KR20210040048A - 발광 소자, 발광 장치, 전자 기기, 및 조명 장치 - Google Patents

발광 소자, 발광 장치, 전자 기기, 및 조명 장치 Download PDF

Info

Publication number
KR20210040048A
KR20210040048A KR1020217002352A KR20217002352A KR20210040048A KR 20210040048 A KR20210040048 A KR 20210040048A KR 1020217002352 A KR1020217002352 A KR 1020217002352A KR 20217002352 A KR20217002352 A KR 20217002352A KR 20210040048 A KR20210040048 A KR 20210040048A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
layer
light
abbreviation
emitting device
addition
Prior art date
Application number
KR1020217002352A
Other languages
English (en)
Inventor
사토시 세오
토시키 사사키
쇼고 우에사카
시호 노무라
Original Assignee
가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 filed Critical 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼
Publication of KR20210040048A publication Critical patent/KR20210040048A/ko

Links

Images

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D491/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00
    • C07D491/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D491/04—Ortho-condensed systems
    • C07D491/044—Ortho-condensed systems with only one oxygen atom as ring hetero atom in the oxygen-containing ring
    • C07D491/048—Ortho-condensed systems with only one oxygen atom as ring hetero atom in the oxygen-containing ring the oxygen-containing ring being five-membered
    • H01L51/0071—
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D519/00—Heterocyclic compounds containing more than one system of two or more relevant hetero rings condensed among themselves or condensed with a common carbocyclic ring system not provided for in groups C07D453/00 or C07D455/00
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • G—PHYSICS
    • G09—EDUCATION; CRYPTOGRAPHY; DISPLAY; ADVERTISING; SEALS
    • G09F—DISPLAYING; ADVERTISING; SIGNS; LABELS OR NAME-PLATES; SEALS
    • G09F9/00—Indicating arrangements for variable information in which the information is built-up on a support by selection or combination of individual elements
    • G09F9/30—Indicating arrangements for variable information in which the information is built-up on a support by selection or combination of individual elements in which the desired character or characters are formed by combining individual elements
    • H01L27/3225—
    • H01L51/0052—
    • H01L51/0054—
    • H01L51/0074—
    • H01L51/0097—
    • H01L51/5016—
    • H01L51/5056—
    • H01L51/5237—
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/14—Carrier transporting layers
    • H10K50/15—Hole transporting layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/19—Tandem OLEDs
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K77/00—Constructional details of devices covered by this subclass and not covered by groups H10K10/80, H10K30/80, H10K50/80 or H10K59/80
    • H10K77/10—Substrates, e.g. flexible substrates
    • H10K77/111—Flexible substrates
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H10K85/622—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene containing four rings, e.g. pyrene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/631—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6572—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only nitrogen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. phenanthroline or carbazole
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6574—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only oxygen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. cumarine dyes
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6576—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only sulfur in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. benzothiophene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/14—Macromolecular compounds
    • C09K2211/1441—Heterocyclic
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K2101/00—Properties of the organic materials covered by group H10K85/00
    • H10K2101/10—Triplet emission
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K2101/00—Properties of the organic materials covered by group H10K85/00
    • H10K2101/90—Multiple hosts in the emissive layer
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K2102/00—Constructional details relating to the organic devices covered by this subclass
    • H10K2102/301—Details of OLEDs
    • H10K2102/351—Thickness
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/14—Carrier transporting layers
    • H10K50/16—Electron transporting layers
    • H10K50/166—Electron transporting layers comprising a multilayered structure
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K59/00—Integrated devices, or assemblies of multiple devices, comprising at least one organic light-emitting element covered by group H10K50/00
    • H10K59/80—Constructional details
    • H10K59/87—Passivation; Containers; Encapsulations
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E10/00—Energy generation through renewable energy sources
    • Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy
    • Y02E10/549—Organic PV cells

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Theoretical Computer Science (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)

Abstract

발광 소자의 EL층에 사용하는 유기 화합물로서, 발광층으로의 캐리어의 수송성을 높일 뿐만 아니라 전극으로부터의 캐리어의 주입성을 높일 수 있는 재료를 사용함으로써, 종래보다 EL층에서의 적층 수를 줄이고 발광층의 막 두께를 두껍게 한 경우에도, 충분한 소자 특성을 얻을 수 있는 발광 소자를 제공한다.

Description

발광 소자, 발광 장치, 전자 기기, 및 조명 장치
본 발명의 일 형태는 발광 소자, 발광 장치, 전자 기기, 및 조명 장치에 관한 것이다. 다만, 본 발명의 일 형태는 이들에 한정되지 않는다. 즉, 본 발명의 일 형태는 물건, 방법, 제작 방법, 또는 구동 방법에 관한 것이다. 또는 본 발명의 일 형태는 공정(process), 기계(machine), 제품(manufacture), 또는 조성물(composition of matter)에 관한 것이다.
한 쌍의 전극 사이에 EL층을 포함하는 발광 소자(유기 EL 소자라고도 함)는 박형 경량, 입력 신호에 대한 고속 응답성, 저소비전력 등의 특성을 가지기 때문에, 이것이 적용된 디스플레이는 차세대 플랫 패널 디스플레이로서 주목을 받고 있다.
발광 소자는 한 쌍의 전극 사이에 전압을 인가함으로써 각 전극으로부터 주입된 전자 및 정공이 EL층에서 재결합하여, EL층에 포함되는 발광 물질(유기 화합물)이 여기 상태가 되고, 그 여기 상태가 기저 상태로 되돌아갈 때 발광한다. 또한 여기 상태의 종류로서는 단일항 여기 상태(S*)와 삼중항 여기 상태(T*)가 있고, 단일항 여기 상태로부터의 발광이 형광이라고 불리고, 삼중항 여기 상태로부터의 발광이 인광이라고 불린다. 또한 발광 소자에서의 이들의 통계적인 생성 비율은 S*:T*=1:3인 것으로 생각된다. 발광 물질로부터 얻어지는 발광 스펙트럼은 그 발광 물질 특유의 것이고, 상이한 종류의 유기 화합물을 발광 물질로서 사용함으로써 다양한 색의 발광을 나타내는 발광 소자를 얻을 수 있다.
이와 같은 발광 소자에 관해서는 그 소자 특성을 향상시키기 위하여 소자 구조의 개량이나 재료 개발 등이 활발히 진행되고 있다(예를 들어 특허문헌 1 참조).
일본 공개특허공보 특개2010-182699호
발광 소자의 소자 특성을 향상시키기 위해서는, EL층의 발광층에서 캐리어의 재결합이 원하는 위치에서 효율적으로 수행되는 것이 바람직하다. 이를 위해서는 양쪽 전극으로부터의 캐리어의 주입성 및 수송성을 향상시킬 필요가 있다. 또한 소자의 신뢰성을 높이기 위해서는 발광층에 존재하는 캐리어를 증가시키면서 소자 구동에 기인하는 대미지에 대한 내성을 높일 필요가 있다. 따라서 본 발명의 일 형태에서는, 적층하는 것에만 의존하지 않고 소자 특성을 향상시킬 수 있는 신규 발광 소자를 제공한다. 또한 소자의 신뢰성을 높일 수 있는 신규 발광 소자를 제공한다.
또한 이들 과제의 기재는 다른 과제의 존재를 방해하는 것이 아니다. 또한 본 발명의 일 형태는 이들 과제 모두를 해결할 필요는 없는 것으로 한다. 또한 이들 이외의 과제는 명세서, 도면, 청구항 등의 기재에서 저절로 명백해질 것이며 명세서, 도면, 청구항 등의 기재에서 이들 이외의 과제를 추출할 수 있다.
본 발명의 일 형태는 발광 소자의 EL층에 사용하는 유기 화합물로서 발광층으로의 캐리어의 수송성을 높일 뿐만 아니라 전극으로부터의 캐리어의 주입성을 높일 수 있는 재료를 사용함으로써, 종래보다 EL층에서의 적층 수를 줄이고 발광층의 막 두께를 두껍게 한 경우에도, 충분한 소자 특성을 얻을 수 있는 발광 소자이다.
본 발명의 일 형태는 양극과 음극 사이에 EL층을 가지는 발광 소자로서, EL층은 제 1 층 및 제 2 층을 가지고, 제 1 층은 제 2 층에 접촉하며, 양극과 제 2 층 사이에 있고, 제 2 층은 발광 물질과, 제 1 유기 화합물과, 제 2 유기 화합물을 가지고, 제 1 유기 화합물은 퓨로다이아진 골격의 퓨란 고리에 방향족 고리가 축합된 구조를 가지고, 제 1 층은 제 2 유기 화합물을 가지는 발광 소자이다.
또한 상기 구성에서, EL층은 제 1 층, 제 2 층, 및 제 3 층을 가지고, 제 3 층은 제 2 층과 접촉하며, 음극과 제 2 층 사이에 있고, 제 3 층은 제 3 유기 화합물을 가지고, 제 3 유기 화합물은 제 1 유기 화합물과 상이한 발광 소자이다.
또한 상기 구성에서, 제 3 층에 접촉하는 제 5 층을 가지고, 제 5 층은 알칼리 금속을 포함하는 화합물을 가진다.
또한 상기 구성에서, EL층은 제 1 층, 제 2 층, 및 제 4 층을 가지고, 제 4 층은 음극과 접촉하고, 제 4 층은 제 1 유기 화합물 및 알칼리 금속을 포함한 화합물을 가진다.
또한 본 발명의 다른 일 형태는 양극과 음극 사이에 EL층을 가지는 발광 소자로서, EL층은 제 2 층 및 제 4 층을 가지고, 제 4 층은 음극에 접촉하고, 제 2 층은 발광 물질을 가지고, 제 4 층은 퓨로다이아진 골격의 퓨란 고리에 방향족 고리가 축합된 구조를 가지는 제 1 유기 화합물, 및 알칼리 금속을 포함한 화합물을 가지는 발광 소자이다.
또한 상기 구성에서, 제 4 층은 제 2 층과 접촉한다.
또한 상기 각 구성 중 어느 하나에서, 제 1 유기 화합물은 퓨로피라진 골격 또는 퓨로피리미딘 골격의 퓨란 고리에 방향족 고리가 축합된 구조를 가진다.
또한 상기 각 구성 중 어느 하나에서, 제 1 유기 화합물이 하기 일반식(G1), 하기 일반식(G2), 및 하기 일반식(G3) 중 어느 하나로 나타내어진다.
[화학식 1]
Figure pct00001
(식에서, Ar1은 치환 또는 비치환된 방향족 고리를 나타낸다. 또한 R1 내지 R6은 각각 독립적으로 수소 또는 총탄소수 1 내지 100의 기를 나타내고, R1 및 R2 중 적어도 하나, R3 및 R4 중 적어도 하나, 또는 R5 및 R6 중 적어도 하나는 각각 정공 수송성 골격을 가진다.)
