KR20210126554A - 모발 세정제 조성물 - Google Patents

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KR20210126554A
KR20210126554A KR1020217022248A KR20217022248A KR20210126554A KR 20210126554 A KR20210126554 A KR 20210126554A KR 1020217022248 A KR1020217022248 A KR 1020217022248A KR 20217022248 A KR20217022248 A KR 20217022248A KR 20210126554 A KR20210126554 A KR 20210126554A
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쇼 스즈키
호타카 아사노
슌스케 히로시마
šœ스케 히로시마
이즈미 오이시
에이스케 이나가키
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라이온 가부시키가이샤
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Abstract

(A) 카르본산염형의 아니온성 계면활성제와, (B) 양성 계면활성제와, (C) 염화디메틸디알릴암모늄 중합체 및 염화디메틸디알릴암모늄-아크릴산 공중합체에서 선택되는 적어도 1종의 카티온성 폴리머와, (D) 아졸계 항진균제와, (E) 로즈메리 엑기스, 페녹시에탄올 및 셈프리 엑기스로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종을 함유하고, 상기 (C)성분인 염화디메틸디알릴암모늄-아크릴산 공중합체에서의 염화디메틸디알릴암모늄에 유래하는 구조 단위의 몰비율이 65몰% 이상인 모발 세정제 조성물이다.

Description

모발 세정제 조성물
본 발명은, 모발 세정제 조성물에 관한 것이다.
미코나졸 등의 아졸계 항진균제는, 두피의 상주균의 하나인 말라세지아균에 대한 항균 효과가 인정되기 때문에, 아졸계 항진균제를 비듬 방지제로서 배합한 모발 세정제 조성물이 시판되고 있다.
그렇지만, 모발 세정제 조성물 중의 계면활성제 등의 공존 성분 등에 의해, 아졸계 항진균제의 경시적인 안정성이 나빠지는 일이 있다는 과제가 있다.
이 과제에 대해, 모발 세정제 조성물 중의 아졸계 항진균제를 안정하게 유지하기 위한 수단이 몇 가지 보고되어 있다(예를 들면 특허 문헌 1 참조).
그렇지만, 종래의 아졸계 항진균제가 배합된 모발 세정제 조성물은, 헹굼시에 유효 성분(아졸계 항진균제)이 씻겨 버려, 피부나 모발에 대해 기대하는 효과를 얻는 것이 곤란하다는 과제가 있다.
이 과제에 대해, 상기 유효 성분을 체류시키는 방법의 하나로서, 계면활성제와 카티온성 폴리머의 코아서베이션의 소수적(疎水的) 상호 작용에 의해 상기 유효 성분을 체류시키는 기술을 사용하는 방법이 생각된다.
그렇지만, 상기 계면활성제와 카티온성 폴리머와의 코아세르베이트도, 많은 경우, 헹굼시에 흘려져 버려, 상기 유효 성분의 효과를 충분히 얻을 수 있는 정도의 체류성을 얻을 수가 없다는 과제가 있다(특허 문헌 2 참조).
따라서 상기 아졸계 항진균제의 체류성에 우수하고, 그 효과를 충분히 얻을 수 있고, 또한, 아졸계 항진균제의 안정성을 유지할 수 있는 모발 세정제 조성물은 아직도 제공되어 있지 않고, 그 신속한 개발이 강하게 요망되고 있는 것이 현재의 상태이다.
특허 문헌 1: 일본 특개2014-47165호 공보 특허 문헌 2: 일본 특개2007-277227호 공보
본 발명은, 종래에서의 상기 여러 문제를 해결하고, 이하의 목적을 달성하는 것을 과제로 한다. 즉, 본 발명은 비듬 및 가려움 개선 효과에 우수하고, 또한, 고온에서의 보존 안정성에 우수한 모발 세정제 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명자들은, 상기 목적을 달성하기 위해 예의 검토를 행한 결과, (A) 카르본산염형의 아니온성 계면활성제와, (B) 양성 계면활성제와, (C) 염화디메틸디알릴암모늄 중합체 및 염화디메틸디알릴암모늄-아크릴산 공중합체에서 선택되는 적어도 1종의 카티온성 폴리머와, (D) 아졸계 항진균제와, (E) 로즈메리 엑기스, 페녹시에탄올 및 셈프리 엑기스로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종을 함유하고, 상기 (C)성분인 염화디메틸디알릴암모늄-아크릴산 공중합체에서의 염화디메틸디알릴암모늄에 유래하는 구조 단위의 몰비율이 65몰% 이상인 모발 세정제 조성물이, 비듬 및 가려움 개선 효과에 우수하고, 또한, 고온에서의 보존 안정성도 우수한 것을 발견하고 본 발명의 완성에 이르렀다.
본 발명은, 본 발명자들에 의한 상기 지견에 의거하는 것이고, 상기 과제를 해결하기 위한 수단으로서는 이하와 같다. 즉,
(A) 카르본산염형의 아니온성 계면활성제와,
(B) 양성 계면활성제와,
(C) 염화디메틸디알릴암모늄 중합체 및 염화디메틸디알릴암모늄-아크릴산 공중합체에서 선택되는 적어도 1종의 카티온성 폴리머와,
(D) 아졸계 항진균제와,
(E) 로즈메리 엑기스, 페녹시에탄올 및 셈프리 엑기스로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종을 함유하고,
상기 (C)성분인 염화디메틸디알릴암모늄-아크릴산 공중합체에서의 염화디메틸디알릴암모늄에 유래하는 구조 단위의 몰비율이 65몰% 이상인 것을 특징으로 하는 모발 세정제 조성물이다.
본 발명에 의하면 종래에 있어서의 상기 여러 문제를 해결하고, 상기 목적을 달성할 수 있고, 비듬 및 가려움 개선 효과에 우수하고, 또한, 고온에서의 보존 안정성에 우수한 모발 세정제 조성물을 제공할 수 있다.
(모발 세정제 조성물)
본 발명의 모발 세정제 조성물은, (A) 카르본산염형의 아니온성 계면활성제와, (B) 양성 계면활성제와, (C) 카티온성 폴리머와, (D) 아졸계 항진균제와, (E) 로즈메리 엑기스, 페녹시에탄올 및 셈프리 엑기스로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종을 함유하고, 필요에 응하여 또한 기타의 성분을 함유한다.
