KR20220034817A - 특정한 중합체 안정화제의 정제화 - Google Patents

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홀거 루크데셸
시암 순다르 사티야나라야나
로타어 자이데만
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Abstract

본 발명은 (A) 고체 형태로 존재하는 출발 물질을 제1 펀치 및 다이에 의해 형성된 제1 개방 공동에 충전하여, 출발 물질이 적어도 부분적으로 충전되어 있는 제2 개방 공동을 획득하는 단계, (B) 제2 개방 공동을 제2 펀치에 의해 폐쇄하여 제1 폐쇄 공동을 획득하는 단계, (C) 37℃ 미만의 압축 온도에서 제1 펀치 및 제2 펀치 중 적어도 하나를 이동시킴으로써 출발 물질을 압축시켜 제1 폐쇄 공동보다 더 작은 부피를 갖는 제2 폐쇄 공동을 획득하며, 이로써 제2 폐쇄 공동에서 출발 물질의 트랩핑된 정제의 형성을 초래하는 단계, (D) 트랩핑된 정제를 제거하여, 제거 직후에 37℃ 미만의 정제 온도를 갖는 정제를 획득하는 단계를 포함하는, 정제를 제조하는 방법으로서, 여기서 출발 물질은 37℃ 및 101.32 KPa에서 고체이며, (i) 여러 구성원의 목록으로부터 선택된 제1 중합체 안정화제 60 내지 100 wt.%, (ii) Zn-, Ca- 또는 Mg-스테아르산염인 제2 중합체 안정화제 0 내지 40 wt.%, (iii) 산화아연, 히드로탈사이트 또는 벤조산나트륨인 제3 중합체 안정화제 0 내지 34 wt.%, (iv) 제1 중합체 안정화제, 제2 중합체 안정화제 및 제3 중합체 안정화제와는 상이한 추가의 성분 0 내지 20 wt.%로 이루어지고, 여기서 구성요소 (i), (ii), (iii) 및 (iv)의 합계는 100 wt.%이고, 정제는 20 mg 초과 및 330 mg 미만의 중량 및 3 mm 초과 및 18 mm 미만의 단면 치수를 갖는 것인 정제를 제조하는 방법에 관한 것이다. 게다가, 폴리올레핀, 폴리스티렌 또는 그의 혼합물인 중합체를 안정화시키는 방법으로서, 정제를 중합체에 투입하는 것을 포함하는 방법이 개시되어 있다. 정제는 안정화된 중합체의 제조에서 그의 구성요소의 무분진 취급을 위해 유용하다.

Description

특정한 중합체 안정화제의 정제화
본 발명은 출발 물질로서 중합체 안정화제 또는 중합체 안정화제들의 혼합물을 포함하는 정제를 제조하는 방법으로서, 2개의 펀치 및 다이에 의해 형성된 공동에서 출발 물질을 압축시켜 정제를 획득하는 단계를 포함하는 방법에 관한 것이다. 추가의 실시양태는 출발 물질로부터의 정제이다. 추가의 실시양태는 안정화된 중합체를 제조하는 방법으로서, 출발 물질로부터의 정제를 폴리올레핀, 폴리스티렌 또는 그의 혼합물인 중합체에 혼입하여 안정화된 중합체를 획득하는 단계를 포함하는 방법이다. 추가의 실시양태는 안정화된 중합체의 제조에서의 그의 구성요소의 무분진 취급을 위한, 출발 물질로부터의 정제의 용도이다.
물품을 구축하거나 또는 그의 일부가 되는 구성 물질로서 사용되는 유기 중합체는 산화, 열 또는 광에 의해 열화되기 쉽다. 중합체의 가공에서, 예를 들어 중합체 합성으로부터 획득된 중합체가 목적하는 최종 물품으로 또는 중간 물품으로 기계적으로 변형될 때 발생하는 단기 열화가 있다. 중간 물품은 종종 중합체 합성으로부터 획득된 중합체에 특정한 목적하는 첨가제를 혼입하는 작용을 하는 공정의 생성물이다. 특정한 목적하는 첨가제는 중합체에 추가의 기능적 효과, 예를 들어 색상을 제공하거나, 또는 기존의 특성, 예를 들어 기계적 강도 또는 열화 저항성을 개선시킨다. 단기 열화는 종종, 많은 경우에 기계적 응력과 조합되어 발생하는, 예를 들어 80℃ 초과 내지 330℃의 상대적으로 높은 공정 온도에 상대적으로 짧게 노출되는 것을 특징으로 한다. 단기 열화와 달리, 중합체의 장기 열화는, 전형적으로 목적하는 최종 물품의 형태에서 예견된 사용 중에 발생한다. 목적하는 최종 물품의 예견된 사용은 광, 산소, 예를 들어 실온보다 높지만 80℃보다는 낮은 증가된 온도, 물 또는 공격적인 화학물질에 대한 중합체의 장기 노출로 이어질 수 있다.
산화, 열 또는 광에 의한 열화에 대한 안정화를 위해 유기 중합체에 중합체 안정화제를 혼입하는 것은 오래전부터 공지되어 있다. 중합체 안정화제의 혼입은 열가소성 중합체의 경우에 전형적으로 중합체의 가공 동안 수행되는데, 여기서 가열된 중합체가 감소된 점도를 보유하거나 또는 액체 상태에 가까우므로, 중합체에서의 중합체 안정화제의 균질한 분포가 보조된다. 열경화성 중합체의 경우에는, 중합체 안정화제의 혼입이 전형적으로 경질화 전에, 예를 들어 전구체로의 열경화성 중합체의 균질한 혼입에 의해 수행된다. 중합체의 화학적 유형에 따라, 중합체 안정화제가 상이하며, 빈번히 2종 이상의 중합체 안정화제의 특정한 혼합물이 혼입된다. 중합체 안정화제는 빈번히 실온에서 고체이며, 그의 합성으로부터 분말의 형태로 획득된다. 분말 형태의 중합체 안정화제 또는 분말 형태의 중합체 안정화제들의 혼합물의 실제 혼입에서 실질적인 문제가 발생한다. 분말의 취급은 분진이 발생하기 쉽다. 분진은 제조 플랜트의 작업자의 직업 건강 관점에서, 분진 폭발과 같이 플랜트 안전성 관점에서, 및 플랜트 장비의 분진 오염과 같이 플랜트 청결도 관점에서 중요하다. 게다가, 분말의 중합체로의 혼입은 전형적으로 회분식 방식으로 수행되지 않는다. 그 대신에, 예를 들어 압출기에서 연속적 방식으로 가공되는 중합체에 대한, 전형적으로 중합체의 0.5 중량% 미만의 양으로의 분말의 연속적 투입은 특정한 순간의 시점에 실제로 혼입되는 양의 변동이 발생하기 쉽다. 그러므로, 이후 중합체의 큰 전체량이 통계적으로 동일한 양의 중합체 안정화제를 함유하더라도, 이것이 중합체의 전체량으로부터의 단일 단위에 대해서도 반드시 해당되는 것은 아니다.
중합체 안정화제 또는 중합체 안정화제들의 혼합물의 적합한 무분진 투입 형태를 제공하기 위한 여러 접근법이 공지되어 있다. 한 가지 방향은 추가의 성분, 즉, 중합체 안정화제로서 필수적이지 않은 성분의 첨가 없이 적합한 무분진 투입 형태를 제공하는 것이다. 예를 들어, 분말 형태의 중합체 안정화제 또는 분말 형태의 중합체 안정화제들의 혼합물을 롤 압착을 통해 프레스-응집시켜 플레이크를 획득한다. 또 다른 접근법은 분말 형태의 중합체 안정화제 또는 분말 형태의 중합체 안정화제들의 혼합물로부터 언급된 것을 용융시키고 용융물의 단일 액적들이 냉각된 표면 상에서 응고되도록 함으로써 파스틸을 형성하는 것이다. 또 다른 접근법은 분말 형태의 중합체 안정화제 또는 분말 형태의 중합체 안정화제들의 혼합물로부터 언급된 것을 압출기에서 중합체 안정화제 중 적어도 1종의 연화점보다 높은 온도에서 가열하며 혼련하고, 가열된 물질을 다이를 통해 압출시켜 가온된 스트랜드를 형성하고, 가온된 스트랜드를 펠릿으로 절단함으로써 펠릿을 형성하는 것이다. 또 다른 방향은 추가의 성분, 즉, 중합체 안정화제로서 필수적이지 않은 성분이 첨가된 적합한 무분진 투입 형태를 제공하는 것이다. 때때로 압착 보조제 또는 결합제, 중합체성 추가의 성분의 경우에는 또한 마스터배치 중합체 또는 캐리어 중합체라고도 하는, 추가의 성분이 전형적으로 중합체 안정화제 분말 또는 그의 입자를 위한 일종의 핫멜트 접착제로서 작용한다. 중합체 안정화제 또는 중합체 안정화제들의 혼합물의 1종 이상의 중합체 안정화제가 적어도 주요 부분으로 용융되는지의 여부는 적용된 온도 및 중합체 안정화제와 관련된 추가의 성분의 화학적 성질, 특히 일종의 상호 용해도가 존재하는지에 따라 좌우된다. 추가의 성분의 첨가가 투입 형태에서 적어도 활성 함량의 중합체 안정화제를 희석하고 중합체로 추가적으로 혼입되는 것이 분명하지만, 이러한 방향은 여전히 그의 이점이 있을 수 있다. 특히, 중합체 안정화제 또는 중합체 안정화제들의 혼합물의 투입 형태는 그의 제조 마지막에 분진을 단순히 체질하거나 또는 분급함으로써 처음에 무분진으로 획득될 수 있다. 그러나, 처음에 무분진인 투입 형태의 내마멸성이 투입 형태의 수송 및 그에 동반되는 분진의 형성의 관점에서 관련있는 특성이다.
WO 2008-033410은 다양한 중합 공정에서 안정성을 향상시키기 위해 사용될 수 있는, 고농도의 펠릿화된 첨가제 농축물 또는 중합체 안정화 작용제 또는 블렌드 및 그의 제조법에 관한 것이다. 펠릿화된 첨가제 농축물은 적어도 10 wt.%의 캐리어 중합체를 포함하며, 실시예에서 첨가제 혼합물을 캐리어 중합체와 함께 압출기에서 캐리어 중합체의 용융 온도보다 높지만 주요 첨가제의 용융 온도보다는 낮은 온도에서 가열하고, 이어서 가온된 스트랜드를 펠릿으로 절단함으로써 획득된다.
JP H05-057726은 분말상 난연제를 정제화-유형 압축 과립화 기계를 사용하여 과립화된 생성물로 만들고, 획득된 물품을 분쇄하는 방법에 관한 것이다. 획득된 물품은 압축-성형되고, 그의 표면 상에 홈을 가진다. 실시예에서, 테이진 케미칼스 리미티드(Teijin Chemicals Ltd)의 상표명이 FG 8500인 분말형 폴리카르보네이트계 난연제가 이용되고, 45 mm의 직경 및 5 mm의 높이를 갖는 디스크가 표준 온도에서 200 kg/cm2 (2 MPa) 또는 250 kg/cm2 (2 MPa)의 압축 압력으로 제조된다. 해당 발명의 실시예에서, 디스크는 4개의 홈이 압입된다. 비교 실시예에서는 홈이 압입되지 않는다. 모든 정제는 체를 갖는 진동형 과립화기에서 파쇄되어 목적하는 과립화된 생성물을 50 내지 90 wt.%의 수율로 획득한다.
US 5593619는 과립화된 헥사브로모시클로도데칸 난연제 생성물을 함유하는 조성물, 상기 생성물을 함유하는 난연제 제제, 및 과립화된 난연제 생성물을 형성하는 방법에 관한 것이며, 여기서 과립화된 생성물은 약 8 퍼센트 미만의 마손 손실을 갖는 것을 특징으로 한다. 한 방법은 (a) 가압 압착기의 롤을 약 35℃ 초과의 온도로 가열하는 단계, (b) 분말형 물질을 가열된 압착기 롤에 공급하는 단계, 및 (c) 압착된 물질을 형성하기에 충분한 양의 힘을 분말형 물질에 적용하는 단계를 포함하며, 여기서 압착 효율에서의 5 퍼센트 초과의 증가가 있다. 압착 효율은 과립화기에서의 미분의 발생으로 인해 생성물의 일부가 롤 압착기로 재순환되어야 하는 롤 압착의 고유 특색을 나타낸다. 과립화기는 롤 압착의 직접적인 생성물로서 획득된 플레이트를 파분쇄하는 작용을 한다. 한 방법이 헥사브로모시클로도데칸이 우세한 개선된 과립화된 난연제 생성물을 형성하며, (a) 가압 압착기 롤을 약 35℃ 초과의 온도로 가열하는 단계, (b) 분말 형태의 헥사브로모시클로도데칸이 우세한 생성물을 가압 압착기에 공급하는 단계, (c) 생성물을 압착시키기에 충분한 양의 수압을 압착기 롤에 적용하는 단계, 및 (d) 0.5 내지 약 2 밀리미터 미만의 평균 크기를 갖는 생성물 입자를 형성하도록 생성물을 과립화하는 단계를 포함한다. 헥사브로모시클로도데칸이 우세한 개선된 과립화된 난연제 생성물이 제공되며, 여기서 과립화된 생성물은 약 8 퍼센트 미만의 마손 손실을 갖는 것을 특징으로 한다. 실시예 1에서, 헥사브로모시클로도데칸으로부터의 정제가 제조된다. 각각의 정제는 29 mm의 직경, 10 g의 중량을 가지며, 89000 N의 압축-압력이 적용된다 (135 MPa). 25℃의 정제 프레스 하우징 온도에서 획득된 정제는 밀링 시험에서 13.2%의 마손 손실을 갖는 한편, 50℃ 또는 100℃의 정제 프레스 하우징 온도는 이를 0.4% 또는 0.3%로 변화시킨다. 분말 온도는 모든 3개의 실시예에서 25℃로 명시된다.
DE 19628359에는 여러 안정화제 구성요소 및 왁스 결합제를 포함하는, 폴리아미드를 위한 안정화제 농축물이 개시되어 있다. 액체 첨가제 없이 그리고 가열 없이 친밀한 혼합 후에, 혼합물이 적어도 40℃의 온도로 가열되도록 하여 혼합물은 압축력 하에 정제로 압착된다. 실시예 2에서, 56 wt.%의 2-메르캅토-1-메틸이미다졸, 7 wt.%의 아이오딘화구리(I), 3 wt.%의 오황화이인, 6 wt.%의 2,6-디-tert-부틸-p-크레졸, 1 wt.%의 고분산 규산 및 27 wt.%의 옥타데칸아미드를 혼합하여 대략 35℃의 온도를 갖는 분말 혼합물을 형성한다. 분말 혼합물을 회전식 정제 프레스로 공급하며, 이는 3 mm의 직경 및 57℃의 온도를 갖는 정제를 생성한다. 오황화이인 및 2-메르캅토-1-메틸이미다졸과 아이오딘화구리(I)의 반응이 보고되어 있다.
US 5892128에는 디메틸 프탈레이트에 의해 탈감작화된 벤조일 퍼옥시드를 정제로 압축시킴으로써 일시적으로 불활성화된 벤조일 퍼옥시드가 개시되어 있다. 실시예에서, 분말 형태의 50 wt.%의 벤조일 퍼옥시드 및 50 wt.%의 디메틸 프탈레이트의 혼합물을 정제 프레싱 장치로 공급한다. 7 mm의 직경 및 2 mm의 높이를 갖는 정제가 제조된다. 이들 정제가 자유-라디칼 중합성 또는 가교성 단량체의 전형적인 혼합물과 직접 접촉하게 될 때 중합 또는 가교가 일어나지 않는다.
출발 물질로서 원래 분말의 형태로 존재하는 중합체 안정화제 또는 중합체 안정화제들의 혼합물의 추가의 고체 투입 형태에 대한 필요성이 여전히 존재한다. 제1 측면에서, 투입 형태 또는 투입 형태 단위의 제조는 이상적으로 중합체 안정화제의 가온 없이 또는 적어도 그를 최소화하면서 실시되어야 한다. 첫째로, 이는 직접적인 가열에 의한 또는 간접적인 가열에 의한 (즉, 기계적 응력이 가공되는 중합체 안정화제의 온도의 뚜렷한 증가를 초래하는 열 에너지로 전환됨) 중합체 안정화제의 가온을 위해 필요할 공정 에너지를 절감시킨다. 둘째로, 이는 또한 중합체 안정화제의 증가된 온도에의 불필요한 노출을 방지한다. 불필요한 노출이 일반적으로 방지되어야 하지만, 개별 중합체 안정화제는 또한 상 변화를 겪을 수 있는데, 예를 들어 원래 결정질인 물질이 점성 상태로 전환된다. 게다가, 투입 형태의 제조는 이상적으로 결함이 있는 생성물의 발생 없이 실시되어야 하며, 즉, 중합체 안정화제의 이용된 출발 물질이 1회의 실행에서 이상적으로 100%까지 투입 형태로 가공되어야 한다. 다시 말해서, 불량품이 다시 출발 물질로서 바로 재이용될 수 있는 형태이더라도, 불량품이 발생하지 않아야 한다. 투입 형태의 적용된 제조에서 부산물로서 미분이 또한 발생한다면, 처음에 무분진인 투입 형태를 획득하기 위해 불량품을 제거하는 한 예는 목적하는 투입 형태의 체질이다. 제2 측면에서, 중합체 안정화제 또는 중합체 안정화제들의 혼합물의 투입 형태는 그의 제조 후에 저장 및 수송 동안 안정하게 유지되어야 한다. 특히, 처음에 무분진인 투입 형태는 진동에 노출될 때, 예를 들어 백으로의 충전 동안, 충전된 백의 수송에서 또는 안정화시키려는 중합체로의 혼입을 위한 투입 형태 단위의 공급 작업에서 투입 형태 단위의 서로에 대한 마멸에 의해 분진 또는 미분을 다시 발생시킬 수 있다. 따라서, 투입 형태의 특정 수준의 내마멸성이 바람직하다. 제3 측면에서, 투입 형태의 단위는 이상적으로 그의 형상 및 중량에 있어서 균일해야 하는데, 이는 안정화시키려는 중합체로의 혼입 시 투입 형태 단위의 보다 정확한 공급을 가능하게 하기 때문이다. 보다 정확한 공급의 결과는 특히 안정화시키려는 중합체로의 연속적 투입 시, 안정화된 중합체에서의 중합체 안정화제의 농도가 덜 변동되는 것이다. 다시 말해서, 안정화된 중합체의 특정 부분에서의 중합체 안정화제의 국부 농도가 전체 안정화된 중합체에서의 중합체 안정화제의 평균 농도와 보다 적은 편차를 제시한다. 투입 형태 단위의 공급이 중합체 자체가 또한 고체 단위, 예를 들어 펠릿으로서 존재하는 스테이지에서 안정화시키려는 중합체로의 혼입에서 실시된다면, 투입 형태 단위가 중합체의 고체 단위와 형상 및 중량에 있어서 유사한 것이 유리하다. 이는 투입 형태 단위 및 안정화시키려는 중합체의 고체 단위의 혼합물이 혼합물로서 수송되는 동안 분리되기 어렵게 한다. 이러한 수송의 한 예는 안정화시키려는 중합체 및 예견된 안정화제의 혼합물의 저장 설비로부터 중합체로의 혼입을 위한 장비, 예를 들어 압출기로의 공압식 수송이다. 제4 측면에서, 중합체 안정화제 또는 중합체 안정화제들의 혼합물의 투입 형태는 이상적으로 보조 성분의 존재가 없어야 한다. 보조 성분은 투입 형태의 제조 동안에만 존재할 수 있으며, 예를 들어 용매의 첨가가 있을 수 있고, 용매가 후속적으로 제거된다. 보조 성분은 영구적으로 존재할 수 있으며, 즉, 투입 형태의 조성물이 보조 성분을 함유하고, 이는 첫째로 투입 형태 내 중합체 안정화제 또는 중합체 안정화제들의 혼합물의 함량을 희석하고, 둘째로 안정화시키려는 중합체로 혼입될 것이다. 제5 측면에서, 투입 형태는 이상적으로 2종 이상의 중합체 안정화제 사이의 화학 반응이 일어날 필요 없이 작용해야 한다. 이는 투입 형태에 적합한 중합체 안정화제의 조성물에 대해 보다 큰 유연성을 허용하며, 따라서 중합체 안정화제의 조성물을 주로 안정화시키려는 중합체의 안정화 요구에 맞추어 적합화하게 한다. 제6 측면에서, 투입 형태를 위한 중합체 안정화제의 정확한 선택 또는 혼합물 내 이들 사이의 비가 안정화시키려는 중합체로의 예견된 혼입의 관점에서 확인되어야 한다. 중합체의 안정화는 안정화시키려는 중합체 전체에 걸쳐 개별 중합체 안정화제 분자가 이상적으로 균질하게 분포되는 것에 의해 보조된다. 또는 중합체 안정화제가 안정화시키려는 중합체에서 개별 분자로서 가용성이 아닌 경우에는, 불용성 중합체 안정화제의 개별 분자의 응집체 또는 개별 중합체 안정화제 분자의 응집체로부터의 훨씬 더 큰 입자가 안정화시키려는 중합체에 균질하게 분포된다. 중합체 안정화제 또는 중합체 안정화제들의 혼합물의 분포에 대한 투입 형태의 잠재적 영향은, 초기에는 모든 중합체 안정화제가 투입 형태에 농축되어 있지만, 이후에는 모든 중합체 안정화제가 안정화시키려는 중합체에 균질하게 분포되는 것을 고려할 때 명백하다. 안정화시키려는 중합체에서의 중합체 안정화제의 불균질한 분포는 또한 중합체 및 중합체 안정화제의 분말을 혼합하는 경우와 같이 보다 완벽한 초기 분포에 의해 안정화된 중합체와 비교하여 안정화된 중합체의 열화에 대한 안정성 감소로 다르게 나타날 수 있다. 예를 들어, 안정화된 중합체에 불균일하게 분포된 중합체 안정화제는 안정화된 중합체로부터 중합체 박막을 제조하는 경우에 표면 특성을 저해할 수 있거나 또는 안정화된 중합체의 회전-압출의 경우에 필터 또는 노즐의 폐색을 유도할 수 있다. 안정화시키려는 중합체의 성질은 중합체 안정화제의 적합한 선택 또는 이들 사이의 비와 상호작용한다. 예를 들어, 폴리아미드는 디메틸술폭시드와 비슷한 유형의 용매에 용융된 상태로 변하고, 반면에 폴리올레핀은 전형적으로 n-헥산 또는 데칼린과 같은 유형의 용매에만 용융된 상태로 변한다. 그러므로, 고온에서의 가공 동안 중합체 안정화제의 분포를 교정할 수 있는 가능성이 폴리아미드에서보다 폴리올레핀에서 더 낮다.
