KR20220075987A - 실란제를 포함하는 폴리이미드 복합 분말 및 이의 제조방법 - Google Patents

실란제를 포함하는 폴리이미드 복합 분말 및 이의 제조방법 Download PDF

Info

Publication number
KR20220075987A
KR20220075987A KR1020200164704A KR20200164704A KR20220075987A KR 20220075987 A KR20220075987 A KR 20220075987A KR 1020200164704 A KR1020200164704 A KR 1020200164704A KR 20200164704 A KR20200164704 A KR 20200164704A KR 20220075987 A KR20220075987 A KR 20220075987A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
composite powder
polyimide composite
silane agent
aminopropyl
polyimide
Prior art date
Application number
KR1020200164704A
Other languages
English (en)
Other versions
KR102515461B1 (ko
Inventor
전진석
이길남
Original Assignee
피아이첨단소재 주식회사
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 피아이첨단소재 주식회사 filed Critical 피아이첨단소재 주식회사
Priority to KR1020200164704A priority Critical patent/KR102515461B1/ko
Priority to PCT/KR2020/019233 priority patent/WO2022114374A1/ko
Priority to CN202080107336.1A priority patent/CN116490557A/zh
Publication of KR20220075987A publication Critical patent/KR20220075987A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR102515461B1 publication Critical patent/KR102515461B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/54—Silicon-containing compounds
    • C08K5/544—Silicon-containing compounds containing nitrogen
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C43/00—Compression moulding, i.e. applying external pressure to flow the moulding material; Apparatus therefor
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C67/00—Shaping techniques not covered by groups B29C39/00 - B29C65/00, B29C70/00 or B29C73/00
    • B29C67/20—Shaping techniques not covered by groups B29C39/00 - B29C65/00, B29C70/00 or B29C73/00 for porous or cellular articles, e.g. of foam plastics, coarse-pored
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
    • C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
    • C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C08G73/1003—Preparatory processes
    • C08G73/1007—Preparatory processes from tetracarboxylic acids or derivatives and diamines
    • C08G73/1028—Preparatory processes from tetracarboxylic acids or derivatives and diamines characterised by the process itself, e.g. steps, continuous
    • C08G73/1032—Preparatory processes from tetracarboxylic acids or derivatives and diamines characterised by the process itself, e.g. steps, continuous characterised by the solvent(s) used
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/12—Powdering or granulating
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L79/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon only, not provided for in groups C08L61/00 - C08L77/00
    • C08L79/04—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain; Polyhydrazides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C08L79/08—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2379/00—Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen with or without oxygen, or carbon only, not provided for in groups C08J2361/00 - C08J2377/00
    • C08J2379/04—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain; Polyhydrazides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C08J2379/08—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)

Abstract

본 발명은 실란제를 포함하는 폴리이미드 복합 분말 및 이의 제조방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는 a) 다이안하이드라이드 및 다이아민을 포함하여 폴리아믹산을 제조하는 단계; 및 b) 상기 단계 a)의 폴리아믹산에 실란제를 첨가하고 이미드화하는 단계를 포함하는 폴리이미드 복합 분말의 제조방법에 관한 것이다. 본 발명은 실란제를 특정 비율로 사용하고, 수계중합 사용함으로써, 기계적 특성을 저하시키지 않으면서 흐름성 및 분산성이 개선가능하다.

