KR20210104806A - 수중유 화장료 및 이를 생산하는 방법 - Google Patents

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코이치 하타
유리에 아사미
히데시 고하라
타카요시 사코다
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엘브이엠에이취 러쉐르쉐
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Abstract

본 발명은 수성 상과 오일 상으로 구성되고, 소수성화된 무기 분말, 지방산 비누, 비이온성 계면활성제 및 친수성 폴리머를 포함하는 수중유 화장료로서, 비-실리콘 오일을 함유하는 오일을 포함하고, 오일 상 및 수성 상에 소수성화된 산화철 분말 및 소수성화된 안료-등급 산화 티타늄 분말을 포함하고, 오일 상 내 및 수성 상 내의 소수성화된 안료-등급 산화 티타늄 분말의 함량은 각각 0.5 질량% 초과 및 5 질량% 미만, 및 2.5 질량% 초과 및 20 질량% 미만이고, 비이온성 계면활성제가 6 내지 15의 전체 HLB 값을 갖고, 아미노알킬설폰산이 친수성 폴리머로서 함유되고, 전체 비-실리콘 오일 함량이 5 질량% 초과 및 30 질량% 미만인, 수중유 화장료를 개시하고 있다.

Description

수중유 화장료 및 이를 생산하는 방법
본 발명은 수중유 화장료(oil-in-water cosmetic) 및 수중유 화장료를 생산하는 방법에 관한 것이다.
파운데이션(foundation)은 잡티(blemish) 또는 미세한 주름을 감추고 피부의 심미적 특징을 향상시키기 위해서 사용되는 화장료이며, 메이크업의 최종 외관에 대한 이들의 주요 효과 때문에, 이들의 성능 수준은 소비자의 주요 관심사가 되었다.
파운데이션은 케이크(cake)-유형, 분말-유형, 크림-유형 및 액체-유형 파운데이션을 포함하고, 이들 중에, 액체-유형 파운데이션은 유중수 에멀션을 베이스로 하는 것들과 수중유 에멀션을 베이스로 하는 것들로 분류된다(참조, 예를 들어, 일본 미심사 특허 공보 제2008-44901호 또는 이의 대응하는 US8728503호).
대부분의 파운데이션 베이스는 유중수 에멀션(유중수 유형 파운데이션)을 사용하는데, 그 이유는 이들의 높은 메이크업 지속 효과 및 커버리지 효과(coverage effect) 때문이다.
유중수 유형 파운데이션 내의 안료는 일반적으로는 연속 오일 상에 존재하여, 이들이 피부 상에 적용되는 때에, 안료 및 다른 성분이 즉각적으로 피부에 흡수되어 신속한 메이크업 효과(makeup effect)를 나타내게 한다.
그러나, 이들은 또한 이들이 불가피하게 건조한 느낌을 생성시킴에 따라서 문제가 존재할 수 있는데, 그 이유는 오일 상의 성분이 사용 동안 더 밝은 느낌을 부여하기 위해서 사용되는 휘발성 오일이고, 이는 파운데이션이 적용되는 때에 피부의 피지 및 수분의 손실을 초래하기 때문이다.
최근에, 소비자들은 메이크업 효과 뿐만 아니라 스킨 케어 효과를 제공하는 파운데이션을 선호하게 되었으며, 그에 따라서, 유중수 유형 파운데이션을 개선시킬 뿐만 아니라, 베이스로서 수중유 에멀션을 사용하는 파운데이션(수중유 파운데이션)을 발전시키고자 하는 노력이 이루어지고 있다.
그러나, 연속 상으로서 수성 상을 갖는 수중유 파운데이션은 고도로 친수성이면서 물에 대한 저항이 낮으며 피부에 대한 친화성이 낮고, 그에 따라서, 이들의 메이크업 성분이 피부로부터 용이하게 떨어져 나가서, 지속 효과(lasting effect)를 달성시키는 것을 불가능하게 한다.
최근의 소비자의 선호에 맞춰, 충분한 메이크업 효과를 유지하면서 산뜻한 느낌(fresh sensation) 및 영양공급 효과(nourishing effect)를 갖는 파운데이션을 제공하고자 시도되었지만, 그러한 유형의 상반되는 기능을 종래 기술에 의해서 달성하는 것은 가능하지 않았다.
따라서, 본 발명의 목적은 (1) 산뜻한 느낌, (2) 영양공급 효과, (3) 커버리지 효과 및 (4) 지속 효과를 제공하는 면에서 우수한 수중유 화장료 뿐만 아니라, 이를 생산하는 방법을 제공하는 것이다.
본 발명은 수성 상과 오일 상으로 구성되고, 소수성화된 무기 분말, 지방산 비누, 비이온성 계면활성제 및 친수성 폴리머를 포함하는 수중유 화장료로서, 수성 상이 수성 매질을 포함하는 반면에, 오일 상은 비-실리콘 오일(non-silicone oil)을 함유하는 오일을 포함하고, 소수성화된 무기 분말이 적어도 소수성화된 산화철 분말과 소수성화된 안료-등급 산화 티타늄 분말을 포함하고, 동일한 유형 또는 상이한 유형의 소수성화된 무기 분말이 오일 상과 수성 상에 존재하고, 오일 상 내 및 수성 상 내 소수성화된 안료-등급 산화 티타늄 분말의 함량이, 각각, 수중유 화장료의 전체 질량을 기준으로 하여, 0.5 질량% 초과 및 5 질량% 미만, 및 2.5 질량% 초과 및 20 질량% 미만이고, 하나 이상의 비이온성 계면활성제가 포함되고, 전체 HLB 값이 6 내지 15이고, 친수성 폴리머가 치환체로서 아미노알킬설폰산을 갖는 에틸렌계 불포화 화합물 또는 이의 염을 반복단위로서 포함하는 친수성 폴리머를 함유하고, 전체 비-실리콘 오일 함량이, 수중유 화장료의 전체 질량을 기준으로 하여, 5 질량% 초과 및 30 질량% 미만인, 수중유 화장료를 제공한다.
본 발명의 수중유 화장료의 특징은 그것이 연속층이 수성상이고 오일상이 그 안에 분산되고 동일한 유형 또는 상이한 유형의 소수성화된 무기 분말이 오일 상 및 수성 상 둘 모두에 존재하는 구조를 갖는다는 것이다. 더욱이, 특이적으로 소수성화된 무기 분말의 함량은 특정된 범위 내에 있고, 화장료는 특이적 오일, 비이온성 계면활성제 및 친수성 폴리머를 함유하고, 오일 상을 형성하는 오일의 함량은 또한 상한 및 하한에 의해서 한정된다.
본 발명에 따른 수중유 화장료에 의하면, (1) 산뜻한 느낌, (2) 영양공급 효과, (3) 커버리지 효과 및 (4) 지속 효과를 포함한 상기 언급된 효과 모두를 나타내는 것이 가능하다. 따라서, 유중수 화장료 없이 얻기가 어려웠던 충분한 커버리지 및 지속 효과가 본 발명에 의해 처음으로 수중유 화장료에 의해서 얻을 수 있어서, 산뜻한 느낌과 영양공급 효과의 상충되는 기능이 또한 성공적으로 나타날 수 있다.
오일 상 및 수성 상 내의 소수성화된 산화철 분말 및 소수성화된 안료-등급 산화 티타늄 분말은 트리알콕시알킬실란, 디메틸폴리실록산, 메틸하이드로실록산-디메틸실록산 코폴리머, 고급 지방산과 α-아미노산으로부터 유래된 아미드의 염, 및 알킬 티타네이트로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상을 함유하는 소수성제(hydrophobic agent)에 의해서 소수성화될 수 있다.
바람직하게는, 오일 상 내의 소수성화된 산화철 분말 및 소수성화된 안료-등급 산화 티타늄 분말은 고급 지방산과 α-아미노산으로부터 유래된 아미드의 염, 알킬 티타네이트, 및 메틸하이드로실록산-디메틸실록산 코폴리머로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상을 함유하는 소수성제에 의해서 소수성화되고, 수성 상 내의 소수성화된 산화철 분말 및 소수성화된 안료-등급 산화 티타늄 분말은 디메틸폴리실록산 및 메틸하이드로실록산-디메틸실록산 코폴리머로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상을 함유하는 소수성제에 의해서 소수성화된다.
상기 (1) 내지 (4)에 열거된 특성은 그러한 소수성화된 무기 분말이 사용되면 더욱 뚜렷하게 나타날 것이다. 수중유 화장료가 상기 언급된 것들이 아닌 단지 소수성화된 무기 분말이면, 수중유 화장료는 (3) 커버리지 효과 및 (4) 지속 효과의 면에서 불량한 성능을 나타낼 것이며, 또한 (1) 산뜻한 느낌과 (2) 영양공급 효과 사이의 균형을 나타내는데 실패할 것이다.
에스테르 오일 및/또는 탄화수소 오일이 비-실리콘 오일로서 유용하다. 실리콘 오일이 오일을 위해서 배제되지 않는 반면에, 오일은 비-실리콘 오일을 필수 성분으로서 포함해야 한다. 비-실리콘 오일이 에스테르 오일 및/또는 탄화수소 오일인 경우에, 우수한 성능이 상기 (1) 내지 (4)의 면에서 나타날 것이다.
수중유 화장료에 대한 적용 범위는 광범위하고, 파운데이션, 메이크업 베이스(make-up base), 컨실러(concealer) 및 썬스크린(sunscreen)을 포함한다.
본 발명은 또한 수중유 화장료를 생산하는 방법을 제공한다.
특히, 본 발명은 (A1) 가열된 비-실리콘 오일을 함유하는 오일을, 소수성화된 무기 분말을 상기 언급된 오일과 동일한 유형 또는 상이한 유형인 오일에 전단력의 인가에 의해서 분산시킴으로써 얻은 분산액, 및 6 내지 15의 전체 HLB 값을 갖는 하나 이상의 비이온성 계면활성제와 조합하여, 가열된 상태의 오일 성분을 얻는 단계, (A2) 치환체로서 아미노알킬설폰산 또는 이의 염을 갖는 에틸렌계 불포화 화합물을 반복 단위로서 포함하는 친수성 폴리머 및 수성 매질을 함유하는 가열된 수성 성분 내의 오일 성분을 교반시켜 수중유 분산액을 얻는 단계, 및 (A3) 수중유 분산액을 냉각하고, 상기 언급된 소수성화된 무기 분말과 동일한 유형 또는 상이한 유형인 소수성화된 무기 분말을 첨가하여 적어도 이의 일부를 수성 매질에 첨가하는 단계를 포함하고, (a1) 오일 성분 및/또는 수성 성분이 지방산 비누를 함유하고, (a2) 오일 성분과 수성 성분 내의 소수성화된 무기 분말이 소수성화된 산화철 분말과 소수성화된 안료-등급 산화 티타늄 분말을 함유하고, 수중유 화장료의 전체 질량을 기준으로 하여, 오일 성분 내의 소수성화된 안료-등급 산화 티타늄 분말의 함량이 0.5 질량% 초과 및 5 질량% 미만이고, 수성 성분 내의 소수성화된 안료-등급 산화 티타늄 분말의 함량이 2.5 질량% 초과 및 20 질량% 미만이고, (a3) 전체 비-실리콘 오일 함량이, 수중유 화장료의 전체 질량을 기준으로 하여, 5 질량% 초과 및 30 질량% 미만인, 수중유 화장료를 생산하는 방법을 제공한다.