본 발명에 이르러, 하기 단계를 포함하는, 정제를 제조하는 방법으로서:
(A) 고체 형태로 존재하는 출발 물질을 제1 펀치 및 다이에 의해 형성된 제1 개방 공동에 충전하여, 출발 물질이 적어도 부분적으로 충전되어 있는 제2 개방 공동을 획득하는 단계,
(B) 제2 개방 공동을 제2 펀치에 의해 폐쇄하여 제1 폐쇄 공동을 획득하는 단계,
(C) 37℃ 미만의 압축 온도에서 제1 펀치 및 제2 펀치 중 적어도 하나를 이동시킴으로써 출발 물질을 압축시켜 제1 폐쇄 공동보다 더 작은 부피를 갖는 제2 폐쇄 공동을 획득하며, 이로써 제2 폐쇄 공동에서 출발 물질의 트랩핑된 정제의 형성을 초래하는 단계,
(D) 트랩핑된 정제를 제거하여, 제거 직후에 37℃ 미만의 정제 온도를 갖는 정제를 획득하는 단계,
여기서 단계 (A), (B), (C) 및 (D)는 정제 프레스에서 수행되고,
여기서 출발 물질은 37℃ 및 101.32 KPa에서 고체이며, 하기로 이루어지고:
(i) 하기의 제1 중합체 안정화제 60 내지 100 wt.%:
(i-1) 트리스(2,4-디tert-부틸페닐) 포스파이트 (CAS-No. 31570-04-4),
(i-2) 비스(2,4-디쿠밀페닐) 펜타에리트리톨 디포스파이트 (CAS-No. 154862-43-8),
(i-3) 비스(2,4-디tert-부틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트 (CAS-No. 26741-53-7),
(i-4) 테트라키스-[3-(3,5-디tert-부틸-4-히드록시-페닐)-프로피오닐옥시메틸]메탄 (CAS-No. 6683-19-8),
(i-5) 3-(3,5-디tert-부틸-4-히드록시-페닐)-프로피온산 스테아릴 에스테르 (CAS-No. 2082-79-3),
(i-6) 3-(3,5-디tert-부틸-4-히드록시-페닐)-N-[6-[3-(3,5-디tert-부틸-4-히드록시-페닐)프로파노일아미노]헥실]프로판아미드 (CAS-No. 23128-74-7),
(i-7) 3-(3,5-디tert-부틸-4-히드록시페닐)-N'-[3-(3,5-디tert-부틸-4-히드록시페닐)프로파노일]프로판히드라지드 (CAS-No. 3268-78-8),
(i-8) 2-[2-[2-[3-(3-tert-부틸-4-히드록시-5-메틸-페닐)프로파노일옥시]에톡시]에톡시]에틸 3-(3-tert-부틸-4-히드록시-5-메틸-페닐)프로파노에이트 (CAS-No. 36443-68-2),
(i-9) 4-[[3,5-비스[(3,5-디tert-부틸-4-히드록시-페닐)메틸]-2,4,6-트리메틸-페닐]메틸]-2,6-디tert-부틸-페놀 (CAS-No. 1709-70-2),
(i-10) 1,3,5-트리스(3,5-디tert-부틸-4-히드록시벤질)-1,3,5-트리아진-2,4,6(1H,3H,5H)-트리온 (CAS-No. 27676-62-6),
(i-11) 비스[3,3-비스(4'-히드록시-3'-tert-부틸페닐) 부탄산] 글리콜 에스테르 (CAS-No. 32509-66-3),
(i-12) N,N-디옥타데실히드록실아민 (CAS-No. 123250-74-8),
(i-13) 도데실 3-(3-도데콕시-3-옥소-프로필)술파닐프로파노에이트 (CAS-No. 123-28-4),
(i-14) 옥타데실 3-(3-옥타데콕시-3-옥소-프로필)술파닐프로파노에이트 (CAS-No. 693-36-7),
(i-15) 펜타에리트리톨 테트라키스[3-도데실티오 프로프리오네이트] (CAS-No. 29598-76-3),
(i-16) 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜) 데칸디오에이트 (CAS-No. 52829-07-9),
(i-17) (2-히드록시-4-옥톡시-페닐)-페닐-메타논 (CAS-No. 1843-05-6),
(i-18) 2-tert-부틸-6-(5-클로로벤조트리아졸-2-일)-4-메틸-페놀 (CAS-No. 3896-11-5),
(i-19) 2-(4,6-디페닐-1,3,5-트리아진-2-일)-5-헥속시-페놀 (CAS-No. 147315-50-2),
(i-20) 2-[4,6-비스(4-페닐페닐)-1,3,5-트리아진-2-일]-5-(2-에틸헥속시)페놀 (CAS-No. 204583-39-1),
(i-21) 2-[4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진-2-일]-5-[3-(2-에틸헥속시)-2-히드록시-프로폭시]페놀 (CAS-No. 137658-79-8),
(i-22) 부탄디오산, 1,4-디메틸 에스테르, 4-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-1-피페리딘에탄올 중합체 (CAS-No. 65447-77-0),
(i-23) N,N',N",N"'-테트라키스-(2,4-비스[N-(1-시클로헥실옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)-부틸아미노]-1,3,5-트리아진-6-일)-1,5,8,12-테트라아자도데칸 (CAS-No. 122587-07-9),
(i-24) N,N',N",N"'-테트라키스-(2,4-비스[N-(1-시클로헥실옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)-부틸아미노]-1,3,5-트리아진-6-일)-1,5,8,12-테트라아자도데칸 (CAS-No. 106990-43-6),
(i-25) N,N'-비스-(2,4-비스[N-(1-프로폭시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)-부틸아미노]-1,3,5-트리아진-6-일)-N,N'-비스[N-(1-프로폭시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)]-1,8-디아자옥탄 (CAS-No. 1271737-36-0),
(i-26) 폴리[[6-[부틸(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)아미노]-1,3,5-트리아진-2,4-디일][(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)이미노]-1,6-헥산디일[(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)이미노]], α-[[6-[[4,6-비스(디부틸아미노)-1,3,5-트리아진-2-일](2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)아미노]헥실](2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)아미노]-ω-[4,6-비스(디부틸아미노)-1,3,5-트리아진-2-일]- (CAS-No. 195300-91-5),
(i-27) 폴리[[6-[부틸(2,2,6,6-테트라메틸-1-프로폭시-4-피페리디닐)아미노]-1,3,5-트리아진-2,4-디일][(2,2,6,6-테트라메틸-1-프로폭시-4-피페리디닐)이미노]-1,6-헥산디일[(2,2,6,6-테트라메틸-1-프로폭시-4-피페리디닐)이미노]], α-[[6-[[4,6-비스(디부틸아미노)-1,3,5-트리아진-2-일](2,2,6,6-테트라메틸-1-프로폭시-4-피페리디닐)아미노]헥실](2,2,6,6-테트라메틸-1-프로폭시-4-피페리디닐)아미노]-ω-[4,6-비스(디부틸아미노)-1,3,5-트리아진-2-일]- (CAS-No. 297748-93-7),
(i-28) 폴리[[6-[(1,1,3,3-테트라메틸부틸)아미노]-1,3,5-트리아진-2,4-디일][(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)이미노]-1,6-헥산디일[(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)이미노]] (CAS-No. 71878-19-8),
(i-29) 테트라키스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜) 부탄-1,2,3,4-테트라카르복실레이트 (CAS-No. 91788-83-9),
또는 그의 혼합물,
(ii) 스테아르산아연, 스테아르산칼슘, 스테아르산마그네슘 또는 그의 혼합물인 제2 중합체 안정화제 0 내지 40 wt.%,
(iii) 산화아연, 히드로탈사이트, 벤조산나트륨 또는 그의 혼합물인 제3 중합체 안정화제 0 내지 34 wt.%,
(iv) 제1 중합체 안정화제, 제2 중합체 안정화제 및 제3 중합체 안정화제와는 상이한 추가의 성분 0 내지 20 wt.%,
여기서 구성요소 (i), (ii), (iii) 및 (iv)의 합계는 100 wt.%이고,
여기서 정제는 20 mg 초과 및 330 mg 미만의 중량 및 3 mm 초과 및 18 mm 미만의 단면 치수를 갖는 것인
정제를 제조하는 방법이 밝혀졌다.
단계 (A)에서, 출발 물질은 고체 형태로 제1 개방 공동에 충전된다. 따라서, 특히 중량측정-공급기, 예를 들어 정제 프레스의 공급 슈가 사용되는 경우에, 중량법이 충전을 보조한다. 출발 물질의 고체 형태는 출발 물질이 단계 (A)에서 액체 또는 이론상 기체인 것을 배제한다. 단계 (A)에서의 출발 물질은 바람직하게는 37℃ 미만, 매우 바람직하게는 32℃ 미만, 특히 10℃ 초과 및 30℃ 미만, 매우 특히 15℃ 초과 및 28℃ 미만, 특별히 18℃ 초과 및 26℃ 미만의 출발 물질 온도를 가지며, 매우 특별히 출발 물질 온도는 20 내지 25℃의 실온이다.
단계 (A)는 바람직하게는 37℃ 미만, 매우 바람직하게는 32℃ 미만, 특히 10℃ 초과 및 30℃ 미만, 매우 특히 15℃ 초과 및 28℃ 미만, 특별히 18℃ 초과 및 26℃ 미만의 온도에서 수행되며, 매우 특별히 단계 (A)는 20 내지 25℃의 실온에서 수행된다.
단계 (A)에서 출발 물질의 고체 형태는 출발 물질의 자유-유동을 보조한다. 고체 형태는 고체 입자로 이루어지며, 여기서 각각의 개별 입자는 제1 펀치 및 다이에 의해 형성된 개방 공동으로 낙하할 수 있을 정도로 충분히 작다. 예를 들어, 출발 물질의 고체 형태는 분말이다. 바람직하게는, 출발 물질은 15 μm 초과 및 1000 μm 미만, 매우 바람직하게는 18 μm 초과 및 900 μm 미만, 특히 20 μm 초과 및 800 μm 미만의, 광 산란에 의해 결정된 평균 입자 크기를 갖는다. 광 산란은 예를 들어 0.2 bar의 건식 분산 압력 하에 미(Mie) 및 프라운호퍼(Fraunhofer) 산란 모델에 기반하여 분석된다. 바람직하게는, 출발 물질은 DIN EN ISO 17892-3에 의해 결정된, 300 g/L 초과 및 950 g/L 미만, 매우 바람직하게는 350 g/L 초과 및 900 g/L 미만, 특히 360 g/L 초과 및 800 g/L 미만, 매우 특히 370 g/L 초과 및 750 g/L 미만의 벌크 밀도를 갖는다. 단계 (A)에서, 제2 개방 공동은 바람직하게는 완전히 출발 물질이 충전되어 있다. 나머지 부피를 채우는 약간의 공기가 또한 여전히 함유되어 있으며, 이는 출발 물질의 고체 형태의 입자가 주어진 부피를 완전히 채우지 못하기 때문이다.
정제를 제조하는 방법으로서, 여기서 출발 물질이 분말의 고체 형태로 존재하는 것인 방법이 바람직하다.
정제를 제조하는 방법으로서, 여기서 출발 물질이 광 산란에 의해 결정된, 15 μm 초과 및 1000 μm 미만의 평균 입자 크기를 갖는 것인 방법이 바람직하다.
정제를 제조하는 방법으로서, 여기서 출발 물질이 DIN EN ISO 17892-3에 의해 결정된, 300 g/L 초과 및 950 g/L 미만의 벌크 밀도를 갖는 것인 방법이 바람직하다.
단계 (B)에서, 제2 개방 공동을 제2 펀치에 의해 폐쇄하여 제1 폐쇄 공동을 획득하는 것은 기밀식 폐쇄가 아니라 기계적 폐쇄로서 이해되어야 한다. 펀치 및 다이가 종종 단 1/100 mm의 거리가 남을 때까지 고정됨에도 불구하고, 여전히 기밀식 폐쇄가 이루어지지 않는다. 따라서, 공기와 같은 트랩핑된 기체가 단계 (B)에서의 제1 폐쇄 공동 및 단계 (C)에서의 제2 폐쇄 공동으로부터 어느 정도 빠져나올 수 있다. 반면에, 트랩핑된 정제 내 가압 기체 함량은 트랩핑된 정제의 제거 시, 예를 들어 폭발에 의해 또는 제어되지 않는 분출에 의해 붕괴를 유도할 수 있다.
단계 (B)는 바람직하게는 37℃ 미만, 매우 바람직하게는 32℃ 미만, 특히 10℃ 초과 및 30℃ 미만, 매우 특히 15℃ 초과 및 28℃ 미만, 특별히 18℃ 초과 및 26℃ 미만의 온도에서 수행되며, 매우 특별히 단계 (B)는 20 내지 25℃의 실온에서 수행된다.
단계 (C)에서, 출발 물질은 냉간-압착된다. 냉간 압착이란, 압착 작업 동안 외부 열이 부가되지 않으며 압착이 실질적으로 기계적 압력에 의해 수행됨을 의미한다. 단계 (C)는 출발 물질로의 외부 열 유입, 특히 출발 물질의 상 전이를 유도할 수 있는 외부 열 유입을 수반하지 않는다. 다이 내의 출발 물질은 기계적 변형을 겪으며, 이로써 출발 물질의 입자 사이의 접촉점의 증가가 유도될 수 있다. 이들 접촉은 입자를 결합시키며 이들 사이의 응집력을 증가시켜, 출발 물질을 트랩핑된 정제로 변형시킨다. 바람직하게는, 단계 (C)에서의 압축은 90 MPa 초과 및 600 MPa 미만, 매우 바람직하게는 95 MPa 초과 및 500 MPa 미만, 특히 97 MPa 초과 및 470 MPa 미만의 압축 압력으로 실시된다. 압축 압력은 2개의 펀치가 서로를 향해 상대적으로 접근하여 제2 폐쇄 공동을 형성함에 따라 조성된다. 제1 펀치 및 제2 펀치 중 적어도 하나를 이동시켜 제2 폐쇄 공동을 획득하는 것은 예를 들어 양쪽 펀치가 서로를 향해 이동하거나, 2개의 펀치 중 하나는 그대로 있고 나머지 하나의 펀치만이 그대로 있는 펀치를 향해 이동하거나, 또는 양쪽 펀치가 동일한 방향으로 이동하지만, 2개의 펀치 중 하나가 더 빠르게 이동하여, 보다 작은 부피를 갖는 전체 제2 폐쇄 공동을 생성하는 것이다. 제1 및 제2 펀치 중 적어도 하나를 이동시키는 동안 달성되는 제2 폐쇄 공동의 최소 부피는 본질적으로 정제의 부피이다. 여기서 본질적으로란 압축 정제의 어느 정도의 탄성, 즉, 압축 압력의 해제 후의 최소한의 팽창을 나타낸다. 바람직하게는, 단계 (C)에서의 압축 온도는 32℃ 미만, 매우 바람직하게는 10℃ 초과 및 30℃ 미만, 특히 15℃ 초과 및 28℃ 미만, 매우 특히 18℃ 초과 및 26℃ 미만이며, 특별히 압축 온도는 20 내지 25℃의 실온이다. 정제가 그 후에 바로 제거되고 정제 온도가 그 후에 바로 결정된다면, 압축 온도는 정제의 온도와 유사하다. 추가적으로, 2개의 펀치 및 다이의 온도는 정제를 제조하는 방법을 특정 시간 동안 실행함으로써, 예를 들어 적어도 40개의 정제를 2개의 펀치 및 다이로 제조하는 동안 일정한 수준에 도달하였다.
단계 (C)는 바람직하게는 37℃ 미만, 매우 바람직하게는 32℃ 미만, 특히 10℃ 초과 및 30℃ 미만, 매우 특히 15℃ 초과 및 28℃ 미만, 특별히 18℃ 초과 및 26℃ 미만의 온도에서 수행되며, 매우 특별히 단계 (D)는 20 내지 25℃의 실온에서 수행된다.
정제를 제조하는 방법으로서, 여기서 단계 (C)에서의 압축이 90 MPa 초과 및 600 MPa 미만의 압축 압력으로 실시되는 것인 방법이 바람직하다.
단계 (D)에서, 단계 (C)로부터의 트랩핑된 정제가 제거된다. 이는 제2 폐쇄 공동의 개방을 요구한다. 예를 들어, 제1 펀치 및 제2 펀치 중 하나가 다이로부터 제거되고, 이에 따라 개방 공동으로 이어진다. 바람직하게는, 나머지 하나의 펀치가 다이에서 이동함으로써 정제를 분출시킨다. 정제의 정제 온도는 획득된 정제의 제거 직후의 정제의 온도로서 이해된다. 바람직하게는, 단계 (D)에서의 정제 온도는 32℃ 미만, 매우 바람직하게는 10℃ 초과 및 30℃ 미만, 특히 15℃ 초과 및 28℃ 미만, 매우 특히 18℃ 초과 및 26℃ 미만이며, 특별히 정제 온도는 20 내지 25℃의 실온이다. 정제가 그 후에 바로 제거되고 정제 온도가 그 후에 바로 결정된다면, 정제 온도는 단계 (C)에서의 압축 온도와 유사하다. 추가적으로, 2개의 펀치 및 다이의 온도는 정제를 제조하는 방법을 특정 시간 동안 실행함으로써, 예를 들어 적어도 40개의 정제를 2개의 펀치 및 다이로 제조하는 동안 일정한 수준에 도달하였다.
단계 (D)는 바람직하게는 37℃ 미만, 매우 바람직하게는 32℃ 미만, 특히 10℃ 초과 및 30℃ 미만, 매우 특히 15℃ 초과 및 28℃ 미만, 특별히 18℃ 초과 및 26℃ 미만의 온도에서 수행되며, 매우 특별히 단계 (D)는 20 내지 25℃의 실온에서 수행된다.
압축 온도 및 정제 온도는 바람직하게는 32℃ 미만, 매우 바람직하게는 10℃ 초과 및 30℃ 미만, 특히 15℃ 초과 및 28℃ 미만, 매우 특히 18℃ 초과 및 26℃ 미만이며, 특별히 압축 온도 및 정제 온도는 20 내지 25℃의 실온이다.
정제를 제조하는 방법으로서, 여기서 압축 온도가 32℃ 미만이고 정제 온도가 32℃ 미만인 방법이 바람직하다.
단계 (A), (B), (C) 및 (D)는 바람직하게는 37℃ 미만, 매우 바람직하게는 32℃ 미만, 특히 10℃ 초과 및 30℃ 미만, 매우 특히 15℃ 초과 및 28℃ 미만, 특별히 18℃ 초과 및 26℃ 미만의 온도에서 수행되며, 매우 특별히 단계 (A), (B), (C) 및 (D)는 20 내지 25℃의 실온에서 수행된다.
정제를 제조하는 방법으로서, 여기서 단계 (A), (B), (C) 및 (D)가 37℃ 미만의 온도에서 수행되는 것인 방법이 바람직하다.
단계 (A), (B), (C) 및 (D)는 정제 프레스, 바람직하게는 편심 정제 프레스 또는 회전식 정제 프레스에서 실시된다. 정제 프레스는 다이, 제1 펀치 및 제2 펀치를 포함한다. 바람직하게는, 정제 프레스는 다이, 제1 펀치 및 제2 펀치, 및 단계 (A)에서 제1 개방 공동에 출발 물질을 충전하기 위한 공급 장치를 포함한다. 예를 들어, 오목형 정제를 위한 정제 프레스가 적합하다.
정제를 제조하는 방법으로서, 여기서 정제 프레스가 편심 정제 프레스 또는 회전식 정제 프레스인 방법이 바람직하다.
정제를 제조하는 방법은 많은 다른 냉간-압착 방법과 비교하여 미분을 훨씬 덜 발생시킨다. 획득된 정제 또는 복수의 획득된 정제를 체질하는 경우에, 정제의 단면 치수의 절반보다 더 작고 정제의 단면 치수의 10%보다 더 큰 세공을 갖는 체로 정제를 체질함으로써 바람직하게는 단계 (A)에서 이용된 출발 물질의 3 wt.% 미만이 제거된다. 매우 바람직하게는 체질에 의해 2 wt.% 미만이 제거되고, 특히 체질에 의해 1 wt.% 미만이 제거되고, 매우 특히 0.5 wt.% 미만이 제거된다. 바람직하게는, 정제를 제조하는 방법은 획득된 정제 또는 복수의 획득된 정제의 체질이 없다.
정제를 제조하는 방법으로서, 여기서 정제 또는 복수의 정제가 체질되지 않는 것인 방법이 바람직하다.
정제를 제조하는 방법으로서, 여기서 단계 (D)로부터의 정제가 코팅되지 않는 것인 방법이 바람직하다.
출발 물질은 37℃ 및 101.32 KPa에서 고체이며, 이는 출발 물질의 용융 범위가 37℃ 초과 및 101.32 KPa에서 시작됨을 의미한다. 바람직하게는, 출발 물질은 40℃ 및 101.32 KPa에서 고체이며, 도데실 3-(3-도데콕시-3-옥소-프로필)술파닐프로파노에이트 (CAS-No. 123-28-4) [= (i-13)]는 출발 물질의 구성요소에서 제외되는데, 이는 출발 물질의 용융 범위가 40℃ 초과에서 시작됨을 의미한다. 매우 바람직하게는, 출발 물질은 43℃ 및 101.32 KPa에서 고체이며, 도데실 3-(3-도데콕시-3-옥소-프로필)술파닐프로파노에이트 (CAS-No. 123-28-4) [= (i-13)]는 출발 물질의 구성요소에서 제외되는데, 이는 출발 물질의 용융 범위가 43℃ 초과에서 시작됨을 의미한다. 특히, 출발 물질은 46℃ 및 101.32 KPa에서 고체이며, 도데실 3-(3-도데콕시-3-옥소-프로필)술파닐프로파노에이트 (CAS-No. 123-28-4) [= (i-13)]는 출발 물질의 구성요소에서 제외되는데, 이는 용융 범위가 46℃ 초과에서 시작됨을 의미한다.
주요 중합체 안정화제는 중합체에 단기 가공 안정화제로서, 장기 열 안정화제로서, 또는 UV 광 안정화제로서 기능한다.
트리스(2,4-디tert-부틸페닐) 포스파이트 (CAS-No. 31570-04-4) [= (i-1)]가 하기에 도시되어 있으며:
Figure pct00001
이는 180-183℃의 용융 범위를 갖고, 예를 들어 이르가포스(Irgafos) 168 (TM, 바스프 에스이(BASF SE)로부터 상업적으로 입수가능함)에 함유되어 있다. 이는 단기 가공 안정화제로서 기능한다.
비스(2,4-디쿠밀페닐) 펜타에리트리톨 디포스파이트 (대체 명칭: 3,9-비스[2,4-비스(1-메틸-1-페닐-에틸)페녹시]-2,4,8,10-테트라옥사-3,9-디포스파스피로[5.5]운데칸) (CAS-No. 154862-43-8) [= (i-2)]가 하기에 도시되어 있으며:
Figure pct00002
이는 대략 225℃의 용융 범위를 갖고, 예를 들어 도버포스(Doverphos) S-9228 (TM, 도버 케미칼스 코포레이션(Dover Chemicals Corp.)으로부터 상업적으로 입수가능함)에 함유되어 있다. 이는 단기 가공 안정화제로서 기능한다.
비스(2,4-디tert-부틸페닐) 펜타에리트리톨 디포스파이트 (대체 명칭: 3,9-비스(2,4-디tert-부틸페녹시)-2,4,8,10-테트라옥사-3,9-디포스파스피로[5.5]운데칸) (CAS-No. 26741-53-7) [= (i-3)]가 하기에 도시되어 있으며:
Figure pct00003
이는 대략 160℃의 용융 범위를 갖고, 예를 들어 이르가포스 126 (TM, 바스프 에스이로부터 상업적으로 입수가능함)에 함유되어 있다. 이는 단기 가공 안정화제로서 기능한다.
테트라키스-[3-(3,5-디tert-부틸-4-히드록시-페닐)-프로피오닐옥시메틸]메탄 (CAS-No. 6683-19-8) [= (i-4)]이 하기에 도시되어 있으며:
Figure pct00004
이는 110-125℃의 용융 범위를 갖고, 예를 들어 이르가녹스(Irganox) 1010 (TM, 바스프 에스이로부터 상업적으로 입수가능함)에 함유되어 있다. 이는 장기 열 안정화제로서 기능한다.
3-(3,5-디tert-부틸-4-히드록시-페닐)-프로피온산 스테아릴 에스테르 (CAS-No. 2082-79-3) [= (i-5)]가 하기에 도시되어 있으며:
Figure pct00005
이는 50-55℃의 용융 범위를 갖고, 예를 들어 이르가녹스 1076 (TM, 바스프 에스이로부터 상업적으로 입수가능함)에 함유되어 있다. 이는 장기 열 안정화제로서 기능한다.
3-(3,5-디tert-부틸-4-히드록시-페닐)-N-[6-[3-(3,5-디tert-부틸-4-히드록시-페닐)프로파노일아미노]헥실]프로판아미드 (CAS-No. 23128-74-7) [= (i-6)]가 하기에 도시되어 있으며:
Figure pct00006
이는 156-161℃의 용융 범위를 갖고, 예를 들어 이르가녹스 1098 (TM, 바스프 에스이로부터 상업적으로 입수가능함)에 함유되어 있다. 이는 장기 열 안정화제로서 기능한다.
3-(3,5-디tert-부틸-4-히드록시페닐)-N'-[3-(3,5-디tert-부틸-4-히드록시페닐)프로파노일]프로판히드라지드 (CAS-No. 32687-78-8) [= (i-7)]가 하기에 도시되어 있으며:
Figure pct00007
이는 221-232℃의 용융 범위를 갖고, 예를 들어 이르가녹스 MD 1024 (TM, 바스프 에스이로부터 상업적으로 입수가능함)에 함유되어 있다. 이는 장기 열 안정화제로서 기능한다.
2-[2-[2-[3-(3-tert-부틸-4-히드록시-5-메틸-페닐)프로파노일옥시]에톡시]에톡시]에틸 3-(3-tert-부틸-4-히드록시-5-메틸-페닐)프로파노에이트 (CAS-No. 36443-68-2) [= (i-8)]가 하기에 도시되어 있으며:
Figure pct00008
이는 대략 78℃의 용융 범위를 갖고, 예를 들어 이르가녹스 245 (TM, 바스프 에스이로부터 상업적으로 입수가능함)에 함유되어 있다. 이는 장기 열 안정화제로서 기능한다.
4-[[3,5-비스[(3,5-디tert-부틸-4-히드록시-페닐)메틸]-2,4,6-트리메틸-페닐]메틸]-2,6-디tert-부틸-페놀 (CAS-No. 1709-70-2) [= (i-9)]이 하기에 도시되어 있으며:
Figure pct00009
이는 241-245℃의 용융 범위를 갖고, 예를 들어 이르가녹스 1330 (TM, 바스프 에스이로부터 상업적으로 입수가능함)에 함유되어 있다. 이는 장기 열 안정화제로서 기능한다.
1,3,5-트리스(3,5-디tert-부틸-4-히드록시벤질)-1,3,5-트리아진-2,4,6(1H,3H,5H)-트리온 (CAS-No. 27676-62-6) [= (i-10)]이 하기에 도시되어 있으며:
Figure pct00010
이는 218-223℃의 용융 범위를 갖고, 예를 들어 이르가녹스 3114 (TM, 바스프 에스이로부터 상업적으로 입수가능함)에 함유되어 있다. 이는 장기 열 안정화제로서 기능한다.
비스[3,3-비스(4'-히드록시-3'-tert-부틸페닐) 부탄산] 글리콜 에스테르 (대체 명칭: 2-[3,3-비스(3-tert-부틸-4-히드록시-페닐)부타노일옥시]에틸 3,3-비스(3-tert-부틸-4-히드록시-페닐)부타노에이트) (CAS-No. 32509-66-3) [= (i-11)]가 하기에 도시되어 있으며:
Figure pct00011
이는 167-171℃의 용융 범위를 갖고, 예를 들어 호스타녹스(Hostanox) 03 (TM, 클라리언트 리미티드(Clariant Ltd)로부터 상업적으로 입수가능함)에 함유되어 있다. 이는 장기 열 안정화제로서 기능한다.
N,N-디옥타데실히드록실아민 (CAS-No. 123250-74-8) [= (i-12)]이 하기에 도시되어 있으며:
Figure pct00012
이는 대략 96℃의 용융 범위를 갖고, 예를 들어 이르가스탭(Irgastab) FS 042 (TM, 바스프 에스이로부터 상업적으로 입수가능함)에 함유되어 있다. 이는 단기 공정 안정화제로서 기능한다.
