox 방정식(T.G. Fox, Bull. Am. Physics Soc., Volume 1, Issue No. 3, page 123(1956))을 사용함으로써 계산되는 것들이다. 예를 들어, 단량체 M1 및 M2의 공중합체의 상기 Tg는 하기 식에 의해 계산되고,
Figure pct00005
,
상기 식에서, T g (calc.)는 상기 공중합체에 대해 계산된 유리 전이 온도이고, w(M 1 )은 상기 공중합체에서 단량체 M1의 중량 분율이며, w(M 2 )는 상기 공중합체에서 단량체 M2의 중량 분율이고, T g (M 1 )은 단량체 M1의 단독 중합체의 유리 전이 온도이고, T g (M 2 )는 단량체 M2의 단독 중합체의 유리 전이 온도이며, 모든 온도는 K이다. 상기 단독 중합체의 유리 전이 온도는 예를 들어 J. Brandrup 및 E.H.가 편집한 "Polymer Handbook"에서 찾을 수 있다. Immergut, interscience 출판사.
명명된 단량체의 "중합 단위"라고도 하는 "구조 단위"는, 중합된 후 단량체의 잔류물, 즉 중합된 단량체 또는 중합된 형태의 단량체를 지칭한다. 예를 들어, 메틸 메타크릴레이트의 구조 단위는 예시된 바와 같이,
Figure pct00006
, 여기서 점선은 구조 단위가 중합체 골격에 부착되는 지점을 나타낸다.
본 발명의 상기 수성 코팅 조성물은 하나 이상의 아세토아세트아미드 작용성 화합물을 포함할 수 있다. 상기 아세토아세트아미드 작용성 화합물은 상기 수성 코팅 조성물에서 포름알데히드 제거제로서 유용하다. 상기 아세토아세트아미드 작용성 화합물은 하기 화학식(I)의 구조로 표시될 수 있다.
[화학식(I)]
Figure pct00007
,
여기서, R은 수소 또는 C1-C6 알킬기이고; D는 구조 A로 표시되는 기이며; L 및 M은 각각 독립적으로 수소, C1-C6 알킬기 또는 구조 A로 표시되는 기이고; 여기서 구조 A는 하기 구조로 표시되며,
Figure pct00008
(구조A)
상기 구조에서, R1, R2 및 R3은 각각 독립적으로 수소 또는 메틸이고; x, y 및 z는 각각 독립적으로 0 내지 50 범위의 평균값이며; n은 0 또는 1이고;
화학식 (I)에서 x, y 및 z(즉, x+y+z)의 합은 2 이상, 바람직하게는 2.1 내지 100, 2.2 내지 85, 2.3 내지 50, 2.4 내지 20 또는 2.5 내지 15의 범위이다.
용어 "C1-C6 알킬"은 1 내지 6개의 탄소 원자를 함유하는 알킬을 지칭한다. 화학식 (I)에서 R은 C1-C4 알킬기 또는 C1-C2 기일 수 있다. M 및 L에서 상기 알킬기는 독립적으로 C1-C4 알킬기 또는 C1-C2 알킬기일 수 있다.
일부 실시형태에서, R은 수소 또는 C1-C4 알킬기이고, 바람직하게는 메틸이며; L은 수소 또는 C1-C4 알킬기이고, 바람직하게는 수소이며; M은 구조 A로 표시되고, 여기서 n, x, y 및 z는 각각 0이고; D는 구조 A로 표시되며, 여기서 R1 및 R3은 모두 메틸이고, R2는 수소이며, n은 1이고, y는 1 내지 50 범위, 바람직하게는 2 내지 40의 범위, 2 내지 20 범위 또는 2 내지 10 범위의 평균값이고; x와 z의 합(즉, x+z)은 1 내지 20, 1 내지 10, 2 내지 9 또는 2 내지 8이다.
일부 다른 실시형태에서, R은 수소 또는 C1-C4 알킬기이며, 바람직하게는 메틸이고; L은 수소 또는 C1-C4 알킬기이고, 바람직하게는 수소이며; M은 구조 A로 표시되고, 여기서 n, x, y 및 z는 각각 0이며; D는 구조 A로 표시되고, 여기서 R1 및 R3은 모두 메틸이며, n은 1이고, y는 0이며, x와 z의 합은 2 내지 70, 2.1 내지 50, 2.2 내지 35, 2.3 내지 20 또는 2.5 내지 10이다.
일부 다른 실시형태에서, R, L 및 M은 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소 또는 C1-C4 알킬기이며, 바람직하게는 수소이고; D는 구조 A로 표시되며, 여기서 n은 0이고, R1은 수소이며, R2는 메틸이고, z는 0이다. 바람직하게는, x와 y의 합(즉, x+y)은 2 내지 50, 3 내지 40 또는 5 내지 20 범위이다. 상기 y/x의 비는 0.1 내지 20, 0.15 내지 15, 1.1 내지 10 또는 2 내지 9의 범위일 수 있다.
일부 다른 실시형태에서, R은 수소 또는 C1-C4 알킬기, 바람직하게는 에틸이고, D, L 및 M은 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 구조 A로 표시되고, 여기서 n은 0 또는 1이며, R1 및 R3은 모두 메틸이고, y는 0이며; 화학식 (I)에서 x와 z의 합은 2 내지 100, 3 내지 90, 4 내지 85, 5 내지 50 또는 5 내지 20이다.
본 발명에 유용한 상기 아세토아세트아미드 작용성 화합물은 폴리에테르 아민과, 아세토아세틸 작용기를 생성하거나 후속적으로 아세토아세틸 작용기로 전환될 수 있는 아세토아세틸 작용기 또는 아세토아세틸 형성기를 함유한 화합물의 부가 반응 생성물일 수 있다. 상기 아세토아세틸 작용기는
Figure pct00009
로 표시된다. 아세토아세틸 작용기 또는 아세토아세틸 형성기를 함유한 적합한 화합물에는, 예를 들어 디케텐, t-부틸 아세토아세테이트, 디케텐 아세톤 부가물 또는 이들의 혼합물이 포함될 수 있다. 상기 폴리에테르 아민은 모노아민, 디아민, 트리아민 또는 이들의 혼합물일 수 있다. 상기 폴리에테르 아민의 분자량은, ASTM D6979-03 표준에 따라 수산화칼륨(KOH) 적정 방법으로 측정한 아민 몰의 양으로 계산하여 200 내지 5,000, 210 내지 2,000, 250 내지 1,000, 300 내지 800 또는 350 내지 700일 수 있다. 상업적으로 입수 가능한 적합한 폴리에테르 아민은, 모두 Huntsman으로부터 입수 가능한 제파민(Jeffamine) 시리즈, D-230, D-400, T-403, ED-600 및 M-600 아민을 포함할 수 있다. 상기 폴리에테르 아민에서 아민기 대 상기 아세토아세틸 작용성 또는 아세토아세틸 형성기를 함유한 화합물의 몰비는 0.7:1 내지 2:1, 0.8:1 내지 1.5:1, 0.9:1 내지 1.2:1 또는 1:1 내지 1.1:1의 범위일 수 있다. 상기 아세토아세틸 또는 아세토아세틸 형성기를 함유한 화합물과 상기 폴리에테르 아민의 반응은 -20 내지 50℃, -10 내지 40℃ 또는 0 내지 20℃ 범위의 온도에서 수행될 수 있다.
본 발명의 상기 수성 코팅 조성물은, 상기 수성 코팅 조성물의 총 중량을 기준으로 0.1wt.%이상, 0.15wt.% 이상, 0.18wt.% 이상, 0.2wt.% 이상, 0.22wt.% 이상, 0.25wt.% 이상, 0.28wt.% 이상, 0.3wt.% 이상, 0.35wt.% 이상, 0.4wt.% 이상, 0.45wt.% 이상, 0.5wt.% 이상, 0.55wt.% 이상 또는 심지어 0.6wt.% 이상인 동시에, 1.55wt.% 이하, 1.5wt.% 이하, 1.45wt.% 이하, 1.4wt.% 이하, 1.35wt.% 이하, 1.3wt.% 이하, 1.25wt.% 이하, 1.2wt.% 이하, 1.15wt.% 이하, 1.1wt.% 이하, 1.05wt.% 이하, 1.0wt.% 이하, 0.95wt.% 이하, 0.9wt.% 이하, 0.85wt.% 이하, 0.8wt.% 이하, 0.75wt.% 이하 또는 심지어 0.7wt.% 이하의 상기 아세토아세트아미드 작용성 화합물을 포함할 수 있다.