또한 상기 각 구성 중 어느 하나에서, 제 1 유기 화합물이 하기 일반식(G1), 하기 일반식(G2), 및 하기 일반식(G3) 중 어느 하나로 나타내어진다.
[화학식 2]
Figure pct00002
(식에서, Ar1은 치환 또는 비치환된 벤젠, 치환 또는 비치환된 나프탈렌, 치환 또는 비치환된 페난트렌, 및 치환 또는 비치환된 크리센 중 어느 하나를 나타낸다. 또한 R1 내지 R6은 각각 독립적으로 수소 또는 총탄소수 1 내지 100의 기를 나타내고, R1 및 R2 중 적어도 하나, R3 및 R4 중 적어도 하나, 또는 R5 및 R6 중 적어도 하나는 각각 정공 수송성 골격을 가진다.)
또한 상기 2개의 구성에서, 일반식(G1), 일반식(G2), 또는 일반식(G3)의 Ar1은 하기 일반식(t1) 내지 일반식(t4) 중 어느 하나이다.
[화학식 3]
Figure pct00003
(식에서, R11 내지 R36은 각각 독립적으로 수수, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 6의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 7의 단환식 포화 탄화수소기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 방향족 탄화수소기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 12의 헤테로 방향족 탄화수소기 중 어느 하나를 나타낸다. 또한 *는 일반식(G1) 내지 일반식(G3)의 퓨로피라진 골격 또는 퓨로피리미딘 골격의 퓨란 고리와의 결합부를 나타낸다.)
또한 상기 복수의 구성에서, 일반식(G1) 내지 일반식(G3)의 R1 내지 R6의 총탄소수 1 내지 100의 기는 탄소수 1 내지 6의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 7의 단환식 포화 탄화수소기, 치환 또는 비치환된 탄소수 7 내지 10의 다환식 포화 탄화수소기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 13의 방향족 탄화수소기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 12의 헤테로 방향족 탄화수소기 중 어느 하나 또는 복수의 조합을 나타낸다.
또한 상기 복수의 구성에서, 일반식(G1) 내지 일반식(G3)의 R1 내지 R6의 총탄소수 1 내지 100의 기는 치환 또는 비치환된 페닐렌기 혹은 치환 또는 비치환된 바이페닐렌기를 통하여 피롤 고리 구조, 퓨란 고리 구조, 또는 싸이오펜 고리 구조 중 어느 하나를 가진다.
또한 상기 복수의 구성에서, 일반식(G1) 내지 일반식(G3)의 R1 내지 R6의 총탄소수 1 내지 100의 기는 치환 또는 비치환된 페닐렌기 혹은 치환 또는 비치환된 바이페닐렌기를 통하여 하기 일반식(Ht-1) 내지 (Ht-26) 중 어느 하나로 나타내어지는 구조를 가진다.
[화학식 4]
Figure pct00004
(식에서 Q는 산소 또는 황을 나타낸다. R100 내지 R169는 각각 1 내지 4의 치환기를 나타내고, 또한 각각 독립적으로 수소, 탄소수 1 내지 6의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 13의 방향족 탄화수소기 중 어느 하나를 나타낸다. 또한 Ar1은 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 13의 방향족 탄화수소기를 나타낸다.)
상기 각 구성에서, 발광 물질이 인광 재료인 발광 소자도 본 발명에 포함된다. 또한 이와 같은 발광 물질에 더하여, 제 2 유기 화합물이 카바졸 유도체, 바람직하게는 카바졸 유도체가 바이카바졸 유도체인 발광 소자도 본 발명에 포함된다.
또한 본 발명의 일 형태의 범주에는 상술한 발광 소자를 가지는 발광 장치뿐만 아니라 발광 소자나 발광 장치를 적용한 전자 기기(구체적으로는 발광 소자나 발광 장치와, 접속 단자, 또는 조작 키를 가지는 전자 기기) 및 조명 장치(구체적으로는 발광 소자나 발광 장치와, 하우징을 가지는 조명 장치)도 포함된다. 따라서, 본 명세서에서의 발광 장치란 화상 표시 디바이스 또는 광원(조명 장치를 포함함)을 가리킨다. 또한 발광 장치에 커넥터, 예를 들어 FPC(Flexible Printed Circuit) 또는 TCP(Tape Carrier Package)가 장착된 모듈, TCP 끝에 인쇄 배선판이 제공된 모듈, 혹은 발광 소자에 COG(Chip On Glass) 방식으로 IC(집적 회로)가 직접 실장된 모듈도 모두 발광 장치에 포함되는 것으로 한다.
본 발명의 일 형태에 의하여, 발광 소자의 소자 특성을 향상시킬 수 있는 신규 발광 소자를 제공할 수 있다. 또한 본 발명의 일 형태에 의하여, 적층하는 것에만 의존하지 않고 소자 특성을 향상시킬 수 있는 신규 발광 소자를 제공할 수 있다.
또한 이들 효과의 기재는 다른 효과의 존재를 방해하는 것은 아니다. 또한 본 발명의 일 형태는 이들 효과 모두를 반드시 가질 필요는 없다. 또한 이들 외의 효과는 명세서, 도면, 청구항 등의 기재로부터 저절로 명백해지는 것이며, 명세서, 도면, 청구항 등의 기재에서 이들 외의 효과를 추출할 수 있다. 또한 소자의 신뢰성을 높일 수 있는 신규 발광 소자를 제공할 수 있다.
도 1은 발광 소자의 구조에 대하여 설명하는 도면이다.
도 2는 발광 장치에 대하여 설명하는 도면이다.
도 3은 발광 장치에 대하여 설명하는 도면이다.
도 4는 전자 기기에 대하여 설명하는 도면이다.
도 5는 전자 기기에 대하여 설명하는 도면이다.
도 6은 자동차에 대하여 설명하는 도면이다.
도 7은 조명 장치에 대하여 설명하는 도면이다.
도 8은 발광 소자에 대하여 설명하는 도면이다.
도 9는 발광 소자 1, 발광 소자 2, 비교 발광 소자 3의 휘도-전류 밀도 특성을 나타낸 도면이다.
도 10은 발광 소자 1, 발광 소자 2, 비교 발광 소자 3의 휘도-전압 특성을 나타낸 도면이다.
도 11은 발광 소자 1, 발광 소자 2, 비교 발광 소자 3의 전류 효율-휘도 특성을 나타낸 도면이다.
도 12는 발광 소자 1, 발광 소자 2, 비교 발광 소자 3의 전류-전압 특성을 나타낸 도면이다.
도 13은 발광 소자 1, 발광 소자 2, 비교 발광 소자 3의 발광 스펙트럼을 나타낸 도면이다.
도 14는 발광 소자 1, 발광 소자 2, 비교 발광 소자 3의 신뢰성을 나타낸 도면이다.
본 발명의 실시형태에 대하여 도면을 사용하여 아래에서 자세히 설명한다. 다만 본 발명은 아래의 설명에 한정되지 않고, 본 발명의 취지 및 그 범위에서 벗어나지 않고 그 형태 및 자세한 사항을 다양하게 변경할 수 있다. 따라서 본 발명은 아래에 나타내는 실시형태의 기재 내용에 한정하여 해석되는 것은 아니다.
또한 도면 등에 나타낸 각 구성의 위치, 크기, 범위 등은 이해를 쉽게 하기 위하여 실제의 위치, 크기, 범위 등을 나타내지 않은 경우가 있다. 따라서 개시(開示)하는 발명은 도면 등에 나타낸 위치, 크기, 범위 등에 반드시 한정되는 것은 아니다.
또한 본 명세서 등에서 도면을 사용하여 발명의 구성을 설명하는 데 있어, 같은 것을 가리키는 부호는 상이한 도면 간에서도 공통적으로 사용한다.
(실시형태 1)
본 실시형태에서는 본 발명의 일 형태의 발광 소자에 대하여 도 1을 사용하여 설명한다.
<<발광 소자의 구조>>
도 1에는 한 쌍의 전극 사이에 발광층을 포함하는 EL층을 가지는 발광 소자의 일례를 나타내었다. 구체적으로는, 제 1 전극(101)과 제 2 전극(102) 사이에 EL층(103)이 끼워진 구조를 가진다. 또한 EL층(103)은 예를 들어 제 1 전극(101)을 양극으로 한 경우, 기능층으로서, 정공(홀) 주입층(111), 정공(홀) 수송층(112), 발광층(113), 전자 수송층(114), 전자 주입층(115)이 순차적으로 적층된 구조를 가진다. 또한 그 외의 발광 소자의 구조로서, 한 쌍의 전극 사이에 전하 발생층을 끼워 형성되는 복수의 EL층을 가지는 구성(탠덤 구조)으로 함으로써 저전압 구동이 가능한 발광 소자나, 한 쌍의 전극 사이에 미소광 공진기(마이크로개비티) 구조를 형성함으로써 광학 특성을 향상시킨 발광 소자 등도 본 발명의 일 형태에 포함된다. 또한 전하 발생층은 제 1 전극(101)과 제 2 전극(102)에 전압이 인가되었을 때 인접한 EL층 중 한쪽에 전자를 주입하고, 다른 쪽에 정공을 주입하는 기능을 가진다.
또한 상기 발광 소자의 제 1 전극(101) 및 제 2 전극(102) 중 적어도 하나를 투광성을 가지는 전극(투명 전극, 반투과·반반사 전극 등)으로 한다. 투광성을 가지는 전극이 투명 전극인 경우, 투명 전극의 가시광의 투과율은 40% 이상으로 한다. 또한 반투과·반반사 전극인 경우, 반투과·반반사 전극의 가시광의 반사율은 20% 이상 80% 이하, 바람직하게는 40% 이상 70% 이하로 한다. 또한 이들 전극은 저항률이 1×10-2Ωcm 이하인 것이 바람직하다.
또한 상술한 본 발명의 일 형태의 발광 소자에서 제 1 전극(101) 및 제 2 전극(102) 중 한쪽이 반사성을 가지는 전극(반사 전극)인 경우, 반사성을 가지는 전극의 가시광의 반사율은 40% 이상 100% 이하, 바람직하게는 70% 이상 100% 이하로 한다. 또한 이 전극은 저항률이 1×10-2Ωcm 이하인 것이 바람직하다.