<(A) 카르본산염형의 아니온성 계면활성제>
상기 (A)성분인 카르본산염형의 아니온성 계면활성제는 비듬 및 가려움 개선 효과를 향상시키기 위해 함유시킬 수 있다.
상기 (A)성분으로서는, 특히 제한은 없고 목적에 응하여 적절히 선택할 수 있고, 예를 들면 에테르카르본산형 계면활성제, 아미노산형 계면활성제 등을 들 수 있다. 이들은, 1종 단독으로 사용해도 좋고 2종 이상을 병용해도 좋다. 이들 중에서도 에테르카르본산형 계면활성제가 바람직하다.
≪에테르카르본산형 계면활성제≫
상기 에테르카르본산형 계면활성제로서는, 특히 제한은 없고 목적에 응하여 적절히 선택할 수 있고, 예를 들면 하기 일반식(A1) 또는 (A2)으로 표시되는 화합물 등을 들 수 있다. 상기 에테르카르본산형 계면활성제는, 1종 단독으로 사용해도 좋고 2종 이상을 병용해도 좋다.
[화학식 1]
Figure pct00001
상기 일반식(A1) 및 (A2) 중, R2는 직쇄 또는 분기쇄의 알킬기 또는 알켄일기, 또는 직쇄 또는 분기쇄의 알킬기 또는 알켄일기로 치환된 페닐기를 나타낸다. 상기 R2의 탄소수로서는, 특히 제한은 없고 목적에 응하여 적절히 선택할 수 있는데 비듬 및 가려움 개선 효과의 점에서 10∼14가 바람직하고 11∼13이 보다 바람직하다.
상기 일반식(A1) 중, R3은 알킬렌기를 나타낸다. 상기 R3의 탄소수로서는, 특히 제한은 없고 목적에 응하여 적절히 선택할 수 있는데 2∼4가 바람직하고 2가 보다 바람직하다. 상기 R3은 서로 동일해도 좋고 달라도 좋다.
상기 일반식(A1) 중, o는 알킬렌옥사이드의 평균 부가 몰수를 나타낸다. 상기 알킬렌옥사이드의 평균 부가 몰수로서는, 특히 제한은 없고 목적에 응하여 적절히 선택할 수 있는데 비듬 및 가려움 개선 효과의 점에서 1∼10이 바람직하고 3∼6이 보다 바람직하다.
상기 일반식(A1) 및 (A2) 중, M1은, 수소 원자, 알칼리 금속, 알칼리토류 금속, 알칸올아민, 암모늄 또는 염기성 아미노산을 나타낸다. 이들 중에서도 알칼리 금속이 바람직하고 나트륨이 보다 바람직하다.
상기 일반식(A1) 또는 (A2)으로 표시되는 에테르카르본산형 계면활성제의 구체례로서는, 폴리옥시에틸렌라우릴에테르아세트산염과 같은 폴리옥시에틸렌알킬에테르아세트산염, 라우릴글리콜아세트산염과 같은 알킬글리콜아세트산염 등을 들 수 있다. 이들 중에서도 상기 에테르카르본산형 계면활성제는, 비듬 및 가려움 개선 효과의 점에서 폴리옥시에틸렌알킬에테르아세트산염이 바람직하다.
상기 에테르카르본산형 계면활성제는, 적절히 합성한 것을 사용해도 좋고 시판품을 사용해도 좋다.
상기 에테르카르본산형 계면활성제의 시판품으로서는, 예를 들면 에나지콜EC-30(폴리옥시에틸렌라우릴에테르아세트산나트륨, 라이온 주식회사제), 뷰라이트 LCA-25F(폴리옥시에틸렌라우릴에테르아세트산나트륨), 뷰라이트 LCA(폴리옥시에틸렌라우릴에테르아세트산나트륨), 뷰라이트 LCA-30D(폴리옥시에틸렌라우릴에테르아세트산나트륨), 뷰라이트 LCA-H(폴리옥시에틸렌라우릴에테르아세트산), 뷰라이트 LCA-25NH(라우레스-4카르본산), 뷰라이트 SHAA(라우릴글리콜카르본산나트륨)(이상, 산요화성공업주식회사제), 카오아키포RLM-45NV(폴리옥시에틸렌라우릴에테르아세트산나트륨(에틸렌옥사이드(EO)의 평균 부가 몰수: 4.5)), 카오아키포RLM-100NV(폴리옥시에틸렌(10)라우릴에테르아세트산나트륨(EO의 평균 부가 몰수: 10))(이상, 카오주식회사제) 등을 들 수 있다.
≪아미노산형 계면활성제≫
상기 아미노산형 계면활성제로서는, 특히 제한은 없고 목적에 응하여 적절히 선택할 수 있고 예를 들면 하기 일반식(A3)으로 표시되는 화합물 등을 들 수 있다. 상기 아미노산형 계면활성제는 1종 단독으로 사용해도 좋고 2종 이상을 병용해도 좋다.
[화학식 2]
Figure pct00002
상기 일반식(A3) 중, R2은, 직쇄 또는 분기쇄의 알킬기 또는 알켄일기, 또는 직쇄 또는 분기쇄의 알킬기 또는 알켄일기로 치환된 페닐기를 나타낸다. 상기 R2의 탄소수로서는, 특히 제한은 없고 목적에 응하여 적절히 선택할 수 있는데 5∼23이 바람직하고 8∼18이 보다 바람직하다.
상기 일반식(A3) 중, R4은, 수소 원자 또는 알킬기를 나타낸다. 상기 R4이 알킬기인 경우, 그 탄소수로서는 특히 제한은 없고 목적에 응하여 적절히 선택할 수 있는데 1∼3이 바람직하다.
상기 일반식(A3) 중, R5 및 R6은, 수소 원자 또는-(CH2)m-COOM2를 나타낸다. 상기 R5 및 상기 R6은 서로 동일해도 좋고 달라도 좋다.
상기 일반식(A3) 중, m 및 n는, 0∼20의 수를 나타낸다. 상기 m 및 상기 n은 서로 동일해도 좋고 달라도 좋다.
상기 일반식(A3) 중, M1 및 M2는, 수소 원자, 알칼리 금속, 알칼리토류 금속, 알칸올아민, 암모늄 또는 염기성 아미노산을 나타낸다. 상기 M1 및 상기 M2는, 서로 동일해도 좋고 달라도 좋다.
상기 아미노산형 계면활성제의 친수부의 아미노산 구조로서는, 특히 제한은 없고 목적에 응하여 적절히 선택할 수 있는데 글리신, 글루타민산, 메틸알라닌 등이 바람직하다.
상기 일반식(A3)으로 표시되는 아미노산형 계면활성제의 구체례로서는, N-코코일-글리신칼륨(N-야자유지방산아실글리신칼륨) 등의 N-아실-글리신 또는 그 염; N-미리스토일-N-카르복시에틸-글리신나트륨 등의 N-아실-N-카르복시에틸-글리신 또는 그 염; N-미리스토일-L-글루타민산나트륨, N-미리스토일-L-글루타민산칼륨, N-라우로일-L-글루타민산나트륨, 미리스토일메틸아미노아세트산나트륨, N-야자유지방산아실-L-글루타민산칼륨, N-야자유지방산아실-L-글루타민산나트륨, N-팜지방산아실-L-글루타민산나트륨, N-스테아로일-L-글루타민산나트륨 등의 N-아실글루타민산 또는 그 염; N-라우로일아스파라긴산, N-미리스토일아스파라긴산, N-팔미토일아스파라긴산 등의 N-아실아스파라긴산 또는 그 염; N-라우로일-N-메틸-β-알라닌칼륨, N-라우로일-N-메틸-β-알라닌트리에탄올아민, 라우로일메틸-β-알라닌나트륨, 미리스토일메틸-β-알라닌나트륨, 야자유지방산메틸알라닌나트륨, N-야자유지방산아실-DL-알라닌트리에탄올아민 등의 N-아실-N-메틸-β-알라닌 또는 그 염; 코코일알라닌나트륨, N-코코일-β-알라닌트리에탄올아민 등의 N-아실-β-알라닌 또는 그 염; 야자유지방산사르코신트리에탄올아민 등의 N-아실사르코신 또는 그 염 등을 들 수 있다. 이들 중에서도 상기 아미노산형 계면활성제는, 비듬 및 가려움 개선 효과의 점에서 N-아실사르코신염, N-아실알라닌염, N-아실글루타민산염, N-아실아스파라긴산염 등이 바람직하다.
상기 아미노산형 계면활성제는, 적절히 합성한 것을 사용해도 좋고 시판품을 사용해도 좋다.
상기 아미노산형 계면활성제의 시판품으로서는, 예를 들면 아미소프트(등록상표)CS-11(N-미리스토일-L-글루타민산나트륨), 아미소프트(등록상표)CS-22(N-야자유지방산아실-L-글루타민산나트륨액), 아미소프트(등록상표)LS-11(N-라우로일-L-글루타민산나트륨), 아미소프트(등록상표)MS-11(N-미리스토일-L-글루타민산나트륨), 아미소프트(등록상표)HS-11P(N-스테아로일-L-글루타민산나트륨), 아미소프트(등록상표)HS-11P(F)(N-스테아로일-L-글루타민산나트륨), 아미소프트(등록상표)HS21(N-스테아로일-L-글루타민산 디나트륨), 아미라이트(등록상표)ACS-12(코코일알라닌나트륨)(이상, 아지노모토헬시사푸라이주식회사제), 아미노사파쿠토(등록상표)AMMS-P1(N-미리스토일-L-글루타민산나트륨)(아사히가세이케미칼즈주식회사제), NIKKOL 살코시네토MN(미리스토일메틸아미노아세트산나트륨), NIKKOL 아라니네토LN-30(라우로일메틸-β-알라닌나트륨액)(이상, 닛코케미칼즈주식회사제), 아라논ACE(야자유지방산메틸알라닌나트륨액), 아라논AME(미리스토일메틸-β-알라닌나트륨액), 아라논ALE(라우로일메틸-β-알라닌나트륨액)(이상, 카와켄파인케미칼주식회사제), 에나지콜-L30AN(라우로일메틸-β-알라닌나트륨액)(라이온 주식회사제), 소후텔토AT-L(라우로일메틸-β-알라닌나트륨액)(니치유주식회사제) 등을 들 수 있다.
상기 (A)성분의 함유량으로서는, 특히 제한은 없고 목적에 응하여 적절히 선택할 수 있는데 비듬 및 가려움 개선 효과의 점에서 상기 모발 세정제 조성물 전량에 대해, 1질량%∼20질량%가 바람직하고 5질량%∼11질량%가 보다 바람직하다. 상기 (A)성분의 함유량이 1질량%∼20질량%면 비듬 및 가려움 개선 효과가 양호하다.
<(B) 양성 계면활성제>
상기 (B)성분인 양성 계면활성제는, 비듬 및 가려움 개선 효과를 향상시키기 위해 함유시킬 수 있다.
상기 (B)성분으로서는, 특히 제한은 없고 목적에 응하여 적절히 선택할 수 있고, 예를 들면 베타인형 양성 계면활성제, 아미노산형 양성 계면활성제 등을 들 수 있다. 이들은, 1종 단독으로 사용해도 좋고 2종 이상을 병용해도 좋다. 이들 중에서도 비듬 및 가려움 개선 효과의 점에서 베타인형 양성 계면활성제가 바람직하다.
상기 베타인형 양성 계면활성제로서는, 특히 제한은 없고 목적에 응하여 적절히 선택할 수 있고, 예를 들면 알킬베타인형 양성 계면활성제, 아미드베타인형 양성 계면활성제, 술포베타인형 양성 계면활성제, 히드록시술포베타인형 양성 계면활성제, 아미드술포베타인형 양성 계면활성제, 포스포베타인형 양성 계면활성제, 이미다졸리늄베타인형 양성 계면활성제 등을 들 수 있다. 이들은, 1종 단독으로 사용해도 좋고 2종 이상을 병용해도 좋다.
상기 알킬베타인형 양성 계면활성제로서는, 특히 제한은 없고 목적에 응하여 적절히 선택할 수 있고, 예를 들면 라우릴디메틸아미노아세트산베타인, 야자유알킬베타인, 스테아릴디메틸아미노아세트산베타인 등을 들 수 있다.
상기 아미드베타인형 양성 계면활성제로서는, 특히 제한은 없고 목적에 응하여 적절히 선택할 수 있고, 예를 들면 라우린산아미드프로필베타인, 야자유지방산아미드프로필베타인, 팜핵유지방산아미드프로필베타인 등을 들 수 있다.
상기 술포베타인형 양성 계면활성제로서는, 특히 제한은 없고 목적에 응하여 적절히 선택할 수 있고, 예를 들면 라우릴히드록시술포베타인, 라우라미드프로필히드록시술포베타인, 야자유지방산디메틸아미노히드록시술포베타인 등을 들 수 있다.
상기 히드록시술포베타인형 양성 계면활성제로서는, 특히 제한은 없고 목적에 응하여 적절히 선택할 수 있고, 예를 들면 야자유지방산디메틸아미노히드록시술포베타인, 라우릴디메틸아미노히드록시술포베타인, 라우릴히드록시술포베타인 등을 들 수 있다.
상기 아미드술포베타인형 양성 계면활성제로서는, 특히 제한은 없고 목적에 응하여 적절히 선택할 수 있고, 예를 들면 알킬아미드프로필베타인 등을 들 수 있다. 상기 알킬아미드프로필베타인으로서는, 예를 들면 야자유지방산아미드프로필베타인(코카미드프로필베타인), 라우린산아미드프로필베타인, 이소스테아라미드프로필베타인 등을 들 수 있다.
상기 포스포베타인형 양성 계면활성제로서는, 특히 제한은 없고 목적에 응하여 적절히 선택할 수 있고, 예를 들면 알킬히드록시포스포베타인 등을 들 수 있다. 상기 알킬히드록시포스포베타인으로서는, 예를 들면 라우릴히드록시포스포베타인, 미리스틸히드록시포스포베타인, 스테아릴히드록시포스포베타인 등을 들 수 있다.
상기 이미다졸리늄베타인형 양성 계면활성제로서는 특히 제한은 없고 목적에 응하여 적절히 선택할 수 있고, 예를 들면 N-라우로일-N'-카르복시메틸-N'-히드록시에틸에틸렌디아민나트륨, N-야자유지방산아실-N'-카르복시메틸-N'-히드록시에틸에틸렌디아민나트륨, 2-알킬-N-카르복시메틸-N-히드록시에틸이미다졸리늄베타인 등을 들 수 있다.
이들 중에서도 상기 (B)성분은, 비듬 및 가려움 개선 효과의 점에서 알킬베타인형 양성 계면활성제, 아미드베타인형 양성 계면활성제, 이미다졸리늄베타인형 양성 계면활성제 등이 바람직하고 라우릴디메틸아미노아세트산베타인, 라우린산아미드프로필베타인, 야자유지방산아미드프로필베타인, 2-알킬-N-카르복시메틸-N-히드록시에틸이미다졸리늄베타인 등이 보다 바람직하다.
상기 (B)성분은, 적절히 합성한 것을 사용해도 좋고 시판품을 사용해도 좋다.
상기 (B)성분의 시판품으로서는, 예를 들면 에나지콜L-30B(라우린산아미드프로필베타인액)(라이온 주식회사제), 안히톨20AB(라우린산아미드프로필베타인), 안히톨55AB(코카미도프로필베타인), 안히톨20YB(2-알킬-N-카르복시메틸-N-히드록시에텔이미다졸리늄베타인), 안히톨20BS(라우릴베타인)(이상, 카오주식회사제), 레본2000L(라우린산아미드프로필베타인액), 레본2000(야자유지방산아미드프로필베타인액), 레본CIB(2-알킬-N-카르복시메틸-N-히드록시에틸이미다졸리늄베타인), 레본105(2-알킬-N-카르복시메틸-N-히드록시에틸이미다졸리늄베타인)(이상, 산요화성공업주식회사제), 소푸타조린LPB(라우린산아미드프로필베타인액), 소푸타조린CPB(야자유지방산아미드프로필베타인액), 소푸타조린CPB-R(야자유지방산아미드프로필베타인액), 소푸타조린CH(2-알킬-N-카르복시메틸-N-히드록시에틸이미다졸리늄베타인), 소푸타조린CH-R(2-알킬-N-카르복시메틸-N-히드록시에틸이미다졸리늄베타인)(이상, 카와켄파인케미칼주식회사제), 안호렉스30S(2-알킬-N-카르복시메틸-N-히드록시에틸이미다졸리늄베타인), 안호렉스35N(2-알킬-N-카르복시메틸-N-히드록시에틸이미다졸리늄베타인), 안호렉스50(2-알킬-N-카르복시메틸-N-히드록시에틸이미다졸리늄베타인), 안호렉스K-80(2-알킬-N-카르복시메틸-N-히드록시에틸이미다졸리늄베타인)(미요시유지주식회사제), NIKKOL AM-101(2-알킬-N-카르복시메틸-N-히드록시에틸이미다졸리늄베타인), NIKKOL AM-301(라우릴디메틸아미노아세트산베타인)(이상, 닛코케미칼즈주식회사제) 등을 들 수 있다.
상기 (B)성분의 함유량으로서는, 특히 제한은 없고 목적에 응하여 적절히 선택할 수 있는데 비듬 및 가려움 개선 효과의 점에서 상기 모발 세정제 조성물 전량에 대해, 1질량%∼20질량%가 바람직하고 2.5질량%∼∼10질량%가 보다 바람직하다. 상기 (B)성분의 함유량이 1질량%∼20질량%면 비듬 및 가려움 개선 효과가 양호하다.
<질량비[(A)/(B)]>
[(A)/(B)]로 표시되는, 상기 (B)성분의 함유량(질량%)에 대한 상기 (A)성분의 함유량(질량%)의 질량비로서는, 특히 제한은 없고 목적에 응하여 적절히 선택할 수 있는데 비듬 및 가려움 개선 효과의 점에서 0.8∼16이 바람직하고 1∼8이 보다 바람직하다. 상기 질량비가 0.8∼16이면 비듬 및 가려움 개선 효과가 양호하다.
<(C) 카티온성 폴리머>
상기 (C)성분인 카티온성 폴리머는, 염화디메틸디알릴암모늄 중합체 및 염화디메틸디알릴암모늄-아크릴산 공중합체에서 선택되는 적어도 1종이고, 비듬 및 가려움 개선 효과를 향상시키기 위해 함유시킬 수 있다.
상기 (C)성분 중의 상기 염화디메틸디알릴암모늄-아크릴산 공중합체는, 염화디메틸디알릴암모늄에 유래하는 구조 단위의 몰비율이 65몰% 이상이고, 하기 일반식(C1)으로 표시된다.
[화학식 3]
Figure pct00003
단, 상기 일반식(C1) 중, n 및 m은 각 구조 단위의 몰비율(몰%)을 나타내며 n+m=100이고 상기 m은 65몰% 이상이다.
상기 (C)성분 중의 상기 염화디메틸디알릴암모늄-아크릴산 공중합체에서의 염화디메틸디알릴암모늄에 유래하는 구조 단위의 몰비율로서는, 비듬 및 가려움 개선 효과의 점에서 65몰% 이상이고, 95몰% 이상이 바람직하다. 상기 몰비율이, 65몰% 미만이면 비듬 및 가려움 개선 효과를 실감할 수가 없다.
상기 염화디메틸디알릴암모늄-아크릴산 공중합체는, 1종 단독으로 사용해도 좋고 2종 이상을 병용해도 좋다.
상기 (C)성분 중의 상기 염화디메틸디알릴암모늄-아크릴산 공중합체에서의 각 구조 단위의 몰비율은, 핵자기 공명(NMR)에 의해 하기 측정 조건으로 측정함으로써 결정할 수 있다.
[측정 조건]
용매: 중수(D2O)
측정기: JNM-LA300(300MHz, 니혼전자주식회사제)
상기 (C)성분인 카티온성 폴리머의 중량평균 분자량으로서는, 특히 제한은 없고 목적에 응하여 적절히 선택할 수 있는데 10,000∼1,000,000이 바람직하고 15,000∼450,000이 보다 바람직하다.
상기 (C)성분인 카티온성 폴리머의 중량평균 분자량은, 예를 들면 SEC-MALLS-RI 시스템(측정 조건: 칼럼: 도소주식회사제 TSKgelα 시리즈 α-M칼럼 30㎝, 용매: 질산나트륨 0.3M 수용액)으로 측정할 수 있다.
상기 (C)성분인 카티온성 폴리머의 고형분 30질량%∼44질량%의 용액의 25℃에서의 점도로서는, 특히 제한은 없고 목적에 응하여 적절히 선택할 수 있는데 10m㎩·s∼15,000m㎩·s가 바람직하고 20m㎩·s∼12,000m㎩·s가 보다 바람직하다. 상기 점도는 예를 들면 브룩필드 점도계 LVF(블룩필드사제)를 이용하여 측정할 수 있다.
상기 (C)성분인 카티온성 폴리머는, 적절히 합성한 것을 사용해도 좋고 시판품을 사용해도 좋다. 상기 시판품으로서는 예를 들면 이하의 것 등을 들 수 있다.
마코트(MERQUAT)100(염화디메틸디알릴암모늄 중합체, 루부리졸사제, 고형분 39질량%∼44질량%의 25℃에서의 점도: 8,000m㎩·s∼12,000m㎩·s, 중량평균 분자량: 150,000). 상기 점도는, 블룩필드 점도계 LVF(블룩필드사제)를 이용하여 25℃에서 스핀들 No. 3의 로터를 사용하고, 6회전/분간의 조건에서 측정할 수 있다.
마코트295(염화디메틸디알릴암모늄-아크릴산 공중합체, 루부리졸사제, 고형분 35질량%∼40질량%의 25℃에서의 점도: 3,500m㎩·s∼9,000m㎩·s, 중량평균 분자량: 190,000, 상기 일반식(C1)에서의 n:m=5:95(몰비), 염화디메틸디알릴암모늄에 유래하는 구조 단위의 몰비율이 95몰%). 상기 점도는, 블룩필드 점도계 LVF(블룩필드사제)를 이용하여 25℃에서 스핀들 No. 4의 로터를 사용하고, 30회전/분간의 조건에서 측정할 수 있다.
마코트280(염화디메틸디알릴암모늄-아크릴산 공중합체, 루부리졸사제, 고형분 39질량%∼43질량%의 25℃에서의 점도: 3,000m㎩·s∼6,000m㎩·s, 중량평균 분자량: 450,000, 상기 일반식(C1)에서의 n:m=35:65(몰비), 염화디메틸디알릴암모늄에 유래하는 구조 단위의 몰비율이 65몰%). 상기 점도는, 블룩필드 점도계 LVF(블룩필드사제)를 이용하여 25℃에서 스핀들 No. 4의 로터를 사용하고, 60회전/분간의 조건에서 측정할 수 있다.
상기 (C)성분의 함유량으로서는, 특히 제한은 없고 목적에 응하여 적절히 선택할 수 있는데 상기 모발 세정제 조성물 전량에 대해, 0.1질량%∼5질량%가 바람직하고 0.3질량%∼2질량%가 보다 바람직하고 0.5질량%∼1질량%가 특히 바람직하다. 상기 (C)성분의 함유량이 0.1질량%∼5질량%면 비듬 및 가려움 개선 효과가 양호하다.
<(D) 아졸계 항진균제>
상기 (D)성분인 아졸계 항진균제는, 비듬 및 가려움 개선 효과를 향상시키기 위해 함유시킬 수 있다.
상기 (D)성분으로서는, 아졸계 항진균제라면 특히 제한은 없고 목적에 응하여 적절히 선택할 수 있고, 예를 들면 미코나졸, 클로트리마졸, 에코나졸, 티오코나졸, 옥시코나졸, 비포나졸, 라노코나졸, 룰리코나졸, 이소코나졸, 케토코나졸, 플루코나졸, 이트라코나졸, 네티코나졸, 술코나졸, 포스플루코나졸, 보리코나졸, 크로코나졸 또는 이들의 염 등을 들 수 있다. 이들은, 1종 단독으로 사용해도 좋고 2종 이상을 병용해도 좋다.
상기 이들의 염으로서는, 특히 제한은 없고 목적에 응하여 적절히 선택할 수 있고 예를 들면 질산염, 염산염 등을 들 수 있다.
이들 중에서도 상기 (D)성분은, 비듬 및 가려움 개선 효과의 점에서 미코나졸 및/또는 그 염이 바람직하고 미코나졸질산염이 보다 바람직하다.
상기 (D)성분은, 적절히 합성한 것을 사용해도 좋고 시판품을 사용해도 좋다. 상기 시판품으로서는, 예를 들면 미코나졸질산염(나가세산업주식회사제) 등을 들 수 있다.
상기 (D)성분의 함유량으로서는, 특히 제한은 없고 목적에 응하여 적절히 선택할 수 있는데 비듬 및 가려움 개선 효과 및, 고온 보존 안정성의 점에서 상기 모발 세정제 조성물 전량에 대해, 0.1질량%∼1질량%가 바람직하고 0.5질량%∼1질량%가 보다 바람직하다. 상기 (D)성분의 함유량이 0.1질량% 이상이면 비듬 및 가려움 개선 효과가 양호하고, 1질량% 이하면 고온 보존 안정성이 양호하다.
<(E) 로즈메리 엑기스, 페녹시에탄올 및 셈프리 엑기스로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종>
상기 (E)성분인 로즈메리 엑기스, 페녹시에탄올 및 셈프리 엑기스로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종은, 고온 보존 안정성을 향상시키기 위해 함유시킬 수 있다. 이들 중에서도 상기 (E)성분은, 로즈메리 엑기스, 페녹시에탄올 등이 바람직하고 고온 보존 안정성의 점에서 페녹시에탄올이 보다 바람직하다.
상기 (E)성분은, 적절히 합성한 것을 사용해도 좋고 시판품을 사용해도 좋다. 상기 시판품으로서는, 예를 들면 뉴폴 EFP(페녹시에탄올, 산요화성공업주식회사제), 레오밀WL(로즈메리 엑기스, 토요타마향료주식회사제), 셈프리 추출 리퀴드 ET(셈프리 엑기스), 셈프리 추출 리퀴드 SS(셈프리 엑기스)(이상, 마루센제약주식회사제) 등을 들 수 있다.
상기 (E)성분의 함유량으로서는, 특히 제한은 없고 목적에 응하여 적절히 선택할 수 있는데 고온 보존 안정성의 점에서 상기 모발 세정제 조성물 전량에 대해, 0.1질량%∼2질량%가 바람직하고 0.5질량%∼1질량%가 보다 바람직하다. 상기 (E)성분의 함유량이 0.1질량%∼2질량%면 고온 안정성이 양호하다.
<기타>
상기 모발 세정제 조성물에서의 상기 기타의 성분으로서는, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 한, 특히 제한은 없고 통상의 모발 세정제 조성물에 이용되는 성분 중에서 적절히 선택할 수 있고, 예를 들면 용매(정제수 등), 상기 (A)성분 및 상기 (B)성분 이외의 계면활성제, 유분, 카르복시메틸셀룰로스, 히드록시에틸셀룰로스 등의 증점제, 구연산, 킬레이트제(에틸렌디아민4아세트산(EDTA) 등), 유백화제(디이소스테아린산에틸렌글리콜, 어린(魚鱗), 운모편 등), 색소, 방부제, 방미제, 청량제, 향료, 향료 조성물 등을 들 수 있다. 이들 중에서도 상기 모발 세정제 조성물은 정제수를 포함하는 것이 바람직하다.
상기 (A)성분 및 상기 (B)성분 이외의 계면활성제로서는, 예를 들면 하기 일반식(1)으로 표시되는 화합물 등을 들 수 있다.
[화학식 4]
Figure pct00004
상기 일반식(1) 중, R1은, 직쇄 또는 분기쇄의 알킬기 또는 알켄일기를 나타내는데 직쇄 또는 분기쇄의 알킬기가 바람직하고 직쇄의 알킬기가 보다 바람직하다. 상기 R1의 탄소수로서는, 특히 제한은 없고 목적에 응하여 적절히 선택할 수 있는데 8∼18이 바람직하고 11∼13이 보다 바람직하다.
상기 일반식(1) 중, R2 및 R3은, 각각 독립하여 직쇄 또는 분기쇄의 알킬기 또는 히드록시알킬기를 나타내는데 직쇄 또는 분기쇄의 알킬기가 바람직하고 직쇄의 알킬기가 보다 바람직하고 메틸기인 것이 특히 바람직하다.
상기 일반식(1) 중, R2 및 R3은, 서로 동일해도 좋고 달라도 좋다.
상기 R2의 탄소수로서는, 특히 제한은 없고 목적에 응하여 적절히 선택할 수 있는데 1∼3이 바람직하다.
상기 R3의 탄소수로서는, 특히 제한은 없고 목적에 응하여 적절히 선택할 수 있는데 1∼3이 바람직하다.
이들 중에서도 상기 일반식(1)으로 표시되는 화합물은, 상기 일반식(1) 중의 R1의 알킬쇄 길이가 8∼18인 알킬디메틸아민옥시드가 바람직하고 상기 일반식(1) 중의 R1의 알킬쇄 길이가 11∼13인 알킬디메틸아민옥시드가 보다 바람직하다.
상기 일반식(1)으로 표시되는 화합물은, 적절히 합성한 것을 사용해도 좋고 시판품을 사용해도 좋다. 상기 시판품으로서는, 예를 들면 유니세프A-LM(라우릴디메틸아민옥시드), 유니세프A-LMR(라우릴디메틸아민옥시드), 유니세프A-LE(디히드록시에틸라우릴아민옥시드), 유니세프A-SM(스테아릴디메틸아민옥시드)(이상, 니치유주식회사제), 안히톨20N(라우릴디메틸아민옥시드, 카오주식회사제), 소푸타민L(라우릴디메틸아민옥시드, 도호화학공업주식회사제), 게나미녹스K-12(라우릴디메틸아민옥시드), 게나미녹스KC(코코아민옥시드)(이상, 쿠라리안토재팬주식회사제), 아데카민LDM(라우릴디메틸아민옥시드, 주식회사ADEKA제), AX제CS(라우릴디메틸아민옥시드), 카데낙스DM12D-W(라우릴디메틸아민옥시드)(이상, 라이온·스페셜티·케미칼즈주식회사제), 스탄다목스C1214(라우릴디메틸아민옥시드, Cognis(BASF)사제) 등을 들 수 있다.
상기 기타의 성분의 함유량으로서는, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 한, 특히 제한은 없고 목적에 응하여 적절히 선택할 수 있는데 상기 모발 세정제 조성물이 상기 일반식(1)으로 표시되는 화합물을 함유하는 경우, 그 함유량으로서는, 상기 모발 세정제 조성물 전량에 대해, 0.1질량%∼4질량%가 바람직하고 0.4질량%∼4질량%가 보다 바람직하다.
-고온 보존 안정성-
본 발명의 상기 모발 세정제 조성물은, 고온 안정성에 우수한 것이기 때문에, 상기 (D)성분의 효과를 충분히 얻을 수 있는 점에서 유리하다.
상기 고온 안정성은, 상기 모발 세정제 조성물에 관해, 가속 시험을 행하고, 가속 시험 전후의 상기 (D)성분의 함유량을 정량하고, 그 정량치에 의거하여 확인할 수 있다.
상기 가속 시험 및 상기 (D)성분의 함유량의 정량 방법은, 하기 실시례에 기재된 방법을 이용할 수 있다.
-제조 방법-
본 발명의 상기 모발 세정제 조성물의 제조 방법으로서는, 특히 제한은 없고 목적에 응하여 적절히 선택할 수 있고, 예를 들면 상기 (A)성분, 상기 (B)성분, 상기 (C)성분, 상기 (D)성분, 상기 (E)성분, 또한 필요에 응하여 상기 기타의 성분을 혼합하고 용해시킴에 의해 제조하는 방법 등을 들 수 있다.
상기 모발 세정제 조성물은, 장치를 이용하여 제조해도 좋다. 상기 장치로서는, 특히 제한은 없고 목적에 응하여 적절히 선택할 수 있고, 예를 들면 전단력이 있고, 전체를 혼합할 수 있는 교반 날개를 구비한 교반 장치 등을 들 수 있다.
상기 교반 날개로서는, 특히 제한은 없고 목적에 응하여 적절히 선택할 수 있고, 예를 들면 프로펠러, 터빈, 디스퍼 등을 들 수 있다.
-용도-
본 발명의 상기 모발 세정제 조성물은, 비듬 및 가려움 개선 효과에 우수하고, 또한, 고온에서의 보존 안정성에 우수하기 때문에 샴푸, 린스 인 샴푸, 컨디셔닝 샴푸, 트리트먼트 인 샴푸 등에 폭넓게 이용할 수 있다.
실시례
이하에 실시례 및 비교례에 의거하여 더욱 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 하기 실시례로 제한되는 것이 아니다.
실시례 및 비교례에 기재된 각 성분의 함유량은 「질량%」로 나타내고, 전부 순분 환산한 값이다. 또한, 상기 (B)성분의 함유량(질량%)에 대한 상기 (A)성분의 함유량(질량%)의 질량비[(A)/(B)]는, 소수점 이하 제2자리(位)를 사사오입하고, 소수점 이하 제1자리까지 구하여 기재했다.
(실시례 1∼29 및 비교례 1∼9)
하기 표 1∼표 4에 표시하는 조성 및 함유량의 모발 세정제 조성물을 이하의 방법으로 조제했다.
구체적으로는, (A)성분 또는 (A)성분의 비교 성분, (B)성분, (C)성분 또는 (C)성분의 비교 성분, (D)성분, (E)성분 또는 (E)성분의 비교 성분 및 공통 성분으로서의 정제수를 혼합하고, 용해시킴에 의해 실시례 및 비교례의 각 모발 세정제 조성물을 조제했다.
조제한 실시례 1∼29 및 비교례 1∼9의 모발 세정제 조성물에 관해, 이하와 같이 하여 「비듬 및 가려움 개선 효과」 및 「고온 보존 안정성」을 평가했다. 결과를 하기 표 1∼표 4에 표시했다.
<비듬 및 가려움 개선 효과>
두피가 건조하여 비듬 및 가려움을 느끼는 20세∼30세의 남성 전문 패널러 20명이, 실시례 및 비교례의 각 모발 세정제 조성물을 각각 통상의 사용량(3g)을 이용하여 1일 1회, 7일간 세발을 행했다. 각 모발 세정제 조성물의 7일간 사용 후에, 각 모발 세정제 조성물의 사용 전과 비교한 「비듬 및 가려움 개선 효과」를 하기 평가 기준에 의해 평가했다.
-「비듬 및 가려움 개선 효과」의 평가 기준-
5점: 「비듬 및 가려움 개선 효과의 실감이 있다」고 회답한 인원수가 20명 중 17명 이상
4점: 「비듬 및 가려움 개선 효과의 실감이 있다」고 회답한 인원수가 20명 중 13명 이상 16명 이하
3점: 「비듬 및 가려움 개선 효과의 실감이 있다」고 회답한 인원수가 20명 중 9명 이상 12명 이하
2점: 「비듬 및 가려움 개선 효과의 실감이 있다」고 회답한 인원수가 20명 중 5명 이상 8명 이하
1점: 「비듬 및 가려움 개선 효과의 실감이 있다」고 회답한 인원수가 20명 중 4명 이하
또한, 상기 평가 기준에서, 3점 이상이 「비듬 및 가려움 개선 효과」를 갖는 것으로 한다.
<고온 보존 안정성>
실시례 및 비교례의 각 모발 세정제 조성물에 관해, 이하의 방법으로 가속 시험을 행했다.
구체적으로는, (D)성분인 미코나졸질산염의 흡착이나 수분 증발이 없는 용기(SV-50A, 니치덴리카초자주식회사제)에 넣고, 온도 50℃, 상대 습도 40%의 항온항습조에 1개월간 보관했다.