본 발명은 또한, (B1) 가열된 비-실리콘 오일을 함유하는 오일을, 소수성화된 무기 분말을 상기 언급된 오일과 동일한 유형 또는 상이한 유형인 오일에 전단력의 인가에 의해서 분산시킴으로써 얻은 분산액, 6 내지 15의 전체 HLB 값을 갖는 하나 이상의 비이온성 계면활성제, 및 지방산과 조합하여 가열된 상태의 오일 성분을 얻는 단계, (B2) 수성 매질, 지방산의 카르복실산 음이온과 쌍화(pairing)시킴으로써 지방산 비누를 형성시키기 위한 염기성 화합물, 및 치환체로서 아미노알킬설폰산 또는 이의 염을 갖는 에틸렌계 불포화 화합물을 반복 단위로서 포함하는 친수성 폴리머를 함유하는 가열된 수성 성분 중에서 오일 성분을 교반하여, 지방산 비누를 형성시키면서 수중유 분산액을 얻는 단계, 및 (B3) 수중유 분산액을 냉각하고, 상기 언급된 소수성화된 무기 분말과 동일한 유형 또는 상이한 유형인 소수성화된 무기 분말을 첨가하여, 이의 적어도 일부를 수성 매질에 첨가하는 단계를 포함하고, (b1) 오일 성분과 수성 성분 내의 소수성화된 무기 분말이 소수성화된 산화철 분말과 소수성화된 안료-등급 산화 티타늄 분말을 함유하고, 수중유 화장료의 전체 질량을 기준으로 하여, 오일 성분 내의 소수성화된 안료-등급 산화 티타늄 분말의 함량이 0.5 질량% 초과 및 5 질량% 미만이고, 수성 성분 내의 소수성화된 안료-등급 산화 티타늄 분말의 함량이 2.5 질량% 초과 및 20 질량% 미만이고, (b2) 전체 비-실리콘 오일 함량이, 수중유 화장료의 전체 질량을 기준으로 하여, 5 질량% 초과 및 30 질량% 미만인, 수중유 화장료를 생산하는 방법을 제공한다.
이들 생산 방법은 지방산 비누를 첨가하거나((a1)에), 지방산 비누를 위한 출발 물질((B1)의 지방산 및 (B2)의 염기성 화합물)을 첨가하고, 생산 동안 지방산 비누를 생산(단계 (B2)에서)하는 것을 제외하고는 동일하고, 그리고 두 경우 모두, 기재된 단계를 수행하거나 적소에서 기재된 출발 물질 및 언급된 양을 사용함으로써, (1) 내지 (4)로서 열거된 성능을 타나내는 수중유 화장료가 신뢰 가능하게 생산될 수 있다.
본 발명은 또한 케라틴 물질을 보호하고/거나 메이크업하기 위한 화장 방법으로서, 본 발명에서 정의된 바와 같은 수중유 화장료를 케라틴 물질 상에, 특히, 피부 상에 적용함을 포함하는 화장 방법에 관한 것이다.
용어 '케라틴 물질'은 피부 및/또는 입술, 바람직하게는 피부를 의미한다.
유리하게는, 수중유 화장료는 그것이 적용된 케라틴 물질에 (1) 산뜻한 느낌, (2) 영양공급 효과, (3) 커버리지 효과 및 (4) 지속 효과를 제공한다.
본 발명의 바람직한 구체예는 이제, 이들 구체예가 본 발명을 결코 제한하는 것이 아니라는 이해와 함께, 기재될 것이다.
수중유 화장료는 수성 상과 오일 상으로 구성되고, 수성 상은 수성 매질, 소수성화된 무기 분말 및 친수성 폴리머를 포함하고, 임의로 지방산 비누와 비이온성 계면활성제 중 어느 하나 또는 둘 모두를 포함한다. 수성 상은, 이미 언급된 것들에 추가로, 수용성 또는 수-분산성 성분을 함유할 수 있다.
오일 상은 오일과 소수성화된 무기 분말을 포함하고, 임의로 또한 지방산 비누와 비이온성 계면활성제 중 어느 하나 또는 둘 모두를 포함한다. 오일 상은, 이미 언급된 것들에 추가로, 오일 가용성 또는 분산성 성분을 추가로 함유할 수 있다.
오일 상이 먼저 설명될 것이다.
오일 상
오일(들)
오일 상의 오일은 비-실리콘 오일을 함유하는 오일을 포함하고, 전체 비-실리콘 오일 함량은, 수중유 화장료의 전체 질량을 기준으로 하여, 5 질량% 초과 및 30 질량% 미만이다. 비-실리콘 오일은 실리콘 골격이 결여된 오일이다.
비-실리콘 오일 함량이 5 질량% 이하면, 영양공급 효과가 불량할 것이고, 비-실리콘 오일 함량이 30 질량% 이상이면, 산뜻한 느낌을 얻을 수 없다. 단지 실리콘-기반 오일이 오일로서 포함되면, 수중유 화장료의 산뜻한 느낌, 영양공급 효과 및 지속 효과가 모두 열등할 것이며, 화장료의 실제 제형화가 어려울 수 있다.
사용될 수 있는 비-실리콘 오일은, 이들이 고체 오일, 반-고체 오일, 액체 오일, 휘발성 오일 및 이들의 혼합물인지에는 무관하게, 동물성 오일, 식물성 오일 또는 합성 오일과 같은 공급원으로부터의 탄화수소 오일, 지방 오일, 왁스, 수소화 오일(hydrogenated oil), 에스테르 오일, 지방산 및 고급 알코올(C6 이상 알코올)을 포함한다.
구체적인 예는 탄화수소 오일, 예컨대, 액체 파라핀, 경질 액체 이소파라핀, 이소도데칸, 이소테트라데칸, 이소헥사데칸, 스쿠알란, 식물성 스쿠알란, 바셀린, 폴리부텐 및 수소화 폴리부텐(hydrogenated polybutene); 지방 오일, 예컨대, 올리브 오일, 피마자유, 마카다미아 넛 오일(macadamia nut oil), 동백 기름(camellia oil), 로즈힙 오일(rose hip oil) 및 아보카도 오일; 에스테르 오일, 예컨대, 조조바 오일(jojoba oil), 세틸 2-에틸헥사노에이트, 이소노닐 이소노나노에이트, 이소트리데실 이소노나노에이트, 이소프로필 미리스테이트, 이소프로필 팔미테이트, 옥틸도데실 미리스테이트, 이소트리데실 이소노나노에이트, 글리세릴 트리(2-에틸헥사노에이트), 프로필렌글리콜 디카프레이트, 네오펜틸 글리콜 디카프레이트, 디글리세릴 트리이소스테아레이트, 글리세릴 트리베헤네이트, 디이소스테아릴 말레이트 및 에틸헥실 메톡시신나메이트; 및 라놀린 또는 라놀린 유도체, 예컨대, 라놀린 아세테이트 및 라놀린 알코올, 및 이들의 혼합물을 포함한다. 이들 중 어떠한 것이 단독으로 또는 둘 이상의 조합으로 사용될 수 있다.
극성 오일이 바람직하고, 지방 오일, 에스테르 오일 및 라놀린 유도체가 바람직한 극성 오일이다. 특히 바람직한 지방 오일은 올리브 오일, 피마자유, 마카다미아 넛 오일, 동백 기름, 로즈힙 오일, 아보카도 오일 및 이들의 혼합물을 포함한다. 특히 바람직한 에스테르 오일은 세틸 2-에틸헥사노에이트, 이소노닐 이소노나노에이트, 이소트리데실 이소노나노에이트, 이소프로필 미리스테이트, 이소프로필 팔미테이트, 옥틸도데실 미리스테이트, 이소트리데실 이소노나노에이트, 글리세릴 트리(2-에틸헥사노에이트), 프로필렌글리콜 디카프레이트, 디이소스테아릴 말레이트, 에틸헥실 메톡시신나메이트 및 이들의 혼합물을 포함한다. 특히 바람직한 라놀린 유도체는 라놀린 아세테이트와 라놀린 알코올을 포함하는 반면에, 에틸헥실 메톡시신나메이트가 자외선 흡수 효과를 갖는 극성 오일로서 특히 바람직하다.
비-실리콘 오일 함량은, 수중유 화장료의 전체 질량을 기준으로 하여, 6 질량%, 7 질량% 또는 10 질량%의 최소치 내지 28 질량%, 25 질량% 또는 20 질량%의 최대치일 수 있다. 즉, 비-실리콘 오일 함량은, 수중유 화장료의 전체 질량(중량)을 기준으로 하여, 6 내지 28 질량%, 6 내지 25 질량%, 6 내지 20 질량%, 7 내지 28 질량%, 7 내지 25 질량%, 7 내지 20 질량%, 10 내지 28 질량%, 10 내지 25 질량% 또는 바람직하게는 10 내지 20 질량%일 수 있다.
소수성화된 무기 분말
오일 상은 소수성화된 산화철 분말 및 소수성화된 안료-등급 산화 티타늄 분말일 수 있는 소수성화된 무기 분말을 포함할 수 있다. 오일 상 내의 소수성화된 안료-등급 산화 티타늄 분말의 함량은, 수중유 화장료의 전체 질량을 기준으로 하여, 0.5 질량% 초과 및 5 질량% 미만이다.