<제 1 전극 및 제 2 전극>
제 1 전극(101) 및 제 2 전극(102)을 형성하는 재료로서는, 상술한 양쪽 전극의 기능을 만족시킬 수 있으면 아래에 나타내는 재료를 적절히 조합하여 사용할 수 있다. 예를 들어 금속, 합금, 전기 전도성 화합물, 및 이들의 혼합물 등을 적절히 사용할 수 있다. 구체적으로는, In-Sn 산화물(ITO라고도 함), In-Si-Sn 산화물(ITSO라고도 함), In-Zn 산화물, In-W-Zn 산화물을 들 수 있다. 이 외에 알루미늄(Al), 타이타늄(Ti), 크로뮴(Cr), 망가니즈(Mn), 철(Fe), 코발트(Co), 니켈(Ni), 구리(Cu), 갈륨(Ga), 아연(Zn), 인듐(In), 주석(Sn), 몰리브데넘(Mo), 탄탈럼(Ta), 텅스텐(W), 팔라듐(Pd), 금(Au), 백금(Pt), 은(Ag), 이트륨(Y), 네오디뮴(Nd) 등의 금속, 및 이들을 적절히 조합한 합금을 사용할 수도 있다. 이 외에, 위에서 예시하지 않은 원소 주기율표의 1족 또는 2족에 속하는 원소(예를 들어 리튬(Li), 세슘(Cs), 칼슘(Ca), 스트론튬(Sr)), 유로퓸(Eu), 이터븀(Yb) 등의 희토류 금속, 및 이들을 적절히 조합한 합금, 또는 그래핀 등을 사용할 수 있다.
또한 이들 전극의 제작에는 스퍼터링법이나 진공 증착법을 사용할 수 있다.
<정공 주입층>
정공 주입층(111)은 양극인 제 1 전극(101)으로부터 EL층(103)에 정공(홀)을 주입하는 층이고, 유기 억셉터 재료나 정공 주입성이 높은 재료를 포함한 층이다.
유기 억셉터 재료는 그 LUMO 준위의 값과 HOMO 준위의 값이 가까운 다른 유기 화합물과의 사이에서 전하 분리시킴으로써 상기 유기 화합물에 정공(홀)을 발생시킬 수 있는 재료이다. 따라서 유기 억셉터 재료로서는, 퀴노다이메테인 유도체, 클로라닐 유도체, 헥사아자트라이페닐렌 유도체 등의 전자 흡인기(할로젠기나 사이아노기)를 가지는 화합물을 사용할 수 있다. 예를 들어 7,7,8,8-테트라사이아노-2,3,5,6-테트라플루오로퀴노다이메테인(약칭: F4-TCNQ), 3,6-다이플루오로-2,5,7,7,8,8-헥사사이아노퀴노다이메테인, 클로라닐, 2,3,6,7,10,11-헥사사이아노-1,4,5,8,9,12-헥사아자트라이페닐렌(약칭: HAT-CN), 1,3,4,5,7,8-헥사플루오로테트라사이아노-나프토퀴노다이메테인(약칭: F6-TCNNQ) 등을 사용할 수 있다. 또한 유기 억셉터 재료 중에서도 특히 HAT-CN은 억셉터성이 높고, 열에 대하여 막질이 안정적이기 때문에 바람직하다. 그 외에도, [3]라디알렌 유도체는 전자 수용성이 매우 높기 때문에 바람직하고, 구체적으로는 α,α',α''-1,2,3-사이클로프로페인트라이일리덴트리스[4-사이아노-2,3,5,6-테트라플루오로벤젠아세토나이트릴], α,α',α''-1,2,3-사이클로프로페인트라이일리덴트리스[2,6-다이클로로-3,5-다이플루오로-4-(트라이플루오로메틸)벤젠아세토나이트릴], α,α',α''-1,2,3-사이클로프로페인트라이일리덴트리스[2,3,4,5,6-펜타플루오로벤젠아세토나이트릴] 등을 사용할 수 있다.
또한 정공 주입성이 높은 재료로서는 몰리브데넘 산화물, 바나듐 산화물, 루테늄 산화물, 텅스텐 산화물, 망가니즈 산화물 등의 전이 금속 산화물을 들 수 있다. 이 외에는, 프탈로사이아닌(약칭: H2Pc)이나 구리 프탈로사이아닌(약칭: CuPC) 등의 프탈로사이아닌계 화합물 등을 사용할 수 있다.
또한 상기 재료 이외에, 저분자 화합물인 4,4',4''-트리스(N,N-다이페닐아미노)트라이페닐아민(약칭: TDATA), 4,4',4''-트리스[N-(3-메틸페닐)-N-페닐아미노]트라이페닐아민(약칭: MTDATA), 4,4'-비스[N-(4-다이페닐아미노페닐)-N-페닐아미노]바이페닐(약칭: DPAB), 4,4'-비스(N-{4-[N'-(3-메틸페닐)-N'-페닐아미노]페닐}-N-페닐아미노)바이페닐(약칭: DNTPD), 1,3,5-트리스[N-(4-다이페닐아미노페닐)-N-페닐아미노]벤젠(약칭: DPA3B), 3-[N-(9-페닐카바졸-3-일)-N-페닐아미노]-9-페닐카바졸(약칭: PCzPCA1), 3,6-비스[N-(9-페닐카바졸-3-일)-N-페닐아미노]-9-페닐카바졸(약칭: PCzPCA2), 3-[N-(1-나프틸)-N-(9-페닐카바졸-3-일)아미노]-9-페닐카바졸(약칭: PCzPCN1) 등의 방향족 아민 화합물 등을 사용할 수 있다.
또한 고분자 화합물(올리고머, 덴드리머, 폴리머 등)인 폴리(N-바이닐카바졸)(약칭: PVK), 폴리(4-바이닐트라이페닐아민)(약칭: PVTPA), 폴리[N-(4-{N'-[4-(4-다이페닐아미노)페닐]페닐-N'-페닐아미노}페닐)메타크릴아마이드](약칭: PTPDMA), 폴리[N,N'-비스(4-뷰틸페닐)-N,N'-비스(페닐)벤지딘](약칭: Poly-TPD) 등을 사용할 수 있다. 또는 폴리(3,4-에틸렌다이옥시싸이오펜)/폴리(스타이렌설폰산)(약칭: PEDOT/PSS), 폴리아닐린/폴리(스타이렌설폰산)(PAni/PSS) 등의 산이 첨가된 고분자계 화합물 등을 사용할 수도 있다.
또한 정공 주입성이 높은 재료로서는 정공 수송성 재료와 억셉터성 재료(전자 수용성 재료)를 포함하는 복합 재료를 사용할 수도 있다. 이 경우, 억셉터성 재료에 의하여 정공 수송성 재료로부터 전자가 뽑혀 정공 주입층(111)에서 정공이 발생하고, 정공 수송층(112)을 통하여 발광층(113)에 정공이 주입된다. 또한 정공 주입층(111)은 정공 수송성 재료와 억셉터성 재료(전자 수용성 재료)를 포함하는 복합 재료로 이루어지는 단층으로 형성하여도 좋지만, 정공 수송성 재료를 포함하는 층과 억셉터성 재료(전자 수용성 재료)를 포함하는 층을 적층하여 형성하여도 좋다.
또한 정공 수송성 재료로서는 정공 이동도가 10-6cm2/Vs 이상인 물질이 바람직하다. 또한 전자 수송성보다 정공 수송성이 높은 물질이면 이들 외의 물질을 사용할 수 있다.
정공 수송성 재료로서는, π전자 과잉형 헤테로 방향족 화합물(예를 들어 카바졸 유도체나 퓨란 유도체)이나 방향족 아민(방향족 아민 골격을 가지는 화합물) 등 정공 수송성이 높은 재료가 바람직하다.
또한 상기 카바졸 유도체(카바졸 골격을 가지는 화합물)로서는, 바이카바졸 유도체(예를 들어 3,3'-바이카바졸 유도체), 카바졸릴기를 가지는 방향족 아민 등을 들 수 있다.
또한 상기 바이카바졸 유도체(예를 들어 3,3'-바이카바졸 유도체)로서는, 구체적으로 3,3'-비스(9-페닐-9H-카바졸)(약칭: PCCP), 9,9'-비스(1,1'-바이페닐-4-일)-3,3'-바이-9H-카바졸, 9,9'-비스(1,1'-바이페닐-3-일)-3,3'-바이-9H-카바졸, 9-(1,1'-바이페닐-3-일)-9'-(1,1'-바이페닐-4-일)-9H,9'H-3,3'-바이카바졸(약칭: mBPCCBP), 9-(2-나프틸)-9'-페닐-9H,9'H-3,3'-바이카바졸(약칭: βNCCP) 등을 들 수 있다.
또한 상기 카바졸릴기를 가지는 방향족 아민으로서는, 구체적으로 4-페닐-4'-(9-페닐-9H-카바졸-3-일)트라이페닐아민(약칭: PCBA1BP), N-(4-바이페닐)-N-(9,9-다이메틸-9H-플루오렌-2-일)-9-페닐-9H-카바졸-3-아민(약칭: PCBiF), N-(1,1'-바이페닐-4-일)-N-[4-(9-페닐-9H-카바졸-3-일)페닐]-9,9-다이메틸-9H-플루오렌-2-아민(약칭: PCBBiF), 4,4'-다이페닐-4''-(9-페닐-9H-카바졸-3-일)트라이페닐아민(약칭: PCBBi1BP), 4-(1-나프틸)-4'-(9-페닐-9H-카바졸-3-일)트라이페닐아민(약칭: PCBANB), 4,4'-다이(1-나프틸)-4''-(9-페닐-9H-카바졸-3-일)트라이페닐아민(약칭: PCBNBB), 4-페닐다이페닐-(9-페닐-9H-카바졸-3-일)아민(약칭: PCA1BP), N,N'-비스(9-페닐카바졸-3-일)-N,N'-다이페닐벤젠-1,3-다이아민(약칭: PCA2B), N,N',N''-트라이페닐-N,N',N''-트리스(9-페닐카바졸-3-일)벤젠-1,3,5-트라이아민(약칭: PCA3B), 9,9-다이메틸-N-페닐-N-[4-(9-페닐-9H-카바졸-3-일)페닐]플루오렌-2-아민(약칭: PCBAF), N-페닐-N-[4-(9-페닐-9H-카바졸-3-일)페닐]스파이로-9,9'-바이플루오렌-2-아민(약칭: PCBASF), 3-[N-(9-페닐카바졸-3-일)-N-페닐아미노]-9-페닐카바졸(약칭: PCzPCA1), 3,6-비스[N-(9-페닐카바졸-3-일)-N-페닐아미노]-9-페닐카바졸(약칭: PCzPCA2), 3-[N-(1-나프틸)-N-(9-페닐카바졸-3-일)아미노]-9-페닐카바졸(약칭: PCzPCN1), 3-[N-(4-다이페닐아미노페닐)-N-페닐아미노]-9-페닐카바졸(약칭: PCzDPA1), 3,6-비스[N-(4-다이페닐아미노페닐)-N-페닐아미노]-9-페닐카바졸(약칭: PCzDPA2), 3,6-비스[N-(4-다이페닐아미노페닐)-N-(1-나프틸)아미노]-9-페닐카바졸(약칭: PCzTPN2), 2-[N-(9-페닐카바졸-3-일)-N-페닐아미노]스파이로-9,9'-바이플루오렌(약칭: PCASF), N-[4-(9H-카바졸-9-일)페닐]-N-(4-페닐)페닐아닐린(약칭: YGA1BP), N,N'-비스[4-(카바졸-9-일)페닐]-N,N'-다이페닐-9,9-다이메틸플루오렌-2,7-다이아민(약칭: YGA2F), 4,4',4''-트리스(카바졸-9-일)트라이페닐아민(약칭: TCTA) 등을 들 수 있다.