본 발명의 상기 수성 코팅 조성물은 하나 이상의 필름 형성 중합체와 같은 음이온성 아크릴 중합체를 추가로 포함할 수 있다. 상기 음이온성 아크릴 중합체에는 일반적으로 상기 아세토아세트아미드 작용성 화합물과 반응을 하는 작용기가 없다. 본 명세서에서 "아크릴 중합체"는 하나 이상의 아크릴 단량체의 구조 단위 또는 예를 들어 스티렌 또는 치환된 스티렌을 포함하는 다른 단량체와의 혼합물을 포함하는 중합체를 지칭한다. 본 명세서에서 용어 "음이온성 아크릴 중합체"는 pH= 1-14 사이의 음이온성 전하를 함유하는 아크릴 중합체를 지칭한다. 상기 음이온성 아크릴 중합체에는 카르복실산, 설폰산, 술폰산염, 인산, 인산염, 포스폰산 또는 포스포네이트 기로부터 선택되는 적어도 하나의 작용기가 포함될 수 있다.
본 발명에 유용한 상기 음이온성 아크릴 중합체는 하나 이상의 에틸렌계 불포화 이온성 단량체의 구조 단위를 포함할 수 있다. 예를 들어, 적합한 에틸렌계 불포화 이온성 단량체에는 메타크릴산, 아크릴산, 이타콘산, 말레산 또는 푸마르산과 같은 산 함유 단량체를 포함하는 α,β-에틸렌계 불포화 카르복실산; 또는 무수물, (메트)아크릴산 무수물 또는 말레산 무수물과 같은 산기를 생성하거나 후속적으로 전환가능한 산 형성기를 함유한 단량체; 나트륨 스티렌 설포네이트(SSS), 나트륨 비닐 술포네이트(SVS), 2-아크릴아미도-2-메틸프로판술폰산(AMPS), 2-아크릴아미도-2-메틸-1-프로판술폰산의 나트륨 염, 2-아크릴아미도-2-메틸-1-프로판 술폰산의 암모늄 염; 알릴 에테르 술포네이트의 나트륨 염; 또는 이들의 혼합물로 구성될 수 있다. 바람직한 에틸렌계 불포화 작용성 단량체는 아크릴산(AA), 나트륨 스티렌 설포네이트(SSS), 메타크릴산(MAA) 또는 이들의 혼합물이다. 상기 음이온성 아크릴 중합체는, 상기 음이온성 아크릴 중합체의 중량을 기준으로 0.1wt.% 이상, 0.2wt.% 이상, 0.5wt.% 이상, 0.6wt.% 이상, 0.7wt.% 이상, 0.8wt.% 이상, 0.9wt.% 이상, 1.0wt.% 이상, 1.1wt.% 이상 또는 심지어 1.2wt.% 이상인 동시에, 20wt.% 이하, 15wt.% 이하, 10wt.% 이하, 8wt.% 이하, 6wt.% 이하, 5wt.% 이하, 4.5wt.% 이하, 4wt.% 이하, 3.5wt.% 이하, 3wt.% 이하, 2.5wt.% 이하, 2wt.% 이하 또는 심지어 1.5wt.% 이하의 상기 에틸렌계 불포화 이온성 단량체의 구조 단위를 포함할 수 있다.
본 발명에 유용한 상기 음이온성 아크릴 중합체는 하나 이상의 에틸렌계 불포화 비이온성 단량체의 구조 단위를 추가로 포함할 수 있다. 본 명세서에서 용어 "비이온성 단량체"는 pH=1-14 사이에서 이온성 전하를 함유하지 않는 단량체를 지칭한다. 예를 들어, 적합한 에틸렌계 불포화 비이온성 단량체에는 2 내지 30개의 탄소 원자 또는 2 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 (메트)아크릴산의 알킬 에스테르, 예를 들어 메틸 (메트)아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, 부틸 (메트)아크릴레이트, 이소부틸 (메트)아크릴레이트, tert-부틸 (메트)아크릴레이트, 데실아크릴레이트, 이소데실 메타크릴레이트, 라우릴 (메트)아크릴레이트 및 스테아릴 (메트)아크릴레이트; (메트)아크릴로니트릴; 스티렌 및 치환된 스티렌 또는 이들의 혼합물을 포함하는 비닐 방향족 단량체; 부타디엔; 에틸렌, 프로필렌, 1-데센과 같은 α-올레핀; 및 비닐 아세테이트, 비닐 부티레이트, 비닐 클로라이드, 비닐리덴 클로라이드, 비닐 베르사테이트 및 다른 비닐 에스테르, 알킬비닐디알콕시실란과 같은 비닐 단량체; (메트)아크릴아미드, 일치환된 (메트)아크릴아미드, N-메틸아크릴아미드, N-에틸아크릴아미드, N-이소프로필아크릴아미드, N-부틸아크릴아미드, N-tert 부틸아크릴아미드, N-2-에틸헥실아크릴아미드, N,N-디메틸아크릴아미드, N,N-디에틸아크릴아미드; 히드록시에틸 (메트)아크릴레이트 및 히드록시프로필 (메트)아크릴레이트와 같은 히드록시 작용성 알킬 (메트)아크릴레이트; 히드록시에틸 에틸렌 우레아 메타크릴레이트, 히드록시에틸 에틸렌 우레아 아크릴레이트, 예를 들어 SIPOMER WAM II, 메틸아크릴아미도에틸 에틸렌 우레아와 같은 우레이도 작용성 단량체; 비닐트리에톡시실란 및 비닐트리메톡시실란과 같은 비닐트리알콕시실란; 예를 들어, 감마-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란 및 메타크릴옥시프로필트리에톡시실란과 같은 (메트)아크릴옥시 알킬 트리알콕시실란을 포함하는 (메트)아크릴 작용성 실란; 3-메타크릴옥시프로필메틸디메톡시실란; 3-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란; 3-메타크릴옥시프로필트리에톡시실란; 시클로헥실 (메트)아크릴레이트, 메트시클로헥실 (메트)아크릴레이트, 디히드로디시클로펜타디에닐 (메트)아크릴레이트, 트리메틸시클로헥실 (메트)아크릴레이트, t-부틸 (메트)시클로헥실 아크릴레이트를 포함하는 시클로알킬 (메트)아크릴레이트; 또는 이들의 조합이 포함된다. 에틸렌계 불포화 비이온성 단량체는 부틸 아크릴레이트, 부틸 메타크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, 비닐 아세테이트, 스티렌 또는 이들의 혼합물인 것이 바람직하다. 상기 음이온성 아크릴 중합체는 상기 음이온성 아크릴 중합체의 중량을 기준으로 80wt.% 내지 99.9wt.%, 85wt.% 내지 98wt.% 또는 90wt.% 내지 97wt.%의 상기 에틸렌계 불포화 비이온성 단량체의 구조 단위를 포함할 수 있다.
본 발명에 유용한 상기 음이온성 아크릴 중합체는 상기 기재된 단량체와 상이한 하나 이상의 다중에틸렌계 불포화 단량체의 구조 단위를 추가로 포함할 수 있다. 적합한 다중에틸렌성 불포화 단량체의 예는 알릴 (메트)아크릴레이트, 헥산디올 디(메트)아크릴레이트, 에틸렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 부탄디올 디(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리(메트)아크릴레이트, 디비닐 벤젠, 알릴 아세테이트, 알릴 (메트)아크릴아미드, 알릴 옥시에틸 (메트)아크릴레이트, 크로틸 (메트)아크릴레이트, 디시클로펜테닐 (메트)아크릴레이트, 디시클로펜테닐 에틸(메트)아크릴레이트, 디알릴 말레에이트, 및 이들의 혼합물을 포함한다. 상기 음이온성 아크릴 중합체는 상기 음이온성 아크릴 중합체의 중량을 기준으로, 0 내지 5wt.%, 0.01wt.% 내지 2wt.% 또는 0.1wt.% 내지 1wt.%의 다중에틸렌계 불포화 단량체의 구조 단위를 포함할 수 있다.