도데실 3-(3-도데콕시-3-옥소-프로필)술파닐프로파노에이트 (CAS-No. 123-28-4) [= (i-13)]가 하기에 도시되어 있으며:
Figure pct00013
이는 38-40℃의 용융 범위를 갖고, 예를 들어 이르가녹스 PS 800 (TM, 바스프 에스이로부터 상업적으로 입수가능함)에 함유되어 있다. 이는 장기 열 안정화제로서 기능한다.
옥타데실 3-(3-옥타데콕시-3-옥소-프로필)술파닐프로파노에이트 (CAS-No. 693-36-7) [= (i-14)]가 하기에 도시되어 있으며:
Figure pct00014
이는 64-67℃의 용융 범위를 갖고, 예를 들어 이르가녹스 PS 802 (TM, 바스프 에스이로부터 상업적으로 입수가능함)에 함유되어 있다. 이는 장기 열 안정화제로서 기능한다.
펜타에리트리톨 테트라키스[3-도데실티오 프로피오네이트 (대체 명칭: [3-(3-도데실술파닐프로파노일옥시)-2,2-비스(3-도데실술파닐프로파노일옥시메틸)프로필] 3-도데실술파닐프로파노에이트) (CAS-No. 29598-76-3) [= (i-15)]가 하기에 도시되어 있으며:
Figure pct00015
이는 46-52℃의 용융 범위를 갖고, 예를 들어 ADK STAB AO-4215 (TM, 아데카(Adeka)로부터 상업적으로 입수가능함)에 함유되어 있다. 이는 장기 열 안정화제로서 기능한다.
비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜) 데칸디오에이트 (CAS-No. 52829-07-9) [= (i-16)]가 하기에 도시되어 있으며:
Figure pct00016
이는 81-85℃의 용융 범위를 갖고, 예를 들어 티누빈(Tinuvin) 770 (TM, 바스프 에스이로부터 상업적으로 입수가능함)에 함유되어 있다. 이는 UV 광 안정화제로서 기능한다.
(2-히드록시-4-옥톡시-페닐)-페닐-메타논 (CAS-No. 1843-05-6) [= (i-17)]이 하기에 도시되어 있으며:
Figure pct00017
이는 대략 48℃의 용융 범위를 갖고, 예를 들어 키마소르브(Chimassorb) 81 (TM, 바스프 에스이로부터 상업적으로 입수가능함)에 함유되어 있다. 이는 UV 광 안정화제로서 기능한다.
2-tert-부틸-6-(5-클로로벤조트리아졸-2-일)-4-메틸-페놀 (CAS-No. 3896-11-5) [= (i-18)]이 하기에 도시되어 있으며:
Figure pct00018
이는 137-140℃의 용융 범위를 갖고, 예를 들어 티누빈 326 (TM, 바스프 에스이로부터 상업적으로 입수가능함)에 함유되어 있다. 이는 UV 광 안정화제로서 기능한다.
2-(4,6-디페닐-1,3,5-트리아진-2-일)-5-헥속시-페놀 (CAS-No. 147315-50-2) [= (i-19)]이 하기에 도시되어 있으며:
Figure pct00019
이는 대략 149℃의 용융 범위를 갖고, 예를 들어 티누빈 1577 (TM, 바스프 에스이로부터 상업적으로 입수가능함)에 함유되어 있다. 이는 UV 광 안정화제로서 기능한다.
2-[4,6-비스(4-페닐페닐)-1,3,5-트리아진-2-일]-5-(2-에틸헥속시)페놀 (CAS-No. 204583-39-1) [= (i-20)]이 하기에 도시되어 있으며:
Figure pct00020
이는 120-130℃의 용융 범위를 갖고, 예를 들어 티누빈 1600 (TM, 바스프 에스이로부터 상업적으로 입수가능함)에 함유되어 있다. 이는 UV 광 안정화제로서 기능한다.
2-[4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진-2-일]-5-[3-(2-에틸헥속시)-2-히드록시-프로폭시]페놀 (CAS-No. 137658-79-8) [= (i-21)]이 하기에 도시되어 있으며:
Figure pct00021
이는 75-77℃의 용융 범위를 갖고, 예를 들어 티누빈 405 (TM, 바스프 에스이로부터 상업적으로 입수가능함)에 함유되어 있다. 이는 UV 광 안정화제로서 기능한다.
부탄디오산, 1,4-디메틸 에스테르, 4-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-1-피페리딘에탄올 중합체 (CAS-No. 65447-77-0) [= (i-22)]는 그의 출발 단량체가 하기에 도시되어 있고:
Figure pct00022
그의 반복 단위가 하기에 도시되어 있으며:
Figure pct00023
이는 50-135℃의 용융 범위를 갖고, 예를 들어 티누빈 622 (TM, 바스프 에스이로부터 상업적으로 입수가능함)에 함유되어 있다. 이는 UV 광 안정화제로서 기능한다.
N,N',N",N"'-테트라키스-(2,4-비스[N-(1-시클로헥실옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)-부틸아미노]-1,3,5-트리아진-6-일)-1,5,8,12-테트라아자도데칸 (대체 명칭: N6-[3-[[4,6-비스[부틸-[1-(시클로헥속시)-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜]아미노]-1,3,5-트리아진-2-일]-[2-[[4,6-비스[부틸-[1-(시클로헥속시)-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜]아미노]-1,3,5-트리아진-2-일]-[3-[[4,6-비스[부틸-[1-(시클로헥속시)-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜]아미노]-1,3,5-트리아진-2-일]아미노]-프로필]아미노]에틸]아미노]프로필]-N2,N4-디부틸-N2,N4-비스[1-(시클로헥속시)-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜]-1,3,5-트리아진-2,4,6-트리아민) (CAS-No. 122587-07-9) [= (i-23)]이 하기에 도시되어 있으며:
Figure pct00024
이는 113-121℃의 용융 범위를 갖는다. 이는 예를 들어 EP 0309402의 실시예 68에 따라 수득가능하다. 이는 UV 광 안정화제로서 기능한다.
N,N',N",N"'-테트라키스-(2,4-비스[N-(1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딘-4-일)-부틸아미노]-1,3,5-트리아진-6-일)-1,5,8,12-테트라아자도데칸 (대체 명칭 1: 1,3,5-트리아진-2,4,6-트리아민, N,N"'-1,2-에탄디일비스[N[3-[[4,6-비스[부틸(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리디닐)아미노]-1,3,5-트리아진-2-일]아미노]프로필]-N',N"-비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리디닐)-; 대체 명칭 2: N6-[3-[[4,6-비스[부틸-(1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)아미노]-1,3,5-트리아진-2-일]-[2-[[4,6-비스[부틸-(1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)아미노]-1,3,5-트리아진-2-일]-[3-[[4,6-비스[부틸-(1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)아미노]-1,3,5-트리아진-2-일]아미노]프로필]아미노]에틸]아미노]프로필]-N2,N4-디부틸-N2,N4-비스(1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-1,3,5-트리아진-2,4,6-트리아민) (CAS-No. 106990-43-6) [= (i-24)]이 하기에 도시되어 있으며:
Figure pct00025
이는 115-150℃의 용융 범위를 갖고, 예를 들어 사보스탭(Sabostab) UV 119 (TM, 사보(Sabo)로부터 상업적으로 입수가능함)에 함유되어 있다. 이는 UV 광 안정화제로서 기능한다.
N,N'-비스-(2,4-비스[N-(1-프로폭시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)-부틸아미노]-1,3,5-트리아진-6-일)-N,N'-비스[N-(1-프로폭시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)]-1,8-디아자옥탄 (대체 명칭: N4-[6-[[4,6-비스[부틸-(2,2,6,6-테트라메틸-1-프로폭시-4-피페리딜)아미노]-1,3,5-트리아진-2-일]-(2,2,6,6-테트라메틸-1-프로폭시-4-피페리딜)아미노]헥실]-N2,N6-디부틸-N2,N4,N6-트리스(2,2,6,6-테트라메틸-1-프로폭시-4-피페리딜)-1,3,5-트리아진-2,4,6-트리아민) (CAS-No. 1271737-36-0) [= (i-25)]은 139-143℃의 용융 범위를 갖고, WO 2011/029744의 실시예 2에 따라 수득가능하다. 이는 UV 광 안정화제로서 기능한다.
폴리[[6-[부틸(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)아미노]-1,3,5-트리아진-2,4-디일][(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)이미노]-1,6-헥산디일[(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)이미노]], α-[[6-[[4,6-비스(디부틸아미노)-1,3,5-트리아진-2-일](2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)아미노]헥실](2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)아미노]-ω-[4,6-비스(디부틸아미노)-1,3,5-트리아진-2-일]- (CAS-No. 195300-91-5) [= (i-26)]은 120-150℃의 용융 범위를 갖고, EP 0782994 A의 실시예 10에 따라 수득가능하다. 이는 UV 광 안정화제로서 기능한다.
폴리[[6-[부틸(2,2,6,6-테트라메틸-1-프로폭시-4-피페리디닐)아미노]-1,3,5-트리아진-2,4-디일][(2,2,6,6-테트라메틸-1-프로폭시-4-피페리디닐)이미노]-1,6-헥산디일[(2,2,6,6-테트라메틸-1-프로폭시-4-피페리디닐)이미노]], α-[[6-[[4,6-비스(디부틸아미노)-1,3,5-트리아진-2-일](2,2,6,6-테트라메틸-1-프로폭시-4-피페리디닐)아미노]헥실](2,2,6,6-테트라메틸-1-프로폭시-4-피페리디닐)아미노]-ω-[4,6-비스(디부틸아미노)-1,3,5-트리아진-2-일]- (CAS-No. 297748-93-7) [= (i-27)]은 91-104℃의 용융 범위를 갖고, 예를 들어 WO 2008/003605의 화학식 (I)의 화합물의 제조법에 따라 수득가능하다. 이는 UV 광 안정화제로서 기능한다.
폴리[[6-[(1,1,3,3-테트라메틸부틸)아미노]-1,3,5-트리아진-2,4-디일][(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)이미노]-1,6-헥산디일[(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)이미노]] (CAS-No. 71878-19-8) [= (i-28)]가 하기에 도시되어 있으며:
Figure pct00026
이는 100-135℃의 용융 범위를 갖고, 예를 들어 키마소르브 944 (TM, 바스프 에스이로부터 상업적으로 입수가능함)에 함유되어 있다. 이는 UV 광 안정화제로서 기능한다.
테트라키스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜) 부탄-1,2,3,4-테트라카르복실레이트 (대체 명칭: 1,2,3,4-부탄테트라카르복실산, 테트라키스(1,2,2,6,6-펜타메틸4-피페리디닐) 에스테르) (CAS-No. 91788-83-9) [= (i-29)]가 하기에 도시되어 있으며:
Figure pct00027
이는 65℃ 초과의 용융 범위를 갖고, 예를 들어 ADK STAB LA-52 (TM, 아데카로부터 상업적으로 입수가능함)에 함유되어 있다. 이는 UV 광 안정화제로서 기능한다.
정제를 제조하는 방법으로서, 여기서 제1 중합체 안정화제가 하기인 방법이 바람직하다:
(i-1) 트리스(2,4-디tert-부틸페닐) 포스파이트 (CAS-No. 31570-04-4),
(i-4) 테트라키스-[3-(3,5-디tert-부틸-4-히드록시-페닐)-프로피오닐옥시메틸]메탄 (CAS-No. 6683-19-8),
(i-3) 3-(3,5-디tert-부틸-4-히드록시-페닐)-프로피온산 스테아릴 에스테르 (CAS-No. 2082-79-3),
(i-5) 3-(3,5-디tert-부틸-4-히드록시-페닐)-N-[6-[3-(3,5-디tert-부틸-4-히드록시-페닐)프로파노일아미노]헥실]프로판아미드 (CAS-No. 23128-74-7),
(i-7) 3-(3,5-디tert-부틸-4-히드록시페닐)-N'-[3-(3,5-디tert-부틸-4-히드록시페닐)프로파노일]프로판히드라지드 (CAS-No. 32687-78-8),
(i-8) 2-[2-[2-[3-(3-tert-부틸-4-히드록시-5-메틸-페닐)프로파노일옥시]에톡시]에톡시]에틸 3-(3-tert-부틸-4-히드록시-5-메틸-페닐)프로파노에이트 (CAS-No. 36443-68-2),
(i-9) 4-[[3,5-비스[(3,5-디tert-부틸-4-히드록시-페닐)메틸]-2,4,6-트리메틸-페닐]메틸]-2,6-디tert-부틸-페놀 (CAS-No. 1709-70-2),
(i-10) 1,3,5-트리스(3,5-디tert-부틸-4-히드록시벤질)-1,3,5-트리아진-2,4,6(1H,3H,5H)-트리온 (CAS-No. 27676-62-6),
(i-12) N,N-디옥타데실히드록실아민 (CAS-No. 123250-74-8),
(i-13) 도데실 3-(3-도데콕시-3-옥소-프로필)술파닐프로파노에이트 (CAS-No. 123-28-4),
(i-14) 옥타데실 3-(3-옥타데콕시-3-옥소-프로필)술파닐프로파노에이트 (CAS-No. 693-36-7),
(i-16) 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜) 데칸디오에이트 (CAS-No. 52829-07-9),
또는 그의 혼합물.
정제를 제조하는 방법으로서, 여기서 제1 중합체 안정화제가 하기인 방법이 바람직하다:
(i-1) 트리스(2,4-디tert-부틸페닐) 포스파이트 (CAS-No. 31570-04-4),
(i-4) 테트라키스-[3-(3,5-디tert-부틸-4-히드록시-페닐)-프로피오닐옥시메틸]메탄 (CAS-No. 6683-19-8),
(i-3) 3-(3,5-디tert-부틸-4-히드록시-페닐)-프로피온산 스테아릴 에스테르 (CAS-No. 2082-79-3),
(i-5) 3-(3,5-디tert-부틸-4-히드록시-페닐)-N-[6-[3-(3,5-디tert-부틸-4-히드록시-페닐)프로파노일아미노]헥실]프로판아미드 (CAS-No. 23128-74-7),
(i-7) 3-(3,5-디tert-부틸-4-히드록시페닐)-N'-[3-(3,5-디tert-부틸-4-히드록시페닐)프로파노일]프로판히드라지드 (CAS-No. 32687-78-8),
(i-8) 2-[2-[2-[3-(3-tert-부틸-4-히드록시-5-메틸-페닐)프로파노일옥시]에톡시]에톡시]에틸 3-(3-tert-부틸-4-히드록시-5-메틸-페닐)프로파노에이트 (CAS-No. 36443-68-2),
(i-9) 4-[[3,5-비스[(3,5-디tert-부틸-4-히드록시-페닐)메틸]-2,4,6-트리메틸-페닐]메틸]-2,6-디tert-부틸-페놀 (CAS-No. 1709-70-2),
(i-10) 1,3,5-트리스(3,5-디tert-부틸-4-히드록시벤질)-1,3,5-트리아진-2,4,6(1H,3H,5H)-트리온 (CAS-No. 27676-62-6),
(i-12) N,N-디옥타데실히드록실아민 (CAS-No. 123250-74-8),
(i-14) 옥타데실 3-(3-옥타데콕시-3-옥소-프로필)술파닐프로파노에이트 (CAS-No. 693-36-7),
(i-16) 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜) 데칸디오에이트 (CAS-No. 52829-07-9),
또는 그의 혼합물.
정제를 제조하는 방법으로서, 여기서 제1 중합체 안정화제가 하기인 방법이 바람직하다:
(i-1) 트리스(2,4-디tert-부틸페닐) 포스파이트 (CAS-No. 31570-04-4),
(i-4) 테트라키스-[3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시-페닐)-프로피오닐옥시메틸]메탄 (CAS-No. 6683-19-8),
(i-5) 3-(3,5-디tert-부틸-4-히드록시-페닐)-프로피온산 스테아릴 에스테르 (CAS-No. 2082-79-3),
(i-7) 3-(3,5-디tert-부틸-4-히드록시페닐)-N'-[3-(3,5-디tert-부틸-4-히드록시페닐)프로파노일]프로판히드라지드 (CAS-No. 32687-78-8),
(i-10) 1,3,5-트리스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질)-1,3,5-트리아진-2,4,6(1H,3H,5H)-트리온 (CAS-No. 27676-62-6),
(i-16) 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜) 데칸디오에이트 (CAS-No. 52829-07-9),
또는 그의 혼합물.
정제를 제조하는 방법으로서, 여기서 제1 중합체 안정화제가 (i-1), (i-2), (i-3), (i-12) 또는 그의 혼합물인 단기 가공 안정화제인 방법이 바람직하다.
정제를 제조하는 방법으로서, 여기서 제1 중합체 안정화제가 (i-4), (i-5), (i-6), (i-7), (i-8), (i-9), (i-10), (i-11), (i-13), (i-14), (i-15) 또는 그의 혼합물인 장기 열 안정화제인 방법이 바람직하다.
정제를 제조하는 방법으로서, 여기서 제1 중합체 안정화제가 (i-16), (i-17), (i-18), (i-19), (i-20), (i-21), (i-22), (i-23), (i-24), (i-25), (i-26), (i-27), (i-28), (i-29) 또는 그의 혼합물인 UV 광 안정화제인 방법이 바람직하다.
정제를 제조하는 방법으로서, 여기서 제1 중합체 안정화제가, 페놀성 히드록시 기를 보유하며 (i-17), (i-18), (i-19), (i-20), (i-21) 또는 그의 혼합물인 UV 광 안정화제인 방법이 바람직하다.
정제를 제조하는 방법으로서, 여기서 제1 중합체 안정화제가, 장애 아민을 보유하며 (i-16), (i-22), (i-23), (i-24), (i-25), (i-26), (i-27), (i-28), (i-29) 또는 그의 혼합물인 UV 광 안정화제인 방법이 바람직하다.
정제를 제조하는 방법으로서, 여기서 제1 중합체 안정화제가 (i-1), (i-2), (i-3), (i-4), (i-5), (i-6), (i-7), (i-8), (i-9), (i-10), (i-11), (i-12), (i-13), (i-14), (i-15), (i-16), (i-17), (i-18), (i-19), (i-20), (i-21), (i-23), (i-24), (i-25), (i-29) 또는 그의 혼합물인 방법이 바람직하다.
정제를 제조하는 방법으로서, 여기서 제1 중합체 안정화제가 (i-1), (i-2), (i-3), (i-4), (i-5), (i-6), (i-7), (i-8), (i-9), (i-10), (i-11), (i-12), (i-13), (i-14), (i-15), (i-16), (i-17), (i-18), (i-19), (i-20), (i-21), (i-22), (i-23), (i-24), (i-28), (i-29) 또는 그의 혼합물인 방법이 바람직하다.
정제를 제조하는 방법으로서, 여기서 제1 중합체 안정화제가 (i-1), (i-2), (i-3), (i-4), (i-5), (i-6), (i-7), (i-8), (i-9), (i-10), (i-11), (i-12), (i-13), (i-14), (i-15), (i-16), (i-17), (i-18), (i-19), (i-20), (i-21), (i-23), (i-24), (i-29) 또는 그의 혼합물인 방법이 바람직하다.
정제를 제조하는 방법으로서, 여기서 추가의 성분 (iv)가 제1 주요 중합체 안정화제 (i-22), (i-26), (i-27) 및 (i-28)과는 상이한 중합체성 구성요소를, 100 wt.%인 구성요소 (i), (ii), (iii) 및 (iv)의 합계를 기준으로 하여 3 wt.% 미만으로 함유하는 것인 방법이 바람직하다. 2 wt.% 미만의 중합체 구성요소가 매우 바람직하고, 1 wt.% 미만의 중합체 구성요소가 특히 바람직하고, 0 wt.%의 중합체 구성요소가 매우 특히 바람직하다.
정제를 제조하는 방법으로서, 여기서 추가의 성분 (iv)가, 14개 초과의 탄소 원자를 갖는 알킬 또는 알케닐 기를 포함하는 분자이며 제1 주요 중합체 안정화제 (i-5), (i-12) 및 (i-14) 및 제2 중합체 안정화제 스테아르산아연, 스테아르산칼슘 및 스테아르산마그네슘과는 상이한 결합제를, 100 wt.%인 구성요소 (i), (ii), (iii) 및 (iv)의 합계를 기준으로 하여 9 wt.% 미만으로 함유하는 것인 방법이 바람직하다. 5 wt.% 미만의 결합제가 매우 바람직하고, 3 wt.% 미만의 결합제가 특히 바람직하고, 1 wt.% 미만의 결합제가 매우 특히 바람직하고, 0 wt.%의 결합제가 특별히 바람직하다.
정제를 제조하는 방법으로서, 여기서 추가의 성분 (iv)가 마이크로-셀룰로스를, 100 wt.%인 구성요소 (i), (ii), (iii) 및 (iv)의 합계를 기준으로 하여 1 wt.% 미만으로, 매우 바람직하게는 0.1 wt.% 미만으로 함유하며, 특히 바람직하게는 추가의 성분 (iv)가 마이크로-셀룰로스를 함유하지 않는 것인 방법이 바람직하다.
정제를 제조하는 방법으로서, 여기서 추가의 성분 (iv)가 탄수화물을, 100 wt.%인 구성요소 (i), (ii), (iii) 및 (iv)의 합계를 기준으로 하여 1 wt.% 미만으로, 매우 바람직하게는 0.1 wt.% 미만으로 함유하며, 특히 바람직하게는 추가의 성분 (iv)가 탄수화물을 함유하지 않는 것인 방법이 바람직하다.
정제를 제조하는 방법으로서, 여기서 추가의 성분 (iv)가 SiO2를, 100 wt.%인 구성요소 (i), (ii), (iii) 및 (iv)의 합계를 기준으로 하여 1 wt.% 미만으로, 매우 바람직하게는 0.1 wt.% 미만으로 함유하며, 특히 바람직하게는 추가의 성분 (iv)가 SiO2를 함유하지 않는 것인 방법이 바람직하다.
정제를 제조하는 방법으로서, 여기서 추가의 성분 (iv)가 규소-함유 물질을, 100 wt.%인 구성요소 (i), (ii), (iii) 및 (iv)의 합계를 기준으로 하여 1 wt.% 미만으로, 매우 바람직하게는 0.1 wt.% 미만으로 함유하며, 특히 바람직하게는 추가의 성분 (iv)가 규소-함유 물질을 함유하지 않는 것인 방법이 바람직하다.
정제를 제조하는 방법으로서, 여기서 추가의 성분 (iv)가 무기 물질을, 100 wt.%인 구성요소 (i), (ii), (iii) 및 (iv)의 합계를 기준으로 하여 1 wt.% 미만으로, 매우 바람직하게는 0.1 wt.% 미만으로 함유하며, 특히 바람직하게는 추가의 성분 (iv)가 무기 물질을 함유하지 않는 것인 방법이 바람직하다.
정제를 제조하는 방법으로서, 여기서 추가의 성분 (iv)가 이온성 염을, 100 wt.%인 구성요소 (i), (ii), (iii) 및 (iv)의 합계를 기준으로 하여 1 wt.% 미만으로, 매우 바람직하게는 0.1 wt.% 미만으로 함유하며, 특히 바람직하게는 추가의 성분 (iv)가 이온성 염을 함유하지 않는 것인 방법이 바람직하다.
정제를 제조하는 방법으로서, 여기서 추가의 성분 (iv)가 430 nm 초과에서 광 흡수 최대치를 갖는 착색제를, 100 wt.%인 구성요소 (i), (ii), (iii) 및 (iv)의 합계를 기준으로 하여 1 wt.% 미만으로, 매우 바람직하게는 0.1 wt.% 미만으로 함유하며, 특히 바람직하게는 추가의 성분 (iv)가 430 nm 초과에서 광 흡수 최대치를 갖는 착색제를 함유하지 않는 것인 방법이 바람직하다.
정제를 제조하는 방법으로서, 여기서 제2 중합체 안정화제 (ii)가 100 wt.%인 구성요소 (i), (ii), (iii) 및 (iv)의 합계를 기준으로 하여 0 내지 29 wt.%의 양으로 함유되는 것인 방법이 바람직하다. 0 내지 20 wt.%의 양이 매우 바람직하고, 0 내지 15 wt.%의 양이 특히 바람직하고, 0 내지 10 wt.%의 양이 매우 특히 바람직하고, 0 내지 5 wt.%의 양이 특별히 바람직하고, 0 wt.%의 양이 매우 특별히 바람직하다.
정제를 제조하는 방법으로서, 여기서 제3 중합체 안정화제 (iii)이 100 wt.%인 구성요소 (i), (ii), (iii) 및 (iv)의 합계를 기준으로 하여 0 내지 25 wt.%의 양으로 함유되는 것인 방법이 바람직하다. 0 내지 20 wt.%의 양이 매우 바람직하고, 0 내지 15 wt.%의 양이 특히 바람직하고, 0 내지 10 wt.%의 양이 매우 특히 바람직하고, 0 내지 5 wt.%의 양이 특별히 바람직하고, 0 wt.%의 양이 매우 특별히 바람직하다.
정제를 제조하는 방법으로서, 여기서 추가의 성분 (iv)가 37℃ 및 101.32 KPa에서 액체인, 즉, 구성요소의 용융 범위가 37℃ 미만 및 101.32 KPa에서 시작되는 구성요소를 함유하지 않는 것인 방법이 바람직하다. 매우 바람직하게는, 추가의 성분 (iv)가 40℃ 및 101.32 KPa에서 액체인, 즉, 구성요소의 용융 범위가 40℃ 미만에서 시작되는 구성요소를 함유하지 않는다. 특히 바람직하게는, 추가의 성분 (iv)가 43℃ 및 101.32 KPa에서 액체인, 즉, 구성요소의 용융 범위가 43℃ 미만에서 시작되는 구성요소를 함유하지 않는다. 매우 특히 바람직하게는, 구성요소가 46℃ 및 101.32 KPa에서 액체인, 즉, 구성요소의 용융 범위가 46℃ 미만에서 시작되는 구성요소를 함유하지 않는다.