또한 카바졸 유도체로서는, 상술한 것에 더하여, 3-[4-(9-페난트릴)-페닐]-9-페닐-9H-카바졸(약칭: PCPPn), 3-[4-(1-나프틸)-페닐]-9-페닐-9H-카바졸(약칭: PCPN), 1,3-비스(N-카바졸릴)벤젠(약칭: mCP), 4,4'-다이(N-카바졸릴)바이페닐(약칭: CBP), 3,6-비스(3,5-다이페닐페닐)-9-페닐카바졸(약칭: CzTP), 1,3,5-트리스[4-(N-카바졸릴)페닐]벤젠(약칭: TCPB), 9-[4-(10-페닐-9-안트라센일)페닐]-9H-카바졸(약칭: CzPA) 등을 들 수 있다.
또한 상기 퓨란 유도체(퓨란 골격을 가지는 화합물)로서는, 구체적으로는 4,4',4''-(벤젠-1,3,5-트라이일)트라이(다이벤조싸이오펜)(약칭: DBT3P-II), 2,8-다이페닐-4-[4-(9-페닐-9H-플루오렌-9-일)페닐]다이벤조싸이오펜(약칭: DBTFLP-III), 4-[4-(9-페닐-9H-플루오렌-9-일)페닐]-6-페닐다이벤조싸이오펜(약칭: DBTFLP-IV) 등의 싸이오펜 골격을 가지는 화합물, 4,4',4''-(벤젠-1,3,5-트라이일)트라이(다이벤조퓨란)(약칭: DBF3P-II), 4-{3-[3-(9-페닐-9H-플루오렌-9-일)페닐]페닐}다이벤조퓨란(약칭: mmDBFFLBi-II) 등을 들 수 있다.
또한 상기 방향족 아민으로서는, 구체적으로 4,4'-비스[N-(1-나프틸)-N-페닐아미노]바이페닐(약칭: NPB 또는 α-NPD), N,N'-비스(3-메틸페닐)-N,N'-다이페닐-[1,1'-바이페닐]-4,4'-다이아민(약칭: TPD), 4,4'-비스[N-(스파이로-9,9'-바이플루오렌-2-일)-N-페닐아미노]바이페닐(약칭: BSPB), 4-페닐-4'-(9-페닐플루오렌-9-일)트라이페닐아민(약칭: BPAFLP), 4-페닐-3'-(9-페닐플루오렌-9-일)트라이페닐아민(약칭: mBPAFLP), N-(9,9-다이메틸-9H-플루오렌-2-일)-N-{9,9-다이메틸-2-[N'-페닐-N'-(9,9-다이메틸-9H-플루오렌-2-일)아미노]-9H-플루오렌-7-일}페닐아민(약칭: DFLADFL), N-(9,9-다이메틸-2-다이페닐아미노-9H-플루오렌-7-일)다이페닐아민(약칭: DPNF), 2-[N-(4-다이페닐아미노페닐)-N-페닐아미노]스파이로-9,9'-바이플루오렌(약칭: DPASF), 2,7-비스[N-(4-다이페닐아미노페닐)-N-페닐아미노]-스파이로-9,9'-바이플루오렌(약칭: DPA2SF), 4,4',4''-트리스[N-(1-나프틸)-N-페닐아미노]트라이페닐아민(약칭: 1'-TNATA), 4,4',4''-트리스(N,N-다이페닐아미노)트라이페닐아민(약칭: TDATA), 4,4',4''-트리스[N-(3-메틸페닐)-N-페닐아미노]트라이페닐아민(약칭: m-MTDATA), N,N'-다이(p-톨릴)-N,N'-다이페닐-p-페닐렌다이아민(약칭: DTDPPA), 4,4'-비스[N-(4-다이페닐아미노페닐)-N-페닐아미노]바이페닐(약칭: DPAB), N,N'-비스{4-[비스(3-메틸페닐)아미노]페닐}-N,N'-다이페닐-(1,1'-바이페닐)-4,4'-다이아민(약칭: DNTPD), 1,3,5-트리스[N-(4-다이페닐아미노페닐)-N-페닐아미노]벤젠(약칭: DPA3B) 등을 들 수 있다.
정공 수송성 재료로서는, 폴리(N-바이닐카바졸)(약칭: PVK), 폴리(4-바이닐트라이페닐아민)(약칭: PVTPA), 폴리[N-(4-{N'-[4-(4-다이페닐아미노)페닐]페닐-N'-페닐아미노}페닐)메타크릴아마이드](약칭: PTPDMA), 폴리[N,N'-비스(4-뷰틸페닐)-N,N'-비스(페닐)벤지딘](약칭: Poly-TPD) 등의 고분자 화합물을 사용할 수도 있다.
다만 정공 수송성 재료는 상술한 것에 한정되지 않고, 공지의 다양한 재료 중 1종류 또는 복수 종류의 조합을 정공 수송성 재료로서 사용하여도 좋다.
정공 주입층(111)에 사용하는 억셉터성 재료로서는, 원소 주기율표의 4족 내지 8족에 속하는 금속의 산화물을 사용할 수 있다. 구체적으로는, 산화 몰리브데넘, 산화 바나듐, 산화 나이오븀, 산화 탄탈럼, 산화 크로뮴, 산화 텅스텐, 산화 망가니즈, 산화 레늄을 들 수 있다. 이 중에서도 특히, 산화 몰리브데넘은 대기 중에서도 안정적이고 흡습성이 낮아 취급하기 쉽기 때문에 바람직하다. 그 외에, 상술한 유기 억셉터를 사용할 수도 있다.
또한 정공 주입층(111)은 공지의 다양한 성막 방법을 사용하여 형성할 수 있고, 예를 들어 진공 증착법을 사용하여 형성할 수 있다.
<정공 수송층>
정공 수송층(112)은 정공 주입층(111)에 의하여 제 1 전극(101)으로부터 주입된 정공을 발광층(113)에 수송하는 층이다. 또한 정공 수송층(112)은 정공 수송성 재료를 포함하는 층이다. 따라서 정공 수송층(112)에는 정공 주입층(111)에 사용할 수 있는 정공 수송성 재료를 사용할 수 있다.
또한 본 발명의 일 형태의 발광 소자에서 정공 수송층(112)과 같은 유기 화합물을 발광층(113)에 사용하는 것이 바람직하다. 정공 수송층(112)과 발광층(113)에 같은 유기 화합물을 사용함으로써, 홀이 정공 수송층(112)으로부터 발광층(113)으로 효율적으로 수송되기 때문이다.
<발광층>
발광층(113)은 발광 물질을 포함하는 층이다. 또한 발광층(113)에 사용할 수 있는 발광 물질로서는 특별한 한정은 없고, 단일항 여기 에너지를 가시광 영역의 발광으로 변환하는 발광 물질, 또는 삼중항 여기 에너지를 가시광 영역의 발광으로 변환하는 발광 물질을 사용할 수 있다. 또한 청색, 자색, 청자색, 녹색, 황록색, 황색, 주황색, 적색 등의 발광색을 나타내는 물질을 적절히 사용할 수 있다.
본 발명의 일 형태의 발광 소자에서, 발광층(113)은 발광 물질(게스트 재료) 및 1종류 또는 복수 종류의 유기 화합물(호스트 재료 등)을 가진다. 다만, 여기서 사용하는 유기 화합물(호스트 재료 등)에는 발광 물질(게스트 재료)의 에너지 갭보다 큰 에너지 갭을 가지는 물질을 사용하는 것이 바람직하다. 또한 1종류 또는 복수 종류의 유기 화합물(호스트 재료 등)로서는 상술한 정공 수송층(112)에 사용할 수 있는 정공 수송성 재료나 후술하는 전자 수송층(114)에 사용할 수 있는 전자 수송성 재료 등의 유기 화합물을 들 수 있다.
또한 발광층(113)에 발광 물질(게스트 재료)로서 인광 재료를 사용한 경우, 상기 정공 수송성 재료 중 발광 물질과 바람직하게 조합되는 재료로서는 카바졸 유도체(예를 들어 바이카바졸 유도체 또는 카바졸릴기를 가지는 방향족 아민) 등의 유기 화합물을 들 수 있다. 또한 상기 전자 수송성 재료 중 발광 물질과 바람직하게 조합되는 재료로서는 퓨로다이아진 골격의 퓨란 고리에 방향족 고리가 축합된 구조를 가지는 유기 화합물 등을 들 수 있다.
또한 발광층(113)의 다른 구성으로서는, 상이한 발광 물질을 포함한 복수의 발광층을 가짐으로써 상이한 발광색을 나타내는 구성(예를 들어 보색의 관계에 있는 발광색을 조합하여 얻어지는 백색 발광)으로 하여도 좋다. 그 외에, 하나의 발광층이 상이한 발광 물질을 복수로 가지는 구성으로 하여도 좋다.
또한 상기 발광 물질로서는, 예를 들어 다음과 같은 것을 들 수 있다.
단일항 여기 에너지를 발광으로 변환하는 발광 물질로서는 형광을 발하는 물질(형광 재료)을 들 수 있으며, 예를 들어 피렌 유도체, 안트라센 유도체, 트라이페닐렌 유도체, 플루오렌 유도체, 카바졸 유도체, 다이벤조싸이오펜 유도체, 다이벤조퓨란 유도체, 다이벤조퀴녹살린 유도체, 퀴녹살린 유도체, 피리딘 유도체, 피리미딘 유도체, 페난트렌 유도체, 나프탈렌 유도체 등을 들 수 있다. 특히 피렌 유도체는 발광 양자 수율이 높아 바람직하다. 피렌 유도체의 구체적인 예로서는, N,N'-비스(3-메틸페닐)-N,N'-비스[3-(9-페닐-9H-플루오렌-9-일)페닐]피렌-1,6-다이아민(약칭: 1,6mMemFLPAPrn), N,N'-다이페닐-N,N'-비스[4-(9-페닐-9H-플루오렌-9-일)페닐]피렌-1,6-다이아민(약칭: 1,6FLPAPrn), N,N'-비스(다이벤조퓨란-2-일)-N,N'-다이페닐피렌-1,6-다이아민(약칭: 1,6FrAPrn), N,N'-비스(다이벤조싸이오펜-2-일)-N,N'-다이페닐피렌-1,6-다이아민(약칭: 1,6ThAPrn), N,N'-(피렌-1,6-다이일)비스[(N-페닐벤조[b]나프토[1,2-d]퓨란)-6-아민](약칭: 1,6BnfAPrn), N,N'-(피렌-1,6-다이일)비스[(N-페닐벤조[b]나프토[1,2-d]퓨란)-8-아민](약칭: 1,6BnfAPrn-02), N,N'-(피렌-1,6-다이일)비스[(6,N-다이페닐벤조[b]나프토[1,2-d]퓨란)-8-아민](약칭: 1,6BnfAPrn-03) 등을 들 수 있다.
그 외에도, 5,6-비스[4-(10-페닐-9-안트릴)페닐]-2,2'-바이피리딘(약칭: PAP2BPy), 5,6-비스[4'-(10-페닐-9-안트릴)바이페닐-4-일]-2,2'-바이피리딘(약칭: PAPP2BPy), N,N'-비스[4-(9H-카바졸-9-일)페닐]-N,N'-다이페닐스틸벤-4,4'-다이아민(약칭: YGA2S), 4-(9H-카바졸-9-일)-4'-(10-페닐-9-안트릴)트라이페닐아민(약칭: YGAPA), 4-(9H-카바졸-9-일)-4'-(9,10-다이페닐-2-안트릴)트라이페닐아민(약칭: 2YGAPPA), N,9-다이페닐-N-[4-(10-페닐-9-안트릴)페닐]-9H-카바졸-3-아민(약칭: PCAPA), 4-(10-페닐-9-안트릴)-4'-(9-페닐-9H-카바졸-3-일)트라이페닐아민(약칭: PCBAPA), 4-[4-(10-페닐-9-안트릴)페닐]-4'-(9-페닐-9H-카바졸-3-일)트라이페닐아민(약칭: PCBAPBA), 페릴렌, 2,5,8,11-테트라-tert-뷰틸페릴렌(약칭: TBP), N,N''-(2-tert-뷰틸안트라센-9,10-다이일다이-4,1-페닐렌)비스[N,N',N'-트라이페닐-1,4-페닐렌다이아민](약칭: DPABPA), N,9-다이페닐-N-[4-(9,10-다이페닐-2-안트릴)페닐]-9H-카바졸-3-아민(약칭: 2PCAPPA), N-[4-(9,10-다이페닐-2-안트릴)페닐]-N,N',N'-트라이페닐-1,4-페닐렌다이아민(약칭: 2DPAPPA) 등을 사용할 수 있다.
또한 삼중항 여기 에너지를 발광으로 변환하는 발광 물질로서는 예를 들어 인광을 발하는 물질(인광 재료)이나 열 활성화 지연 형광을 발하는 열 활성화 지연 형광(Thermally activated delayed fluorescence: TADF) 재료를 들 수 있다.
인광 재료로서는 유기 금속 착체, 금속 착체(백금 착체), 희토류 금속 착체 등을 들 수 있다. 이들은 물질마다 다른 발광색(발광 피크)을 나타내기 때문에 필요에 따라 적절히 선택하여 사용한다.
청색 또는 녹색을 나타내고 발광 스펙트럼의 피크 파장이 450nm 이상 570nm 이하인 인광 재료로서는 아래와 같은 물질을 들 수 있다.
예를 들어 트리스{2-[5-(2-메틸페닐)-4-(2,6-다이메틸페닐)-4H-1,2,4-트라이아졸-3-일-κN2]페닐-κC}이리듐(III)(약칭: [Ir(mpptz-dmp)3]), 트리스(5-메틸-3,4-다이페닐-4H-1,2,4-트라이아졸레이토)이리듐(III)(약칭: [Ir(Mptz)3]), 트리스[4-(3-바이페닐)-5-아이소프로필-3-페닐-4H-1,2,4-트라이아졸레이토]이리듐(III)(약칭: [Ir(iPrptz-3b)3]), 트리스[3-(5-바이페닐)-5-아이소프로필-4-페닐-4H-1,2,4-트라이아졸레이토]이리듐(III)(약칭: [Ir(iPr5btz)3]) 등의 4H-트라이아졸 골격을 가지는 유기 금속 착체, 트리스[3-메틸-1-(2-메틸페닐)-5-페닐-1H-1,2,4-트라이아졸레이토]이리듐(III)(약칭: [Ir(Mptz1-mp)3]), 트리스(1-메틸-5-페닐-3-프로필-1H-1,2,4-트라이아졸레이토)이리듐(III)(약칭: [Ir(Prptz1-Me)3]) 등의 1H-트라이아졸 골격을 가지는 유기 금속 착체, fac-트리스[1-(2,6-다이아이소프로필페닐)-2-페닐-1H-이미다졸]이리듐(III)(약칭: [Ir(iPrpmi)3]), 트리스[3-(2,6-다이메틸페닐)-7-메틸이미다조[1,2-f]페난트리디네이토]이리듐(III)(약칭: [Ir(dmpimpt-Me)3]) 등의 이미다졸 골격을 가지는 유기 금속 착체, 비스[2-(4',6'-다이플루오로페닐)피리디네이토-N,C2']이리듐(III)테트라키스(1-피라졸릴)보레이트(약칭: FIr6), 비스[2-(4',6'-다이플루오로페닐)피리디네이토-N,C2']이리듐(III)피콜리네이트(약칭: FIrpic), 비스{2-[3',5'-비스(트라이플루오로메틸)페닐]피리디네이토-N,C2'}이리듐(III)피콜리네이트(약칭: [Ir(CF3ppy)2(pic)]), 비스[2-(4',6'-다이플루오로페닐)피리디네이토-N,C2']이리듐(III)아세틸아세토네이트(약칭: FIr(acac)) 등의 전자 흡인기를 가지는 페닐피리딘 유도체를 배위자로 하는 유기 금속 착체 등을 들 수 있다.
녹색 또는 황색을 나타내고 발광 스펙트럼의 피크 파장이 495nm 이상 590nm 이하인 인광 재료로서는 아래와 같은 물질을 들 수 있다.
예를 들어, 트리스(4-메틸-6-페닐피리미디네이토)이리듐(III)(약칭: [Ir(mppm)3]), 트리스(4-t-뷰틸-6-페닐피리미디네이토)이리듐(III)(약칭: [Ir(tBuppm)3]), (아세틸아세토네이토)비스(6-메틸-4-페닐피리미디네이토)이리듐(III)(약칭: [Ir(mppm)2(acac)]), (아세틸아세토네이토)비스(6-tert-뷰틸-4-페닐피리미디네이토)이리듐(III)(약칭: [Ir(tBuppm)2(acac)]), (아세틸아세토네이토)비스[6-(2-노보닐)-4-페닐피리미디네이토]이리듐(III)(약칭: [Ir(nbppm)2(acac)]), (아세틸아세토네이토)비스[5-메틸-6-(2-메틸페닐)-4-페닐피리미디네이토]이리듐(III)(약칭: [Ir(mpmppm)2(acac)]), (아세틸아세토네이토)비스{4,6-다이메틸-2-[6-(2,6-다이메틸페닐)-4-피리미딘일-κN3]페닐-κC}이리듐(III)(약칭: [Ir(dmppm-dmp)2(acac)]), (아세틸아세토네이토)비스(4,6-다이페닐피리미디네이토)이리듐(III)(약칭: [Ir(dppm)2(acac)]) 등의 피리미딘 골격을 가지는 유기 금속 이리듐 착체, (아세틸아세토네이토)비스(3,5-다이메틸-2-페닐피라지네이토)이리듐(III)(약칭: [Ir(mppr-Me)2(acac)]), (아세틸아세토네이토)비스(5-아이소프로필-3-메틸-2-페닐피라지네이토)이리듐(III)(약칭: [Ir(mppr-iPr)2(acac)]) 등의 피라진 골격을 가지는 유기 금속 이리듐 착체, 트리스(2-페닐피리디네이토-N,C2')이리듐(III)(약칭: [Ir(ppy)3]), 비스(2-페닐피리디네이토-N,C2')이리듐(III)아세틸아세토네이트(약칭: [Ir(ppy)2(acac)]), 비스(벤조[h]퀴놀리네이토)이리듐(III)아세틸아세토네이트(약칭: [Ir(bzq)2(acac)]), 트리스(벤조[h]퀴놀리네이토)이리듐(III)(약칭: [Ir(bzq)3]), 트리스(2-페닐퀴놀리네이토-N,C2')이리듐(III)(약칭: [Ir(pq)3]), 비스(2-페닐퀴놀리네이토-N,C2')이리듐(III)아세틸아세토네이트(약칭: [Ir(pq)2(acac)]), 비스[2-(2-피리딘일-κN)페닐-κC][2-(4-페닐-2-피리딘일-κN)페닐-κC]이리듐(III)(약칭: [Ir(ppy)2(4dppy)]), 비스[2-(2-피리딘일-κN)페닐-κC][2-(4-메틸-5-페닐-2-피리딘일-κN)페닐-κC] 등의 피리딘 골격을 가지는 유기 금속 이리듐 착체, 비스(2,4-다이페닐-1,3-옥사졸레이토-N,C2')이리듐(III)아세틸아세토네이트(약칭: [Ir(dpo)2(acac)]), 비스{2-[4'-(퍼플루오로페닐)페닐]피리디네이토-N,C2'}이리듐(III)아세틸아세토네이트(약칭: [Ir(p-PF-ph)2(acac)]), 비스(2-페닐벤조싸이아졸레이토-N,C2')이리듐(III)아세틸아세토네이트(약칭: [Ir(bt)2(acac)]) 등의 유기 금속 착체 외에 트리스(아세틸아세토네이토)(모노페난트롤린)터븀(III)(약칭: [Tb(acac)3(Phen)]) 등의 희토류 금속 착체가 있다.
황색 또는 적색을 나타내고 발광 스펙트럼의 피크 파장이 570nm 이상 750nm 이하인 인광 재료로서는 아래와 같은 물질을 들 수 있다.