본 발명에 유용한 상기 음이온성 아크릴 중합체는 아세토아세틸 작용기를 갖는 하나 이상의 단량체의 구조 단위를 선택적으로 포함하거나 포함하지 않을 수 있다. 상기 아세토아세틸 작용기는 상기에 기재된 바와 같다. 상기 아세토아세틸 작용기를 갖는 단량체는 에틸렌계 불포화 아세토아세톡시 또는 아세토아세트아미드 작용성 단량체, 예를 들어 아세토아세톡시에틸 메타크릴레이트(AAEM), 아세토아세톡시에틸 아크릴레이트, 아세토아세톡시프로필 메타크릴레이트, 아세토아세톡시부틸 메타크릴레이트 및 2,3-디(아세토아세톡시)프로필 메타크릴레이트 등과 같은 아세토아세톡시알킬 (메트)아크릴레이트; 알릴 아세토아세테이트; 아세토아세트아미드; 또는 이들의 혼합물로 구성될 수 있다. 상기 음이온성 아크릴 중합체는 2% 미만, 1.8% 미만, 1.5% 미만, 1.2% 미만, 1% 미만, 0.8% 미만, 0.5% 미만, 0.2% 미만, 0.1% 미만, 0.05% 미만 또는 심지어 0의 상기 아세토아세틸 작용기를 갖는 상기 단량체의 구조 단위를 포함할 수 있다.
상술한 단량체의 종류 및 수치는 상기 음이온성 아크릴 중합체가 상이한 응용에 적합한 Tg를 제공하도록 선택될 수 있다. 상기 음이온성 아크릴 중합체의 Tg는 위에서 설명한 Fox 방정식 의해 결정되거나 DSC로 측정한 바와 같이 -30℃ 내지 50℃, -20℃ 내지 40℃, -10℃ 내지 30℃ 또는 -5℃ 내지 25℃의 범위에 있을 수 있다.
본 발명에 유용한 상기 음이온성 아크릴 중합체는 상술한 단량체의 자유 라디칼 중합, 바람직하게는 에멀션화 중합에 의해 제조될 수 있다. 상기 음이온성 아크릴 중합체 제조에 사용된 상기 단량체의 총 중량 농도는 100%와 동일하다. 상기 단량체는 순수 또는 수중 에멀젼으로 첨가될 수 있고, 또는 상기 음이온성 아크릴 중합체를 제조하는 반응 기간 동안 하나 이상의 첨가로 또는 연속적으로, 선형 또는 비선형으로 첨가될 수 있다. 중합 공정에 적합한 온도는 100℃ 미만, 30℃ 내지 95℃의 범위, 또는 50℃ 내지 90℃의 범위일 수 있다. 하나 이상의 계면활성제가 상기 중합체를 제조하는데 사용될 수 있다. 계면활성제는 단량체 혼합물의 중합 이전, 도중 또는 이후, 또는 이들의 조합에 첨가될 수 있다. 이러한 계면활성제에는, 음이온성 및/또는 비이온성 유화제, 예를 들어, 인산염 계면활성제, 황산염 계면활성제, 설폰산염 계면활성제 및 숙신산염 계면활성제, 중합성 계면활성제 또는 이들의 혼합물이 포함될 수 있다. 사용되는 상기 계면활성제는 일반적으로 상기 음이온성 아크릴 중합체 제조에 사용되는 상기 단량체의 총 중량을 기준으로 0 내지 5wt.%, 0.5wt.% 내지 3wt.% 또는 0.8wt.% 내지 2wt.%이다.
중합 공정에서, 자유 라디칼 개시제 및/또는 사슬이동제가 사용될 수 있다. 상기 중합 방법은 열적으로 개시되거나 산화환원 개시되는 자유 라디칼 중합일 수 있다. 예를 들어, 적합한 자유 라디칼 개시제에는 과산화수소, t-부틸 히드로퍼옥사이드, 쿠멘 히드로퍼옥사이드, 암모늄 및/또는 알칼리 금속 과황산염, 과붕산나트륨, 과인산 및 이의 염; 과망간산칼륨과 퍼옥시이황산의 암모늄 또는 알칼리 금속염이 포함된다. 상기 자유 라디칼 개시제는 일반적으로 상기 단량체의 총 중량을 기준으로 0.01wt.% 내지 3.0wt.%의 수준으로 사용될 수 있다. 적합한 환원제와 결합된 상술한 개시제를 포함한 산화환원 시스템이 중합 방법에 사용될 수 있다. 적합한 환원제의 예는 나트륨 설폭실레이트 포름알데히드, 아스코르브산, 이소아스코르브산, 알칼리 금속 및 황-함유 산의 암모늄 염, 예를 들어, 아황산나트륨, 비설파이트, 티오설페이트, 하이드로설파이트, 설파이드, 하이드로설파이드 또는 디티오나이트, 아세톤 비설파이트, 글리콜산, 하이드록시메탄설폰산, 글리옥실산 수화물, 락트산, 글리세르산, 말산, 타르타르산 및 상기 산들의 염을 포함한다. 철, 구리, 망간, 은, 백금, 바나듐, 니켈, 크롬, 팔라듐 또는 코발트의 금속염을 사용하여 상기 산화환원 반응을 촉매시킬 수 있다. 상기 금속에 대한 킬레이트제가 선택적으로 사용될 수 있다. 예를 들어, 적합한 사슬 이동제에는 3-메르캅토프로피온산, n-도데실 메르캅탄, 메틸 3-메르캅토프로피오네이트, 부틸 3-메르캅토프로피오네이트, 벤젠티올, 아젤라산 알킬 메르캅탄 또는 이들의 혼합물이 포함된다. 상기 사슬 이동제는 상기 음이온성 아크릴 중합체의 분자량 조절에 효과적인 양, 예를 들어 상기 음이온성 아크릴 중합체 제조에 사용되는 상기 단량체의 총 중량을 기준으로 0 내지 1wt.%, 0.1wt.% 내지 0.5wt.% 또는 0.15wt.% 내지 0.4wt.% 사용될 수 있다.
상기 중합을 완료한 후, 얻어진 상기 음이온성 아크릴 중합체 분산액은 중화제로서 하나 이상의 염기에 의해 pH 값이 6 이상, 6 내지 10 또는 7 내지 9 등으로 중화될 수 있다. 상기 염기는 상기 중합체의 이온성 또는 잠재적 이온성 기의 부분적 중화 또는 완전한 중화를 유발할 수 있다. 예를 들어, 적합한 염기는 암모니아; 수산화나트륨, 수산화칼륨, 수산화칼슘, 산화아연, 산화마그네슘, 탄산나트륨과 같은 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 화합물; 트리에틸 아민, 에틸아민, 프로필아민, 모노이소프로필아민, 모노부틸아민, 헥실아민, 에탄올아민, 디에틸 아민, 디메틸 아민, 트리부틸아민, 트리에탄올아민, 디메톡시에틸아민, 2-에톡시에틸아민, 3-에톡시프로필아민, 디메틸에탄올아민, 디이소프로판올아민, 모르폴린, 에틸렌디아민, 2-디에틸아미노에틸아민, 2,3-디아미노프로판, 1,2-프로필렌디아민, 네오펜탄디아민, 디메틸아미노프로필아민, 헥사메틸렌디아민, 4,9-디옥사도데칸-1,12-디아민, 폴리에틸렌이민 또는 폴리비닐아민과 같은 1 차, 2차, 및 3차 아민; 수산화알루미늄; 또는 이들의 혼합물로 구성될 수 있다.
