KR20210092214A - 2,6-다이클로로벤조니트릴의 제조 공정 - Google Patents

2,6-다이클로로벤조니트릴의 제조 공정 Download PDF

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KR20210092214A
KR20210092214A KR1020217015069A KR20217015069A KR20210092214A KR 20210092214 A KR20210092214 A KR 20210092214A KR 1020217015069 A KR1020217015069 A KR 1020217015069A KR 20217015069 A KR20217015069 A KR 20217015069A KR 20210092214 A KR20210092214 A KR 20210092214A
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Abstract

2,6-다이클로로벤조니트릴의 제조 공정이 본 명세서에 개시된다. 고수율, 고순도 2,6-다이클로로벤조니트릴의 제조 공정은 2-클로로-6-니트로벤조니트릴을 염소 가스로 처리하는 것에 의한 2-클로로-6-니트로벤조니트릴의 선택적인 탈니트로염소화를 포함한다.

Description

2,6-다이클로로벤조니트릴의 제조 공정
본 발명이 대체로 속하는 기술분야는 살곤충제 및 제초제 조성물에 유용한 화학물질의 제조 방법이다. 또한 상세하게는, 본 발명은 할로겐화 벤조니트릴의 제조 공정에 관한 것이다.
많은 화학물질이 제초제 및 살곤충제 응용을 위한 매우 효과적인 원료인 것으로 알려져 있지만, 많은 화학물질은 그들을 생성하기 위하여 특수 장비 및/또는 고가의 원료에서의 상당한 투자를 필요로 한다. 상당한 비용이 이들 제품의 상업화에 추가될 수 있기 때문에, 더 효율적이고 효과적인 방법으로 그러한 제품을 생성하기 위한 방법에 대한 연구가 끊임없이 진행되어 왔다.
디클로베닐(Dichlobenil)로도 알려진 2,6-다이클로로벤조니트릴은 농업에서 널리 사용되는 제초제이다.
암모산화(ammoxidation) 반응을 통한 2,6-다이클로로벤조니트릴의 합성에 대한 다양한 공정이 알려져 있다. 그러한 재료를 생성하기 위한 것으로 알려진 산업적 방법들은, 예를 들어 2,6-다이클로로톨루엔으로부터의 증기상 촉매 암모산화 처리를 수반하며, 장비에 있어서 상당한 투자를 필요로 하며, 고가의 원료 2,6-다이클로로톨루엔에 대한 공급원이 제한되어 있다.
US4225534A호는 비양성자성 용매 중에서 염화리튬 또는 염화리튬과 무수 염화알루미늄의 혼합물과 반응시키거나 염화알루미늄리튬과 반응시킴으로써 2-클로로벤조니트릴 유도체를 생성하는 것을 개시하는데, 이때 비양성자성 용매는 그것을 산업적으로 불리하게 한다.
따라서, 본 발명의 목적은 상기 언급된 불리한 점들을 극복하는 개선된 방법을 제공하는 것이다.
따라서, 본 발명은 특정 반응 파라미터를 사용한 공정의 개선을 수반하며, 원하는 생성물의 고선택성, 고수율 및 고순도를 제공하는 것을 목적으로 한다.
일 태양에서, 본 발명은 할로겐화 벤조니트릴을 생성하기 위한 간단하고 산업적으로 실행가능한 공정을 제공한다.
다른 태양에서, 본 발명은 2-클로로-6-니트로벤조니트릴을 염소 가스로 처리하는 단계를 포함하는 2,6-다이클로로벤조니트릴을 제공한다.
다른 태양에서, 본 발명은 용매의 부재 하에서 염소를 사용한 2-클로로-6-니트로벤조니트릴의 선택적 탈니트로염소화 합성을 제공한다.
다른 태양에서, 본 공정은 부산물, 예컨대 NOX; 2-클로로벤조니트릴; 1,2,3-트라이클로로벤조니트릴; 테트라클로로벤젠; 및 2,6-다이클로로벤즈아미드의 제어된 형성을 제공하였으며, 이는 고수율 및 고순도의 원하는 생성물 2,6-다이클로로벤조니트릴로 이어진다.