예를 들어, (다이아이소뷰티릴메타네이토)비스[4,6-비스(3-메틸페닐)피리미디네이토]이리듐(III)(약칭: [Ir(5mdppm)2(dibm)]), 비스[4,6-비스(3-메틸페닐)피리미디네이토](다이피발로일메타네이토)이리듐(III)(약칭: [Ir(5mdppm)2(dpm)]), (다이피발로일메타네이토)비스[4,6-다이(나프탈렌-1-일)피리미디네이토]이리듐(III)(약칭: [Ir(d1npm)2(dpm)]) 등의 피리미딘 골격을 가지는 유기 금속 착체, (아세틸아세토네이토)비스(2,3,5-트라이페닐피라지네이토)이리듐(III)(약칭: [Ir(tppr)2(acac)]), 비스(2,3,5-트라이페닐피라지네이토)(다이피발로일메타네이토)이리듐(III)(약칭: [Ir(tppr)2(dpm)]), 비스{4,6-다이메틸-2-[3-(3,5-다이메틸페닐)-5-페닐-2-피라진일-κN]페닐-κC}(2,6-다이메틸-3,5-헵테인다이오네이토-κ2O,O')이리듐(III)(약칭: [Ir(dmdppr-P)2(dibm)]), 비스{4,6-다이메틸-2-[5-(4-사이아노-2,6-다이메틸페닐)-3-(3,5-다이메틸페닐)-2-피라진일-κN]페닐-κC}(2,2,6,6-테트라메틸-3,5-헵테인다이오네이토-κ2O,O')이리듐(III)(약칭: [Ir(dmdppr-dmCP)2(dpm)]), (아세틸아세토네이토)비스[2-메틸-3-페닐퀴녹살리네이토-N,C2']이리듐(III)(약칭: [Ir(mpq)2(acac)]), (아세틸아세토네이토)비스(2,3-다이페닐퀴녹살리네이토-N,C2')이리듐(III)(약칭: [Ir(dpq)2(acac)]), (아세틸아세토네이토)비스[2,3-비스(4-플루오로페닐)퀴녹살리네이토]이리듐(III)(약칭: [Ir(Fdpq)2(acac)]) 등의 피라진 골격을 가지는 유기 금속 착체, 트리스(1-페닐아이소퀴놀리네이토-N,C2')이리듐(III)(약칭: [Ir(piq)3]), 비스(1-페닐아이소퀴놀리네이토-N,C2')이리듐(III)아세틸아세토네이트(약칭: [Ir(piq)2(acac)]), 비스[4,6-다이메틸-2-(2-퀴놀린일-κN)페닐-κC](2,4-펜테인다이오네이토-κ2O,O')이리듐(III)(약칭: [Ir(dmpqn)2(acac)]) 등의 피리딘 골격을 가지는 유기 금속 착체, 2,3,7,8,12,13,17,18-옥타에틸-21H,23H-포르피린백금(II)(약칭: [PtOEP]) 등의 백금 착체, 트리스(1,3-다이페닐-1,3-프로페인다이오네이토)(모노페난트롤린)유로퓸(III)(약칭: [Eu(DBM)3(Phen)]), 트리스[1-(2-테노일)-3,3,3-트라이플루오로아세토네이토](모노페난트롤린)유로퓸(III)(약칭: [Eu(TTA)3(Phen)]) 등의 희토류 금속 착체가 있다.
또한 위에서 발광층(113)에 사용할 수 있는 것으로서 나타낸 전자 수송성 재료인 퓨로다이아진 골격의 퓨란 고리에 방향족 고리가 축합된 구조를 가지는 유기 화합물의 구체적인 예를 아래에 나타낸다. 또한 이들 전자 수송성 재료는 후술하는 전자 수송층(114)에도 사용할 수 있다.
[화학식 5]
Figure pct00005
[화학식 6]
Figure pct00006
[화학식 7]
Figure pct00007
[화학식 8]
Figure pct00008
[화학식 9]
Figure pct00009
또한 상기 유기 화합물에 더하여, 발광층(113)에 사용할 수 있는 유기 화합물로서는 발광 물질(형광 재료, 인광 재료)과 바람직하게 조합된다는 관점에서 아래에 나타내는 유기 화합물을 들 수 있다(상기와 중복되는 부분이 있음).
발광 물질이 형광 재료인 경우, 형광 재료와 바람직하게 조합되는 유기 화합물로서는, 안트라센 유도체, 테트라센 유도체, 페난트렌 유도체, 피렌 유도체, 크리센 유도체, 다이벤조[g,p]크리센 유도체 등의 축합 다환 방향족 화합물을 들 수 있다.
또한 형광 재료와 바람직하게 조합되는 유기 화합물의 구체적인 예로서는, 9-페닐-3-[4-(10-페닐-9-안트릴)페닐]-9H-카바졸(약칭: PCzPA), 3,6-다이페닐-9-[4-(10-페닐-9-안트릴)페닐]-9H-카바졸(약칭: DPCzPA), 3-[4-(1-나프틸)-페닐]-9-페닐-9H-카바졸(약칭: PCPN), 9,10-다이페닐안트라센(약칭: DPAnth), N,N-다이페닐-9-[4-(10-페닐-9-안트릴)페닐]-9H-카바졸-3-아민(약칭: CzA1PA), 4-(10-페닐-9-안트릴)트라이페닐아민(약칭: DPhPA), YGAPA, PCAPA, N,9-다이페닐-N-{4-[4-(10-페닐-9-안트릴)페닐]페닐}-9H-카바졸-3-아민(약칭: PCAPBA), N-(9,10-다이페닐-2-안트릴)-N,9-다이페닐-9H-카바졸-3-아민(약칭: 2PCAPA), 6,12-다이메톡시-5,11-다이페닐크리센, N,N,N',N',N'',N'',N''',N'''-옥타페닐다이벤조[g,p]크리센-2,7,10,15-테트라아민(약칭: DBC1), 9-[4-(10-페닐-9-안트라센일)페닐]-9H-카바졸(약칭: CzPA), 7-[4-(10-페닐-9-안트릴)페닐]-7H-다이벤조[c,g]카바졸(약칭: cgDBCzPA), 6-[3-(9,10-다이페닐-2-안트릴)페닐]-벤조[b]나프토[1,2-d]퓨란(약칭: 2mBnfPPA), 9-페닐-10-{4-(9-페닐-9H-플루오렌-9-일)-바이페닐-4'-일}-안트라센(약칭: FLPPA), 9,10-비스(3,5-다이페닐페닐)안트라센(약칭: DPPA), 9,10-다이(2-나프틸)안트라센(약칭: DNA), 2-tert-뷰틸-9,10-다이(2-나프틸)안트라센(약칭: t-BuDNA), 9,9'-바이안트릴(약칭: BANT), 9,9'-(스틸벤-3,3'-다이일)다이페난트렌(약칭: DPNS), 9,9'-(스틸벤-4,4'-다이일)다이페난트렌(약칭: DPNS2), 1,3,5-트라이(1-피렌일)벤젠(약칭: TPB3), 5,12-다이페닐테트라센, 5,12-비스(바이페닐-2-일)테트라센 등을 들 수 있다.
또한 발광 물질이 인광 재료인 경우, 인광 재료와 바람직하게 조합되는 유기 화합물로서는, 발광 물질의 삼중항 여기 에너지(기저 상태와 삼중항 여기 상태의 에너지 차이)보다 삼중항 여기 에너지가 큰 유기 화합물을 선택하면 좋다. 또한 들뜬 복합체를 형성하기 위하여 복수의 유기 화합물(예를 들어 제 1 호스트 재료 및 제 2 호스트 재료(또는 어시스트 재료) 등)을 발광 물질과 조합하여 사용하는 경우에는, 이들 복수의 유기 화합물을 인광 재료와 혼합하여 사용하는 것이 바람직하다.
이와 같은 구성으로 함으로써, 들뜬 복합체로부터 발광 물질로의 에너지 이동인 ExTET(Exciplex-Triplet Energy Transfer)를 사용한 발광을 효율적으로 얻을 수 있다. 또한 복수의 유기 화합물의 조합으로서는, 들뜬 복합체가 형성되기 쉬운 것이 좋고, 정공을 받기 쉬운 화합물(정공 수송성 재료)과 전자를 받기 쉬운 화합물(전자 수송성 재료)을 조합하는 것이 특히 바람직하다.
또한 발광 물질이 인광 재료인 경우, 인광 재료와 바람직하게 조합되는 유기 화합물(호스트 재료, 어시스트 재료)로서는, 방향족 아민, 카바졸 유도체, 다이벤조싸이오펜 유도체, 다이벤조퓨란 유도체, 아연이나 알루미늄계 금속 착체, 옥사다이아졸 유도체, 트라이아졸 유도체, 벤즈이미다졸 유도체, 퀴녹살린 유도체, 다이벤조퀴녹살린 유도체, 피리미딘 유도체, 피라진 유도체, 트라이아진 유도체, 피리딘 유도체, 바이피리딘 유도체, 페난트롤린 유도체 등을 들 수 있다.
또한 이들의 구체적인 예로서는, 2-(4-바이페닐릴)-5-(4-tert-뷰틸페닐)-1,3,4-옥사다이아졸(약칭: PBD), 1,3-비스[5-(p-tert-뷰틸페닐)-1,3,4-옥사다이아졸-2-일]벤젠(약칭: OXD-7), 9-[4-(5-페닐-1,3,4-옥사다이아졸-2-일)페닐]-9H-카바졸(약칭: CO11), 3-(4-바이페닐릴)-4-페닐-5-(4-tert-뷰틸페닐)-1,2,4-트라이아졸(약칭: TAZ), 3-(4-tert-뷰틸페닐)-4-(4-에틸페닐)-5-(4-바이페닐릴)-1,2,4-트라이아졸(약칭: p-EtTAZ) 등의 트라이아졸 유도체, 2,2',2''-(1,3,5-벤젠트라이일)트리스(1-페닐-1H-벤즈이미다졸)(약칭: TPBI), 2-[3-(다이벤조싸이오펜-4-일)페닐]-1-페닐-1H-벤즈이미다졸(약칭: mDBTBIm-II), 4,4'-비스(5-메틸벤즈옥사졸-2-일)스틸벤(약칭: BzOs), 바소페난트롤린(약칭: Bphen), 바소큐프로인(약칭: BCP), 2,9-비스(나프탈렌-2-일)-4,7-다이페닐-1,10-페난트롤린(약칭: NBphen), 2-[3-(다이벤조싸이오펜-4-일)페닐]다이벤조[f,h]퀴녹살린(약칭: 2mDBTPDBq-II), 2-[3'-(다이벤조싸이오펜-4-일)바이페닐-3-일]다이벤조[f,h]퀴녹살린(약칭: 2mDBTBPDBq-II), 2-[3'-(9H-카바졸-9-일)바이페닐-3-일]다이벤조[f,h]퀴녹살린(약칭: 2mCzBPDBq), 2-[4-(3,6-다이페닐-9H-카바졸-9-일)페닐]다이벤조[f,h]퀴녹살린(약칭: 2CzPDBq-III), 7-[3-(다이벤조싸이오펜-4-일)페닐]다이벤조[f,h]퀴녹살린(약칭: 7mDBTPDBq-II), 및 6-[3-(다이벤조싸이오펜-4-일)페닐]다이벤조[f,h]퀴녹살린(약칭: 6mDBTPDBq-II) 등의 퀴녹살린 유도체 또는 다이벤조퀴녹살린 유도체 등을 들 수 있다.
또한 4,6-비스[3-(페난트렌-9-일)페닐]피리미딘(약칭: 4,6mPnP2Pm), 4,6-비스[3-(4-다이벤조싸이엔일)페닐]피리미딘(약칭: 4,6mDBTP2Pm-II), 4,6-비스[3-(9H-카바졸-9-일)페닐]피리미딘(약칭: 4,6mCzP2Pm) 등의 피리미딘 유도체, 2-{4-[3-(N-페닐-9H-카바졸-3-일)-9H-카바졸-9-일]페닐}-4,6-다이페닐-1,3,5-트라이아진(약칭: PCCzPTzn) 등의 트라이아진 유도체, 9-[3-(4,6-다이페닐-1,3,5-트라이아진-2-일)페닐]-9'-페닐-2,3'-바이-9H-카바졸(약칭: mPCCzPTzn-02) 등의 트라이아진 유도체, 3,5-비스[3-(9H-카바졸-9-일)페닐]피리딘(약칭: 35DCzPPy), 1,3,5-트라이[3-(3-피리딜)페닐]벤젠(약칭: TmPyPB) 등의 피리딘 유도체 등을 들 수 있다.