본 발명의 상기 수성 코팅 조성물에서 상기 음이온 아크릴 중합체 입자는 입자 크기가 50nm 내지 500nm, 80nm 내지 200nm 또는 90nm 내지 150nm일 수 있다. 본 명세서에서 상기 입자 크기는 Z-평균 크기를 나타내며 Brookhaven BI-90 Plus 입자 크기 분석기로 측정될 수 있다.
본 발명의 상기 수성 코팅 조성물은 안료 및/또는 증량제를 추가로 포함할 수 있다. 본원에서 "안료"는 코팅의 불투명성 또는 은폐(hiding) 역량에 실질적으로 기여할 수 있는 물질을 나타낸다. 이러한 물질은 일반적으로 굴절률이 1.8 이상이다. 무기 안료는 일반적으로 금속 산화물을 포함한다. 적합한 안료의 예는 이산화티타늄(TiO2), 산화아연, 산화철, 황화아연; 내식성 안료, 예컨대 인산아연 및 아연 몰리브데이트, 카본 블랙, 황산바륨, 탄산바륨 및 이들의 혼합물을 포함한다. TiO2는 일반적으로 아나타스제와 루틸의 두 가지 결정 형태로 존재한다. 적합한 상업적으로 입수 가능한 TiO2는 예를 들어 Kronos Worldwide, Inc.로부터 입수 가능한 KRONOS 2310, Chemours(델라웨어주 윌밍턴 소재)으로부터 입수 가능한 Ti-Pure R-706, Cristal로부터 입수 가능한 TiONA AT1, 및 이들의 혼합물을 포함할 수 있다. TiO2는 또한 농축 분산 형태로 제공될 수 있다. 본원에서 "증량제(Extender)"는, 1.8 이하 및 1.3 초과의 굴절 지수를 갖는 입자상 물질을 지칭한다. 적합한 증량제의 예로는 탄산칼슘, 점토, 황산칼슘, 알루미늄 실리케이트, 실리케이트, 제올라이트, 운모, 규조토, 고체 또는 중공 유리, 세라믹 비드, 하석 섬장암(nepheline syenite), 장석, 규조토, 소결된 규조토, 활석(수화된 마그네슘 실리케이트), 실리카, 알루미나, 카올린, 엽랍석, 진주암, 중정석, 규회석, 불투명 중합체, 예를 들어 The Dow Chemical Company로부터 입수 가능한 ROPAQUE™ Ultra E(ROPAQUE는 The Dow Chemical Company의 상표명임), 및 이들의 혼합물을 포함한다. 상기 수성 코팅 조성물의 안료 부피 농도(PVC)는 0% 내지 80%, 15% 내지 70% 또는 30% 내지 60%일 수 있다. PVC는 하기 방정식에 따라 결정될 수 있다.
Figure pct00010
본 발명의 상기 수성 코팅 조성물은 1종 이상의 소포제를 추가로 포함할 수 있다. 본 명세서에서 "소포제"는 거품 형성을 감소시키고 방해하는 화학 첨가제를 지칭한다. 소포제는 실리콘계 소포제, 광유계 소포제, 에틸렌 옥사이드/프로필렌 옥사이드계 소포제, 알킬 폴리아크릴레이트, 및 이들의 혼합물일 수 있다. 예를 들어, 상업적으로 입수 가능한 적합한 소포제는, 모두 TEGO로부터 입수 가능한 TEGO Airex 902 W 및 TEGO Foamex 1488 폴리에테르 실록산 공중합체 에멀젼, BYK로부터 입수 가능한 BYK-024 실리콘 소포제 및 이들의 혼합물을 포함할 수 있다. 상기 소포제는 상기 수성 코팅 조성물의 총 중량을 기준으로 0 내지 2wt.%, 0.1wt.% 내지 1.5wt.% 또는 0.5wt.% 내지 1wt.%의 양으로 존재할 수 있다.
본 발명의 상기 수성 코팅 조성물은 "증점제"로도 알려진 하나 이상의 레올로지 개질제를 추가로 포함할 수 있다. 상기 증점제에는 폴리비닐 알코올(PVA), 점토 물질, 산 유도체, 산 공중합체, 우레탄 결합 증점제(UAT), 폴리에테르 우레아 폴리우레탄(PEUPU), 폴리에테르 폴리우레탄(PEPU) 또는 이들의 혼합물이 포함될 수 있다. 예를 들어, 적합한 증점제에는 나트륨 또는 암모늄 중화 아크릴산 중합체와 같은 알칼리 팽윤성 에멀젼(ASE); 소수성으로 개질된 아크릴산 공중합체와 같은 소수성으로 개질된 알칼리 팽윤성 에멀젼(HASE); 소수성으로 개질된 에톡시화된 우레탄(HEUR)과 같은 회합성 증점제; 및 메틸 셀룰로오스 에테르, 히드록시메틸 셀룰로오스(HMC), 히드록시에틸 셀룰로오스(HEC), 소수성으로 변형된 히드록시 에틸 셀룰로오스(HMHEC), 나트륨 카르복시메틸 셀룰로오스(SCMC), 나트륨 카르복시메틸 2-히드록시에틸 셀룰로오스, 2-히드록시프로필 메틸 셀룰로오스, 2-히드록시에틸 메틸 셀룰로오스, 2-히드록시부틸 메틸 셀룰로오스, 2-히드록시에틸 에틸 셀룰로오스 및 2-히드록시프로필 셀룰로오스와 같은 셀룰로오스 증점제가 포함된다. 상기 증점제는 HEUR인 것이 바람직하다. 상기 증점제는 상기 수성 코팅 조성물의 총 중량을 기준으로 0 내지 5wt.%, 0.2wt.% 내지 4wt.% 또는 0.5wt.% 내지 3wt.%의 양으로 존재할 수 있다.
본 발명의 상기 수성 코팅 조성물은 1종 이상의 습윤제를 추가로 포함할 수 있다. "습윤제"는 본원에서는 코팅 조성물의 표면 장력을 감소시킴으로써 코팅 조성물이 기재의 표면 전체로 보다 용이하게 확산하거나 또는 침투하도록 해주는 화학 첨가제를 지칭한다. 습윤제는 폴리카복실레이트, 음이온성, 쌍성이온성 또는 비이온성일 수 있다. 적합한 상업적으로 입수가능한 습윤제는 예를 들어 Evonik로부터 입수가능한 아세틸렌 디올에 기초한 SURFYNOL 104 비이온성 습윤제, 둘 다 BYK로부터 입수가능한 BYK-346 및 BYK-349 폴리에테르 변형된 실록산, 또는 이들의 혼합물을 포함할 수 있다. 상기 습윤제는 상기 수성 코팅 조성물의 총 중량을 기준으로 0 내지 2wt.%, 0.2wt.% 내지 1.5wt.% 또는 0.5wt.% 내지 1.3wt.%의 양으로 존재할 수 있다.
본 발명의 상기 수성 코팅 조성물은 1종 이상의 유착제를 추가로 포함할 수 있다. 본 명세서에서 "유착제"는 중합체 입자를 주변 조건 하에서 연속 필름으로 융합시키는 천천히 증발하는 용매를 지칭한다. 예를 들어, 적합한 유착제에는 2-n-부톡시에탄올, 디프로필렌 글리콜 n-부틸 에테르, 프로필렌 글리콜 n-부틸 에테르, 디프로필렌 글리콜 메틸 에테르, 프로필렌 글리콜 메틸 에테르, 프로필렌 글리콜 n-프로필 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르, 에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르, 에틸렌 글리콜 모노헥실 에테르, 트리에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르, 디프로필렌 글리콜 n-프로필 에테르, n-부틸 에테르 또는 이들의 혼합물이 포함된다. 바람직한 유착제에는 디프로필렌 글리콜 n-부틸 에테르, 에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르, n-부틸 에테르 또는 이들의 혼합물이 포함된다. 상기 유착제는 상기 수성 코팅 조성물의 총 중량을 기준으로 0 내지 10wt.%, 1wt.% 내지 8wt.% 또는 2wt.% 내지 7wt.%로 존재할 수 있다.