Description

실란제를 포함하는 폴리이미드 복합 분말 및 이의 제조방법 {Polyimide composite powder containing silane agent and manufacturing method thereof}
본 발명은 실란제를 포함하는 폴리이미드 복합 분말의 제조방법에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 실란제를 특정 비율로 혼합하고, 수계중합을 통해 폴리이미드 복합 분말을 제조함으로써, 기계적 특성을 저하시키지 않으면서 흐름성 및 분산성이 부여된 폴리이미드 복합 분말 및 이의 제조방법에 관한 것이다.
고분자 성형은 플라스틱, 고무 등의 고분자 재료 물질로부터 성형품을 제조하는 물리적 처리에 관한 것으로, 고분자 재료에 열, 압력 등의 조건을 가하여 소정의 형상으로 부형하는 조작, 및 액상형태를 이용하여 열이나 압력을 이용하지 않고 부형하는 조작 모두를 포함하는 일련의 과정을 의미한다. 고분자 재료의 성형가공은 단계적으로는 1차성형(사출, 압출, 중공성형 등), 2차성형(열성형, 접합 등) 등으로 구분되고, 방법적으로는 압축성형, 압연성형, 사출성형, 진공성형, 중공성형, 발포성형, 섬유방사 등으로 구분된다. 고분자 성형은 일정한 품질의 제품을 가격경쟁력이 있도록 설계가 필요하며, 고분자의 성질이 알려져 있더라도 성형과정 중의 열, 압력 등의 조건에 의해 다양한 변화가 나타나고, 그에 따라 원하는 성질의 성형품을 곧바로 제조하는 것에 어려움이 있다.
폴리이미드는 일반적으로 테트라카르복실산 또는 그 유도체와 방향족 디아민 또는 방향족 디이소시아네이트를 축중합 후, 이미드화하여 제조되는 고내열성 고분자를 일컫는다. 또한, 폴리이미드는 용매에 용해되지 않는 불용성과 가열에 의해 용융하지 않는 불융성을 가지며, 사용되는 단량체의 종류에 따라 여러 가지의 분자구조를 가질 수 있다. 일반적으로, 방향족 테트라카르복실산 유도체 성분으로서는 피로멜리트산 이무수물(PMDA) 또는 비페닐테트라카르복시산 이무수물(BPDA)을 사용하고 있고, 방향족 디아민 성분으로서는 옥시디아닐린(ODA) 또는 p-페닐렌 디아민(p-PDA)을 사용하여 축중합시켜 제조하고 있다.
폴리이미드는 고내열성 및 고강도를 가지고 있어, 자동차, 우수, 항공, 전기, 전자 부품의 용도로 다양한 연구가 이루어지고 있다. 폴리이미드는 반복 단위 내의 이미드 고리에 의해 불용성과 불융성을 가져, 전구체인 폴리아믹산 상태에서 가공하는 것이 일반적이며, 1962년 Du Pont사의 전방향족 폴리이미드 수지를 시작으로, 내열성, 내알칼리성, 치수안정성, 저흡수성 등을 변형 또는 개량한 폴리이미드, 예를 들면 폴리아미드이미드(polyamideimide), 폴리에테르이미드 등이 공개되었다.
폴리이미드 수지는 폴리이미드 단량체의 기계적 교반, 열적 이미드화 등의 비교적 간단한 방법에 의해 제조될 수 있다. 다만, 폴리이미드 성형품을 제조하기 위한 성형과정에서, 폴리이미드 수지는 성형성 및 가공성이 매우 떨어져 일반적인 고분자용 가공기기를 통해 성형품을 제조하는 데 어려움이 있다. 성형성 및 가공성을 극복하기 위한 노력의 일환으로, 폴리이미드 분말을 통해 성형품을 제조하기 위한 시도가 이루어지고 있다.
폴리이미드 분말은 폴리이미드 수지와 형태의 차이를 나타내, 일반적으로 알려진 가열, 용융 등의 성형 방법을 적용하기 어렵다. 또한, 분말을 통한 성형품 제조는 분말의 비표면적, 이미드화도, 결정화도, 분자량, 입자크기 등의 다양한 요인에 의해 영향을 받으며, 각 조건의 조화가 필수적이다. 따라서, 일반적으로는 폴리이미드 수지를 통해 성형품을 제조하고 있으며, 폴리이미드 분말을 통해 성형품을 제조하기 위해서는 별도의 연구가 필요하다.
이와 관련하여, 미국 등록특허 제9,469,048호에서 3,3′4,4′-비페닐테트라카르복실산 이무수물 및 피로멜리트산 이무수물의 혼합물과 p-페닐렌디아민, m-페닐렌디아민, 및 4,4’-디아미노디페닐에테르의 혼합물을 통해 제조된 폴리이미드 분말 및 폴리이미드 성형체가 개시된 바 있고, 미국등록특허 7,758,781호에서 지방족 디아민과 테트라카르복실산의 중합에 의해 형성되는 폴리이미드 미립자와 이를 건식 블렌딩하고 압축 성형하여 제조된 성형품이 개시된 바 있다. 또한, 대한민국등록특허 제1,987,511호에서 지방족 디아민 및 방향족 테트라카르복실산을 통해 제조되며 반결정질, 반방향족인 열가소성 폴리이미드 분말이 개시된바 있다.
다만, 이러한 노력에도 불구하고 폴리이미드 분말은 유전 특성이 낮아 소재 부품으로의 적용이 어려운 점이 있고, 분산성이 낮아 성형 및 가공이 어렵다는 문제와 성형 및 가공 문제를 해결하기 위한 과정에서 기계적 특성이 하락된다는 문제도 여전히 남아 있다.
이에 본 발명자는 폴리이미드 복합 분말을 제조하는 과정에서 실란제를 포함하여 폴리이미드 복합 분말을 제조한 결과, 우수한 기계적 강도를 가지면서, 흐름성 및 분산성이 개선되었다는 점을 밝혀 본 발명을 완성하였다.
미국특허등록 제9,469,048호 (2015.06.18) 미국등록특허 7,758,781호 (2005.07.07.) 대한민국등록특허 제1,987,511호 (2013.03.28.)
본 발명은 기존의 폴리이미드 분말은 분산성 및 흐름성이 낮아 성형이 용이하지 않다는 문제가 있고, 이를 개선하기 위하여 타 필러 사용하는 경우 분산성이 개선되지 않거나 기계적 특성이 유지되지 않는다는 문제를 해결하고자 한다.
본 발명은 폴리이미드 분말 및 실란제를 포함하고, 실란제 함량은 총 중량대비 0.1 중량% 초과인, 폴리이미드 복합 분말을 제공한다.
본 발명의 일 양태에서, 상기 실란제 함량은 총 중량대비 0.1 중량% 초과, 20 중량% 미만일 수 있다.
본 발명의 일 양태에서, 상기 실란제 함량은 총 중량대비 1 중량% 내지 10 중량%일 수 있다.
본 발명의 일 양태에서, 상기 실란제는 3-아미노프로필 트리메톡시실란, 3-아미노프로필-트리에톡시실란, 3-아미노프로필 메틸 디메톡시실란, 3-아미노프로필 메틸 디에톡시실란, 3-(2-아미노에틸)아미노프로필 트리메톡시실란, 3-페닐아미노프로필 트리메톡시실란, 2-아미노페닐 트리메톡시실란, 및 3-아미노페닐 트리메톡시실란, 3-아미노프로필-디에톡시메틸실란, 3-글리시드옥시프로필트리에톡시실란, 및 3-글리시드옥시프로필메틸에톡시실란로 구성된 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다.