또한 폴리(2,5-피리딘다이일)(약칭: PPy), 폴리[(9,9-다이헥실플루오렌-2,7-다이일)-co-(피리딘-3,5-다이일)](약칭: PF-Py), 폴리[(9,9-다이옥틸플루오렌-2,7-다이일)-co-(2,2'-바이피리딘-6,6'-다이일)](약칭: PF-BPy) 등의 고분자 화합물을 사용할 수도 있다.
또한 발광층(113)에 유기 화합물을 복수로 사용하는 경우, 들뜬 복합체를 형성하는 2종류의 화합물(제 1 유기 화합물 및 제 2 유기 화합물)과, 발광 물질을 혼합시켜 사용하여도 좋다. 이 경우, 다양한 유기 화합물을 적절히 조합하여 사용할 수 있지만, 들뜬 복합체를 효율적으로 형성하기 위해서는, 정공을 받기 쉬운 화합물(정공 수송성 재료)과, 전자를 받기 쉬운 화합물(전자 수송성 재료)을 조합하는 것이 특히 바람직하다. 또한 정공 수송성 재료 및 전자 수송성 재료로서는, 구체적으로 본 실시형태에서 제시하는 재료를 사용할 수 있다. 이 구성에 의하여, 고효율, 저전압, 장수명을 동시에 실현할 수 있다.
TADF 재료란 미량의 열 에너지에 의하여 삼중항 여기 상태를 단일항 여기 상태로 업 컨버트(역 항간 교차)할 수 있고, 단일항 여기 상태로부터의 발광(형광)을 효율적으로 나타내는 재료를 말한다. 또한 열 활성화 지연 형광이 효율적으로 얻어지는 조건으로서는 삼중항 여기 준위와 단일항 여기 준위 사이의 에너지 차이가 0eV 이상 0.2eV 이하, 바람직하게는 0eV 이상 0.1eV 이하인 것을 들 수 있다. 또한 TADF 재료에서의 지연 형광이란 일반적인 형광과 같은 스펙트럼을 가지면서도 수명이 현저히 긴 발광을 말한다. 그 수명은 10-6초 이상, 바람직하게는 10-3초 이상이다.
TADF 재료로서는 예를 들어 풀러렌이나 그 유도체, 프로플라빈 등의 아크리딘 유도체, 에오신 등을 들 수 있다. 또한 마그네슘(Mg), 아연(Zn), 카드뮴(Cd), 주석(Sn), 백금(Pt), 인듐(In), 또는 팔라듐(Pd) 등을 포함하는 금속 함유 포르피린을 들 수 있다. 금속 함유 포르피린으로서는 예를 들어 프로토포르피린-플루오린화 주석 착체(약칭: SnF2(Proto IX)), 메소포르피린-플루오린화 주석 착체(약칭: SnF2(Meso IX)), 헤마토포르피린-플루오린화 주석 착체(약칭: SnF2(Hemato IX)), 코프로포르피린테트라메틸에스터-플루오린화 주석 착체(약칭: SnF2(Copro III-4Me)), 옥타에틸포르피린-플루오린화 주석 착체(약칭: SnF2(OEP)), 에티오포르피린-플루오린화 주석 착체(약칭: SnF2(Etio I)), 옥타에틸포르피린-염화 백금 착체(약칭: PtCl2OEP) 등을 들 수 있다.
그 외에도, 2-(바이페닐-4-일)-4,6-비스(12-페닐인돌로[2,3-a]카바졸-11-일)-1,3,5-트라이아진(약칭: PIC-TRZ), 2-{4-[3-(N-페닐-9H-카바졸-3-일)-9H-카바졸-9-일]페닐}-4,6-다이페닐-1,3,5-트라이아진(약칭: PCCzPTzn), 2-[4-(10H-페녹사진-10-일)페닐]-4,6-다이페닐-1,3,5-트라이아진(약칭: PXZ-TRZ), 3-[4-(5-페닐-5,10-다이하이드로페나진-10-일)페닐]-4,5-다이페닐-1,2,4-트라이아졸(약칭: PPZ-3TPT), 3-(9,9-다이메틸-9H-아크리딘-10-일)-9H-크산텐-9-온(약칭: ACRXTN), 비스[4-(9,9-다이메틸-9,10-다이하이드로아크리딘)페닐]설폰(약칭: DMAC-DPS), 10-페닐-10H,10'H-스파이로[아크리딘-9,9'-안트라센]-10'-온(약칭: ACRSA) 등의 π전자 과잉형 헤테로 방향족 고리 및 π전자 결핍형 헤테로 방향족 고리를 가지는 헤테로 고리 화합물을 사용하여도 좋다.
또한 π전자 과잉형 헤테로 방향족 고리와 π전자 결핍형 헤테로 방향족 고리가 직접 결합된 물질은 π전자 과잉형 헤테로 방향족 고리의 도너성과 π전자 결핍형 헤테로 방향족 고리의 억셉터성의 양쪽 모두가 높아져, 단일항 여기 상태와 삼중항 여기 상태 사이의 에너지 차이가 작아지기 때문에 특히 바람직하다.
또한 TADF 재료를 사용하는 경우, 다른 유기 화합물과 조합하여 사용할 수도 있다. 특히, 상술한 호스트 재료, 정공 수송성 재료, 전자 수송성 재료와 조합할 수 있고, 실시형태 1에서 설명한 본 발명의 일 형태의 유기 화합물을 TADF 재료에 대한 호스트 재료로서 사용하는 것이 바람직하다.
또한 상기 재료는 저분자 재료나 고분자 재료와 조합하여 사용하여도 좋다. 또한 성막에는 공지의 방법(진공 증착법이나 도포법이나 인쇄법 등)을 적절히 사용할 수 있다.
<전자 수송층>
전자 수송층(114)은 후술하는 전자 주입층(115)에 의하여 제 2 전극(102)으로부터 주입된 전자를 발광층(113)에 수송하는 층이다. 또한 전자 수송층(114)은 전자 수송성 재료를 포함하는 층이다. 전자 수송층(114)에 사용하는 전자 수송성 재료는 1×10-6cm2/Vs 이상의 전자 이동도를 가지는 물질이 바람직하다. 또한 정공보다 전자의 수송성이 높은 물질이면, 이들 외의 물질을 사용할 수 있다. 또한 전자 수송층(114, 114a, 114b)은 단층으로도 기능하지만, 필요에 따라 2층 이상의 적층 구조로 함으로써 소자 특성을 향상시킬 수도 있다.
전자 수송층(114)에 사용할 수 있는 유기 화합물로서는, 위에서 발광층(113)에 사용할 수 있는 것으로서 구체적인 예를 나타낸 전자 수송성 재료(퓨로다이아진 골격의 퓨란 고리에 방향족 고리가 축합된 구조를 가지는 유기 화합물) 외에, 퀴놀린 골격을 가지는 금속 착체, 벤조퀴놀린 골격을 가지는 금속 착체, 옥사졸 골격을 가지는 금속 착체, 싸이아졸 골격을 가지는 금속 착체 등 외에, 옥사다이아졸 유도체, 트라이아졸 유도체, 이미다졸 유도체, 옥사졸 유도체, 싸이아졸 유도체, 페난트롤린 유도체, 퀴놀린 배위자를 가지는 퀴놀린 유도체, 벤조퀴놀린 유도체, 퀴녹살린 유도체, 다이벤조퀴녹살린 유도체, 피리딘 유도체, 바이피리딘 유도체, 피리미딘 유도체, 이 외의 함질소 헤테로 방향족 화합물을 포함한 π전자 결핍형 헤테로 방향족 화합물 등의 전자 수송성이 높은 재료(전자 수송성 재료)를 사용할 수 있다.
또한 전자 수송성 재료(퓨로다이아진 골격의 퓨란 고리에 방향족 고리가 축합된 구조를 가지는 유기 화합물 이외)의 구체적인 예로서는, 트리스(8-퀴놀리놀레이토)알루미늄(III)(약칭: Alq3), 트리스(4-메틸-8-퀴놀리놀레이토)알루미늄(III)(약칭: Almq3), 비스(10-하이드록시벤조[h]퀴놀리네이토)베릴륨(II)(약칭: BeBq2), 비스(2-메틸-8-퀴놀리놀레이토)(4-페닐페놀레이토)알루미늄(III)(약칭: BAlq), 비스(8-퀴놀리놀레이토)아연(II)(약칭: Znq) 등의 퀴놀린 골격 또는 벤조퀴놀린 골격을 가지는 금속 착체, 비스[2-(2-벤즈옥사졸릴)페놀레이토]아연(II) (약칭: ZnPBO), 비스[2-(2-벤조싸이아졸릴)페놀레이토]아연(II) (약칭: ZnBTZ), 비스[2-(2-하이드록시페닐)벤조싸이아졸레이토]아연(II)(약칭: Zn(BTZ)2) 등의 옥사졸 골격 또는 싸이아졸 골격을 가지는 금속 착체 등을 들 수 있다.
또한 금속 착체 외에도, PBD, OXD-7, CO11 등의 옥사다이아졸 유도체, TAZ, p-EtTAZ 등의 트라이아졸 유도체, TPBI, mDBTBIm-II 등의 이미다졸 유도체(벤즈이미다졸 유도체를 포함함), BzOs 등의 옥사졸 유도체, Bphen, BCP, NBphen 등의 페난트롤린 유도체, 2mDBTPDBq-II, 2mDBTBPDBq-II, 2mCzBPDBq, 2CzPDBq-III, 7mDBTPDBq-II, 및 6mDBTPDBq-II 등의 퀴녹살린 유도체 또는 다이벤조퀴녹살린 유도체, 35DCzPPy, TmPyPB 등의 피리딘 유도체, 4,6mPnP2Pm, 4,6mDBTP2Pm-II, 4,6mCzP2Pm 등의 피리미딘 유도체, PCCzPTzn, mPCCzPTzn-02 등의 트라이아진 유도체를 사용할 수 있다.
또한 PPy, PF-Py, PF-BPy 등의 고분자 화합물을 사용할 수도 있다.
또한 본 발명의 일 형태의 발광 소자에서는, 전자 수송성 재료(퓨로다이아진 골격의 퓨란 고리에 방향족 고리가 축합된 구조를 가지는 유기 화합물)와, 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 또는 이들의 화합물 등을 조합하여 전자 수송층(114)에 사용하는 것이 바람직하다. 또한 이와 같은 조합에 의하여 전자 주입층의 기능도 가지는 전자 수송층(114)을 얻을 수 있기 때문에 전자 수송층(114)과 제 2 전극(102) 사이에 전자 주입층(115)을 형성하지 않아도 전자 주입층을 형성한 경우와 동등의 특성 및 신뢰성을 가지는 발광 소자를 얻을 수 있다.
