KR20220072680A - 항균 효능을 함유한 천연오존오일 뷰티소재를 이용한 동결건조 화장품 및 이의 제조 방법 - Google Patents

Abstract

본 발명은 세균의 구조를 파괴하고 사멸시켜 핸드 사용에 의해 발생한 세균성 오염에 대해 항균효과를 갖고, 미용효과를 갖는 천연오존오일 뷰티소재를 이용한 동결건조 화장품 및 이의 제조 방법에 관한 것이다.

Description

항균 효능을 함유한 천연오존오일 뷰티소재를 이용한 동결건조 화장품 및 이의 제조 방법 {Freeze-dried cosmetics using a Natural ozone oil containing antibacterial effect beauty material and manufacturing method thereof}

본 발명은 세균의 구조를 파괴하고 사멸시켜 핸드 사용에 의해 발생한 세균성 오염에 대해 항균효과를 갖고, 미용효과를 갖는 천연오존오일 뷰티소재를 이용한 동결건조 화장품 및 이의 제조 방법에 관한 것이다.

일반적으로 동결건조 제품은 수용성 고분자 소재의 용액 또는 겔과 공기층의 계면을 냉각함으로써 그 용액 또는 겔의 내부에 두께방향과 평행한 온도구배를 발생시키고 예비동결 하는 공정과, 그 예비동결한 수용성 고분자소재의 용액 또는 겔을 동결건조 하는 공정을 통하여 제조된다. 이렇게 해서 제조된 마이크로스펀지 형태의 성형체는 화장품, 식품(건강보조 식품), 창상피복재, 구강내 붕괴 제제와 같은 의약품, 방향 및 소취작용이 있는 생활용품, 농약 및 비료 등의 공산품 등 다양한 분야에 이용되고 있다.

특히, 최근에는 동결건조 기술을 이용한 화장품의 개발이 확대되고 있는데, 이는 기능성 유효 성분을 사용하기 전까지는 건조된 상태의 안정한 성상을 유지할 수 있고, 사용 시에는 동결건조 이전의 유효성을 발휘할 수 있는 상태로 다시 회복시켜 그 효능을 극대화 할 수 있는 장점이 있기 때문이다.

이러한 동결건조 방법을 이용한 화장품 중에서, 2-[3,4-하이드로-2,5,7,8-테트라메틸-2-(4,8,12-트리메틸에틸트리데실)-2H-1-벤조피란-6-일-2-부텐2산]-L-아스코르빈산(이하 CME라 한다) 및/또는 그의 1-프로판올부가체, 올리브유, 및 덱스트린을 함유한 W/O형 에멀젼을 동결건조한 것이 공지되어 있는데, 상기 CME 및 CME 유도체 함유 건조 에멀젼은 장기간 보관해도 CME 및 CME 유도체의 함량 및 역가는 잘 보존되었으나, 건조 에멀젼을 재용해 시키는데 상당한 시간이 소요되고 그 사용감도 기존의 다른 화장품 제형에 비해 떨어지는 문제가 있었다(특허문헌 1).

또한, 염류를 함유한 가용화 콜라겐 용액을 동결건조하고 얻어진 다공성 콜라겐을 압축해 시트로 만들고, 해당 콜라겐 시트의 중량의 30배의 증류수를 분무해 1분 후에 95% 이상의 용해성을 갖는 화장품용 콜라겐 시트도 알려져 있으나, 상기와 같은 방법으로 제조된 콜라겐 시트의 용해 속도는 소비자들이 사용하기에는 불편할 정도로 길며, 건조된 후에 콜라겐 석출물이 얼굴에 남아 이를 다시 세안제로 씻어내야 하는 단점이 있다(특허문헌 2).

따라서, 전술한 문제점을 보완하기 위해 본 발명가들은 사용감이 향상되고 항균 작용이 뛰어난 동결건조 화장품의 개발이 시급하다 인식하여, 본 발명을 완성하였다.