구체적인 본 발명의 일 양태에서, 상기 실란제는 3-아미노프로필 트리메톡시실란 또는 3-아미노프로필-트리에톡시실란일 수 있다.
또한, 본 발명은 a) 다이안하이드라이드 및 다이아민을 포함하여 폴리아믹산을 제조하는 단계; 및 b) 상기 단계 a)의 폴리아믹산에 실란제를 첨가하고 이미드화하는 단계;를 포함하는 폴리이미드 복합 분말의 제조방법을 제공한다.
또한, 상기 폴리이미드 복합 분말을 소결하는 단계를 포함하여 제조된 폴리이미드 성형품을 제공한다.
본 발명의 일 양태에서, 상기 단계 a)는 증류수를 용매로 하여 폴리아믹산을 제조하는 것을 특징으로 한다.
본 발명의 일 양태에서, 상기 단계 a)는 0 내지 150 ℃의 온도조건 및 0.1 내지 10 bar의 압력조건에서 5분 내지 4 시간 교반하는 것일 수 있다.
본 발명의 일 양태에서, 상기 단계 a)에서 다이안하이드라이드는 하기 화학식 1의 다이안하이드라이드일 수 있다.
Figure pat00001
<화학식 1>
상기 화학식 1에서 R1은 아래의 화학구조
Figure pat00002
Figure pat00003
Figure pat00004
로 이루어지는 군에서 선택된다.
본 발명의 일 양태에서, 상기 단계 a)에서 다이아민은 하기 화학식 2의 다이아민일 수 있다.
Figure pat00005
<화학식 2>
상기 화학식 2에서 R2는 아래의 화학구조
Figure pat00006
Figure pat00007
Figure pat00008
Figure pat00009
Figure pat00010
Figure pat00011
로 이루어진 군에서 선택된다.
본 발명의 일 양태에서, 상기 단계 b)의 실란제는 액상 형태일 수 있다.
본 발명의 일 양태에서, 상기 단계 b)의 실란제는 3-아미노프로필 트리메톡시실란, 3-아미노프로필-트리에톡시실란, 3-아미노프로필 메틸 디메톡시실란, 3-아미노프로필 메틸 디에톡시실란, 3-(2-아미노에틸)아미노프로필 트리메톡시실란, 3-페닐아미노프로필 트리메톡시실란, 2-아미노페닐 트리메톡시실란, 및 3-아미노페닐 트리메톡시실란, 3-아미노프로필-디에톡시메틸실란, 3-글리시드옥시프로필트리에톡시실란, 및 3-글리시드옥시프로필메틸에톡시실란로 구성된 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다.
구체적인 본 발명의 일 양태에서, 상기 단계 b)의 실란제는 3-아미노프로필 트리메톡시실란 또는 3-아미노프로필-트리에톡시실란일 수 있다.
본 발명의 일 양태에서, 상기 단계 b)의 실란제는 폴리아믹산 및 실란제 총 중량에 대하여 0.1 중량% 초과, 20 중량% 미만일 수 있다.
구체적인 본 발명의 일 양태에서, 상기 단계 b)의 실란제는 폴리아믹산 및 실란제 총합 중량에 대하여 1 내지 10 중량%일 수 있다.
본 발명의 일 양태에서, 상기 단계 b)에서 이미드화는 150 내지 400 ℃의 온도조건 및 10 내지 300 bar의 압력조건에서 5분 내지 10 시간 교반하는 것일 수 있다.
본 발명의 일 양태에서, 상기 제조방법에 따라 제조된 폴리이미드 복합 분말을 제공하고, 상기 폴리이미드 복합 분말은 100 ℃ 내지 550 ℃의 온도조건에서, 1시간 내지 5시간 소결하는 단계를 포함하여 성형품의 제조가 가능하다.
본 발명의 일 양태에서, 상기 폴리이미드 복합 분말은 40° 미만의 안식각을 갖는 것을 특징으로 한다.
본 발명의 일 양태에서, 상기 폴리이미드 복합 분말은 50 Mpa 이상의 인장강도를 갖는 성형품의 제조가 가능한 것을 특징으로 한다.
본 발명에 따른 폴리이미드 복합 분말 및 이의 제조방법은 실란제를 사용하여, 종래 필러와 달리 폴리이미드 분말의 분산성이 개선되면서도 우수한 기계적 특성이 유지된다는 이점이 있다.
이하, 본 발명을 상세하게 설명한다.
본 발명은 폴리이미드 분말 및 실란제를 포함하고, 실란제 함량은 총 중량대비 0.1 중량% 초과인, 폴리이미드 복합 분말에 관한 것이다.
또한, 본 발명은 a) 다이안하이드라이드 및 다이아민을 포함하여 폴리아믹산을 제조하는 단계; 및 b) 상기 단계 a)의 폴리아믹산에 실란제를 첨가하고 이미드화하는 단계;를 포함하는 폴리이미드 복합 분말의 제조방법에 관한 것이다.
또한, 본 발명은 상기 폴리이미드 복합 분말을 소결하는 단계를 포함하여 제조된 폴리이미드 성형품에 관한 것이다.
본 발명에서 실란제는 폴리이미드 분자구조와 화학결합 또는 비화학결합에 의해, 폴리이미드 분말의 계면제어가 가능한 모든 종류의 실란계 화합물을 의미한다. 본 발명에서 실란제의 수득방법은 제한되지 않는다.
본 발명의 일 양태에서, 상기 실란제 함량은 총 중량대비 0.1 중량% 초과, 20 중량% 미만일 수 있다.
구체적으로, 상기 실란제 함량은 총 중량대비 0.2 내지 18 중량%, 0. 3내지 17 중량%, 0.4 내지 16 중량%, 0.5 내지 15 중량%, 0.6 내지 14 중량%, 0.7 내지 13 중량%, 0.75 내지 12.5 중량%, 0.8 내지 12 중량%, 0.85 내지 11.5 중량%, 0.9 내지 11 중량%, 0.95 내지 10.5 중량%, 1 내지 10 중량%일 수 있다.
본 발명에서, 실란제의 중량%가 상기 범위 미만인 경우 폴리이미드 복합 분말의 안식각이 40°를 초과하여 흐름성이 개선되지 않아 성형성의 문제가 남아 있고, 상기 범위를 초과하는 경우 실란제와 폴리이미드 간의 응집에 의해 분산이 되지 않고 침전물을 형성하며, 분자구조 변형으로 인해 성형품의 인장강도가 현저히 낮아질 수 있다.
본 발명의 일 양태에서, 상기 실란제는 액상 형태일 수 있다.
본 발명의 일 양태에서, 상기 실란제는 3-아미노프로필 트리메톡시실란, 3-아미노프로필-트리에톡시실란, 3-아미노프로필 메틸 디메톡시실란, 3-아미노프로필 메틸 디에톡시실란, 3-(2-아미노에틸)아미노프로필 트리메톡시실란, 3-페닐아미노프로필 트리메톡시실란, 2-아미노페닐 트리메톡시실란, 및 3-아미노페닐 트리메톡시실란, 3-아미노프로필-디에톡시메틸실란, 3-글리시드옥시프로필트리에톡시실란, 및 3-글리시드옥시프로필메틸에톡시실란로 구성된 군으로부터 선택된 1종 이상이다. 실란제는 1종 이상을 사용할 수 있으며, 2종 이상을 일정 비율로 혼합하여 사용할 수 있다.