본 발명의 상기 수성 코팅 조성물은 1종 이상의 분산제를 추가로 포함할 수 있다. 상기 분산제는 스티렌, 아크릴레이트 에스테르 또는 메타크릴레이트 에스테르, 디이소부틸렌 및 다른 친수성 또는 소수성 공단량체와 같은 다양한 단량체를 갖는 폴리아크릴산 또는 폴리메타크릴산 또는 말레산 무수물; 이들의 염; 또는 이들의 혼합물로 구성될 수 있다. 상기 분산제는 상기 수성 코팅 조성물의 총 중량을 기준으로 0 내지 2wt.%, 0.2wt.% 내지 1.8wt.% 또는 0.3wt.% 내지 1.5wt.%의 양으로 존재할 수 있다.
상술된 성분들 이외에도, 본 발명의 수성 코팅 조성물은 하기의 첨가제들 중 어느 하나 또는 조합을 추가로 포함할 수 있다: 완충제, 중화제, 습윤제, 곰팡이 제거제, 살생물제, 피막 형성 방지제, 착색제, 유동화제, 산화방지제, 가소제, 균염제, 접착 촉진제, 플래시 방청제 및 분쇄 비히클. 이러한 첨가제는 상기 수성 코팅 조성물의 총 중량을 기준으로 0 내지 2wt.%, 0.2wt.% 내지 1.6wt.% 또는 0.3wt.% 내지 1.4wt.%의 조합된 양으로 존재할 수 있다.
본 발명의 상기 수성 코팅 조성물은 수성 코팅 조성물의 총 중량을 기준으로 30wt.% 내지 80wt.%, 40wt.% 내지 70wt.%, 50wt.% 내지 60wt.%의 고형분 함량을 가질 수 있다.
본 발명의 상기 수성 코팅 조성물은, 상기 음이온성 아크릴 중합체를 상기 아세토아세트아미드 작용성 화합물 및 기타 선택적 성분, 예를 들어 상기 기재된 바와 같은 안료 및/또는 증량제와 혼합하는 단계를 포함하는 방법에 의해. 제조될 수 있다. 상기 수성 코팅 조성물의 성분은 임의의 순서로 혼합되어 본 발명의 상기 수성 코팅 조성물을 제공할 수 있다. 상기 언급된 임의의 성분은 또한 상기 수성 코팅 조성물을 형성하기 위해 혼합하는 동안 또는 혼합하기 전에 상기 수성 코팅 조성물에 첨가될 수 있다. 상기 수성 코팅 조성물이 상기 안료 및/또는 증량제를 포함하는 경우, 상기 안료 및/또는 증량제는 상기 분산제와 혼합되어 안료 및/또는 증량제의 슬러리를 형성하는 것이 바람직하다.
본 발명의 상기 수성 코팅 조성물은 포름알데히드(FA) 제거를 위한 코팅, 엘라스토머, 플라스틱, 접착제, 담배의 필터 팁, 에어컨 및 공기 청정기 등을 포함한 다양한 응용분야에 유용하다.
상기 아세토아세트아미드 작용성 화합물과 상기 음이온성 아크릴 중합체의 특정 조합을 포함하는 본 발명의 상기 수성 코팅 조성물은, 아세토아세톡시 작용성 중합체를 포함하고 상기 아세토아세트아미드 작용성 화합물(하기 실시예 섹션의 비교예 3에서 "기존 코팅 조성물")이 없는 기존의 수성 코팅 조성물과 비교하여 가수분해가 감소됨으로써 저장 안정성이 있다. 본 발명의 상기 수성 코팅 조성물은, 통상적인 아세토아세톡시 작용성 중합체 결합제에 의해 야기되는 가수분해 문제가 없는 포름알데히드 저감 물질로서 유용하다. 예를 들어, 본 발명의 상기 수성 코팅 조성물은 FA 효율이 75% 이상, 바람직하게는 80% 이상, 85% 이상, 89% 이상 또는 심지어 90% 이상으로 표시되는 바와 같이 양호한 포름알데히드 저감 특성을 제공할 수 있다. 상기 수성 코팅 조성물은 또한, 아세토아세트아미드 작용성 화합물이 없는 수성 코팅 조성물의 70% 이상, 바람직하게는 80% 이상의 허용 가능한 스크럽 저항성; 및 기존 코팅 조성물과 비교하여 유사하거나 심지어 감소된 황변을 포함하는 균형잡힌 특성을 제공할 수 있다. 이러한 특성은 하기 실시예 섹션에 기재된 시험 방법에 따라서 측정될 수 있다.
본 발명의 상기 수성 코팅 조성물은, 예를 들어 선박 및 보호 코팅, 자동차 코팅, 트래픽 페인트, 외부 단열 및 미장 공법(EIFS: Exterior Insulation and Finish System), 지붕 매스틱, 목재 코팅, 코일 코팅, 플라스틱 코팅, 분말 코팅, 캔 코팅, 건축 코팅 및 토목 공학용 코팅 등을 포함하는 다양한 코팅 분야에 적합하다. 상기 수성 코팅 조성물은 특히 건축 코팅에 적합하다.
본 발명은 또한, 상기 수성 코팅 조성물을 기질에 도포하는 단계; 및 상기 도포된 수성 코팅 조성물을 건조시키거나 건조되게 방치하여 필름을 형성하는 단계를 포함하는, 본 발명의 수성 코팅 조성물로 알데히드를 함유한 공기로부터 알데히드를 제거하는 방법을 포함한다. 본 발명의 상기 수성 코팅 조성물이 기질에 도포된 후, 상기 수성 코팅 조성물은 실온(23±2℃) 또는 35 내지 240℃로 상승된 온도에서 건조시키거나 건조되게 방치하여 필름(즉, 코팅)을 형성할 수 있다.
본 발명의 상기 수성 코팅 조성물은 다양한 기질에 도포 및 접착될 수 있다. 예를 들어, 적합한 기질에는 목재, 금속, 플라스틱, 발포체, 석재, 엘라스토머 기질, 유리, 직물, 콘크리트 또는 시멘트 기질이 포함된다. 상기 수성 코팅 조성물은 브러싱, 침지, 롤링 및 분무를 포함하는 기존 수단에 의해 기질에 도포될 수 있다. 상기 수성 코팅 조성물은 분무에 의해 도포되는 것이 바람직하다. 분무를 위한 표준 분무 기술 및 장비는 이류체 분무, 에어 분무, 에어리스 분무, 고용량 저압 분무 및 정전기 벨 도포와 같은 정전기 분무 및 수동 또는 자동 방법을 사용할 수 있다.
실시예
본 발명의 일부 실시형태는 하기 실시예에서 설명될 것이며, 여기서 모든 부 및 백분율은 달리 명시되지 않는 한 중량을 기준으로 한다.
스티렌(ST)은 Langyuan Chemical Co., Ltd에서 입수 가능하다.
부틸 아크릴레이트(BA) 및 아세토아세톡시에틸 메타크릴레이트(AAEM)는 The Dow Chemical Company로부터 입수 가능하다.
BASF로부터 입수 가능한 A-19 계면활성제는 나트륨 도데실 (선형) 벤젠 설포네이트이다.
Bruggolite FF6M(FF-6)은 Brueggemann Chemical로부터 입수 가능하다.
아크릴산(AA), 나트륨 p-스티렌 설포네이트(SSS), 과황산암모늄(APS), 에틸렌 디아민 테트라아세트산(EDTA) 테트라소듐 염, 디케텐 및 tert-부틸 히드로퍼옥사이드(t-BHP)는 모두 Sinopharm Chemical Reagent Co., Ltd로부터 입수 가능하다.
Silquest A-171 비닐 트리메톡시 실란은 Momentive Performance Materials로부터 입수 가능하다.
하기 폴리에테르 아민은 모두 Huntsman으로부터 입수 가능함:
Figure pct00011
다음의 표준 분석 장비 및 방법이 실시예에 사용되었다.