일본공개특허공보 특개 2010-265219 일본공개특허공보 특개 2014-101355

본 발명의 목적은 세균의 구조를 파괴하고 사멸시켜 핸드 사용에 의해 발생한 세균성 오염에 대해 항균효과를 갖고, 미용효과를 갖는 천연오존오일 뷰티소재를 이용한 동결건조 화장품을 제공하는 것이다.

발명이 이루고자 하는 기술적 과제들은 이상에서 언급한 기술적 과제들로 제한되지 않으며, 언급되지 않은 또 다른 기술적 과제들은 본 발명의 기재로부터 당해 분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 명확하게 이해될 수 있다.

상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 천연오일과 오존을 반응시켜 제조된 천연오존오일 뷰티소재를 함유하는 동결건조 화장품 및 이의 제조 방법을 제공한다.

이하, 본 명세서에 대하여 더욱 상세하게 설명한다.

본 발명은 천연오일과 오존을 반응시켜 제조된 천연오존오일 뷰티소재, 정제수, 수용성 고분자, 수용성 첨가제 및 사이클로덱스트린을 포함하는 것을 특징으로 하는 동결건조 화장품을 제공한다.

본 발명에 있어서, 상기 천연오일은 피마자 오일, 코코넛 오일, 호호바 오일, 달맞이꽃 종자 오일, 해바라기씨 오일 및 올리브 오일로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 한다.

본 발명에 있어서, 상기 수용성 첨가제는 알부틴, 아데노신, 나이아신아마이드(niacinamide), 토코페릴아세테이트(tocopheryl acetate), 판테놀(panthenol), 알란토인(allantoin), 트레할로스(trehalose) 및 아스코르브산(ascorbic acid)으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 한다.

본 발명에 있어서, 하이드록시프로필메틸 셀룰로오스, 카르복시메틸 셀룰로오스 및 하이드록시에틸 셀룰로오스로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 한다.

또한, 본 발명은 하기의 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 동결건조 화장품의 제조 방법을 제공한다.

(A) 3D 프린터를 활용하여 몰드를 개발하는 단계;

(B) 상기 몰드에 상기 천연오일과 오존을 반응시켜 제조된 천연오존오일 뷰티소재, 정제수, 수용성 고분자, 수용성 첨가제 및 사이클로덱스트린을 주입하고, 배합하고 동결건조하는 단계; 및

(C) 동결건조된 화장품을 상기 몰드에서 분리하는 단계.

본 발명의 동결건조 화장품은 항균 효능을 함유한 천연오존오일 뷰티소재, 보다 구체적으로 세균의 구조를 파괴하고 사멸시켜 핸드 사용에 의해 발생한 세균성 오염에 대해 항균효과를 가질 수 있다.

본 발명의 효과들은 이상에서 언급한 효과들로 제한되지 않으며, 언급되지 않은 또 다른 효과들은 청구범위의 기재로부터 당업자에게 명확하게 이해될 수 있을 것이다.

본 명세서에서 사용되는 용어는 본 발명에서의 기능을 고려하면서 가능한 현재 널리 사용되는 일반적인 용어들을 선택하였으나, 이는 당 분야에 종사하는 기술자의 의도 또는 판례, 새로운 기술의 출현 등에 따라 달라질 수 있다. 또한, 특정한 경우는 출원인이 임의로 선정한 용어도 있으며, 이 경우 해당되는 발명의 설명 부분에서 상세히 그 의미를 기재할 것이다. 따라서 본 발명에서 사용되는 용어는 단순한 용어의 명칭이 아닌, 그 용어가 가지는 의미와 본 발명의 전반에 걸친 내용을 토대로 정의되어야 한다.

다르게 정의되지 않는 한, 기술적이거나 과학적인 용어를 포함해서 여기서 사용되는 모든 용어들은 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자에 의해 일반적으로 이해되는 것과 동일한 의미를 가지고 있다. 일반적으로 사용되는 사전에 정의되어 있는 것과 같은 용어들은 관련 기술의 문맥상 가지는 의미와 일치하는 의미를 가지는 것으로 해석되어야 하며, 본 출원에서 명백하게 정의하지 않는 한, 이상적이거나 과도하게 형식적인 의미로 해석되지 않는다.

수치 범위는 상기 범위에 정의된 수치를 포함한다. 본 명세서에 걸쳐 주어진 모든 최대의 수치 제한은 낮은 수치 제한이 명확히 쓰여져 있는 것처럼 모든 더 낮은 수치 제한을 포함한다. 본 명세서에 걸쳐 주어진 모든 최소의 수치 제한은 더 높은 수치 제한이 명확히 쓰여져 있는 것처럼 모든 더 높은 수치 제한을 포함한다. 본 명세서에 걸쳐 주어진 모든 수치 제한은 더 좁은 수치 제한이 명확히 쓰여져 있는 것처럼, 더 넓은 수치 범위 내의 더 좋은 모든 수치 범위를 포함할 것이다.

이하, 본 발명의 실시예를 상세히 기술하나, 하기 실시예에 의해 본 발명이 한정되지 아니함은 자명하다.

동결건조 화장품

본 발명은 천연오일과 오존을 반응시켜 제조된 천연오존오일 뷰티소재, 정제수, 수용성 고분자, 수용성 첨가제 및 사이클로덱스트린을 포함하는 것을 특징으로 하는 동결건조 화장품을 제공한다.

상기 화장품이란 인체를 청결·미화하여 매력을 더하고 용모를 밝게 변화시키거나 피부·모발의 건강을 유지 또는 증진하기 위하여 인체에 사용되는 물품으로서 인체에 대한 작용이 경미한 것을 말한다. 또한 기능성화장품이란 피부의 미백에 도움을 주거나, 피부의 주름개선에 도움을 주거나, 자외선으로부터 피부를 보호하는데 도움을 주는 제품으로 보건복지가족부령이 정한 것을 포함하며, 피부를 개선시켜주는 모든 것을 통칭한다.

상기 천연오일은 피마자 오일, 호호바 오일, 달맞이꽃 종자 오일, 해바라기씨 오일 및 올리브 오일로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있으며, 바람직하게는 해바라기씨 오일 및 올리브 오일일 수 있다.

상기 피마자 오일은 리시놀산이 90% 이상으로 풍부하고 진통제, 항생제로서 작용하는 오일이다.

상기 호호바 오일은 왁스 에스테르 성분이 주성분인 오일로서, 산화 안정성이 높고 열화가 적은 오일이다.

상기 달맞이꽃 종자 오일은 오메가-6 지방산인 감마리놀렌산이 주성분인 오일로서, 항염 효과, 체온조절 효과 특성을 갖는 오일이다.

상기 해바라기씨 오일은 혐기성 감염증, 헤르페스 감염증(HHV I, ll), 진균 질환, 좌장, 영양장애성 궤양, 화상, 봉소염, 농양, 항문열상, 욕창, 누공, 치은염, 외음질염 등의 치료에 사용되는 오일이다.

상기 해바라기씨 오일은 리놀레산이 풍부하고 항염성 및 피부장벽 강화 특성이 있다.

상기 올리브 오일은 올레산을 주성분으로 하며, 여드름과 아토피 증상을 완화해줄 수 있다.

상기 천연오일은 전체 질량의 8 내지 24% 의 오존을 흡수하고, 바람직하게는 12 내지 20% 의 오존을 흡수하여 천연오존오일 뷰티소재로 제조된다.

상기 천연오존오일 뷰티소재란 1997년 미국 FDA에 의해 GRAS(Generally Recognized as Safe) 품목으로 승인되었고 2000년에 직접 식품 첨가제로서 승인된 소재를 의미한다.

상기 천연오존오일 뷰티소재는 4℃의 온도에서 1 내지 6년간 저장가능하고, 바람직하게는 2 내지 5년간 저장가능하다.

상기 수용성 첨가제는 알부틴, 아데노신, 나이아신아마이드(niacinamide), 토코페릴아세테이트(tocopheryl acetate), 판테놀(panthenol), 알란토인(allantoin), 트레할로스(trehalose) 및 아스코르브산(ascorbic acid)으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있으며, 바람직하게는 알부틴, 사이클로덱스트린, 아데노신, 나이아신아마이드, 토코페릴아세테이트, 판테놀, 알란토인, 트레할로스 및 아스코르브산일 수 있다.