구체적인 본 발명의 일 양태에서, 상기 실란제는 3-아미노프로필 트리메톡시실란 또는 3-아미노프로필-트리에톡시실란이다.
본 발명의 일 실시형태에서 폴리이미드 복합 분말은 전 방향족 폴리이미드, 부분 지환족 폴리이미드, 또는 전지환족 폴리이미드일 수 있다. 다만, 본 발명에 따른 제조방법에 의해 제조된 폴리이미드 복합 분말은 전 방향족 인 경우에도 흐름성 및 분산성을 가지고, 기계적 특성을 유지된 우수한 효과가 있다.
본 발명의 일 양태에서, 상기 폴리이미드 복합 분말은 100 ℃ 내지 550 ℃의 온도조건에서, 1시간 내지 5시간 소결하는 단계를 포함하여 성형품의 제조가 가능할 수 있다.
본 발명의 일 양태에서, 상기 폴리이미드 복합 분말은 40° 미만의 안식각을 갖는 것을 특징으로 한다.
또한, 본 발명의 일 양태에서, 상기 폴리이미드 복합 분말은 50 Mpa 이상의 인장강도를 갖는 성형품의 제조가 가능한 것을 특징으로 한다. 구체적인 본 발명의 일 양태에서, 상기 폴리이미드 복합 분말은 60 Mpa 이상의 인장강도를 갖는 성형품의 제조가 가능할 수 있다.
본 발명의 일 양태에서, 상기 단계 a)는 증류수를 용매로 하여 폴리아믹산을 제조하는 것을 특징으로 한다. 본 발명에서 증류수를 용매로 하여 실란제의 용해가 용이하며, 폴리이미드 복합 분말을 제조한 후에는 폐기용매가 발생하지 않아 잔류용매 제거 후에도 기계적 특성의 저하가 발생하지 않는다.
본 발명에서 상기 증류수는 문언적 의미의 증류수만을 의미하는 것이 아니라, 증류수 이외에도, 탈이온수, 수돗물 등의 어떠한 상태의 물을 사용하더라도 무관하다. 또한, 증류수의 양은 다이안하이드라이드 및 다이아민의 양에 따라 적절히 조절될 수 있다.
본 발명의 일 양태에서, 상기 단계 a)에서 다이안하이드라이드 화합물을 기준으로 하여, 다이안하이드라이드 화합물 100 중량부, 다이아민 80 내지 120 중량부 및 혼합용매 1000 내지 1200 중량부를 사용하여 폴리아믹산을 제조할 수 있다. 해당 중량부 범위에서 증류수를 용매로 하여 단량체 염을 형성할 수 있다.
본 발명의 일 양태에서, 상기 단계 a)는 0 내지 150 ℃의 온도조건 및 0.1 내지 10 bar의 압력조건에서 5분 내지 4 시간 교반하는 것일 수 있다.
구체적으로, 상기 단계 a)에서 온도는 30 내지 130 ℃, 50 내지 120 ℃, 60 내지 100 ℃일 수 있다. 또한, 상기 단계 a)에서 압력은 0.2 내지 8 bar, 0.3 내지 6 bar, 0.5 내지 5 bar일 수 있다. 또한, 상기 단계 a)에서 시간은 10분 내지 3.5시간, 30분 내지 3시간 일 수 있다. 상기 온도, 압력 및 시간 조건에서 이미드화가 곧바로 이뤄지지 않아 폴리아믹산 염을 제조할 수 있다.
본 발명의 일 양태에서, 상기 단계 a)에서 다이안하이드라이드는 하기 화학식 1의 다이안하이드라이드일 수 있다.
Figure pat00012
<화학식 1>
상기 화학식 1에서 R1은 아래의 화학구조
Figure pat00013
Figure pat00014
Figure pat00015
로 이루어지는 군에서 선택된다.
본 발명의 일 양태에서, 상기 단계 a)에서 다이아민은 하기 화학식 2의 다이아민일 수 있다.
Figure pat00016
<화학식 2>
상기 화학식 2에서 R2는 아래의 화학구조
Figure pat00017
Figure pat00018
Figure pat00019
Figure pat00020
Figure pat00021
Figure pat00022
로 이루어진 군에서 선택된다.
본 발명의 일 양태에서, 상기 단계 b)의 실란제는 액상 형태일 수 있다.
본 발명의 일 양태에서, 상기 단계 b)에서 실란제는 3-아미노프로필 트리메톡시실란, 3-아미노프로필-트리에톡시실란, 3-아미노프로필 메틸 디메톡시실란, 3-아미노프로필 메틸 디에톡시실란, 3-(2-아미노에틸)아미노프로필 트리메톡시실란, 3-페닐아미노프로필 트리메톡시실란, 2-아미노페닐 트리메톡시실란, 및 3-아미노페닐 트리메톡시실란, 3-아미노프로필-디에톡시메틸실란, 3-글리시드옥시프로필트리에톡시실란, 및 3-글리시드옥시프로필메틸에톡시실란로 구성된 군으로부터 선택된 1종 이상이다. 실란제는 1종 이상을 사용할 수 있으며, 2종 이상을 일정 비율로 혼합하여 사용할 수 있다.
구체적인 본 발명의 일 양태에서, 상기 단계 b)의 실란제는 3-아미노프로필 트리메톡시실란 또는 3-아미노프로필-트리에톡시실란이다.
또한, 본 발명의 일 양태에서, 상기 단계 b)의 실란제는 폴리아믹산 및 실란제 총합 중량 대하여 0.1 중량% 초과, 20 중량% 미만일 수 있다.
구체적으로, 상기 실란제 함량은 총 폴리아믹산 및 실란제 총합 중량에 대하여 0.2 내지 18 중량%, 0. 3내지 17 중량%, 0.4 내지 16 중량%, 0.5 내지 15 중량%, 0.6 내지 14 중량%, 0.7 내지 13 중량%, 0.75 내지 12.5 중량%, 0.8 내지 12 중량%, 0.85 내지 11.5 중량%, 0.9 내지 11 중량%, 0.95 내지 10.5 중량%, 1 내지 10 중량%일 수 있다.이다.
본 발명에서, 실란제는 폴리아믹산 염 상태에서 첨가되어 고분자의 구조를 변화시킬 수 있다. 또한, 실란제는 폴리이미드 복합 분말 제조과정에서 일정한 비율을 유지하여 안식각, 분산성, 기계적 특성 등의 우수한 특성을 모두 가질 수 있다.
본 발명의 일 양태에서, 상기 단계 b)에서 이미드화는 150 내지 400 ℃의 온도조건 및 10 내지 300 bar의 압력조건에서 5분 내지 10 시간 교반하는 것일 수 있다.
구체적으로, 상기 단계 b)에서 온도는 160 내지 250 ℃, 170 내지 240 ℃, 180 내지 220 ℃일 수 있다. 반응온도가 150℃ 미만이면 반응속도가 지나치게 저하될 수 있고, 반응온도가 400℃를 초과하게 되면 단량체 또는 고분자의 열 분해가 진행될 수 있다.