일 태양에서, 본 발명의 공정은 적어도 80%의 고수율 및 적어도 99%의 고순도의 2,6-다이클로로벤조니트릴을 제공한다.
이들 및 추가의 실시 형태는 하기의 설명으로부터 명백해질 것이다.
본 명세서에 나타낸 세부사항들은 예로서 그리고 단지 본 발명의 다양한 실시 형태의 예시적인 논의를 목적으로 주어지며, 본 발명의 원리 및 개념적 태양의 가장 유용하고 용이하게 이해되는 설명으로 여겨지는 것을 제공하기 위해 제시된다. 이와 관련하여, 본 발명의 기본적인 이해에 필요한 것보다 더 상세히 본 발명의 세부사항을 보여주기 위한 시도는 이루어지지 않았으며, 본 발명의 몇몇 형태가 실제로 어떻게 구현될 수 있는지 당업자에게 명백하게 설명하였다.
이제, 더 상세한 실시 형태를 참조하여 본 발명을 설명할 것이다. 그러나, 본 발명은 상이한 형태로 구현될 수 있으며, 본 명세서에 기재된 실시 형태로 제한되는 것으로 해석되어서는 안 된다. 오히려, 이들 실시 형태는 본 개시내용이 철저하고 완벽해지도록, 그리고 본 발명의 범주가 당업자에게 충분히 전달되도록 제공된다.
달리 정의되지 않는 한, 본 명세서에서 사용되는 모든 기술 용어 및 과학 용어는 본 발명이 속하는 기술 분야의 당업자에 의해 통상적으로 이해되는 것과 동일한 의미를 갖는다. 본 명세서에서 본 발명의 설명에 사용되는 용어는 단지 특정 실시 형태를 설명하기 위한 것이며, 본 발명을 제한하고자 하는 것은 아니다. 본 발명의 설명 및 첨부된 청구범위에 사용되는 바와 같이, 단수형("a", "an", 및 "the")은 그 문맥에 달리 명확하게 나타나 있지 않는 한, 마찬가지로 복수형을 포함하는 것으로 의도된다. 본 명세서에 언급된 모든 공보, 특허 출원, 특허, 및 다른 참고 문헌은 전체적으로 참고로 명백히 포함된다.
달리 지시되지 않는 한, 본 명세서 및 청구범위에 사용되는 성분의 양, 반응 조건 등을 표현하는 모든 수는 모든 경우에 용어 "약"에 의해 수식되는 것으로 이해되어야 한다. 따라서, 반대로 지시되지 않는 한, 하기의 명세서 및 첨부된 청구범위에 기재된 수치 파라미터는 본 발명에 의해 얻고자 하는 원하는 특성에 따라 달라질 수 있는 근사치이다. 최소한으로, 그리고 청구범위의 범주에 대한 균등론의 적용을 제한하려는 시도로서가 아니라, 각각의 수치 파라미터는 유효숫자의 개수 및 보통의 반올림 접근법의 관점에서 해석되어야 한다.
달리 정의되지 않는 한, "할로겐화 벤조니트릴"은 하나 이상의 할로겐 모이어티(moiety), 예컨대 불소, 염소, 브롬 또는 요오드 원자를 갖는 벤조니트릴을 의미한다. 특정 예는 2,6-다이클로로벤조니트릴이다.
본 발명의 넓은 범주를 기재하는 수치 범위 및 파라미터는 근사치임에도 불구하고, 구체적인 예에 기재된 수치 값은 가능한 한 정확하게 보고된다. 그러나, 임의의 수치 값은 본질적으로 그의 각자의 시험 측정치에서 발견되는 표준 편차로부터 필연적으로 유래하는 소정의 오차를 포함한다. 본 명세서 전반에 걸쳐 주어진 모든 수치 범위는 그러한 더 넓은 수치 범위 내에 있는 모든 더 좁은 수치 범위가 마치 본 명세서에 모두 명시적으로 기재된 것처럼 그러한 더 좁은 수치 범위를 포함할 것이다.
본 발명의 추가의 이점은 후술되는 설명에서 부분적으로 제시되어 있을 것이며, 그러한 설명으로부터 부분적으로 명백할 것이거나, 또는 본 발명의 실시에 의해 배울 수 있다. 상기의 일반적인 설명 및 하기의 상세한 설명 둘 모두는 단지 예시적이고 설명적이며, 청구된 바와 같은 본 발명을 제한하지 않는 것으로 이해되어야 한다.