상기 수용성 고분자는 콜라겐, 히알루론산, 젤라틴, 키토산, 하이드록시프로필메틸 셀룰로오스, 카르복시메틸 셀룰로오스 및 하이드록시에틸 셀룰로오스로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있으며, 바람직하게는 콜라겐, 히알루론산, 하이드록시프로필메틸 셀룰로오스, 카르복시메틸 셀룰로오스 및 하이드록시에틸 셀룰로오스로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다.

상기 수용성 고분자 소재의 함량은 상기 경량 동결건조 화장품에 대하여 0.1 내지 50 중량%인 것이 바람직하고, 0.2 내지 30 중량%인 것이면 더욱 바람직하다. 이때, 상기 수용성 고분자 소재의 함량이 상기 경량 동결건조 화장품에 대하여 0.1 중량% 미만이면, 매트릭스 성분으로서의 함량이 너무 낮아 상기 경량 동결건조 화장품의 기계적 강도가 떨어질 수 있고, 수용성 고분자 소재의 함량이 상기 경량 동결건조 화장품에 대하여 50 중량%를 초과하면 수용성 또는 수분산성 붕해제의 함량이 상대적으로 낮아져 상기 경량 동결건조 화장품이 물과 접촉 시 재용해성이 저하될 우려가 있다.

상기 수용성 첨가제는 알부틴, 아데노신, 나이아신아마이드(niacinamide), 토코페릴아세테이트(tocopheryl acetate), 판테놀(panthenol), 알란토인(allantoin), 트레할로스(trehalose) 및 아스코르브산(ascorbic acid)으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있으며, 바람직하게는 알부틴, 아데노신, 나이아신아마이드, 토코페릴아세테이트, 판테놀, 알란토인, 트레할로스 및 아스코르브산일 수 있다.

상기 사이클로덱스트린이란 전분을 액화하여 얻은 포도당 잔기 6∼12개를 시클로화시킨 원통형 화합물로서, 내부에 커다란 빈 공간을 가지고 있어 다른 물질과 포접화합물(inclsion component)을 형성하는 물질을 의미한다.

상기 사이클로덱스트린은 상기 천연오존오일 뷰티소재를 균일한 분포로 포집한다.

상기 포집 시, 이용되는 장비는 호모게나이저, 호모믹서 및 아지테이터로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상일 수 있다.

상기 동결건조 화장품은 상기 성분과 더불어 필요에 따라 통상 화장료에 배합되는 다른 성분과 배합될 수 있다. 예를 들면, 정제수, 해수, 보습제, 금속이온봉쇄제, pH 조절제, 계면활성제, 피부유연화제, 수분증발차단제, 산화방지제, 컨디셔닝제, 살균보존제, 방부제, 변성제, 점도 감소제, 점증제, 용제, 알코올, 용해화제, 향료, 오일, 합성 고분자 물질, 중화제, 천연 추출물, 안료, 색소, 안정화제, 비타민 및 킬레이트제로 이루어진 군에서 선택되는 1종 또는 2종 이상의 첨가제를 더 포함할 수 있다.

상기 첨가제는 당업계에서 사용되는 통상적인 재료를 포함할 수 있다. 예컨대, 본 발명의 화장품은 정제수, 해수, 디소듐이디티에이, 말토스, 글리세린, 베타인, 카보머, 트로메타민, 글리세릴스테아레이트, 스테아릭애씨드, 소르비탄세스퀴올리에이트, 세틸에칠헥사노에이트, 하이드로제네이티드식물성오일 , 토코페릴아세테이트, 해바라기씨오일, 향료, 마치현 추출물, 첨차잎 추출물, 알로에베라잎 추출물, 아세틸옥타펩타이드-3, 1,2,-헥산디올, 페닐트리메치콘, 피이지-60-하이드로제네이티드캐스터오일, 오르니틴, 살리실릭애씨드, 클로페네신, 판테놀, 글리세레스-26, 소듐하이알루로네이트, 에탄올, 타마린드씨폴리사카라이드, 부틸렌글라이콜, 이눌린, 세테아릴알코올, 사이클로펜타실록산, 디메치콘, 메도우폼씨오일, 카프릴릴글라이콜, 아세틸옥타펩타이드-4, 글라이코리피드 및 카프릴릭/카프릭트리글리세라이드로 이루어진 군에서 선택되는 1종 또는 2종 이상의 첨가제를 추가적으로 포함할 수 있다.