또한, 상기 단계 b)에서 압력은 10 내지 300 bar, 10 내지 100 bar, 10 내지 80 bar일 수 있다. 반응압력이 10 bar 미만이면 반응성을 제어하기 어렵고, 반응압력이 300 bar을 초과하게 되면 고분자량의 폴리이미드 복합 분말을 얻기 어려울 수 있다.
또한, 상기 단계 b)에서 시간은 10분 내지 10시간, 10분 내지 5시간 일 수 있다. 반응시간이 5분 미만이면 반응이 잘 진행되지 않으며, 반응시간이 10시간을 초과하게 되면 고분자의 가수분해가 일어날 수 있다.
또한, 본 발명에서 상기 단계 b) 이후 여과 및 건조하는 단계를 더 포함하여 폴리이미드 복합 분말을 제조할 수 있다.
본 발명의 일 실시형태에 따라 제조된 폴리이미드 복합 분말은 상기 소결하는 단계를 포함하여 압축성형, 사출성형, 슬러시 성형, 중공성형, 압출성형 또는 방적 방법을 통한 성형품의 제조가 가능하다.
또한, 본 발명의 일 실시형태에 따라 제조된 폴리이미드 복합 분말은 성형성 및 인장강도가 개선되어 우주, 항공, 전기/전자, 반도체, 투명/유연 디스플레이, 액정 배향막, 자동차, 정밀기기, 패키징, 의료용 소재, 분리막, 연료전지 및 2차전지 등 광범위한 산업분야에 이용될 수 있다.
이하에서는, 본 발명에 따른 폴리이미드 복합 분말의 제조방법 및 그 제조방법을 통해 제조된 폴리이미드 복합 분말의 물성을 실시예를 들어 설명하기로 한다. 다만 하기 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.
<실시예 1> 실란제를 포함하는 폴리이미드 복합 분말의 제조
증류수 255 g을 5구 비커형 반응조에 넣고 계량한 뒤, 피로멜리틱 디안하이드라이드(pyromellitic dianhydride, PMDA) 23.46 g를 첨가하고 고속교반기를 통해 교반하여 용해시켜 테트라카르복실산(tetracarboxylic acid) 형태로 변환시켰다(70 ℃, 1시간). 이 후, 4,4′-옥시디아닐린(4,4′-oxydianiline, ODA) 21.54 g을 첨가하여 70 ℃에서 2시간동안 반응시켜, 단량체 염을 합성하였다. 이 때 단량체 염의 농도는 15 중량 %였고, 고형분은 ~15 중량%였다.
형성된 단량체 염의 혼합물에 분말 상태의 실란제 아미노프로필트리에톡시실란(Aminopropyltriethoxysilane) 0.45 g을 첨가하고, 고온·고압 반응기의 압력을 12-15 bar으로 설정하고, 온도 190 ℃로 6 시간동안 교반하였다. 이 후, 폴리이미드 복합 분말 현탁액을 증류수로 세척해주면서 감압여과를 실시하여, 폴리이미드 복합 분말을 수득하였다.
<실시예 2> 실란제를 포함하는 폴리이미드 복합 분말의 제조
상기 실시예 1과 동일하게 진행하되, 실란제를 2.37 g 사용하여 폴리이미드 복합 분말을 제조하였다.
<실시예 3> 실란제를 포함하는 폴리이미드 복합 분말의 제조
상기 실시예 1과 동일하게 진행하되, 실란제를 5.00 g 사용하여 폴리이미드 복합 분말을 제조하였다.
<비교예 1> 폴리이미드 분말의 제조
상기 실시예 1과 동일하게 진행하되, 실란제를 포함하지 않고, 폴리이미드 분말을 제조하였다.
<비교예 2> 실란제 함량을 달리하는 폴리이미드 복합 분말의 제조
상기 실시예 1과 동일하게 진행하되, 실란제 0.045 g 사용하여 폴리이미드 복합 분말을 제조하였다.
<비교예 3> 실란제 함량을 달리하는 폴리이미드 복합 분말의 제조
상기 실시예 1과 동일하게 진행하되, 실란제를 11.25 g 사용하여 폴리이미드 복합 분말을 제조하였다.
<평가>
상기 실시예 1 내지 3 및 비교예 1 내지 3을 통해 제조된 폴리이미드 복합 분말 또는 폴리이미드 분말의 안식각은 파우더 테스터(PT-X)를 이용하여 일정한 높이에서 수평 기판 위에 낙하시키고 생성된 퇴적물의 각도를 측정하였다.
또한, 상기 실시예 실시예 1 내지 3 및 비교예 1 내지 3을 통해 제조된 폴리이미드 복합 분말 또는 폴리이미드 분말의 분산성은 분말을 물에 넣고, 자기교반기를 사용하여 3분 이상 교반하여 분산성을 확인하였다.
또한, 상기 실시예 1 내지 3 및 비교예 1 내지 3을 통해 제조된 폴리이미드 복합 분말 또는 폴리이미드 분말을 각각 2 g씩 ASTM D1708 규격시편 몰드를 이용하여 96000 psi 압력하에서, 압축성형한 후 질소분위기 하에서 100 ℃에서 1시간, 250 ℃에서 1시간, 450 ℃에서 1시간 가열 및 소결하여 시편 10개를 제조하였다. 상기 과정을 통해 제조된 시편의 인장강도를 측정하여 하기 표 1을 통해 나타냈다. 시편의 인장강도는 인스론사 5564 UTM을 이용하여 ASTM D1708 규격에 따라 측정하였다.
구분 실란제
(중량%)		 안식각
(Angle of repose, °)		 분산성 인장강도
(Mpa)
실시예 1 1 39.47 O 69
실시예 2 5 35.11 O 65
실시예 3 10 32.72 O 61
비교예 1 0 42.19 O 74
비교예 2 0.1 41.06 O 73
비교예 3 20 31.95 X(침전물) 47
표 1에 나타난 바와 같이, 본 발명 실시예 1 내지 3에 따라 제조된 폴리이미드 복합 분말은 안식각이 40° 미만으로 분말의 유동성이 커진 것을 확인하였다. 또한, 분산성이 우수하고, 인장강도가 50 Mpa 이상으로 기계적 강도의 저하가 거의 없어 우수한 성형품의 제조가 가능한 것을 확인하였다.
실란제를 포함하지 않은 비교예 1, 실란제를 0.1 중량%로 포함한 비교예 2의 경우 안식각기 40° 이상으로 분말의 유동성이 개선되지 않아 성형에 어려움이 있으며, 실란제를 20 중량% 포함한 비교예 3의 경우 안식각은 40° 미만이나 분산성이 떨어져 침전물을 형성하고, 인장강도가 50 Mpa 미만으로 기계적 특성이 불량한 성형품이 제조되는 것을 확인하였다.
따라서, 본 발명에 따른 폴리이미드 복합 분말의 제조방법은, 실란제를 폴리이미드 복합 분말 제조단계의 중간단계인 단량체 염의 상태에서 첨가함에 따라 폴리이미드 복합 분말의 흐름특성이 부여된다. 또한, 실란제의 투입량을 조절함에 따라 우수한 기계적 강도를 유지하면서 유동성 및 분산성이 개선된 우수한 특성을 가진다. 또한, 반응온도가 낮고 반응시간이 짧아 제조공정 상의 효율성이 높고, 반응 용매로 물을 사용하여 친환경적이며, 비용절감의 효과를 가진다.