"소수성화된"은, 이하 상세히 설명되는 바와 같이, 무기 분말이 소수성제로 처리되어, 증가된 소수성을 위해서 미처리된 무기 분말의 표면을 변화시킴을 의미한다. 산화 티타늄 분말은 대체로 200 nm 이상의 평균 입자 크기를 갖는 안료-등급 산화 티타늄 분말, 또는 200 nm 미만(전형적으로는 100 nm 이하)의 평균 입자 크기를 갖는 미세한 미립자 산화 티타늄 분말로서 분류되고, 수중유 화장료는 적어도 안료-등급 산화 티타늄 분말을 함유해야 한다. 수중유 화장료가 안료-등급 산화 티타늄 분말을 함유하는 한, 그것은 또한 미세한 미립자 산화 티타늄을 함유할 수 있다. 소수성화된 안료-등급 산화 티타늄 분말의 평균 입자 크기는 바람직하게는 200 내지 400 nm이고, 소수성화된 산화철 분말의 평균 입자 크기는 바람직하게는 100 내지 500 nm이다.
오일 상 내의 소수성화된 안료-등급 산화 티타늄 분말의 함량이, 수중유 화장료의 전체 질량을 기준으로 하여, 0.5 질량% 이하면, (3) 커버리지 효과 및 (4) 지속 효과가 불량할 것일 반면에, 그 함량이 5 질량% 이상이면, (1) 산뜻한 느낌 및 (2) 영양공급 효과가 불량할 것이며, 화장료의 실제 제형화가 어려울 수 있다.
산화철 분말 및 안료-등급 산화 티타늄 분말을 소수성화하기 위해서 사용되는 소수성제는 실란, 실리콘, 불소-기반 화합물, 유기 티타네이트 화합물, 아미드 또는 이의 염, 금속 비누, 탄화수소, 고급 지방산, 고급 알코올, 에스테르 또는 왁스를 함유할 수 있다. 이들 소수성제는 또한 조합으로 사용될 수 있다.
트리알콕시알킬실란은 일반적인 실란이고, 디메틸폴리실록산(디메티콘으로도 공지됨) 및 메틸하이드로실록산-디메틸실록산 코폴리머((디메티콘/메티콘) 코폴리머 또는 메틸하이드로겐폴리실록산으로도 공지됨)가 일반적인 실리콘이다. 유기 티타네이트는 알킬 티타네이트를 포함하고, 아미드 염은 고급 지방산과 α-아미노산으로부터 유래된 아미드의 염을 포함한다.
트리알콕시알킬실란은 규소 원자에 결합된 3개의 알콕시기와 하나의 알킬기를 갖는 화합물이고, 알콕시기는 분말 표면 상의 하이드록실기 또는 다른 반응성 기(들)와 반응하여 그들을 덮는다. 트리알콕시알킬실란의 알콕시기는 바람직하게는 C1-3 알콕시기, 예컨대, 메톡시, 에톡시 또는 프로폭시이다. 트리알콕시알킬실란의 알킬기는 바람직하게는 C6-18 알킬기, 예컨대, 헥실, 옥틸, 데실 또는 옥타데실이다.
그러한 트리알콕시알킬실란의 예는 트리메톡시헥실실란, 트리메톡시옥틸실란, 트리메톡시데실실란, 트리메톡시옥타데실실란, 트리에톡시헥실실란, 트리에톡시옥틸실란, 트리에톡시데실실란 및 트리에톡시옥타데실실란을 포함하고, 트리에톡시옥틸실란이 오일 상 내의 만족할만한 분산성을 위해서 특히 바람직하다. 하나의트리알콕시알킬실란 또는 조합으로의 둘 이상이 사용될 수 있다.
알킬 티타네이트는 장쇄 카르복실산-유형, 피로인산-유형, 아인산-유형 또는 아미노산-유형일 수 있지만, 분산액 안정성의 관점에서, 그것은 바람직하게는 C8-24 알킬기를 갖는 알킬 티타네이트이고, 그러한 화합물의 예는 하기 화학식(I)에 의해서 표현되는 것들을 포함한다:
(R1O)-Ti-(OCOR2)3 (I)
(여기에서, R1은 C1-4 알킬기이고, R2는 C8-24 알킬기이고, 이들 둘 모두는 직쇄 또는 분지쇄일 수 있다)
알킬 티타네이트는 장쇄 카르복실산-유형 알킬 티타네이트, 예컨대, 이소프로필트리이소스테아로일 티타네이트, 이소프로필트리옥타노일 티타네이트, 이소프로필디메타크릴이소스테아로일 티타네이트, 이소프로필이소스테아로일디아크릴 티타네이트 및 디이소스테아로일에틸렌 티타네이트, 피로인산-유형 알킬 티타네이트, 예컨대, 테트라이소프로필비스(디옥틸 포스파이트) 티타네이트, 테트라옥틸비스(디트리데실 포스파이트) 티타네이트 및 테트라(2,2-디알릴옥시메틸-1-부틸)비스(디트리데실 포스파이트) 티타네이트, 아인산-유형 알킬 티타네이트, 예컨대, 이소프로필 트리(디옥틸피로포스파이트)티타네이트 및 비스(디옥틸피로포스파이트)에틸렌 티타네이트, 및 아미노산-유형 알킬 티타네이트, 예컨대, 이소프로필tri(N-아미드에틸·아미노에틸) 티타네이트를 포함하고, 이들 중 어떠한 것이 단독으로 또는 둘 이상의 조합으로 사용될 수 있고, 다만, 이소프로필트리이소스테아로일 티타네이트가 오일 상에서 우수한 분산성을 나타냄에 따라서, 이들 알킬 티타네이트 중에 그것을 사용하는 것이 바람직하다.
고급 지방산과 α-아미노산으로부터 유래된 아미드의 염은 바람직하게는 고급 지방산과 α-아미노산으로부터 유래된 아미드의 금속 염(특히, 알킬 금속 염, 예컨대, 소듐 염 또는 포타슘 염, 또는 알킬 토금속 염)이다.
고급 지방산은 C12 이상의 지방산을 의미하고, 이들의 예는 도데카노산(라우르산), 테트라데카노산(미리스트산), 펜타데카노산, 헥사데카노산(팔미트산), 9-헥사데세노산, 헵타데카노산, 옥타데카노산(스테아르산), 시스-9-옥타데세노산, 11-옥타데세노산, 시스,시스-9,12-옥타데카디에노산, 9,12,15-옥타데카트리에노산, 6,9,12-옥타데카트리에노산, 9,11,13-옥타데카트리에노산, 에이코사노산, 8,11-에이코사디에노산, 5,8,11-에이코사트리에노산, 5,8,11-에이코사테트라에노산, 도코사노산, 테트라코사노산, 시스-15-테트라코사노산, 헥사코사노산, 옥타코사노산 및 트리아콘타노산을 포함한다.
α-아미노산의 예는 알라닌, 아르기닌, 아스파라긴, 아스파르트산, 시스테인, 글루타민, 글루탐산, 글리신, 히스티딘, 이소류신, 류신, 라이신, 메티오닌, 페닐알라닌, 프롤린, 세린, 트레오닌, 트립토판, 티로신 및 발린을 포함한다.
디메틸폴리실록산이, 오일로서의 이의 통상적인 목적에 추가로, 분말에 소수성을 부여하기 위해서 표면 치료제로서 사용될 수 있다. 메틸하이드로실록산-디메틸실록산 코폴리머는, 시간이 흐름에 따라서 낮은 수소 생성을 갖는 표면 처리제로서 작용하면서, 분말에 소수성을 부여하기 위해서 사용될 수 있는 디메틸실록산 및 메틸하이드로겐실록산의 코폴리머이다.
오일 상 내의 소수성화된 산화철 분말 및 소수성화된 안료-등급 산화 티타늄 분말은 바람직하게는 비-소수성화된 분말을, 알킬 티타네이트 및 고급 지방산과 α-아미노산으로부터 유래된 아미드의 염 중 어느 하나 또는 둘 모두를 포함하는 소수성제에 의해서 소수성화시킴으로써 제조되고, 바람직하게는 이들은 알킬 티타네이트 및 고급 지방산과 α-아미노산으로부터 유래된 아미드의 염을 포함하고 있는 소수성제에 의해서 제조된다. 알킬 티타네이트는 바람직하게는 이소프로필티타늄 트리이소스테아레이트이고, 고급 지방산 및 α-아미노산으로부터 유래된 아미드의 염은 바라직하게는 소듐 라우로일 아스파르테이트이다.
오일 상에 첨가되는 소수성화된 무기 분말의 소수성 처리의 정도는, 무기 분말이 소수성화된 후의 그것의 질량을 기준으로 하여, 0.5 질량%, 1% 질량% 또는 2 질량%의 최소치 내지 15% 질량%, 12 질량% 또는 10 질량%의 최대치일 수 있다. 달리 설명하면, 소수성화된 무기 분말의 소수성 처리의 정도는 0.5 내지 15 질량%, 0.5 내지 12 질량%, 0.5 내지 10 질량%, 1 내지 15 질량%, 1 내지 12 질량%, 1 내지 10 질량%, 2 내지 15 질량%, 2 내지 12 질량% 또는 바람직하게는 2 내지 10 질량%일 수 있다.
몇 가지 소수성화된 산화철 분말의 혼합물이 또한 오일 상 중의 소수성화된 무기 분말의 성분으로서 사용될 수 있다. 예를 들어, 그것은 검은색 외관을 갖는 소수성화된 산화철 분말(검은색 소수성화된 산화철 분말), 적색 외관을 갖는 소수성화된 산화철 분말(적색 소수성화된 산화철 분말) 및 황색 외관을 갖는 소수성화된 산화철 분말(황색 소수성화된 산화철 분말)의 혼합물일 수 있고, 그것이 적용되어야 하는 피부와 부합하는 색조(color tone)로 조절된다.
검은색 소수성화된 산화철 분말, 적색 소수성화된 산화철 분말 및 황색 소수성화된 산화철 분말의 함량은 각각, 수중유 화장료의 전체 질량을 기준으로 하여, 0.2 질량%, 0.3 질량% 또는 0.4 질량%의 최소치 내지 4 질량%, 3.5 질량% 또는 3 질량%의 최대치일 수 있다. 달리 설명하면, 분말 함량은 각각, 수중유 화장료의 전체 질량을 기준으로 하여, 0.2 내지 4 질량%, 0.2 내지 3.5 질량%, 0.2 내지 3 질량%, 0.3 내지 4 질량%, 0.3 내지 3.5 질량%, 0.3 내지 3 질량%, 0.4 내지 4 질량%, 0.4 내지 3.5 질량% 또는 바람직하게는 0.4 내지 3 질량%일 수 있다.
오일 상 내의 소수성화된 무기 분말의 성분으로서의 소수성화된 안료-등급 산화 티타늄 분말의 함량은, 수중유 화장료의 전체 질량을 기준으로 하여, 0.75 질량%, 1 질량% 또는 1.25 질량%의 최소치 내지 4.75 질량%, 4.25 질량% 또는 3.75 질량%의 최대치일 수 있다. 달리 설명하면, 소수성화된 안료-등급 산화 티타늄 분말의 함량은 각각, 수중유 화장료의 전체 질량을 기준으로 하여, 0.75 내지 4.75 질량%, 0.75 내지 4.25 질량%, 0.75 내지 3.75 질량%, 1 내지 4.75 질량%, 1 내지 4.25 질량%, 1 내지 3.75 질량%, 1.25 내지 4.75 질량%, 1.25 내지 4.25 질량% 또는 바람직하게는 1.25 내지 3.75 질량%일 수 있다. 소수성화된 안료-등급 산화 티타늄 분말로부터 소수성화된 중량을 감산한 안료-등급 산화 티타늄 분말 자체의 함량은, 수중유 화장료의 전체 질량을 기준으로 하여, 0.47 질량% 초과 및 4.7 질량% 미만일 수 있다.
지방산 비누
오일 상은 하나 이상의 지방산 비누를 포함할 수 있다. 지방산 비누는 "지방산" 및 "지방산의 카르복실산 음이온과 쌍화시킴으로써 지방산 비누를 형성시키기 위한 염기성 화합물"(이하, 간단히 "염기성 화합물"로도 일컬어짐)로부터 형성되고, 이들은 쌍("쌍"의 예: 염)으로서 지방산 및 염기성 화합물과 함께 수중유 화장료의 수성 상 및/또는 오일 상에 첨가될 수 있거나, 지방산 및 염기성 화합물은 각각 오일 상을 형성시켜야 하는 출발 물질(오일 성분) 및 수성 상을 형성시켜야 하는 출발 물질(수성 성분)에 각각 첨가되어, 지방산 비누가 수중유 화장료의 최종 제형화 동안에 형성되게 할 수 있다. 지방산 비누는 또한 오일 상과 수성 상 사이의 계면에 존재할 수 있다.
지방산 비누의 지방산은 바람직하게는 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, 베헨산, 또는 이들의 혼합물인데, 그 이유는 실온(25℃)에서 고체가 바람직하기 때문이다.
지방산 비누의 염기성 화합물은, 다른 한편으로는, 단지, 예를 들어, 지방산과 염을 형성하는 것일 필요가 있고, 적합한 예는 금속 하이드록사이드, 예컨대, 소듐 하이드록사이드 및 포타슘 하이드록사이드, 및 아민, 예컨대, 2-아미노-2-메틸-1,3-프로판디올, 트로메타민 (2-아미노-2-하이드록시메틸-1,3-프로판디올), 트리에탄올아민 및 아미노메틸프로판올을 포함한다.
따라서, 지방산 비누는 일반적으로는 지방산 금속 염 또는 지방산 암모늄 염으로 분류된다.
지방산 금속 염은 포타슘 라우레이트, 코코넛 지방산 포타슘, 포타슘 미리스테이트, 포타슘 팔미테이트, 포타슘 스테아레이트, 포타슘 베헤네이트, 포타슘 올리에이트, 소듐 라우레이트, 코코넛 지방산 소듐, 소듐 미리스테이트, 소듐 팔미테이트, 소듐 스테아레이트, 소듐 베헤네이트 및 소듐 올리에이트를 포함한다.
지방산 암모늄 염은 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산 및 베헨산으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상, 및 2-아미노-2-메틸-1,3-프로판디올, 트로메타민(2-아미노-2-하이드록시메틸-1,3-프로판디올), 트리에탄올아민 및 아미노메틸프로판올로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상으로부터 형성되는 화합물을 포함한다.
지방산 비누, 또는 지방산 비누 전구체로서의 지방산의 전체 함량은, 수중유 화장료의 전체 질량을 기준으로 하여, 0.1 질량%, 0.2 질량% 또는 0.3 질량%의 최소치 내지 3 질량%, 2 질량% 또는 1 질량%의 최대치일 수 있다. 달리 설명하면, 지방산 비누 함량은, 수중유 화장료의 전체 질량을 기준으로 하여, 0.1 내지 3 질량%, 0.1 내지 2 질량%, 0.1 내지 1 질량%, 0.2 내지 3 질량%, 0.2 내지 2 질량%, 0.2 내지 1 질량%, 0.3 내지 3 질량%, 0.3 내지 2 질량% 또는 바람직하게는 0.3 내지 1 질량%일 수 있다.
비이온성 계면활성제
오일 상은 또한 하나 이상의 비이온성 계면활성제를 포함할 수 있다. 비이온성 계면활성제는 일반적으로는 오일 상에 존재할 것이지만, 그것은 오일 상 및 수성 상 중 어느 하나 또는 둘 모두에 또는 오일 상과 수성 상 사이의 계면에 존재할 수 있다.
전체로서 비이온성 계면활성제의 HLB(친수-친유 평형: Hydrophile-Lipophile Balance)값은 6 내지 15의 범위에 있고, 그러한 값은 바람직하게는 7 내지 12 및 더욱 바람직하게는 8 내지 10이다.
HLB 값은 Griffin 방법에 의해서 측정될 수 있거나, 그것은 유기 패러다임 방법(organic paradigm method)에 의해서 얻은 무기-유기 균형(Inorganic-Organic Balance: IOB) 값으로부터 계산될 수 있고(예를 들어, 문헌[Koda, Y., "Yuki Gainenzu - Kiso to Ouyou", pp.11-17, Sankyo Publishing, 1984]), 그것은 다음과 같이 표현된다.
HLB 값 = IOB 값 × 10
비이온성 계면활성제가 둘 이상의 성분의 혼합물인 경우에, HLB 값은 각각의 성분에 대한 HLB 값의 가중 평균(weighted average)으로서 정의된다.
6 내지 15의 전체 HLB 값을 갖는 비이온성 계면활성제는, 예를 들어, 3 내지 9의 HLB 값을 갖는 비이온성 계면활성제(이하, "낮은 HLB 비이온성 계면활성제"로도 일컬어짐) 및 10 내지 18의 HLB 값을 갖는 비이온성 계면활성제(이하, "높은 HLB 비이온성 계면활성제"로도 일컬어짐)를 조합함으로써 얻어질 수 있다.
사용된 낮은 HLB 비이온성 계면활성제는 글리세린 지방산 에르테르, 폴리글리세릴-유형 계면활성제, 소르비탄 지방산 에르테르, 폴리하이드록시스테아르산 또는 수크로오스 지방산 에르테르일 수 있고, 이들 중 어떠한 하나 이상이 필요에 따라 선택된다. 폴리글리세릴-유형 계면활성제, 소르비탄 지방산 에스테르 및 폴리하이드록시스테아르산이 오일 상에서 더 높은 분산성 및 더 우수한 안정성을 위해서 바람직하다.
사용되는 폴리글리세릴-유형 계면활성제는 바람직하게는 2 내지 4의 글리세린 중합도를 가지며, 그러한 폴리글리세릴-유형 계면활성제는 디글리세릴 이소스테아레이트, 폴리글리세릴 이소스테아레이트, 디글리세릴 디이소스테아레이트 및 폴리글리세릴 디이소스테아레이트를 포함한다. 폴리글리세릴 이소스테아레이트로서의 COSMOL 41V(Nisshin OilliO Group, Ltd.) 및 폴리글리세릴 디이소스테아레이트로서의 COSMOL 42V(Nisshin OilliO Group, Ltd.)를 포함하는 상업적 제품이 이용 가능하다.
소르비탄 지방산 에스테르는 소르비탄 올리에이트, 소르비탄 이소스테아레이트 및 소르비탄 세스퀴올리에이트를 포함한다. 소르비탄 올리에이트로서의 COSMOL 182V(Nisshin OilliO Group, Ltd.) 및 소르비탄 세스퀴올리에이트로서의 SPAN83 (Croda Co.) 및 RHEODOL AO-15 (Kao Corp.)를 포함한 상업적 제품이 이용 가능하다. 다른 상업적 제품은 Croda Co.에 의한 SPAN80(HLB 값: 4.3) 및 SPAN60(HLB 값: 4.7)을 포함한다.
사용되는 폴리하이드록시스테아르산은 바람직하게는 위치 12에서 하이드록실를 가지며, 하이드록시스테아르산 중합도는 바람직하게는 3 내지 12 및 더욱 바람직하게는 4 내지 8이다. ARLACEL P-100(Unichema Co.)가 상업적으로 구입 가능한 제품의 예이다.
높은 HLB 비이온성 계면활성제는, 예를 들어, 폴리옥시알킬렌 알킬 에테르, 폴리옥시알킬렌 지방산 에르테르, 폴리옥시에틸렌 수소화 피마자유, 폴리옥시에틸렌 소르비탄 지방산 에르테르, 폴리옥시에틸렌 글리세린 지방산 에스테르 또는 폴리옥시알킬렌-변형된 실리콘일 수 있고, 이들 중 어떠한 것이 필요에 따라서 단독으로 또는 둘 이상의 조합으로 사용될 수 있다.
구입 가능한 상업적 제품은 Croda Co.에 의한 폴리옥시에틸렌 소르비탄 지방산 에스테르: TWEEN65(HLB 값: 10.5), TWEEN21(HLB 값: 13.3), TWEEN60(HLB 값: 14.9), TWEEN80(HLB 값: 15.0), TWEEN40(HLB 값: 15.6) 및 TWEEN20(HLB 값: 16.7)을 포함한다.
6 내지 15의 HLB 값이 단일의 비이온성 계면활성제를 사용하는 것이 요구되는 경우에, Croda Co.에 의한 소르비탄 지방산 에스테르 SPAN40(HLB 값: 6.7) 및 SPAN20(HLB 값: 8.6) 또는 또한 Croda Co.에 의한 폴리옥시에틸렌 소르비탄 지방산 에스테르 TWEEN65(HLB 값: 10.5), TWEEN21(HLB 값: 13.3), TWEEN60(HLB 값: 14.9) 또는 TWEEN80(HLB 값: 15.0)이 사용될 수 있다.
전체 비이온성 계면활성제 함량은, 수중유 화장료의 전체 질량을 기준으로 하여, 0.1 질량%, 0.25 질량% 또는 0.5 질량%의 최소치 내지 5 질량%, 3 질량% 또는 2 질량%의 최대치일 수 있다. 달리 설명하면, 비이온성 계면활성제 함량은, 수중유 화장료의 전체 질량을 기준으로 하여, 0.1 내지 5 질량%, 0.1 내지 3 질량%, 0.1 내지 2 질량%, 0.25 내지 5 질량%, 0.25 내지 3 질량%, 0.25 내지 2 질량%, 0.5 내지 5 질량%, 0.5 내지 3 질량% 또는 바람직하게는 0.5 내지 2 질량%일 수 있다.
오일 가용성 또는 분산성 성분
오일 상은, 이미 언급된 성분에 추가로, 오일 가용성 또는 분산성 성분을 추가로 함유할 수 있다. 그러한 추가의 성분은 유화 보조제(emulsification aid), 분산제, 오일-가용성 자외선 흡수제 또는 오일-가용성 비타민일 수 있다.
유화 보조제는 일반적으로는 오일 상에 존재할 것이지만, 그것은 오일 상 및 수성 상 중 어느 하나 또는 둘 모두에, 또는 오일 상과 수성 상 사이의 계면에 존재할 수 있다.
사용될 수 있는 유화 보조제의 예는 C12-24 직쇄 포화된 알코올 및 모노글리세린 지방산 에스테르를 포함한다.
C12-24 직쇄 포화된 알코올은 미리스틸 알코올, 헥사데실 알코올, 세틸 알코올, 세토스테아릴 알코올, 스테아릴 알코올, 아라키딜 알코올 및 베헤닐 알코올을 포함하고, 이들 중에, 어느 하나 또는 둘 이상의 조합이 사용될 수 있다. 세토스테아릴 알코올, 스테아릴 알코올 또는 베헤닐 알코올이 시간이 지남에 따라서 매우 만족할만한 안정성을 갖는 수중유 유화된 조성물을 얻기 위해서 선택될 수 있고, 스테아릴 알코올이 특히 바람직하다.
모노글리세린 지방산 에스테르는 친지성이거나 자체-유화 가능할 수 있고, 모노글리세린 지방산 에스테르의 지방산이 지방산 비누를 위한 전구체로서 상기 언급된 것들 중 어떠한 것일 수 있다.
모노글리세린 지방산 에스테르는 Nikkol MGS-ASEV(Nikko Chemicals Co.) 또는 POEM V-100(Riken Vitamin Co., Ltd.)로서 상업적으로 이용 가능한 글리세릴 모노스테아레이트를 포함한다.
전체 유화 보조제 함량은, 수중유 화장료의 전체 질량을 기준으로 하여, 0.1 질량%, 0.25 질량% 또는 0.5 질량%의 최소치 내지 5 질량%, 3 질량% 또는 2 질량%의 최대치일 수 있다. 달리 설명하면, 유화 보조제 함량은, 수중유 화장료의 전체 질량을 기준으로 하여, 0.1 내지 5 질량%, 0.1 내지 3 질량%, 0.1 내지 2 질량%, 0.25 내지 5 질량%, 0.25 내지 3질량%, 0.25 내지 2 질량%, 0.5 내지 5 질량%, 0.5 내지 3 질량% 또는 바람직하게는 0.5 내지 2 질량%일 수 있다.
오일 상은 또한 분산제를 포함할 수 있다. 분산제는 수중유 화장료의 생산 동안에 비-실리콘 오일에 첨가될 수 있으며, 이때, 전단력이 비-실리콘 오일에 인가되어 소수성화된 무기 분말의 분산액을 얻는다. 분산제는 일반적으로는 오일 상에 존재할 것이지만, 그것은 오일 상 및 수성 상 중 어느 하나 또는 둘 모두에, 또는 오일 상과 수성 상 사이의 계면에 존재할 수 있다.
사용되는 분산제의 유형은 상기 언급된 비이온성 계면활성제와 동일할 수 있다. 그러나, 오일 상에서의 분산성의 관점에서, 그것은 바람직하게는 낮은 HLB 비이온성 계면활성제(3 내지 5의 HLB 값를 갖는 비이온성 계면활성제)이다.
구체적으로는, 사용되는 분산제는 글리세린 지방산 에르테르, 폴리글리세릴-유형 계면활성제, 소르비탄 지방산 에르테르, 폴리하이드록시스테아르산 또는 수크로오스 지방산 에르테르일 수 있고, 이들 중 어느 하나 이상이 필요에 따라서 선택된다. 구체적인 예 및 이들의 바람직한 경우는 상기에서와 동일하다.
전체 분산제 함량은, 수중유 화장료의 전체 질량을 기준으로 하여, 0.01 질량%, 0.03 질량% 또는 0.05 질량%의 최소치 내지 1 질량%, 0.5 질량% 또는 0.2 질량%의 최대치일 수 있다. 달리 설명하면, 유화 보조제 함량은, 수중유 화장료의 전체 질량을 기준으로 하여, 0.01 내지 1 질량%, 0.01 내지 0.5 질량%, 0.01 내지 0.2 질량%, 0.03 내지 1 질량%, 0.03 내지 0.5 질량%, 0.03 내지 0.2 질량%, 0.05 내지 1 질량%, 0.05 내지 0.5 질량% 또는 바람직하게는 0.05 내지 0.2 질량%일 수 있다.
오일 상에 첨가되는 오일-가용성 자외선 흡수제의 예는 벤조산-기반 자외선 흡수제, 예컨대, 파라아미노벤조산(PABA), PABA 모노글리세린 에르테르, N,N-디프로폭시 PABA 에틸 에르테르, N,N-디에톡시 PABA 에틸 에르테르, N,N-디메틸 PABA 에틸 에르테르, N,N-디메틸 PABA 부틸 에스테르 및 헥실 디에틸아미노하이드록시벤조일벤조에이트; 안트라닐산-기반 자외선 흡수제, 예컨대, 호모멘틸-N-아세틸 안트라닐레이트; 살리실산-기반 자외선 흡수제, 예컨대, 아밀 살리실레이트, 멘틸 살리실레이트, 호모멘틸 살리실레이트, 옥틸 살리실레이트, 페닐 살리실레이트, 벤질 살리실레이트, p-이소프로판올페닐 살리실레이트; 신남산-기반 자외선 흡수제, 예컨대, 옥틸 신나메이트, 에틸-4-이소프로필 신나메이트, 메틸-2,5-디이소프로필 신나메이트, 에틸-2,4-디이소프로필 신나메이트, 메틸-2,4-디이소프로필 신나메이트, 프로필-p-메톡시 신나메이트, 이소프로필-p-메톡시 신나메이트, 이소아밀-p-메톡시 신나메이트, 옥틸-p-메톡시 신나메이트, 2-에톡시에틸-p-메톡시 신나메이트, 사이클로헥실-p-메톡시 신나메이트, 에틸-α-시아노-β-페닐 신나메이트, 2-에틸헥실-α-시아노-β-페닐 신나메이트, 글리세릴모노-2-에틸헥사노일-디파라메톡시 신나메이트 및 3-메틸-4-[메틸비스(트리메틸실록시)실릴]부틸 3,4,5-트리메톡시신나메이트; 및 2-페닐-5-메틸벤족사졸, 2,2'-하이드록시-5-메틸페닐벤조트리아졸, 2-(2'-하이드록시-5'-t-옥틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-하이드록시-5'-메틸페닐벤조트리아졸, 디벤즈알라진, 디아니소일메탄, 4-3차-부틸-4'-메톡시디벤조일메탄, 4-(1,1-디메틸에틸)-4'-메톡시디벤조일메탄, 2-시아노-3,3-디페닐-2-프로페노산-2-에틸헥실 에스테르 디메티콘-디에틸벤잘 말로네이트, 및 이들의 혼합물을 포함한다.
수성 상이 이제 기재될 것이다.
수성 상
상기 언급된 바와 같이, 수성 상은 수성 매질, 소수성화된 무기 분말 및 친수성 폴리머를 포함하고, 임의로 또한, 지방산 비누 및 비이온성 계면활성제 중 어느 하나 또는 둘 모두를 포함한다. 수성 상은, 이미 언급된 것들에 추가로, 수용성 또는 수-분산성 성분을 함유할 수 있다.
수성 매질
수성 매질은 필수 성분으로서 물을 포함한다. 사용되는 물은 증류수, 정제수, 고온 온천수, 심층수(deep water), 또는 식물-유래된 증기 증류수(plant-derived steam distilled water), 예컨대, 라벤더 수(lavender water), 장미향수(rose water) 또는 등화수(orange flower water)일 수 있다.
물 함량은, 수중유 화장료의 전체 질량을 기준으로 하여, 20 질량%, 25 질량% 또는 30 질량%의 최소치 내지 80 질량%, 70 질량% 또는 60 질량%의 최대치일 수 있다. 달리 설명하면, 물 함량은, 수중유 화장료의 전체 질량을 기준으로 하여, 20 내지 80 질량%, 20 내지 70 질량%, 20 내지 60 질량%, 25 내지 80 질량%, 25 내지 70 질량%, 25 내지 60 질량%, 30 내지 80 질량%, 30 내지 70 질량% 또는 바람직하게는 30 내지 60 질량%일 수 있다.
수성 상에 첨가될 수 있는 수용성 또는 물-분산성 성분은 보존제, 저분자 모노-알코올(C1-C6 모노-알코올), 수용성 자외선 흡수제, 항미생물제, 항-염증성 약물, 수용성 비타민 및 아미노산을 포함한다. 수성 상은 또한, 지방산 비누 및 비이온성 계면활성제에 추가로, 유화 보조제 또는 분산제를 포함할 수 있다.
아릴옥시알칸올, 예컨대, 페녹시에탄올이 보존제로서 유용한 반면에, 에탄올 및 프로판올이 저분자 모노-알코올로서 사용될 수 있다.
수용성 자외선 흡수제의 예는 벤조페논-기반 자외선 흡수제, 예컨대, 2,4-디하이드록시벤조페논, 2,2'-디하이드록시-4-메톡시벤조페논, 2,2'-디하이드록시-4,4'-디메톡시벤조페논, 2,2',4,4'-테트라하이드록시벤조페논, 2-하이드록시-4-메톡시벤조페논, 2-하이드록시-4-메톡시-4'-메틸벤조페논, 2-하이드록시-4-메톡시벤조페논-5-설폰산 염, 4-페닐벤조페논, 2-에틸헥실-4'-페닐-벤조페논-2-카르복실레이트, 2-하이드록시-4-n-옥톡시벤조페논 및 4-하이드록시-3-카르복시벤조페논; 벤즈이미다졸-기반 자외선 흡수제, 예컨대, 페닐벤즈이미다졸-5-설폰산 및 이의 염 및 페닐렌-비스-벤즈이미다졸-테트라설폰산 및 이의 염; 벤조트리아졸-기반 자외선 흡수제, 예컨대, 메틸렌 비스-벤조트리아졸릴-테트라메틸부틸페놀; 및 3-(4'-메틸벤질리덴)-d,l-캄포르, 3-벤질리덴-d,l-캄포르, 우로칸산(urocanic acid), 에틸 우로카네이트 에르테르, 및 이들의 혼합물을 포함한다.
친수성 폴리머
수성 상은 친수성 폴리머를 함유하고, 친수성 폴리머 자체는 치환체로서 아미노알킬설폰산을 갖는 에틸렌계 불포화 화합물 또는 이의 염을 반복 단위로 포함하는 친수성 폴리머(이하, "아미노알킬설폰산 폴리머"로도 일컬어짐)를 필수 성분으로서 함유한다. 친수성 폴리머는, 수용성 폴리머에 추가로, 물에 의해서 팽윤되거나 물에 미세분산되는 폴리머를 포함한다.
유용한 아미노알킬설폰산 폴리머는 치환체로서 N-비닐피롤리돈 및 아미노알킬설폰산을 갖는 (메트)아크릴아미드 또는 이의 염을 반복 단위로 갖는 (메트)아크릴계 폴리머를 포함한다. 용어, "(메트)아크릴계"는 아크릴계 또는 메타크릴계를 나타내며, 동일한 사항이 유사한 화합물에 적용된다.
상기 언급된 치환체는 알킬-치환된 아미노알킬설폰산기, 예컨대, 알킬-치환된 타우린기를 포함하고, 이는 차례로 디메틸타우린(-NH-C(CH3)2-CH2-SO3H)을 포함한다. 그러한 친수성 폴리머는, 예를 들어, (아크릴로일디메틸타우린암모늄/VP) 코폴리머(상품명: ARISTOFLEX AVC, Clariant Japan)로서 상업적으로 구입 가능하다.
아미노알킬설폰산 폴리머와 함께 사용될 수 있는 친수성 폴리머는 반복 단위로서 (메트)아크릴산을 갖는 친수성 폴리머(이하, "아크릴산 폴리머"로도 일컬어짐)를 포함한다. 아크릴산 폴리머는 호모폴리머 또는 다른 에틸렌계 불포화 화합물과의 코폴리머일 수 있고, 비-가교 형태 또는 가교 가능한 형태일 수 있다. 가교 가능한 아크릴산 폴리머는 카르복실기-함유 폴리머를 포함하고, 알릴수크로오스 또는 펜타에리트리톨이 가교제로서 사용된다. CARBOPOL 980(Lubrizol Co.)이 한 가지 상업적으로 구입 가능한 친수성 폴리머이다.
아크릴산 폴리머는 아미노알킬설폰산 폴리머와 함께 사용될 수 있지만, 아크릴산 폴리머가 아미노알킬설폰산 폴리머 없이 단독으로 사용되어야 하는 경우에, (1) 산뜻한 느낌, (2) 영양공급 효과, (3) 커버리지 효과 및 (4) 지속 효과가 손상을 받는다. 따라서, 친수성 폴리머의 선택이 중요하다. 친수성 폴리머는 바람직하게는 단독으로 사용되는 아미노알킬설폰산 폴리머이다.
친수성 폴리머 함량은, 수중유 화장료의 전체 질량을 기준으로 하여, 0.3 질량%, 0.5 질량% 또는 0.8 질량%의 최소치 내지 5 질량%, 2.5 질량% 또는 2 질량%의 최대치일 수 있다. 달리 설명하면, 친수성 폴리머 함량은, 수중유 화장료의 전체 질량을 기준으로 하여, 0.3 내지 5 질량%, 0.3 내지 2.5 질량%, 0.3 내지 2 질량%, 0.5 내지 5 질량%, 0.5 내지 2.5 질량%, 0.5 내지 2 질량%, 0.8 내지 5 질량%, 0.8 내지 2.5 질량% 또는 바람직하게는 0.8 내지 2 질량%일 수 있다.
소수성화된 무기 분말
수성 상은 오일 상 중 중 하나로서 동일한 유형 또는 상이한 유형의 소수성화된 무기 분말을 포함하고, 그것은 소수성화된 산화철 분말 및 소수성화된 안료-등급 산화 티타늄 분말일 수 있다. 수성 상 내의 소수성화된 안료-등급 산화 티타늄 분말의 함량은, 수중유 화장료의 전체 질량을 기준으로 하여, 2.5 질량% 초과 및 20 질량% 미만이다.
수성 상 내의 소수성화된 안료-등급 산화 티타늄 분말의 함량이 2.5 질량% 이하면, (3) 커버리지 효과 및 (4) 지속 효과가 불량할 것일 반면에, 그러한 함량이 20 질량% 이상이면, (1) 산뜻한 느낌 및 (2) 영양공급 효과가 충분하지 않을 것이다.
수성 상 내의 소수성화된 무기 분말에 대한 소수성화는 오일 상에서 소수성화된 무기 분말에 대해서 소수성화를 위해서 사용된 것과 동일한 유형의 소수성제를 사용하여 수행될 수 있다. 구체적으로는, 사용되는 소수성제는 규소-기반 소수성제로서의 실란 또는 실리콘, 또는 비-규소-기반 소수성제로서의 불소-기반 화합물, 유기 티타네이트 화합물, 아미드 또는 이의 염, 또는 금속 비누, 탄화수소, 고급 지방산, 고급 알코올, 에스테르 또는 왁스일 수 있다. 소수성제의 조합 사용의 경우에, 성분에 대한 구체적인 예 및 바람직한 예는 상기 언급된 바와 동일하다.
수성 상 내의 소수성화된 산화철 분말 및 소수성화된 안료-등급 산화 티타늄 분말은 바람직하게는 비-소수성화된 분말을 디메틸폴리실록산 및 메틸하이드로실록산-디메틸실록산 코폴리머로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상을 함유하는 소수성제에 의해서 소수성화시킴으로써 제조되며, 메틸하이드로실록산-디메틸실록산 코폴리머를 함유하는 소수성제를 사용하는 것이 특히 바람직하다.
수성 상에 첨가되는 소수성화된 무기 분말의 소수성 처리의 정도는, 무기 분말이 소수성화된 후의 그것의 질량을 기준으로 하여, 0.5 질량%, 0.75% 질량% 또는 1 질량%의 최소치 내지 5% 질량%, 4 질량% 또는 3 질량%의 최대치일 수 있다. 달리 설명하면, 소수성화된 무기 분말의 소수성 처리의 정도는 0.5 내지 5 질량%, 0.5 내지 4 질량%, 0.5 내지 3 질량%, 0.75 내지 5 질량%, 0.75 내지 4 질량%, 0.75 내지 3 질량%, 1 내지 5 질량%, 1 내지 4 질량% 또는 바람직하게는 1 내지 3 질량%일 수 있다.
수성 상은 바람직하게는 소수성화된 산화철 분말 및 소수성화된 안료-등급 산화 티타늄 분말을 함유하고, 여기에서, 비-소수성화된 분말은 메틸하이드로겐폴리실록산을 함유하는 소수성제에 의해서 소수성화되었다. 1,3-부틸렌 글리콜 및 폴리옥시에틸렌-메틸폴리실록산 코폴리머와 함께 메틸하이드로겐폴리실록산을 함유하는 소수성제에 의해서 소수성화된 소수성화된 산화철 분말 및 소수성화된 안료-등급 산화 티타늄 분말을 사용하는 것이 가장 바람직하다. 소수성제를 사용하는 상업적 제품은 DIP T1(소수성화된 안료-등급 산화 티타늄 분말), DIP R1(적색 소수성화된 산화철 분말), DIP Y1(황색 소수성화된 산화철 분말) 및 DIP K1(검은색 소수성화된 산화철 분말)을 포함하며, 이들 모두는 Sakai Chemical Industry Co., Ltd.에 의한 제품이다.
몇 가지 소수성화된 산화철 분말의 혼합물이 또한 소수성화된 무기 분말의 성분으로서 사용될 수 있다. 예를 들어, 그것은 검은색 소수성화된 산화철 분말, 적색 소수성화된 산화철 분말 및 황색 소수성화된 산화철 분말의 혼합물일 수 있고, 그것이 적용되어야 하는 피부와 부합하는 색조로 조절된다.
검은색 소수성화된 산화철 분말, 적색 소수성화된 산화철 분말 및 황색 소수성화된 산화철 분말의 함량은 각각, 수중유 화장료의 전체 질량을 기준으로 하여, 0.2 질량%, 0.5 질량% 또는 1 질량%의 최소치 내지 5 질량%, 3 질량% 또는 2 질량%의 최대치일 수 있다. 달리 설명하면, 분말 함량은, 수중유 화장료의 전체 질량을 기준으로 하여, 각각 0.2 내지 5 질량%, 0.2 내지 3 질량%, 0.2 내지 2 질량%, 0.5 내지 5 질량%, 0.5 내지 3 질량%, 0.5 내지 2 질량%, 1 내지 5 질량%, 1 내지 3 질량% 또는 바람직하게는 1 내지 2 질량%일 수 있다.
소수성화된 무기 분말의 성분으로서 소수성화된 안료-등급 산화 티타늄 분말의 함량은, 수중유 화장료의 전체 질량을 기준으로 하여, 3 질량%, 4 질량% 또는 5 질량%의 최소치 내지 19 질량%, 17 질량% 또는 15 질량%의 최대치일 수 있다. 달리 설명하면, 소수성화된 안료-등급 산화 티타늄 분말의 함량은 각각, 수중유 화장료의 전체 질량을 기준으로 하여, 3 내지 19 질량%, 3 내지 17 질량%, 3 내지 15 질량%, 4 내지 19 질량%, 4 내지 17 질량%, 4 내지 15 질량%, 5 내지 19 질량%, 5 내지 17 질량% 또는 바람직하게는 5 내지 15 질량%일 수 있다. 소수성화된 안료-등급 산화 티타늄 분말로부터 소수성화된 중량을 감산한 안료-등급 산화 티타늄 분말 자체의 함량은, 수중유 화장료의 전체 질량을 기준으로 하여, 1.85 질량%의 초과 및 14.8 질량% 미만일 수 있다.