스크럽 저항성 시험
스크럽 저항성 시험은 ASTM D2486-17 시험 방법 B에 따라 진행하였다. 수성 코팅 조성물을 Leneta 패널에 175 μm 필름 캐스터를 이용하여 고정된 끝단부로부터 시작하여 캐스팅한 다음, 항온실(25℃, 상대습도 50%)에서 7일 동안 수평 위치에서 공기 건조시켜 코팅막을 형성하였다. 스크럽 시험은 금속 액세서리와 나일론 강모 브러쉬가 장착된 Sheen machine Model REF903에서 수행되었다. 브러쉬를 사용하기 전에 밤새 비눗물에 담근 다음, 브러쉬의 강모가 아래로 향하도록 브러시 홀더에 장착하여 시험을 시작하였다. 시험 작업 전에, 상기 브러시를 스크럽 패널에서 400 사이클 런닝시켜 사전 조절하였다. 상기 브러시 사전 조절을 실행한 후, 표준화된 스크럽 배지(연마 종류 ASTM D2486, 10g)를 상기 브러시 표면에 도포하였다. 그런 다음 스크럽 매질이 있는 상기 브러시를 상기 브러시 홀더에 놓고 시험을 시작하였다. 각각 400 사이클 후, 상기 브러시 표면에 10g의 스크럽 매질을 추가로 첨가하였다. 페인트 필름의 하나의 연속적인 얇은 라인을 제거하기 위해 상기 사이클 수는 기록할 필요가 있다. 비교예 2의 상기 코팅 조성물에 대한 상기 사이클 수는 100%로 기록하고, 다른 실시예의 상기 사이클 수는 비교예 2와 비교한 상대적인 백분율 값이다. 70% 이상의 상대 백분율은 허용 가능한 스크럽 저항성을 의미한다. 상대 백분율이 높을수록 스크럽 저항성이 더 좋음을 의미한다.
코팅막의 포름알데히드 저감 효율
상기 코팅막의 포름알데히드(FA) 저감 효율은 JG/T 1074-2008 산업 표준(공기 정화를 통한 코팅의 정화 성능)에 따라 결정되었다. FA 효율은 75% 이상이 필요하다. 상기 FA 효율이 높을수록 상기 FA 저감이 더 좋다.
내황변성 시험
시험용 수성 중합체 조성물을 100μm 필름 캐스터를 이용하여 Leneta 불투명도 차트에 도포하여 밤새 건조시킴으로써 코팅막을 형성하였다. 상기 코팅막의 b 값은 색광광도계를 이용하여 측정하고 "초기 b"로 기록되었다. 상기 코팅된 차트를 65℃ 오븐에 넣어 14일 동안 가열 노화하였다. 가열 노화 후 상기 코팅막의 b 값은 상기 방법에 따라 시험하여 "가열 노화 b"로 기록되었다. 초기 b와 가열 노화 b 사이의 절대값 차이는 상기 b 값의 변화 Δb로 정의된다. 상기 Δb가 작을수록 상기 필름이 황변된다.
수성 중합체 조성물의 가수분해 안정성
수성 중합체 조성물의 아세톤 수치를 사용하여 이러한 수성 중합체 조성물에서 아세토아세틸 작용기의 가수분해 정도를 특성화하였다. 각 시험 샘플은 비교를 위해 상기 샘플의 2개 이상 바이알을 시험하였다. 하나의 바이알은 5℃에 2주 동안 두고, 초기 아세톤 수준을 측정하고; 다른 바이알은 50℃의 오븐에 넣고 2주 동안 가열 노화한 후, 가열 노화 후의 아세톤 수치를 측정하여 "최종 아세톤 수치"로 기록하였다. 상기 초기 아세톤 수치와 상기 최종 아세톤 수치 사이의 절대값 차이는 백만분율(ppm) 단위로 델타 아세톤 수준으로 정의된다. 상기 초기 아세톤 수치와 상기 최종 아세톤 수치는 모두 하기와 같이 헤드스페이스 가스 크로마토그래피-화염 이온 검출기(GC-FID)에 의해 측정되었다.
각 시험용 수성 중합체 조성물 샘플에 대해, 2g의 샘플을 칭량하고 헤드스페이스 GC를 실행하여 상기 샘플 내의 아세톤 농도를 시험하기 위해 GC 용기에 넣었다. 상기 헤드스페이스(Agilent G1888 헤드스페이스 샘플러)의 오븐은 40℃로 설정하였다(바이알 평형 시간은 60min). GC-FID 조건은 다음과 같다. 기기는 DB-5 컬럼이 있는 Agilent 6890N 가스 크로마토그래피 시스템(30m x 0.32mm ID x 1.0μm 필름)이고; 담체 흐름은 2.0 ml/min의 일정한 흐름의 헬륨 캐리어 가스이며; 오븐은 40℃에서 5min 동안 유지하고, 15℃/min으로 250℃까지 램프하며, 0분 동안 유지하고, 총 실행 시간은 19분이며; 입구(인젝터 온도는 200℃이고, 분할 비율은 5:1이며; 온도는 250℃이고, H2 유량은 40 mL/min이며, 공기 흐름은 450mL/min 및 메이크업 플로우(makeup flow)는 45 mL/min이다.
FA 첨가제 1(FA-1)의 합성
제파민 D-230 (0.1 몰) 및 탈이온수(DI)(30g)를 자기 교반기가 있는 150 mL 반응기에 첨가하였다. 상기 반응기를 얼음 욕조에서 약 0℃로 냉각시켰다. 그 다음, 디케텐(15.96g, 0.19 몰)을 120min에 걸쳐 상기 반응기에 공급하고 상기 반응기 온도를 15℃ 미만으로 유지하였다. 상기 디케텐 공급 완료 후, 상기 반응기 온도를 실온에서 60min 동안 유지하여 활성 성분이 50%인 FA-1 용액을 얻었다.
FA 첨가제 2(FA-2)의 합성
제파민 D-400(0.1 몰) 및 탈이온수(56g)를 자기 교반기가 있는 150 mL 반응기에 첨가하였다. 상기 반응기를 얼음 욕조에서 약 0℃로 냉각시켰다. 그 다음, 디케텐(15.96g, 0.19 몰)을 120min에 걸쳐 상기 반응기에 공급하고 상기 반응기 온도를 15℃ 미만으로 유지하였다. 상기 디케텐 공급 완료 후, 상기 반응기 온도를 실온에서 60min 동안 유지하여 활성 성분이 50%인 FA-2 용액을 얻었다.
FA 첨가제 3(FA-3)의 합성
제파민 ED-600(0.1몰) 및 탈이온수(76g)를 자기 교반기가 있는 150mL 반응기에 첨가하였다. 상기 반응기를 얼음 욕조에서 약 0℃로 냉각시켰다. 그 다음, 디케텐(15.96g, 0.19 몰)을 120min에 걸쳐 상기 반응기에 공급하고 상기 반응기 온도를 15℃ 미만으로 유지하였다. 상기 디케텐 공급 완료 후, 상기 반응기 온도를 실온에서 60min 동안 유지하여 활성 성분이 50%인 FA-3 용액을 얻었다.
FA 첨가제 4(FA-4)의 합성
제파민 T-403 (0.1 몰) 및 탈이온수(64g)를 자기 교반기가 있는 150 mL 반응기에 첨가하였다. 상기 반응기를 얼음 욕조에서 약 0℃로 냉각시켰다. 그 다음, 디케텐(23.94g, 0.285 몰)을 120min에 걸쳐 상기 반응기에 공급하고 상기 반응기 온도를 15℃ 미만으로 유지하였다. 상기 디케텐 공급 완료 후, 상기 반응기 온도를 실온에서 60min 동안 유지하여 활성 성분이 50%인 FA-4 용액을 얻었다.