본 발명은 할로겐화 벤조니트릴의 제조 공정을 제공한다.
따라서, 본 발명은 2,6-다이클로로벤조니트릴의 제조를 위한 효율적이고 효과적인 공정을 제공한다.
본 발명의 공정은 경제적으로 실행가능하며, 대규모 산업 생산에 매우 적합하다.
일 실시 형태에서, 2,6-다이클로로벤조니트릴의 제조 공정은 염소 가스에 의한 2-클로로-6-니트로벤조니트릴의 탈니트로염소화를 포함한다.
본 공정은 하기 반응도식으로 나타낸다.
[반응도식 1]
Figure pct00001
일 실시 형태에서, 2,6-다이클로로벤조니트릴의 제조 공정은 용매 없이 염소 가스에 의한 2-클로로-6-니트로벤조니트릴의 선택적 탈니트로염소화를 포함한다.
일 실시 형태에서, 2-클로로-6-니트로벤조니트릴과 염소 가스의 비는 1:1 내지 1:5의 범위이다.
일 실시 형태에서, 2-클로로-6-니트로벤조니트릴과 염소 가스의 비는 1:1 또는 1:2 또는 1:3 또는 1:5의 범위이다.
일 실시 형태에서, 본 공정은 약 100 내지 200℃의 온도에서 수행된다.
일 실시 형태에서, 본 공정은 약 150 내지 200℃의 온도에서 수행된다.
일 실시 형태에서, 본 공정은 150℃ 또는 155℃ 또는 160℃ 또는 165℃ 또는 170℃ 또는 175℃ 또는 180℃ 또는 185℃ 또는 190℃ 또는 195℃에서 수행된다.
일 실시 형태에서, 본 공정은 약 5 내지 15시간 동안 수행된다.
일 실시 형태에서, 본 공정은 약 8 내지 10시간 동안 수행된다.
일 실시 형태에서, 본 공정은 185℃ 내지 195℃에서 약 8 내지 10시간 동안 수행된다.
탈니트로염소화가 일어나는 전술된 공정은 또한 NOX를 형성하는데, 이것을 산, 예를 들어 진한 황산으로 처리하여 니트로실 황산을 형성한다. 이러한 니트로실 황산은 상이한 목적을 위하여, 예를 들어 다이아조화 및 당업자에게 알려진 다른 것에서 사용될 수 있다.
일 실시 형태에서, 본 공정은 부산물, 예를 들어 과도하게 염소화된 부산물, 예컨대 1,2,3-트라이클로로벤젠, 및 테트라클로로벤젠(TCB); 환원적 탈염소화 부산물, 예컨대 2-클로로벤조니트릴; 및 가수분해 생성물, 예컨대 2,6-다이클로로벤즈아미드의 형성에 대한 향상된 제어를 제공하는데, 이는 반응도식 2에 예시된 바와 같다.
[반응도식 2]
Figure pct00002
따라서, 본 발명에 따라 얻어진 2,6-다이클로로벤조니트릴에는 불순물이 실질적으로 없다.
전형적으로, 2,6-다이클로로벤조니트릴에 다른 화합물이 실질적으로 없는 경우는, 그러한 다른 화합물이 0.1% 이하의 양으로 존재할 때이다.
일 실시 형태에서, 본 공정에서 형성되는 각각의 부산물 또는 불순물은 약 2% 미만, 바람직하게는 1% 미만, 더 바람직하게는 0.1% 미만으로 제한된다.
다른 실시 형태에서, 1,2,3-트라이클로로벤젠이 주 불순물이고, 본 공정은 유리하게도 이러한 불순물의 형성을 최대 2%로 제한하였는데, 이는 정제 방법에 의해 0.1% 미만으로 추가로 제한될 수 있다.
일 실시 형태에서, 본 발명에 따른, 적어도 80%의 고수율로 생성되는 2,6-다이클로로벤조니트릴은 특정 공정 파라미터 하에서 염소 가스를 사용하여 2-클로로-6-니트로벤조니트릴의 선택적 탈니트로염소화에 의해 적어도 99%의 고순도를 갖는다.