정제를 제조하는 방법으로서, 여기서 추가의 성분 (iv)가 100 wt.%인 구성요소 (i), (ii), (iii) 및 (iv)의 합계를 기준으로 하여 0 내지 9 wt.%의 양으로 함유되는 것인 방법이 바람직하다. 0 내지 7 wt.%의 추가의 성분 (iv)의 양이 매우 바람직하고, 0 내지 5 wt.%의 추가의 성분 (iv)의 양이 특히 바람직하고, 0 내지 3 wt.%의 추가의 성분 (iv)의 양이 매우 특히 바람직하고, 0 내지 1 wt.%의 추가의 성분 (iv)의 양이 특별히 바람직하고, 0 wt.%의 추가의 성분 (iv)가 매우 특별히 바람직하다.
정제의 단면 치수는 정제의 두 지점 사이에 가능한 가장 긴 거리이다. 예를 들어, 정제의 기하학적 형태가 구체인 경우에, 정제의 단면 치수는 구체의 직경이다. 예를 들어, 정제의 기하학적 형태가 정육면체인 경우에, 정제의 단면 치수는 정육면체의 공간 대각선이다. 예를 들어, 정제의 기하학적 형태가 사면체인 경우에, 정제의 단면 치수는 사면체의 변의 길이이다.
정제의 주어진 중량은 정제의 밀도 및 정제의 기하학적 형태에 따라 다양한 단면 치수를 가능하게 한다. 기하학적 형태로서의 구체는 주어진 중량에서 가장 작은 단면 치수를 제공하는 반면, 상대적으로 작은 직경의 원 및 상대적으로 큰 높이를 갖는 원통, 즉, 막대형 바디는 매우 큰 단면 치수를 가능하게 한다. 따라서, 특정한 출발 물질 및 그의 압축도가 정제의 밀도를 제공하며, 이로써 특정한 중량을 기준으로 정제의 기하학적 형태에 따라 정제의 다양한 단면 치수가 가능해진다. 그러나, 특정 범위의 단면 치수의 추가의 조건이 가능한 기하학적 형태를 제한한다. 정제를 특정한 중량 범위에 포함시키고 특정한 단면 치수 범위에 포함시키는 조건은 둘 다 서로 독립적으로 충족되어야 한다.
너무 무거운 정제는 중합체에 정확히 투입하기가 어렵다. 바람직하게는, 정제는 35 mg 초과 및 300 mg 미만, 매우 바람직하게는 55 mg 초과 및 200 mg 미만, 특히 65 mg 초과 및 170 mg 미만, 매우 특히 65 mg 초과 및 150 mg 미만의 중량을 갖는다.
너무 큰 정제 또한 중합체에 정확히 투입하기가 어렵다. 바람직하게는 정제는 4 mm 초과 및 15 mm 미만, 매우 바람직하게는 5 mm 초과 및 13 mm 미만, 특히 6 mm 초과 및 12 mm 미만, 매우 특히 7 mm 초과 및 11 mm 미만, 특별히 7 mm 초과 및 10 mm 미만의 단면 치수를 갖는다.
정제를 제조하는 방법으로서, 여기서 정제가 55 mg 초과 및 200 mg 미만의 중량 및 4 mm 초과 및 15 mm 미만의 단면 치수를 갖는 것인 방법이 바람직하다.
날카로운 꼭지점 또는 날카로운 에지를 보유하는 기하학적 형태를 갖는 정제는 날카로운 꼭지점 또는 날카로운 에지가 보다 적거나 또는 없는 기하학적 형태의 정제보다 더 취약하다. 바람직하게는, 정제는, 꼭지점 또는 에지가 양각 홈에서 유래한 경우는 예외로 하면서, 모서리가 존재하는 경우에는, 각각의 모서리가 단지 90° 초과의 정제의 내측을 향한 각도를 보유하거나 또는 각각의 모서리가 볼록하게 둥글려지고, 또한 에지가 존재하는 경우에는, 각각의 에지가 단지 90° 초과의 정제의 내측을 향한 각도를 보유하거나 또는 각각의 에지가 볼록하게 둥글려진 기하학적 형태를 갖는다. 본원에서 볼록하게 둥글려진 것이란 외부 환경에서 정제를 봤을 때 볼록하게 둥글려진 것으로 이해된다. 따라서, 정제의 내부에서 보면, 오목한 형태를 볼 수 있다. 양각 홈, 예를 들어 분할 홈 또는 양각 기호는 제외되며, 즉, 고려되지 않는다. 정제를 제조하는 방법의 실제 수행에서 유래하는, 즉, 정제의 의도된 기하학적 형태에서 유래한 것이 아닌 정제의 결함 또한 제외되며, 즉, 고려되지 않는다. 90° 미만의 또는 90°의 정제의 내측을 향한 초기 각도를 갖는 꼭지점 또는 에지는 피해야 할 꼭지점 또는 에지를 볼록하게 둥글림으로써, 즉, 볼록하게 둥글려진 새로운 꼭지점 또는 볼록하게 둥글려진 새로운 에지를 생성함으로써 피할 수 있다. 90° 미만의 또는 90°의 정제의 내측을 향한 초기 각도를 갖는 꼭지점 또는 에지는 피해야 할 꼭지점 또는 에지에서의 절삭에 의한 면에 의해, 즉, 단지 90° 초과의 정제의 내측을 향한 각도를 갖는 2개의 새로운 꼭지점 또는 3개의 새로운 에지를 생성함으로써 피할 수 있다. 예를 들어, 위에서 볼 때 원형인 정제가, 측면에서 볼 때, 원형, 타원형, 볼록하게 둥글려진 꼭지점을 갖는 직사각형, 절삭 면이 있는 에지를 갖는 직사각형이거나 또는 서로 대향하는 변으로서 동일한 길이의 2개의 평행선 및 서로 대향하는 변으로서 2개의 볼록한 곡선으로 이루어져 있다 (= 양쪽이 볼록함). 예를 들어, 위에서 볼 때 타원형인 정제가, 측면에서 볼 때, 원형, 타원형, 볼록하게 둥글려진 꼭지점을 갖는 직사각형, 절삭 면이 있는 에지를 갖는 직사각형이거나 또는 서로 대향하는 변으로서 동일한 길이의 2개의 평행선 및 서로 대향하는 변으로서 2개의 볼록한 곡선으로 이루어져 있다 (= 양쪽이 볼록함). 예를 들어, 위에서 볼 때 볼록하게 둥글려진 꼭지점을 갖는 직사각형 또는 절삭 면이 있는 에지를 갖는 직사각형인 정제가, 측면에서 볼 때, 볼록하게 둥글려진 꼭지점을 갖는 직사각형 또는 절삭 면이 있는 에지를 갖는 직사각형이다. 위에서 볼 때 또는 측면에서 볼 때 단지 직사각형인 정제는 모든 각도가 90°를 초과하거나 볼록하게 둥글려진다는 상기 언급된 조건을 충족시키지 못한다. 매우 바람직하게는, 정제는, 꼭지점 또는 에지가 양각 홈에서 유래한 경우는 예외로 하면서, 모서리가 존재하는 경우에는, 각각의 모서리가 볼록하게 둥글려지고, 또한 에지가 존재하는 경우에는, 각각의 에지가 볼록하게 둥글려진 기하학적 형태를 갖는다. 바람직하게는, 정제는 위에서 볼 때 원형인 기하학적 형태를 갖는다. 매우 바람직하게는, 정제는 위에서 볼 때 원형이고, 측면에서 볼 때 원형, 타원형, 볼록하게 둥글려진 꼭지점을 갖는 직사각형, 절삭 면이 있는 에지를 갖는 직사각형이거나 또는 서로 대향하는 변으로서 동일한 길이의 2개의 평행선 및 서로 대향하는 변으로서 2개의 볼록한 곡선으로 이루어져 있는 기하학적 형태를 갖는다. 특히, 정제는 위에서 볼 때 원형이고, 측면에서 볼 때 원형, 볼록하게 둥글려진 꼭지점을 갖는 직사각형, 절삭 면이 있는 에지를 갖는 직사각형이거나 또는 서로 대향하는 변으로서 동일한 길이의 2개의 평행선 및 서로 대향하는 변으로서 2개의 볼록한 곡선으로 이루어져 있는 기하학적 형태를 갖는다. 매우 특히, 정제는 위에서 볼 때 원형이고, 측면에서 볼 때 볼록하게 둥글려진 꼭지점을 갖는 직사각형, 절삭 면이 있는 에지를 갖는 직사각형이거나 또는 서로 대향하는 변으로서 동일한 길이의 2개의 평행선 및 서로 대향하는 변으로서 2개의 볼록한 곡선으로 이루어져 있는 기하학적 형태를 갖는다. 특별히, 정제는 위에서 볼 때 원형이고, 측면에서 볼 때 볼록하게 둥글려진 꼭지점을 갖는 직사각형이거나 또는 서로 대향하는 변으로서 동일한 길이의 2개의 평행선 및 서로 대향하는 변으로서 2개의 볼록한 곡선으로 이루어져 있는 기하학적 형태를 갖는다. 매우 특별히, 정제는 위에서 볼 때 원형이고, 측면에서 볼 때 서로 대향하는 변으로서 동일한 길이의 2개의 평행선 및 서로 대향하는 변으로서 2개의 볼록한 곡선으로 이루어져 있는 기하학적 형태를 갖는다. 바람직하게는, 정제는 4개 이하의 양각 홈, 매우 바람직하게는 3개 이하의 양각 홈, 특히 2개 이하의 양각 홈, 매우 특히 1개 이하의 양각 홈을 가지며, 특별히 정제는 양각 홈이 없다. 바람직하게는, 정제는 양각 기호가 없다.
정제를 제조하는 방법으로서, 여기서 정제가, 모서리 또는 에지가 양각 홈에서 유래한 경우는 예외로 하면서, 모서리가 존재하는 경우에는, 각각의 모서리가 단지 90° 초과의 정제의 내측을 향한 각도를 보유하거나 또는 각각의 모서리가 볼록하게 둥글려지고, 또한 에지가 존재하는 경우에는, 각각의 에지가 단지 90° 초과의 정제의 내측을 향한 각도를 보유하거나 또는 각각의 에지가 볼록하게 둥글려진 기하학적 형태를 갖는 것인 방법이 바람직하다.
정제를 제조하는 방법으로서, 여기서 정제가, 모서리 또는 에지가 양각 홈에서 유래한 경우는 예외로 하면서, 모서리가 존재하는 경우에는, 각각의 모서리가 볼록하게 둥글려지고, 또한 에지가 존재하는 경우에는, 각각의 에지가 볼록하게 둥글려진 기하학적 형태를 갖는 것인 방법이 바람직하다.
정제를 제조하는 방법으로서, 여기서 정제가 위에서 볼 때 원형인 기하학적 형태를 갖는 것인 방법이 바람직하다.
정제를 제조하는 방법으로서, 여기서 정제가 위에서 볼 때 원형이고, 측면에서 볼 때 원형, 타원형, 볼록하게 둥글려진 꼭지점을 갖는 직사각형, 절삭 면이 있는 에지를 갖는 직사각형이거나 또는 서로 대향하는 변으로서 동일한 길이의 2개의 평행선 및 서로 대향하는 변으로서 2개의 볼록한 곡선으로 이루어져 있는 기하학적 형태를 갖는 것인 방법이 바람직하다.
정제의 기하학적 형태는 펀치 및 다이의 기하학적 형태의 적합한 선택으로 달성된다. 예를 들어, 위에서 볼 때 원형이고, 측면에서 볼 때 서로 대향하는 변으로서 2개의 평행선 및 서로 대향하는 변으로서 2개의 볼록한 곡선으로 이루어져 있는 (= 양쪽이 볼록함) 정제의 경우에, 제1 펀치 및 제2 펀치는 각각 원형이며 오목하고, 뿐만 아니라 다이도 원형이다. 정제의 완성된 표면은 펀치 및 다이의 디자인을 반영한다.
균일한 정제는 여러 이점을 갖는다. 위에서 볼 때 원형인 기하학적 형태를 갖는 정제의 경우에, 단면 치수 뿐만 아니라 원의 직경 (d) 및 높이 (h)가 존재한다. 높이는 기하학적 형태의 회전 축을 따라 한쪽 단부에서부터 다른 쪽 단부까지이고, 가능한 한 가장 큰 원이 높이에 직각으로 위치하며 그의 중심이 회전 축에 있다. 이러한 가능한 한 가장 큰 원이 소정의 직경을 가지며, 이는 본원에서 원의 직경이 된다. 원의 직경 (d)과 높이 (h) 사이의 비가 위에서 볼 때 원형인 기하학적 형태의 균일도에 대한 지표이다. 원의 직경이 높이의 중간에서 회전 축에 중심이 있는 원에서 달성된다면, 훨씬 더 우수한 균일도 지표가 제공된다. 바람직하게는, 위에서 볼 때 원형인 기하학적 형태에 대해 원의 직경 (d)과 높이 (h) 사이의 비는 0.7 내지 2.5, 매우 바람직하게는 0.8 내지 2.0, 특히 0.9 내지 1.6, 매우 특히 0.9 내지 1.3, 특별히 0.9 내지 1.1이다. 1의 비는 예를 들어 구체를 나타낸다. 바람직하게는, 위에서 볼 때 원형이며, 원의 직경이 높이의 중간에 있는 것인 기하학적 형태에 대해 원의 직경 (d)과 높이 (h) 사이의 비는 0.7 내지 2.5, 매우 바람직하게는 0.8 내지 2.0, 특히 0.9 내지 1.6, 매우 특히 0.9 내지 1.3, 특별히 바람직하게는 0.9 내지 1.1이다. 예를 들어, 위에서 볼 때 원형이며 5 mm의 원의 직경을 갖는 기하학적 형태의 정제는 0.7 내지 2.5의 원의 직경 (d)과 높이 (h) 사이의 비로 7 mm 내지 2.5 mm의 높이를 갖는다. 예를 들어, 위에서 볼 때 원형이며 6 mm의 원의 직경을 갖는 기하학적 형태의 정제는 0.7 내지 2.5의 원의 직경 (d)과 높이 (h) 사이의 비로 8.6 mm 내지 2.4 mm의 높이를 갖는다.
보다 균일한 정제는 중합체로의 투입 이전의 저장 및 수송 동안 정제의 파단 또는 미분의 발생을 방지하는 것을 용이하게 한다. 원의 직경이 높이의 2배를 초과하면, 정제가 불안정해질 위험이 있다. 원의 직경이 높이의 절반 미만이면, 정제는 제2 폐쇄 공동의 개방 단계에서 압착된 출발 물질의 탈기에 의해 유발되는 캡핑을 겪을 수 있다. 게다가, 원의 직경이 높이의 절반 미만이면, 보다 긴 기하학적 형태의 정제가 획득된다. 보다 긴 기하학적 형태는, 중합체가 펠릿의 형태로 존재하는 정제-중합체 혼합물에서 덜 유리할 수 있다. 예를 들어 정제-중합체 혼합물을 기계적 교반 하에 120 내지 340℃ 범위의 온도에 노출시키기 전에 공압식 수송에 의한 또는 수송 동안 진동에 노출되는 용기 내의 정체-중합체 혼합물의 수송에 의한, 이러한 정제-중합체 혼합물의 수송 동안 보다 긴 기하학적 형태의 정제는 보다 균일한 기하학적 형태의 정제보다 더 많이 분리되는 경향이 있을 수 있다. 바람직하게는, 정제는 안정화시키려는 중합체의 펠릿과 유사한 단면 치수를 갖는다.
정제를 제조하는 방법에 대해 상기 기재된 정의 및 바람직한 사항은 정제를 제조하는 방법을 위한 출발 물질 및 정제와 관련하여 기재되어 있다. 이들 정의 및 바람직한 사항은 또한 본 발명의 추가의 실시양태에도 적용된다.
본 발명의 추가의 실시양태는 37℃ 및 101.32 KPa에서 고체이며, 하기로 이루어진 정제로서:
(i) 하기의 제1 중합체 안정화제 60 내지 100 wt.%:
(i-1) 트리스(2,4-디tert-부틸페닐) 포스파이트 (CAS-No. 31570-04-4),
(i-2) 비스(2,4-디쿠밀페닐) 펜타에리트리톨 디포스파이트 (CAS-No. 154862-43-8),
(i-3) 비스(2,4-디tert-부틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트 (CAS-No. 26741-53-7),
(i-4) 테트라키스-[3-(3,5-디tert-부틸-4-히드록시-페닐)-프로피오닐옥시메틸]메탄 (CAS-No. 6683-19-8),
(i-5) 3-(3,5-디tert-부틸-4-히드록시-페닐)-프로피온산 스테아릴 에스테르 (CAS-No. 2082-79-3),
(i-6) 3-(3,5-디tert-부틸-4-히드록시-페닐)-N-[6-[3-(3,5-디tert-부틸-4-히드록시-페닐)프로파노일아미노]헥실]프로판아미드 (CAS-No. 23128-74-7),
(i-7) 3-(3,5-디tert-부틸-4-히드록시페닐)-N'-[3-(3,5-디tert-부틸-4-히드록시페닐)프로파노일]프로판히드라지드 (CAS-No. 3268-78-8),
(i-8) 2-[2-[2-[3-(3-tert-부틸-4-히드록시-5-메틸-페닐)프로파노일옥시]에톡시]에톡시]에틸 3-(3-tert-부틸-4-히드록시-5-메틸-페닐)프로파노에이트 (CAS-No. 36443-68-2),
(i-9) 4-[[3,5-비스[(3,5-디tert-부틸-4-히드록시-페닐)메틸]-2,4,6-트리메틸-페닐]메틸]-2,6-디tert-부틸-페놀 (CAS-No. 1709-70-2),
(i-10) 1,3,5-트리스(3,5-디tert-부틸-4-히드록시벤질)-1,3,5-트리아진-2,4,6(1H,3H,5H)-트리온 (CAS-No. 27676-62-6),
(i-11) 비스[3,3-비스(4'-히드록시-3'-tert-부틸페닐) 부탄산] 글리콜 에스테르 (CAS-No. 32509-66-3),
(i-12) N,N-디옥타데실히드록실아민 (CAS-No. 123250-74-8),
(i-13) 도데실 3-(3-도데콕시-3-옥소-프로필)술파닐프로파노에이트 (CAS-No. 123-28-4),
(i-14) 옥타데실 3-(3-옥타데콕시-3-옥소-프로필)술파닐프로파노에이트 (CAS-No. 693-36-7),
(i-15) 펜타에리트리톨 테트라키스[3-도데실티오 프로프리오네이트] (CAS-No. 29598-76-3),
(i-16) 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜) 데칸디오에이트 (CAS-No. 52829-07-9),
(i-17) (2-히드록시-4-옥톡시-페닐)-페닐-메타논 (CAS-No. 1843-05-6),
(i-18) 2-tert-부틸-6-(5-클로로벤조트리아졸-2-일)-4-메틸-페놀 (CAS-No. 3896-11-5),
(i-19) 2-(4,6-디페닐-1,3,5-트리아진-2-일)-5-헥속시-페놀 (CAS-No. 147315-50-2),
(i-20) 2-[4,6-비스(4-페닐페닐)-1,3,5-트리아진-2-일]-5-(2-에틸헥속시)페놀 (CAS-No. 204583-39-1),
(i-21) 2-[4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진-2-일]-5-[3-(2-에틸헥속시)-2-히드록시-프로폭시]페놀 (CAS-No. 137658-79-8),
(i-22) 부탄디오산, 1,4-디메틸 에스테르, 4-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-1-피페리딘에탄올 중합체 (CAS-No. 65447-77-0),
(i-23) N,N',N",N"'-테트라키스-(2,4-비스[N-(1-시클로헥실옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)-부틸아미노]-1,3,5-트리아진-6-일)-1,5,8,12-테트라아자도데칸 (CAS-No. 122587-07-9),
(i-24) N,N',N",N"'-테트라키스-(2,4-비스[N-(1-시클로헥실옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)-부틸아미노]-1,3,5-트리아진-6-일)-1,5,8,12-테트라아자도데칸 (CAS-No. 106990-43-6),
(i-25) N,N'-비스-(2,4-비스[N-(1-프로폭시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)-부틸아미노]-1,3,5-트리아진-6-일)-N,N'-비스[N-(1-프로폭시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)]-1,8-디아자옥탄 (CAS-No. 1271737-36-0),
(i-26) 폴리[[6-[부틸(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)아미노]-1,3,5-트리아진-2,4-디일][(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)이미노]-1,6-헥산디일[(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)이미노]], α-[[6-[[4,6-비스(디부틸아미노)-1,3,5-트리아진-2-일](2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)아미노]헥실](2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)아미노]-ω-[4,6-비스(디부틸아미노)-1,3,5-트리아진-2-일]- (CAS-No. 195300-91-5),
(i-27) 폴리[[6-[부틸(2,2,6,6-테트라메틸-1-프로폭시-4-피페리디닐)아미노]-1,3,5-트리아진-2,4-디일][(2,2,6,6-테트라메틸-1-프로폭시-4-피페리디닐)이미노]-1,6-헥산디일[(2,2,6,6-테트라메틸-1-프로폭시-4-피페리디닐)이미노]], α-[[6-[[4,6-비스(디부틸아미노)-1,3,5-트리아진-2-일](2,2,6,6-테트라메틸-1-프로폭시-4-피페리디닐)아미노]헥실](2,2,6,6-테트라메틸-1-프로폭시-4-피페리디닐)아미노]-ω-[4,6-비스(디부틸아미노)-1,3,5-트리아진-2-일]- (CAS-No. 297748-93-7),
(i-28) 폴리[[6-[(1,1,3,3-테트라메틸부틸)아미노]-1,3,5-트리아진-2,4-디일][(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)이미노]-1,6-헥산디일[(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)이미노]] (CAS-No. 71878-19-8),
(i-29) 테트라키스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜) 부탄-1,2,3,4-테트라카르복실레이트 (CAS-No. 91788-83-9),
또는 그의 혼합물,
(ii) 스테아르산아연, 스테아르산칼슘, 스테아르산마그네슘 또는 그의 혼합물인 제2 중합체 안정화제 0 내지 40 wt.%,
(iii) 산화아연, 히드로탈사이트, 벤조산나트륨 또는 그의 혼합물인 제3 중합체 안정화제 0 내지 34 wt.%,
(iv) 제1 중합체 안정화제, 제2 중합체 안정화제 및 제3 중합체 안정화제와는 상이한 추가의 성분 0 내지 20 wt.%,
여기서 구성요소 (i), (ii), (iii) 및 (iv)의 합계는 100 wt.%이고,
여기서 정제는 20 mg 초과 및 330 mg 미만의 중량 및 3 mm 초과 및 18 mm 미만의 단면 치수를 갖는 것인
정제이다.
모서리 또는 에지가 양각 홈에서 유래한 경우는 예외로 하면서, 모서리가 존재하는 경우에는, 각각의 모서리가 단지 90° 초과의 정제의 내측을 향한 각도를 보유하거나 또는 각각의 모서리가 볼록하게 둥글려지고, 또한 에지가 존재하는 경우에는, 각각의 에지가 단지 90° 초과의 정제의 내측을 향한 각도를 보유하거나 또는 각각의 에지가 볼록하게 둥글려진 기하학적 형태를 갖는 정제가 바람직하다.
제1 중합체 안정화제가 하기인 정제가 바람직하다:
(i-1) 트리스(2,4-디tert-부틸페닐) 포스파이트 (CAS-No. 31570-04-4),
(i-4) 테트라키스-[3-(3,5-디tert-부틸-4-히드록시-페닐)-프로피오닐옥시메틸]메탄 (CAS-No. 6683-19-8),
(i-5) 3-(3,5-디tert-부틸-4-히드록시-페닐)-프로피온산 스테아릴 에스테르 (CAS-No. 2082-79-3),
(i-6) 3-(3,5-디tert-부틸-4-히드록시-페닐)-N-[6-[3-(3,5-디tert-부틸-4-히드록시-페닐)프로파노일아미노]헥실]프로판아미드 (CAS-No. 23128-74-7),
(i-7) 3-(3,5-디tert-부틸-4-히드록시페닐)-N'-[3-(3,5-디tert-부틸-4-히드록시페닐)프로파노일]프로판히드라지드 (CAS-No. 32687-78-8),
(i-8) 2-[2-[2-[3-(3-tert-부틸-4-히드록시-5-메틸-페닐)프로파노일옥시]에톡시]에톡시]에틸 3-(3-tert-부틸-4-히드록시-5-메틸-페닐)프로파노에이트 (CAS-No. 36443-68-2),
(i-9) 4-[[3,5-비스[(3,5-디tert-부틸-4-히드록시-페닐)메틸]-2,4,6-트리메틸-페닐]메틸]-2,6-디tert-부틸-페놀 (CAS-No. 1709-70-2),
(i-10) 1,3,5-트리스(3,5-디tert-부틸-4-히드록시벤질)-1,3,5-트리아진-2,4,6(1H,3H,5H)-트리온 (CAS-No. 27676-62-6),
(i-12) N,N-디옥타데실히드록실아민 (CAS-No. 123250-74-8),
(i-13) 도데실 3-(3-도데콕시-3-옥소-프로필)술파닐프로파노에이트 (CAS-No. 123-28-4),
(i-14) 옥타데실 3-(3-옥타데콕시-3-옥소-프로필)술파닐프로파노에이트 (CAS-No. 693-36-7),
(i-16) 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜) 데칸디오에이트 (CAS-No. 52829-07-9),
또는 그의 혼합물.