FA 첨가제 5(FA-5)의 합성
제파민 M-600(0.1 몰) 및 탈이온수(68g)를 자기 교반기가 있는 150 mL 반응기에 첨가하였다. 상기 반응기를 얼음 욕조에서 약 0℃로 냉각시켰다. 그 다음, 디케텐(7.98g, 0.095 몰)을 120min에 걸쳐 상기 반응기에 공급하고 상기 반응기 온도를 15℃ 미만으로 유지하였다. 상기 디케텐 공급 완료 후, 상기 반응기 온도를 실온에서 60min 동안 유지하여 활성 성분이 50%인 FA-5 용액을 얻었다.
음이온성 아크릴 중합체 1의 합성
BA(1060g), ST(670g), AA(36.2g), SSS(6.48g), A-171(5.53g), A-19(98.59g, 19% 활성) 및 탈이온수(450g)를 혼합하여 단량체 에멀젼을 제조하고 교반하면서 유화시켰다. 다음으로, 탈이온수(760g) 및 A-19(9.75g, 19% 활성)를 기계적 교반 장치가 장착된 5L 다구 플라스크에 채웠다. 상기 플라스크의 내용물을 질소 분위기에서 90℃로 가열하였다. 상기 교반 플라스크에, 상기 단량체 에멀젼(70g), FeSO4·7H2O(0.0277g), 탈이온수(7g) 중 EDTA 사나트륨 염(0.0108g) 및 탈이온수(18.5g) 중 APS(6.37g)를 상기 플라스크에 첨가하였다. 상기 나머지 단량체 에멀젼, 탈이온수(77g) 중 APS(2.57g), 탈이온수(77g) 중 중황산나트륨(2.73g)은 120min에 걸쳐 서서히 첨가하였다. 상기 플라스크의 내용물은 88℃에서 30min 동안 유지하였다. 그 다음 상기 플라스크의 내용물을 70℃로 냉각시킨 후, 물 (37g) 중의 t-BHP(4.22g, 70% 활성) 및 물(37g) 중의 FF-6(2.17g)을 40min에 걸쳐 상기 플라스크에 공급하였다. 플라스크의 내용물을 실온으로 냉각하였다. 마지막으로, TERGITOL 15-S-40 계면활성제(12.75g, 70% 활성) 및 탈이온수 (90g) 중 수산화나트륨(6.66g)을 15min에 걸쳐 상기 플라스크에 공급하여, 고형분 함량이 48%이고 입자 크기가 130nm인 상기 음이온성 아크릴 중합체 1을 수득하였다.
음이온성 아크릴 중합체 2의 합성
BA(1024g), ST(634g), AA(36.2g), SSS(6.48g), A-171(5.53g), AAEM(70.97g), A-19(98.59g, 19% 활성) 및 탈이온수(450g)를 혼합하여 단량체 에멀젼을 제조하고 교반하면서 유화시켰다. 다음으로, 탈이온수(760g) 및 A-19 계면활성제(19% 활성, 9.75g)를 기계적 교반 장치가 장착된 5L 다구 플라스크에 채웠다. 상기 플라스크의 내용물을 질소 분위기에서 90℃로 가열하였다. 상기 교반 플라스크에, 상기 단량체 에멀젼(70g), FeSO4·7H2O(0.0277g), 탈이온수(7g) 중 EDTA 사나트륨 염(0.0108g) 및 탈이온수(18.5g) 중 APS(6.37g)를 상기 플라스크에 첨가하였다. 상기 나머지 단량체 에멀젼, 탈이온수(77g) 중 APS(2.57g) 및 탈이온수(77g) 중 중황산나트륨(2.73g)은 120min에 걸쳐 서서히 첨가하였다. 상기 플라스크의 내용물은 88℃에서 30min 동안 유지하였다. 상기 플라스크의 내용물을 70℃로 냉각시킨 후, 물(37g) 중의 t-BHP(4.22g, 70% 활성) 및 물(37g) 중의 FF-6(2.17g)을 40min에 걸쳐 상기 플라스크에 공급하였다. 플라스크의 내용물을 실온으로 냉각하였다. 그 다음, 탈이온수(90g) 중 TERGITOL 15-S-40 계면활성제(12.75g, 70% 활성) 및 수산화나트륨(6.66g)을 15min에 걸쳐 상기 플라스크에 공급하였다. 마지막으로, 탈이온수(23g) 중의 모노에탄올아민(MEA)(20.3g)을 15min에 걸쳐 첨가하여, 고형분 함량이 48%이고 입자 크기가 130nm인 상기 음이온성 아크릴 중합체 2를 수득하였다.
상기 수득된 FA 첨가제가 상기 음이온성 아크릴 중합체 1과의 조합에 대한 안정성 특성은, 상기 가수분해 안정성 시험 방법의 설명에 따라 AAEM을 이용하여 제조된 상기 음이온성 아크릴 중합체 2와 비교하여 평가하였다. 표 1에 나타난 바와 같이, FA 첨가제를 상기 음이온성 아크릴 중합체 1에 조합하여 사용하면 AAEM로부터 제조된 상기 음이온성 아크릴 중합체 2보다 50℃에서 2주 가열 노화 후 아세톤 수준이 낮아져 더 우수한 가수분해 안정성을 나타냄을 입증했다.
[표 1]
Figure pct00012
실시예(Exs) 1-9 및 비교(Comp)예 1-3의 코팅 조성물
상기 수득된 음이온성 아크릴 중합체 1 및 음이온성 아크릴 중합체 2는 표 1에 제시된 제형에 기초하여 코팅 조성물을 제조할 때 결합제로 사용된다. 성분들을 분쇄 단계에서 고속 Cowles 분산기를 사용하여 분당 1,000 회전(rpm)의 속도로 혼합하였다. 그 다음, 렛다운 단계의 성분을 첨가하고 통상적인 교반기로 500rpm의 속도로 혼합하였다. 각 코팅 조성물에 첨가되는 물의 양은 상기 코팅 조성물의 총량이 1,000g이 되도록 첨가하었다. 상기 결합제의 종류, 상기 FA 첨가제의 종류 및 투여량은 표 2에 제공된다. 상기 생성된 코팅 조성물의 특성은 상기 시험 방법의 설명에 따라 평가하였으며, 그 결과는 표 2에 나내냈다.
[표 1]
Figure pct00013
표 2에 나타낸 바와 같이, 실시예 1-9의 상기 코팅 조성물은 비교예 3의 상기 코팅 조성물과 비교하여 필적할만한 FA 효율 및 내황변성 및 허용 가능한 스크럽 저항성을 나타냈다. 더욱이, FA-5(실시예 6)를 포함하는 상기 코팅 조성물은 FA-3(실시예 4) 및 FA-4(실시예 9)와 같이 유사한 양의 다른 FA 첨가제가 포함된 코팅 조성물보다 내황변성, FA 효율 및 스크럽 저항성이 더 균형 잡힌 특성을 갖는 코팅막을 제공하였다. 대조적으로, 2%의 FA-4를 포함하는 비교예 1의 상기 코팅 조성물은 허용 가능한 스크럽 저항성을 갖는 코팅을 제공하지 못하였다.
[표 2]
Figure pct00014

Claims (11)

  1. 수성 코팅 조성물로서,
    음이온성 아크릴 중합체, 및
    상기 수성 코팅 조성물의 총 중량을 기준으로 0.1wt.%내지 1.55wt.%의 화학식 (I) 구조로 표시되는 아세토아세트아미드 작용성 화합물을 포함하며,
    [화학식 (I)]
    Figure pct00015
    ,
    R은 수소 또는 C1-C6 알킬기이고; D는 구조 A로 표시되는 기이며; L 및 M은 각각 독립적으로 수소, C1-C6 알킬기 또는 구조 A로 표시되는 기이고; 구조 A는 하기 구조로 표시되며,
    Figure pct00016
    (구조A)
    R1, R2 및 R3은 각각 독립적으로 수소 또는 메틸이고; x, y 및 z는 각각 독립적으로 0 내지 50 범위의 평균값이며; n은 0 또는 1이고;
    상기 화학식 (I)에서 x, y 및 z의 합은 2 이상인, 수성 코팅 조성물.