일 실시 형태에서, 반응물질(reactant) 그 자체가 반응을 위한 용매로서 작용하며, 그러한 반응은 용매 없이 진행된다.
반응은 대략 대기압 하에서 일어나며, 이는 물론 대기압 조건보다 약간 높은 조건 및 약간 낮은 조건을 또한 포함할 수 있다.
염소 가스의 도입을 제어하는 2-클로로-6-니트로벤조니트릴의 탈니트로염소화의 공정에서는, NOX(이를 테면, 예를 들어 NO 및 NO2)가 마찬가지로 연속적으로 시스템을 빠져나갈 수 있게 한다.
2-클로로-6-니트로벤조니트릴은, 생성된 부피로 일회용 또는 교체 사용 문제를 갖는 3,4-다이클로로니트로벤젠 공정의 부산물인 2,3-다이클로로니트로벤젠 그 자체의 통상적인 시안화물 교환에 의해 제조된다. 그러한 바와 같이, 본 명세서에 기재된 공정은 이러한 2,3-다이클로로니트로벤젠 폐기물에 대한 실행가능한 상업적 용도를 나타낸다.
따라서, 본 발명은 매우 높은 선택성 및 수율을 제공하여, 산업적 생산 비용을 실질적으로 감소시키고 대규모 산업적 생산의 요구를 충족시킨다.
본 명세서에 기재된 목적은 2-클로로-6-니트로 벤조니트릴을 2,6-다이클로로벤조니트릴로 선택적으로 전환시키고, 일어나는 다른 부반응을 제한하는 속도로 염소 퍼지를 제한하는 것이다. 추가의 선택지는 반응 증류(reactive distillation)에 의해 선택성을 개선하여, 2,6-다이클로로벤조니트릴을 그것이 형성되자마자 반응상(reaction phase)으로부터 분리시키는 것이다.
표 1은 제어된 염소 첨가 속도와 비제어된 염소 첨가 속도의 비교를 보여준다.
[표 1]
Figure pct00003
예를 들어 통상적인 용매 세척 기법을 사용하여 적합한 후처리(work-up)를 수행하여, 반응 후 상기 수준의 상기 언급된 반응 불순물 전부를 제거한 후에 적어도 80%의 수율 및 99%(중량 기준) 초과의 순도 수준을 갖는 백색 결정질 고체 2,6-다이클로로벤조니트릴을 얻었다. 이는 생성물을 이러한 경로에 의해 많은 수준에서 매력적이게 한다.
반응 동안 유리된 NOx는 진한 황산으로 스크러빙하여 고체 니트로실 황산을 얻으며, 이것은 판매가능한 다이아조화 시약으로서 사용된다.
[반응도식 3]
Figure pct00004
따라서, 이는 2,6-다이클로로벤조니트릴의 제조에 있어서 산업적으로 유리하고 경제적으로 유리한 공정을 나타낸다.
다른 태양에서, 본 발명은 하기 단계들을 포함하는 2,6-다이클로로벤조니트릴의 합성 공정을 제공한다:
a) 2-클로로-6-니트로 벤조니트릴의 제조
b) 선택적으로 2-클로로-6-니트로 벤조니트릴의 정제
c) 2,6-다이클로로벤조니트릴의 제조
d) 선택적으로 2,6-다이클로로벤조니트릴의 정제
다른 태양에서, 본 발명은 2-클로로-6-니트로 벤조니트릴의 제조를 제공하며, 상기 제조는 비양성자성 아미드의 존재 하에서 1,2-다이클로로-3-니트로 벤젠을 금속 시안화물 및/또는 금속 염화물과 반응시켜 2-클로로-6-니트로 벤조니트릴을 얻는 단계를 포함한다.
일 실시 형태에서, 시안화 반응은 1,2-다이클로로-3-니트로 벤젠을 시안화나트륨 및 시안화구리 또는 시안화나트륨 및 시안화구리 또는 시안화나트륨, 염화구리 및 시안화구리의 혼합물과 반응시킴으로써 수행된다.
일 실시 형태에서, 비양성자성 아미드는 N,N-다이메틸포름아미드, 다이메틸설폭사이드, N,N-다이메틸아세트아미드, 헥사메틸포스포르아미드 및 N-메틸피롤리돈 등으로부터 선택된다.
일 실시 형태에서, 비양성자성 아미드는 N,N-다이메틸포름아미드이다.
일 실시 형태에서, 2-클로로-6-니트로 벤조니트릴의 제조 공정은 1,2-다이클로로-3-니트로 벤젠, 금속 시안화물, 및 촉매로서의 비양성자성 아미드의 혼합물을 가열하여 2-클로로-6-니트로 벤조니트릴을 얻는 단계를 포함한다.
다른 실시 형태에서, 2-클로로-6-니트로 벤조니트릴의 제조 공정은 1,2-다이클로로-3-니트로 벤젠, 시안화나트륨과 시안화구리, 및 다이메틸포름아미드의 혼합물을 100 내지 200℃의 온도에서 가열하여 2-클로로-6-니트로 벤조니트릴을 얻는 단계를 포함한다.
다른 실시 형태에서, 2-클로로-6-니트로 벤조니트릴의 제조 공정은 1,2-다이클로로-3-니트로 벤젠, 시안화나트륨과 염화구리, 및 다이메틸포름아미드의 혼합물을 100 내지 200℃의 온도에서 가열하여 2-클로로-6-니트로 벤조니트릴을 얻는 단계를 포함한다.
다른 실시 형태에서, 2-클로로-6-니트로 벤조니트릴의 제조 공정은 5 내지 10시간 동안 수행된다.
다른 태양에서, 본 발명은 2-클로로-6-니트로 벤조니트릴의 제조를 제공하며, 상기 제조는 비양성자성 아미드의 존재 하에서 1,2-다이클로로-3-니트로 벤젠을 금속 시안화물 및/또는 금속 염화물과 반응시켜 2-클로로-6-니트로 벤조니트릴을 얻는 단계를 포함한다.
일 실시 형태에서, 2,6-다이클로로벤조니트릴의 제조 공정은 하기 단계들을 포함한다:
a) 비양성자성 아미드의 존재 하에서 1,2-다이클로로-3-니트로 벤젠을 금속 시안화물 및/또는 금속 염화물 또는 이들의 혼합물과 반응시켜 2-클로로-6-니트로 벤조니트릴을 얻는 단계, 및
b) 2-클로로-6-니트로벤조니트릴을 염소 가스로 탈니트로염소화하여 2,6-다이클로로벤조니트릴을 얻는 단계.
다른 실시 형태에서, 2,6-다이클로로벤조니트릴의 제조 공정은 하기 단계들을 포함한다:
a) 비양성자성 아미드의 존재 하에서 1,2-다이클로로-3-니트로 벤젠을 금속 시안화물 및/또는 금속 염화물 또는 이들의 혼합물과 반응시켜 얻는 단계, 및
b) 2-클로로-6-니트로벤조니트릴을 용매 없이 염소 가스로 탈니트로염소화하여 2,6-다이클로로벤조니트릴을 얻는 단계.
공정 조건 및 파라미터는 전술된 바와 같다.
실시예는 단지 예시일 뿐이며, 본 발명의 범주 및 기본 원리를 어떠한 방식으로도 제한하는 것으로 이해되어서는 안 된다. 본 명세서에 보여지고 기술된 것들에 더하여 본 발명의 다양한 변형이 하기의 실시예 및 전술한 설명으로부터 당업자에게 명백해질 것이다. 그러한 변형은 또한 첨부된 청구범위의 범주 내에 속하는 것으로 의도된다.
실시예
실시예 1:
본 공정의 하기 실시예는 반응에서의 온도의 영향을 보여준다.
[표 2]
Figure pct00005
상기 실시예에서는, 유리된 NOx에 대한 몰당량으로 황산 스크러버로부터 고체로서 니트로실 황산이 생성되고 단리된다.
실시예 2
오버헤드 교반기, TP, 비그럭스 컬럼(vigreux column)을 구비하고, 유조(oil bath) 내의 진한 H2SO4 스크러버를 갖는 1 L 4구 둥근바닥 플라스크(RBF)에서, 2-클로로-6-니트로 벤조니트릴을 장입하고, 온도를 상승시켰다. 이어서, 염소 가스를 일정 속도를 위하여 플라스크 내로 천천히 퍼지하였다.