1개월간 보관한 후, 각 모발 세정제 조성물의 샘플링을 행하여 이하의 측정 조건으로 고속 액체 크로마토그래프(HPLC)법에 의해, 상기 가속 시험 전후의 유효 성분(미코나졸질산염)의 함유량을 정량했다.
상기 가속 시험 전의 상기 유효 성분의 함유량의 정량치(이하, 「초기치」라고 칭하는 일이 있다)에 대한 상기 가속 시험 후의 상기 유효 성분의 함유량의 정량치의 비율(%)을 하기 식(1)에 의거하여 구하고, 하기 평가 기준에 의해 「고온 보존 안정성」을 평가했다.
가속 시험 후의 유효 성분의 함유량의 초기치에 대한 비율(%)=(가속 시험 후의 유효 성분의 함유량의 정량치)/(가속 시험 전의 유효 성분의 함유량의 정량치)×100 … 식(1)
[HPLC 측정 조건]
·장치
고압 펌프: LC-20AD(주식회사시마즈제작소제)
오토 샘플러: SIL-20A(주식회사시마즈제작소제)
칼럼 오븐: CTO-20A(주식회사시마즈제작소제)
UV 검출기: SPD-M20A(주식회사시마즈제작소제)(측정 파장: 230nm)
·칼럼: 옥타데실실릴화 실리카겔 칼럼(지엘사이언스주식회사제)
·칼럼 온도: 40℃
·이동상: 메탄올 / 0.05㏖/L 인산2수소암모늄 용액의 혼합액(4/1(체적비))
·유속: 1.3mL/분간
·주입량: 10μL
-「고온 보존 안정성」의 평가 기준-
◎: 가속 시험 후의 유효 성분의 함유량의 초기치에 대한 비율이 98% 이상
○: 가속 시험 후의 유효 성분의 함유량의 초기치에 대한 비율이 95% 이상, 98% 미만
×: 가속 시험 후의 유효 성분의 함유량의 초기치에 대한 비율이 95% 미만
또한, 상기 평가 기준에서, 「◎」 또는 「○」가 「고온 보존 안정성」을 갖는 것으로 한다.
[표 1]
Figure pct00005
[표 2]
Figure pct00006
[표 3]
Figure pct00007
[표 4]
Figure pct00008
이상의 실시례 및 비교례의 결과에 의해, 실시례 1∼29의 모발 세정제 조성물에서는, 상기 (D)성분인 아졸계 항진균제를 함유하는, 상기 (A)성분인 카르본산염형의 아니온성 계면활성제와, 상기 (B) 양성 계면활성제와, 상기 (C)성분인 카티온성 폴리머로 이루어지는 소수성이 높은 코아세르베이트가 생성되고, 상기 코아세르베이트가 헹굼시에 석출하여 모발이나 두피에 밀착함에 의해 우수한 항균 효과를 발휘하고, 비듬 및 가려움 개선 효과에 우수한 것이라고 생각됐다.
상기 실시례 및 비교례에서 사용한 각 성분의 상세에 관해 하기 표 5에 표시한다.
[표 5]
Figure pct00009
본 발명의 양태로서는, 예를 들면 이하의 것 등을 들 수 있다.
<1> (A) 카르본산염형의 아니온성 계면활성제와,
(B) 양성 계면활성제와,
(C) 염화디메틸디알릴암모늄 중합체 및 염화디메틸디알릴암모늄-아크릴산 공중합체에서 선택되는 적어도 1종의 카티온성 폴리머와,
(D) 아졸계 항진균제와,
(E) 로즈메리 엑기스, 페녹시에탄올 및 셈프리 엑기스로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종을 함유하고,
상기 (C)성분인 염화디메틸디알릴암모늄-아크릴산 공중합체에서의 염화디메틸디알릴암모늄에 유래하는 구조 단위의 몰비율이 65몰% 이상인 것을 특징으로 하는 모발 세정제 조성물이다.
<2> [(A)/(B)]로 표시되는, 상기 (B)성분의 함유량에 대한 상기 (A)성분의 함유량의 질량비가 0.8∼16인 상기 <1>에 기재된 모발 세정제 조성물이다.
<3> 상기 (A)성분의 함유량이 5질량%∼11질량%이고, 상기 (B)성분의 함유량이 2.5질량%∼10질량%인 상기 <1>부터 <2>의 어느 하나에 기재된 모발 세정제 조성물이다.
<4> 상기 (C)성분의 함유량이 0.3질량%∼2질량%인 상기 <1>부터 <3>의 어느 하나에 기재된 모발 세정제 조성물이다.
[산업상의 이용 가능성]
본 발명의 상기 모발 세정제 조성물은, 비듬 및 가려움 개선 효과에 우수하고, 또한, 고온에서의 보존 안정성에 우수하기 때문에 샴푸, 린스 인 샴푸, 컨디셔닝 샴푸, 트리트먼트 인 샴푸 등에 알맞게 이용 가능하다.

Claims (4)

  1. (A) 카르본산염형의 아니온성 계면활성제와,
    (B) 양성 계면활성제와,
    (C) 염화디메틸디알릴암모늄 중합체 및 염화디메틸디알릴암모늄-아크릴산 공중합체에서 선택되는 적어도 1종의 카티온성 폴리머와,
    (D) 아졸계 항진균제와,
    (E) 로즈메리 엑기스, 페녹시에탄올 및 셈프리 엑기스로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종을 함유하고,
    상기 (C)성분인 염화디메틸디알릴암모늄-아크릴산 공중합체에서의 염화디메틸디알릴암모늄에 유래하는 구조 단위의 몰비율이 65몰% 이상인 것을 특징으로 하는 모발 세정제 조성물.
  2. 제1항에 있어서,
    [(A)/(B)]로 표시되는, 상기 (B)성분의 함유량에 대한 상기 (A)성분의 함유량의 질량비가 0.8∼16인 것을 특징으로 하는 모발 세정제 조성물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 (A)성분의 함유량이 5질량%∼11질량%이고, 상기 (B)성분의 함유량이 2.5질량%∼10질량%인 것을 특징으로 하는 모발 세정제 조성물.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 (C)성분의 함유량이 0.3질량%∼2질량%인 것을 특징으로 하는 모발 세정제 조성물.
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