  2. 제1항에 있어서, R은 수소 또는 C1-C4 알킬기이고; L은 수소 또는 C1-C4 알킬기이며; M은 구조 A로 표시되고, n, x, y 및 z는 각각 0이며; D는 구조 A로 표시되고, R1 및 R3은 모두 메틸이며, R2는 수소이고, n은 1이며, y는 1 내지 50 범위의 평균값이고, x와 z의 합은 1 내지 20인, 수성 코팅 조성물.
  3. 제1항에 있어서, R은 수소 또는 C1-C4 알킬기이고: L은 수소 또는 C1-C4 알킬기이며; M은 구조 A로 표시되고, n, x, y 및 z는 각각 0이고; D는 구조 A로 표시되며, R1 및 R3은 모두 메틸이고, n은 1이며, y는 0이고, x와 z의 합은 2 내지 70인, 수성 코팅 조성물.
  4. 제1항에 있어서, R은 수소 또는 C1-C4 알킬기이고; D, L 및 M은 각각 독립적으로 구조 A로 표시되며, n은 0 또는 1이고, R1 및 R3은 모두 메틸이고, y는 0이며; 상기 화학식 (I)에서 x와 z의 합은 2 내지 100인, 수성 코팅 조성물.
  5. 제1항에 있어서, R, L 및 M은 각각 수소이고; D는 구조 A로 표시되며, n은 0이고, R1은 수소이며, R2는 메틸이고, z는 0이며, x와 y의 합은 2 내지 50의 범위인, 수성 코팅 조성물.
  6. 제5항에 있어서, y/x의 비가 0.1 내지 20의 범위인, 수성 코팅 조성물.
  7. 제1항에 있어서, 상기 아세토아세트아미드 작용성 화합물이 상기 수성 코팅 조성물의 총 중량을 기준으로 0.3wt.% 내지 1.2wt.%의 양으로 존재하는, 수성 코팅 조성물.
  8. 제1항에 있어서, 안료, 유변물성 변화제, 증량제 또는 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 첨가제를 추가로 포함하는, 수성 코팅 조성물.
  9. 상기 음이온성 아크릴 중합체를, 상기 수성 코팅 조성물의 총 중량을 기준으로 0.1wt.% 내지 1.55wt.%의 화학식 (I)로 표시되는 상기 아세토아세트아미드 작용성 화합물과 혼합하는 단계를 포함하는, 제1항 내지 제8항 중 임의의 한 항에 따른 수성 코팅 조성물을 제조하는 방법,
    [화학식 (I)]
    Figure pct00017
    ,
    여기서, R은 수소 또는 C1-C6 알킬기이고; D는 구조 A로 표시되는 기이며; L 및 M은 각각 독립적으로 수소, C1-C6 알킬기 또는 구조 A로 표시되는 기이고; 구조 A는 하기 구조로 표시되며,
    Figure pct00018
    (구조A)
    R1, R2 및 R3은 각각 독립적으로 수소 또는 메틸이고; x, y 및 z는 각각 독립적으로 0 내지 50 범위의 평균값이며; n은 0 또는 1이고;
    상기 화학식 (I)에서 x, y 및 z의 합은 2 이상임.
  10. 제9항에 있어서, 상기 아세토아세트아미드 작용성 화합물은 폴리에테르 아민과 아세토아세틸 작용기 또는 아세토아세틸 형성기를 함유한 화합물의 반응 생성물인, 방법.
  11. 제1항 내지 제8항 중 임의의 한 항에 따른 수성 코팅 조성물을 기질에 도포하는 단계, 및 상기 도포된 수성 코팅 조성물을 건조시키거나 건조되게 방치하여 필름을 형성하는 단계를 포함하는, 알데히드를 함유한 공기로부터 알데히드를 제거하는 방법.
KR1020227025213A 2019-12-26 2019-12-26 수성 코팅 조성물 및 이의 제조 방법 KR20220119121A (ko)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/CN2019/128589 WO2021128135A1 (en) 2019-12-26 2019-12-26 Aqueous coating composition and process for preparing the same

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20220119121A true KR20220119121A (ko) 2022-08-26

Family

ID=76573222

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020227025213A KR20220119121A (ko) 2019-12-26 2019-12-26 수성 코팅 조성물 및 이의 제조 방법

Country Status (8)

Country Link
US (1) US20230015834A1 (ko)
EP (1) EP4081603A4 (ko)
KR (1) KR20220119121A (ko)
CN (1) CN114846094B (ko)
AU (1) AU2019480721A1 (ko)
BR (1) BR112022011168A2 (ko)
CA (1) CA3162814A1 (ko)
WO (1) WO2021128135A1 (ko)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2023213742A1 (en) * 2022-05-06 2023-11-09 Basf Se Coating composition and preparation for the same

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2252266A1 (en) * 1997-11-13 1999-05-13 Rohm And Haas Company Aqueous coating composition with extended open time
US6040368A (en) * 1998-11-18 2000-03-21 Rohm And Haas Company Aqueous coating compositions with extended open time
US6235901B1 (en) * 1999-05-06 2001-05-22 S. C. Johnson Commercial Markets, Inc. Oxazoline or oxazine acetoacetate aqueous coating compositions
US8790632B2 (en) * 2004-10-07 2014-07-29 Actamax Surgical Materials, Llc Polymer-based tissue-adhesive form medical use
US8609762B2 (en) * 2004-12-17 2013-12-17 Valspar Sourcing, Inc. Aqueous coating compositions containing acetoacetyl-functional polymers, coatings, and methods
AU2006246467B2 (en) * 2005-12-13 2011-11-10 Rohm And Haas Company Polymer composition
US20120148858A1 (en) * 2010-12-10 2012-06-14 Valspar Sourcing, Inc. Coating composition for aldehyde abatement
WO2015157950A1 (en) * 2014-04-17 2015-10-22 Dow Global Technologies Llc Aqueous dispersion and coating composition comprising the same
EP3325526B1 (en) * 2015-07-20 2022-07-06 Dow Global Technologies LLC A coating additive
MX2019007744A (es) * 2016-12-28 2019-09-05 Dow Global Technologies Llc Dispersion acuosa de polimeros y proceso para su fabricacion.
US20200369809A1 (en) * 2017-11-21 2020-11-26 Basf Se An additive composition and application thereof
US10988573B2 (en) * 2017-12-15 2021-04-27 Ppg Industries Ohio, Inc. Polymeric polyoxazolines

Also Published As

Publication number Publication date
AU2019480721A1 (en) 2022-07-14
CN114846094B (zh) 2023-06-27
CA3162814A1 (en) 2021-07-01
US20230015834A1 (en) 2023-01-19
WO2021128135A1 (en) 2021-07-01
EP4081603A4 (en) 2023-08-23
EP4081603A1 (en) 2022-11-02
CN114846094A (zh) 2022-08-02
BR112022011168A2 (pt) 2022-08-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR102404413B1 (ko) 수성 코팅 조성물 및 이의 제조 방법
KR20210068480A (ko) 수성 중합체 분산액 및 이를 포함하는 수성 코팅 조성물
CN107001844A (zh) 水性涂料组合物和其制得方法
CN103509419A (zh) 木材保护油漆
KR102645098B1 (ko) 수성 분산액 및 수성 코팅 조성물
CN108350124A (zh) 水性聚合物分散体及其制备方法
KR102375768B1 (ko) 수성 코팅 조성물
CN113939568B (zh) 水性分散体和水性涂料组合物
KR102351529B1 (ko) 수성 중합체 분산액
KR20210077710A (ko) 중합체 입자의 수성 분산액
CN109153754B (zh) 水性聚合物分散体和包含其的水性涂料组合物
KR20220119121A (ko) 수성 코팅 조성물 및 이의 제조 방법
EP3918016B1 (en) Aqueous coating composition
KR20230095995A (ko) 중합체 첨가제의 수성 분산액 및 이의 제조방법
CN116507687A (zh) 水性组合物
KR20200143404A (ko) 수성 코팅 조성물

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination