KR20210062042A - 금속과 폴리아미드 및 아크릴레이트의 폴리머 층을 포함하는 적층체 - Google Patents

금속과 폴리아미드 및 아크릴레이트의 폴리머 층을 포함하는 적층체 Download PDF

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Abstract

본 발명은, 적어도 하나의 제1 금속의 적어도 하나의 제1 층 및 폴리머 조성물(PC)의 적어도 하나의 추가 층을 포함하는 적층체와, 본 발명에 따른 적층체의 제조 방법에 관한 것이다.

Description

금속과 폴리아미드 및 아크릴레이트의 폴리머 층을 포함하는 적층체
본 발명은, 적어도 하나의 제1 금속의 적어도 하나의 제1 층 및 폴리머 조성물(PC)의 적어도 하나의 추가 층을 포함하는 적층체와, 본 발명에 따른 적층체의 제조 방법에 관한 것이다.
최근에 흔히 접하게 되는 과제는, 특히 항공기 제조, 자동차 제조 및 선박 건조를 위한, 지금까지 사용된 재료보다 가벼운 신규한 재료를 제공하는 것이다. 동시에, 이 신규한 재료는 공지된 재료와 동일한 기계적 특성, 특히 강도, 강성 및 안정성을 갖거나 이들이 개선되어야 한다. 추가로, 신규한 재료는 공지된 공정, 예들 들어 딥 드로잉, 롤링, 벤딩, 스탬핑 또는 시밍에 의해 성형될 수 있어야 한다.
WO 2005/014278은 2개의 외측 금속 층들 사이에 접착성 폴리머 층을 포함하는 적층체를 기술한다. 이 폴리머 층은 나일론-6, 나일론-6,6, 나일론-11, 나일론-12, 나일론-4,6, 나일론-6,10 또는 나일론-6,12, 및 에틸렌과 불포화 카르복실산 및/또는 카르복실산 유도체의 코폴리머, 및 반응성 코폴리머를 포함한다. 에틸렌과 불포화 카르복실산 및/또는 카르복실산 유도체의 코폴리머는 극성기로 그래프팅될 수 있다.
WO 2005/014278에 기술된 적층체의 특정한 단점은, 특히 이것이 습한 환경에서 보관된 후 단지 인장 강도가 부족하다는 것이다. 더욱이, 폴리머 층은 변동하는 수분 흡수성을 흔히 가지며, 이는 변동하는 결합 특성을 초래한다.
US 2011/0200816은 2개의 금속 층 및 개재된 폴리머 층을 포함하는 적층체를 기술한다. 폴리머 층은, 예를 들어 나일론-6/6,6 코폴리머를 포함한다. 또한 다양한 다른 열가소성 폴리머, 예컨대 폴리올레핀 및 폴리이미드가 기술되어 있다. US 2011/0200816에 기술된 적층체는 또한, 특히 습한 환경에서 보관된 후 부족한 인장 강도를 나타내거나, 심지어 대기 습도에 의해 사용할 수 없을 정도로 파괴된다.
DE 10 2011 084519는 제1 외층, 중간층 및 제2 외층을 포함하는 태양 전지용 밀봉층을 기술한다. 상기 층은 폴리아미드, 예를 들어 나일론-6 또는 나일론-6,6을 포함할 수 있다.
따라서, 본 발명의 목적은 적층체 및 그의 제조 방법을 제공하는 것이었으며, 상기 적층체는 적어도 종래 기술에서 설명된 적층체의 단점을 감소된 정도로만 갖는 것이다.
이 목적은, 적어도 하나의 제1 금속의 적어도 하나의 제1 층 및 폴리머 조성물(PC)의 적어도 하나의 추가 층을 포함하는 적층체로서, 폴리머 조성물(PC)은 다음의 성분들을 포함하는 것인 적층체에 의해 달성되었다:
(A) 적어도 하나의 폴리아미드,
(B) 적어도 다음의 성분들:
(B1) 적어도 하나의 제1 C2-C20-알켄, 및
(B2) 적어도 하나의 제2 C2-C20-알켄
을 중합함으로써 얻을 수 있는 적어도 하나의 제1 코폴리머로서, 성분 (B1)과 (B2)는 서로 상이한 것인 적어도 하나의 제1 코폴리머,
(C) 적어도 다음의 성분들:
(C1) 적어도 하나의 제3 C2-C20-알켄, 및
(C2) 적어도 하나의 아크릴산 유도체
를 중합함으로써 얻을 수 있는 적어도 하나의 제2 코폴리머.
놀랍게도, 본 발명의 적층체가 특히 우수한 박리 특성을 갖는 것을 발견하였다.
이하, 본 발명을 보다 구체적으로 설명한다.
적층체
본 발명에 따르면, 적층체는 적어도 하나의 제1 금속의 적어도 하나의 제1 층 및 폴리머 조성물(PC)의 적어도 하나의 추가 층을 포함한다.
본 발명의 맥락에서 "적어도 하나의 제1 층"이 의미하는 것은 정확히 하나의 제1 층 또는 2 이상의 제1 층이다.
본 발명의 맥락에서 "적어도 하나의 제1 금속"이 의미하는 것은 정확히 하나의 제1 금속 또는 2 이상의 제1 금속의 혼합물이다.
본 발명의 맥락에서 "적어도 하나의 추가 층"이 의미하는 것은 정확히 하나의 추가 층 또는 2 이상의 추가 층을 의미한다.
적층체는 바람직하게는 적어도 하나의 제2 금속의 적어도 하나의 제2 층을 추가로 포함하며, 이때 적어도 하나의 제1 금속의 적어도 하나의 제1 층은, 폴리머 조성물(PC)의 적어도 하나의 추가 층을 통해 적어도 하나의 제2 금속의 적어도 하나의 제2 층에 결합된다. 이러한 적층체에서, 적어도 하나의 제1 층에 적어도 하나의 추가 층이 이어지고, 이것에 적어도 하나의 제2 층이 이어진다.
적어도 하나의 제1 층, 적어도 하나의 추가 층 및 적어도 하나의 제2 층을 포함하는 이러한 적층체는 "샌드위치 재료"로도 공지되어 있다.
따라서, 본 발명은 또한 적층체로서, 적층체가 적어도 하나의 제2 금속의 적어도 하나의 제2 층을 추가로 포함하고 적어도, 적어도 하나의 제1 층이 적어도 하나의 추가 층을 통해 적어도 하나의 제2 층에 결합되는 것인 적층체를 제공한다.
적어도 하나의 제1 층의 적어도 하나의 제1 금속은, 적어도 하나의 제2 층의 적어도 하나의 제2 금속과 동일하거나 상이할 수 있다. 적어도 하나의 제1 층의 적어도 하나의 제1 금속은, 바람직하게는 적어도 하나의 제2 층의 적어도 하나의 제2 금속과 동일하다.
적층체는 적어도 하나의 제1 금속의 적어도 하나의 제1 층을 포함한다. 다시 말해, 적층체는 적어도 하나의 제1 금속으로 제조된 적어도 하나의 제1 층을 포함한다.
적어도 하나의 제1 금속의 적어도 하나의 제1 층은, 예를 들어 0.1 ∼ 0.6 mm 범위, 바람직하게는 0.15 ∼ 0.4 mm 범위, 특히 바람직하게는 0.18 ∼ 0.3 mm 범위의 두께를 갖는다.
따라서, 본 발명은 또한, 적어도 하나의 제1 층이 0.1 ∼ 0.6 mm 범위의 두께를 갖는 것인 적층체를 제공한다.
적층체는 바람직하게는 적어도 하나의 제2 금속의 적어도 하나의 제2 층을 추가로 포함한다. 달리 말해, 적층체는 바람직하게는 적어도 하나의 제2 금속으로 제조된 적어도 하나의 제2 층을 추가로 포함한다.
적어도 하나의 제2 금속의 적어도 하나의 제2 층은, 예를 들어 0.1 ∼ 0.6 mm 범위, 바람직하게는 0.15 ∼ 0.4 mm 범위, 특히 바람직하게는 0.18 ∼ 0.3 mm 범위의 두께를 갖는다.
따라서, 본 발명은 또한 적층체로서, 적층체가 적어도 하나의 제2 금속의 적어도 하나의 제2 층을 추가로 포함하고, 여기서 적어도 하나의 제2 층은 0.1 ∼ 0.6 mm 범위의 두께를 갖는 것인 적층체를 제공한다.
적어도 하나의 제2 층의 두께는, 적어도 하나의 제1 층의 두께와 동일하거나 상이할 수 있다. 적어도 하나의 제2 층의 두께는, 바람직하게는 적어도 하나의 제1 층의 두께와 동일하다.
적어도 하나의 제1 층의 적어도 하나의 제1 금속으로서 적합한 것은, 적층체의 제조 온도 및 사용 온도에서 고체인, 당업자에게 공지된 임의의 금속 및 금속 합금이다. 적어도 하나의 제1 층의 적어도 하나의 제1 금속은 바람직하게는 철, 알루미늄, 구리, 니켈 및 마그네슘, 및 또한 이들의 합금으로 이루어진 군으로부터 선택된다. 적어도 하나의 제1 금속은 보다 바람직하게는 철의 합금이고, 적어도 하나의 제1 금속은 특히 바람직하게는 강철이다.
따라서, 본 발명은 또한, 적어도 하나의 제1 층의 적어도 하나의 제1 금속이 철, 알루미늄, 구리, 니켈 및 마그네슘, 및 또한 이들의 합금으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 적층체를 제공한다.
따라서, 본 발명은 또한, 적어도 하나의 제1 금속이 철, 알루미늄, 구리, 니켈 및 마그네슘, 또한 및 이들의 합금으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 적층체를 제공한다.
강철은 당업자에게 공지되어 있다. 본 발명의 맥락에서 "강철"은 철을 주성분으로 포함하는 합금을 의미하는 것으로 이해된다. 이는 DIN EN 10020:2000-07에 따른 강철의 정의에 해당한다.
적어도 하나의 제1 금속은 코팅되거나 코팅되지 않을 수 있다. 적어도 하나의 제1 금속은 바람직하게는 코팅된다. 적어도 하나의 제1 금속에 적합한 코팅은 당업자에게 자체 공지되어 있으며, 예를 들어 접착 촉진제 층, 부식 방지 층, 페인트, 또는 아연 또는 마그네슘 코팅이다.
적어도 하나의 제1 금속은 바람직하게는 아연 코팅된다. "아연 코팅된"은, 적어도 하나의 제1 금속이 추가 금속, 특히 아연 또는 아연 합금으로 코팅됨을 의미한다.
따라서, 적어도 하나의 제1 금속이 아연 코팅된 강철인 경우가 특히 바람직하다.
적어도 하나의 제1 금속의 아연 코팅은 당업자에게 공지된 방법, 예를 들어 용융 아연 코팅 또는 갈바닉 아연 코팅에 의해 수행될 수 있다.
적어도 하나의 제1 금속이 아연 코팅된 경우, 이것은 추가 코팅, 예를 들어 접착 촉진제 층 및/또는 페인트를 추가로 가질 수 있다. 이는 당업자에게 공지되어 있다.
적어도 하나의 제1 금속의 코팅은 당업자에게 공지된 임의의 방법에 의해 수행될 수 있으며, 예를 들어 코팅은 수용액 또는 분산액으로부터 수행될 수 있다.
적어도 하나의 제1 층의 적어도 하나의 제1 금속에 대한 전술한 설명 및 선호도는, 적어도 하나의 제2 층의 적어도 하나의 제2 금속에 대응하여 적용된다.
따라서, 본 발명은 또한 적층체로서, 적층체가 적어도 하나의 제2 금속의 적어도 하나의 제2 층을 추가로 포함하고, 적어도 하나의 제2 층의 적어도 하나의 제2 금속은 철, 알루미늄, 구리, 니켈 및 마그네슘, 및 또한 이들의 합금으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 적층체를 제공한다.
적층체는 폴리머 조성물(PC)의 적어도 하나의 추가 층을 포함한다. 다시 말해, 이는 적어도 하나의 추가 층이 폴리머 조성물(PC)로 구성된다는 것을 의미한다.
폴리머 조성물(PC)의 적어도 하나의 추가 층은, 예를 들어 0.02 ∼ 2 mm 범위, 바람직하게는 0.05 ∼ 1.5 mm 범위, 특히 바람직하게는 0.1 ∼ 1 mm 범위의 두께를 갖는다.
따라서, 본 발명은 또한, 적어도 하나의 추가 층이 0.02 ∼ 2 mm 범위의 두께를 갖는 것인 적층체를 제공한다.
따라서 본 발명은 또한, 적어도 하나의 제1 층이 0.1 mm ∼ 0.6 mm 범위의 두께를 갖고/갖거나 적어도 하나의 추가 층이 0.02 mm ∼ 2 mm 범위의 두께를 갖는 것인 적층체를 제공한다.
폴리머 조성물(PC)
본 발명에 따르면, 폴리머 조성물(PC)은 다음의 성분들: (A) 적어도 하나의 폴리아미드, (B) 적어도 하나의 제1 코폴리머 및 (C) 적어도 하나의 제2 코폴리머를 포함한다.
본 발명의 맥락에서 "적어도 하나의 폴리아미드"가 의미하는 것은 정확히 하나의 폴리아미드 또는 2 이상의 폴리아미드의 혼합물(블렌드)이다.
본 발명의 맥락에서 "적어도 하나의 제1 코폴리머"가 의미하는 것은 정확히 하나의 제1 코폴리머 또는 2 이상의 제1 코폴리머의 혼합물이다.
본 발명의 맥락에서 "적어도 하나의 제2 코폴리머"가 의미하는 것은 정확히 하나의 제2 코폴리머 또는 2 이상의 제2 코폴리머의 혼합물(블렌드)이다.
본 발명의 맥락에서, 용어 "성분 (A)" 및 "적어도 하나의 폴리아미드"는 동의어로 사용되므로 동일한 의미를 갖는다.
마찬가지로 본 발명의 맥락에서 동의어로 사용되며, 따라서 각각의 경우에서 또한 동일한 의미를 갖는 것은, 용어 "성분 (B)"와 "적어도 하나의 제1 코폴리머", 및 "성분 (C)"와 "적어도 하나의 제2 코폴리머"이다.
폴리머 조성물(PC)의 적어도 하나의 제1 코폴리머가 폴리머 조성물(PC)의 적어도 하나의 제2 코폴리머와 상이하다는 것이 당업자에게 명백할 것이다. 따라서 성분 (B)는 성분 (C)와 상이하다.
따라서, 본 발명은 또한, 폴리머 조성물(PC)에 존재하는 성분 (B)가 폴리머 조성물(PC)에 존재하는 성분 (C)와 상이한 것인 적층체를 제공한다.
폴리머 조성물(PC)은 당업자에게 공지된 임의의 방법에 의해 제조될 수 있다. 예를 들어, 폴리머 조성물(PC)에 존재하는 성분 (A), (B) 및 (C)가 압출기에서 배합되어, 폴리머 조성물(PC)이 얻어진다.
성분 (A), (B) 및 (C)가 혼합물(블렌드)로서 폴리머 조성물(PC)에 존재할 수 있다는 것은 당업자에게 명백할 것이다. 폴리머 조성물(PC)의 제조에서, 폴리머 조성물(PC)에 존재하는 성분 (A), (B) 및 (C)의 적어도 부분적인 상호 작용이 또한 있을 수 있다. 이것은 당업자에게 공지되어 있다.
또한, 폴리머 조성물(PC)은 적어도 하나의 충전제를 추가로 포함할 수 있다.
본 발명의 맥락에서 "적어도 하나의 충전제"가 의미하는 것은 정확히 하나의 충전제 또는 2 이상의 충전제의 혼합물이다.
적합한 충전제는, 당업자에게 공지되어 있고 폴리머 조성물(PC)의 성분 (A), (B) 및 (C)와 혼합될 수 있는 모든 충전제를 포함한다.
적어도 하나의 충전제가 무기 충전제, 유기 충전제 및 천연 충전제로 이루어진 군으로부터 선택되는 경우가 바람직하다.
적어도 하나의 충전제는 일반적으로 미립자이다. 예를 들어, 적어도 하나의 충전제는 섬유 재료이거나 예컨대 구체의 형태를 취할 수 있다. 적어도 하나의 충전제는, 예를 들어 1 ∼ 15 범위, 바람직하게는 1 ∼ 10 범위, 특히 바람직하게는 1 ∼ 5 범위의 종횡비를 갖는다. 본 발명의 맥락에서 "종횡비"가 의미하는 것은, 적어도 하나의 충전제의 입자의 가장 큰 치수 대 적어도 하나의 충전제의 입자의 가장 작은 치수의 비율이다.
본 발명의 맥락에서, "섬유 재료"는 섬유, 예를 들어 개별 섬유, 섬유 다발(로빙), 부직포, 레이드 스크림, 직조물 또는 편직물를 포함하는 모든 재료를 의미하는 것으로 이해된다.
예를 들어, 적어도 하나의 충전제는 규회석, 탈크, 붕소 섬유 재료, 유리 섬유 재료, 탄소 섬유 재료, 실리카 섬유 재료, 세라믹 섬유 재료, 현무암 섬유 재료, 금속 섬유 재료, 아라미드 섬유 재료, 폴리(p-페닐렌-2,6-벤조비스옥사졸) 섬유 재료, 폴리에스테르 섬유 재료, 나일론 섬유 재료, 폴리에틸렌 섬유 재료, 목재 섬유 재료, 아마 섬유 재료, 대마 섬유 재료, 코코넛 섬유 재료 및 사이잘 섬유 재료로 이루어진 군으로부터 선택된다.
적어도 하나의 충전제가 유리 섬유 재료, 탄소 섬유 재료, 아라미드 섬유 재료, 폴리(p-페닐렌-2,6-벤조비스옥사졸) 섬유 재료, 붕소 섬유 재료, 금속 섬유 재료 및 티탄산칼륨 섬유 재료로 이루어진 군으로부터 선택되는 경우가 특히 바람직하다. 적어도 하나의 충전제가 유리 섬유 재료인 경우가 특히 바람직하다.
폴리머 조성물(PC)은 바람직하게는 어떠한 충전제도 포함하지 않는다.
예를 들어 폴리머 조성물(PC)은, 각각의 경우에 성분 (A), (B) 및 (C)와 임의의 적어도 하나의 충전제의 중량 백분율의 총합을 기준으로, 바람직하게는 폴리머 조성물(PC)의 총 중량을 기준으로, 40 ∼ 99 중량% 범위의 성분 (A), 바람직하게는 55 ∼ 85 중량% 범위, 특히 바람직하게는 60 ∼ 80 중량% 범위의 성분 (A)를 포함한다.
따라서, 본 발명은 또한, 폴리머 조성물(PC)이 성분 (A), (B) 및 (C)의 중량 백분율의 총합을 기준으로 40 ∼ 99 중량% 범위의 성분 (A)을 포함하는 것인 적층체를 제공한다.
폴리머 조성물(PC)은, 예를 들어, 각각의 경우에 성분 (A), (B) 및 (C)와 임의의 적어도 하나의 충전제의 중량 백분율의 총합을 기준으로, 바람직하게는 폴리머 조성물(PC)의 총 중량을 기준으로, 0.5 ∼ 30 중량% 범위의 성분 (B), 바람직하게는 5 ∼ 20 중량% 범위, 특히 바람직하게는 10 ∼ 15 중량% 범위의 성분 (B)를 포함한다.
폴리머 조성물(PC)은, 예를 들어, 각각의 경우에 성분 (A), (B) 및 (C)와 임의의 적어도 하나의 충전제의 중량 백분율의 총합을 기준으로, 바람직하게는 폴리머 조성물(PC)의 총 중량을 기준으로, 0.5 ∼ 50 중량% 범위의 성분 (C), 바람직하게는 5 ∼ 40 중량% 범위, 특히 바람직하게는 10 ∼ 30 중량% 범위의 성분 (C)를 포함한다.
폴리머 조성물(PC)은, 예를 들어, 각각의 경우에 성분 (A), (B) 및 (C)와 임의의 적어도 하나의 충전제의 중량 백분율의 총합을 기준으로, 바람직하게는 폴리머 조성물(PC)의 총 중량을 기준으로, 0.1 ∼ 70 중량% 범위의 적어도 하나의 충전제, 바람직하게는 0.5 ∼ 60 중량% 범위, 특히 바람직하게는 1 ∼ 50 중량% 범위의 적어도 하나의 충전제를 포함한다.
성분 (A), (B) 및 (C)와 임의의 적어도 하나의 충전제의 중량 백분율의 총합은 일반적으로 100 중량%가 된다.
또한, 폴리머 조성물(PC)은 당업자에게 공지된 첨가제를 포함할 수 있다. 폴리머 조성물(PC)에 존재할 수 있는 첨가제는, 예를 들어 안정제, 염료, 정전기 방지제, 필러 오일, 표면 개선제, 건조제, 탈형 보조제(demolding aid), 이형제(release agent), 항산화제, 광 안정제, PVC 안정제, 활제, 난연제, 발포제, 충격 개질제, 접착 촉진제, 커플링제 및 핵 형성 보조제로 이루어진 군으로부터 선택된다.
따라서, 본 발명은 또한 적층체로서, 폴리머 조성물(PC)이 안정제, 염료, 대전방지제, 필러 오일, 표면 개선제, 건조제, 탈형 보조제, 이형제, 항산화제, 광 안정제, PVC 안정제, 활제, 난연제, 발포제, 충격 개질제, 접착 촉진제, 커플링제 및 핵 형성 보조제로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 첨가제를 추가로 포함하는 것인 적층체를 제공한다.
이들 첨가제는 당업자에게 자체 공지되어 있다. 결합제는 가교제로도 공지되어 있다. 본 발명의 맥락에서, "접착 촉진제"는 적어도 하나의 제1 층 및 임의로 적어도 하나의 제2 층에 대한, 적어도 하나의 추가 층의 폴리머 조성물(PC)의 접착성을 추가로 개선하는 첨가제를 의미하는 것으로 이해된다.
성분 (A)
본 발명에 따르면, 폴리머 조성물(PC)에 존재하는 성분 (A)는 적어도 하나의 폴리아미드이다.
폴리아미드는 당업자에게 자체 공지되어 있다.
적합한 폴리아미드는 일반적으로 70 ∼ 350 ml/g 범위, 바람직하게는 70 ∼ 240 ml/g 범위의 점도 수치를 갖는다. 점도 수치는 ISO 307에 따라 25℃에서 96 중량% 황산 중 0.5 중량%의 폴리아미드 용액으로부터 본 발명에 따라 결정된다.
바람직한 폴리아미드는 반정질 폴리아미드이다. 적합한 폴리아미드는 500 ∼ 2,000,000 g/mol 범위, 바람직하게는 5,000 ∼ 500,000 g/mol 범위, 보다 바람직하게는 10,000 ∼ 100,000 g/mol 범위의 중량 평균 분자량(MW)을 갖는다. 중량 평균 분자량(MW)은 ASTM D4001에 따라 결정된다.
적합한 폴리아미드는, 예를 들어 7∼13개의 고리 구성원을 갖는 락탐으로부터 유래된 폴리아미드를 포함한다. 적합한 폴리아미드는, 디카르복실산과 디아민의 반응에 의해 얻어지는 폴리아미드를 추가로 포함한다.
락탐으로부터 유래된 폴리아미드의 예는, 폴리카프로락탐, 폴리카프릴로락탐 및/또는 폴리라우로락탐으로부터 유래된 폴리아미드를 포함한다.
적합한 폴리아미드는 ω-아미노알킬 니트릴로부터 얻을 수 있는 것들을 추가로 포함한다. 바람직한 ω-아미노알킬 니트릴은 나일론-6를 제공하는 아미노카프로 니트릴이다. 또한 디니트릴은 디아민과 반응될 수 있다. 여기서는 아디포디니트릴 및 헥사메틸렌디아민이 바람직하며, 이들의 중합은 나일론-6,6을 제공한다. 니트릴의 중합은 물의 존재하에 수행되며 직접 중합이라고도 공지되어 있다.
디카르복실산 및 디아민으로부터 얻을 수 있는 폴리아미드가 사용되는 경우, 6∼36개의 탄소 원자, 바람직하게는 6∼12개의 탄소 원자, 더욱 바람직하게는 6∼10개의 탄소 원자를 갖는 디카르복실산 알칸(지방족 디카르복실산)을 사용할 수 있다. 방향족 디카르복실산도 적합하다.
여기서, 디카르복실산의 예는 아디프산, 아젤라산, 세바스산, 도데칸디오산 및 또한 테레프탈산 및/또는 이소프탈산을 포함한다.
적합한 디아민은 예를 들어, 4∼36개의 탄소 원자를 갖는 알칸디아민, 바람직하게는 6∼12개의 탄소 원자를 갖는 알칸디아민, 특히 6∼8개의 탄소 원자를 갖는 알칸디아민, 및 방향족 디아민, 예컨대 m-크실릴렌디아민, 디(4-아미노페닐)메탄, 디(4-아미노시클로헥실)메탄, 2,2-디(4-아미노페닐)프로판 및 2,2-디(4-아미노시클로헥실)프로판 및 또한 1,5-디아미노-2-메틸펜탄을 포함한다.
바람직한 폴리아미드는 폴리헥사메틸렌아디파미드, 폴리헥사메틸렌세바카미드 및 폴리카프로락탐 및 또한 특히 카프로락탐 단위의 비율이 5 ∼ 95 중량%인 코폴리아미드 6/66이다.
또한, 상기 및 이하에서 언급된 모노머 중 2 이상, 또는 임의의 원하는 혼합비의 복수의 폴리아미드의 혼합물의 공중합에 의해 얻을 수 있는 폴리아미드가 적합하다. 특히 바람직한 혼합물은 폴리아미드 66과 다른 폴리아미드들의 혼합물, 특히 코폴리아미드 6/66이다.
따라서 적합한 폴리아미드는 지방족, 반방향족 또는 방향족 폴리아미드이다. 용어 "지방족 폴리아미드"는 폴리아미드가 지방족 모노머로만 형성된다는 것을 의미한다. 용어 "반방향족 폴리아미드"는 폴리아미드가 지방족 및 방향족 모노머 둘 다로 형성됨을 의미한다. 용어 "방향족 폴리아미드"는 폴리아미드가 방향족 모노머로만 형성된다는 것을 의미한다.
다음의 비포괄적 목록은 전술한 폴리아미드, 및 본 발명의 적층체에 사용하기에 적합한 추가의 폴리아미드, 및 또한 존재하는 모노머를 포함한다.
AB 폴리머:
PA 4: 피롤리돈
PA 6: ε-카프로락탐
PA 7: 에난톨락탐
PA 8: 카프릴로락탐
PA 9: 9-아미노펠라르곤산
PA 11: 11-아미노운데칸산
PA 12: 라우로락탐
AA/BB 폴리머:
PA 46: 테트라메틸렌디아민, 아디프산
PA 66: 헥사메틸렌디아민, 아디프산
PA 69: 헥사메틸렌디아민, 아젤라산
PA 610: 헥사메틸렌디아민, 세바 스산
PA 612: 헥사메틸렌디아민, 데칸디카르복실산
PA 613: 헥사메틸렌디아민, 운데칸디카르복실산
PA 1212: 도데칸-1,12-디아민, 데칸디카르복실산
PA 1313: 1,13-디아미노트리데칸, 운데칸디카르복실산
PA 6T: 헥사메틸렌디아민, 테레프탈산
PA 9T: 노닐 디아민, 테레프탈산
PA MXD6: m-크실릴렌디아민, 아디프산
PA 6l: 헥사메틸렌디아민, 이소프탈산
PA 6-3-T: 트리메틸헥사메틸렌디아민, 테레프탈산
PA 6/6T: (PA 6 및 PA 6T 참조)
PA 6/66: (PA 6 및 PA 66 참조)
PA 6/12: (PA 6 및 PA 12 참조)
PA 66/6/610: (PA 66, PA 6 및 PA 610 참조)
PA 6I/6T: (PA 6I 및 PA 6T 참조)
PA PACM 12: 디아미노디시클로헥실메탄, 라우로락탐
PA 6l/6T/PACM: PA 6I/6T 및 디아미노디시클로헥실메탄
PA 12/MACMI: 라우로락탐, 디메틸디아미노디시클로헥실메탄, 이소프탈산
PA 12/MACMT: 라우로락탐, 디메틸디아미노디시클로헥실메탄, 테레프탈산
PA PDA-T: 페닐렌디아민, 테레프탈산
따라서, 본 발명은 또한, 폴리머 조성물(PC)에 존재하는 성분 (A)가 PA 4, PA 6, PA 7, PA 8, PA 9, PA 11, PA 12, PA 46, PA 66, PA 69, PA 510, PA 610, PA 612, PA 613, PA 1212, PA1313, PA 6T, PA MXD6, PA 6l, PA 6-3-T, PA 6/6T, PA 6/66, PA 66/6, PA 6/12, PA 66/6/610, PA 6l/6T, PA PACM 12, PA 6l/6T/PACM, PA 12/MACMI, PA 12/MACMT, PA PDA-T, 및 전술한 폴리아미드 중 2 이상으로 구성된 코폴리아미드로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 적층체를 제공한다.
성분 (A)는 바람직하게는 나일론-6 (PA 6), 나일론-6,6 (PA 6.6), 나일론-6,10 (PA 6.10), 나일론-6,12 (PA 6.12), 나일론-12 (PA12), 나일론-6,36 (PA 6.36), 나일론-6/6,6 (PA 6/6.6), 나일론-6/6I6T (PA 6/6I6T), 나일론-6/6I (PA 6/6I), 나일론-6/6,36 (PA 6/6.36) 및 나일론-6/6T (PA 6/6T)로 이루어진 군으로부터 선택된다.
성분 (A)로서 특히 바람직한 것은 나일론-6 (PA 6), 나일론-6/6,36 (PA 6/6.36) 및/또는 나일론-6,6 (PA 66)이며, 나일론-6 (PA 6) 및 나일론-6/6,36 (PA 6/6.36)이 특히 바람직하다. 가장 바람직한 것은 나일론-6 (PA 6)이다.
따라서 본 발명은 또한, 성분 (A)가 PA 6, PA 6.6, PA 6.10, PA 6.12, PA 12, PA 6.36, PA 6/6.6, PA 6/6I6T, PA 6/6I, PA 6/6.36 및 PA 6/6T로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 적층체를 제공한다.
성분 (A)는 일반적으로 용융 온도(TM(A))를 또한 갖는다. 성분 (A)의 용융 온도(TM(A))는, 예를 들어, ISO 11357-3:2014에 따라 측정될 때 170℃ ∼ 320℃ 범위, 바람직하게는 180℃ ∼ 240℃ 범위, 특히 바람직하게는 190℃ ∼ 230℃ 범위이다.
ISO 11357-3:2014에 따른 용융 온도(TM(A))의 측정을 위해서, 성분 (A)는 일반적으로 펠릿화된 형태로 사용된다. 이 경우에 성분 (A)의 펠릿은 일반적으로 1 mm ∼ 10 mm 범위의 크기를 갖는다.
성분 (C)의 멜트 볼륨 플로우 레이트(MVR)(275℃/5 kg)는, 예를 들어, ISO 1133에 따라 측정될 때 100 ∼ 500 cm3/10분 범위이다.
성분 (B)
본 발명에 따르면, 성분 (B)는 적어도 하나의 제1 코폴리머이다. 성분 (B)는 적어도 다음의 성분들:
(B1) 적어도 하나의 제1 C2-C20-알켄, 및
(B2) 적어도 하나의 제2 C2-C20-알켄
을 중합함으로써 얻을 수 있으며, 여기서 성분 (B1)과 (B2)는 서로 상이하다.
본 발명의 맥락에서 "적어도 하나의 제1 C2-C20-알켄"이 의미하는 것은 정확히 하나의 제1 C2-C20-알켄 또는 2 이상의 제1 C2-C20-알켄의 혼합물이다.
본 발명의 맥락에서 "적어도 하나의 제2 C2-C20-알켄"이 의미하는 것은 정확히 하나의 제2 C2-C20-알켄 또는 2 이상의 제2 C2-C20-알켄의 혼합물이다.
본 발명의 맥락에서 용어 "성분 (B1)"과 "적어도 하나의 제1 C2-C20-알켄"은 동의어로 사용되므로 동일한 의미를 갖는다.
용어 "성분 (B2)"와 "적어도 하나의 제2 C2-C20-알켄"에도 동일하게 적용된다. 이들 용어는 마찬가지로 본 발명의 맥락에서 동의어로 사용되므로 동일한 의미를 갖는다.
성분 (B1)은 바람직하게는 적어도 하나의 제1 C2-C12-알켄, 특히 바람직하게는 적어도 하나의 제1 C2-C8-알켄이다.
본 발명의 맥락에서, C2-C20-알켄은 2∼20개의 탄소 원자 및 적어도 하나의 탄소-탄소 이중 결합(C-C 이중 결합)을 갖는 비치환되거나 적어도 단일 치환된 탄화수소를 의미하는 것으로 이해된다. 본 발명의 맥락에서 "적어도 하나의 탄소-탄소 이중 결합"이 의미하는 것은 정확히 하나의 탄소-탄소 이중 결합 또는 2 이상의 탄소-탄소 이중 결합이다.
달리 말해, C2-C20-알켄이 의미하는 것은, 2∼20개의 탄소 원자를 갖는 탄화수소가 불포화된 것이다. 탄화수소는 분지형 또는 비분지형일 수 있다. 정확히 하나의 C-C 이중 결합을 갖는 C2-C20-알켄의 예는 에텐, 프로펜, 1-부텐, 2-부텐, 2-메틸프로펜(이소부틸렌), 1-펜텐, 2-펜텐, 2-메틸-1-부텐, 3-메틸-1-부텐, 1-헥센, 2-헥센, 3-헥센, 옥텐 및 4-메틸-1-펜텐이다. 2 이상의 C-C 이중 결합을 갖는 C2-C20-알켄의 예는 알렌, 1,3-부타디엔, 1,4-펜타디엔, 1,3-펜타디엔 및 2-메틸-1,3-부타디엔(이소프렌)이다.
예를 들어, 성분 (B1)은 에텐, 프로펜, 1-부텐, 2-부텐, 2-메틸프로펜(이소부틸렌), 1-펜텐, 2-펜텐, 2-메틸-1-부텐, 3-메틸-1-부텐, 1-헥센, 2-헥센, 3-헥센, 옥텐, 1,3-부타디엔 및 4-메틸-1-펜텐으로 이루어진 군으로부터 선택된다. 성분 (B1)은 바람직하게는 에텐, 프로펜, 1-부텐, 2-부텐, 1,3-부타디엔, 옥텐 및 2-메틸프로펜(이소부틸렌)으로 이루어진 군으로부터 선택되고, 성분 (B1)은 가장 바람직하게는 에텐, 프로펜, 옥텐 및 1,3-부타디엔으로부터 선택된다.
따라서, 본 발명은 또한, 성분 (B1)이 에텐, 프로펜, 1-부텐, 2-부텐, 옥텐 및 부타디엔으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 적층체를 제공한다.
성분 (B1)에 대해 전술한 상세사항 및 선호도는, 성분 (B2)가 성분 (B1)과 상이하다는 것을 제외하고는 성분 (B2)에 상응하게 적용될 수 있다.
따라서, 본 발명은 또한, 성분 (B2)가 에텐, 프로펜, 1-부텐, 2-부텐, 옥텐 및 부타디엔으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 적층체를 제공한다.
적어도 성분 (B1)과 (B2)의 중합을 위해, 예를 들어, 각각의 경우에 성분 (B1)과 (B2)의 총량을 기준으로 50 ∼ 99 몰% 범위의 성분 (B1), 바람직하게는 60 ∼ 85 몰% 범위의 성분 (B1)이 사용된다.
예를 들어, 적어도 성분 (B1)과 (B2)의 중합에서, 각각의 경우에 성분 (B1)과 (B2)의 총량을 기준으로 1 ∼ 50 몰% 범위의 성분 (B2), 바람직하게는 15 ∼ 40 몰% 범위의 성분 (B2)가 사용된다.
성분 (B1)과 (B2)의 중합에서, 추가로 성분 (B3), 적어도 하나의 촉매를 사용하는 것도 가능하다. 적합한 촉매는 당업자에게 자체 공지되어 있다.
또한, 성분 (B4), 적어도 하나의 추가 모노머를 사용하는 것도 가능하다. 성분 (B4)는 바람직하게는 성분들의 중합에서 작용화를 위해 사용된다. 적합한 성분 (B4)는, 예를 들어 말레산 무수물이다.
따라서, 본 발명은 또한, 추가 성분 (B4), 무수 말레산을 중합함으로써 성분 (B)를 얻을 수 있는 것인 적층체를 제공한다.
예를 들어, 각각의 경우에 성분 (B1), (B2) 및 (B4)와 임의의 성분 (B3)의 중량 백분율의 총합을 기준으로, 0.1 ∼ 5 중량% 범위의 성분 (B4), 바람직하게는 0.5 ∼ 1 중량% 범위의 성분 (B4)가 사용된다.
성분 (B1), (B2)와 임의의 성분 (B3) 및 (B4)의 몰 백분율 및 중량 백분율은 중합 전, 즉, 성분들이 서로 반응하기 전의 성분의 몰 백분율 및 중량 백분율에 관한 것임이 명백해질 것이다. 몰 백분율 및 중량 백분율은 중합 동안에 변화할 가능성이 있음이 명백해질 것이다.
적어도 하나의 제1 코폴리머는 블록 코폴리머 또는 랜덤 코폴리머일 수 있다. 적어도 하나의 제1 코폴리머는 바람직하게는 블록 코폴리머이다.
블록 코폴리머는, 성분 (B1)을 중합함으로써 얻을 수 있는 블록과 성분 (B2)를 중합함으로써 얻을 수 있는 블록을 교호시키는 것을 포함한다.
랜덤 코폴리머에서, 성분 (B1)을 중합함으로써 얻을 수 있는 반복 단위와 성분 (B2)를 중합함으로써 얻을 수 있는 반복 단위의 배열은 무작위이다. 예를 들어, 성분 (B1)을 중합함으로써 얻을 수 있는 블록 다음에는 성분 (B2)를 중합함으로써 얻을 수 있는 2개의 블록이 후속되고, 이어서 성분 (B1)을 중합함으로써 얻을 수 있는 5개의 블록이 후속되며, 이어서 성분 (B2)를 중합함으로써 얻을 수 있는 블록이 후속된다.
성분 (B)는 일반적으로 유리 전이 온도(TG(B))를 갖는다. 예를 들어, 성분 (B)의 유리 전이 온도 (TG(B))는, ISO 11357-2:2014에 따라 측정될 때 -100℃ ∼ 20℃ 범위, 바람직하게는 -50℃ ∼ -20℃ 범위이다.
본 발명의 맥락에서, 성분 (B)의 유리 전이 온도(TG(B))는, ISO 11357-2:2014에 따라, 건조 성분 (B)의 유리 전이 온도 (TG(B))에 관한 것이다.
본 발명의 맥락에서 "건조"가 의미하는 것은, 성분 (B)가, 각각의 경우에 성분 (B)의 총 중량을 기준으로 1 중량% 미만의 물, 바람직하게는 0.5 중량% 미만, 특히 0.1 중량% 미만의 물을 포함한다는 것이다. 보다 바람직하게는 "건조"가 의미하는 것은 성분 (B)가 물을 포함하지 않고, 가장 바람직하게는 성분 (B)가 용매를 포함하지 않는다는 것이다.
성분 (B)의 멜트 플로우 레이트(MFR)(230℃/10 kg)는, 예를 들어, ISO 1133에 따라 측정될 때 0.1 ∼ 20 g/10분 범위, 바람직하게는 1 ∼ 15 g/10분 범위이다.
성분 (C)
본 발명에 따르면, 폴리머 조성물(PC)은 성분 (C)로서 적어도 하나의 제2 코폴리머를 포함한다.
성분 (C)는 적어도 다음의 성분들:
(C1) 적어도 하나의 제3 C2-C20-알켄, 및
(C2) 적어도 하나의 아크릴산 유도체
를 중합함으로써 얻을 수 있다.
본 발명의 맥락에서 "적어도 하나의 제3 C2-C20-알켄"이 의미하는 것은 정확히 하나의 제3 C2-C20-알켄 또는 2 이상의 제3 C2-C20-알켄의 혼합물이다.
본 발명의 맥락에서 "적어도 하나의 아크릴산 유도체"가 의미하는 것은 정확히 하나의 아크릴산 유도체 또는 2 이상의 아크릴산 유도체의 혼합물이다.
본 발명의 맥락에서, 용어 "성분 (C2)"와 "적어도 하나의 제3 C2-C20-알켄"은 동의어로 사용되므로 동일한 의미를 갖는다.
용어 "성분 (C2)"와 "적어도 하나의 아크릴산 유도체"에도 동일하게 적용된다. 이들 용어는 마찬가지로 본 발명의 맥락에서 동의어로 사용되며 동일한 의미를 갖는다.
전술한 성분 (B1)에 대한 전술한 상세사항 및 선호도는, 성분 (C1)에 상응하게 적용할 수 있다.
따라서, 본 발명은 또한, 성분 (C1)이 에텐, 프로펜, 1-부텐, 2-부텐, 옥텐 및 부타디엔으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 적층체를 제공한다.
본 발명에 따르면, 성분 (C2)는 적어도 하나의 아크릴산 유도체이다. 본 발명의 맥락에서, 아크릴산 유도체는 아크릴산, 메타크릴산 및 이들로부터 유도된 화합물, 예컨대 특히 아크릴산 에스테르 및 아크릴로일 할라이드, 및 메타크릴산 에스테르 및 메타크릴로일 할라이드를 의미하는 것으로 이해된다.
따라서, 본 발명은 또한, 성분 (C2)가 아크릴산, 아크릴산 에스테르, 아크릴로일 할라이드, 메타크릴산, 메타크릴산 에스테르, 메타크릴로일 할라이드로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 적층체를 제공한다.
본 발명은 추가로, 성분 (C2)가 아크릴산, 아크릴 에스테르 및 아크릴로일 할라이드로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 적층체를 제공한다.
아크릴산은 프로펜산으로도 지칭되며, 당업자에게 자체 공지되어 있다. 아크릴산 에스테르는 아크릴산과 알코올의 반응에서 형성된다. 아크릴 에스테르는 알킬 아크릴레이트로도 지칭된다.
예를 들어, 성분 (C2)는 아크릴산, 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, n-프로필 아크릴레이트, n-부틸 아크릴레이트, 아밀 아크릴레이트, 2-메틸부틸 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, n-헥실 아크릴레이트, n-옥틸 아크릴레이트, n-데실 아크릴레이트, n-도데실 아크릴레이트 및 3,5,5-트리메틸헥실 아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택된다.
메틸 아크릴레이트는 아크릴산 메틸 에스테르로도 지칭되고, 에틸 아크릴레이트는 아크릴산 에틸 에스테르로도 지칭되며, 부틸 아크릴레이트는 아크릴산 부틸 에스테르로도 지칭된다.
성분 (C2)는 바람직하게는 아크릴산 메틸 에스테르, 아크릴산 부틸 에스테르 및 아크릴산으로 이루어진 군으로부터 선택된다.
따라서, 본 발명은 또한, 성분 (C2)가 아크릴산 메틸 에스테르, 아크릴산 부틸 에스테르 및 아크릴산으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 적층체를 제공한다.
예를 들어, 적어도 성분 (C1)과 (C2)의 중합에서, 각각의 경우에 성분 (C1)과 (C2)의 중량 백분율의 총합을 기준으로 50 ∼ 99 중량% 범위, 바람직하게는 60 ∼ 95 중량% 범위의 성분 (C1)이 사용된다.
예를 들어, 성분 (C1)과 (C2)의 중합에서, 각각의 경우에 성분 (C1)과 (C2)의 중량 백분율의 총합을 기준으로 1 ∼ 50 중량% 범위의 성분 (C2), 바람직하게는 5 ∼ 40 중량% 범위의 성분 (C2)가 사용된다.
성분 (C1)과 (C2)의 중합에서, 추가로 성분 (C3), 적어도 하나의 촉매를 사용하는 것도 가능하다. 적합한 촉매는 당업자에게 자체 공지되어 있다.
또한, 성분 (C4), 적어도 하나의 추가 모노머를 사용하는 것도 가능하다. 성분 (C4)는 바람직하게는 성분들의 중합에서 작용화를 위해 사용된다. 적합한 성분 (C4)는, 예를 들어 말레산 무수물이다.
예를 들어, 각각의 경우에 성분 (C1), (C2) 및 (C4)와 임의의 성분 (C3)의 중량 백분율의 총합을 기준으로 0.01 ∼ 3 중량% 범위의 성분 (C4), 바람직하게는 0.1 ∼ 2 중량% 범위의 성분 (C4)가 사용된다.
성분 (C1), (C2)와 임의의 성분 (C3) 및 (C4)의 중량 백분율은 중합 전, 즉, 성분들이 서로 반응하기 전의 성분의 중량 백분율에 관한 것임이 명백해질 것이다. 중량 백분율은 중합 동안에 변화할 가능성이 있음이 명백해질 것이다.
적어도 하나의 제2 코폴리머는 블록 코폴리머 또는 랜덤 코폴리머일 수 있다. 적어도 하나의 제2 코폴리머는 바람직하게는 블록 코폴리머이다.
블록 코폴리머는 성분 (B1)을 중합함으로써 얻을 수 있는 블록과 성분 (B2)를 중합함으로써 얻을 수 있는 블록을 교호시키는 것을 포함한다.
랜덤 코폴리머에서, 성분 (C1)을 중합함으로써 얻을 수 있는 반복 단위와 성분 (C2)를 중합함으로써 얻을 수 있는 반복 단위의 배열은 무작위이다. 예를 들어, 성분 (C1)을 중합함으로써 얻을 수 있는 블록에 성분 (C2)를 중합함으로써 얻을 수 있는 2개의 블록이 후속되고, 이어서 성분 (C1)을 중합함으로써 얻을 수 있는 5개의 블록이 후속되며, 이어서 성분 (C2)를 중합함으로써 얻을 수 있는 블록이 후속된다.
성분 (C)는 일반적으로 용융 온도(TM(C))를 갖는다. 성분 (C)의 용융 온도(TM(C))는, 예를 들어, ISO 11357-3:2014에 따라 측정될 때 50℃ ∼ 150℃ 범위, 바람직하게는 90℃ ∼ 110℃ 범위이다.
성분 (C)의 멜트 플로우 레이트(MFR)(190℃/2.16 kg)은, 예를 들어, ISO 1133에 따라 측정될 때 0.1 ∼ 20 g/10분 범위, 바람직하게는 0.1 ∼ 5 g/10분 범위이다.
제조
본 발명의 적층체는 당업자에게 공지된 임의의 방법으로 제조될 수 있다.
적층체를 연속 공정으로 제조하는 경우가 바람직하다.
본 발명의 적층체는 바람직하게는, 다음의 단계들:
a) 다음의 성분들을 포함하는 폴리머 조성물(PC)의 필름을 제공하는 단계:
(A) 적어도 하나의 폴리아미드,
(B) 적어도 다음의 성분들:
(B1) 적어도 하나의 제1 C2-C20-알켄, 및
(B2) 적어도 하나의 제2 C2-C20-알켄
을 중합함으로써 얻을 수 있는 적어도 하나의 제1 코폴리머로서, 성분 (B1)과 (B2)는 서로 상이한 것인 적어도 하나의 제1 코폴리머,
(C) 적어도 다음의 성분들:
(C1) 적어도 하나의 제3 C2-C20-알켄, 및
(C2) 적어도 하나의 아크릴산 유도체
를 중합함으로써 얻을 수 있는 적어도 하나의 제2 코폴리머,
b) 적어도 하나의 제1 금속의 제1 시트를 가열하는 단계,
c) 단계 b)로부터의 가열된 제1 시트를, 단계 a)에서 제공된 필름으로 압착하여 적층체를 얻는 단계
를 포함하는 방법으로 제조된다.
따라서 본 발명은 또한, 본 발명의 적층체의 제조 방법으로서,
a) 다음의 성분들을 포함하는 폴리머 조성물(PC)의 필름을 제공하는 단계:
(A) 적어도 하나의 폴리아미드,
(B) 적어도 다음의 성분들:
(B1) 적어도 하나의 제1 C2-C20-알켄, 및
(B2) 적어도 하나의 제2 C2-C20-알켄
을 중합함으로써 얻을 수 있는 적어도 하나의 제1 코폴리머로서, 성분 (B1)과 (B2)는 서로 상이한 것인 적어도 하나의 제1 코폴리머,
(C) 적어도 다음의 성분들:
(C1) 적어도 하나의 제3 C2-C20-알켄, 및
(C2) 적어도 하나의 아크릴산 유도체
를 중합함으로써 얻을 수 있는 적어도 하나의 제2 코폴리머,
b) 적어도 하나의 제1 금속의 제1 시트를 가열하는 단계,
c) 단계 b)로부터의 가열된 제1 시트를, 단계 a)에서 제공된 필름으로 압착하여 적층체를 얻는 단계
를 포함하는, 본 발명의 적층체의 제조 방법을 제공한다.
본 발명의 적층체의 폴리머 조성물(PC)에 대한 전술한 설명 및 선호도는 본 발명의 방법에서 폴리머 조성물(PC)에 상응하게 적용된다. 적층체의 성분 (A), (B) 및 (C)에 대한 전술한 설명 및 선호도는, 마찬가지로 성분 (A), (B) 및 (C)에 상응하게 적용된다.
단계 a)는 폴리머 조성물(PC)의 필름을 제공하는 것을 포함한다. 단계 a)에서 제공된 필름은 폴리머 조성물(PC)로 이루어진다.
폴리머 조성물(PC)의 필름을 제공하는 방법은 당업자에게 자체 공지되어 있다. 단계 a)는 바람직하게는 압출법에 의해 필름을 제공하는 것을 포함한다.
따라서, 본 발명은 또한, 단계 a)에서 압출법에 의해 필름이 제공되는 것인 방법을 제공한다.
폴리머 조성물(PC)의 필름을 제공하기 위한 적합한 압출법은 당업자에게 공지되어 있으며, 예를 들어 캐스팅법, 캘린더링법, 블로잉법 또는 다중 블로잉법을 포함한다.
단계 a)에서 제공된 폴리머 조성물(PC)의 필름은 임의의 원하는 두께를 가질 수 있다. 단계 a)에서 제공된 폴리머 조성물(PC)의 필름은 일반적으로, 제조될 적층체의 적어도 하나의 추가 층보다 1% ∼ 20% 더 큰 범위, 제조될 적층체의 적어도 하나의 추가 층보다 2% ∼ 15% 더 큰 범위, 특히 바람직하게는 제조될 적층체의 적어도 하나의 추가 층보다 4% ∼ 10% 더 큰 범위의 두께를 갖는다.
단계 b)는 적어도 하나의 제1 금속의 제1 시트를 가열하는 것을 포함한다. 제1 시트는 적어도 하나의 제1 금속으로 제조된다. 적층체에 존재하는 제1 금속에 대한 전술한 상세사항 및 선호도는 적어도 하나의 제1 금속에 상응하게 적용될 수 있다. 제1 시트는 당업자에게 공지된 임의의 방법으로 가열될 수 있으며; 단계 b)에서 제1 시트를 유도 가열하는 것이 바람직하다.
따라서, 본 발명은 또한, 단계 b)에서 유도 수단(inductive means)에 의해 제1 시트가 가열되는 것인 방법을 제공한다.
단계 b)는 제1 시트를 임의의 원하는 온도로 가열하는 것을 포함할 수 있다. 단계 b)는 바람직하게는, 폴리머 조성물(PC)의 용융 온도(TM(PC)) 초과 및 분해 온도 미만의 온도로 제1 시트를 가열하는 것을 포함한다.
단계 b)는 바람직하게는, 제1 시트를 150℃ ∼ 350℃ 범위, 보다 바람직하게는 210℃ ∼ 280℃ 범위, 특히 바람직하게는 220℃ ∼ 250℃ 범위의 온도로 가열하는 것을 포함한다.
따라서 본 발명은 또한, 단계 b)가 제1 시트를 150℃ ∼ 350℃ 범위의 온도로 가열하는 것을 포함하는 것인 방법을 제공한다.
단계 c)는, 단계 b)로부터의 가열된 제1 시트를, 단계 a)에서 제공된 필름으로 압착하여 적층체를 얻는 것을 포함한다. 이는 필름을 제1 시트에 결합시킨다. 이는 필름의 두께를 감소시킬 수 있다.
단계 c)에서, 단계 b)로부터의 가열된 제1 시트를 단계 a)에서 제공된 필름으로 압착하는 방법은 당업자에게 자체 공지되어 있다.
단계 b) 및 c)는 동시에 또는 연속적으로 수행될 수 있다. 단계 b) 및 c)가 동시에 수행되는 것이 바람직하다. 그 경우에, 제1 시트는 단계 a)에서 제공된 필름으로 압착되면서 가열된다.
단계 c)에서 얻은 적층체는 일반적으로 냉각된다. 냉각은 당업자에게 공지된 임의의 공정, 예를 들어 적층체에 압축 공기를 불어넣는 것에 의해 수행될 수 있다. 적층체는 바람직하게는 압착 압력을 유지하면서 냉각된다.
얻어진 적층체에서, 가열된 제1 시트는 적어도 하나의 제1 금속의 적어도 하나의 제1 층이고, 필름은 폴리머 조성물(PC)의 적어도 하나의 추가 층이다.
적층체가 적어도 하나의 제2 층을 포함하는 경우, 적어도 하나의 제2 금속의 제2 시트를 가열하는 것을 포함하는 추가 단계 b1)이 수행된다. 단계 b)에서의 제1 시트의 가열에 대한 전술한 설명 및 선호도는, 단계 b1)에서 제2 시트의 가열에 상응하여 적용된다.
이어서, 단계 c)는, 단계 a)에서 제공된 필름을 두 시트 사이에 배치하면서 가열된 제1 시트를 단계 b1)로부터의 가열된 제2 시트로 압착하는 것을 포함한다.
본 발명의 적층체의 제조 방법은 일반적으로 다음의 단계들:
a) 다음의 성분들을 포함하는 폴리머 조성물(PC)의 필름을 제공하는 단계:
(A) 적어도 하나의 폴리아미드,
(B) 적어도 다음의 성분들:
(B1) 적어도 하나의 제1 C2-C20-알켄, 및
(B2) 적어도 하나의 제2 C2-C20-알켄
을 중합함으로써 얻을 수 있는 적어도 하나의 제1 코폴리머로서, 성분 (B1)과 (B2)는 서로 상이한 것인 적어도 하나의 제1 코폴리머,
(C) 적어도 다음의 성분들:
(C1) 적어도 하나의 제3 C2-C20-알켄, 및
(C2) 적어도 하나의 아크릴산 유도체
를 중합함으로써 얻을 수 있는 적어도 하나의 제2 코폴리머,
b) 적어도 하나의 제1 금속의 제1 시트를 가열하는 단계,
b1) 적어도 하나의 제2 금속의 제2 시트를 가열하는 단계,
c) 단계 a)에서 제공된 필름을, 단계 b)에서 가열된 제1 시트와 단계 b1)에서 가열된 제2 시트 사이에 배치하고, 단계 b)에서 가열된 제1 시트와 단계 b1)에서 가열된 제2 시트를, 단계 a)에서 제공된 필름으로 압착하여 적층체를 얻는 단계
를 포함한다.
따라서, 본 발명은 또한, 적어도 하나의 제2 금속의 적어도 하나의 제2 층을 추가로 포함하고 적어도 하나의 제1 층이 적어도 하나의 추가 층을 통해 적어도 하나의 제2 층에 결합되는 본 발명의 적층체의 제조 방법으로서,
a) 다음의 성분들을 포함하는 폴리머 조성물(PC)의 필름을 제공하는 단계:
(A) 적어도 하나의 폴리아미드,
(B) 적어도 다음의 성분들:
(B1) 적어도 하나의 제1 C2-C20-알켄, 및
(B2) 적어도 하나의 제2 C2-C20-알켄
을 중합함으로써 얻을 수 있는 적어도 하나의 제1 코폴리머로서, 성분 (B1)과 (B2)는 서로 상이한 것인 적어도 하나의 제1 코폴리머,
(C) 적어도 다음의 성분들:
(C1) 적어도 하나의 제3 C2-C20-알켄, 및
(C2) 적어도 하나의 아크릴산 유도체
를 중합함으로써 얻을 수 있는 적어도 하나의 제2 코폴리머,
b) 적어도 하나의 제1 금속의 제1 시트를 가열하는 단계,
b1) 적어도 하나의 제2 금속의 제2 시트를 가열하는 단계,
c) 단계 a)에서 제공된 필름을, 단계 b)에서 가열된 제1 시트와 단계 b1)에서 가열된 제2 시트 사이에 배치하고, 단계 b)에서 가열된 제1 시트와 단계 b1)에서 가열된 제2 시트를, 단계 a)에서 제공된 필름으로 압착하여 적층체를 얻는 단계
를 포함하는 제조 방법을 제공한다.
적층체에 존재하는 적어도 하나의 제2 층의 임의의 적어도 하나의 제2 금속에 대한 전술한 설명 및 선호도는, 본 발명의 방법에서 제2 시트의 적어도 하나의 제2 금속에 상응하게 적용된다.
제1 시트 및 제1 시트의 가열에 대한 전술한 설명 및 선호도는 제2 시트 및 제2 시트의 가열에 상응하여 적용된다.
단계 c)에 대한 전술한 설명 및 선호도는 마찬가지로, 제2 시트가 추가적으로 배치되는 단계 c)에 상응하게 적용된다.
단계 c) 후에 단계 d):
d) 생성된 적층체를 성형 온도(TU)에서 성형하여, 성형된 적층체를 얻는 단계
를 수행하는 것이 바람직하다.
단계 d)는 적층체의 열 성형으로도 지칭된다. 이 공정은 당업자에게 자체 공지되어 있다. 이 공정은, 적층체를 몰드에 주입하고 성형 온도(TU)로 가열하여 변형시키는 것을 포함한다.
성형 온도(TU)는 바람직하게는, 폴리머 조성물(PC)의 유리 전이 온도(TG(PC)) 초과이고 폴리머 조성물(PC)의 용융 온도(TM(PC)) 미만이다. 예를 들어, 성형 온도(TU)는 55℃ ∼ 150℃ 범위, 바람직하게는 60℃ ∼ 90℃ 범위, 특히 바람직하게는 60℃ ∼ 80℃ 범위이다.
이하, 실시예를 참조하나 그에 한정하지 않으면서 본 발명을 보다 구체적으로 설명한다.
실시예
다음의 성분들을 사용하였다:
폴리아미드
P1: 나일론-6 (BASF SE의 Ultramid B24N)
코폴리머
Co1: Lucalen A2700 M (Basell); 에틸렌/n-부틸 아크릴레이트 코폴리머 (MFR(ISO 1133에 따라 190℃/2.16 kg) 7.2 g/10분)
Co2: Lucalen A2540 D (Basell); 에틸렌/n-부틸 아크릴레이트 코폴리머 (MFR(ISO 1133에 따라 190℃/2.16 kg) 0.25 g/10분)
Co3: Lucalen A2910 M (Basell); 에틸렌/t-부틸 아크릴레이트/아크릴산 코폴리머 (MFR(ISO 1133에 따라 190℃/2.16 kg) 7 g/10분)
Co4: Exxelor 1801 (Exxon Chemicals); 에틸렌/프로필렌/MA 코폴리머
Co5: Lupolen 1800s (Basell); 에틸렌/프로필렌/MA 코폴리머; LDPE(저밀도 폴리에틸렌)
첨가제:
A1: Irganox (산화방지제)
A2: 탈크
제1 및 제2 금속
강철
적층체의 제조
표 1에 명시된 폴리머들을, 표 1에 명시된 양으로, ZE 25A UXTI 2축 압출기로 배합하고 두께 430 μm 및 폭 53 cm의 필름으로 압출하였다. 표 1에 명시된 양은 모두 중량%이다.
폴리머 조성물(PC)의 필름과 강철의 제1 시트 및 제2 시트를, 제조 전에 7일 동안 80℃에서 보관하였다. 적층체의 제조를 위해, 강철의 제1 시트 및 강철의 제2 시트를 장치에 삽입하고, 폴리머 조성물의 필름을 제1 시트와 제2 시트 사이에 삽입하였다. 시트들을 3초 이내로 240℃의 온도로 압착 및 유도 가열하고, 그 온도에서 7초 동안 유지하였다. 이어서 적층체를 압축 공기로 20초 동안 냉각하고, 실온으로 추가 냉각하는 동안에 압력을 방출하였다.
생성된 적층체를 폭 40 mm의 스트립으로 절단하고, ASTM D1876에 따라 박리 시험을 수행하였다. 그 결과도 마찬가지로 표 1에서 볼 수 있다.
Figure pct00001
본 발명의 적층체는 특히 우수한 박리 특성을 갖는다.

Claims (15)

  1. 적어도 하나의 제1 금속의 적어도 하나의 제1 층 및 폴리머 조성물(PC)의 적어도 하나의 추가 층을 포함하는 적층체로서, 폴리머 조성물(PC)은 다음의 성분들을 포함하는 것인 적층체:
    (A) 적어도 하나의 폴리아미드,
    (B) 적어도 다음의 성분들:
    (B1) 적어도 하나의 제1 C2-C20-알켄, 및
    (B2) 적어도 하나의 제2 C2-C20-알켄
    을 중합함으로써 얻을 수 있는 적어도 하나의 제1 코폴리머로서, 성분 (B1)과 (B2)는 서로 상이한 것인 적어도 하나의 제1 코폴리머,
    (C) 적어도 다음의 성분들:
    (C1) 적어도 하나의 제3 C2-C20-알켄, 및
    (C2) 적어도 하나의 아크릴산 유도체
    를 중합함으로써 얻을 수 있는 적어도 하나의 제2 코폴리머.
  2. 제1항에 있어서, 적층체는 적어도 하나의 제2 금속의 적어도 하나의 제2 층을 추가로 포함하고, 적어도 하나의 제1 층은 적어도 하나의 추가 층을 통해 적어도 하나의 제2 층에 결합되는 것인 적층체.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 성분 (A)는 PA 6, PA 6.6, PA 6.10, PA 6.12, PA 12, PA 6.36, PA 6/6.6, PA 6/6I6T, PA 6/6I, PA 6/6.36 및 PA 6/6T로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 적층체.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 (B1)은 에텐, 프로펜, 1-부텐, 2-부텐, 옥텐 및 부타디엔으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 적층체.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 (B2)는 에텐, 프로펜, 1-부텐, 2-부텐, 옥텐 및 부타디엔으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 적층체.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 (C1)은 에텐, 프로펜, 1-부텐, 2-부텐, 옥텐 및 부타디엔으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 적층체.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 (C2)는 메틸 아크릴레이트, 부틸 아크릴레이트 및 아크릴산으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 적층체.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 (B)는 추가 성분 (B4), 말레산 무수물을 중합함으로써 얻을 수 있는 것인 적층체.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 폴리머 조성물(PC)은, 성분 (A), (B) 및 (C)의 중량 백분율의 총합을 기준으로 40 ∼ 99 중량% 범위의 성분 (A)를 포함하는 것인 적층체.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 적어도 하나의 제1 금속은 철, 알루미늄, 구리, 니켈 및 마그네슘, 및 또한 이들의 합금으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 적층체.
  11. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서, 적어도 하나의 제1 층은 0.1 mm ∼ 0.6 mm 범위의 두께를 갖고/갖거나, 적어도 하나의 추가 층은 0.02 mm ∼ 2 mm 범위의 두께를 갖는 것인 적층체.
  12. 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 따른 적층체의 제조 방법으로서,
    a) 다음의 성분들을 포함하는 폴리머 조성물(PC)의 필름을 제공하는 단계:
    (A) 적어도 하나의 폴리아미드,
    (B) 적어도 다음의 성분들:
    (B1) 적어도 하나의 제1 C2-C20-알켄, 및
    (B2) 적어도 하나의 제2 C2-C20-알켄
    을 중합함으로써 얻을 수 있는 적어도 하나의 제1 코폴리머로서, 성분 (B1)과 (B2)는 서로 상이한 것인 적어도 하나의 제1 코폴리머,
    (C) 적어도 다음의 성분들:
    (C1) 적어도 하나의 제3 C2-C20-알켄, 및
    (C2) 적어도 하나의 아크릴산 유도체
    를 중합함으로써 얻을 수 있는 적어도 하나의 제2 코폴리머,
    b) 적어도 하나의 제1 금속의 제1 시트를 가열하는 단계,
    c) 단계 b)로부터의 가열된 제1 시트를, 단계 a)에서 제공된 필름으로 압착하여 적층체를 얻는 단계
    를 포함하는, 상기 적층체의 제조 방법.
  13. 제12항에 있어서, 단계 b)는 제1 시트를 150℃ ∼ 350℃ 범위의 온도로 가열하는 것을 포함하는 것인 제조 방법.
  14. 제12항 또는 제13항에 있어서, 단계 b)에서 제1 시트의 가열은 유도 수단에 의해 수행되는 것인 제조 방법.
  15. 제12항 내지 제14항 중 어느 한 항에 있어서, 단계 a)는 압출 공정에 의해 필름을 제공하는 것을 포함하는 것인 제조 방법.
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