제1 중합체 안정화제가 하기인 정제가 바람직하다:
(i-1) 트리스(2,4-디tert-부틸페닐) 포스파이트 (CAS-No. 31570-04-4),
(i-4) 테트라키스-[3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시-페닐)-프로피오닐옥시메틸]메탄 (CAS-No. 6683-19-8),
(i-5) 3-(3,5-디tert-부틸-4-히드록시-페닐)-프로피온산 스테아릴 에스테르 (CAS-No. 2082-79-3),
(i-7) 3-(3,5-디tert-부틸-4-히드록시페닐)-N'-[3-(3,5-디tert-부틸-4-히드록시페닐)프로파노일]프로판히드라지드 (CAS-No. 32687-78-8),
(i-10) 1,3,5-트리스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질)-1,3,5-트리아진-2,4,6(1H,3H,5H)-트리온 (CAS-No. 27676-62-6),
(i-16) 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜) 데칸디오에이트 (CAS-No. 52829-07-9),
또는 그의 혼합물.
추가의 성분 (iv)가 제1 주요 중합체 안정화제 (i-22), (i-26), (i-27) 및 (i-28)과는 상이한 중합체성 구성요소를, 100 wt.%인 구성요소 (i), (ii), (iii) 및 (iv)의 합계를 기준으로 하여 3 wt.% 미만으로 함유하는 것인 정제가 바람직하다.
추가의 성분 (iv)가, 14개 초과의 탄소 원자를 갖는 알킬 또는 알케닐 기를 포함하는 분자이며 제1 주요 중합체 안정화제 (i-5), (i-12) 및 (i-14) 및 제2 중합체 안정화제 스테아르산아연, 스테아르산칼슘 및 스테아르산마그네슘과는 상이한 결합제를, 100 wt.%인 구성요소 (i), (ii), (iii) 및 (iv)의 합계를 기준으로 하여 9 wt.% 미만으로 함유하는 것인 정제가 바람직하다.
제2 중합체 안정화제 (ii)가 100 wt.%인 구성요소 (i), (ii), (iii) 및 (iv)의 합계를 기준으로 하여 0 내지 29 wt.%의 양으로 함유되는 것인 정제가 바람직하다.
추가의 성분 (iv)가 100 wt.%인 구성요소 (i), (ii), (iii) 및 (iv)의 합계를 기준으로 하여 0 내지 9 wt.%의 양으로 함유되는 것인 정제가 바람직하다.
55 mg 초과 및 200 mg 미만의 중량 및 4 mm 초과 및 15 mm 미만의 단면 치수를 갖는 정제가 바람직하다.
본 발명의 추가의 실시양태는 하기 단계를 포함하는, 안정화된 중합체를 제조하는 방법으로서:
(AP) 정제를 중합체에 투입하여 정제-중합체 혼합물을 획득하는 단계,
(BP) 정제-중합체 혼합물을 기계적 교반 하에 120 내지 340℃ 범위의 온도에 노출시켜 안정화된 중합체를 획득하는 단계,
여기서 중합체는 폴리올레핀, 폴리스티렌 또는 그의 혼합물이고,
여기서 정제는 37℃ 및 101.32 KPa에서 고체이며, 하기로 이루어지고:
(i) 하기의 제1 중합체 안정화제 60 내지 100 wt.%:
(i-1) 트리스(2,4-디tert-부틸페닐) 포스파이트 (CAS-No. 31570-04-4),
(i-2) 비스(2,4-디쿠밀페닐) 펜타에리트리톨 디포스파이트 (CAS-No. 154862-43-8),
(i-3) 비스(2,4-디tert-부틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트 (CAS-No. 26741-53-7),
(i-4) 테트라키스-[3-(3,5-디tert-부틸-4-히드록시-페닐)-프로피오닐옥시메틸]메탄 (CAS-No. 6683-19-8),
(i-5) 3-(3,5-디tert-부틸-4-히드록시-페닐)-프로피온산 스테아릴 에스테르 (CAS-No. 2082-79-3),
(i-6) 3-(3,5-디tert-부틸-4-히드록시-페닐)-N-[6-[3-(3,5-디tert-부틸-4-히드록시-페닐)프로파노일아미노]헥실]프로판아미드 (CAS-No. 23128-74-7),
(i-7) 3-(3,5-디tert-부틸-4-히드록시페닐)-N'-[3-(3,5-디tert-부틸-4-히드록시페닐)프로파노일]프로판히드라지드 (CAS-No. 3268-78-8),
(i-8) 2-[2-[2-[3-(3-tert-부틸-4-히드록시-5-메틸-페닐)프로파노일옥시]에톡시]에톡시]에틸 3-(3-tert-부틸-4-히드록시-5-메틸-페닐)프로파노에이트 (CAS-No. 36443-68-2),
(i-9) 4-[[3,5-비스[(3,5-디tert-부틸-4-히드록시-페닐)메틸]-2,4,6-트리메틸-페닐]메틸]-2,6-디tert-부틸-페놀 (CAS-No. 1709-70-2),
(i-10) 1,3,5-트리스(3,5-디tert-부틸-4-히드록시벤질)-1,3,5-트리아진-2,4,6(1H,3H,5H)-트리온 (CAS-No. 27676-62-6),
(i-11) 비스[3,3-비스(4'-히드록시-3'-tert-부틸페닐) 부탄산] 글리콜 에스테르 (CAS-No. 32509-66-3),
(i-12) N,N-디옥타데실히드록실아민 (CAS-No. 123250-74-8),
(i-13) 도데실 3-(3-도데콕시-3-옥소-프로필)술파닐프로파노에이트 (CAS-No. 123-28-4),
(i-14) 옥타데실 3-(3-옥타데콕시-3-옥소-프로필)술파닐프로파노에이트 (CAS-No. 693-36-7),
(i-15) 펜타에리트리톨 테트라키스[3-도데실티오 프로프리오네이트] (CAS-No. 29598-76-3),
(i-16) 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜) 데칸디오에이트 (CAS-No. 52829-07-9),
(i-17) (2-히드록시-4-옥톡시-페닐)-페닐-메타논 (CAS-No. 1843-05-6),
(i-18) 2-tert-부틸-6-(5-클로로벤조트리아졸-2-일)-4-메틸-페놀 (CAS-No. 3896-11-5),
(i-19) 2-(4,6-디페닐-1,3,5-트리아진-2-일)-5-헥속시-페놀 (CAS-No. 147315-50-2),
(i-20) 2-[4,6-비스(4-페닐페닐)-1,3,5-트리아진-2-일]-5-(2-에틸헥속시)페놀 (CAS-No. 204583-39-1),
(i-21) 2-[4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진-2-일]-5-[3-(2-에틸헥속시)-2-히드록시-프로폭시]페놀 (CAS-No. 137658-79-8),
(i-22) 부탄디오산, 1,4-디메틸 에스테르, 4-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-1-피페리딘에탄올 중합체 (CAS-No. 65447-77-0),
(i-23) N,N',N",N"'-테트라키스-(2,4-비스[N-(1-시클로헥실옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)-부틸아미노]-1,3,5-트리아진-6-일)-1,5,8,12-테트라아자도데칸 (CAS-No. 122587-07-9),
(i-24) N,N',N",N"'-테트라키스-(2,4-비스[N-(1-시클로헥실옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)-부틸아미노]-1,3,5-트리아진-6-일)-1,5,8,12-테트라아자도데칸 (CAS-No. 106990-43-6),
(i-25) N,N'-비스-(2,4-비스[N-(1-프로폭시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)-부틸아미노]-1,3,5-트리아진-6-일)-N,N'-비스[N-(1-프로폭시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)]-1,8-디아자옥탄 (CAS-No. 1271737-36-0),
(i-26) 폴리[[6-[부틸(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)아미노]-1,3,5-트리아진-2,4-디일][(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)이미노]-1,6-헥산디일[(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)이미노]], α-[[6-[[4,6-비스(디부틸아미노)-1,3,5-트리아진-2-일](2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)아미노]헥실](2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)아미노]-ω-[4,6-비스(디부틸아미노)-1,3,5-트리아진-2-일]- (CAS-No. 195300-91-5),
(i-27) 폴리[[6-[부틸(2,2,6,6-테트라메틸-1-프로폭시-4-피페리디닐)아미노]-1,3,5-트리아진-2,4-디일][(2,2,6,6-테트라메틸-1-프로폭시-4-피페리디닐)이미노]-1,6-헥산디일[(2,2,6,6-테트라메틸-1-프로폭시-4-피페리디닐)이미노]], α-[[6-[[4,6-비스(디부틸아미노)-1,3,5-트리아진-2-일](2,2,6,6-테트라메틸-1-프로폭시-4-피페리디닐)아미노]헥실](2,2,6,6-테트라메틸-1-프로폭시-4-피페리디닐)아미노]-ω-[4,6-비스(디부틸아미노)-1,3,5-트리아진-2-일]- (CAS-No. 297748-93-7),
(i-28) 폴리[[6-[(1,1,3,3-테트라메틸부틸)아미노]-1,3,5-트리아진-2,4-디일][(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)이미노]-1,6-헥산디일[(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)이미노]] (CAS-No. 71878-19-8),
(i-29) 테트라키스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜) 부탄-1,2,3,4-테트라카르복실레이트 (CAS-No. 91788-83-9),
또는 그의 혼합물,
(ii) 스테아르산아연, 스테아르산칼슘, 스테아르산마그네슘 또는 그의 혼합물인 제2 중합체 안정화제 0 내지 40 wt.%,
(iii) 산화아연, 히드로탈사이트, 벤조산나트륨 또는 그의 혼합물인 제3 중합체 안정화제 0 내지 34 wt.%,
(iv) 제1 중합체 안정화제, 제2 중합체 안정화제 및 제3 중합체 안정화제와는 상이한 추가의 성분 0 내지 20 wt.%,
여기서 구성요소 (i), (ii), (iii) 및 (iv)의 합계는 100 wt.%이고,
여기서 정제는 20 mg 초과 및 330 mg 미만의 중량 및 3 mm 초과 및 18 mm 미만의 단면 치수를 갖는 것인
안정화된 중합체를 제조하는 방법이다.
단계 (AP)에서, 원칙적으로 정제가 보다 클수록 중합체에 투입하고, 블렌딩하고, 분산시키기가 더 어렵다.
단계 (BP)에서, 정제 구성요소는 안정화시키려는 중합체에 기계적 교반 하에 균질하게 분산되고/거나 용해된다. 이는 한편으로는 중합체의 점도 감소를 유도하고, 다른 한편으로는 구성요소의 각각의 용융 범위에 도달한다면 정제 구성요소의 용융을 유도하는, 정제-중합체 혼합물의 열 노출에 의해 보조된다. 바람직하게는, 단계 (BP)에서의 온도는 135℃ 내지 330℃, 매우 바람직하게는 150℃ 내지 310℃, 특히 180℃ 내지 300℃, 매우 특히 190℃ 내지 290℃, 특별히 200℃ 내지 280℃, 매우 특별히 210℃ 내지 260℃의 범위이다.
폴리올레핀은 예를 들어 하기이다:
1. 모노-올레핀 및 디-올레핀의 단독중합체, 예를 들어 폴리프로필렌, 폴리이소부틸렌, 폴리-부트-1-엔, 폴리-4-메틸펜트-1-엔, 폴리비닐시클로헥산, 폴리이소프렌 또는 폴리부타디엔, 뿐만 아니라 시클로올레핀, 예를 들어 시클로펜텐 또는 노르보르넨의 중합체, 폴리에틸렌, 예를 들어 고밀도 폴리에틸렌 (HDPE), 중밀도 폴리에틸렌 (MDPE), 저밀도 폴리에틸렌 (LDPE), 선형 저밀도 폴리에틸렌 (LLDPE), 또는 그의 혼합물, 예를 들어 폴리프로필렌과 폴리이소부틸렌의 혼합물, 폴리프로필렌과 폴리에틸렌의 혼합물 (예를 들어 PP/HDPE, PP/LDPE) 또는 상이한 유형의 폴리에틸렌의 혼합물 (예를 들어 LDPE/HDPE).
2. 모노-올레핀 또는 디-올레핀의 서로와의 또는 다른 비닐 단량체와의 공중합체, 예를 들어 에틸렌/프로필렌 공중합체, 프로필렌/부트-1-엔 공중합체, 프로필렌/이소부틸렌 공중합체, 에틸렌/부트-1-엔 공중합체, 에틸렌/헥센 공중합체, 에틸렌/메틸펜텐 공중합체, 에틸렌/헵텐 공중합체, 에틸렌/옥텐 공중합체, 에틸렌/비닐시클로헥산 공중합체, 에틸렌/시클로올레핀 공중합체, 예를 들어 에틸렌/노르보르넨 예컨대 COC, 에틸렌/1-올레핀 공중합체 (여기서 1-올레핀은 계내에서 생성됨); 프로필렌/부타디엔 공중합체, 이소부틸렌/이소프렌 공중합체, 에틸렌/비닐시클로헥센 공중합체, 에틸렌/알킬 아크릴레이트 공중합체, 에틸렌/알킬 메타크릴레이트 공중합체, 에틸렌/비닐 아세테이트 공중합체 또는 에틸렌/아크릴산 공중합체 및 그의 염 (이오노머) 뿐만 아니라 에틸렌의 프로필렌 및 디엔 예컨대 헥사디엔, 디시클로펜타디엔과의 삼원공중합체 또는 에틸리덴-노르보르넨; 및 이러한 공중합체의 서로와의 혼합물, 또는 다른 폴리올레핀과의 혼합물, 예를 들어 폴리프로필렌/에틸렌-프로필렌 공중합체, LDPE/에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체 (EVA), 또는 LDPE/에틸렌-아크릴산 공중합체 (EAA).
모노-올레핀의 폴리올레핀, 바람직하게는 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌은 다양한 방법에 의해, 특별히 하기 방법에 의해 제조될 수 있다:
a) 라디칼 중합 (통상적으로 고압 하에 및 승온에서)
b) 통상적으로 주기율표의 4족, 5족, 6족 (예를 들어 크로뮴) 또는 7족의 1종의 또는 1종 초과의 금속을 함유하는 촉매를 사용하는 촉매적 중합. 이들 금속은 통상적으로 파이- 또는 시그마-배위 결합될 수 있는 1개의 또는 1개 초과의 리간드, 전형적으로 옥시드, 할라이드, 알콜레이트, 에스테르, 에테르, 아민, 알킬, 알케닐 및/또는 아릴을 갖는다. 이들 금속 착물은 유리 형태로 존재할 수 있거나 또는 기재, 전형적으로 활성화된 염화마그네슘, 염화티타늄(III), 알루미나 또는 산화규소 상에 고정될 수 있다. 이들 촉매는 중합 매질에 가용성이거나 또는 불용성일 수 있다. 촉매는 그 자체로 중합에 사용될 수 있거나 또는 추가의 활성화제, 전형적으로 금속 알킬, 금속 수소화물, 금속 알킬 할라이드, 금속 알킬 옥시드 또는 금속 알킬옥산이 사용될 수 있으며, 여기서 상기 금속은 주기율표의 1족, 2족 및/또는 3족의 원소이다. 활성화제는 추가의 에스테르, 에테르, 아민 또는 실릴 에테르 기로 편리하게 개질될 수 있다. 이들 촉매 시스템은 통상적으로 필립스(Phillips), 스탠다드 오일 인디애나(Standard Oil Indiana), 지글러(Ziegler) (-나타(-Natta)), TNZ (듀폰(DuPont)), 메탈로센 또는 단일 자리 촉매 (SSC)로 명명된다.
폴리스티렌은 예를 들어 하기이다:
1. 스티렌의 단독중합체.
2. 스티렌 및 예를 들어 에틸렌, 프로필렌, 디엔, 니트릴, 산, 말레산 무수물, 말레이미드, 비닐 아세테이트, 아크릴산 유도체 및 그의 혼합물인 공단량체의 공중합체, 예를 들어 스티렌/부타디엔, 스티렌/아크릴로니트릴, 스티렌/에틸렌, 스티렌/알킬 메타크릴레이트, 스티렌/부타디엔/알킬 아크릴레이트, 스티렌/부타디엔/알킬 메타크릴레이트, 스티렌/말레산 무수물, 스티렌/아크릴로니트릴/메틸 아크릴레이트, 스티렌의 공단량체와의 블록 공중합체, 예를 들어 스티렌/부타디엔/스티렌, 스티렌/이소프렌/스티렌, 스티렌/에틸렌/부틸렌/스티렌 또는 스티렌/에틸렌/프로필렌/스티렌.
3. 스티렌의 그라프트 공중합체, 예를 들어 폴리부타디엔 상의 스티렌, 폴리부타디엔-스티렌 또는 폴리부타디엔-아크릴로니트릴 공중합체 상의 스티렌, 폴리부타디엔 상의 스티렌 및 아크릴로니트릴, 폴리부타디엔 상의 스티렌, 아크릴로니트릴 및 메틸 메타크릴레이트, 폴리부타디엔 상의 스티렌 및 말레산 무수물, 폴리부타디엔 상의 스티렌, 아크릴로니트릴 및 말레이미드, 폴리부타디엔 상의 스티렌 및 말레이미드, 폴리부타디엔 상의 스티렌 및 메틸 아크릴레이트 이외의 알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트, 에틸렌/프로필렌/디엔 삼원공중합체 상의 스티렌 및 아크릴로니트릴, 폴리알킬 아크릴레이트 또는 폴리알킬 메타크릴레이트 상의 스티렌 및 아크릴로니트릴, 아크릴레이트/부타디엔 공중합체 상의 스티렌 및 아크릴로니트릴.
폴리올레핀의 공중합체에서는, 적어도 2종의 상이한 단량체가 공중합된다. 중합된 올레핀계 단량체의 중량 함량이 모든 중합된 단량체의 중량을 기준으로 하여 50% 초과인 폴리올레핀의 공중합체가 바람직하다. 폴리스티렌의 공중합체에서는, 적어도 2종의 상이한 단량체가 공중합되거나 또는 1종의 단량체가 중합되어 있는 적어도 상이한 단량체 상에 그라프팅된다. 중합되거나 또는 그라프팅된 스티렌의 중량 함량이 모든 중합되거나 또는 그라프팅된 단량체의 중량을 기준으로 하여 50% 초과인 폴리스티렌의 공중합체가 바람직하다.
바람직하게는, 폴리올레핀, 폴리스티렌 또는 그의 혼합물인 중합체는 열가소성을 나타내며, 즉, 승온에서, 예를 들어 120℃ 내지 340℃, 특별히 135℃ 내지 330℃ 범위의 온도에서 새로운 형태로 성형될 수 있다.
폴리올레핀, 폴리스티렌 또는 그의 혼합물인 중합체는 산화, 열 또는 광-유도에 의해 열화되기 쉽다.
폴리올레핀, 폴리스티렌 또는 그의 혼합물인 중합체에 투입될 정제의 양은 특정한 중합체 및 산화, 열 또는 광-유도되는 열화에 대한 목적하는 보호 정도에 따라 달라진다. 바람직하게는, 중량 퍼센트로의 정제의 양은 중합체의 중량을 기준으로 하여 0.01 내지 5 wt.%, 매우 바람직하게는 0.02 내지 3 wt.%, 특히 0.04 내지 2 wt.%, 매우 특히 0.05 내지 1 wt.%, 특별히 0.08 내지 0.8 wt.%, 매우 특별히 0.1 내지 0.4 wt.%이다.
안정화된 중합체를 제조하는 방법으로서, 여기서 단계 (BP)가 압출기 또는 공혼련기에서 실시되는 것인 방법이 바람직하다.
단계 (AP)에서, 정제는 120 내지 340℃ 범위의 중합체 온도를 이미 갖는 중합체에 투입될 수 있다. 예를 들어, 정제는 압출기 또는 공혼련기에서 이미 가온된 중합체에 투입된다. 예를 들어, 정제는 이미 가온되었으며 점성을 갖는 안정화시키려는 중합체에, 예를 들어 압출기인 공급기에 의해 도입된다. 따라서, 정제-중합체 혼합물은 즉각적으로 120 내지 340℃ 범위의 중합체 온도의 온도를 갖게 되며, 정제가 붕해되기 시작한다.
안정화된 중합체를 제조하는 방법으로서, 여기서 단계 (AP)에서 정제가 투입되는 중합체가 120 내지 340℃ 범위의 중합체 온도를 갖는 것인 방법이 바람직하다.
단계 (AP)에서, 정제는 37℃ 미만의 중합체 온도를 갖는 중합체에 투입될 수 있다. 중합체가 펠릿의 형태로 존재하는 경우에, 구성요소 (a) 정제 및 (b) 중합체 펠릿을 포함하는 정제-중합체 혼합물이 생성된다. 중합체의 펠릿은 예를 들어 원통의 기하학적 형태를 가지며, 예를 들어 압출된 가온된 중합체 스트랜드를 열간-절단한 다음에, 수냉식으로 냉각시킴으로써 획득된다. 중합체의 펠릿은 이상적으로 정제와 동일한 중량, 정제와 동일한 단면 치수 및 정제 중 하나와 관련된 기하학적 형태를 갖는다. 중합체 펠릿을 제조하기 위해 적용된 방법에 따라 펠릿들에 대한 평균 값과 개별 펠릿의 값 사이의 차이가 결정되며, 그의 결과는 중합체 펠릿의 다분산도 값이다. 바람직하게는, 단계 (AP)에서의 중합체는 펠릿으로서 존재하며, 여기서 펠릿은 20 mg 초과 및 330 mg 미만의 평균 펠릿 중량 및 3 mm 초과 및 18 mm 미만의 평균 펠릿 단면 치수를 갖는다. 중합체 펠릿을 제조하기 위해 적용된 방법에 따라 펠릿에 대한 평균 값과 개별 펠릿 사이의 차이, 예를 들어 중합체 펠릿의 획득되는 다분산도가 결정된다. 매우 바람직하게는, 단계 (AP)에서의 중합체는 펠릿으로서 존재하며, 여기서 펠릿은 22 mg 초과 및 200 mg 미만의 평균 펠릿 중량 및 4 mm 초과 및 15 mm 미만의 평균 펠릿 단면 치수를 갖는다. 중합체가 펠릿의 형태로 존재하는, 단계 (AP)에서 획득되는 정제-중합체 혼합물은 (BP) 단계와 독립적으로 제조되고 저장될 수 있거나 또는 단계 (BP) 직전에 제조될 수 있다.
너무 큰 중합체 펠릿 또한 중합체에 정확히 투입하기가 어렵다. 바람직하게는 평균 중합체 펠릿은 4 mm 초과 및 15 mm 미만, 매우 바람직하게는 5 mm 초과 및 13 mm 미만, 특히 6 mm 초과 및 12 mm 미만, 매우 바람직하게는 7 mm 초과 및 11 mm 미만, 특별히 7 mm 초과 및 10 mm 미만의 펠릿 단면 치수를 갖는다.
안정화된 중합체를 제조하는 방법으로서, 여기서 단계 (AP)에서의 중합체가 22 mg 초과 및 200 mg 미만의 평균 펠릿 중량 및 4 mm 초과 및 15 mm 미만의 평균 펠릿 단면 치수를 갖는 펠릿으로서 존재하는 것인 방법이 바람직하다.
안정화된 중합체를 제조하는 방법으로서, 여기서 단계 (AP)에서 정제가 투입되는 중합체가 펠릿의 형태로 존재하며, 37℃ 미만의 중합체 온도를 갖는 것인 방법이 바람직하다.
안정화된 중합체를 제조하는 방법에 대해 기재되거나 또는 그에 적용되는 정의 및 바람직한 사항은 또한 본 발명의 추가의 실시양태에도 적용된다.