Claims (21)

  1. 폴리이미드 분말 및 실란제를 포함하고,
    실란제 함량은 총 중량대비 0.1 중량% 초과인, 폴리이미드 복합 분말.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 실란제 함량은 총 중량대비 0.1 중량% 초과, 20 중량% 미만인, 폴리이미드 복합 분말.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 실란제 함량은 총 중량대비 1 중량% 내지 10 중량%인, 폴리이미드 복합 분말.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 실란제는 액상 형태인 것을 특징으로 하는, 폴리이미드 복합 분말.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 실란제는 3-아미노프로필 트리메톡시실란, 3-아미노프로필-트리에톡시실란, 3-아미노프로필 메틸 디메톡시실란, 3-아미노프로필 메틸 디에톡시실란, 3-(2-아미노에틸)아미노프로필 트리메톡시실란, 3-페닐아미노프로필 트리메톡시실란, 2-아미노페닐 트리메톡시실란, 및 3-아미노페닐 트리메톡시실란, 3-아미노프로필-디에톡시메틸실란, 3-글리시드옥시프로필트리에톡시실란, 및 3-글리시드옥시프로필메틸에톡시실란로 구성된 군으로부터 선택된 1종 이상인, 폴리이미드 복합 분말.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 실란제는 3-아미노프로필 트리메톡시실란 또는 3-아미노프로필-트리에톡시실란인, 폴리이미드 복합 분말.
  7. 제1항에 있어서,
    상기 폴리이미드 복합 분말은 100 ℃ 내지 550 ℃의 온도조건에서, 1시간 내지 5시간 소결하는 단계를 포함하여 성형품의 제조가 가능한 것을 특징으로 하는, 폴리이미드 복합 분말.
  8. 제1항에 있어서,
    상기 폴리이미드 복합 분말은 40° 미만의 안식각을 갖는 것을 특징으로 하는, 폴리이미드 복합 분말.
  9. 제1항에 있어서,
    상기 폴리이미드 복합 분말은 50 Mpa 이상의 인장강도를 갖는 성형품의 제조가 가능한 것을 특징으로 하는, 폴리이미드 복합 분말.
  10. a) 다이안하이드라이드 및 다이아민을 포함하여 폴리아믹산을 제조하는 단계; 및
    b) 상기 단계 a) 폴리아믹산에 실란제를 첨가하고 이미드화하는 단계;를 포함하는 폴리이미드 복합 분말의 제조방법.
  11. 제10항에 있어서,
    상기 단계 a)는 증류수를 용매로 하여 폴리아믹산을 제조하는 것인, 폴리이미드 복합 분말의 제조방법.
  12. 제10항에 있어서,
    상기 단계 a)는 0 내지 150 ℃의 온도조건 및 0.1 내지 10 bar의 압력조건에서 5분 내지 4 시간 교반하는 것인, 폴리이미드 복합 분말의 제조방법.
  13. 제10항에 있어서,
    상기 단계 a)에서 다이안하이드라이드는 하기 화학식 1의 다이안하이드라이드인, 폴리이미드 복합 분말의 제조방법:
    Figure pat00023