상기 동결건조 화장품은 상기 성분과 더불어 기능성 부여 물질을 추가적으로 포함할 수 있다.

상기 기능성 부여 물질은 재용해 되었을 때, 방출되어 기능을 나타내는미백제, 항발적제, 자외선차단제, 보습제, 습윤제, 박리제, 항노화제, 항주름제, 체중감량제, 체중증가제, 탄성을 개선시키는 성분, 교질(collagen) 또는 엘라스틴 합성을 자극하는 성분, 항여드름제, 항염증제, 항산화제, 항자유라디칼 성분, 프로착색제 또는 탈색소제, 펩티드, 비타민 또는 그 유도체, 향 정유, 항바이러스제, 항진균제, 진통소염제, 항알레르기제, 발기부전 치료제, 해열 진통제, 위장약, 비만치료제, 다이어트용 보조제, 식이섬유류, 필수 미네랄, 토코페롤 유도체, 필수 단백질 및 아미노산으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있으며, 이에 한정되는 것은 아니다.

상기 기능성 부여물질의 성상은 수용성, 난용성, 유용성 또는 수분산성의 것으로서 오일상 또는 왁스상이어도 좋다.

본 발명의 화장품은 목적에 따라 통상적인 화장품 적용 방식으로 적용할 수 있다. 바람직하게는 피부외용제로서 개별적으로 피부에 직접 적용하여 경피로 적용할 수 있다. 피부로 적용할 경우 처리되는 영역은 대상의 전체 피부 표면이거나 또는 필요한 영역만을 의미할 수 있다. 상기 화장품의 적용은 주기적으로 반복될 수 있다. 또한, 상기 화장품은 사람 또는 그 외 동물의 피부에 유효한 양으로 적용하여 피부 탄력을 개선할 수 있다.

본 발명에 사용된 용어 상기 "유효한 양"은 연구자, 수의사, 의사 또는 기타 임상의에 의해 생각되는 동물 또는 인간에서 생물학적 또는 의학적 반응을 유도하는 활성 성분 또는 조성물의 양을 의미한다. 본 발명의 화장료 조성물의 적용 기간 및 빈도는 원하는 효과에 따라 변화될 것임은 당업자에게 자명하다.

상기 경량 동결건조 화장품은 다공성의 스펀지 재형일 수 있다.

상기 동결건조 후의 형태가 동결건조 과정에서 사용되는 용기의 디자인과 원료물질의 특성에 따라서 수축이나 팽창할 수 있고, 표면특성 및 색상이 변화될 수 있으며, 구형, 하트형, 정제형 또는 시트형으로 제형 가능한 괴상 또는 시트 상으로 얻어진다.

동결건조 화장품의 제조 방법

본 발명은 하기의 단계를 포함하는 동결건조 화장품의 제조 방법을 제공한다.

(A) 3D 프린터를 활용하여 몰드를 개발하는 단계;

(B) 상기 몰드에 상기 천연오일과 오존을 반응시켜 제조된 천연오존오일 뷰티소재, 정제수, 수용성 고분자, 수용성 첨가제 및 사이클로덱스트린을 주입하고, 배합하고, 동결건조하는 단계; 및

(C) 동결건조된 화장품을 상기 몰드에서 분리하는 단계.

상기 단계 (A)에서, 3D 프린터를 이용한 프린팅 기술은 광경화 적층 방식, 레이저 소결 방식, 수지 압출 적층 방식, 박막 적층 방식, 폴리젯 적층 방식 및 잉크젯 적층 방식으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다.

상기 단계 (B)에서, 상기 천연오존오일 뷰티소재, 정제수, 사이클로덱스트린, 수용성 고분자 및 수용성 첨가제 순일 수 있다.

상기 단계 (B)는 상기 원료들의 교반 단계, 상기 원료들의 냉각 단계, 상기 냉각이 이루어지는 냉각부를 외부로 이동하는 단계 및 상기 원료가 주입된 공간을 진공 상태로 변환하는 단계로 구성되는 것을 특징으로 한다.

상기 단계 (B)의 교반 및 냉각 단계는 냉각코일로부터 냉기를 생성하여 상기 냉기를 원료가 주입된 공간의 상하부 및 외표면에 전달하는 것을 특징으로 한다.

상기 단계 (B)의 상기 진공 상태 변환 단계는 개방된 공간을 밀폐시키고 공기를 배출시켜 진공으로 변환시키는 것을 특징으로 한다.

본 발명의 이점 및 특징, 그리고 그것들을 달성하는 방법은 상세하게 후술되어 있는 실시예들을 참조하면 명확해 질 것이다. 그러나, 본 발명은 이하에서 개시되는 실시예들에 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태로 구현될 수 있으며, 단지 실시예들은 본 발명의 개시가 완전하도록 하고, 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 발명의 범주를 완전하세 알려 주기 위해 제공되는 것이며, 본 발명은 청구항의 범주에 의해 정의될 뿐이다.

실시예 1. 화장품 제조

올리브 오일의 전체 질량을 기준으로 16 중량%의 오존을 흡수한 오존화 올리브오일, 정제수, 사이클로덱스트린, 수용성 고분자(콜라겐, 히알루론산, 하이드록시프로필메틸 셀룰로오스, 카르복시메틸 셀룰로오스 및 하이드록시에틸 셀룰로오스) 및 수용성 첨가제(알부틴, 아데노신, 나이아신아마이드, 토코페릴아세테이트, 판테놀, 알란토인, 트레할로스 및 아스코르브산)를 혼합하여 항균 효능을 함유한 천연오존오일 뷰티소재 함유 동결건조 화장품을 제조하였다.

이상 설명으로부터, 본 발명에 속하는 기술 분야의 당업자는 본 발명의 그 기술적 사상이나 필수적 특징을 변경하지 않고서 다른 구체적인 형태로 실시될 수 있다는 것을 이해할 수 있을 것이다. 이와 관련하여, 이상에서 기술한 실시예들은 모든 면에서 예시적인 것이며, 한정적인 것이 아닌 것으로서 이해해야만 한다.

Claims (5)

1. 천연오일과 오존을 반응시켜 제조된 천연오존오일 뷰티소재, 정제수, 수용성 고분자, 수용성 첨가제 및 사이클로덱스트린을 포함하는 것을 특징으로 하는 동결건조 화장품.
2. 제1항에 있어서,
   상기 천연오일은 피마자 오일, 코코넛 오일, 호호바 오일, 달맞이꽃 종자 오일, 해바라기씨 오일 및 올리브 오일로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 동결건조 화장품.
3. 제1항에 있어서,
   상기 수용성 첨가제는 알부틴, 아데노신, 나이아신아마이드(niacinamide), 토코페릴아세테이트(tocopheryl acetate), 판테놀(panthenol), 알란토인(allantoin), 트레할로스(trehalose) 및 아스코르브산(ascorbic acid)으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 동결건조 화장품.
4. 제1항에 있어서,
   상기 수용성 고분자는 콜라겐, 히알루론산, 젤라틴, 키토산, 하이드록시프로필메틸 셀룰로오스, 카르복시메틸 셀룰로오스 및 하이드록시에틸 셀룰로오스로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 동결건조 화장품.
5. (A) 3D 프린터를 활용하여 몰드를 개발하는 단계;
   (B) 상기 몰드에 상기 천연오일과 오존을 반응시켜 제조된 천연오존오일 뷰티소재, 정제수, 수용성 고분자, 수용성 첨가제 및 사이클로덱스트린을 주입하고, 배합하고, 동결건조하는 단계; 및
   (C) 동결건조된 화장품을 상기 몰드에서 분리하는 단계;를 포함하는 것을 특징으로 하는 동결건조 화장품의 제조 방법.