본 발명의 추가의 실시양태는 하기 구성요소를 포함하는 정제-중합체 혼합물로서:
(a) 37℃ 및 101.32 KPa에서 고체이며, 하기로 이루어진 정제로서:
(i) 하기의 제1 중합체 안정화제 60 내지 100 wt.%:
(i-1) 트리스(2,4-디tert-부틸페닐) 포스파이트 (CAS-No. 31570-04-4),
(i-2) 비스(2,4-디쿠밀페닐) 펜타에리트리톨 디포스파이트 (CAS-No. 154862-43-8),
(i-3) 비스(2,4-디tert-부틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트 (CAS-No. 26741-53-7),
(i-4) 테트라키스-[3-(3,5-디tert-부틸-4-히드록시-페닐)-프로피오닐옥시메틸]메탄 (CAS-No. 6683-19-8),
(i-5) 3-(3,5-디tert-부틸-4-히드록시-페닐)-프로피온산 스테아릴 에스테르 (CAS-No. 2082-79-3),
(i-6) 3-(3,5-디tert-부틸-4-히드록시-페닐)-N-[6-[3-(3,5-디tert-부틸-4-히드록시-페닐)프로파노일아미노]헥실]프로판아미드 (CAS-No. 23128-74-7),
(i-7) 3-(3,5-디tert-부틸-4-히드록시페닐)-N'-[3-(3,5-디tert-부틸-4-히드록시페닐)프로파노일]프로판히드라지드 (CAS-No. 3268-78-8),
(i-8) 2-[2-[2-[3-(3-tert-부틸-4-히드록시-5-메틸-페닐)프로파노일옥시]에톡시]에톡시]에틸 3-(3-tert-부틸-4-히드록시-5-메틸-페닐)프로파노에이트 (CAS-No. 36443-68-2),
(i-9) 4-[[3,5-비스[(3,5-디tert-부틸-4-히드록시-페닐)메틸]-2,4,6-트리메틸-페닐]메틸]-2,6-디tert-부틸-페놀 (CAS-No. 1709-70-2),
(i-10) 1,3,5-트리스(3,5-디tert-부틸-4-히드록시벤질)-1,3,5-트리아진-2,4,6(1H,3H,5H)-트리온 (CAS-No. 27676-62-6),
(i-11) 비스[3,3-비스(4'-히드록시-3'-tert-부틸페닐) 부탄산] 글리콜 에스테르 (CAS-No. 32509-66-3),
(i-12) N,N-디옥타데실히드록실아민 (CAS-No. 123250-74-8),
(i-13) 도데실 3-(3-도데콕시-3-옥소-프로필)술파닐프로파노에이트 (CAS-No. 123-28-4),
(i-14) 옥타데실 3-(3-옥타데콕시-3-옥소-프로필)술파닐프로파노에이트 (CAS-No. 693-36-7),
(i-15) 펜타에리트리톨 테트라키스[3-도데실티오 프로프리오네이트] (CAS-No. 29598-76-3),
(i-16) 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜) 데칸디오에이트 (CAS-No. 52829-07-9),
(i-17) (2-히드록시-4-옥톡시-페닐)-페닐-메타논 (CAS-No. 1843-05-6),
(i-18) 2-tert-부틸-6-(5-클로로벤조트리아졸-2-일)-4-메틸-페놀 (CAS-No. 3896-11-5),
(i-19) 2-(4,6-디페닐-1,3,5-트리아진-2-일)-5-헥속시-페놀 (CAS-No. 147315-50-2),
(i-20) 2-[4,6-비스(4-페닐페닐)-1,3,5-트리아진-2-일]-5-(2-에틸헥속시)페놀 (CAS-No. 204583-39-1),
(i-21) 2-[4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진-2-일]-5-[3-(2-에틸헥속시)-2-히드록시-프로폭시]페놀 (CAS-No. 137658-79-8),
(i-22) 부탄디오산, 1,4-디메틸 에스테르, 4-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-1-피페리딘에탄올 중합체 (CAS-No. 65447-77-0),
(i-23) N,N',N",N"'-테트라키스-(2,4-비스[N-(1-시클로헥실옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)-부틸아미노]-1,3,5-트리아진-6-일)-1,5,8,12-테트라아자도데칸 (CAS-No. 122587-07-9),
(i-24) N,N',N",N"'-테트라키스-(2,4-비스[N-(1-시클로헥실옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)-부틸아미노]-1,3,5-트리아진-6-일)-1,5,8,12-테트라아자도데칸 (CAS-No. 106990-43-6),
(i-25) N,N'-비스-(2,4-비스[N-(1-프로폭시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)-부틸아미노]-1,3,5-트리아진-6-일)-N,N'-비스[N-(1-프로폭시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)]-1,8-디아자옥탄 (CAS-No. 1271737-36-0),
(i-26) 폴리[[6-[부틸(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)아미노]-1,3,5-트리아진-2,4-디일][(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)이미노]-1,6-헥산디일[(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)이미노]], α-[[6-[[4,6-비스(디부틸아미노)-1,3,5-트리아진-2-일](2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)아미노]헥실](2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)아미노]-ω-[4,6-비스(디부틸아미노)-1,3,5-트리아진-2-일]- (CAS-No. 195300-91-5),
(i-27) 폴리[[6-[부틸(2,2,6,6-테트라메틸-1-프로폭시-4-피페리디닐)아미노]-1,3,5-트리아진-2,4-디일][(2,2,6,6-테트라메틸-1-프로폭시-4-피페리디닐)이미노]-1,6-헥산디일[(2,2,6,6-테트라메틸-1-프로폭시-4-피페리디닐)이미노]], α-[[6-[[4,6-비스(디부틸아미노)-1,3,5-트리아진-2-일](2,2,6,6-테트라메틸-1-프로폭시-4-피페리디닐)아미노]헥실](2,2,6,6-테트라메틸-1-프로폭시-4-피페리디닐)아미노]-ω-[4,6-비스(디부틸아미노)-1,3,5-트리아진-2-일]- (CAS-No. 297748-93-7),
(i-28) 폴리[[6-[(1,1,3,3-테트라메틸부틸)아미노]-1,3,5-트리아진-2,4-디일][(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)이미노]-1,6-헥산디일[(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)이미노]] (CAS-No. 71878-19-8),
(i-29) 테트라키스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜) 부탄-1,2,3,4-테트라카르복실레이트 (CAS-No. 91788-83-9),
또는 그의 혼합물,
(ii) 스테아르산아연, 스테아르산칼슘, 스테아르산마그네슘 또는 그의 혼합물인 제2 중합체 안정화제 0 내지 40 wt.%,
(iii) 산화아연, 히드로탈사이트, 벤조산나트륨 또는 그의 혼합물인 제3 중합체 안정화제 0 내지 34 wt.%,
(iv) 제1 중합체 안정화제, 제2 중합체 안정화제 및 제3 중합체 안정화제와는 상이한 추가의 성분 0 내지 20 wt.%,
여기서 구성요소 (i), (ii), (iii) 및 (iv)의 합계는 100 wt.%인,
20 mg 초과 및 330 mg 미만의 중량 및 3 mm 초과 및 18 mm 미만의 단면 치수를 갖는 정제, 및
(b) 폴리올레핀, 폴리스티렌 또는 그의 혼합물인 중합체로서, 펠릿의 형태로 존재하며, 상기 펠릿은 20 mg 초과 및 330 mg 미만의 평균 펠릿 중량 및 3 mm 초과 및 18 mm 미만의 평균 펠릿 단면 치수를 갖는 것인 중합체,
여기서 구성요소 (a)는 구성요소 (b)의 양을 기준으로 하여 0.01 wt.% 내지 5 wt.%의 양으로 함유되는 것인
정제-중합체 혼합물이다.
본 발명의 추가의 실시양태는 안정화된 중합체의 제조에서의 그의 구성요소의 무분진 취급을 위한 정제의 용도로서, 여기서 중합체는 폴리올레핀, 폴리스티렌 또는 그의 혼합물이고, 여기서 정제는 37℃ 및 101.32 KPa에서 고체이며, 하기로 이루어지고:
(i) 하기의 제1 중합체 안정화제 60 내지 100 wt.%:
(i-1) 트리스(2,4-디tert-부틸페닐) 포스파이트 (CAS-No. 31570-04-4),
(i-2) 비스(2,4-디쿠밀페닐) 펜타에리트리톨 디포스파이트 (CAS-No. 154862-43-8),
(i-3) 비스(2,4-디tert-부틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트 (CAS-No. 26741-53-7),
(i-4) 테트라키스-[3-(3,5-디tert-부틸-4-히드록시-페닐)-프로피오닐옥시메틸]메탄 (CAS-No. 6683-19-8),
(i-5) 3-(3,5-디tert-부틸-4-히드록시-페닐)-프로피온산 스테아릴 에스테르 (CAS-No. 2082-79-3),
(i-6) 3-(3,5-디tert-부틸-4-히드록시-페닐)-N-[6-[3-(3,5-디tert-부틸-4-히드록시-페닐)프로파노일아미노]헥실]프로판아미드 (CAS-No. 23128-74-7),
(i-7) 3-(3,5-디tert-부틸-4-히드록시페닐)-N'-[3-(3,5-디tert-부틸-4-히드록시페닐)프로파노일]프로판히드라지드 (CAS-No. 3268-78-8),
(i-8) 2-[2-[2-[3-(3-tert-부틸-4-히드록시-5-메틸-페닐)프로파노일옥시]에톡시]에톡시]에틸 3-(3-tert-부틸-4-히드록시-5-메틸-페닐)프로파노에이트 (CAS-No. 36443-68-2),
(i-9) 4-[[3,5-비스[(3,5-디tert-부틸-4-히드록시-페닐)메틸]-2,4,6-트리메틸-페닐]메틸]-2,6-디tert-부틸-페놀 (CAS-No. 1709-70-2),
(i-10) 1,3,5-트리스(3,5-디tert-부틸-4-히드록시벤질)-1,3,5-트리아진-2,4,6(1H,3H,5H)-트리온 (CAS-No. 27676-62-6),
(i-11) 비스[3,3-비스(4'-히드록시-3'-tert-부틸페닐) 부탄산] 글리콜 에스테르 (CAS-No. 32509-66-3),
(i-12) N,N-디옥타데실히드록실아민 (CAS-No. 123250-74-8),
(i-13) 도데실 3-(3-도데콕시-3-옥소-프로필)술파닐프로파노에이트 (CAS-No. 123-28-4),
(i-14) 옥타데실 3-(3-옥타데콕시-3-옥소-프로필)술파닐프로파노에이트 (CAS-No. 693-36-7),
(i-15) 펜타에리트리톨 테트라키스[3-도데실티오 프로프리오네이트] (CAS-No. 29598-76-3),
(i-16) 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜) 데칸디오에이트 (CAS-No. 52829-07-9),
(i-17) (2-히드록시-4-옥톡시-페닐)-페닐-메타논 (CAS-No. 1843-05-6),
(i-18) 2-tert-부틸-6-(5-클로로벤조트리아졸-2-일)-4-메틸-페놀 (CAS-No. 3896-11-5),
(i-19) 2-(4,6-디페닐-1,3,5-트리아진-2-일)-5-헥속시-페놀 (CAS-No. 147315-50-2),
(i-20) 2-[4,6-비스(4-페닐페닐)-1,3,5-트리아진-2-일]-5-(2-에틸헥속시)페놀 (CAS-No. 204583-39-1),
(i-21) 2-[4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진-2-일]-5-[3-(2-에틸헥속시)-2-히드록시-프로폭시]페놀 (CAS-No. 137658-79-8),
(i-22) 부탄디오산, 1,4-디메틸 에스테르, 4-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-1-피페리딘에탄올 중합체 (CAS-No. 65447-77-0),
(i-23) N,N',N",N"'-테트라키스-(2,4-비스[N-(1-시클로헥실옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)-부틸아미노]-1,3,5-트리아진-6-일)-1,5,8,12-테트라아자도데칸 (CAS-No. 122587-07-9),
(i-24) N,N',N",N"'-테트라키스-(2,4-비스[N-(1-시클로헥실옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)-부틸아미노]-1,3,5-트리아진-6-일)-1,5,8,12-테트라아자도데칸 (CAS-No. 106990-43-6),
(i-25) N,N'-비스-(2,4-비스[N-(1-프로폭시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)-부틸아미노]-1,3,5-트리아진-6-일)-N,N'-비스[N-(1-프로폭시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)]-1,8-디아자옥탄 (CAS-No. 1271737-36-0),
(i-26) 폴리[[6-[부틸(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)아미노]-1,3,5-트리아진-2,4-디일][(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)이미노]-1,6-헥산디일[(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)이미노]], α-[[6-[[4,6-비스(디부틸아미노)-1,3,5-트리아진-2-일](2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)아미노]헥실](2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)아미노]-ω-[4,6-비스(디부틸아미노)-1,3,5-트리아진-2-일]- (CAS-No. 195300-91-5),
(i-27) 폴리[[6-[부틸(2,2,6,6-테트라메틸-1-프로폭시-4-피페리디닐)아미노]-1,3,5-트리아진-2,4-디일][(2,2,6,6-테트라메틸-1-프로폭시-4-피페리디닐)이미노]-1,6-헥산디일[(2,2,6,6-테트라메틸-1-프로폭시-4-피페리디닐)이미노]], α-[[6-[[4,6-비스(디부틸아미노)-1,3,5-트리아진-2-일](2,2,6,6-테트라메틸-1-프로폭시-4-피페리디닐)아미노]헥실](2,2,6,6-테트라메틸-1-프로폭시-4-피페리디닐)아미노]-ω-[4,6-비스(디부틸아미노)-1,3,5-트리아진-2-일]- (CAS-No. 297748-93-7),
(i-28) 폴리[[6-[(1,1,3,3-테트라메틸부틸)아미노]-1,3,5-트리아진-2,4-디일][(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)이미노]-1,6-헥산디일[(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)이미노]] (CAS-No. 71878-19-8),
(i-29) 테트라키스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜) 부탄-1,2,3,4-테트라카르복실레이트 (CAS-No. 91788-83-9),
또는 그의 혼합물,
(ii) 스테아르산아연, 스테아르산칼슘, 스테아르산마그네슘 또는 그의 혼합물인 제2 중합체 안정화제 0 내지 40 wt.%,
(iii) 산화아연, 히드로탈사이트, 벤조산나트륨 또는 그의 혼합물인 제3 중합체 안정화제 0 내지 34 wt.%,
(iv) 제1 중합체 안정화제, 제2 중합체 안정화제 및 제3 중합체 안정화제와는 상이한 추가의 성분 0 내지 20 wt.%,
여기서 구성요소 (i), (ii), (iii) 및 (iv)의 합계는 100 wt.%이고,
여기서 정제는 20 mg 초과 및 330 mg 미만의 중량 및 3 mm 초과 및 18 mm 미만의 단면 치수를 갖는 것인
용도이다.
도 1은 위에서 볼 때 원형이고 (좌측), 측면에서 볼 때 서로 대향하는 변으로서 동일한 길이의 2개의 평행선 및 서로 대향하는 변으로서 2개의 볼록한 곡선으로 이루어져 있는 (= 양쪽이 볼록함) (우측) 정제의 특정한 기하학적 형태를 제시한다. 볼록한 곡선에 의해 캡핑된, 측면에서 볼 때의 2개의 평행선은 단지 위에서 볼 때 제시된 원의 위치를 나타내기 위해 도시된 것이다.
도 2는 배경에 센티-/밀리미터 눈금을 포함하는 포켓 눈금자와 함께 출발 물질 SM-2로부터의 실시예 TA-1-2의 정제를 제시한다. 도 2는 도 7로부터의 확대된 추출물이다.
도 3은 배경에 센티-/밀리미터 눈금을 포함하는 포켓 눈금자와 함께 출발 물질 SM-3으로부터의 실시예 TA-1-3의 정제를 제시한다. 도 3은 도 6으로부터의 확대된 추출물이다.
도 4는 배경에 센티-/밀리미터 눈금을 포함하는 포켓 눈금자와 함께 출발 물질 SM-3으로부터의 E-1)에 기재된 바와 같은 플레이크를 제시한다. 도 4는 도 6으로부터의 확대된 추출물이다.
도 5는 배경에 센티-/밀리미터 눈금을 포함하는 포켓 눈금자와 함께 출발 물질 SM-2로부터의 E-2)에 기재된 바와 같은 파스틸을 제시한다. 도 5는 도 7로부터의 확대된 추출물이다.
도 6은 배경에 센티-/밀리미터 눈금을 포함하는 포켓 눈금자와 함께 출발 물질 SM-3으로부터의 실시예 TA-1-3의 정제 (좌측) 및 E-1)에 기재된 바와 같은 플레이크 (우측)를 제시한다.
도 7은 배경에 센티-/밀리미터 눈금을 포함하는 포켓 눈금자와 함께 출발 물질 SM-2로부터의 실시예 TA-1-2의 정제 (좌측) 및 E-2)에 기재된 바와 같은 파스틸 (우측)을 제시한다.
하기 실시예는 본 발명을 그에 대한 제한 없이 추가로 예시한다. 백분율 값은, 상이하게 명시되지 않는 한, 중량 백분율이다.
A) 특징화 방법
평균 입자 크기는, 달리 명시되지 않는 한, 말번 패널리티컬(Malvern Panalytical) 사로부터의 마스터사이저(Mastersizer) 2000에 의해 광 산란을 통해 결정된다. 0.2 bar의 건식 분산 압력 하에 미 및 프라운호퍼 산란 모델에 기반하여 분석이 수행된다.
>0.8mm의 입자를 함유하는 물질에 대한 입자 크기는 또한 물질의 조대 분율에 따라 0.1 mm 내지 4.0 mm 범위의 체를 갖는 진동하는 체 진탕기 (예를 들어 프리치(Fritsch) 애널리세트(Analysette) a-3 진동식 체 진탕기 모델 <<PRO>>)로 측정될 수도 있다. 체질 시간은 1분이며 체질 진폭은 1mm이다.
벌크 밀도는 DIN EN ISO 17892-3에 따라 측정된다.
동일한 정제의 정제 중량 (m), 정제 직경 (d), 정제 높이 (h) 및 측면 파쇄 강도 (SCS)는 상업용 4-in-1 정제 경도 시험 장비, 즉, 파마 테스트 아패라테바우 아게(Pharma Test Apparatebau AG) 사로부터의 파마테스트(PharmaTest) WHT2로 특징화된다. 정제의 직경 압축에 의한 인장 강도 (σ) [MPa]는 하기에 따라 계산된다:
σ = 2·SCS·106 / π·d·h.
노르너(Norner) 마모 시험은 진동하는 체 진탕기 및 유리 비드를 사용하여 시험되는 형태를 기계적으로 처리하는 시험이다. 초기 체 분석을 1분 동안 수행한 다음에, 물질에 기계적으로 충격을 주기 위해 체 데크 상에 유리 볼을 사용하여 추가로 체질하고, 5, 10 및 20분 후에 체질 분획의 변화를 측정한다. 선택되는 체는 상향식으로 200 μm, 500 μm, 1 mm, 1.6 mm, 2.5 mm 및 4 mm이다. 사용되는 유리 볼 (지그문트 린드너 게엠베하(Sigmund Lindner GmbH) 사, 유형 P)은 16 mm ± 0.02 mm이며, 중량이 5.36 g/유리 볼이고, 미세한 무광택 표면을 갖는 소다 석회 유리로 만들어진다.
시험 절차는 하기와 같다:
1. 유리 비드 없이 체 진탕기에 50 g의 샘플을 충전하고, 진폭 1 mm의 체질을 1분 동안 수행한다. 각각의 체 트레이 및 체 팬 상의 물질을 측정한다.
2. 체 500 μm에 8개의 유리 볼을 첨가하고; 체 1.0 mm에 9개의 유리 볼을 첨가하고, 체 1.6 mm에 10개의 유리 볼을 첨가하고, 체 2.5 mm에 11개의 유리 볼을 첨가한다. 체질을 5분 동안 진행한 다음에, 각각의 체 트레이 및 체 팬 상의 물질을 측정한다.
3. 추가로 5분 동안 체질을 진행하고, 칭량 절차를 반복한다.
4. 추가로 10분 동안 체질을 진행하고, 칭량 절차를 반복한다.
레취 게엠베하(Retsch GmbH) 사로부터의 레취 체 진탕기 AS 200 컨트롤을 체 진탕기로서 사용한다.
총 미분은 바닥 플레이트, 200μm 메쉬 체 및 500 μm 메쉬 체로부터 수집된 모든 물질의 합계이다. 따라서, 마멸 응력 하에 발생되며 500 μm 메쉬 체를 통해 떨어진 (< 500 μm) 샘플의 파편이 미분으로 간주된다. 20분 후에 < 500 μm의 wt.% 단위의 입자 크기 분율이 시험된 형태의 내마모성 및 내충격성을 결정하기 위한 핵심 결과 (노르너 값)이다. 결과의 범위는 매우 안정한 0% 내지 매우 불안정한 100%에서 다양할 수 있다.
시차 주사 열량측정 (DSC) 분석은 20 K/min의 일정한 가열 속도에 의해 수행된다.
중합체의 용융 유동 지수는 구체적으로 명시된 파라미터를 사용하여 괴트페르트(Goettfert) MI-Robo로 ISO 1133에 따라 측정된다.
황색도 지수 (YI)는 DIN 6167에 따라 측정되고, 황색도 지수 (YI)의 델타 E는 DIN 6174에 따라 측정된다.
B) 출발 물질
SM-1: 이르가녹스 1010
분말, 즉, 643 g/L의 벌크 밀도 및 260 μm의 평균 입자 크기를 갖는 화합되지 않은 벌크 물질 형태의, 하기에 도시된 바와 같은 테트라키스-[3-(3,5-디tert-부틸-4-히드록시-페닐)-프로피오닐옥시메틸]메탄 (CAS-No. 6683-19-8)을 함유하는, 이르가녹스 1010 (TM, 바스프 에스이로부터 상업적으로 입수가능함, 110-125℃의 용융 범위).
Figure pct00028
SM-2: 이르가녹스 1076
분말, 즉, 520 g/L의 벌크 밀도 및 748 μm의 평균 입자 크기를 갖는 화합되지 않은 벌크 물질 형태의, 하기에 도시된 바와 같은 3-(3,5-디tert-부틸-4-히드록시-페닐)-프로피온산 스테아릴 에스테르 (CAS-No. 2082-79-3)를 함유하는, 이르가녹스 1076 (TM, 바스프 에스이로부터 상업적으로 입수가능함, 50-55℃의 용융 범위).
Figure pct00029
SM-3: 이르가포스 168
분말, 즉, 467 g/L의 벌크 밀도 및 400 μm의 평균 입자 크기를 갖는 화합되지 않은 벌크 물질 형태의, 하기에 도시된 바와 같은 트리스(2,4-디tert-부틸페닐) 포스파이트 (CAS-No. 31570-04-4)를 함유하는, 이르가포스 168 (TM, 바스프 에스이로부터 상업적으로 입수가능함, 180-183℃의 용융 범위).
Figure pct00030
SM-4: 이르가녹스 MD 1024
분말, 즉, 384 g/L의 벌크 밀도 및 46 μm의 평균 입자 크기를 갖는 화합되지 않은 벌크 물질 형태의, 하기에 도시된 바와 같은 3-(3,5-디tert-부틸-4-히드록시페닐)-N'-[3-(3,5-디tert-부틸-4-히드록시페닐)프로파노일]프로판히드라지드 (CAS-No. 32687-78-8)를 함유하는, 이르가녹스 MD 1024 (TM, 바스프 에스이로부터 상업적으로 입수가능함, 221-232℃의 용융 범위).
Figure pct00031
SM-5: 이르가녹스 3114
분말, 즉, 561 g/L의 벌크 밀도 및 82 μm의 평균 입자 크기를 갖는 화합되지 않은 벌크 물질 형태의, 하기에 도시된 바와 같은 1,3,5-트리스(3,5-디tert-부틸-4-히드록시벤질)-1,3,5-트리아진-2,4,6(1H,3H,5H)-트리온 (CAS-No. 27676-62-6)을 함유하는, 이르가녹스 3114 (TM, 바스프 에스이로부터 상업적으로 입수가능함, 218-223℃의 용융 범위).
Figure pct00032
SM-6: 티누빈 770
분말, 즉, 586 g/L의 벌크 밀도 및 347 μm의 평균 입자 크기를 갖는 화합되지 않은 벌크 물질 형태의, 하기에 도시된 바와 같은 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜) 데칸디오에이트 (CAS-No. 52829-07-9)를 함유하는, 티누빈 770 (TM, 바스프 에스이로부터 상업적으로 입수가능함, 81-85℃의 용융 범위).
Figure pct00033
SM-7: 스테아르산아연
분말, 즉, 470 g/L의 벌크 밀도 및 21 μm의 평균 입자 크기를 갖는 화합되지 않은 벌크 물질 형태의 스테아르산아연 (상업적으로 입수가능함, 대략 123℃의 용융 범위, CAS-No. 557-05-1).
SM-8: 스테아르산칼슘
분말, 즉, 521 g/L의 벌크 밀도 및 325 μm의 평균 입자 크기를 갖는 화합되지 않은 벌크 물질 형태의 스테아르산칼슘 (상업적으로 입수가능함, 140-160℃의 용융 범위, CAS-No. 1592-23-0).
SM-9: 산화아연
분말, 즉, 880 g/L의 벌크 밀도 및 22 μm의 평균 입자 크기를 갖는 화합되지 않은 벌크 물질 형태의 산화아연 (상업적으로 입수가능함, >400℃의 용융 범위, CAS-No. 1314-13-2).
SM-10: SM-1 (50) 및 SM-3 (50)의 블렌드
SM-10은 자유 낙하 또는 드럼 믹서, 즉, 요트. 엥겔스만 아게(J. Engelsmann AG) 사로부터의 드럼 후프 믹서에서 드럼 부피의 50%까지 충전하여, 25℃에서 10 min 동안 40 rpm으로 50 wt.%의 SM-1 (이르가녹스 1010) 및 50 wt.%의 SM-3 (이르가포스 168)을 블렌딩함으로써 분말의 형태로 획득된다. 샘플 크기는 250 g이다. SM-10의 용융 범위는 101.32 kPa에서 37℃ 초과이다.
하기에서 추가의 출발 물질 블렌드, 즉, SM-11, SM-12, SM-13, SM-14, SM-15, SM-16, SM-17, SM-18, SM-19 및 SM-20은, 달리 명시되지 않는 한, 조성만을 달리 하여 출발 물질 블렌드 SM-10과 동일한 방법으로 제조된다. 용융 범위는 101.32 kPa에서 37℃ 초과이다.
SM-11: SM-3 (80) 및 SM-2 (20)의 블렌드
SM-11은 80 wt.%의 SM-3 (이르가포스 168) 및 20 wt.%의 SM-2 (이르가녹스 1076)를 블렌딩함으로써 분말의 형태로 획득된다.
SM-12: SM-1 (33) 및 SM-3 (67)의 블렌드
SM-12는 33 wt.%의 SM-1 (이르가녹스 1010) 및 67 wt.%의 SM-3 (이르가포스 168)을 블렌딩함으로써 분말의 형태로 획득된다.
SM-13: SM-1 (18.8), SM-3 (18.8) 및 SM-6 (62.4)의 블렌드
SM-13은 18.8 wt.%의 SM-1 (이르가녹스 1010), 18.8 wt.%의 SM-3 (이르가포스 168) 및 62.4 wt.%의 SM-6 (티누빈 770)을 블렌딩함으로써 분말의 형태로 획득된다.
SM-14: SM-3 (84) 및 SM-4 (16)의 블렌드
SM-14는 84 wt.%의 SM-3 (이르가포스 168) 및 16 wt.%의 SM-4 (이르가녹스 MD 1024)를 블렌딩함으로써 분말의 형태로 획득된다.
SM-15: SM-1 (50) 및 SM-2 (50)의 블렌드
SM-15는 50 wt.%의 SM-1 (이르가녹스 1010) 및 50 wt.%의 SM-4 (이르가녹스 1076)를 블렌딩함으로써 분말의 형태로 획득된다.
SM-16: SM-3 (78.4) 및 SM-5 (21.6)의 블렌드
SM-16은 78.4 wt.%의 SM-3 (이르가포스 168) 및 21.6 wt.%의 SM-5 (이르가녹스 3114)를 블렌딩함으로써 분말의 형태로 획득된다.
SM-17: SM-3 (67) 및 SM-2 (33)의 블렌드
SM-17은 67 wt.%의 SM-3 (이르가포스 168) 및 33 wt.%의 SM-2 (이르가녹스 1076)를 블렌딩함으로써 분말의 형태로 획득된다.
SM-18: SM-1 (24), SM-3 (48) 및 SM-8 (28)의 블렌드
SM-18은 24 wt.%의 SM-1 (이르가녹스 1010), 48 wt.%의 SM-3 (이르가포스 168) 및 28 wt.%의 SM-8 (스테아르산칼슘)을 블렌딩함으로써 분말의 형태로 획득된다.
SM-19: SM-1 (20), SM-3 (60) 및 SM-7 (20)의 블렌드
SM-19는 20 wt.%의 SM-1 (이르가녹스 1010), 60 wt.%의 SM-3 (이르가포스 168) 및 20 wt.%의 SM-7 (스테아르산아연)을 블렌딩함으로써 분말의 형태로 획득된다.
SM-20: SM-2 (66.7) 및 SM-9 (33.3)의 블렌드
SM-20은 66.7 wt.%의 SM-2 (이르가녹스 1076) 및 33.3 wt.%의 SM-9 (산화아연)를 블렌딩함으로써 분말의 형태로 획득된다.
C) 출발 물질의 정제화
TA-1: 편심 정제 프레스에서의 SM-1 내지 SM-3 및 SM-10 내지 SM-20의 정제화
적용되는 정제 프레스는 압축을 위한 하나의 공동을 갖는 편심 정제 프레스 (소위 단일 펀치 기계), 즉, 코르쉬 아게(Korsch AG) 사로부터의 모델 XP1이다. 6 mm 이중평면의 EU D 유형 (유럽 연합의 표준)의 펀치 및 각각의 다이가 모델 XP1에 설치된다. 표 C-1-1의 모든 정제화 실시예는 그의 모든 단계가 20-25℃의 실온에서 실시된다. 정제화 동안 출발 물질에 외부 열 에너지가 도입되지 않는다. 실온을 가지며 고체 형태로 존재하는, 표 C-1-1에 명시된 바와 같은 출발 물질을 모델 XP1의 공급 슈에 충전한다. 다이 및 하부 펀치에 의해 형성된 개방 공동이 공급 슈를 통해 출발 물질로 충전된다. 제2 펀치가 충전된 공동을 폐쇄한다. 실온에서 수행되는 후속 압축 단계에서, 펀치가 서로를 향해 이동하고, 압축 압력에 도달한다. 이는 다이 및 2개의 펀치에 의해 형성된 공동에서 출발 물질의 압착에 의해 정제의 형성을 초래한다. 형성된 정제는 하나의 펀치를 제거하고 나머지 하나의 펀치를 통해 분출시킴으로써 그 후에 바로 제거된다. 제거된 정제는 제거 직후에 실온을 보유한다. 각각의 출발 물질에 대해 모델 XP1에서 적용되는 정제 프레스 파라미터가 표 C-1에 명시되어 있다. TA-1에서 획득된 정제의 파라미터가 표 C-2에 명시되어 있다.
표 C-1: TA-1에서의 정제 프레스 파라미터
Figure pct00034
각주: a) 본 발명에 따름
펀치의 위치는 생성물 벌크 물질 및 다이에 충전하는 동안의 유동 거동과 같은 인자에 따라 각각의 SM에 대해 수동으로 설정된다. 목표는 적어도 2.5 mm의 정제 높이를 갖는 정제를 수득하는 것이다.
TA-1에서 획득된 정제의 파라미터가 표 C-2에 명시되어 있다. TA-1-2 및 TA-1-3으로부터의 정제의 사진이 도 2 / 도 7 및 도 3 / 도 6에 도시되어 있다.
표 C-2: TA-1에서 획득된 정제의 파라미터
Figure pct00035
각주: a) 본 발명에 따름
D) 정제의 시차 주사 열량측정
용융 거동을 결정하기 위해 시차 주사 열량측정 (DSC) 분석을 수행한다. 출발 물질 및 출발 물질로부터의 정제의 용융 거동이 표 D-1에 제시된 바와 같이 비교된다.
표 D-1: 정제 및 그의 출발 물질의 용융 거동
Figure pct00036
각주: a) 본 발명에 따름
b) 비교예
c) 초기 DSC 샘플을 20 K/min의 일정한 가열 속도로의 1차 가열 및 냉각 서클에 노출시키고, 그 후에 노출된 DSC 샘플을 DSC 측정함
표 D-1은 출발 물질 SM-10 (50 wt.% SM-1 [이르가녹스 1010] 및 50 wt.% SM-3 [이르가포스 168]의 블렌드) 및 출발 물질 SM-16 (78.4% SM-3 [이르가포스 168] 및 21.6 wt.% SM-5 [이르가녹스 3114]의 블렌드) 및 SM-10으로부터의 정제 TA-1-4 및 SM-16으로부터의 정제 TA-1-10에 대해 DSC에 의해 결정된 용융 거동에서 유의한 변화가 없다는 것을 제시한다. 분말 형태의 출발 물질 SM-10 및 SM-16이 일단 용융되고 다시 냉각되면, 다만 39℃에서 유리 전이 상이 관찰된다. 정제 TA-1-4 및 TA-1-10에서 용융 거동의 유의한 변화가 없다는 것은 외부 열 에너지에의 노출이 없었다는 것을 나타낸다.
E) 정제와 상이한 형태의 생성
E-1): 롤 압착 공정으로부터의 플레이크
출발 물질 SM-1, SM-3 및 SM-10을 롤 압착 공정을 통해 프레스-응집시켜 비교 플레이크를 획득한다. 호퍼 내의 분말 형태의 각각의 출발 물질이 공급 스크류를 통해 압착 구역으로 강제-공급된다. 압착 구역은 서로를 향해 회전하고 있는, 약간의 스크래치가 있는 표면을 갖는 2개의 롤 사이의 남은 간극에 의해 형성된다. 적합한 실험실 롤 압착기는 예를 들어 독일 소재의 알렉산더베르크 게엠베하(Alexanderwerk GmbH) 사로부터의 모델 WP 50N/75이다 (롤 직경: 150 mm, 롤 길이: 75 mm, 최대 프레스 용량: 12.8 t, 최대 선형 부하: 1.71 t/cm). 플레이트로서 압착 구역에서 나온 압착된 출발 물질을 체 과립화기를 통해 과립화하여 자유 유동성 플레이크를 생성한다. 적합한 체 과립화기는 스위스 소재의 프레비트 리미티드(Frewitt Ltd) 사로부터의 모델 GLA-ORV-0215이다. 이 단계에서, 플레이트는 스크린으로서 작용하는 4 mm 메쉬 체에 의해 파편으로 과립화된다. 4 mm 미만의 크기의 이들 파편을 스크린으로서 작용하는 1 mm 메쉬 체에 의해 추가로 체질하여 2개 카테고리로 나눈다. 2종의 체질 분획, 즉, 목적하는 플레이크 및 미분이 획득된다. 따라서, 미분은 4 mm 미만의 크기의 파편 중 1 mm 메쉬 체를 또한 통과한 것들이다. 플레이트의 초기 경도에 따라, 미분의 체질 분획은 원래 공급된 출발 물질의 10 wt.% 내지 30 wt.%에 이른다. 미분의 이러한 체질 분획은 다시 롤-압착되어야 한다. 롤 압착 공정 동안, 롤로부터 출발 물질에 대해 적용되는 기계적 응력이 압착 동안 출발 물질에 가해지는 유일한 에너지원이다. 체 과립화기를 사용하는 과립화를 포함한 롤 압착 동안 추가의 외부 열 전달이 발생하지 않는다. 압착 롤은 물질이 표면에 점착되는 것을 방지하기 위해 냉각된다. SM-1, SM-3 및 SM-10의 롤 압착은 20℃ 내지 30℃ 범위의 온도 하에 대기압에서 실시된다. 표 E-1은 획득된 평균 입자 크기 및 벌크 밀도를 제시한다.
표 E-1: 플레이크의 평균 입자 크기 및 벌크 밀도
Figure pct00037
각주: b) 비교예
c) A) 하에 기재된 바와 같은 진동하는 체 진탕기에 의해 결정된 평균 입자 크기
SM-3으로부터의 플레이크의 사진이 도 4 / 도 6에 도시되어 있다. 도 6의 사진은 SM-3으로부터 롤 압착을 통해 제조된 플레이크가 SM-3으로부터의 정제와 비교하여 덜 한정된 형상을 갖는다는 것을 제시한다.
E-2): 로터폼(rotoform) 과립화 공정으로부터의 파스틸
비교를 위해, 출발 물질 SM-2를 로터폼 과립화 공정에 의해 압착시켜 비교 파스틸을 획득한다. 출발 물질 SM-2는 합성으로부터 용융물로서 그대로 제공된다. 용융물을 스크레이핑식 냉각기에서 처리하여, 로터폼 과립화 공정에서 결정화를 개시하기 위해 요구되는 결정 시드를 생성한다. 펌프가 용융된 생성물을 가열된 파이프를 통해 로터폼 시스템 (예를 들어 이전에 샌드빅(Sandvik)이었던 IPCO로부터)으로 전달한다. 로터폼 자체는 액체 생성물이 공급되는 가열된 원통형 고정자, 및 고정자 주위를 동심으로 회전하는 천공형 회전 쉘로 이루어진다. 생성물의 액적이 연속적으로 이동하는 스테인레스 스틸 벨트의 전체 작동 폭에 걸쳐 노즐 바에 의해 침착된다. 이동하는 벨트 상에 액체 액적의 완만한 침착이 가능하도록 로터폼의 회전 속도가 벨트의 속도와 동기화된다. 벨트는 아래에서 분무되는 물에 의해 냉각된다. 생성물 액적이 냉각 벨트 상에서 응고되거나 또는 결정화되어 파스틸이 획득된다. 획득된 파스틸은 대략 5 mm의 직경 및 0.5 내지 1 mm의 높이를 갖는다.
표 E-2: 파스틸의 평균 입자 크기 및 벌크 밀도
Figure pct00038
각주: b) 비교예
SM-2로부터의 파스틸의 사진이 도 5 / 도 7에 도시되어 있다. 도 7의 사진은 SM-2로부터의 파스틸이 SM-2로부터의 정제와 비교하여 덜 한정된 형상을 갖는다는 것을 제시한다.
F) 내마멸성에 대한 비교
내마멸성의 비교를 위해, 표 F-1에 제시된 바와 같이 출발 물질로부터 획득된 정제를 E-1)에서 획득된 비교 플레이크와 내마멸성에 대해 비교한다.
표 F-1: 정제 및 플레이크의 내마멸성
Figure pct00039
각주: a) 본 발명에 따름
b) 비교예
표 F-1은 출발 물질 SM-1, SM-3 및 SM-10이 정제의 형태일 때 플레이크의 형태보다 마멸에 대해 보다 더 안정하다는 것을 제시한다.
내마멸성의 비교를 위해, 표 F-2에 제시된 바와 같이 출발 물질로부터 획득된 정제를 E-2에서 획득된 비교 파스틸과 내마멸성에 대해 비교한다.
표 F-2: 정제 및 파스틸의 내마멸성
Figure pct00040
각주: a) 본 발명에 따름
b) 비교예
표 F-2는 출발 물질 SM-2가 정제의 형태일 때 파스틸의 형태보다 마멸에 대해 보다 더 안정하다는 것을 제시한다.
G) 선형 저밀도 폴리에틸렌의 안정화
G-1) 중합체 안정화제의 선형 저밀도 폴리에틸렌으로의 혼입
펠릿 형태의 선형 저밀도 폴리에틸렌 및 정제 형태의 안정화제의 블렌드를 분말 형태의 선형 저밀도 폴리에틸렌 및 분말 형태의 안정화제의 블렌드와 비교한다.
펠릿 형태의 선형 저밀도 폴리에틸렌:
LLDPE (다우렉스(Dowlex) SC 2108G (TM, 다우 케미칼스(Dow Chemicals)), 용융 유동 지수 (230℃ / 2.16 kg) 2.6 g / 10 min, 펠릿 크기: 평균 직경 3.7 mm, 평균 높이 4.0 mm; 평균 펠릿 중량 33 mg)
분말 형태의 선형 저밀도 폴리에틸렌:
LLDPE (다우렉스 SC 2108G (TM, 다우 케미칼스), 캄사이저(Camsizer) P4에 의해 결정된 평균 입자 크기: D50 = 1.1 mm, D90 = 1.9 mm를 갖는 분말로 팔만(Pallman) 분쇄기에 의해 분쇄된 펠릿)
표 G-1에 제시된 바와 같은 중량비의 혼합물을 달성하기 위해, 펠릿 형태의 LLDPE를 실온에서 각각의 정제와 뢴라드 엘리트(Roehnrad Elite) 650 믹서에서 혼합한다. 분말 형태의 LLDPE를 실온에서 분말 형태의 안정화제 또는 안정화제 블렌드, 즉, B)에 기재된 바와 같은 출발 물질과 텀블 믹서에서 블렌딩한다.
표 G-1에 제시된 바와 같은 각각의 중합체 안정화제 혼합물을 이축-스크류 압출기 (콜린(Collin) 25/42 L/D)에서 질소 블랭킷 하에 190℃에서 배합하고 펠릿화한다. 안정화된 선형 저밀도 폴리에틸렌의 펠릿이 획득된다.
표 G-1: 안정화된 선형 저밀도 폴리에틸렌 및 MFI
Figure pct00041
각주: a) 본 발명에 따름
b) 비교예
c) 다우 케미칼스 사로부터의 다우렉스 SC 2108G
G-2) 안정화된 선형 저밀도 폴리에틸렌의 성능
안정화된 선형 저밀도 폴리에틸렌의 획득된 펠릿의 용융 유동 특성을 190℃ / 2.16 kg에서 측정하며 (ISO 1133에 따른 용융 유동 지수), 그 결과가 표 G-1에 제시되어 있다.
표 G-1은 펠릿-정제 블렌드로부터 획득된 안정화된 선형 저밀도 폴리에틸렌 펠릿의 측정된 용융 유동 지수가 분말-분말 블렌드로부터 획득된 안정화된 선형 저밀도 폴리에틸렌 펠릿의 것과 동일한 범위 내에 있다는 것을 제시한다.
H) 폴리프로필렌의 안정화
H-1) 중합체 안정화제의 폴리프로필렌으로의 혼입
펠릿 형태의 폴리프로필렌 및 정제 형태의 안정화제의 블렌드를 분말 형태의 폴리프로필렌 및 분말 형태의 안정화제의 블렌드와 비교한다.
펠릿 형태의 폴리프로필렌:
PP (보레알리스(Borealis) 사의 HD 120 MO, 용융 유동 지수 (230℃ / 2.16 kg) 8.0 g / 10 min, 펠릿 크기: 평균 직경 3.3 mm, 평균 높이 4.3 mm; 평균 펠릿 중량 25 mg)
분말 형태의 폴리프로필렌:
PP (보레알리스 사의 HD 120 MO, 캄사이저 P4에 의해 결정된 평균 입자 크기: D50 = 1.1 mm, D90 = 1.6 mm를 갖는 분말로 팔만 분쇄기에 의해 분쇄된 펠릿)
표 H-1에 제시된 바와 같은 중량비의 조성물을 달성하기 위해, 펠릿 형태의 PP를 실온에서 각각의 정제와 뢴라드 엘리트 650 믹서에서 혼합한다. 분말 형태의 PP를 실온에서 분말 형태의 안정화제 또는 안정화제 블렌드, 즉, B)에 기재된 바와 같은 출발 물질과 텀블 믹서에서 블렌딩한다.
표 H-1에 제시된 바와 같은 각각의 중합체 안정화제 혼합물을 이축-스크류 압출기 (콜린 25/42 L/D)에서 질소 블랭킷 하에 230℃에서 배합하고 펠릿화한다. 안정화된 폴리프로필렌의 펠릿이 획득된다.
표 H-1: 안정화된 폴리프로필렌 및 MFI
Figure pct00042
각주: a) 본 발명에 따름
b) 비교예
c) 보레알리스 사로부터의 HD 120 MO
H-2) 안정화된 폴리프로필렌의 성능
안정화된 폴리프로필렌의 획득된 펠릿의 용융 유동 특성을 230℃ / 2.16 kg에서 측정하며 (ISO 1133에 따른 용융 유동 지수), 그 결과가 표 H-1에 제시되어 있다.
표 H-1은 펠릿-정제 블렌드로부터 획득된 안정화된 폴리프로필렌 펠릿의 측정된 용융 유동 지수가 분말-분말 블렌드로부터 획득된 안정화된 폴리프로필렌 펠릿의 것과 동일한 범위 내에 있다는 것을 제시한다.
I) ABS 중합체의 안정화
I-1) 중합체 안정화제의 ABS 중합체로의 혼입
펠릿 형태의 ABS (아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌) 중합체 및 정제 형태의 안정화제의 블렌드를 분말 형태의 ABS 중합체 및 분말 형태의 안정화제의 블렌드와 비교한다.
펠릿 형태의 ABS 중합체:
ABS 중합체 (터룰란(Terluran) GP-22 (스티롤루션(Styrolution)의 TM), 펠릿의 용융 유동 지수 (220℃ / 10 kg) 19.0 g / 10 min, 펠릿 크기: 평균 직경 3.3 mm, 평균 높이 4.6 mm; 평균 펠릿 중량 30 mg)
분말 형태의 ABS 중합체:
ABS 중합체 (터룰란 GP-22 (스티롤루션의 TM), 캄사이저 P4에 의해 결정된 평균 입자 크기: D50 = 0.7 mm, D90 = 1.2 mm를 갖는 분말로 팔만 분쇄기에 의해 분쇄된 펠릿, 분말의 용융 유동 지수 (220℃ / 10 kg) 20.5 g / 10 min)
ABS 중합체 펠릿의 분말로의 분쇄에 의해, 용융 유동 지수가 펠릿의 경우에 19.0인 것에 비해 분말의 경우에 20.5인 것에 의해 암시되는 바와 같이 열화가 유도된다는 것이 주목된다. 보다 높은 용융 유동 지수는 가열된 중합체의 보다 낮은 점도 및 따라서 예를 들어 긴 중합체 쇄의 보다 짧은 중합체 쇄로의 열화를 암시한다.
표 I-1에 제시된 바와 같은 중량비의 조성물을 달성하기 위해, 펠릿 형태의 ABS 중합체를 실온에서 각각의 정제와 뢴라드 엘리트 650 믹서에서 혼합한다. 분말 형태의 ABS 중합체를 실온에서 분말 형태의 안정화제 또는 안정화제 블렌드, 즉, B)에 기재된 바와 같은 출발 물질과 텀블 믹서에서 블렌딩한다. 펠릿-정제 혼합물 및 분발-분말 혼합물을 건조시킨 후에, 80℃에서 3 h 동안 배합한다 (배큐썸(Vacutherm) 1600).
표 I-1에 제시된 바와 같은 각각의 중합체 안정화제 혼합물을 이축-스크류 압출기 (콜린 25/42 L/D)에서 질소 블랭킷 하에 230℃에서 배합하고 펠릿화한다. 안정화된 ABS 중합체의 펠릿이 획득된다. 안정화된 ABS 중합체의 펠릿을 건조시킨 후에, 80℃에서 3 h 동안 추가로 가공한다 (헬리오맷(Heliomat) 2000 6K).
안정화된 ABS 중합체의 건조된 펠릿을 230℃에서 사출 성형하여 65 x 10 x 2mm의 인장 충격 막대를 획득한다 (엥겔(Engel) e-mac 100).
안정화된 ABS 중합체의 건조된 펠릿을 230℃에서 3 min 동안 압축 성형하여 플라크를 획득한다 (수터(Suter) LP 322, 2 mm 두께의 플라크).
표 I-1: 안정화된 ABS 중합체 및 MFI
Figure pct00043
각주: a) 본 발명에 따름
b) 비교예
c) 스티롤루션 사로부터의 터룰란 GP-22
I-2) 안정화된 ABS 중합체의 성능
안정화된 ABS 중합체의 획득된 펠릿의 용융 유동 특성을 220℃ / 10 kg에서 측정하며 (ISO 1133에 따른 용융 유동 지수), 그 결과가 표 I-1에 제시되어 있다.
표 I-1은 분쇄된 ABS가 항상 약 1 단위 더 높은 MFI를 제시한다는 것을 보여준다. 이는 분쇄 단계 때문이다. 그 외에는 +/- 0.2 단위의 범위 내에서, 본 발명의 실시예 대 그의 각각의 비교 실시예의 용융 유동이 동일한 범위에 있다.
풍화를 위해, 2 mm의 두께를 갖는 플라크를 표 I-2에 제시된 바와 같이 DIN EN ISO4892-2 사이클 1 (건식)에 따른 인공 풍화에 노출시킨다. 플라크의 변색이 표 I-2에 제시된 바와 같이 명시된 시간의 인공 풍화 기간 후에 황색도 지수 및 황색도 지수의 델타 E를 측정함으로써 결정된다.
표 I-2: 안정화된 ABS 중합체 및 YI 및 인공 풍화
Figure pct00044
각주: a) 본 발명에 따름
b) 비교예
c) 스티롤루션 사로부터의 터룰란 GP-22
표 I-2는 본 발명의 실시예 대 비교 실시예의 황색도 지수 및 델타 E를 통해 측정된 변색 거동이 동일한 범위에 있다는 것을 제시한다.

Claims (32)

  1. 하기 단계를 포함하는, 정제를 제조하는 방법으로서:
    (A) 고체 형태로 존재하는 출발 물질을 제1 펀치 및 다이에 의해 형성된 제1 개방 공동에 충전하여, 출발 물질이 적어도 부분적으로 충전되어 있는 제2 개방 공동을 획득하는 단계,
    (B) 제2 개방 공동을 제2 펀치에 의해 폐쇄하여 제1 폐쇄 공동을 획득하는 단계,
    (C) 37℃ 미만의 압축 온도에서 제1 펀치 및 제2 펀치 중 적어도 하나를 이동시킴으로써 출발 물질을 압축시켜 제1 폐쇄 공동보다 더 작은 부피를 갖는 제2 폐쇄 공동을 획득하며, 이로써 제2 폐쇄 공동에서 출발 물질의 트랩핑된 정제의 형성을 초래하는 단계,
    (D) 트랩핑된 정제를 제거하여, 제거 직후에 37℃ 미만의 정제 온도를 갖는 정제를 획득하는 단계,
    여기서 단계 (A), (B), (C) 및 (D)는 정제 프레스에서 수행되고,
    여기서 출발 물질은 37℃ 및 101.32 KPa에서 고체이며, 하기로 이루어지고:
    (i) 하기의 제1 중합체 안정화제 60 내지 100 wt.%:
    (i-1) 트리스(2,4-디tert-부틸페닐) 포스파이트 (CAS-No. 31570-04-4),
    (i-2) 비스(2,4-디쿠밀페닐) 펜타에리트리톨 디포스파이트 (CAS-No. 154862-43-8),
    (i-3) 비스(2,4-디tert-부틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트 (CAS-No. 26741-53-7),
    (i-4) 테트라키스-[3-(3,5-디tert-부틸-4-히드록시-페닐)-프로피오닐옥시메틸]메탄 (CAS-No. 6683-19-8),
    (i-5) 3-(3,5-디tert-부틸-4-히드록시-페닐)-프로피온산 스테아릴 에스테르 (CAS-No. 2082-79-3),
    (i-6) 3-(3,5-디tert-부틸-4-히드록시-페닐)-N-[6-[3-(3,5-디tert-부틸-4-히드록시-페닐)프로파노일아미노]헥실]프로판아미드 (CAS-No. 23128-74-7),
    (i-7) 3-(3,5-디tert-부틸-4-히드록시페닐)-N'-[3-(3,5-디tert-부틸-4-히드록시페닐)프로파노일]프로판히드라지드 (CAS-No. 3268-78-8),
    (i-8) 2-[2-[2-[3-(3-tert-부틸-4-히드록시-5-메틸-페닐)프로파노일옥시]에톡시]에톡시]에틸 3-(3-tert-부틸-4-히드록시-5-메틸-페닐)프로파노에이트 (CAS-No. 36443-68-2),
    (i-9) 4-[[3,5-비스[(3,5-디tert-부틸-4-히드록시-페닐)메틸]-2,4,6-트리메틸-페닐]메틸]-2,6-디tert-부틸-페놀 (CAS-No. 1709-70-2),
    (i-10) 1,3,5-트리스(3,5-디tert-부틸-4-히드록시벤질)-1,3,5-트리아진-2,4,6(1H,3H,5H)-트리온 (CAS-No. 27676-62-6),
    (i-11) 비스[3,3-비스(4'-히드록시-3'-tert-부틸페닐) 부탄산] 글리콜 에스테르 (CAS-No. 32509-66-3),
    (i-12) N,N-디옥타데실히드록실아민 (CAS-No. 123250-74-8),
    (i-13) 도데실 3-(3-도데콕시-3-옥소-프로필)술파닐프로파노에이트 (CAS-No. 123-28-4),
    (i-14) 옥타데실 3-(3-옥타데콕시-3-옥소-프로필)술파닐프로파노에이트 (CAS-No. 693-36-7),
    (i-15) 펜타에리트리톨 테트라키스[3-도데실티오 프로프리오네이트] (CAS-No. 29598-76-3),
    (i-16) 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜) 데칸디오에이트 (CAS-No. 52829-07-9),
    (i-17) (2-히드록시-4-옥톡시-페닐)-페닐-메타논 (CAS-No. 1843-05-6),
    (i-18) 2-tert-부틸-6-(5-클로로벤조트리아졸-2-일)-4-메틸-페놀 (CAS-No. 3896-11-5),
    (i-19) 2-(4,6-디페닐-1,3,5-트리아진-2-일)-5-헥속시-페놀 (CAS-No. 147315-50-2),
    (i-20) 2-[4,6-비스(4-페닐페닐)-1,3,5-트리아진-2-일]-5-(2-에틸헥속시)페놀 (CAS-No. 204583-39-1),
    (i-21) 2-[4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진-2-일]-5-[3-(2-에틸헥속시)-2-히드록시-프로폭시]페놀 (CAS-No. 137658-79-8),
    (i-22) 부탄디오산, 1,4-디메틸 에스테르, 4-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-1-피페리딘에탄올 중합체 (CAS-No. 65447-77-0),
    (i-23) N,N',N",N"'-테트라키스-(2,4-비스[N-(1-시클로헥실옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)-부틸아미노]-1,3,5-트리아진-6-일)-1,5,8,12-테트라아자도데칸 (CAS-No. 122587-07-9),
    (i-24) N,N',N",N"'-테트라키스-(2,4-비스[N-(1-시클로헥실옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)-부틸아미노]-1,3,5-트리아진-6-일)-1,5,8,12-테트라아자도데칸 (CAS-No. 106990-43-6),
    (i-25) N,N'-비스-(2,4-비스[N-(1-프로폭시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)-부틸아미노]-1,3,5-트리아진-6-일)-N,N'-비스[N-(1-프로폭시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)]-1,8-디아자옥탄 (CAS-No. 1271737-36-0),
    (i-26) 폴리[[6-[부틸(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)아미노]-1,3,5-트리아진-2,4-디일][(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)이미노]-1,6-헥산디일[(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)이미노]], α-[[6-[[4,6-비스(디부틸아미노)-1,3,5-트리아진-2-일](2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)아미노]헥실](2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)아미노]-ω-[4,6-비스(디부틸아미노)-1,3,5-트리아진-2-일]- (CAS-No. 195300-91-5),
    (i-27) 폴리[[6-[부틸(2,2,6,6-테트라메틸-1-프로폭시-4-피페리디닐)아미노]-1,3,5-트리아진-2,4-디일][(2,2,6,6-테트라메틸-1-프로폭시-4-피페리디닐)이미노]-1,6-헥산디일[(2,2,6,6-테트라메틸-1-프로폭시-4-피페리디닐)이미노]], α-[[6-[[4,6-비스(디부틸아미노)-1,3,5-트리아진-2-일](2,2,6,6-테트라메틸-1-프로폭시-4-피페리디닐)아미노]헥실](2,2,6,6-테트라메틸-1-프로폭시-4-피페리디닐)아미노]-ω-[4,6-비스(디부틸아미노)-1,3,5-트리아진-2-일]- (CAS-No. 297748-93-7),
    (i-28) 폴리[[6-[(1,1,3,3-테트라메틸부틸)아미노]-1,3,5-트리아진-2,4-디일][(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)이미노]-1,6-헥산디일[(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)이미노]] (CAS-No. 71878-19-8),
    (i-29) 테트라키스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜) 부탄-1,2,3,4-테트라카르복실레이트 (CAS-No. 91788-83-9),
    또는 그의 혼합물,
    (ii) 스테아르산아연, 스테아르산칼슘, 스테아르산마그네슘 또는 그의 혼합물인 제2 중합체 안정화제 0 내지 40 wt.%,
    (iii) 산화아연, 히드로탈사이트, 벤조산나트륨 또는 그의 혼합물인 제3 중합체 안정화제 0 내지 34 wt.%,
    (iv) 제1 중합체 안정화제, 제2 중합체 안정화제 및 제3 중합체 안정화제와는 상이한 추가의 성분 0 내지 20 wt.%,
    여기서 구성요소 (i), (ii), (iii) 및 (iv)의 합계는 100 wt.%이고,
    여기서 정제는 20 mg 초과 및 330 mg 미만의 중량 및 3 mm 초과 및 18 mm 미만의 단면 치수를 갖는 것인
    정제를 제조하는 방법.