    <화학식 1>
    상기 화학식 1에서 R1은 아래의 화학구조
    Figure pat00024
    Figure pat00025
    Figure pat00026

    로 이루어지는 군에서 선택된다.
  14. 제10항에 있어서,
    상기 단계 a)에서 다이아민은 하기 화학식 2의 다이아민인, 폴리이미드 복합 분말의 제조방법:
    Figure pat00027

    <화학식 2>
    상기 화학식 2에서 R2는 아래의 화학구조
    Figure pat00028
    Figure pat00029
    Figure pat00030
    Figure pat00031
    Figure pat00032
    Figure pat00033

    로 이루어진 군에서 선택된다.
  15. 제10항에 있어서,
    상기 단계 b)에서 실란제는 액상 형태인 것을 특징으로 하는, 폴리이미드 복합 분말의 제조방법.
  16. 제10항에 있어서,
    상기 단계 b)에서 실란제는 3-아미노프로필 트리메톡시실란, 3-아미노프로필-트리에톡시실란, 3-아미노프로필 메틸 디메톡시실란, 3-아미노프로필 메틸 디에톡시실란, 3-(2-아미노에틸)아미노프로필 트리메톡시실란, 3-페닐아미노프로필 트리메톡시실란, 2-아미노페닐 트리메톡시실란, 및 3-아미노페닐 트리메톡시실란, 3-아미노프로필-디에톡시메틸실란, 3-글리시드옥시프로필트리에톡시실란, 및 3-글리시드옥시프로필메틸에톡시실란로 구성된 군으로부터 선택된 1종 이상인, 폴리이미드 복합 분말의 제조방법.
  17. 제10항에 있어서,
    상기 단계 b)에서 실란제는 3-아미노프로필 트리메톡시실란 또는 3-아미노프로필-트리에톡시실란인, 폴리이미드 복합 분말의 제조방법.
  18. 제10항에 있어서,
    상기 단계 b)에서 실란제는 폴리아믹산 및 실란제 총합 중량 대하여 0.1 중량% 초과, 20 중량% 미만인, 폴리이미드 복합 분말의 제조방법.
  19. 제10항에 있어서,
    상기 단계 b)에서 실란제는 폴리아믹산 및 실란제 총합 중량에 대하여 1 내지 10 중량%인, 폴리이미드 복합 분말의 제조방법.
  20. 제10항에 있어서,
    상기 단계 b)에서 이미드화는 150 내지 400 ℃의 온도조건 및 10 내지 300 bar의 압력조건에서 5분 내지 10 시간 교반하는 것인, 폴리이미드 복합 분말의 제조방법.
  21. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 따른 폴리이미드 복합 분말을 소결하는 단계를 포함하여 제조된 폴리이미드 성형품.
KR1020200164704A 2020-11-30 2020-11-30 실란제를 포함하는 폴리이미드 복합 분말 및 이의 제조방법 KR102515461B1 (ko)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020200164704A KR102515461B1 (ko) 2020-11-30 2020-11-30 실란제를 포함하는 폴리이미드 복합 분말 및 이의 제조방법
PCT/KR2020/019233 WO2022114374A1 (ko) 2020-11-30 2020-12-28 실란제를 포함하는 폴리이미드 복합 분말 및 이의 제조방법
CN202080107336.1A CN116490557A (zh) 2020-11-30 2020-12-28 包含硅烷剂的聚酰亚胺复合粉末及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020200164704A KR102515461B1 (ko) 2020-11-30 2020-11-30 실란제를 포함하는 폴리이미드 복합 분말 및 이의 제조방법

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20220075987A true KR20220075987A (ko) 2022-06-08
KR102515461B1 KR102515461B1 (ko) 2023-03-31

Family

ID=81756055

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020200164704A KR102515461B1 (ko) 2020-11-30 2020-11-30 실란제를 포함하는 폴리이미드 복합 분말 및 이의 제조방법

Country Status (3)