생성된 반응물은 2,6-CNBN 전환율에 대해 99% 이상인 것으로 분석되었으며; 2,6-다이클로로벤조니트릴은 73 내지 80%인 것으로 관찰되었고; TCB는 9.4 내지 10%인 것으로 관찰되었다.
반응 완료 후에, 반응물을 100℃로 냉각시키고, 모노클로로벤젠으로 희석시키고, 10% 탄산나트륨 수용액으로 세척하여 중화시키고, 활성탄으로 탈색시켰다. 이러한 탈색된 2,6-다이클로로벤조니트릴 용액을 메탄올 중에서 환류시키고 10℃에서 결정화하고, 여과하고, 진공 오븐 내에서 건조시켰다.
[표 3]
Figure pct00006
이들 실시예는 제어된 염소 첨가를 이용하고 용매의 부재 하에서 180 내지 190℃에서 CNBN의 탈니트로염소화에 의해 DCBN이 71 내지 76% 수율 및 98% 초과의 순도로 제조될 수 있음을 보여준다.
실시예 3 내지 실시예 6
2-클로로-6-니트로 벤조니트릴(실시예 7에 기재된 공정으로부터 얻어짐)을 진한 황산 및 가성(caustic) 스크러버; 오버헤드 교반기 및 전기 가열식 유조가 구비된 RBF 내에 장입하고, 온도를 195℃에서 상승시켰다. 이어서, 염소 가스를 변동되는 속도로 제어된 순서로 10 내지 16시간 동안 퍼지하였다. 생성된 반응물은 2,6-CNBN 전환율에 대해 99% 이상인 것으로 분석되었으며, 2,6-다이클로로벤조니트릴은 92 내지 94%를 나타내었다. 반응물을 100℃에서 모노클로로벤젠으로 희석시키고; 10% 탄산나트륨 수용액으로 세척하여 중화시키고, 활성탄으로 탈색시켰다.
이러한 탈색된 2,6-다이클로로벤조니트릴 용액을 메탄올 중에서 환류시키고 10℃에서 결정화하고, 여과하고, 진공 오븐 내에서 건조시켰다.
[표 4]
Figure pct00007
이 데이터는 실시예 7에 기재된 바와 같이 생성된 CNBN이 생성물 함량 및 수율을 증가시킴을 보여주는데, 그 이유는, 상기 실시예 1 및 실시예 2에 대해 관찰된 바와 같이 CNBN이 TCB 형성의 발생을 감소시키기 때문이다.
실시예 7
2-클로로-6-니트로 벤조니트릴의 제조 공정
Figure pct00008
2,3-다이클로로니트로벤젠을 시안화나트륨 및 시안화구리 또는 시안화나트륨 또는 염화구리와 함께, 유조; 오버헤드 교반기; 표준 응축기; 질소 블랭킷 및 물 스크러버를 구비한 1 L RBF 내에 장입한다. 반응물을 90℃로 서서히 가열하여 용융된 슬러리 물질을 얻은 후, 그 물질을 교반기를 사용하여 교반하고 서서히 계속 가열하였다. 일단 반응물이 100℃에 도달하면, N,N-다이메틸 포름아미드를 반응 전환 온도(160℃)로의 온도 램프(temperature ramp) 전체에 걸쳐 한꺼번에 또는 로트식(lot-wise)으로 장입하였다. 반응물 온도에 도달한 후에, 이것을 160℃에서 5 내지 6시간 동안 유지하고, 추가 5 내지 6시간 동안 170℃로 추가로 가열하여 2,3-다이클로로니트로벤젠의 전환율을 5% 미만으로 달성하였다. 반응물을 90℃로 냉각시키고; N,N-다이메틸 포름아미드를 진공 증류에 의해 회수한다. 조(crude) 2-클로로-6-니트로벤조니트릴을 80℃에서 모노클로로벤젠으로 희석시키고; 이 온도에서, 무기 염을 진공 여과에 의해 제거한다. 추가의 뜨거운 모노클로로벤젠을 첨가하여 세척하여 유기 물질을 무기 잔류물로부터 완전히 제거한다. 생성물을 함유하는 유기 여과액을 70℃에서 1시간 동안 5% 암모니아 수용액으로 세척하고, 추가 10% HCl 수용액에 의해 층분리하고 중화시키고, 70℃에서 물로 세척하고; 70℃에서 차콜로 처리하였다. 세척 처리된 유기 여과액에 모노클로로벤젠 회수를 거치고, 반응물을 10℃로 냉각시키고, 침전된 생성물을 진공 여과로 여과하고, 그것을 차가운 용매로 세척하였다. 습윤 케이크를 언로딩하고, 그것을 80℃에서 건조시킨다.