수중유 화장료는 파운데이션, 메이크업 베이스, 컨실러 또는 썬스크린으로서, 또는 코스메틱을 위한 베이스 조성물로서 사용될 수 있다. 형태(모양 및 점도)는 또한 목적에 따라서 변화될 수 있거나 다른 성분이 첨가될 수 있다. 예를 들어, 파운데이션으로서 사용되어야 하는 경우에, 회전 점도계(rotating viscometer)를 사용하여 측정된 100 rpm의 회전 속도에서의 25℃에서의 점도는 5000 내지 30,000 mPa·s, 및 바람직하게는 10,000 내지 20,000 mPa·s일 수 있다.
수중유 화장료는, 예를 들어, 오일 성분에 분산된 소수성화된 무기 분말을 얻는 단계, 수성 성분 내 오일 성분을 교반하여 수중유 분산액을 얻는 단계, 및 상기 언급된 소수성화된 무기 분말과 동일한 유형 또는 상이한 유형인 소수성화된 무기 분말을 수중유 분산액에 첨가하는 단계를 포함하는 방법에 의해서 생산될 수 있다.
이러한 방법은 지방산 비누가 오일 성분 및/또는 수성 성분에 최종 제품으로서 첨가되는 제1 구체예, 및 지방산이 오일 성분에 첨가되고, 염기성 화합물이 수성 성분에 첨가되고, 둘 모두가 혼합되어 지방산 비누를 형성시키는 제2 구체예를 포함한다.
제1 구체예의 방법은 하기 단계(A1) 내지 단계(A3)를 포함한다:
(A1) 가열된 비-실리콘 오일을 함유하는 오일을, 전단력의 인가에 의해서, 상기 언급된 오일과 동일한 유형 또는 상이한 유형인, 오일에 소수성화된 무기 분말을 분산시킴으로써 얻은 분산액, 및 6 내지 15의 전체 HLB 값을 갖는 하나 이상의 비이온성 계면활성제와 조합하여 가열된 상태의 오일 성분을 얻는 단계,
(A2) 아미노알킬설폰산 폴리머 및 수성 매질을 함유하는 가열된 수성 성분 내의 오일 성분을 교반하여 수중유 분산액을 얻는 단계, 및
(A3) 수중유 분산액을 냉각시키고, 상기 언급된 소수성화된 무기 분말과 동일한 유형 또는 상이한 유형인 소수성화된 무기 분말을 첨가하여 이의 적어도 일부를 수성 매질에 첨가하는 단계.
이들 단계는 하기 조건(a1) 내지 (a3)에 의해서 제한된다:
(a1) 오일 성분 및/또는 수성 성분은 지방산 비누를 함유하고,
(a2) 오일 성분과 수성 성분 내의 소수성화된 무기 분말이 소수성화된 산화철 분말 및 소수성화된 안료-등급 산화 티타늄 분말을 함유하고, 수중유 화장료의 전체 질량을 기준으로 하여, 오일 성분 내의 소수성화된 안료-등급 산화 티타늄 분말의 함량은 0.5 질량% 초과 및 5 질량% 미만이고, 수성 성분 내의 소수성화된 안료-등급 산화 티타늄 분말의 함량은 2.5 질량% 초과 및 20 질량% 미만이고,
(a3) 전체 비-실리콘 오일 함량은, 수중유 화장료의 전체 질량을 기준으로 하여, 5 질량% 초과 및 30 질량% 미만이다.
단계(A1)에서, 오일은 사용된 오일의 화학종에 따라서 적절히 측정된 가열 온도에서 균일하게 가열되며, 그러한 온도는 일반적으로는 50 내지 150℃의 범위에 있을 것이지만, 50 내지 100℃의 범위가 재료의 안정성 관점에서 바람직하다.
가열된 상태의 오일 성분을 생성시키는 단계(A1)는 오일의 가열에 대한 것과 동일한 온도 범위의 가열 온도로 수행될 수 있다.
전단력이 소수성화된 무기 분말을 분산시키기 위해서 단계(A1)의 오일에 인가되어야 하는 때에, 소수성화된 무기 분말이 오일에 첨가될 수 있고, 전단력은 삼단 롤 밀 분산기(triple roll mill disperser) 또는 비드 밀 분산기를 사용하여 인가될 수 있다. 사용된 삼단 롤 밀은, 예를 들어, Nagase Screen Printing Research Co., Ltd.에 의한 EXAKT 50I, EXACT 80E PLUS, EXACT 120EH-250 또는 EXACT 120EH-450일 수 있다.
오일 성분은, 상기 언급된 실리콘-기반 오일의 가열에 대한 것과 동인한 범위에 있는 온도에서, 단계(A2)에서 가열된 수성 성분 중에서 교반된다. 교반은, 예를 들어, Mizuho Industrial Co., Ltd.에 의한 LR-1B 또는 LR-2C일 수 있는 균질화기를 사용하여 수행될 수 있다.
수중유 분산액은 단계(A3)에서 냉각되며, 이는 그것이 실온(예를 들어, 25℃)으로 냉각되게 하여 간단히 달성될 수 있다. 소수성화된 무기 분말은 이들을 일반적인 교반기를 사용하여 혼합함으로써 수중유 분산액에 첨가될 수 있다.
제2 구체예의 방법은 하기 단계(B1) 내지 단계(B3)를 포함한다:
(B1) 가열된 비-실리콘 오일을 함유하는 오일을, 전단력의 인가에 의해서, 상기 언급된 오일과 동일한 유형 또는 상이한 유형인, 오일에 소수성화된 무기 분말을 분산시킴으로써 얻은 분산액, 6 내지 15의 전체 HLB 값을 갖는 하나 이상의 비이온성 계면활성제 및 지방산과 조합하여 가열된 상태의 오일 성분을 얻는 단계,
(B2) 수성 매질, 지방산의 카르복실산 음이온 쌍화시킴으로써 지방산 비누를 형성시키는 염기성 화합물, 및 아미노알킬설폰산 폴리머를 함유하는 가열된 수성 성분 중의 오일 성분을 교반시켜서 지방산 비누를 형성시키면서 수중유 분산액을 얻는 단계, 및
(B3) 수중유 분산액을 냉각시키고, 상기 언급된 소수성화된 무기 분말과 동일한 유형 또는 상이한 유형인 소수성화된 무기 분말을 첨가하여 이의 적어도 일부를 수성 매질에 첨가하는 단계.
이들 단계는 조건(b1) 및 (b3)에 의해서 제한된다:
(b1) 오일 성분과 수성 성분 내의 소수성화된 무기 분말이 소수성화된 산화철 분말 및 소수성화된 안료-등급 산화 티타늄 분말을 함유하고, 수중유 화장료의 전체 질량을 기준으로 하여, 오일 성분 내의 소수성화된 안료-등급 산화 티타늄 분말의 함량은 0.5 질량% 초과 및 5 질량% 미만이고, 수성 성분 내의 소수성화된 안료-등급 산화 티타늄 분말의 함량은 2.5 질량% 초과 및 20 질량% 미만이고,
(b2) 전체 비-실리콘 오일 함량은, 수중유 화장료의 전체 질량을 기준으로 하여, 5 질량% 초과 및 30 질량% 미만이다.
단계(B1) 및 (B2)에서의 가열은 단계(A1) 및 단계(A2)에서와 동일한 방식으로 수행될 수 있고, 단계(B3)에서의 냉각은 유사하게 단계(A3)에서와 같이 수행될 수 있고, 사용되는 교반이 또한 동일할수 있다. (a1) 내지 (a3) 및 (b1) 및 (b2)에서의 정의, 바람직한 예 및 바람직한 범위는 또한 수중유 화장료의 구체예에 대해서 기재된 바와 같다.
본 발명은 또한 케라틴 물질을 보호하고/거나 메이크업하기 위한 화장 방법으로서, 본 발명에 정의된 바와 같은 수중유 화장료의 케라틴 물질 상으로의, 특히 피부 상으로의 적용을 포함하는 화장 방법에 관한 것이다. 유리하게는 수중유 화장료는 그것이 적용되는 케라틴 물질에 (1) 산뜻한 느낌, (2) 영양공급 효과, (3) 커버리지 효과 및 (4) 지속 효과를 제공한다.
실시예
본 발명은 이제 실시예에 의해 예시될 것이며, 본 발명은 이들 실시예로 제한되는 것을 의미하지 않는다는 것을 이해해야 한다. 반대로 지시되지 않는 한, %는 수중유 화장료의 전체 질량(중량)을 중량%로도 일컬어지는 질량%로 표현된다.
(실시예 1 내지 8 및 비교예 1 내지 13)
수중유 화장료를 이하 방법에 의해서 제조하였다.
표 1 내지 3에 "A"로서 열거된 성분을 포함하는 성분 A를 75℃로 가열하여 균질 용액을 얻었다. 표 1 내지 3에 "B"로서 열거된 성분을 포함하는 성분 B를 삼단 롤 밀 분산기로 균일하게 분산시켰다. 이어서, 균일하게 분산된 성분 B를 성분 C 및 성분 D(표 1 내지 3에서 각각 "C" 및 "D"로 열거된 성분을 포함함)와 함께 균일하게 용해된 성분 A에 첨가하고, 온도를 75℃로 조절하여 오일 성분을 제조하였다.
별도로, 표 1 내지 3에서 각각 "E", "F" 및 "G"로 열거된 성분을 포함하는 성분 E, 성분 F 및 성분 G를 실온에서 균일하게 용해시키고 분산시키고, 수성 성분으로서 75℃로 가열하였다. 오일 성분을 수성 성분 내로 첨가하고, 혼합물을 호모믹서(homomixer)를 사용하여 유화시켰다. 이어서, 에멀션을 실온으로 냉각시키고, 표 1 내지 3에서 "H" 및 "I"로서 열거된 성분을 포함하는 성분 H 및 성분 I를 그 순서로 첨가하고 균일하게 교반시킨 후에, 혼합물을 용기에 충전시켜 수중유 화장료를 제조하였다.
표 4는 사용된 성분의 각각에 대한 상세한 정보(제품명, 제조자 등)를 나타낸다. 표 5 내지 7에서, 오일 상 내의 전체 오일 함량(질량%), 전체 비-실리콘 오일 함량(질량%), 소수성화된 안료-등급 산화 티타늄 분말 함량(질량%), 수성 상 내의 소수성화된 안료-등급 산화 티타늄 분말 함량(질량%), 전체 산화 티타늄 분말(소수성제 없이) 함량(질량%), 오일 상 내의 산화 티타늄 분말(소수성제 없이) 함량(질량%) 및 수성 상 내의 산화 티타늄 분말(소수성제 없이) 함량(질량%)이 열거되어 있다.