Country Link
KR (1) KR102515461B1 (ko)
CN (1) CN116490557A (ko)
WO (1) WO2022114374A1 (ko)

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7758781B2 (en) 2003-12-19 2010-07-20 E.I. Du Pont De Nemours And Company Blends of high temperature resins suitable for fabrication using powdered metal or compression molding techniques
KR20140005103A (ko) * 2012-07-03 2014-01-14 주식회사 엘지화학 폴리아믹산 고분자 복합체 및 이의 제조방법
KR20160096565A (ko) * 2016-07-22 2016-08-16 연세대학교 원주산학협력단 물을 분산매로 사용한 폴리이미드의 제조방법
US9469048B2 (en) 2013-12-17 2016-10-18 Evonik Fibres Gmbh Polyimide powder having high thermooxidative stability
KR20160121056A (ko) * 2015-04-09 2016-10-19 연세대학교 원주산학협력단 단량체를 이용한 폴리이미드 복합체 제조방법
KR101795527B1 (ko) * 2017-05-02 2017-11-08 (주)상아프론테크 Sls-3d 프린터용 pi 복합분말 및 이의 제조방법
KR101987511B1 (ko) 2011-09-20 2019-06-10 로디아 오퍼레이션스 열가소성 폴리이미드
KR102121307B1 (ko) * 2019-07-19 2020-06-11 에스케이씨코오롱피아이 주식회사 폴리이미드 필름의 접착성을 향상시키기 위한 폴리이미드 전구체 조성물 및 이로부터 제조되는 폴리이미드 필름

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7758781B2 (en) 2003-12-19 2010-07-20 E.I. Du Pont De Nemours And Company Blends of high temperature resins suitable for fabrication using powdered metal or compression molding techniques
KR101987511B1 (ko) 2011-09-20 2019-06-10 로디아 오퍼레이션스 열가소성 폴리이미드
KR20140005103A (ko) * 2012-07-03 2014-01-14 주식회사 엘지화학 폴리아믹산 고분자 복합체 및 이의 제조방법
US9469048B2 (en) 2013-12-17 2016-10-18 Evonik Fibres Gmbh Polyimide powder having high thermooxidative stability
KR20160121056A (ko) * 2015-04-09 2016-10-19 연세대학교 원주산학협력단 단량체를 이용한 폴리이미드 복합체 제조방법
KR20160096565A (ko) * 2016-07-22 2016-08-16 연세대학교 원주산학협력단 물을 분산매로 사용한 폴리이미드의 제조방법
KR101795527B1 (ko) * 2017-05-02 2017-11-08 (주)상아프론테크 Sls-3d 프린터용 pi 복합분말 및 이의 제조방법
KR102121307B1 (ko) * 2019-07-19 2020-06-11 에스케이씨코오롱피아이 주식회사 폴리이미드 필름의 접착성을 향상시키기 위한 폴리이미드 전구체 조성물 및 이로부터 제조되는 폴리이미드 필름

Also Published As

Publication number Publication date
CN116490557A (zh) 2023-07-25
KR102515461B1 (ko) 2023-03-31
WO2022114374A1 (ko) 2022-06-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR102037699B1 (ko) 표면 개질 복합 실리카 입자 및 이를 포함하는 폴리이미드 필름
JP4997717B2 (ja) 無色透明性ポリイミド複合フィルムおよびその製造方法
EP0336995A1 (en) Polyimide molding resins and molded articles
JP2009001825A (ja) 酸化安定性硬質芳香族ポリイミド組成物
WO2006025327A1 (ja) 多分岐ポリイミド系ハイブリッド材料
TWI812710B (zh) 聚醯亞胺粉末組成物
US20120277401A1 (en) Method for manufacturing a wholly aromatic polyimide resin having improved heat resistance and elongation properties in a high temperature range
KR102203211B1 (ko) 폴리이미드 분말의 제조방법 및 이를 통해 제조된 폴리이미드 분말
KR20190082982A (ko) 경화성 수지 조성물, 그 경화물, 및 그 경화물을 포함하는 구조체
KR102515461B1 (ko) 실란제를 포함하는 폴리이미드 복합 분말 및 이의 제조방법
KR100366147B1 (ko) 고결정성 폴리이미드계 나노복합소재 및 그의 제조방법
KR102548758B1 (ko) Lcp 분말을 포함하는 폴리이미드 복합 분말 및 이의 제조방법
KR102548759B1 (ko) 입도가 제어된 폴리이미드 분말 및 이의 제조방법
US3817927A (en) Production of soluble polyimides
JP2000129001A (ja) ポリイミド樹脂成形体
KR100597260B1 (ko) 고내열 친유기성 층상 실리케이트 및 이를 이용한폴리이미드 나노 복합재
US20230109481A1 (en) Aromatic polyimide powder for molded body, molded body using same, method for improving mechanical strength of molded body
KR100553332B1 (ko) 신규의 아믹산 올리고머와 이를 이용하여 개질된 친유기성층상실리케이트를 함유하는 폴리이미드 나노복합재
KR100495096B1 (ko) 할로겐계 수지 분말을 함유한 방향족 폴리이미드계 복합소재 분말과 이의 제조방법
WO2019220966A1 (ja) ポリイミド樹脂組成物
KR102255484B1 (ko) 판상형 폴리이미드 분말의 제조방법
JP2002103363A (ja) ポリイミド成形体の製造法およびポリイミド成形体
KR100280371B1 (ko) 고분자량의 저결정성 폴리이미드 수지 분말의 제조방법
JP2023152681A (ja) ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物、成形品、三次元造形用材料、および造形物
JP3835210B2 (ja) ポリイミド成形体の製法およびポリイミド成形体

Legal Events

Date Code Title Description
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant