KR20210140738A - 점착제층을 갖는 편광 필름, 화상 표시 패널 및 화상 표시 장치 - Google Patents

점착제층을 갖는 편광 필름, 화상 표시 패널 및 화상 표시 장치 Download PDF

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사토시 야마모토
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Abstract

본 발명은, 편광자 및 상기 편광자의 편면 또는 양면에 보호 필름을 갖는 편광 필름, 도전층 그리고 점착제층을 이 순서로 갖는 점착제층을 갖는 편광 필름이며, 상기 점착제층을 갖는 편광 필름은, 직사각형 이외의 이형부를 갖고, 상기 점착제층은, (메트)아크릴계 폴리머 (A) 및 이온성 화합물 (B) 함유하는 점착제 조성물로 형성되어 있다. 본 발명의 이형부를 갖는 점착제층을 갖는 편광 필름은, 인셀형 액정 패널에 적용하는 경우에도, 이형 크랙의 발생을 억제할 수 있으며, 또한 정전기 불균일을 억제할 수 있다.

Description

점착제층을 갖는 편광 필름, 화상 표시 패널 및 화상 표시 장치
본 발명은, 직사각형 이외의 이형부를 가지는 점착제층을 갖는 편광 필름에 관한 것이다. 또한, 본 발명은, 상기 점착제층을 갖는 편광 필름이 적용된 화상 표시 패널, 화상 표시 장치에 관한 것이다.
화상 표시 패널, 예를 들어 액정 표시 장치 등에 사용되는 액정 패널은, 통상, 한 쌍의 투명 기판 간에 배치된 액정층으로 형성되는 액정 셀의 양측에 점착제층을 통해 편광 필름이 적층되어 있다. 한편, 화상 표시 패널의 제조 시, 상기 점착제층을 갖는 편광 필름을 액정 셀에 첩부할 때에는, 점착제층을 갖는 편광 필름의 점착제층으로부터 이형 필름을 박리하지만, 당해 이형 필름의 박리에 의해 정전기가 발생한다. 이와 같이 하여 발생한 정전기는, 예를 들어 액정 표시 패널 내부의 액정층의 배향에 영향을 미치게 되어, 불량을 초래하게 된다. 정전기의 발생은, 예를 들어 편광 필름의 외면에 대전 방지층(도전층)을 형성함으로써 억제할 수 있다.
예를 들어, 특허문헌 1에는, 터치 센싱 기능을 갖는 액정 표시 장치에 있어서, 표시 불량이나 오작동의 발생을 저감시키기 위해서, 표면 저항값이 1.0×109 내지 1.0×1011Ω/□의 대전 방지층을 갖는 편광 필름을 액정층의 시인측에 배치하는 것이 제안되어 있다. 또한, 점착제층에 대전 방지제로서 이온성 화합물을 첨가함으로써, 정전기의 발생을 억제할 수 있다는 것도 알려져 있다.
한편, 근년, 스마트폰이나 카 내비게이션 시스템에서는, 이형의 인셀형 액정 표시 장치가 증가하고 있어, 편광 필름에 대해서도 당해 표시 장치에 맞춰서 이형의 것이 사용되고 있다. 특허문헌 2에는, 편광 필름을 가공하여, 직사각형 이외의 이형을 갖는 편광 필름을 제조하는 방법이 개시되어 있다. 특허문헌 3에는, 편광 필름에 사용되는 투명 보호 필름에 이형성을 갖는 무기 입자를 함유시킴으로써, 편광 필름의 이형 펀칭성과 펀칭 후의 이형의 편광 필름의 히트 사이클 시험 후의 크랙 내구성을 개선하는 것이 제안되어 있다.
일본 특허 공개 제2013-105154호 공보 일본 특허 공개 제2017-151191호 공보 일본 특허 공개 제2017-097111호 공보
특허문헌 1에 기재된 대전 방지층을 갖는 편광 필름에 의하면, 정전기 발생을 억제할 수 있다. 그러나, 대전 방지층 또는 이온성 화합물을 함유하는 점착제층을 형성한 점착제층을 갖는 편광 필름이어도, 정전기 불균일을 충분히 억제할 수 있는 것은 아니었다. 또한, 이형의 점착제층을 갖는 편광 필름에 있어서는, 대전 방지층 또는 이온성 화합물을 함유하는 점착제층을 형성한 점착제층을 갖는 편광 필름에서는, 이형부에 발생하는 이형 크랙을 충분히 억제할 수 있는 것은 아니었다. 특히, 이온성 화합물을 점착제층에 함유하고, 이형부를 갖는 점착제층을 갖는 편광 필름을 인셀형 액정 패널에 적용하는 경우에는, 상기 점착제층에 이온성 화합물을 다량 첨가할 필요가 있고, 그 결과로서, 이형부에 발생하는 이형 크랙이 악화된다는 것을 알 수 있었다.
본 발명은, 이형부를 갖는 점착제층을 갖는 편광 필름이며, 인셀형 액정 패널에 적용하는 경우에도, 이형 크랙의 발생을 억제할 수 있으며, 또한 정전기 불균일을 억제할 수 있는 대전 방지 기능을 갖는 점착제층을 갖는 편광 필름을 제공하는 것을 목적으로 한다.
또한 본 발명은, 상기 점착제층을 갖는 편광 필름이 적용된 화상 표시 패널, 화상 표시 장치를 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명자들은 상기 과제를 해결하기 위해 예의 검토를 거듭한 결과, 하기 점착제층을 갖는 편광 필름을 발견하여, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.
즉 본 발명은,
편광자 및 상기 편광자의 편면 또는 양면에 보호 필름을 갖는 편광 필름, 도전층 그리고 점착제층을 이 순서로 갖는 점착제층을 갖는 편광 필름이며,
상기 점착제층을 갖는 편광 필름은, 직사각형 이외의 이형부를 갖고,
상기 점착제층은, (메트)아크릴계 폴리머 (A) 및 이온성 화합물 (B)를 함유하는 점착제 조성물로 형성되어 있는 것을 특징으로 하는 점착제층을 갖는 편광 필름에 관한 것이다.
상기 점착제층을 갖는 편광 필름에 있어서, 상기 도전층이 도전성 폴리머를 함유하는 것이 바람직하다.
상기 점착제층을 갖는 편광 필름에 있어서, 상기 도전층의 두께가 1㎛ 이하인 것이 바람직하다.
상기 점착제층을 갖는 편광 필름에 있어서, 상기 이온성 화합물 (B)는, 양이온 성분의 분자량이 210 이하인 것이 바람직하다. 나아가, 상기 양이온 성분은 리튬 이온인 것이 바람직하다.
상기 점착제층을 갖는 편광 필름에 있어서, 상기 이온성 화합물 (B)는, 상기 (메트)아크릴계 폴리머 (A) 100중량부에 대하여 0.1 내지 10중량부를 함유되어 있는 것이 바람직하다.
상기 점착제층을 갖는 편광 필름에 있어서, 상기 보호 필름이 셀룰로오스 수지 필름 및 (메트)아크릴 수지 필름에서 선택되는 어느 1종의 경우에 적합하다. 또한, 상기 편광 필름에 있어서의 상기 편광자의 두께는 10㎛ 이하인 것이 바람직하다.
상기 점착제층을 갖는 편광 필름에 있어서, 상기 편광 필름은, 편광자 및 상기 편광자의 편면에만 보호 필름을 갖는 편보호 편광 필름을 사용할 수 있다. 상기 편보호 편광 필름에서는, 상기 편광자의 다른 편면에 상기 도전층을 갖는 것이 바람직하다.
상기 편보호 편광 필름은, 상기 편광자의 다른 편면에 상기 편광자에 직접 형성되어 있는 두께 10㎛ 이하의 투명층을 통해 상기 도전층을 가질 수 있다. 상기 투명층으로서는, 이소시아네이트 화합물과 다가 알코올과의 반응물인 우레탄 프리폴리머를 함유하는 형성재의 경화물을 사용할 수 있다.
상기 점착제층을 갖는 편광 필름에 있어서, 상기 점착제층은, 85℃에 있어서의 크리프값이 120㎛ 이하인 것이 바람직하다.
또한 본 발명은, 상기 점착제층을 갖는 편광 필름을 갖는 것을 특징으로 하는 화상 표시 패널에 관한 것이다. 상기 화상 표시 패널은, 액정층 및 터치 센서부를 갖는 터치 센싱 기능 내장 액정 셀에, 상기 점착제층을 갖는 편광 필름의 점착제층이 접합되어 있는 것을 적용할 수 있다.
또한 본 발명은 상기 화상 표시 패널을 갖는 것을 특징으로 하는 화상 표시 장치에 관한 것이다.
본 발명의 점착제층을 갖는 편광 필름은, 점착제층과 편광 필름 간에 도전층을 갖고, 또한, 점착제층에는 이온성 화합물을 함유하고 있어, 도전층과 점착제층의 양층에 의해 대전 방지 성능을 향상시킬 수 있다. 그 때문에, 점착제층 중의 이온성 화합물의 양을 저감시켰다고 해도, 상기 양쪽 층의 대전 방지 기능에 의해, 점착제층을 갖는 편광 필름을 인셀형 액정 패널에 적용한 경우에도, 정전기 불균일을 억제할 수 있다. 또한, 본 발명의 점착제층을 갖는 편광 필름은, 직사각형 이외의 이형부를 갖는 것이지만, 상기한 바와 같이, 점착제층 중의 이온성 화합물의 양을 저감시킬 수 있기 때문에, 이형 크랙의 발생을 억제할 수 있다.
또한, 상기 이온성 화합물은, 양이온 성분의 분자량이 작을수록 이형 크랙에대한 악영향이 작다는 것을 알 수 있었다. 특히, 이온성 화합물의 양이온 성분으로서 리튬염을 사용한 경우에는 이형 크랙의 억제 효과에 우수하다는 것을 알 수 있었다. 나아가, 이형 크랙의 억제 효과는, 편광 필름으로서, 편광자의 편면에만 보호 필름을 갖는 편보호 편광 필름을 사용하는 경우에 유리하다는 것도 알 수 있었다. 편보호 편광 필름은, 박형화, 저비용화의 관점에서도 유리하다. 또한 상기 양이온 성분은 분자량이 작을수록, 정전기 불균일을 억제하는 관점에서도 바람직하다는 것을 알 수 있었다.
한편, 상기와 같이 편광 필름으로서, 편보호 편광 필름을 사용한 경우에는, 상기 도전층이 편광자에 직접 형성되기 때문에, 가습 환경하에서, 도전층의 대전 방지제가 편광자 내부에 침입함으로써 편광자의 단부가 탈색할 뿐만 아니라, 상기 점착제층에 포함되는 이온성 화합물의 편광자에 대한 편석에 의해, 점착제층의 대전 방지 기능이 저하될 우려가 있다는 것도 알 수 있었다. 이와 같이 편보호 편광 필름을 사용하는 경우에는, 편광자에 투명층을 통해 도전층을 마련함으로써, 도전층이 편광자에 직접적으로 영향을 미치지 않도록 함으로써, 가습 환경하에 있어서의, 편광자의 단부의 탈색을 억제할 수 있다.
이상과 같이, 본 발명의 점착제층을 갖는 편광 필름에 의하면, 편보호 편광 필름을 사용한 경우에 있어서도, 편광자의 광학 신뢰성의 열화를 억제할 수 있어, 박형이며 광학 신뢰성이 양호하고, 또한 장기에 걸쳐 대전 방지성이 우수한 점착제층을 갖는 편광 필름을 제공할 수 있다.
도 1은 본 발명의 점착제층을 갖는 편광 필름의 일례를 나타내는 단면도이다.
도 2는 본 발명의 점착제층을 갖는 편광 필름의 일례를 나타내는 단면도이다.
도 3은 본 발명의 점착제층을 갖는 편광 필름의 일례를 나타내는 단면도이다.
도 4는 본 발명의 점착제층을 갖는 편광 필름의 직사각형 이외의 이형부의 일례를 나타내는 상면도이다.
도 5는 본 발명의 실시예에 따른 이형부를 갖는 점착제층을 갖는 편광 필름을 나타내는 상면도이다.
도 6은 본 발명의 점착제층을 갖는 편광 필름을 사용한 터치 센싱 기능을 갖는 액정 패널의 일례를 나타내는 단면도이다.
도 7은 본 발명의 점착제층을 갖는 편광 필름을 사용한 터치 센싱 기능을 갖는 액정 패널의 일례를 나타내는 단면도이다.
도 8은 본 발명의 점착제층을 갖는 편광 필름을 사용한 터치 센싱 기능을 갖는 액정 패널의 일례를 나타내는 단면도이다.
본 발명의 점착제층을 갖는 편광 필름은, 예를 들어 도 1에 도시된다. 도 1에 도시된 바와 같이, 점착제층을 갖는 편광 필름(1)은, 편광 필름(11), 도전층 c 및 점착제층(21)을 이 순서로 갖는다. 도 2는, 도 1의 편광 필름(11)으로서, 상기 편광자 a의 편면에만 보호 필름 b를 갖는 편보호 편광 필름(11A)을 사용한 경우이며, 상기 편보호 편광 필름(11A)에서는, 상기 편광자 a에 대하여 보호 필름 b를 갖지 않은 측의 다른 편면에 상기 도전층 c를 통해 상기 점착제층(21)을 갖는다. 또한, 도시는 하지 않았지만, 상기 편광자 a의 편면에만 보호 필름 b를 갖는 편보호 편광 필름 A2로서, 편광자 a/보호 필름 b/도전층 c/점착제층(21) 순의 적층물을 사용할 수도 있다. 도 3은, 상기 편보호 편광 필름(11A)을 사용한 경우에, 또한, 상기 편광자 a의 다른 편면에 투명층 d를 갖는 경우이다. 도 3에서는, 상기 편보호 편광 필름(11A)에는, 투명층 d, 도전층 c, 점착제층(21)이 이 순서로 마련되어 있다. 상기 투명층 d는 편광자 a에, 직접, 마련하는 것이 고온 고습 환경하에 있어서의 편광자의 수분율의 상승을 억제할 수 있는 점에서 바람직하다.
<이형부>
또한 본 발명의 점착제층을 갖는 편광 필름은, 직사각형 이외의 이형부를 갖는다. 도 4는, 직사각형 이외의 이형부를 갖지만 일례의 상면도이다. 이형 형상은 특별히 제한되지는 않고, 점착제층을 갖는 편광 필름의 용도, 기능 및 디자인 등에 따라서 임의의 형상을 취할 수 있다. 직사각형 이외의 이형 형상은, 예를 들어 직사각형에 절결부 또는 관통 구멍을 갖는 경우를 들 수 있다.
상기 절결부는, 점착제층을 갖는 편광 필름의 외연에 마련된다. 상기 절결부가 복수 마련되는 경우, 그것들은 동일한 형상이어도 되며, 다른 형상이어도 된다. 상기 절결부는, 1개의 변에 2개 이상 마련해도 되며, 2개의 변에 각각 1개 이상 마련해도 된다. 또한, 상기 절결부는, 직사각형의 4군데에 있는 외연의 모서리의 1군데에 마련해도 되며, 2군데 이상에 마련해도 된다. 또한, 상기 절결부를 마련하지 않은 외연의 모서리는, 네모져 있어도 되고, 둥글게 되어 있어도 된다. 상기 절결부는, 직선, 곡선, 또는 이들의 조합에 의해 구성할 수 있다. 도 4는, 이형 형상을 갖는 점착제층을 갖는 편광 필름(1)의 일례이며, 직사각형의 양쪽 짧은 변에 각각 다른 형상의 절결부(2)가 마련되어 있다.
상기 절결부의 변 W1의 길이는, 편광 필름의 용도에 따라서 적절히 조정한다. 예를 들어, W1은 2 내지 100㎜ 정도의 범위에서 조정하는 것이 바람직하다. 또한, 상기 절결부(2)는, 변 W1로부터의 최대 깊이 D가 2 내지 100㎜ 정도로 조정하는 것이 바람직하다.
도 4에서는, 상기 절결부(2)의 형태를 구성하는 2개의 직선이 이루는 각도 θ1이 90°인 경우가 도시되어 있지만, 각도 θ1은, 90° 이상 180° 미만이고, 바람직하게는 90° 이상 135° 이하이다. 각도 θ1이 상기 범위 외인 경우에는, 열 충격이 가혹한 환경하에서, 팽창·수축에 기초하는 응력이, 2개의 직선이 교차하는 부분(4)에 집중하여, 당해 부분(4)에 크랙이 발생하기 쉬워진다.
또한, 도 4에서는, 상기 절결부(2)의 형태를 구성하는 곡선이 기재되어 있지만, 당해 곡선의 곡률 반경 R1은 0.2㎜ 이상이며, 바람직하게는 1㎜ 이상, 보다 바람직하게는 2㎜ 이상, 더욱 바람직하게는 3㎜ 이상, 더욱 바람직하게는 5㎜ 이상이다. 곡률 반경 R1이 0.2㎜ 미만인 경우에는, 열 충격이 가혹한 환경하에서, 팽창·수축에 기초하는 응력이 곡선 부분에 집중하여, 당해 곡선 부분에 크랙이 발생하기 쉬워진다.
상기 관통 구멍은, 점착제층을 갖는 편광 필름의 평면 내부에 마련된다. 상기 관통 구멍을, 점착제층을 갖는 편광 필름의 평면 내부에 복수 마련하는 경우, 그것들은 동일한 형상이어도 되며, 다른 형상이어도 된다. 상기 관통 구멍은, 직선, 곡선, 또는 이들의 조합에 의해 구성되어 있다. 상기 관통 구멍의 형상으로서는, 예를 들어 원형, 타원형(대칭축이 1개인 것, 대칭축이 2개인 것), 모서리가 둥근 직사각형, 사각형(정사각형, 직사각형), 및 오각 이상의 다각형 등을 들 수 있다.
상기 이형부를 형성하는 방법으로서는, 예를 들어, 펀칭 가공, 엔드밀 가공 및 레이저 가공 등을 들 수 있다. 상기 이형부는, 통상, 각 층을 적층한 후에 상기 가공에 의해 형성된다.
<점착제층을 갖는 편광 필름>
우선, 본 발명의 점착제층을 갖는 편광 필름을 구성하는 각 부재에 대하여 설명한다. 상기 편광 필름은, 편광자 및 상기 편광자의 편면 또는 양면에 보호 필름을 갖는 것이 사용된다.
편광자는, 특별히 한정되지는 않고, 각종의 것을 사용할 수 있다. 편광자로서는, 예를 들어 폴리비닐알코올계 필름, 부분 포르말화 폴리비닐알코올계 필름, 에틸렌·아세트산 비닐 공중합체계 부분 비누화 필름 등의 친수성 고분자 필름에, 요오드나 2색성 염료의 2색성 물질을 흡착시켜 1축 연신한 것, 폴리비닐알코올의 탈수 처리물이나 폴리염화비닐의 탈염산 처리물 등 폴리엔계 배향 필름 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 폴리비닐알코올계 필름과 요오드 등의 2색성 물질로 이루어지는 편광자가 적합하다. 이들 편광자의 두께는 특별히 제한되지는 않지만, 일반적으로 80㎛ 정도 이하이다.
또한 편광자로서는 두께가 10㎛ 이하인 박형의 편광자를 사용할 수 있다. 박형화의 관점에서 말하자면 당해 두께는 1 내지 7㎛인 것이 바람직하다. 이와 같은 박형의 편광자는, 두께 불균일이 적어, 시인성이 우수하고, 또한 치수 변화가 적기 때문에 내구성이 우수하며, 나아가 편광 필름으로서의 두께도 박형화가 도모되는 점이 바람직하다.
보호 필름을 구성하는 재료로서는, 예를 들어 투명성, 기계적 강도, 열 안정성, 수분 차단성, 등방성 등이 우수한 열가소성 수지가 사용된다. 이와 같은 열가소성 수지의 구체예로서는, 트리아세틸셀룰로오스 등의 셀룰로오스 수지, 폴리에스테르 수지, 폴리에테르술폰 수지, 폴리술폰 수지, 폴리카르보네이트 수지, 폴리아미드 수지, 폴리이미드 수지, 폴리올레핀 수지, (메트)아크릴 수지, 환상 폴리올레핀 수지(노르보르넨계 수지), 폴리아릴레이트 수지, 폴리스티렌 수지, 폴리비닐알코올 수지 및 이들의 혼합물을 들 수 있다. 또한, 편광자의 편측에는, 보호 필름은, 통상, 접착제층에 의해 접합되지만, 다른 편측에는, 보호 필름으로서, (메트)아크릴계, 우레탄계, 아크릴 우레탄계, 에폭시계, 실리콘계 등의 열경화성 수지 또는 자외선 경화형 수지를 사용할 수 있다.
상기 보호 필름(투명 보호 필름)의 재료로서는, 점착제층의 표면 저항값의 변동을 작게 제어할 수 있는 점에서 셀룰로오스 수지, (메트)아크릴 수지가 바람직하다. 또한, (메트)아크릴 수지로서는, 락톤환 구조를 갖는 (메트)아크릴계 수지를 사용하는 것이 바람직하다. 락톤환 구조를 갖는 (메트)아크릴계 수지로서는, 일본 특허 공개 제2000-230016호 공보, 일본 특허 공개 제2001-151814호 공보, 일본 특허 공개 제2002-120326호 공보, 일본 특허 공개 제2002-254544호 공보, 일본 특허 공개 제2005-146084호 공보 등에 기재된, 락톤환 구조를 갖는 (메트)아크릴계 수지를 들 수 있다. 특히, 셀룰로오스 수지는 (메트)아크릴 수지에 비하여, 편보호 편광 필름에서 과제로 되는 이형 크랙, 편광자 크랙의 억제에 효과적인 점에서 바람직하다.
상기 보호 필름으로서는, 위상차 필름, 휘도 향상 필름, 확산 필름 등도 사용할 수 있다. 위상차 필름으로서는, 정면 위상차가 40㎚ 이상 및/또는, 두께 방향 위상차가 80㎚ 이상인 위상차를 갖는 것을 들 수 있다. 정면 위상차는, 통상, 40 내지 200㎚의 범위에, 두께 방향 위상차는, 통상, 80 내지 300㎚의 범위로 제어된다. 보호 필름으로서 위상차 필름을 사용하는 경우에는, 당해 위상차 필름이 편광자 보호 필름으로서도 기능하기 때문에, 박형화를 도모할 수 있다.
상기 보호 필름의 편광자를 접착시키지 않는 면에는, 하드 코트층, 반사 방지층, 스티킹 방지층, 확산층 내지 안티글레어층 등의 기능층을 마련할 수 있다.
상기 보호 필름과 편광자는 접착제층, 점착제층, 하도층(프라이머층) 등의 개재층을 통해 적층된다. 이때, 개재층에 의해 양자를 공기 간극 없이 적층하는 것이 바람직하다. 상기 보호 필름과 편광자는 접착제층을 통해 적층하는 것이 바람직하다. 상기 편광자와 보호 필름의 접합에 사용하는 접착제는 광학적으로 투명하면, 특별히 제한되지는 않고 수계, 용제계, 핫 멜트계, 라디칼 경화형, 양이온 경화형의 각종 형태의 것이 사용되지만, 수계 접착제 또는 라디칼 경화형 접착제가 적합하다.
<도전층>
상기 도전층 c의 두께는, 표면 저항값의 안정성 및 점착제층(21)과의 밀착성의 관점에서 1㎛ 이하인 것이 바람직하고, 0.01 내지 0.5㎛인 것이 바람직하고, 0.01 내지 0.2㎛인 것이 바람직하며, 또한 0.01 내지 0.1㎛인 것이 바람직하다. 또한, 상기 도전층 c의 표면 저항값은 대전 방지 기능의 관점에서, 1×107 내지 1×1012Ω/□인 것이 바람직하고, 1×107 내지 1×1011Ω/□인 것이 바람직하며, 1×107 내지 1×1010Ω/□인 것이 더욱 바람직하다.
도전층은, 각종 대전 방지제 조성물로 형성할 수 있다. 도전층을 형성하는 대전 방지제로서는, 이온성 계면 활성제계, 도전성 폴리머, 도전성 미립자, 카본 나노튜브 등을 사용할 수 있다.
이들 대전 방지제 중에서도 도전성 폴리머, 카본 나노튜브는 광학 특성, 외관, 대전 방지 효과 및 대전 방지 효과의 열시, 가습시에서의 안정성이라고 하는 관점에서 바람직하게 사용된다. 특히, 폴리아닐린, 폴리티오펜 등의 도전성 폴리머가 바람직하게 사용된다. 도전성 폴리머는 유기 용제 가용성, 수용성, 수분산성인 것을 적절히 사용 가능하지만, 수용성 도전성 폴리머 또는 수분산성 도전성 폴리머가 바람직하게 사용된다. 수용성 도전성 폴리머나 수분산성 도전성 폴리머는 대전 방지층을 형성할 때의 도포액을 수용액 또는 수분산액으로서 조제할 수 있고, 당해 도포액은 비수계의 유기 용제를 사용할 필요가 없어, 당해 유기 용제에 의한 광학 필름 기재의 변질을 억제할 수 있기 때문이다. 또한, 수용액 또는 수분산액은, 물 외에 수계의 용매를 함유할 수 있다. 예를 들어, 메탄올, 에탄올, n-프로판올, 이소프로판올, n-부탄올, 이소 부탄올, sec-부탄올, tert-부탄올, n-아밀알코올, 이소아밀알코올, sec-아밀알코올, tert-아밀알코올, 1-에틸-1-프로판올, 2-메틸-1-부탄올, n-헥산올, 시클로헥산올 등의 알코올류를 들 수 있다.
또한, 상기 폴리아닐린, 폴리티오펜 등의 수용성 도전성 폴리머 또는 수분산성 도전성 폴리머는, 분자 중에 친수성 관능기를 갖는 것이 바람직하다. 친수성 관능기로서는, 예를 들어 술폰기, 아미노기, 아미드기, 이미노기, 4급 암모늄염기, 히드록실기, 머캅토기, 히드라지노기, 카르복실기, 황산 에스테르기, 인산 에스테르기 또는 그것들의 염 등을 들 수 있다. 분자 내에 친수성 관능기를 가짐으로써 물에 녹기 쉬워지거나, 물에 미립자상으로 분산하기 쉬워져, 상기 수용성 도전성 폴리머 또는 수분산성 도전성 폴리머를 용이하게 조제할 수 있다.
수용성 도전 폴리머의 시판품의 예로서는, 폴리아닐린 술폰산(미츠비시 레이온사제, 폴리스티렌 환산에 의한 중량 평균 분자량 150000) 등을 들 수 있다. 수분산성 도전 폴리머의 시판품의 예로서는, 폴리티오펜계 도전성 폴리머(나가세 켐텍스사제, 상품명, 데나트론 시리즈) 등을 들 수 있다.
또한 도전층의 형성 재료로서는, 상기 대전 방지제와 함께, 대전 방지제의 피막 형성성, 광학 필름에 대한 밀착성의 향상 등을 목적으로, 바인더 성분을 첨가할 수도 있다. 대전 방지제가 수용성 도전성 폴리머 또는 수분산성 도전성 폴리머의 수계 재료인 경우에는, 수용성 혹은 수분산성의 바인더 성분을 사용한다. 바인더의 예로서는, 옥사졸린기 함유 폴리머, 폴리우레탄계 수지, 폴리에스테르계 수지, 아크릴계 수지, 폴리에테르계 수지, 셀룰로오스계 수지, 폴리비닐알코올계 수지, 에폭시 수지, 폴리비닐피롤리돈, 폴리스티렌계 수지, 폴리에틸렌글리콜, 펜타에리트리톨 등을 들 수 있다. 특히 폴리우레탄계 수지, 폴리에스테르계 수지, 아크릴계 수지가 바람직하다. 이들 바인더는 1종 또는 2종 이상을 적절히 그 용도에 맞춰서 사용할 수 있다.
대전 방지제, 바인더의 사용량은, 그것들의 종류에 따라 다르지만, 얻어지는 도전층의 표면 저항값이 1×107 내지 1×1012Ω/□가 되도록 제어하는 것이 바람직하다.
<점착제층>
상기 점착제층은, (메트)아크릴계 폴리머 (A) 및 이온성 화합물 (B)를 함유하는 점착제 조성물로 형성된다.
상기 (메트)아크릴계 폴리머 (A)는, 모노머 단위로서, 알킬(메트)아크릴레이트를 주성분으로서 함유한다. 또한, (메트)아크릴레이트는 아크릴레이트 및/또는 메타크릴레이트를 말하며, 본 발명의 (메트)와는 마찬가지의 의미이다.
(메트)아크릴계 폴리머 (A)의 주골격을 구성하는, 알킬(메트)아크릴레이트로서는, 직쇄상 또는 분지쇄상의 알킬기의 탄소수 1 내지 18인 것을 예시할 수 있다. 예를 들어, 상기 알킬기로서는, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, 부틸기, 이소부틸기, 아밀기, 헥실기, 시클로헥실기, 헵틸기, 2-에틸헥실기, 이소옥틸기, 노닐기, 데실기, 이소데실기, 도데실기, 이소미리스틸기, 라우릴기, 트리데실기, 펜타데실기, 헥사데실기, 헵타데실기, 옥타데실기 등을 예시할 수 있다. 이들은 단독으로 혹은 조합하여 사용할 수 있다. 이들 알킬기의 평균 탄소수는 3 내지 9인 것이 바람직하다.
상기 알킬(메트)아크릴레이트의 중량 비율은, 모노머 단위로서, (메트)아크릴계 폴리머 (A)를 구성하는 전체 구성 모노머(100중량％)의 중량 비율에 있어서, 70중량％ 이상인 것이 바람직하다. 상기 알킬(메트)아크릴레이트의 중량 비율은, 다른 공중합 모노머의 잔부로서 생각할 수 있다. 상기 알킬(메트)아크릴레이트의 중량 비율을 상기 범위로 설정하는 것은, 접착성을 확보하는 데 있어서 바람직하다.
상기 (메트)아크릴계 폴리머 (A) 중에는, 상기 알킬(메트)아크릴레이트의 모노머 유닛 외에, 접착성이나 내열성의 개선을 목적으로, (메트)아크릴로일기 또는 비닐기 등의 불포화 이중 결합을 갖는 중합성의 관능기를 갖는 1종류 이상의 공중합 모노머를 공중합에 의해 도입할 수 있다.
상기 공중합 모노머로서는, 예를 들어 카르복실기 함유 모노머, 히드록실기 함유 모노머, 아미드기 함유 모노머 등의 관능기 함유 모노머를 예시할 수 있다.
카르복실기 함유 모노머는, 그 구조 중에 카르복실기를 포함하며, 또한 (메트)아크릴로일기, 비닐기 등의 중합성 불포화 이중 결합을 포함하는 화합물이다. 카르복실기 함유 모노머의 구체예로서는, 예를 들어 (메트)아크릴산, 카르복시에틸(메트)아크릴레이트, 카르복시펜틸(메트)아크릴레이트, 이타콘산, 말레산, 푸마르산, 크로톤산 등을 들 수 있다. 상기 카르복실기 함유 모노머 중에서도 공중합성, 가격 및 점착 특성의 관점에서 아크릴산이 바람직하다.
히드록실기 함유 모노머는, 그 구조 중에 히드록실기를 포함하며, 또한 (메트)아크릴로일기, 비닐기 등의 중합성 불포화 이중 결합을 포함하는 화합물이다. 히드록실기 함유 모노머의 구체예로서는, 예를 들어 2-히드록시에틸(메트)아크릴레이트, 3-히드록시프로필(메트)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메트)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메트)아크릴레이트, 8-히드록시옥틸(메트)아크릴레이트, 10-히드록시데실(메트)아크릴레이트, 12-히드록시라우릴(메트)아크릴레이트 등의, 히드록시알킬(메트)아크릴레이트나 (4-히드록시메틸시클로헥실)-메틸아크릴레이트 등을 들 수 있다. 상기 히드록실기 함유 모노머 중에서도 내구성의 관점에서, 2-히드록시에틸(메트)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메트)아크릴레이트가 바람직하고, 특히 4-히드록시부틸(메트)아크릴레이트가 바람직하다.
카르복실기 함유 모노머, 히드록실기 함유 모노머는, 점착제 조성물이 가교제를 함유하는 경우에, 가교제와의 반응점이 된다. 카르복실기 함유 모노머, 히드록실기 함유 모노머는 분자간 가교제와의 반응성이 풍부하기 때문에, 얻어지는 점착제층의 응집성이나 내열성의 향상을 위해 바람직하게 사용된다. 또한 카르복실기 함유 모노머는 내구성과 리워크성을 양립시키는 점에서 바람직하고, 히드록실기 함유 모노머는 리워크성의 관점에서 바람직하다.
카르복실기 함유 모노머의 상기 중량 비율은, 10중량％ 이하인 것이 바람직하고, 나아가 0.01 내지 8중량％가 바람직하고, 나아가 0.05 내지 6중량％가 바람직하며, 나아가 0.1 내지 5중량％가 바람직하다. 카르복실기 함유 모노머의 중량 비율을 0.01중량％ 이상으로 하는 것은 내구성의 관점에서 바람직하다. 한편, 10중량％를 초과하는 경우에는 리워크성의 관점에서 바람직하지 않다.
히드록실기 함유 모노머의 상기 중량 비율은, 3중량％ 이하인 것이 바람직하고, 나아가 0.01 내지 3중량％가 바람직하고, 나아가 0.1 내지 2중량％가 바람직하며, 나아가 0.2 내지 2중량％가 바람직하다. 히드록실기 함유 모노머의 중량 비율을 0.01중량％ 이상으로 하는 것은, 점착제층을 가교하는 관점, 내구성이나 점착 특성의 관점에서 바람직하다. 한편, 3중량％를 초과하는 경우에는, 내구성의 관점에서 바람직하지 않다.
아미드기 함유 모노머는, 그 구조 중에 아미드기를 포함하며, 또한 (메트)아크릴로일기, 비닐기 등의 중합성 불포화 이중 결합을 포함하는 화합물이다. 아미드기 함유 모노머의 구체예로서는, (메트)아크릴아미드, N,N-디메틸(메트)아크릴아미드, N,N-디에틸(메트)아크릴아미드, N-이소프로필아크릴아미드, N-메틸(메트)아크릴아미드, N-부틸(메트)아크릴아미드, N-헥실(메트)아크릴아미드, N-메틸올(메트)아크릴아미드, N-메틸올-N-프로판(메트)아크릴아미드, 아미노메틸(메트)아크릴아미드, 아미노에틸(메트)아크릴아미드, 머캅토메틸(메트)아크릴아미드, 머캅토에틸(메트)아크릴아미드 등의 아크릴아미드계 모노머; N-(메트)아크릴로일모르폴린, N-(메트)아크릴로일피페리딘, N-(메트)아크릴로일피롤리딘 등의 N-아크릴로일 복소환 모노머; N-비닐피롤리돈, N-비닐-ε-카프로락탐 등의 N-비닐기 함유 락탐계 모노머 등을 들 수 있다. 아미드기 함유 모노머는, 경시적인(특히 가습 환경하에서의) 표면 저항값의 상승을 억제하거나, 내구성을 충족시키거나 하는 데 있어서 바람직하고, 나아가 이형 크랙을 억제하는 데 있어서도 바람직하다. 특히, 아미드기 함유 모노머 중에서도 특히, N-비닐기 함유 락탐계 모노머는, 경시적(특히 가습 환경하)에 있어서의 표면 저항값의 상승을 억제하거나, 투명 도전층(터치 센서층)에 대한 내구성을 충족시키거나, 이형 크랙을 억제하는 데 있어서 바람직하다.
아미드기 함유 모노머의 상기 중량 비율이 커지면, 광학 필름에 대한 투묘성이 저하되는 경향이 있기 때문에, 상기 중량 비율은, 10중량％ 이하인 것이 바람직하고, 나아가 5중량％ 이하인 것이 특히 바람직하다. 아미드기 함유 모노머의 상기 중량 비율은, 경시적(특히 가습 환경하)인 표면 저항값의 상승을 억제하는 관점에서, 0.1중량％ 이상인 것이 바람직하다. 상기 중량 비율은, 0.3중량％ 이상이 바람직하고, 나아가 0.5중량％ 이상인 것이 바람직하다. 아미드기 함유 모노머는, 본 발명의 점착제층이 함유하는 이온성 화합물 (B)와의 관계에서 적합하다.
상기 점착제층의 형성에 사용되는 점착제 조성물에 있어서, 베이스 폴리머인 (메트)아크릴계 폴리머 (A) 중의 측쇄에 도입된 아미드기가 존재하고 있는 경우에는, 당해 아미드기의 존재에 의해, 가습 환경하에서도, 이온성 화합물 (B)를 배합함으로써 조정된 점착제층의 표면 저항값이 변동하여 커지는 것이 억제되고, 원하는 값의 범위 내로 유지하는 데 있어서 바람직하다. 상기 (메트)아크릴계 폴리머 (A) 중의 측쇄에 공중합 모노머의 관능기로서 도입된 아미드기의 존재에 의해, (메트)아크릴계 폴리머 (A)와 이온성 화합물 (B)의 상용성이 높아진다고 생각된다.
또한, 상기 점착제층은, 베이스 폴리머인 (메트)아크릴계 폴리머 (A) 중의 측쇄에 도입된 아미드기가 존재하고 있는 경우에는, 유리 및 투명 도전층(ITO층 등)의 어느 것에 대해서도 내구성이 양호하며, 액정 패널에 첩부된 상태에 있어서 박리나, 들뜸 등의 발생을 억제할 수 있다. 또한, 가습 환경하(가습 신뢰성 시험 후)에 있어서도, 내구성을 충족시킬 수 있다.
또한 공중합 모노머로서는, 예를 들어 방향환 함유 (메트)아크릴레이트를 사용할 수 있다. 방향환 함유 (메트)아크릴레이트는, 그 구조 중에 방향환 구조를 포함하며, 또한 (메트)아크릴로일기를 포함하는 화합물이다. 방향환으로서는, 벤젠환, 나프탈렌환 또는 비페닐환을 들 수 있다.
방향환 함유 (메트)아크릴레이트의 구체예로서는, 예를 들어 벤질(메트)아크릴레이트, 페닐(메트)아크릴레이트, o-페닐페놀(메트)아크릴레이트 페녹시(메트)아크릴레이트, 페녹시에틸(메트)아크릴레이트, 페녹시프로필(메트)아크릴레이트, 페녹시 디에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 노닐페놀(메트)아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 크레졸(메트)아크릴레이트, 페놀에틸렌옥사이드 변성 (메트)아크릴레이트, 2-히드록시-3-페녹시프로필(메트)아크릴레이트, 메톡시벤질(메트)아크릴레이트, 클로로벤질(메트)아크릴레이트, 크레실(메트)아크릴레이트, 폴리스티릴(메트)아크릴레이트 등의 벤젠환을 갖는 것; 히드록시에틸화β-나프톨 아크릴레이트, 2-나프토에틸(메트)아크릴레이트, 2-나프톡시에틸아크릴레이트, 2-(4-메톡시-1-나프톡시)에틸(메트)아크릴레이트 등의 나프탈렌환을 갖는 것; 비페닐(메트)아크릴레이트 등의 비페닐환을 갖는 것을 들 수 있다.
상기 방향환 함유 (메트)아크릴레이트로서는, 점착 특성이나 내구성의 관점에서, 벤질(메트)아크릴레이트, 페녹시에틸(메트)아크릴레이트가 바람직하고, 특히 페녹시에틸(메트)아크릴레이트가 바람직하다.
방향환 함유 (메트)아크릴레이트의 상기 중량 비율은, 25중량％ 이하인 것이 바람직하고, 나아가 3 내지 25중량％가 바람직하고, 나아가 10 내지 22중량％가 바람직하며, 나아가 14 내지 20중량％가 바람직하다. 방향환 함유 (메트)아크릴레이트의 중량 비율이 3중량％ 이상인 경우에는, 표시 불균일을 억제하는 데 있어서 바람직하다. 한편, 25중량％를 초과하면 오히려 표시 불균일의 억제가 충분하지 않아, 내구성이 저하되는 경향이 있다.
상기 이외의 다른 공중합 모노머의 구체예로서는; 무수 말레산, 무수 이타콘산 등의 산 무수물기 함유 모노머; 아크릴산의 카프로락톤 부가물; 알릴술폰산, 2-(메트)아크릴아미드-2-메틸프로판술폰산, (메트)아크릴아미도프로판술폰산, 술포프로필(메트)아크릴레이트 등의 술폰산기 함유 모노머; 2-히드록시에틸아크릴로일포스페이트 등의 인산기 함유 모노머 등을 들 수 있다.
또한, 아미노에틸(메트)아크릴레이트, N,N-디메틸아미노에틸(메트)아크릴레이트, t-부틸아미노에틸(메트)아크릴레이트 등의 알킬아미노알킬(메트)아크릴레이트; 메톡시에틸(메트)아크릴레이트, 에톡시에틸(메트)아크릴레이트 등의 알콕시알킬(메트)아크릴레이트; N-(메트)아크릴로일옥시메틸렌숙신이미드나 N-(메트)아크릴로일-6-옥시헥사메틸렌숙신이미드, N-(메트)아크릴로일-8-옥시옥타메틸렌숙신이미드 등의 숙신이미드계 모노머; N-시클로헥실말레이미드나 N-이소프로필말레이미드, N-라우릴말레이미드나 N-페닐말레이미드 등의 말레이미드계 모노머; N-메틸이타콘이미드, N-에틸이타콘이미드, N-부틸이타콘이미드, N-옥틸이타콘이미드, N-2-에틸헥실이타콘이미드, N-시클로헥실이타콘이미드, N-라우릴이타콘이미드 등의 이타콘이미드계 모노머 등도 개질 목적의 모노머 예로서 들 수 있다.
또한 개질 모노머로서, 아세트산 비닐, 프로피온산 비닐 등의 비닐계 모노머; 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 등의 시아노아크릴레이트계 모노머; 글리시딜 (메트)아크릴레이트 등의 에폭시기 함유 (메트)아크릴레이트; 폴리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜(메트)아크릴레이트, 메톡시에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 메톡시폴리프로필렌글리콜(메트)아크릴레이트 등의 글리콜계 (메트)아크릴레이트; 테트라히드로푸르푸릴(메트)아크릴레이트, 불소 (메트)아크릴레이트, 실리콘(메트)아크릴레이트나 2-메톡시에틸아크릴레이트 등의 (메트)아크릴레이트 모노머 등도 사용할 수 있다. 나아가, 이소프렌, 부타디엔, 이소부틸렌, 비닐에테르 등을 들 수 있다.
또한, 상기 이외의 공중합 가능한 모노머로서, 규소 원자를 함유하는 실란계 모노머 등을 들 수 있다. 실란계 모노머로서는, 예를 들어 3-아크릴옥시프로필트리에톡시실란, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 4-비닐부틸트리메톡시실란, 4-비닐부틸트리에톡시실란, 8-비닐옥틸트리메톡시실란, 8-비닐옥틸트리에톡시실란, 10-메타크릴로일옥시데실트리메톡시실란, 10-아크릴로일옥시데실트리메톡시실란, 10-메타크릴로일옥시데실트리에톡시실란, 10-아크릴로일옥시데실트리에톡시실란 등을 들 수 있다.
또한, 공중합 모노머로서는, 트리프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메트)아크릴레이트, 비스페놀 A 디글리시딜에테르디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨펜타(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디펜타에리트리톨 헥사(메트)아크릴레이트 등의 (메트)아크릴산과 다가 알코올의 에스테르화물 등의 (메트)아크릴로일기, 비닐기 등의 불포화 이중 결합을 2개 이상 갖는 다관능성 모노머나, 폴리에스테르, 에폭시, 우레탄 등의 골격에 모노머 성분과 마찬가지의 관능기로서 (메트)아크릴로일기, 비닐기 등의 불포화 이중 결합을 2개 이상 부가한 폴리에스테르(메트)아크릴레이트, 에폭시(메트)아크릴레이트, 우레탄(메트)아크릴레이트 등을 사용할 수도 있다.
(메트)아크릴계 폴리머 (A)에 있어서의 상기 다른 공중합 모노머의 비율은, 상기 (메트)아크릴계 폴리머 (A)의 전체 구성 모노머(100중량％)의 중량 비율에 있어서, 0 내지 10중량％ 정도, 나아가 0 내지 7중량％ 정도, 나아가 0 내지 5중량％ 정도인 것이 바람직하다.
본 발명의 (메트)아크릴계 폴리머 (A)는, 통상, 중량 평균 분자량이 100만 내지 250만인 것이 바람직하다. 내구성, 특히 내열성을 고려하면, 중량 평균 분자량은 120만 내지 200만인 것이 바람직하다. 중량 평균 분자량이 100만 이상이면 내열성의 관점에서 바람직하다. 또한, 중량 평균 분자량이 250만보다도 커지면 점착제가 딱딱해지기 쉬운 경향이 있어, 박리가 발생하기 쉬워진다. 또한, 분자량 분포를 나타내는, 중량 평균 분자량(Mw)/수 평균 분자량(Mn)은, 1.8 이상 10 이하인 것이 바람직하고, 나아가 1.8 내지 7이며, 나아가 1.8 내지 5인 것이 바람직하다. 분자량 분포(Mw/Mn)가 10을 초과하는 경우에는 내구성의 관점에서 바람직하지 않다. 또한, 중량 평균 분자량, 분자량 분포(Mw/Mn)는, GPC(겔·투과·크로마토그래피)에 의해 측정하고, 폴리스티렌 환산에 의해 산출된 값으로부터 구해진다.
이와 같은 (메트)아크릴계 폴리머 (A)의 제조는, 용액 중합, 괴상 중합, 유화 중합, 각종 라디칼 중합 등의 공지된 제조 방법을 적절히 선택할 수 있다. 또한, 얻어지는 (메트)아크릴계 폴리머 (A)는, 랜덤 공중합체, 블록 공중합체, 그라프트 공중합체 등 어느 것이어도 된다.
또한, 용액 중합에 있어서는, 중합 용매로서, 예를 들어 아세트산에틸, 톨루엔 등이 사용된다. 구체적인 용액 중합예로서는, 반응은 질소 등의 불활성 가스 기류하에서, 중합 개시제를 첨가하고, 통상, 50 내지 70℃ 정도이며, 5 내지 30시간 정도의 반응 조건에서 행해진다.
라디칼 중합에 사용되는 중합 개시제, 연쇄 이동제, 유화제 등은 특별히 한정되지는 않고 적절히 선택하여 사용할 수 있다. 또한, (메트)아크릴계 폴리머 (A)의 중량 평균 분자량은, 중합 개시제, 연쇄 이동제의 사용량, 반응 조건에 의해 제어 가능하고, 이들 종류에 따라 적절히 그 사용량이 조정된다.
<이온성 화합물 (B)>
본 발명의 점착제층을 형성하는 점착제 조성물이 함유하는 이온성 화합물 (B)로서는, 알칼리 금속염 및/또는 유기 양이온-음이온염을 바람직하게 사용할 수 있다. 알칼리 금속염은, 알칼리 금속의 유기염 및 무기염을 사용할 수 있다. 또한, 본 발명에서 말하는, 「유기 양이온-음이온염」이란, 유기염이며, 그 양이온 성분이 유기물로 구성되어 있는 것을 나타내고, 음이온 성분은 유기물이어도 되고, 무기물이어도 된다. 「유기 양이온-음이온염」은, 이온성 액체, 이온성 고체라고도 말해진다. 상기 점착제층에, 이온성 화합물 (B)를 함유시킴으로써, 점착제층의 표면 저항값을 저하시켜 정전기 발생을 억제할 수 있고, 대전에 의한 액정층의 배향이 흐트러져서 광 누설(대전 불균일)이 발생하는 것을 억제할 수 있다.
<알칼리 금속염>
알칼리 금속염의 양이온 성분을 구성하는 알칼리 금속 이온으로서는, 리튬, 나트륨, 칼륨의 각 이온을 들 수 있다. 이들 알칼리 금속 이온 중에서도 리튬 이온이 바람직하다.
알칼리 금속염의 음이온 성분은 유기물로 구성되어 있어도 되며, 무기물로 구성되어 있어도 된다. 유기염을 구성하는 음이온 성분으로서는, 예를 들어 CH3COO-, CF3COO-, CH3SO3 -, CF3SO3 -, (CF3SO2)3C-, C4F9SO3 -, C3F7COO-, (CF3SO2)(CF3CO)N-, -O3S(CF2)3SO3 -, PF6 -, CO3 2-나 하기 일반식 (1) 내지 (4),
(1): (CnF2n+1SO2)2N-(단, n은 0 내지 10의 정수),
(2): CF2(CmF2mSO2)2N-(단, m은 1 내지 10의 정수),
(3): -O3S(CF2)lSO3 -(단, l은 1 내지 10의 정수),
(4): (CpF2p+1SO2)N-(CqF2q+1SO2)(단, p, q는 1 내지 10의 정수)로 표시되는 것 등이 사용된다. 특히, 불소 원자를 포함하는 음이온 성분은, 이온 해리성이 좋은 이온 화합물이 얻어진다는 점에서 바람직하게 사용된다. 무기염을 구성하는 음이온 성분으로서는, Cl-, Br-, I-, AlCl4 -, Al2Cl7 -, BF4 -, PF6 -, ClO4 -, NO3 -, AsF6 -, SbF6 -, NbF6 -, TaF6 -, (CN)2N- 등이 사용된다. 음이온 성분으로서는, (CF3SO2)2N-, (C2F5SO2)2N- 등의 상기 일반식 (1)로 표시되는, (퍼플루오로알킬술포닐)이미드가 바람직하고, 특히 (CF3SO2)2N-로 표시되는 (트리플루오로메탄술포닐)이미드가 바람직하다.
알칼리 금속의 유기염으로서는, 구체적으로는, 아세트산나트륨, 알긴산나트륨, 리그닌술폰산나트륨, 톨루엔술폰산나트륨, LiCF3SO3, Li(CF3SO2)2N, Li(CF3SO2)2N, Li(C2F5SO2)2N, Li(C4F9SO2)2N, Li(CF3SO2)3C, KO3S(CF2)3SO3K, LiO3S(CF2)3SO3K 등을 들 수 있고, 이들 중 LiCF3SO3, Li(CF3SO2)2N, Li(C2F5SO2)2N, Li(C4F9SO2)2N, Li(CF3SO2)3C 등이 바람직하고, Li(CF3SO2)2N, Li(C2F5SO2)2N, Li(C4F9SO2)2N 등의 비스(플루오로술포닐)이미드 리튬염인 불소 함유 리튬 이미드염이 보다 바람직하고, 특히 (퍼플루오로알킬 술포닐)이미드 리튬염이 바람직하다. 그 밖에, 4,4,5,5-테트라플루오로-1,3,2-디티아졸리딘-1,1,3,3-테트라옥시드 리튬염 등을 들 수 있다.
또한, 알칼리 금속의 무기염으로서는, 과염소산리튬, 요오드화 리튬을 들 수 있다.
<유기 양이온-음이온염>
본 발명에서 사용되는 유기 양이온-음이온염은, 양이온 성분과 음이온 성분으로 구성되어 있고, 상기 양이온 성분은 유기물로 이루어지는 것이다. 양이온 성분으로서, 구체적으로는, 피리디늄 양이온, 피페리디늄 양이온, 피롤리디늄 양이온, 피롤린 골격을 갖는 양이온, 피롤 골격을 갖는 양이온, 이미다졸륨 양이온, 테트라히드로피리미디늄 양이온, 디히드로피리미디늄 양이온, 피라졸륨 양이온, 피라졸리늄 양이온, 테트라알킬암모늄 양이온, 트리알킬술포늄 양이온, 테트라알킬포스포늄 양이온 등을 들 수 있다.
음이온 성분으로서는, 예를 들어 Cl-, Br-, I-, AlCl4 -, Al2Cl7 -, BF4 -, PF6 -, ClO4 -, NO3 -, CH3COO-, CF3COO-, CH3SO3 -, CF3SO3 -, (CF3SO2)3C-, AsF6 -, SbF6 -, NbF6 -, TaF6 -, (CN)2N-, C4F9SO3 -, C3F7COO-, ((CF3SO2)(CF3CO)N-, -O3S(CF2)3SO3 -나 하기 일반식 (1) 내지 (4),
(1): (CnF2n+1SO2)2N-(단, n은 0 내지 10의 정수),
(2): CF2(CmF2mSO2)2N-(단, m은 1 내지 10의 정수),
(3): -O3S(CF2)lSO3 -(단, l은 1 내지 10의 정수),
(4): (CpF2p+1SO2)N-(CqF2q+1SO2)(단, p, q는 1 내지 10의 정수)로 표시되는 것 등이 사용된다. 그 중에서도 특히, 불소 원자를 포함하는 음이온 성분은, 이온 해리성이 좋은 이온 화합물이 얻어진다는 점에서 바람직하게 사용된다.
유기 양이온-음이온염은, 상기 양이온 성분과 음이온 성분의 조합으로 이루어지는 화합물이 적절히 선택하여 사용된다. 유기 양이온-음이온염의 바람직한 구체예로서는, 예를 들어 메틸트리옥틸암모늄 비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 1-메틸-1-프로필피롤리디늄 비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 에틸메틸이미다졸륨 비스(플루오로술포닐이미드)를 들 수 있다. 그 중에서도, 1-메틸-1-프로필피롤리디늄 비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 에틸메틸이미다졸륨 비스(플루오로술포닐이미드)가 보다 바람직하다.
또한, 이온성 화합물 (B)로서는, 상기한 알칼리 금속염, 유기 양이온-음이온염 외에, 염화암모늄, 염화알루미늄, 염화구리, 염화제1철, 염화제2철, 황산암모늄 등의 무기염을 들 수 있다.
상기 이온성 화합물 (B)는, 이형 크랙의 발생을 억제하는 관점에서, 양이온 성분의 분자량이 210 이하인 것을 사용하는 것이 바람직하다. 양이온 성분의 분자량은, 나아가 150 이하인 것이 바람직하고, 나아가 110 이하인 것이 바람직하고, 나아가 50 이하인 것이 바람직하며, 나아가 10 이하인 것이 바람직하다. 상기 양이온 성분의 분자량이 클수록, 점착제층 중의 (메트)아크릴 폴리머끼리의 얽힘을 저해하고, 점착제층의 물성이 유연해지는 경향이 있다. 그 때문에, 상기 분자량이 작을수록 점착제층의 물성이 유연해지기 어렵고, 이형 크랙의 발생을 억제할 수 있다. 또한 상기 양이온 성분은 분자량이 작을수록, 점착제층의 표면 저항값이 낮아지기 쉬워 정전기 불균일을 억제한다는 점에서도 바람직하다.
상기 이온성 화합물 (B)가 알칼리 금속염인 경우에는, 리튬, 나트륨, 칼륨 등의 알칼리 금속 이온은, 분자량이 210 이하인 양이온 성분이기 때문에, 이들 알칼리 금속 이온을 양이온 성분으로 하는 알칼리 금속염을 적합하게 사용할 수 있다. 특히, 점착제층과의 상용성의 관점에서, 알칼리 금속염의 음이온 성분이 유기물로 구성되어 있는, 알칼리 금속의 유기염이 바람직하다. 또한, 상기 알칼리 금속 이온으로서는, 분자량이 가장 작은 리튬 이온이 바람직하다. 상기 이온성 화합물 (B)로서는 리튬염이 적합하며, 리튬의 유기염이 특히 바람직하다. 한편, 상기 이온성 화합물 (B)가 유기 양이온-음이온염인 경우에는, 상기 예시의 양이온 성분 중에서 분자량이 210 이하인 것을 선택하여 사용할 수 있다. 특히, 점착제층과의 상용성의 관점에서, 음이온 성분이 유기물로 구성되어 있는, 유기 양이온-음이온염이 바람직하다.
본 발명의 점착제 조성물에 있어서의 이온성 화합물 (B)의 비율은, 점착제층의 대전 방지 특성과 터치 패널의 감도를 충족하도록 적절하게 조정할 수 있다. 예를 들어, 점착제층의 표면 저항값이 1.0×108 내지 1.0×1012Ω/□의 범위가 되도록, 편광 필름의 보호 필름의 종류 등을 고려하면서, 터치 센싱 기능 내장 액정 패널의 종류에 따라서, 이온성 화합물 (B)의 비율을 조정하는 것이 바람직하다. 예를 들어, 도 6에 도시한, 인셀형의 터치 센싱 기능 내장 액정 패널에서는, 점착제층은, 초기의 표면 저항값이, 1×108 내지 1×1012Ω/□의 범위로 제어하는 것이 바람직하고, 1×108 내지 1×1010Ω/□의 범위로 제어하는 것이 더욱 바람직하다. 또한, 도 7에 도시한, 세미 인셀형 또는 도 8에 도시한, 온 셀형의 터치 센싱 기능 내장 액정 패널에서는, 점착제층은, 초기의 표면 저항값이, 1×1010 내지 1×1012Ω/□의 범위로 제어하는 것이 바람직하다.
상기 이온성 화합물 (B)가 많아지면 이온성 화합물 (B)가 석출될 가능성이 있고, 나아가 가습 박리가 발생하기 쉬워진다. 또한, 상기 이온성 화합물 (B)가 많아지면, 표면 저항값이 너무 낮아져서 베이스 라인 변동(표면 저항값이 너무 낮아짐으로써 발생하는 터치 시의 오작동)에 의해, 터치 패널의 감도가 저하될 우려가 있다. 상기 이온성 화합물 (B)의 비율은, 예를 들어 (메트)아크릴계 폴리머 (A) 100중량부에 대하여, 통상, 40중량부 이하인 것이 바람직하고, 나아가 20중량부 이하인 것이 바람직하고, 나아가 10 중량부 이하인 것이 바람직하며, 나아가 6 중량부 이하가 바람직하다. 너무 적으면 대전 방지성이 떨어지고, 너무 많으면 터치 감도 저하, 이온성 화합물의 석출, 점착제의 가습 박리가 악화될 우려가 있다. 한편, 대전 방지 성능을 향상시키는 점에서, 상기 이온성 화합물 (B)를 0.01중량부 이상 사용하는 것이 바람직하다. 이러한 관점에서 상기 이온성 화합물 (B)는, 0.1중량부 이상이 바람직하고, 나아가 0.5중량부 이상인 것이 바람직하다.
본 발명의 점착제 조성물은, 가교제 (C)를 함유할 수 있다. 가교제 (C)로서는, 유기계 가교제나 다관능성 금속 킬레이트를 사용할 수 있다. 유기계 가교제로서는, 이소시아네이트계 가교제, 과산화물계 가교제, 에폭시계 가교제, 이민계 가교제 등을 들 수 있다. 다관능성 금속 킬레이트는, 다가 금속이 유기 화합물과 공유 결합 또는 배위 결합하고 있는 것이다. 다가 금속 원자로서는, Al, Cr, Zr, Co, Cu, Fe, Ni, V, Zn, In, Ca, Mg, Mn, Y, Ce, Sr, Ba, Mo, La, Sn, Ti 등을 들 수 있다. 공유 결합 또는 배위 결합하는 유기 화합물 중의 원자로서는 산소 원자 등을 들 수 있고, 유기 화합물로서는 알킬에스테르, 알코올 화합물, 카르복실산 화합물, 에테르 화합물, 케톤 화합물 등을 들 수 있다.
가교제 (C)로서는, 이소시아네이트계 가교제 및/또는 과산화물계 가교제가 바람직하다.
이소시아네이트계 가교제 (C)로서는, 이소시아네이트기를 적어도 2개 갖는 화합물을 사용할 수 있다. 예를 들어, 일반적으로 우레탄화 반응에 사용되는 공지된 지방족 폴리이소시아네이트, 지환족 폴리이소시아네이트, 방향족 폴리이소시아네이트 등이 사용된다.
과산화물로서는, 가열 또는 광조사에 의해 라디칼 활성종을 발생시켜 점착제 조성물의 베이스 폴리머의 가교를 진행시키는 것이면 적절히 사용 가능하지만, 작업성이나 안정성을 감안하여, 1분간 반감기 온도가 80℃ 내지 160℃인 과산화물을 사용하는 것이 바람직하고, 90℃ 내지 140℃인 과산화물을 사용하는 것이 보다 바람직하다.
사용할 수 있는 과산화물로서는, 예를 들어 디(2-에틸헥실)퍼옥시디카르보네이트(1분간 반감기 온도: 90.6℃), 디(4-t-부틸시클로헥실)퍼옥시디카르보네이트(1분간 반감기 온도: 92.1℃), 디-sec-부틸퍼옥시디카르보네이트(1분간 반감기 온도: 92.4℃), t-부틸퍼옥시네오데카노에이트(1분간 반감기 온도: 103.5℃), t-헥실퍼옥시피발레이트(1분간 반감기 온도: 109.1℃), t-부틸퍼옥시피발레이트(1분간 반감기 온도: 110.3℃), 디라우로일퍼옥시드(1분간 반감기 온도: 116.4℃), 디-n-옥타노일 퍼옥시드(1분간 반감기 온도: 117.4℃), 1,1,3,3-테트라메틸부틸퍼옥시-2-에틸헥사노에이트(1분간 반감기 온도: 124.3℃), 디(4-메틸벤조일)퍼옥시드(1분간 반감기 온도: 128.2℃), 디벤조일퍼옥시드(1분간 반감기 온도: 130.0℃), t-부틸퍼옥시이소부티레이트(1분간 반감기 온도: 136.1℃), 1,1-디(t-헥실퍼옥시)시클로헥산(1분간 반감기 온도: 149.2℃) 등을 들 수 있다. 그 중에서도 특히 가교 반응 효율이 우수하다는 점에서, 디(4-t-부틸시클로헥실)퍼옥시디카르보네이트(1분간 반감기 온도: 92.1℃), 디라우로일퍼옥시드(1분간 반감기 온도: 116.4℃), 디벤조일퍼옥시드(1분간 반감기 온도: 130.0℃) 등이 바람직하게 사용된다.
가교제 (C)의 사용량은, (메트)아크릴계 폴리머 (A) 100중량부에 대하여, 3 중량부 이하가 바람직하고, 나아가 0.01 내지 3중량부가 바람직하고, 나아가 0.02 내지 2중량부가 바람직하며, 나아가 0.03 내지 1중량부가 바람직하다. 또한, 가교제 (C)가 0.01중량부 미만이면, 점착제층이 가교 부족해지고, 내구성이나 점착 특성을 충족시킬 수 없을 우려가 있고, 한편, 3중량부보다 많으면, 점착제층이 너무 딱딱해져서 내구성이 저하되는 경향이 보인다.
본 발명의 점착제 조성물에는, 실란 커플링제 (D)를 함유할 수 있다. 실란 커플링제 (D)를 사용함으로써, 내구성을 향상시킬 수 있다. 실란 커플링제로서는, 구체적으로는, 예를 들어 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필트리에톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디에톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란 등의 에폭시기 함유 실란 커플링제, 3-아미노프로필트리메톡시실란, N-2-(아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디메톡시실란, 3-트리에톡시실릴-N-(1,3-디메틸부틸리덴)프로필아민, N-페닐-γ-아미노프로필트리메톡시실란 등의 아미노기 함유 실란 커플링제, 3-아크릴옥시프로필트리메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필트리에톡시실란 등의 (메트)아크릴기 함유 실란 커플링제, 3-이소시아네이트 프로필트리에톡시실란 등의 이소시아네이트기 함유 실란 커플링제 등을 들 수 있다. 상기 예시의 실란 커플링제로서는, 에폭시기 함유 실란 커플링제가 바람직하다.
또한, 실란 커플링제 (D)로서, 분자 내에 복수의 알콕시실릴기를 갖는 것을 사용할 수도 있다. 구체적으로는, 예를 들어 신에츠 가가쿠사제 X-41-1053, X-41-1059A, X-41-1056, X-41-1805, X-41-1818, X-41-1810, X-40-2651 등을 들 수 있다. 이들의 분자 내에 복수의 알콕시실릴기를 갖는 실란 커플링제는, 휘발되기 어렵고, 알콕시실릴기를 복수 갖는 점에서 내구성 향상에 효과적이어서 바람직하다. 특히, 점착제층을 갖는 광학 필름의 피착체가, 유리에 비하여 알콕시실릴기가 반응하기 어려운 투명 도전층(예를 들어, ITO 등)인 경우에도 내구성이 적합하다. 또한, 분자 내에 복수의 알콕시실릴기를 갖는 실란 커플링제는, 분자 내에 에폭시기를 갖는 것이 바람직하고, 에폭시기는 분자 내에 복수 갖는 것이 더욱 바람직하다. 분자 내에 복수의 알콕시실릴기를 갖고, 또한 에폭시기를 갖는 실란 커플링제는 피착체가 투명 도전층(예를 들어, ITO 등)인 경우에도 내구성이 양호한 경향이 있다. 분자 내에 복수의 알콕시실릴기를 갖고, 또한 에폭시기를 갖는 실란 커플링제의 구체예로서는, 신에츠 가가쿠사제 X-41-1053, X-41-1059A, X-41-1056을 들 수 있고, 특히, 에폭시기 함유량이 많은, 신에츠 가가쿠사제 X-41-1056이 바람직하다.
상기 실란 커플링제 (D)는, 단독으로 사용해도 되고, 또한 2종 이상을 혼합하여 사용해도 되지만, 전체로서의 함유량은 상기 (메트)아크릴계 폴리머 (A) 100중량부에 대하여, 5중량부 이하가 바람직하고, 나아가 0.001 내지 5중량부가 바람직하고, 나아가 0.01 내지 1중량부가 바람직하고, 나아가 0.02 내지 1중량부가 보다 바람직하며, 나아가 0.05 내지 0.6중량부가 바람직하다. 내구성을 향상시키는 양이다.
또한 본 발명의 점착제 조성물에는, 그 밖의 공지된 첨가제를 함유하고 있어도 되며, 예를 들어 반응성 실릴기를 갖는 폴리에테르 화합물, 폴리프로필렌글리콜 등의 폴리알킬렌글리콜의 폴리에테르 화합물, 착색제, 안료 등의 분체, 염료, 계면 활성제, 가소제, 점착성 부여제, 표면 윤활제, 레벨링제, 연화제, 산화 방지제, 노화 방지제, 광안정제, 자외선 흡수제, 중합 금지제, 무기 또는 유기의 충전제, 금속 분말, 입자상, 박상물 등을 사용하는 용도에 따라서 적절히 첨가할 수 있다. 또한, 제어할 수 있는 범위 내에서, 환원제를 첨가한 산화 환원계를 채용해도 된다. 이들 첨가제는, (메트)아크릴계 폴리머 (A) 100중량부에 대하여 5중량부 이하, 나아가 3 중량부 이하, 나아가 1중량부 이하의 범위에서 사용하는 것이 바람직하다.
점착제층을 형성하는 방법으로서는, 예를 들어, 상기 점착제 조성물을 박리 처리한 세퍼레이터 등에 도포하고, 중합 용제 등을 건조 제거하여 점착제층을 형성한 후에 광학 필름(편광 필름)에 전사하는 방법 또는 광학 필름(편광 필름)에 상기 점착제 조성물을 도포하고, 중합 용제 등을 건조 제거하여 점착제층을 광학 필름에 형성하는 방법 등에 의해 제작된다. 또한, 점착제의 도포에 있어서는, 적절하게, 중합 용제 이외의 1종 이상의 용제를 새롭게 첨가해도 된다.
점착제층의 두께는, 특별히 제한되지는 않고, 예를 들어 1 내지 100㎛ 정도이다. 바람직하게는, 2 내지 50㎛, 보다 바람직하게는 2 내지 40㎛이며, 더욱 바람직하게는, 5 내지 35㎛이다.
본 발명의 점착제층을 갖는 편광 필름에 적용되는 점착제층은, 이형의 편광 필름에 적용되는 관점에서, 85℃에 있어서의 크리프값이 120㎛ 이하인 것이 바람직하며, 보다 바람직하게는 100㎛ 이하이고, 더욱 바람직하게는 85㎛ 이하이고, 특히 바람직하게는 60㎛ 이하이다. 상기 크리프값의 하한은, 바람직하게는 15㎛ 이상이고, 보다 바람직하게는 30㎛ 이상이다. 상기 크리프값이 120㎛를 초과하면, 실시예에 기재한 바와 같이, 이형의 편광 필름에 발생하는, 크랙이 악화될 우려가 있다. 크리프값이, 15㎛를 하회하면, 점착제층의 응력 완화성이 낮아지기 때문에, 내구성 시험에서 점착제층의 박리가 발생하기 쉬워지거나 할 우려가 있다.
<투명층>
이하는 투명층에 대하여 상세히 설명한다.
투명층의 두께는, 박층화 및 광학 신뢰성의 관점에서, 10㎛ 이하인 것이 바람직하고, 나아가 5㎛ 이하인 것이 바람직하고, 나아가 3㎛ 이하인 것이 바람직하고, 나아가 1.5㎛ 이하인 것이 바람직하며, 나아가 1㎛ 이하인 것이 바람직하다. 투명층이 너무 두꺼운 경우에는, 편광 필름의 두께가 두꺼워져, 나아가서는 편광자의 광학 신뢰성을 저하시킬 우려가 있다. 한편, 투명층의 두께는, 점착제층의 표면 저항값의 변동비를 작게 억제하는 관점에서, 0.1㎛ 이상인 것이 바람직하고, 나아가 0.2㎛ 이상이 바람직하며, 나아가 0.3㎛ 이상인 것이 바람직하다.
상기 투명층을 형성하는 재료는, 투명성을 갖고, 또한, 도전층의 편광자에 대한 영향을 억제할 수 있는 것을 사용할 수 있다. 이러한 재료로서는, 예를 들어 이소시아네이트 화합물과 다가 알코올의 반응물인 우레탄 프리폴리머 (a)를 함유하는 형성재를 들 수 있다.
이소시아네이트 화합물로서는, 예를 들어 다관능의 이소시아네이트 화합물이 바람직하고, 구체적으로 다관능의 방향족계 이소시아네이트 화합물, 지환족계 이소시아네이트, 지방족계 이소시아네이트 화합물 또는 이들의 이량체 등을 들 수 있다.
다관능 방향족계 이소시아네이트 화합물로서는, 예를 들어 페닐렌디이소시아네이트, 2,4-톨릴렌디이소시아네이트, 2,6-톨릴렌디이소시아네이트, 2,2'-디페닐메탄디이소시아네이트, 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트, 4,4'-톨루이딘디이소시아네이트, 4,4'-디페닐에테르디이소시아네이트, 4,4'-디페닐디이소시아네이트, 1,5-나프탈렌디이소시아네이트, 크실릴렌디이소시아네이트, 메틸렌비스4-페닐이소시아네이트, p-페닐렌디이소시아네이트 등을 들 수 있다.
다관능 지환족계 이소시아네이트 화합물로서는, 예를 들어 1,3-시클로펜텐 디이소시아네이트, 1,3-시클로헥산디이소시아네이트, 1,4-시클로헥산디이소시아네이트, 1,3-비스이소시아네이토메틸시클로헥산, 이소포론디이소시아네이트, 수소 첨가 디페닐메탄디이소시아네이트, 수소 첨가 크실릴렌디이소시아네이트, 수소 첨가 톨릴렌디이소시아네이트, 수소 첨가 테트라메틸크실릴렌디이소시아네이트 등을 들 수 있다.
다관능 지방족계 이소시아네이트 화합물로서는, 예를 들어 트리메틸렌디이소시아네이트, 테트라메틸렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 펜타메틸렌디이소시아네이트, 1,2-프로필렌디이소시아네이트, 1,3-부틸렌디이소시아네이트, 도데카메틸렌디이소시아네이트, 2,4,4-트리메틸헥사메틸렌디이소시아네이트 등을 들 수 있다.
또한 다관능 이소시아네이트 화합물로서는, 이소시아누르산 트리스(6-이소시아네이트헥실) 등의 이소시아네이트기를 3개 이상 갖는 것을 들 수 있다.
다가 알코올로서는, 예를 들어 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 네오펜틸글리콜, 3-메틸-1,5-펜탄디올, 2-부틸-2-에틸-1,3-프로판디올, 2,4-디에틸-1,5-펜탄디올, 1,2-헥산디올, 1,6-헥산디올, 1,8-옥탄디올, 1,9-노난디올, 2-메틸-1,8-옥탄디올, 1,8-데칸디올, 옥타데칸디올, 글리세린, 트리메틸올프로판, 펜타에리트리톨, 헥산트리올, 폴리프로필렌글리콜 등을 들 수 있다.
상기 우레탄 프리폴리머 (a)로서는, 본 발명에서는, 분자 구조적으로 환상 구조(벤젠환, 시아누레이트환, 이소시아누레이트환 등)가 구조 중에서 차지하는 비율이 큰 단단한 구조인 것을 사용하는 것이 바람직하다. 예를 들어, 상기 다관능의 이소시아네이트 화합물은 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 병용할 수 있지만, 상기 편광자에 대한 수분 혼입 억제의 관점에서는 방향족계 이소시아네이트 화합물이 바람직하다. 다른 다관능의 이소시아네이트 화합물은, 방향족계 이소시아네이트 화합물과 병용할 수 있다. 특히, 방향족계 이소시아네이트 화합물 중에서도 상기 이소시아네이트 화합물로서는, 톨릴렌디이소시아네이트 및 디페닐메탄디이소시아네이트에서 선택되는 적어도 어느 1종을 사용하는 것이 바람직하다.
우레탄 프리폴리머 (a)로서는, 트리메틸올프로판-트리-톨릴렌이소시아네이트, 트리메틸올프로판-트리-디페닐메탄디이소시아네이트가 바람직하게 사용된다. 또한, 상기 우레탄 프리폴리머 (a)는, 말단 이소시아네이트기를 갖는 화합물이며, 예를 들어 이소시아네이트 화합물과 다가 알코올을 혼합해서 교반하여 반응시킴으로써 얻어진다. 통상적으로는, 다가 알코올의 수산기에 대하여, 이소시아네이트기가 과잉이 되도록, 이소시아네이트 화합물과 다가 알코올과 혼합하는 것이 바람직하다.
또한, 상기 우레탄 프리폴리머 (a)는, 말단 이소시아네이트기에 보호기를 부여한 것을 사용할 수도 있다. 보호기로서는 옥심이나 락탐 등이 있다. 이소시아네이트기를 보호한 것은, 가열함으로써 이소시아네이트기로부터 보호기를 해리시켜, 이소시아네이트기가 반응하게 된다.
투명층을 형성하는 형성재는, 상기 우레탄 프리폴리머 (a)에 첨가하여, 이소시아네이트기와 반응성을 갖는 활성 수소를 갖는 관능기를 적어도 2개 갖는 화합물 (b)를 함유할 수 있다. 이소시아네이트기와 반응성을 갖는 활성 수소를 갖는 관능기로서는, 수산기, 아미노기당을 들 수 있다. 상기 화합물 (b)가 갖는 활성 수소를 갖는 관능기의 개수는 많을수록, 우레탄 프리폴리머 (a)의 이소시아네이트기와의 반응점이 많아져 경화물을 형성하기 쉽기 때문에, 상기 관능기의 개수는 3 이상이 바람직하다.
또한, 화합물 (b)는, 그 분자량을 상기 관능기의 개수로 나눈 값이 350 이하인 것이 바람직하다. 이와 같이, 분자량과 관능기의 개수와의 관계를 정의함으로써, 화합물 (b)와 우레탄 프리폴리머 (a)의 이소시아네이트기와의 반응성을 확보할 수 있다.
또한, 상기 화합물 (b)의 분자량은 1000 이하인 것이 바람직하다. 화합물 (b)의 분자량이 1000 이하의 범위인 것은, 우레탄 프리폴리머 (a)와 함께 형성재를 용액으로 하여 제조할 때의 상용성의 관점에서 바람직하다.
상기 화합물 (b)로서는, 예를 들어 다가 알코올, 다가 아민, 분자 내에 수산기와 아미노기를 갖는 화합물 등을 예시할 수 있다.
다가 알코올로서는, 예를 들어 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 네오펜틸글리콜, 3-메틸-1,5-펜탄디올, 2-부틸-2-에틸-1,3-프로판디올, 2,4-디에틸-1,5-펜탄디올, 1,2-헥산디올, 1,6-헥산디올, 1,8-옥탄디올, 1,9-노난디올, 2-메틸-1,8-옥탄디올, 1,8-데칸디올, 옥타데칸디올, 폴리프로필렌글리콜 등의 2관능 알코올; 글리세린, 트리메틸올프로판 등의 3관능 알코올; 펜타에리트리톨, 헥산트리올, 소르비톨 등의 4관능 알코올 등; 그 밖에, 폴리옥시프로필렌글리세릴에테르, 폴리옥시프로필렌트리메틸올프로판에테르, 폴리옥시프로필렌소르비톨에테르 등의 상기 다가 알코올의 알킬렌옥시드(예를 들어, 프로필렌옥시드) 부가물 등을 들 수 있다.
다가 아민으로서는, 예를 들어 에틸렌디아민, 프로필렌디아민, 헥사메틸렌디아민, 디에틸렌트리아민, 트리에틸렌테트라민, 이소포론디아민, 디시클로헥실메탄-4,4'-디아민, 다이머디아민 등을 들 수 있다.
또한, 분자 내에 수산기와 아미노기를 갖는 화합물로서는, 예를 들어 2-히드록시에틸에틸렌디아민, 2-히드록시에틸프로필렌디아민, 디-2-히드록시에틸에틸렌디아민, 디-2-히드록시에틸프로필렌디아민, 2-히드록시프로필에틸렌디아민, 디-2-히드록시프로필에틸렌디아민 등의 분자 내에 수산기를 갖는 디아민류; 에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민 등의 알칸올아민류를 들 수 있다.
상기 화합물 (b)로서는, 다가 알코올을 사용하는 것이, 편광자의 광학 신뢰성의 악화를 방지하는 점에서 바람직하고, 특히, 트리메틸올프로판은, 우레탄 프리폴리머 (a)와의 반응성의 관점에서 바람직하다.
상기 형성재는, 상기 우레탄 프리폴리머 (a)를 주성분으로서 함유한다. 우레탄 프리폴리머 (a)는, 형성재의 고형분의 50중량％ 이상을 함유하는 것이 바람직하다.
상기 우레탄 프리폴리머 (a)에 대한 상기 화합물 (b)의 배합 비율은, 상기 우레탄 프리폴리머 (a)와 상기 화합물 (b)의 합계 100중량％(고형분 비율)에 대하여, 5중량％ 이상인 것이 바람직하다. 상기 화합물 (b)의 배합 비율은, 막 강도의 향상의 관점에서 10중량％ 이상인 것이 바람직하다. 한편, 상기 화합물 (b)의 배합 비율이 많아지면 편광자의 광학 신뢰성의 악화가 일어나는 경우가 있기 때문에, 상기 화합물 (b)의 배합 비율은 80중량％ 이하, 나아가 50중량％ 이하인 것이 바람직하다.
상기 형성재는, 또한 이소시아네이트기의 반응성을 예로 들기 위해서 반응 촉매를 사용할 수 있다. 반응 촉매는 특별히 제한되지는 않지만, 주석계 촉매 또는 아민계 촉매가 적합하다. 반응 촉매는 1종 또는 2종 이상을 사용할 수 있다. 반응 촉매의 사용량은, 통상, 우레탄 프리폴리머 (a) 100중량부에 대하여, 5중량부 이하로 사용된다. 반응 촉매량이 많으면, 가교 반응 속도가 빨라져 형성재의 발포가 일어난다. 발포 후의 형성재를 사용해도 충분한 접착성을 얻지 못한다. 통상, 반응 촉매를 사용하는 경우에는, 0.01 내지 5중량부, 나아가 0.05 내지 4중량부가 바람직하다.
또한 이소시아네이트기의 반응성을 예로 들기 위해서 반응 촉매를 사용할 수 있다. 반응 촉매는 특별히 제한되지는 않지만, 주석계 촉매 또는 아민계 촉매가 적합하다. 반응 촉매는 1종 또는 2종 이상을 사용할 수 있다. 반응 촉매의 사용량은, 통상, 우레탄 프리폴리머 100중량부에 대하여, 5중량부 이하로 사용된다. 반응 촉매량이 많으면, 가교 반응 속도가 빨라져 형성재의 발포가 일어난다. 발포 후의 형성재를 사용해도 충분한 접착성을 얻지 못한다. 통상, 반응 촉매를 사용하는 경우에는, 0.01 내지 5중량부, 나아가 0.05 내지 4중량부가 바람직하다.
주석계 촉매로서는, 무기계, 유기계 모두를 사용할 수 있지만 유기계가 바람직하다. 무기계 주석계 촉매로서는, 예를 들어 염화제1주석, 염화제2주석 등을 들 수 있다. 유기계 주석계 촉매는, 메틸기, 에틸기, 에테르기, 에스테르기 등의 골격을 갖는 지방족기, 지환족기 등의 유기기를 적어도 하나 갖는 것이 바람직하다. 예를 들어, 테트라-n-부틸주석, 트리-n-부틸주석아세테이트, n-부틸주석트리클로라이드, 트리메틸주석히드록시드, 디메틸주석디클로라이드, 디부틸주석디라우레이트 등을 들 수 있다.
또한 아민계 촉매로서는, 특별히 제한되지는 않는다. 예를 들어, 퀴노클리딘, 아미딘, 디아자비시클로운데센 등의 지환족기 등의 유기기를 적어도 하나 갖는 것이 바람직하다. 그 밖에, 아민계 촉매로서는, 트리에틸아민 등을 들 수 있다. 또한 상기 이외의 반응 촉매로서는, 나프텐산코발트, 벤질트리메틸암모늄히드록시드 등을 예시할 수 있다.
상기 형성재는, 통상, 상기 우레탄 프리폴리머 (a) 및 상기 화합물 (b)를 함유하는 용액으로서 사용된다. 용액은 용제계여도 되고, 에멀션, 콜로이드 분산액, 수용액 등의 수계여도 된다.
유기 용제로서는, 이소시아네이트기와 반응성을 갖는 활성 수소를 갖는 관능기를 갖지 않고, 형성재를 구성하는 상기 우레탄 프리폴리머 (a) 및 상기 화합물 (b)를 균일하게 용해하면 특별히 제한은 없다. 유기 용제는, 1종 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 또한 유기 용제는, 상기 우레탄 프리폴리머 (a) 및 상기 화합물 (b)에 대하여, 각각 별도의 용제를 사용할 수 있다. 이 경우에는, 각 용액을 조제한 후에, 각 용액을 혼합함으로써 형성재를 조제할 수 있다. 또한, 조제한 형성재에, 유기 용제를 더 첨가하여 형성재의 점도를 조정할 수 있다. 또한, 유기 용제에 용해한 용제계의 용액의 경우에도, 하기 예시된 알코올류나 물 등을 용제로서 포함시킬 수 있다.
유기 용제로서는, 톨루엔, 크실렌 등의 방향족 탄화수소류; 아세트산에틸, 아세트산부틸 등의 에스테르류; 헥산, 시클로헥산, 메틸시클로헥산 등의 지방족 또는 지환식 탄화수소류; 1,2-디클로로에탄 등의 할로겐화 알칸류; tert-부틸메틸에테르 등의 에테르류; 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 시클로헥사논, 시클로펜타논, 아세틸아세톤 등의 케톤류 등을 들 수 있다.
또한, 수계로 하는 경우에는, 예를 들어 n-부틸알코올, 이소프로필알코올 등의 알코올류, 아세톤 등의 케톤류를 배합할 수도 있다. 수계로 하는 경우에는, 분산제를 사용하거나, 우레탄 프리폴리머에, 카르복실산염, 술폰산염, 4급 암모늄염 등의 이소시아네이트기와 반응성이 낮은 관능기나, 폴리에틸렌글리콜 등의 수분산성 성분을 도입함으로써 행할 수 있다.
상기 우레탄 프리폴리머 이외의 투명층을 형성하는 재료로서는, 예를 들어 시아노아크릴레이트계 형성재, 에폭시계 형성재, 우레탄 아크릴레이트계 형성재 등을 들 수 있다.
상기 투명층의 형성은, 상기 형성재의 종류에 따라 적절하게 선택할 수 있지만, 예를 들어 당해 형성재를 편광자 등에 도포한 후에 경화함으로써 행할 수 있고, 투명층은 도포층으로서 얻을 수 있다. 통상적으로는, 상기 도포 후에, 30 내지 100℃ 정도, 바람직하게는 50 내지 80℃에서, 0.5 내지 15분간 정도 건조함으로써, 경화층을 형성함으로써 행한다. 나아가, 상기 형성재가, 이소시아네이트 성분을 함유하는 경우에는, 반응 촉진을 위해서, 30 내지 100℃ 정도, 바람직하게는 50 내지 80℃에서, 0.5 내지 24시간 정도의 어닐 처리를 행할 수 있다.
<화상 표시 패널, 화상 표시 장치>
본 발명의 점착제층을 갖는 편광 필름은, 각종 화상 표시 패널에 적용할 수 있고, 당해 화상 표시 패널은, 종래의 화상 표시 장치에 적용할 수 있다. 화상 표시 장치에 있어서의, 그 밖의 구성은, 종래의 화상 표시 장치와 마찬가지이다. 상기 화상 표시 패널이 적용 가능한 화상 표시 장치의 구체예로서는, 액정 표시 장치, 일렉트로루미네센스(EL) 디스플레이, 플라스마 디스플레이(PD), 전계 방출 디스플레이(FED: Field Emission Display) 등을 들 수 있다.
본 발명의 점착제층을 갖는 편광 필름은 표면 저항값의 변동비가 작고, 터치 센싱 기능 내장 액정 패널에 대한 적용이 적합하다.
또한, 상기 구성 이외에도, 액정 패널에는, 위상차 필름, 시각 보상 필름, 휘도 향상 필름 등의 광학 필름을 적절히 마련할 수 있다.
액정층으로서는, 특별히 한정되는 것이 아니라, 예를 들어 TN형이나 STN형, π형, VA형, IPS형 등의 임의의 타입인 것을 사용할 수 있다. 투명 기판(9)(광원측)은, 투명한 기판이면 되며, 그 소재는 특별히 한정되지는 않지만, 예를 들어 유리, 투명 수지 필름 기재를 들 수 있다. 투명 수지 필름 기재로서는, 전술한 것을 들 수 있다.
또한, 액정층에 대하여 광원측에는, 본 분야에 있어서 종래 사용되고 있는 점착제층을 갖는 편광 필름을 사용할 수 있으며, 또한, 본 명세서에 기재된 것도 적합하게 사용할 수 있다.
상기 터치 센싱 기능 내장 액정 패널의 구체예는, 예를 들어 도 6 내지 도 8에 나타낸다. 도 6 내지 도 8에서는, 본 발명의 점착제층을 갖는 편광 필름으로서, 도 1에 도시된 점착제층을 갖는 편광 필름(1)(단, 도전층 c의 기재를 생략)을, 액정 셀의 시인측에 사용한 경우가 예시되어 있다. 즉, 도 1의 편보호 편광 필름(11), 점착제층(21)이, 도 6 내지 도 8에서는 제1 편광 필름(11), 제1 점착제층(21)으로서 도시되어 있다.
도 6은, 소위, 인셀형의 터치 센싱 기능 내장 액정 패널이며, 시인측으로부터, 제1 편광 필름(11)/제1 점착제층(21)/제1 투명 기판(41)/터치 센서부(5)/액정층(3)/구동 전극 겸 센서부(6)/제2 투명 기판(42)/제2 점착제층(22)/제2 편광 필름(12)의 구성을 갖는다. 도 6의 인셀형의 터치 센싱 기능 내장 액정 패널에서는, 예를 들어 액정 셀 C는 액정층(3)을 사이에 두는 제1, 2 유리 기판(41, 42) 내(액정 셀 내)에 터치 센서부(5) 및 구동 전극 겸 센서부(6)를 갖는다.
또한, 도 7은, 소위, 인셀형(세미 인셀형)의 터치 센싱 기능 내장 액정 패널의 변형예이며, 시인측으로부터, 제1 편광 필름(11)/제1 점착제층(21)/터치 센서부(5)/제1 투명 기판(41)/액정층(3)/구동 전극 겸 센서부(6)/제2 투명 기판(42)/제2 점착제층(22)/제2 편광 필름(12)의 구성을 갖는다. 도 7의 인셀형의 터치 센싱 기능 내장 액정 패널에서는, 예를 들어 액정 셀 C는 제1 투명 기판(41)의 외측에서 터치 센서부(5)는 제1 점착제층(21)에 직접 접하고 있으며, 액정층(3)을 사이에 두는 제1, 2 유리 기판(41, 42) 내(액정 셀 내)의 제2 투명 기판(42)의 측에 구동 전극 겸 센서부(6)를 갖는다.
또한, 도 8은, 소위, 온 셀형의 터치 센싱 기능 내장 액정 패널이며, 시인측에서, 제1 편광 필름(11)/제1 점착제층(21)/터치 센서부(5)/구동 전극 겸 센서부(6)/제1 투명 기판(41)/액정층(3)/구동 전극(7)/제2 투명 기판(42)/제2 점착제층(22)/제2 편광 필름(12)의 구성을 갖는다. 도 8의 온 셀형의 터치 센싱 기능 내장 액정 패널에서는, 예를 들어 액정 셀 C는 제1 투명 기판(41)의 외측에서 터치 센서부(5) 및 구동 전극 겸 센서부(6)를 갖고, 터치 센서부(5)는 제1 점착제층(21)에 직접 접하고 있으며, 액정층(3)을 사이에 두는 제1, 2 유리 기판(41, 42) 내(액정 셀 내)의 제2 투명 기판(42)의 측에는 구동 전극(7)을 갖는다.
터치 센싱 기능 내장 액정 패널에 있어서, 상기 액정 셀 C의 터치 센서부(5)와 제1 점착제층(21)이, 직접 접하고 있는 경우에, 제1 점착제층(21)(이온성 화합물을 함유)의 대전 방지 기능이 저하되기 쉽고, 특히 가습 환경하에서 저하되기 쉽다. 따라서, 본 발명의 터치 센싱 기능 내장 액정 패널은, 상기 예시 중에서도 도 7에 도시한 인셀형(변형예) 또는 도 8에 도시한 온셀형의 터치 센싱 기능 내장 액정 패널에 적합하게 적용된다.
또한, 액정 셀 C의 시인측에 배치되는 제1 편광 필름(11), 상기 시인측의 반대측에 배치되는 제2 편광 필름(12)은, 각각의 배치 개소의 적성에 따라서, 다른 광학 필름을 적층하여 사용할 수 있다. 상기 다른 광학 필름으로서는, 예를 들어 반사판이나 반투과판, 위상차 필름(1/2이나 1/4 등의 파장판을 포함함), 시각 보상 필름, 휘도 향상 필름 등의 액정 표시 장치 등의 형성에 사용되는 경우가 있는 광학층이 되는 것을 들 수 있다. 이들은 1층 또는 2층 이상 사용할 수 있다. 이들 다른 광학 필름을 사용하는 경우에도, 가장 액정층(3)측의 점착제층을, 상기 제1 점착제층(21)으로 하는 것이 바람직하다.
액정 셀 C가 갖는 액정층(3)은, 터치 센싱 기능 내장 액정 패널에 적용되는, 전계가 존재하지 않는 상태에서 호모지니어스 배향한 액정 분자를 포함하는 액정층이 사용된다. 액정층(3)으로서는, 예를 들어 IPS 방식의 액정층이 적합하게 사용된다. 그 밖에, 액정층(3)으로서는, 예를 들어 TN형이나 STN형, π형, VA형 등의 액정층을 임의의 타입인 것을 사용할 수 있다. 상기 액정층의 두께는, 예를 들어 1.5㎛ 내지 4㎛ 정도이다.
액정 셀 C에 있어서, 제1 투명 기판(41) 및 제2 투명 기판(42)은, 상기 액정층(3)을 사이에 두고 액정 셀을 형성할 수 있다. 액정 셀의 내부 또는 외부에는, 터치 센싱 기능 내장 액정 패널의 형태에 따라서, 터치 센서부(5), 구동 전극 겸 센서부(6), 구동 전극(7) 등이 형성된다. 또한, 액정 셀 상(제1 투명 기판(41))에는 컬러 필터 기판을 마련할 수 있다.
상기 투명 기판을 형성하는 재료는, 예를 들어 유리 또는 폴리머 필름을 들 수 있다. 상기 폴리머 필름으로서는, 예를 들어 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리시클로올레핀, 폴리카르보네이트 등을 들 수 있다. 상기 투명 기판이 유리에 의해 형성되는 경우, 그 두께는, 예를 들어 0.3㎜ 내지 1㎜ 정도이다. 상기 투명 기판이 폴리머 필름에 의해 형성되는 경우, 그 두께는, 예를 들어 10㎛ 내지 200㎛ 정도이다. 상기 투명 기판은, 그 표면에 접착 용이층이나 하드 코트층을 가질 수 있다.
터치 센서부(5)(정전 용량 센서), 구동 전극 겸 센서부(6), 구동 전극(7)은, 투명 도전층으로서 형성된다. 상기 투명 도전층의 구성 재료로서는 특별히 한정되지는 않고, 예를 들어, 금, 은, 구리, 백금, 팔라듐, 알루미늄, 니켈, 크롬, 티타늄, 철, 코발트, 주석, 마그네슘, 텅스텐 등의 금속 및 이들 금속의 합금 등을 들 수 있다. 또한, 상기 투명 도전층의 구성 재료로서는, 인듐, 주석, 아연, 갈륨, 안티몬, 지르코늄, 카드뮴의 금속 산화물을 들 수 있고, 구체적으로는 산화인듐, 산화주석, 산화티타늄, 산화카드뮴 및 이들의 혼합물 등으로 이루어지는 금속 산화물을 들 수 있다. 그 밖에, 요오드화 구리 등으로 이루어지는 다른 금속 화합물 등이 사용된다. 상기 금속 산화물에는, 필요에 따라서, 상기 군에 나타낸 금속 원자의 산화물을 더 포함하고 있어도 된다. 예를 들어, 산화주석을 함유하는 산화인듐(ITO), 안티몬을 함유하는 산화주석 등이 바람직하게 사용되고, ITO가 특히 바람직하게 사용된다. ITO로서는, 산화인듐 80 내지 99중량％ 및 산화주석 1 내지 20중량％를 함유하는 것이 바람직하다.
액정 셀 C에 있어서 터치 센서층(5)이 형성되는 개소에 제한은 없고, 터치 센싱 기능 내장 액정 패널의 형태에 따라서, 터치 센서층(5)은 형성된다. 예를 들어, 도 6 내지 도 8에서는, 터치 센서층(5)은, 제1 편광 필름(11)과 액정층(3)의 사이에 배치되는 경우가 예시되어 있다. 터치 센서층(5)은, 예를 들어 제1 투명 기판(41) 상에 투명 전극 패턴으로서 형성할 수 있다. 구동 전극 겸 센서부(6), 구동 전극(7)에 대해서도, 터치 센싱 기능 내장 액정 패널의 형태에 따라 통상법에 따라서 투명 전극 패턴을 형성할 수 있다. 상기 투명 전극 패턴은, 통상, 투명 기판의 단부에 형성된 배치 배선(도시생략)에 전기적으로 접속되고, 상기 배치 배선은, 컨트롤러 IC(도시생략)와 접속된다. 투명 전극 패턴의 형상은, 빗 형상 외에, 스트라이프 형상이나 마름모꼴 형상 등, 용도에 따라서 임의의 형상을 채용할 수 있다. 투명 전극 패턴의 높이는, 예를 들어 10㎚ 내지 100㎚이며, 폭은 0.1㎜ 내지 5㎜이다.
또한, 터치 센싱 기능 내장 액정 패널은, 조명 시스템에 백라이트 혹은 반사판을 사용한 것 등의 액정 표시 장치를 형성하는 부재를 적절하게 사용할 수 있다.
실시예
이하에, 실시예에 의해 본 발명을 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다. 또한, 각 예 중의 부 및 ％는 모두 중량 기준이다. 이하에 특별히 규정이 없는 한 실온 방치 조건은 모두 23℃ 65％RH이다.
<(메트)아크릴계 폴리머 (A)의 중량 평균 분자량의 측정>
(메트)아크릴계 폴리머 (A)의 중량 평균 분자량(Mw)은, GPC(겔·투과·크로마토그래피)에 의해 측정하였다. Mw/Mn에 대해서도, 마찬가지로 측정하였다.
·분석 장치: 도소사제, HLC-8120GPC
·칼럼: 도소사제, G7000HXL+GMHXL+GMHXL
·칼럼 사이즈: 각 7.8㎜φ×30㎝ 합계 90㎝
·칼럼 온도: 40℃
·유량: 0.8mL/min
·주입량: 100μL
·용리액: 테트라히드로푸란
·검출기: 시차 굴절계(RI)
·표준 시료: 폴리스티렌
<제조예 1>
(HC를 갖는 40㎛ TAC 필름, HC를 갖는 25㎛ TAC 필름의 제작)
우레탄 아크릴레이트를 주성분으로 하는 자외선 경화형 수지 모노머 또는 올리고머가 아세트산 부틸에 용해된 수지 용액(DIC(주)제, 상품명: 유니딕 17-806, 고형분 농도: 80％)에, 그 용액 중의 고형분 100부당, 광중합 개시제(BASF(주)제, 상품명: IRGACURE 907)를 5부 및 레벨링제(DIC(주)제, 상품명: GRANDIC PC4100)를 0.1부 첨가하였다. 그리고, 상기 용액 중의 고형분 농도가 36％가 되도록 상기 용액에 시클로펜타논과 프로필렌글리콜모노메틸에테르를 45:55의 비율로 첨가하여, 하드 코트층 형성 재료를 제작하였다. 제작한 하드 코트층 형성 재료를, 경화 후의 하드 코트층의 두께가 7㎛가 되도록 TJ40UL(후지 필름제, 원료: 트리아세틸셀룰로오스계 폴리머, 두께: 40㎛) 상에 도포하여 도막을 형성하였다. 그 후, 도막을 90℃에서 1분간 건조시키고, 또한 고압 수은 램프로 적산 광량 300mJ/㎠의 자외선을 도막에 조사하고, 상기 도막을 경화시켜 하드 코트층(HC)을 형성하여, HC를 갖는 40㎛ TAC 필름을 제작하였다.
또한 마찬가지로 하여, TJ25UL(후지 필름제, 원료: 트리아세틸셀룰로오스계 폴리머, 두께: 25㎛) 상에 상기 마찬가지의 두께가 7㎛인 하드 코트층(HC)을 형성하여, HC를 갖는 25㎛TAC 필름을 제작하였다.
<제조예 2>
(30㎛ 아크릴 필름의 제작)
교반 장치, 온도 센서, 냉각관, 질소 도입관을 구비한 용량 30L의 부형 반응기에, 8,000g의 메타크릴산메틸(MMA), 2,000g의 2-(히드록시메틸)아크릴산메틸(MHMA), 10,000g의 4-메틸-2-펜타논(메틸이소부틸케톤, MIBK), 5g의 n-도데실머캅탄을 투입하고, 이것에 질소를 통과시키면서, 105℃까지 승온하고, 환류한 부분에서, 중합 개시제로서 5.0g의 t-부틸퍼옥시이소프로필카르보네이트(카야카르본 BIC-7, 가야쿠아쿠조(주)제)를 첨가함과 동시에, 10.0g의 t-부틸퍼옥시이소프로필카르보네이트와 230g의 MIBK로 이루어지는 용액을 4시간에 걸쳐 적하하면서, 환류하에 약 105 내지 120℃에서 용액 중합을 행하고, 4시간에 걸쳐 숙성을 더 행하였다.
얻어진 중합체 용액에, 30g의 인산 스테아릴/인산 디스테아릴 혼합물(PhoslexA-18, 사카이 가가쿠 고교(주)제)을 첨가하고, 환류하에 약 90 내지 120℃에서 5시간, 환화 축합 반응을 행하였다. 이어서, 얻어진 중합체 용액을, 배럴 온도 260℃, 회전수 100rpm, 감압도 13.3 내지 400hPa(10 내지 300㎜Hg), 리어 벤트수 1개, 포아 벤트수 4개의 벤트타입 스크류 2축 압출기(φ=29.75㎜, L/D=30)에, 수지량 환산으로, 2.0㎏/h의 처리 속도로 도입하고, 이 압출기 내에서, 환화 축합 반응과 탈휘를 더 행하고, 압출함으로써, 락톤환 함유 중합체의 투명한 펠릿을 얻었다.
얻어진 락톤환 함유 중합체에 대하여, 다이내믹 TG의 측정을 행한바, 0.17질량％의 질량 감소를 검지하였다. 또한, 이 락톤환 함유 중합체는, 중량 평균 분자량이 133,000, 멜트 플로 레이트가 6.5g/10min, 유리 전이 온도가 131℃였다.
얻어진 펠릿과, 아크릴로니트릴-스티렌(AS) 수지(도요 ASAS20, 도요 스티렌(주)제)를, 질량비 90/10로, 단축 압출기(스크루 30㎜φ)를 사용하여 혼련 압출함으로써, 투명한 펠릿을 얻었다. 얻어진 펠릿의 유리 전이 온도는 127℃였다.
이 펠릿을, 50㎜φ 단축 압출기를 사용하여, 400㎜ 폭의 코트 행어 타입 T 다이로부터 용융 압출하고, 두께 120㎛의 필름을 제작하였다. 제작한 필름을, 2축 연신 장치를 사용하여, 150℃의 온도 조건하에 세로 2.0배 및 가로 2.0배로 연신함으로써, 두께 30㎛의 연신 필름(30㎛ 아크릴 필름)을 얻었다. 이 연신 필름의 광학 특성을 측정한바, 전체 광선 투과율이 93％, 면 내 위상차 Δnd가 0.8㎚, 두께 방향 위상차 Rth가 1.5㎚였다.
<편광 필름 (1)의 제작>
두께 45㎛의 폴리비닐알코올 필름을, 속도비가 다른 롤간에 있어서, 30℃, 0.3％ 농도의 요오드 용액 중에서 1분간 염색하면서, 3배까지 연신하였다. 그 후, 60℃, 4％ 농도의 붕산, 10％ 농도의 요오드화 칼륨을 포함하는 수용액 중에 0.5분간 침지하면서 종합 연신 배율이 6배까지 연신하였다. 이어서, 30℃, 1.5％ 농도의 요오드화 칼륨을 포함하는 수용액 중에 10초간 침지함으로써 세정한 후, 50℃에서 4분간 건조를 행하고, 두께 18㎛의 편광자를 얻었다. 당해 편광자의 편면에, 제조예 1에서 얻어진, 비누화 처리한 HC를 갖는 40㎛ TAC 필름(트리아세틸셀룰로오스 필름측)을, 다른 한쪽의 편면에, 제조예 2에서 얻어진, 30㎛ 아크릴 필름을 폴리비닐알코올계 접착제에 의해 접합하여 편광 필름 (1)을 제작하였다.
<편광 필름 (2)의 제작>
(박형 편광자 A의 제작)
흡수율 0.75％, Tg 75℃의 비정질의 이소프탈산 공중합 폴리에틸렌테레프탈레이트(IPA 공중합 PET) 필름(두께: 100㎛) 기재의 편면에, 코로나 처리를 실시하고, 이 코로나 처리면에, 폴리비닐알코올(중합도 4200, 비누화도 99.2몰％) 및 아세트 아세틸 변성 PVA(중합도 1200, 아세트 아세틸 변성도 4.6％, 비누화도 99.0몰％ 이상, 닛폰 고세 가가쿠 고교사제, 상품명 「고세파이머 Z200」)를 9:1의 비로 포함하는 수용액을 25℃에서 도포 및 건조시켜서, 두께 11㎛의 PVA계 수지층을 형성하고, 적층체를 제작하였다.
얻어진 적층체를, 120℃의 오븐 내에서 주속이 다른 롤간에서 세로 방향(길이 방향)으로 2.0배로 자유단 1축 연신하였다(공중 보조 연신 처리).
이어서, 적층체를, 액온 30℃의 불용화욕(물 100중량부에 대하여, 붕산을 4중량부 배합하여 얻어진 붕산 수용액)에 30초간 침지시켰다(불용화 처리).
이어서, 액온 30℃의 염색욕에, 편광판이 소정의 투과율이 되도록 요오드 농도, 침지 시간을 조정하면서 침지시켰다. 본 실시예에서는, 물 100중량부에 대하여, 요오드를 0.2중량부 배합하고, 요오드화 칼륨을 1.0중량부 배합하여 얻어진 요오드 수용액에 60초간 침지시켰다(염색 처리).
이어서, 액온 30℃의 가교욕(물 100중량부에 대하여, 요오드화 칼륨을 3중량부 배합하고, 붕산을 3중량부 배합하여 얻어진 붕산 수용액)에 30초간 침지시켰다(가교 처리).
그 후, 적층체를, 액온 70℃의 붕산 수용액(물 100중량부에 대하여, 붕산을 4중량부 배합하고, 요오드화 칼륨을 5중량부 배합하여 얻어진 수용액)에 침지시키면서, 주속이 다른 롤간에서 세로 방향(길이 방향으로 총 연신 배율이 5.5배로 되도록 1축 연신을 행하였다(수중 연신 처리).
그 후, 적층체를 액온 30℃의 세정욕(물 100중량부에 대하여, 요오드화 칼륨을 4중량부 배합하여 얻어진 수용액)에 침지시켰다(세정 처리).
이상에 의해, 두께 5㎛의 편광자를 포함하는 광학 필름 적층체를 얻었다.
(투명 보호 필름에 적용하는 접착제의 제작)
아크릴로일모르폴린 45중량부, 1,9-노난디올디아크릴레이트 45부, (메트)아크릴 모노머를 중합하여 이루어지는 아크릴계 올리고머(ARUFONUP 1190, 도아 고세사제) 10부, 광중합 개시제(IRGACURE 907, BASF사제) 3부, 중합 개시제(KAYACURE DETX-S, 닛폰 가야쿠사제) 1.5부를 혼합하고, 자외선 경화형 접착제를 조제하였다.
<편광 필름 (2)의 제작>
상기 광학 필름 적층체의 편광자 A의 표면에, 상기 자외선 경화형 접착제를 경화 후의 접착제층의 두께가 1㎛가 되도록 도포하면서, 상기 제조예 1에서 얻어진, HC를 갖는 25㎛ TAC 필름(트리아세틸셀룰로오스 필름측)을 접합한 후, 활성 에너지선으로서, 자외선을 조사하고, 접착제를 경화시켰다. 자외선 조사는, 갈륨 봉입 메탈 할라이드 램프, 조사 장치: Fusion UV Systems, Inc사제의 Light HAMMER 10, 밸브: V 밸브, 피크 조도: 1600㎽/㎠, 적산 조사량 1000/mJ/㎠(파장 380 내지 440㎚)를 사용하고, 자외선의 조도는, Solatell사제의 Sola-Check 시스템을 사용하여 측정하였다. 이어서, 비정질성 PET 기재를 박리하고, 박형 편광자를 사용한 편광 필름 (2)를 제작하였다. 얻어진 편광 필름의 광학 특성은 단체 투과율 42.8％, 편광도 99.99％였다.
<투명층을 갖는 편광 필름 (2)의 제작>
상기 편광 필름 (2)의 편광자의 면(HC를 갖는 25㎛ TAC 필름이 마련되어 있지 않은 편광자면)에, 하기의 투명층의 형성재를 바 코터에 의해 도포한 후, 60℃에서 12시간 열처리를 실시함으로써 행하여, 두께 3㎛의 우레탄 수지층을 형성하고, 투명층을 갖는 편광 필름 (2)를 작성하였다.
≪투명층의 형성재≫
우레탄 프리폴리머 (a)의 용액으로서, 톨릴렌디이소시아네이트(TDI)와 트리메틸올프로판(TMP)으로 이루어지는 우레탄 프리폴리머의 75％ 아세트산에틸 용액(도소사제, 상품명 「코로네이트 L」)을 사용하였다.
한편, 트리메틸올프로판을, 시클로펜타논에 고형분 농도 10％가 되도록 용해하여, 트리메틸올프로판 용액을 조제하였다.
상기 우레탄 프리폴리머의 75％ 아세트산에틸 용액(도소사제, 상품명 「코로네이트 L」) 100부에, 상기 트리메틸올프로판 용액을, 우레탄 프리폴리머: 트리메틸올프로판의 고형분 비율이, 90:10이 되도록 첨가하고, 디옥틸주석디라우레이트계 촉매(도쿄 파인 케미컬사제, 상품명 「엔비라이저 OL-1」) 0.1부를 더 첨가하고, 또한 용매로서 메틸이소부틸케톤에 의해 고형분 농도 10％로 조제한 형성재(도포 시공액)를 조제하였다.
<도전층의 형성재의 조제>
고형분이며, 티오펜계 폴리머를 10 내지 50중량％ 포함하는 용액(상품명: 데나트론 P-580W, 나가세 켐텍스(주)제) 8.6부, 옥사졸린기 함유 아크릴 폴리머를 포함하는 용액(상품명: 에포크로스 WS-700, (주)닛폰 쇼쿠바이제) 1부 및 물 90.4부를 혼합하고, 고형분 농도가 0.5중량％인 도전층 형성용 도포액을 조제하였다. 얻어진 도전층 형성용 도포액은, 폴리티오펜계 폴리머를 0.04중량％, 옥사졸린기 함유 아크릴 폴리머를 0.25중량％ 함유하고 있었다.
실시예 1
(도전층을 갖는 편광 필름의 제작)
상기 도전층 형성용 도포액을 상기 편광 필름 (1)의 아크릴 필름측에, 건조 후의 두께가 0.06㎛로 되도록 도포하고, 80℃에서 2분간 건조하여 도전층을 형성하였다. 얻어진 도전층에는, 티오펜계 폴리머, 옥사졸린기 함유 아크릴 폴리머가, 각각, 8중량％, 50중량％ 포함되어 있었다.
(아크릴계 폴리머 (A)의 조제)
교반 블레이드, 온도계, 질소 가스 도입관, 냉각기를 구비한 4구 플라스크에, 부틸아크릴레이트 78.9부, 페녹시에틸아크릴레이트 16부, 아크릴산 5부, 4-히드록시부틸아크릴레이트 0.1부를 함유하는 모노머 혼합물을 투입하였다. 또한, 상기 모노머 혼합물(고형분) 100부에 대하여, 중합 개시제로서 2,2'-아조비스이소부티로니트릴 0.1부를 아세트산에틸 100부와 함께 투입하고, 완만하게 교반하면서 질소 가스를 도입하여 질소 치환한 후, 플라스크 내의 액온을 55℃ 부근에 유지하여 8시간 중합 반응을 행하여, 중량 평균 분자량(Mw) 220만, Mw/Mn=4.0의 아크릴계 폴리머의 용액을 조제하였다.
(점착제 조성물의 조제)
상기에서 얻어진 아크릴계 폴리머의 용액 고형분 100부에 대하여, 비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드 리튬을 1부, 이소시아네이트 가교제(도소사제의 코로네이트 L, 트리메틸올프로판톨릴렌디이소시아네이트) 0.6부, 벤조일퍼옥사이드(닛폰 유시사제의 나이퍼 BMT) 0.1부 및 에폭시기 함유 실란 커플링제(신에츠 가가쿠 고교사제: X-41-1056) 0.3부를 배합하여, 아크릴계 점착제 조성물의 용액을 조제하였다.
(점착제층을 갖는 편광 필름의 제작)
이어서, 상기 아크릴계 점착제 조성물의 용액을, 실리콘계 박리제로 처리된 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(세퍼레이터 필름: 미츠비시 가가쿠 폴리에스테르 필름(주)제, MRF38)의 편면에, 건조 후의 점착제층 두께가 20㎛가 되도록 도포하고, 155℃에서 1분간 건조를 행하고, 세퍼레이터 필름의 표면에 점착제층을 형성하였다. 이어서, 상기에서 제작한 편광 필름 (1)의 도전층에, 세퍼레이터 필름 상에 형성한 점착제층을 전사하여, 점착제층을 갖는 편광 필름을 제작하였다.
실시예 2 내지 13, 비교예 1, 2
실시예 1에 있어서, 표 1에 나타낸 바와 같이, 아크릴계 폴리머 (A)의 조제에 사용한 모노머의 종류, 그 사용 비율을 바꾸고, 또한 제조 조건을 제어하여, 표 1에 기재된 아크릴계 폴리머 (A)의 용액을 조제하였다.
또한, 표 1에 나타낸 바와 같이, 편광 필름의 종류, 도전층의 형성 유무, 점착제 조성물의 조제에 사용한 이온성 화합물 (B)의 종류 또는 그 배합 비율, 가교제의 배합량을 표 1에 나타낸 바와 같이 바꾼 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 하여, 점착제층을 갖는 편광 필름을 제작하였다. 또한, 편광 필름으로서, 상기 편광 필름 (2)를 사용한 경우에는 상기 편광 필름 (2)의 편광자의 면(HC를 갖는 25㎛TAC 필름이 마련되어 있지 않은 편광자면)에, 상기 투명층을 갖는 편광 필름 (2)를 사용한 경우에는 상기 투명층을 갖는 편광 필름 (2)의 투명층에, 상기와 마찬가지의 도전층을 형성하였다. 비교예 1, 2에서는, 도전층은 형성하지 않았다.
상기 실시예, 비교예 및 참고성에서 얻어진, 점착제층을 갖는 편광 필름에 대하여 이하의 평가를 행하였다. 평가 결과를 표 1에 나타낸다.
<표면 저항값(Ω/□): 도전성>
도전층의 표면 저항값은, 점착제층을 형성하기 전의 도전층을 갖는 편광 필름의 도전층측 표면에 대하여 측정하였다. 점착제층의 표면 저항값은, 세퍼레이터 필름 상에 형성한 점착제층 표면에 대하여 측정하였다. 측정은, 미츠비시 가가쿠 아날리텍사제 MCP-HT450을 사용하여 행하였다.
<크리프값의 측정>
10㎜×30㎜의 크기로 절단한 점착제층을 갖는 편광 필름(점착제층의 두께: 20㎛)의 상단부 10㎜×10㎜를, SUS판에 점착제층을 통해 접착하고, 50℃, 5기압의 조건하에서 15분간 오토클레이브 처리하였다. 가열면이 수직이 되도록 설치한 정밀 핫 플레이트를 85℃로 가열하고, 상기 해당 점착제층을 갖는 편광 필름을 접착한 SUS판을, 점착제층을 접착하지 않은 면이 핫 플레이트의 가열면에 접하도록 설치하였다. SUS판을 85℃에서 가열하기 시작하고 나서 5분 후에, 상기 점착제층을 갖는 편광 필름의 하단부에 500g의 하중을 부하하여 1시간 방치했을 때의 하중의 부하 전후에 있어서의 상기 점착제층을 갖는 편광 필름과 SUS판의 어긋남 폭을 측정하고, 당해 어긋남 폭을 85℃에서의 크리프값(㎛)으로 하였다.
<이형 크랙의 평가>
제작한 점착제층을 갖는 편광 필름을, CO2 레이저 가공기 Spirit(GCC사제, 30W)를 사용하여, 스피드 10, 레이저 출력 35, 400ppi의 조건에서, 도 5에 도시한 형상으로 가공하였다.
이형 가공한 점착제층을 갖는 편광 필름을 350㎜×250㎜×0.7㎜ 두께의 무알칼리 유리(코닝사제, 상품명 「EG-XG」)에 접합하고, 이어서, 50℃, 0.5MPa로 15분간 오토클레이브 처리하여, 점착제층을 유리에 밀착시켰다. 이러한 처리가 실시된 샘플을, 히트 사이클 시험 조에 투입하고, 100사이클, 200사이클 시점에서 이형부에 발생하는 크랙의 유무를, 눈으로 봄으로써 확인하였다. 샘플은 각 조건에 대해서 동일한 것을 5개 투입하고, 크랙이 발생한 샘플 수를 표 1에 기재하였다.
(시험 조건)
온도 조건: -40℃(30분 유지) ⇒ 85℃(30분 유지)를 1사이클로 하여 반복하는 승온·강온 속도: 10℃/min
<ESD 시험>
점착제층을 갖는 편광 필름으로부터 세퍼레이터 필름을 박리한 후, 인셀형 액정 셀의 시인측에 접합하고, 터치 센싱 기능 내장 액정 패널을 작성하였다. 즉, 얻어진 점착제층을 갖는 편광 필름은, 도 6에 도시한 인셀형 액정 셀의 제1 투명 기판에 접합하고, 제1 점착제층 및 제1 편광 필름을 형성하였다. 상기 액정 패널에 있어서의, 편광 필름면에 ESD(정전기 방전) 총(10㎸)을 발사하여, 전기에 의해 백색 보이드된 부분이 소실될 때까지의 시간을 측정하고, 하기의 기준으로 판단하였다.
(평가 기준)
A: 0.5초 이내.
B: 0.5초 초과∼1초 이내.
C: 1초 초과∼10초 이내.
D: 10초 초과.
<내구성 시험>
제작한 점착제층을 갖는 편광 필름을, 편광 필름의 흡수축이 긴 변과 병행하게 되도록 하고, 300×220㎜의 크기로 절단하였다. 당해 점착제층을 갖는 편광 필름을, 350×250㎜×0.7㎜ 두께의 무알칼리 유리(코닝사제, 상품명 「EG-XG」)에 라미네이터로 접합하였다. 이어서, 50℃, 0.5MPa로 15분간 오토클레이브 처리하여, 점착제층을 유리에 밀착시켰다. 이러한 처리가 실시된 샘플에, 95℃의 분위기하에서 500시간 처리를 실시한 후, 또한, 60℃/95％RH의 분위기하에서 500시간 처리를 실시한 후, 당해 샘플의 외관을 하기 기준으로 눈으로 봄으로써 평가하였다.
(평가 기준)
A: 발포, 박리 등의 외관상의 변화가 전혀 없음.
B: 근소하나마 단부에 박리 또는 발포가 있지만, 실용상 문제 없음.
C: 단부에 박리 또는 발포가 있지만, 특별한 용도가 아니면, 실용상 문제 없음.
D: 단부에 현저한 박리가 있어, 실용상 문제 있음.
<단부 탈색 평가>
실시예 및 비교예에서 얻어진 점착제층을 갖는 편광 필름을 50㎜×50㎜로 재단하고, 세퍼레이터 필름을 박리한 후, 1.2 내지 1.5㎜ 두께의 알칼리 유리(마츠나미 유리사제, 마이크로슬라이드 유리)에 점착제층을 통해 접합하여 샘플을 제작하였다. 당해 샘플을, 60℃ 90％RH의 고온 고습 환경하에 500시간 유지한 후에, 단부 탈색량을 미분 간섭 현미경(올림푸스제, 제품명 「MX-61L」)에 의해 하기 조건에서 측정하였다. 단부 탈색량은 샘플의 4개의 모서리의 대각선상에 있어서, 중앙부보다도 색이 옅어지고 있는 부분 중, 가장 중앙부에 가까운 장소와 모서리를 연결하는 직선의 거리를 단부 탈색량(㎛)으로 하고, 4개의 모서리의 평균값을 그 샘플의 단부 탈색량으로 하였다.
장치: 올림푸스사제, MX-61L
측정 조건
렌즈 배율: 5배
ISO: 200
셔터 스피드: 1/100
반사광량: 눈금 0
화이트 밸런스: 오토
투과광 컨트롤러: LG-PS2
투과광량: 눈금 5
투과광 편광 방향: 편광 필름 투과축에 대하여 크로스니콜이 되는 방향
Figure pct00001
표 1 중,
BA는 부틸아크릴레이트,
PEA는 페녹시에틸아크릴레이트,
AA는 아크릴산,
NVP는 N-비닐-2-피롤리돈,
HBA는 4-히드록시부틸아크릴레이트,
이소시아네이트계는, 이소시아네이트 가교제(도소사제의 코로네이트 L, 트리메틸올프로판톨릴렌디이소시아네이트),
BPO는, 벤조일퍼옥사이드(닛폰 유시사제의 나이퍼 BMT),
Li-TFSI는 비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드 리튬,
K-비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드 칼륨
TMPA-TFSI는, 트리메틸프로필암모늄 비스(트리플루오로술포닐이미드),
EMP-TFSI는, 에틸메틸피롤리디늄 비스(트리플루오로술포닐이미드),
TBMA-TFSI는, 트리부틸메틸암모늄 비스(플루오로술포닐이미드),
MTOA-TFSI는, 메틸트리옥틸암모늄 비스(트리플루오로술포닐이미드)
를 나타낸다.
1: 점착제층을 갖는 편광 필름
11: 편보호 편광 필름
a: 편광자
b: 보호 필름
c: 도전층
d: 투명층
21: 점착제층
2: 절결부(이형부)
W1: 절결부의 길이
D: W1로부터의 절결부의 최대 깊이
θ1: 2개의 직선이 이루는 각도
R1: 곡선의 곡률 반경
11, 12: 제1, 제2 편광 필름
21, 22: 제1, 제2 점착제층
3: 액정층
41, 42: 제1, 제2 투명 기판
5: 터치 센서부
6: 구동 전극 겸 센서부
7: 구동 전극
C: 액정 셀

Claims (16)

  1. 편광자 및 상기 편광자의 편면 또는 양면에 보호 필름을 갖는 편광 필름, 도전층 그리고 점착제층을 이 순서로 갖는 점착제층을 갖는 편광 필름이며,
    상기 점착제층을 갖는 편광 필름은, 직사각형 이외의 이형부를 갖고,
    상기 점착제층은, (메트)아크릴계 폴리머 (A) 및 이온성 화합물 (B)를 함유하는 점착제 조성물로 형성되어 있는 것을 특징으로 하는 점착제층을 갖는 편광 필름.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 도전층이, 도전성 폴리머를 함유하는 것을 특징으로 하는 점착제층을 갖는 편광 필름.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 도전층의 두께가 1㎛ 이하인 것을 특징으로 하는 점착제층을 갖는 편광 필름.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 이온성 화합물 (B)는, 양이온 성분의 분자량이 210 이하인 것을 특징으로 하는 점착제층을 갖는 편광 필름.
  5. 제4항에 있어서,
    상기 양이온 성분이 리튬 이온인 것을 특징으로 하는 점착제층을 갖는 편광 필름.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 (메트)아크릴계 폴리머 (A) 100중량부에 대하여, 상기 이온성 화합물 (B)를 0.1 내지 10중량부 함유하는 것을 특징으로 하는 점착제층을 갖는 편광 필름.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 보호 필름이, 셀룰로오스 수지 필름 및 (메트)아크릴 수지 필름에서 선택되는 어느 1종인 것을 특징으로 하는 점착제층을 갖는 편광 필름.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 편광자의 두께가 10㎛ 이하인 것을 특징으로 하는 점착제층을 갖는 편광 필름.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 편광 필름은, 편광자 및 상기 편광자의 편면에만 보호 필름을 갖는 편보호 편광 필름인 것을 특징으로 하는 점착제층을 갖는 편광 필름.
  10. 제9항에 있어서,
    상기 편보호 편광 필름에 있어서, 상기 편광자의 다른 편면에 상기 도전층을 갖는 것을 특징으로 하는 점착제층을 갖는 편광 필름.
  11. 제10항에 있어서,
    상기 편보호 편광 필름에 있어서의 상기 편광자의 다른 편면에 상기 편광자에 직접 형성되어 있는 두께 10㎛ 이하의 투명층을 통해 상기 도전층을 갖는 것을 특징으로 하는 점착제층을 갖는 편광 필름.
  12. 제11항에 있어서,
    상기 투명층이, 이소시아네이트 화합물과 다가 알코올의 반응물인 우레탄 프리폴리머를 함유하는 형성재의 경화물인 것을 특징으로 하는 점착제층을 갖는 편광 필름.
  13. 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 점착제층은, 85℃에 있어서의 크리프값이 120㎛ 이하인 것을 특징으로 하는 점착제층을 갖는 편광 필름.
  14. 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에 기재된 점착제층을 갖는 편광 필름을 갖는 것을 특징으로 하는 화상 표시 패널.
  15. 제14항에 있어서,
    액정층 및 터치 센서부를 갖는 터치 센싱 기능 내장 액정 셀에, 상기 점착제층을 갖는 편광 필름의 점착제층이 접합되어 있는 것을 특징으로 하는 화상 표시 패널.
  16. 제14항 또는 제15항에 기재된 화상 표시 패널을 갖는 것을 특징으로 하는 화상 표시 장치.
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