(평가)
안정성 평가:
각각 제조된 화장료를 투명한 용기에 충전시키고, 캡으로 밀봉하고, 이어서, 50℃에서 1 개월 동안 저장하였다. 저장 후의 각각의 화장료의 조건을 시각적으로 검사하고, 실온에서 저장된 제품(대조군)과 비교하였다. "OK"의 평가는 분리, 분말 응집 또는 결정 침전이 관찰되지 않은 때에 주어지며, "NG"의 평가는 실온에서 저정된 제품과 비교하여 분리, 분말 응집 또는 결정 침전이 관찰되는 때에 주어진다. 결과를 표 5 내지 7에 나타낸다.
관능 평가:
산뜻한 느낌, 영양공급 효과, 커버리지 효과 및 지속 효과를 10명의 화장료 전문가(연령 25 내지 55)의 평가 패널에 의해서 피부에 대한 단일 사용 시험으로 하기 등급에 대한 평가로 평가하였다. 결과를 표 5 내지 7에 나타낸다.
A: 매우 우수
B: 우수
C: 불량
D: 매우 불량
점도:
각각의 화장료의 전단 점도(mPa·s)를 회전 점도계(Rheolab QC by Anton Paar GmbH)(회전 속도: 100 rpm)를 사용하여 25℃에서 측정하였다.
Figure pct00001
Figure pct00002
Figure pct00003
Figure pct00004
Figure pct00005
Figure pct00006
Figure pct00007
모든 이들 효과는 특이적 화합물 및 특이적 질량% 범위의 조합을 포함하는 본 발명의 수중유 화장료는, 본 발명의 수중유 화장료의 중요한 특징을 갖지 않는 모든 비교예(즉, 이들은 본 발명의 수중유 화장료의 중요 화합물을 함유하지 않으며, 질량% 범위가 본 발명에서 청구된 질량% 범위를 벗어나고 있는 것 둘 중 하나이다)에 비해서, (1) 산뜻한 느낌, (2) 영양공급 효과, (3) 커버리지 효과 및 (4) 지속 효과 면에서 개선된 특성을 제공한다는 것을 보여주고 있다.

Claims (13)

  1. 수성 상과 오일 상으로 구성되고, 소수성화된 무기 분말(hydrophobized inorganic powder), 지방산 비누, 비이온성 계면활성제 및 친수성 폴리머를 포함하는 수중유 화장료(oil-in-water cosmetic)로서,
    수성 상은 수성 매질을 포함하는 반면에, 오일 상은 비-실리콘 오일(non-silicone oil)을 함유하는 오일을 포함하고,
    소수성화된 무기 분말은 적어도 소수성화된 산화철 분말 및 소수성화된 안료-등급 산화 티타늄 분말(hydrophobized pigment-grade titanium oxide powder)을 포함하고, 동일한 유형 또는 상이한 유형의 소수성화된 무기 분말이 오일 상과 수성 상에 존재하고,
    오일 상 내 및 수성 상 내의 소수성화된 안료-등급 산화 티타늄 분말의 함량은 각각, 수중유 화장료의 전체 질량을 기준으로 하여, 0.5 질량% 초과 및 5 질량% 미만, 및 2.5 질량% 초과 및 20 질량% 미만이고,
    6 내지 15의 전체 HLB 값을 갖는 하나 이상의 비이온성 계면활성제가 포함되고,
    친수성 폴리머는 치환체로서 아미노알킬설폰산 또는 이의 염을 갖는 에틸렌계 불포화 화합물을 반복 단위로서 포함하는 친수성 폴리머를 함유하고,
    전체 비-실리콘 오일 함량은, 수중유 화장료의 전체 질량을 기준으로 하여, 5 질량% 초과 및 30 질량% 미만인, 수중유 화장료.
  2. 청구항 1에 있어서,
    소수성화된 산화철 분말 및 소수성화된 안료-등급 산화 티타늄 분말이 트리알콕시알킬실란, 디메틸폴리실록산, 메틸하이드로실록산-디메틸실록산 코폴리머, 고급 지방산과 α-아미노산으로부터 유래된 아미드의 염, 및 알킬 티타네이트로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상을 함유하는 소수성제(hydrophobic agent)에 의해서 소수성화되는, 수중유 화장료.
  3. 청구항 1 또는 청구항 2에 있어서,
    오일 상 내의 소수성화된 산화철 분말 및 소수성화된 안료-등급 산화 티타늄 분말이 고급 지방산과 α-아미노산으로부터 유래된 아미드의 염, 알킬 티타네이트, 및 메틸하이드로실록산-디메틸실록산 코폴리머로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상을 함유하는 소수성제에 의해서 소수성화되는, 수중유 화장료.
  4. 청구항 1 또는 청구항 2에 있어서,
    수성 상 내의 소수성화된 산화철 분말 및 소수성화된 안료-등급 산화 티타늄 분말이 디메틸폴리실록산 및 메틸하이드로실록산-디메틸실록산 코폴리머로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상을 함유하는 소수성제에 의해서 소수성화되는, 수중유 화장료.
  5. 청구항 1 내지 청구항 4 중 어느 한 항에 있어서,
    비-실리콘 오일이 에스테르 오일 및/또는 탄화수소 오일인, 수중유 화장료.
  6. 청구항 1 내지 청구항 5 중 어느 한 항에 있어서,
    수중유 화장료가 파운데이션(foundation), 메이크업 베이스(make-up base), 컨실러 또는 썬스크린(sunscreen)으로서 사용되는, 수중유 화장료.
  7. 수중유 화장료를 생산하는 방법으로서,
    가열된 비-실리콘 오일을 함유하는 오일을, 소수성화된 무기 분말을 상기 언급된 오일과 동일한 유형 또는 상이한 유형인 오일에 전단력의 인가에 의해서 분산시킴으로써 얻은 분산액, 및 6 내지 15의 전체 HLB 값을 갖는 하나 이상의 비이온성 계면활성제와 조합하여, 가열된 상태의 오일 성분을 얻는 단계,
    치환체로서 아미노알킬설폰산 또는 이의 염을 갖는 에틸렌계 불포화 화합물을 반복 단위로서 포함하는 친수성 폴리머 및 수성 매질을 함유하는 가열된 수성 성분 내의 오일 성분을 교반시켜 수중유 분산액을 얻는 단계, 및
    수중유 분산액을 냉각하고, 상기 언급된 소수성화된 무기 분말과 동일한 유형 또는 상이한 유형인 소수성화된 무기 분말을 첨가하여 적어도 이의 일부를 수성 매질에 첨가하는 단계를 포함하고,
    오일 성분 및/또는 수성 성분이 지방산 비누를 함유하고,
    오일 성분과 수성 성분 내의 소수성화된 무기 분말이 소수성화된 산화철 분말과 소수성화된 안료-등급 산화 티타늄 분말을 함유하고, 수중유 화장료의 전체 질량을 기준으로 하여, 오일 성분 내의 소수성화된 안료-등급 산화 티타늄 분말의 함량이 0.5 질량% 초과 및 5 질량% 미만이고, 수성 성분 내의 소수성화된 안료-등급 산화 티타늄 분말의 함량이 2.5 질량% 초과 및 20 질량% 미만이고,
    전체 비-실리콘 오일 함량이, 수중유 화장료의 전체 질량을 기준으로 하여, 5 질량% 초과 및 30 질량% 미만인, 수중유 화장료를 생산하는 방법.
  8. 수중유 화장료를 생산하는 방법으로서,
    가열된 비-실리콘 오일을 함유하는 오일을, 소수성화된 무기 분말을 상기 언급된 오일과 동일한 유형 또는 상이한 유형인 오일에 전단력의 인가에 의해서 분산시킴으로써 얻은 분산액, 6 내지 15의 전체 HLB 값을 갖는 하나 이상의 비이온성 계면활성제, 및 지방산과 조합하여, 가열된 상태의 오일 성분을 얻는 단계,
    수성 매질, 지방산의 카르복실산 음이온과 쌍화(pairing)시킴으로써 지방산 비누를 형성시키기 위한 염기성 화합물, 및 치환체로서 아미노알킬설폰산 또는 이의 염을 갖는 에틸렌계 불포화 화합물을 반복 단위로서 포함하는 친수성 폴리머를 함유하는 가열된 수성 성분 중에서 오일 성분을 교반하여, 지방산 비누를 형성시키면서 수중유 분산액을 얻는 단계, 및
    수중유 분산액을 냉각하고, 상기 언급된 소수성화된 무기 분말과 동일한 유형 또는 상이한 유형인 소수성화된 무기 분말을 첨가하여, 이의 적어도 일부를 수성 매질에 첨가하는 단계를 포함하고,
    오일 성분과 수성 성분 내의 소수성화된 무기 분말이 소수성화된 산화철 분말과 소수성화된 안료-등급 산화 티타늄 분말을 함유하고, 수중유 화장료의 전체 질량을 기준으로 하여, 오일 성분 내의 소수성화된 안료-등급 산화 티타늄 분말의 함량이 0.5 질량% 초과 및 5 질량% 미만이고, 수성 성분 내의 소수성화된 안료-등급 산화 티타늄 분말의 함량이 2.5 질량% 초과 및 20 질량% 미만이고,
    전체 비-실리콘 오일 함량이, 수중유 화장료의 전체 질량을 기준으로 하여, 5 질량% 초과 및 30 질량% 미만인, 수중유 화장료를 생산하는 방법.
  9. 청구항 7 또는 청구항 8에 있어서,
    분산액이 첨가되는 오일이 유화 보조제(emulsification aid)를 포함하는, 방법,
  10. 청구항 7 내지 청구항 9 중 어느 한 항에 있어서,
    분산액이 분산제를 포함하는, 방법.
  11. 청구항 7 내지 청구항 10 중 어느 한 항에 따른 방법에 의해서 얻을 수 있는 수중유 화장료.
  12. 청구항 1 내지 청구항 6 및 청구항 11 중 어느 한 항에 정의된 수중유 화장료의 케라틴 물질 상의, 특히, 피부 상의 적용을 포함하는, 케라틴 물질을 보호하고/거나 메이크업하기 위한 화장 방법.
  13. 청구항 12에 있어서,
    수중유 화장료가 그것이 적용되는 케라틴 물질에 산뜻한 느낌, 영양공급 효과, 커버리지 효과(coverage effect) 및 지속 효과를 제공하는, 화장 방법.
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