  2. 제1항에 있어서, 정제가, 모서리 또는 에지가 양각 홈에서 유래한 경우는 예외로 하면서, 모서리가 존재하는 경우에는, 각각의 모서리가 단지 90° 초과의 정제의 내측을 향한 각도를 보유하거나 또는 각각의 모서리가 볼록하게 둥글려지고, 또한 에지가 존재하는 경우에는, 각각의 에지가 단지 90° 초과의 정제의 내측을 향한 각도를 보유하거나 또는 각각의 에지가 볼록하게 둥글려진 기하학적 형태를 갖는 것인 정제를 제조하는 방법.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 제1 중합체 안정화제가 하기인 정제를 제조하는 방법:
    (i-1) 트리스(2,4-디tert-부틸페닐) 포스파이트 (CAS-No. 31570-04-4),
    (i-4) 테트라키스-[3-(3,5-디tert-부틸-4-히드록시-페닐)-프로피오닐옥시메틸]메탄 (CAS-No. 6683-19-8),
    (i-5) 3-(3,5-디tert-부틸-4-히드록시-페닐)-프로피온산 스테아릴 에스테르 (CAS-No. 2082-79-3),
    (i-6) 3-(3,5-디tert-부틸-4-히드록시-페닐)-N-[6-[3-(3,5-디tert-부틸-4-히드록시-페닐)프로파노일아미노]헥실]프로판아미드 (CAS-No. 23128-74-7),
    (i-7) 3-(3,5-디tert-부틸-4-히드록시페닐)-N'-[3-(3,5-디tert-부틸-4-히드록시페닐)프로파노일]프로판히드라지드 (CAS-No. 32687-78-8),
    (i-8) 2-[2-[2-[3-(3-tert-부틸-4-히드록시-5-메틸-페닐)프로파노일옥시]에톡시]에톡시]에틸 3-(3-tert-부틸-4-히드록시-5-메틸-페닐)프로파노에이트 (CAS-No. 36443-68-2),
    (i-9) 4-[[3,5-비스[(3,5-디tert-부틸-4-히드록시-페닐)메틸]-2,4,6-트리메틸-페닐]메틸]-2,6-디tert-부틸-페놀 (CAS-No. 1709-70-2),
    (i-10) 1,3,5-트리스(3,5-디tert-부틸-4-히드록시벤질)-1,3,5-트리아진-2,4,6(1H,3H,5H)-트리온 (CAS-No. 27676-62-6),
    (i-12) N,N-디옥타데실히드록실아민 (CAS-No. 123250-74-8),
    (i-13) 도데실 3-(3-도데콕시-3-옥소-프로필)술파닐프로파노에이트 (CAS-No. 123-28-4),
    (i-14) 옥타데실 3-(3-옥타데콕시-3-옥소-프로필)술파닐프로파노에이트 (CAS-No. 693-36-7),
    (i-16) 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜) 데칸디오에이트 (CAS-No. 52829-07-9),
    또는 그의 혼합물.
  4. 제3항에 있어서, 제1 중합체 안정화제가 하기인 정제를 제조하는 방법:
    (i-1) 트리스(2,4-디tert-부틸페닐) 포스파이트 (CAS-No. 31570-04-4),
    (i-4) 테트라키스-[3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시-페닐)-프로피오닐옥시메틸]메탄 (CAS-No. 6683-19-8),
    (i-5) 3-(3,5-디tert-부틸-4-히드록시-페닐)-프로피온산 스테아릴 에스테르 (CAS-No. 2082-79-3),
    (i-7) 3-(3,5-디tert-부틸-4-히드록시페닐)-N'-[3-(3,5-디tert-부틸-4-히드록시페닐)프로파노일]프로판히드라지드 (CAS-No. 32687-78-8),
    (i-10) 1,3,5-트리스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질)-1,3,5-트리아진-2,4,6(1H,3H,5H)-트리온 (CAS-No. 27676-62-6),
    (i-16) 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜) 데칸디오에이트 (CAS-No. 52829-07-9),
    또는 그의 혼합물.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 추가의 성분 (iv)가 제1 주요 중합체 안정화제 (i-22), (i-26), (i-27) 및 (i-28)과는 상이한 중합체성 구성요소를, 100 wt.%인 구성요소 (i), (ii), (iii) 및 (iv)의 합계를 기준으로 하여 3 wt.% 미만으로 함유하는 것인 정제를 제조하는 방법.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 추가의 성분 (iv)가, 14개 초과의 탄소 원자를 갖는 알킬 또는 알케닐 기를 포함하는 분자이며 제1 주요 중합체 안정화제 (i-5), (i-12) 및 (i-14) 및 제2 중합체 안정화제 스테아르산아연, 스테아르산칼슘 및 스테아르산마그네슘과는 상이한 결합제를, 100 wt.%인 구성요소 (i), (ii), (iii) 및 (iv)의 합계를 기준으로 하여 9 wt.% 미만으로 함유하는 것인 정제를 제조하는 방법.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 제2 중합체 안정화제 (ii)가 100 wt.%인 구성요소 (i), (ii), (iii) 및 (iv)의 합계를 기준으로 하여 0 내지 29 wt.%의 양으로 함유되는 것인 정제를 제조하는 방법.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 추가의 성분 (iv)가 100 wt.%인 구성요소 (i), (ii), (iii) 및 (iv)의 합계를 기준으로 하여 0 내지 9 wt.%의 양으로 함유되는 것인 정제를 제조하는 방법.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 정제가 55 mg 초과 및 200 mg 미만의 중량 및 4 mm 초과 및 15 mm 미만의 단면 치수를 갖는 것인 정제를 제조하는 방법.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 출발 물질이 분말의 고체 형태로 존재하는 것인 정제를 제조하는 방법.
  11. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서, 출발 물질이 광 산란에 의해 결정된, 15 μm 초과 및 1000 μm 미만의 평균 입자 크기를 갖는 것인 정제를 제조하는 방법.
  12. 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서, 출발 물질이 DIN EN ISO 17892-3에 의해 결정된, 300 g / L 초과 및 950 g / L 미만의 벌크 밀도를 갖는 것인 정제를 제조하는 방법.
  13. 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서, 단계 (C)에서의 압축이 90 MPa 초과 및 600 MPa 미만의 압축 압력에서 실시되는 것인 정제를 제조하는 방법.
  14. 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에 있어서, 단계 (A), (B), (C) 및 (D)가 37℃ 미만의 온도에서 수행되는 것인 정제를 제조하는 방법.
  15. 제1항 내지 제14항 중 어느 한 항에 있어서, 압축 온도가 32℃ 미만이고, 정제 온도가 32℃ 미만인 정제를 제조하는 방법.
  16. 제1항 내지 제15항 중 어느 한 항에 있어서, 정제 또는 복수의 정제가 체질되지 않는 것인 정제를 제조하는 방법.
  17. 제1항 내지 제16항 중 어느 한 항에 있어서, 정제 프레스가 편심 정제 프레스 또는 회전식 정제 프레스인 정제를 제조하는 방법.
  18. 37℃ 및 101.32 KPa에서 고체이며, 하기로 이루어진 정제로서:
    (i) 하기의 제1 중합체 안정화제 60 내지 100 wt.%:
    (i-1) 트리스(2,4-디tert-부틸페닐) 포스파이트 (CAS-No. 31570-04-4),
    (i-2) 비스(2,4-디쿠밀페닐) 펜타에리트리톨 디포스파이트 (CAS-No. 154862-43-8),
    (i-3) 비스(2,4-디tert-부틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트 (CAS-No. 26741-53-7),
    (i-4) 테트라키스-[3-(3,5-디tert-부틸-4-히드록시-페닐)-프로피오닐옥시메틸]메탄 (CAS-No. 6683-19-8),
    (i-5) 3-(3,5-디tert-부틸-4-히드록시-페닐)-프로피온산 스테아릴 에스테르 (CAS-No. 2082-79-3),
    (i-6) 3-(3,5-디tert-부틸-4-히드록시-페닐)-N-[6-[3-(3,5-디tert-부틸-4-히드록시-페닐)프로파노일아미노]헥실]프로판아미드 (CAS-No. 23128-74-7),
    (i-7) 3-(3,5-디tert-부틸-4-히드록시페닐)-N'-[3-(3,5-디tert-부틸-4-히드록시페닐)프로파노일]프로판히드라지드 (CAS-No. 3268-78-8),
    (i-8) 2-[2-[2-[3-(3-tert-부틸-4-히드록시-5-메틸-페닐)프로파노일옥시]에톡시]에톡시]에틸 3-(3-tert-부틸-4-히드록시-5-메틸-페닐)프로파노에이트 (CAS-No. 36443-68-2),
    (i-9) 4-[[3,5-비스[(3,5-디tert-부틸-4-히드록시-페닐)메틸]-2,4,6-트리메틸-페닐]메틸]-2,6-디tert-부틸-페놀 (CAS-No. 1709-70-2),
    (i-10) 1,3,5-트리스(3,5-디tert-부틸-4-히드록시벤질)-1,3,5-트리아진-2,4,6(1H,3H,5H)-트리온 (CAS-No. 27676-62-6),
    (i-11) 비스[3,3-비스(4'-히드록시-3'-tert-부틸페닐) 부탄산] 글리콜 에스테르 (CAS-No. 32509-66-3),
    (i-12) N,N-디옥타데실히드록실아민 (CAS-No. 123250-74-8),
    (i-13) 도데실 3-(3-도데콕시-3-옥소-프로필)술파닐프로파노에이트 (CAS-No. 123-28-4),
    (i-14) 옥타데실 3-(3-옥타데콕시-3-옥소-프로필)술파닐프로파노에이트 (CAS-No. 693-36-7),
    (i-15) 펜타에리트리톨 테트라키스[3-도데실티오 프로프리오네이트] (CAS-No. 29598-76-3),
    (i-16) 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜) 데칸디오에이트 (CAS-No. 52829-07-9),
    (i-17) (2-히드록시-4-옥톡시-페닐)-페닐-메타논 (CAS-No. 1843-05-6),
    (i-18) 2-tert-부틸-6-(5-클로로벤조트리아졸-2-일)-4-메틸-페놀 (CAS-No. 3896-11-5),
    (i-19) 2-(4,6-디페닐-1,3,5-트리아진-2-일)-5-헥속시-페놀 (CAS-No. 147315-50-2),
    (i-20) 2-[4,6-비스(4-페닐페닐)-1,3,5-트리아진-2-일]-5-(2-에틸헥속시)페놀 (CAS-No. 204583-39-1),
    (i-21) 2-[4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진-2-일]-5-[3-(2-에틸헥속시)-2-히드록시-프로폭시]페놀 (CAS-No. 137658-79-8),
    (i-22) 부탄디오산, 1,4-디메틸 에스테르, 4-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-1-피페리딘에탄올 중합체 (CAS-No. 65447-77-0),
    (i-23) N,N',N",N"'-테트라키스-(2,4-비스[N-(1-시클로헥실옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)-부틸아미노]-1,3,5-트리아진-6-일)-1,5,8,12-테트라아자도데칸 (CAS-No. 122587-07-9),
    (i-24) N,N',N",N"'-테트라키스-(2,4-비스[N-(1-시클로헥실옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)-부틸아미노]-1,3,5-트리아진-6-일)-1,5,8,12-테트라아자도데칸 (CAS-No. 106990-43-6),
    (i-25) N,N'-비스-(2,4-비스[N-(1-프로폭시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)-부틸아미노]-1,3,5-트리아진-6-일)-N,N'-비스[N-(1-프로폭시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)]-1,8-디아자옥탄 (CAS-No. 1271737-36-0),
    (i-26) 폴리[[6-[부틸(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)아미노]-1,3,5-트리아진-2,4-디일][(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)이미노]-1,6-헥산디일[(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)이미노]], α-[[6-[[4,6-비스(디부틸아미노)-1,3,5-트리아진-2-일](2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)아미노]헥실](2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)아미노]-ω-[4,6-비스(디부틸아미노)-1,3,5-트리아진-2-일]- (CAS-No. 195300-91-5),
    (i-27) 폴리[[6-[부틸(2,2,6,6-테트라메틸-1-프로폭시-4-피페리디닐)아미노]-1,3,5-트리아진-2,4-디일][(2,2,6,6-테트라메틸-1-프로폭시-4-피페리디닐)이미노]-1,6-헥산디일[(2,2,6,6-테트라메틸-1-프로폭시-4-피페리디닐)이미노]], α-[[6-[[4,6-비스(디부틸아미노)-1,3,5-트리아진-2-일](2,2,6,6-테트라메틸-1-프로폭시-4-피페리디닐)아미노]헥실](2,2,6,6-테트라메틸-1-프로폭시-4-피페리디닐)아미노]-ω-[4,6-비스(디부틸아미노)-1,3,5-트리아진-2-일]- (CAS-No. 297748-93-7),
    (i-28) 폴리[[6-[(1,1,3,3-테트라메틸부틸)아미노]-1,3,5-트리아진-2,4-디일][(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)이미노]-1,6-헥산디일[(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)이미노]] (CAS-No. 71878-19-8),
    (i-29) 테트라키스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜) 부탄-1,2,3,4-테트라카르복실레이트 (CAS-No. 91788-83-9),
    또는 그의 혼합물,
    (ii) 스테아르산아연, 스테아르산칼슘, 스테아르산마그네슘 또는 그의 혼합물인 제2 중합체 안정화제 0 내지 40 wt.%,
    (iii) 산화아연, 히드로탈사이트, 벤조산나트륨 또는 그의 혼합물인 제3 중합체 안정화제 0 내지 34 wt.%,
    (iv) 제1 중합체 안정화제, 제2 중합체 안정화제 및 제3 중합체 안정화제와는 상이한 추가의 성분 0 내지 20 wt.%,
    여기서 구성요소 (i), (ii), (iii) 및 (iv)의 합계는 100 wt.%이고,
    여기서 정제는 20 mg 초과 및 330 mg 미만의 중량 및 3 mm 초과 및 18 mm 미만의 단면 치수를 갖는 것인
    정제.
  19. 제18항에 있어서, 정제가, 모서리 또는 에지가 양각 홈에서 유래한 경우는 예외로 하면서, 모서리가 존재하는 경우에는, 각각의 모서리가 단지 90° 초과의 정제의 내측을 향한 각도를 보유하거나 또는 각각의 모서리가 볼록하게 둥글려지고, 또한 에지가 존재하는 경우에는, 각각의 에지가 단지 90° 초과의 정제의 내측을 향한 각도를 보유하거나 또는 각각의 에지가 볼록하게 둥글려진 기하학적 형태를 갖는 것인 정제.
  20. 제18항 또는 제19항에 있어서, 제1 중합체 안정화제가 하기인 정제:
    (i-1) 트리스(2,4-디tert-부틸페닐) 포스파이트 (CAS-No. 31570-04-4),
    (i-4) 테트라키스-[3-(3,5-디tert-부틸-4-히드록시-페닐)-프로피오닐옥시메틸]메탄 (CAS-No. 6683-19-8),
    (i-5) 3-(3,5-디tert-부틸-4-히드록시-페닐)-프로피온산 스테아릴 에스테르 (CAS-No. 2082-79-3),
    (i-6) 3-(3,5-디tert-부틸-4-히드록시-페닐)-N-[6-[3-(3,5-디tert-부틸-4-히드록시-페닐)프로파노일아미노]헥실]프로판아미드 (CAS-No. 23128-74-7),
    (i-7) 3-(3,5-디tert-부틸-4-히드록시페닐)-N'-[3-(3,5-디tert-부틸-4-히드록시페닐)프로파노일]프로판히드라지드 (CAS-No. 32687-78-8),
    (i-8) 2-[2-[2-[3-(3-tert-부틸-4-히드록시-5-메틸-페닐)프로파노일옥시]에톡시]에톡시]에틸 3-(3-tert-부틸-4-히드록시-5-메틸-페닐)프로파노에이트 (CAS-No. 36443-68-2),
    (i-9) 4-[[3,5-비스[(3,5-디tert-부틸-4-히드록시-페닐)메틸]-2,4,6-트리메틸-페닐]메틸]-2,6-디tert-부틸-페놀 (CAS-No. 1709-70-2),
    (i-10) 1,3,5-트리스(3,5-디tert-부틸-4-히드록시벤질)-1,3,5-트리아진-2,4,6(1H,3H,5H)-트리온 (CAS-No. 27676-62-6),
    (i-12) N,N-디옥타데실히드록실아민 (CAS-No. 123250-74-8),
    (i-13) 도데실 3-(3-도데콕시-3-옥소-프로필)술파닐프로파노에이트 (CAS-No. 123-28-4),
    (i-14) 옥타데실 3-(3-옥타데콕시-3-옥소-프로필)술파닐프로파노에이트 (CAS-No. 693-36-7),
    (i-16) 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜) 데칸디오에이트 (CAS-No. 52829-07-9),
    또는 그의 혼합물.
  21. 제20항에 있어서, 제1 중합체 안정화제가 하기인 정제:
    (i-1) 트리스(2,4-디tert-부틸페닐) 포스파이트 (CAS-No. 31570-04-4),
    (i-4) 테트라키스-[3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시-페닐)-프로피오닐옥시메틸]메탄 (CAS-No. 6683-19-8),
    (i-5) 3-(3,5-디tert-부틸-4-히드록시-페닐)-프로피온산 스테아릴 에스테르 (CAS-No. 2082-79-3),
    (i-7) 3-(3,5-디tert-부틸-4-히드록시페닐)-N'-[3-(3,5-디tert-부틸-4-히드록시페닐)프로파노일]프로판히드라지드 (CAS-No. 3268-78-8),
    (i-10) 1,3,5-트리스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질)-1,3,5-트리아진-2,4,6(1H,3H,5H)-트리온 (CAS-No. 27676-62-6),
    (i-16) 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜) 데칸디오에이트 (CAS-No. 52829-07-9),
    또는 그의 혼합물.
  22. 제18항 내지 제21항 중 어느 한 항에 있어서, 추가의 성분 (iv)가 제1 주요 중합체 안정화제 (i-22), (i-26), (i-27) 및 (i-28)과는 상이한 중합체성 구성요소를, 100 wt.%인 구성요소 (i), (ii), (iii) 및 (iv)의 합계를 기준으로 하여 3 wt.% 미만으로 함유하는 것인 정제.
  23. 제18항 내지 제22항 중 어느 한 항에 있어서, 추가의 성분 (iv)가, 14개 초과의 탄소 원자를 갖는 알킬 또는 알케닐 기를 포함하는 분자이며 제1 주요 중합체 안정화제 (i-5), (i-12) 및 (i-14) 및 제2 중합체 안정화제 스테아르산아연, 스테아르산칼슘 및 스테아르산마그네슘과는 상이한 결합제를, 100 wt.%인 구성요소 (i), (ii), (iii) 및 (iv)의 합계를 기준으로 하여 9 wt.% 미만으로 함유하는 것인 정제.
  24. 제18항 내지 제23항 중 어느 한 항에 있어서, 제2 중합체 안정화제 (ii)가 100 wt.%인 구성요소 (i), (ii), (iii) 및 (iv)의 합계를 기준으로 하여 0 내지 29 wt.%의 양으로 함유되는 것인 정제.
  25. 제18항 내지 제24항 중 어느 한 항에 있어서, 추가의 성분 (iv)가 100 wt.%인 구성요소 (i), (ii), (iii) 및 (iv)의 합계를 기준으로 하여 0 내지 9 wt.%의 양으로 함유되는 것인 정제.
  26. 제18항 내지 제25항 중 어느 한 항에 있어서, 정제가 55 mg 초과 및 200 mg 미만의 중량 및 4 mm 초과 및 15 mm 미만의 단면 치수를 갖는 것인 정제.
  27. 하기 단계를 포함하는, 안정화된 중합체를 제조하는 방법으로서:
    (AP) 제18항 내지 제26항 중 어느 한 항에 정의된 바와 같은 정제를 중합체에 투입하여 정제-중합체 혼합물을 획득하는 단계,
    (BP) 정제-중합체 혼합물을 기계적 교반 하에 120 내지 340℃ 범위의 온도에 노출시켜 안정화된 중합체를 획득하는 단계,
    여기서 중합체는 폴리올레핀, 폴리스티렌 또는 그의 혼합물인
    안정화된 중합체를 제조하는 방법.
  28. 제27항에 있어서, 단계 (BP)가 압출기 또는 공혼련기에서 실시되는 것인 안정화된 중합체를 제조하는 방법.
  29. 제27항 또는 제28항에 있어서, 단계 (AP)에서 정제가 투입되는 중합체가 펠릿의 형태로 존재하는 것인 안정화된 중합체를 제조하는 방법.
  30. 제27항 또는 제28항에 있어서, 단계 (AP)에서 정제가 투입되는 중합체가 120 내지 340℃ 범위의 중합체 온도를 갖는 것인 안정화된 중합체를 제조하는 방법.
  31. 하기 구성요소를 포함하는 정제-중합체 혼합물로서:
    (a) 제18항 내지 제26항 중 어느 한 항에 정의된 바와 같은 정제, 및
    (b) 폴리올레핀, 폴리스티렌 또는 그의 혼합물인 중합체로서, 펠릿의 형태로 존재하며, 상기 펠릿은 20 mg 초과 및 330 mg 미만의 평균 펠릿 중량 및 3 mm 초과 및 18 mm 미만의 평균 펠릿 단면 치수를 갖는 것인 중합체,
    여기서 구성요소 (a)는 구성요소 (b)의 양을 기준으로 하여 0.01 wt.% 내지 5 wt.%의 양으로 함유되는 것인
    정제-중합체 혼합물.
  32. 안정화된 중합체의 제조에서의 그의 구성요소의 무분진 취급을 위한 제18항 내지 제26항 중 어느 한 항에 정의된 바와 같은 정제의 용도로서, 여기서 중합체는 폴리올레핀, 폴리스티렌 또는 그의 혼합물인 용도.
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