[표 5]
Figure pct00009
이들 실시예는 DMF의 장입량을 193 g/mol 2,3-DCNB로부터 27 내지 28 g/mol 2,3-DCNB로 낮춤으로써 반응 성능이 크게 개선된다는 것을 보여주는데, 즉 CNBN 함량은 41%로부터 91 내지 96%로 개선된다.
[표 6]
Figure pct00010
시안화구리는 고가이고, 대부분의 유기 용매 중에 매우 난용성인데, 이는 그것을 반응성에 대해 불량한 선택이 되게 한다. 그것을 염화구리로 대체함으로써, 이 시스템은 감소된 비용으로 상업적 제조에 더 적합하게 된다.
본 명세서에 기재된 바와 같이, 이 분야에서의 이들 문제 및 다른 문제는 본 명세서에 기재된 본 발명에 의해 해결된다. 따라서, 본 발명의 범주는 첨부된 청구범위의 범주 내에 속할 수 있는 모든 수정 및 변형을 포함할 것이다. 본 발명의 다른 실시 형태가 본 명세서에 개시된 본 발명의 상세한 설명 및 실시를 고려하여 당업자에게 명백할 것이다. 본 명세서 및 실시예는 단지 예시적인 것으로 간주되며, 본 발명의 진정한 범주 및 사상은 하기의 청구범위로 나타내고자 한다.

Claims (11)

  1. 2-클로로-6-니트로벤조니트릴을 염소 가스로 처리하는 단계를 포함하는, 2,6-다이클로로벤조니트릴의 생성 공정.
  2. 제1항에 있어서, 100 내지 200℃ 범위의 온도에서 수행되는, 공정.
  3. 제1항에 있어서, 5 내지 15시간 동안 수행되는, 공정.
  4. 제1항에 있어서, 상기 공정은 용매 없이 수행되는, 공정.
  5. 제1항에 있어서, 상기 2,6-다이클로로벤조니트릴에는 NOX 또는 2-클로로벤조니트릴 또는 1,2,3-트라이클로로벤조니트릴 또는 테트라클로로벤젠 또는 2,6-다이클로로벤즈아미드가 실질적으로 없는, 공정.
  6. 제1항에 있어서, 상기 2,6-다이클로로벤조니트릴은 적어도 80%의 수율 및 적어도 99%의 순도로 생성되는, 공정.
  7. 제1항에 있어서, 상기 염소 가스에 의한 탈니트로염소화(de-nitrochlorination)는 150℃ 내지 200℃에서 8 내지 11시간 동안 일어나는, 공정.
  8. 제1항에 있어서, 상기 염소 가스에 의한 탈니트로염소화는 190℃ 내지 200℃에서 9 내지 10시간 동안 일어나는, 공정.
  9. 2,6-다이클로로벤조니트릴의 제조 공정으로서,
    a) 1,2-다이클로로-3-니트로 벤젠을 시안화하여 2-클로로-6-니트로벤조니트릴을 얻는 단계,
    b) 2-클로로-6-니트로벤조니트릴을 염소 가스로 탈니트로염소화하여 2,6-다이클로로벤조니트릴을 얻는 단계를 포함하는, 공정.
  10. 제9항에 있어서, 상기 단계 a)를 비양성자성 아미드의 존재 하에서 시안화나트륨 및 시안화구리 또는 염화구리로부터 선택되는 금속 시안화물의 존재 하에서 수행하여 2-클로로-6-니트로 벤조니트릴을 얻는, 공정.
  11. 제10항에 있어서, 상기 공정은 100 내지 200℃에서 5 내지 15시간 동안 수행되는, 공정.
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