또한 상기 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속의 구체적인 예로서는, 리튬(Li), 세슘(Cs), 마그네슘(Mg), 칼슘(Ca) 등을 들 수 있다. 또한 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속의 화합물로서는, 산화 리튬, 탄산 세슘 등의 무기 화합물 외에, 8-(퀴놀리놀레이토)리튬(약칭: Liq), 2-(2-피리딜)페놀레이토리튬(약칭: LiPP), 2-(2-피리딜)-3-피리다이놀레이토리튬(약칭: LiPPy), 4-페닐-2-(2-피리딜)페놀레이토리튬(약칭: LiPPP) 등의 유기 화합물을 사용할 수 있다.
또한 본 발명의 다른 일 형태의 발광 소자에서는, 발광층(113)에 퓨로다이아진 골격의 퓨란 고리에 방향족 고리가 축합된 구조를 가지는 유기 화합물을 사용한 경우, 전자 수송층(114)이 단층 구조이어도 충분한 특성을 얻을 수 있다.
<전자 주입층>
전자 주입층(115)은 음극으로부터의 전자의 주입 효율을 높이기 위한 층이고, 음극 재료의 일 함수의 값과, 전자 주입층(115)에 사용하는 재료의 LUMO 준위의 값을 비교할 때 그 차이가 작은(0.5eV 이하) 재료를 사용하는 것이 바람직하다. 따라서 전자 주입층(115)에는 리튬, 세슘, 플루오린화 리튬(LiF), 플루오린화 세슘(CsF), 플루오린화 칼슘(CaF2), 8-(퀴놀리놀레이토)리튬(약칭: Liq), 2-(2-피리딜)페놀레이토리튬(약칭: LiPP), 2-(2-피리딜)-3-피리다이놀레이토리튬(약칭: LiPPy), 4-페닐-2-(2-피리딜)페놀레이토리튬(약칭: LiPPP), 리튬 산화물(LiOx), 탄산 세슘 등의 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 또는 이들의 화합물을 사용할 수 있다. 또한 플루오린화 어븀(ErF3) 등의 희토류 금속 화합물을 사용할 수 있다.
또한 도 1의 (B)에 나타낸 발광 소자와 같이, 2개의 EL층(103a, 103b) 사이에 전하 발생층(104)을 제공함으로써 복수의 EL층이 한 쌍의 전극 사이에 적층된 구조(탠덤 구조라고도 함)로 할 수도 있다. 또한 본 실시형태에서, 도 1의 (A)에서 설명하는 정공 주입층(111), 정공 수송층(112), 발광층(113), 전자 수송층(114), 전자 주입층(115) 각각의 기능이나 사용되는 재료는 도 1의 (B)에서 설명하는 정공 주입층(111a, 111b), 정공 수송층(112a, 112b), 발광층(113a, 113b), 전자 수송층(114a, 114b), 전자 주입층(115a, 115b) 각각과 같다.
<전하 발생층>
또한 도 1의 (B)의 발광 소자에서, 전하 발생층(104)은 제 1 전극(양극)(101)과 제 2 전극(음극)(102) 사이에 전압이 인가되었을 때, EL층(103a)에 전자를 주입하고 EL층(103b)에 정공을 주입하는 기능을 가진다. 또한 전하 발생층(104)은 정공 수송성 재료에 전자 수용체(억셉터)가 첨가된 구성이어도 좋고, 전자 수송성 재료에 전자 공여체(도너)가 첨가된 구성이어도 좋다. 또한 이들 구성 양쪽이 적층되어도 좋다. 또한 상술한 재료를 사용하여 전하 발생층(104)을 형성함으로써, EL층이 적층된 경우에 구동 전압이 상승되는 것을 억제할 수 있다.
전하 발생층(104)에서, 정공 수송성 재료에 전자 수용체가 첨가된 구성으로 하는 경우, 정공 수송성 재료로서는 본 실시형태에서 설명한 재료를 사용할 수 있다. 또한 전자 수용체로서는 7,7,8,8-테트라사이아노-2,3,5,6-테트라플루오로퀴노다이메테인(약칭: F4-TCNQ), 클로라닐 등을 들 수 있다. 또한 원소 주기율표의 4족 내지 8족에 속하는 금속의 산화물을 들 수 있다. 구체적으로는 산화 바나듐, 산화 나이오븀, 산화 탄탈럼, 산화 크로뮴, 산화 몰리브데넘, 산화 텅스텐, 산화 망가니즈, 산화 레늄 등을 들 수 있다.
또한 전하 발생층(104)에서, 전자 수송성 재료에 전자 공여체가 첨가된 구성으로 하는 경우, 전자 수송성 재료로서는 본 실시형태에서 설명한 재료를 사용할 수 있다. 또한 전자 공여체로서는 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 희토류 금속, 또는 원소 주기율표의 2족 및 13족에 속하는 금속, 및 그 산화물 또는 탄산염을 사용할 수 있다. 구체적으로는 리튬(Li), 세슘(Cs), 마그네슘(Mg), 칼슘(Ca), 이터븀(Yb), 인듐(In), 산화 리튬, 탄산 세슘 등을 사용하는 것이 바람직하다. 또한 테트라싸이아나프타센 등의 유기 화합물을 전자 공여체로서 사용하여도 좋다.
또한 도 1의 (B)에서는, EL층(103)이 2층 적층된 구성을 나타내었지만, 상이한 EL층들 사이에 전하 발생층을 제공함으로써 3층 이상의 EL층의 적층 구조로 하여도 좋다.
<기판>
본 실시형태에서 설명한 발광 소자는 다양한 기판 위에 형성할 수 있다. 또한 기판의 종류는 특정한 것에 한정되지 않는다. 기판의 일례로서는 반도체 기판(예를 들어 단결정 기판 또는 실리콘 기판), SOI 기판, 유리 기판, 석영 기판, 플라스틱 기판, 금속 기판, 스테인리스·스틸 기판, 스테인리스·스틸·포일을 가지는 기판, 텅스텐 기판, 텅스텐·포일을 가지는 기판, 가요성 기판, 접합 필름, 섬유상의 재료를 포함하는 종이, 또는 기재 필름 등을 들 수 있다.
또한 유리 기판의 일례로서는 바륨보로실리케이트 유리, 알루미노보로실리케이트 유리, 또는 소다석회 유리 등을 들 수 있다. 또한 가요성 기판, 접합 필름, 기재 필름 등의 일례로서는 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리에틸렌나프탈레이트(PEN), 폴리에터설폰(PES)으로 대표되는 플라스틱, 아크릴 수지 등의 합성 수지, 폴리프로필렌, 폴리에스터, 폴리플루오린화 바이닐, 폴리염화 바이닐, 폴리아마이드, 폴리이미드, 아라미드 수지, 에폭시 수지, 무기 증착 필름, 또는 종이류 등을 들 수 있다.
또한 본 실시형태에서 설명하는 발광 소자의 제작에는 증착법 등의 진공 프로세스나, 스핀 코팅법이나 잉크젯법 등의 용액 프로세스를 사용할 수 있다. 증착법을 사용하는 경우에는, 스퍼터링법, 이온 플레이팅법, 이온 빔 증착법, 분자선 증착법, 진공 증착법 등의 물리 증착법(PVD법), 화학 증착법(CVD법) 등을 사용할 수 있다. 특히, 발광 소자에서, EL층에 포함되는 기능층(정공 주입층(111, 111a, 111b), 정공 수송층(112, 112a, 112b), 발광층(113, 113a, 113b, 113c), 전자 수송층(114, 114a, 114b), 전자 주입층(115, 115a, 115b)), 및 전하 발생층(104, 104a, 104b)은 증착법(진공 증착법 등), 코팅법(딥 코팅법, 다이 코팅법, 바 코팅법, 스핀 코팅법, 스프레이 코팅법 등), 인쇄법(잉크젯법, 스크린(공판 인쇄)법, 오프셋(평판 인쇄)법, 플렉소 인쇄(철판 인쇄)법, 그라비어법, 마이크로 콘택트 인쇄법, 나노임프린트(nanoimprint)법 등) 등의 방법에 의하여 형성할 수 있다.
또한 본 실시형태에서 설명하는 발광 소자의 EL층(103, 103a, 103b)을 구성하는 각 기능층(정공 주입층(111, 111a, 111b), 정공 수송층(112, 112a, 112b), 발광층(113, 113a, 113b, 113c), 전자 수송층(114, 114a, 114b), 전자 주입층(115, 115a, 115b))이나 전하 발생층(104, 104a, 104b)은 상술한 재료에 한정되지 않고, 각 층의 기능을 만족시킬 수 있는 것이라면, 상술한 재료 외의 재료를 조합하여 사용할 수 있다. 일례로서는 고분자 화합물(올리고머, 덴드리머, 폴리머 등), 중분자 화합물(저분자와 고분자의 중간 영역의 화합물: 분자량 400 내지 4000), 무기 화합물(퀀텀닷(quantum dot) 재료 등) 등을 사용할 수 있다. 또한 퀀텀닷 재료로서는 콜로이드상 퀀텀닷 재료, 합금형 퀀텀닷 재료, 코어·셸형 퀀텀닷 재료, 코어형 퀀텀닷 재료 등을 사용할 수 있다.
본 실시형태에 기재된 구성은 다른 실시형태에 기재된 구성과 적절히 조합하여 사용할 수 있다.
(실시형태 2)
본 실시형태에서는 본 발명의 일 형태의 발광 장치에 대하여 설명한다. 또한 도 2의 (A)에 도시된 발광 장치는 제 1 기판(201) 위의 트랜지스터(FET)(202)와 발광 소자(203R, 203G, 203B, 203W)가 전기적으로 접속되는 액티브 매트릭스형 발광 장치이고, 복수의 발광 소자(203R, 203G, 203B, 203W)는 공통의 EL층(204)을 가지고, 각 발광 소자의 발광색에 따라 각 발광 소자의 전극 사이의 광학 거리가 조정된 마이크로캐비티 구조를 가진다. 또한 EL층(204)으로부터 얻어진 발광이 제 2 기판(205)에 형성된 컬러 필터(206R, 206G, 206B)를 통하여 사출되는 톱 이미션형 발광 장치이다.
도 2의 (A)에 도시된 발광 장치는 제 1 전극(207)이 반사 전극으로서 기능하도록 형성된다. 또한 제 2 전극(208)이 반투과·반반사 전극으로서 기능하도록 형성된다. 또한 제 1 전극(207) 및 제 2 전극(208)을 형성하는 전극 재료로서는 다른 실시형태의 기재를 참조하여 적절히 사용하면 좋다.
또한 도 2의 (A)에서 예를 들어 발광 소자(203R)를 적색 발광 소자로, 발광 소자(203G)를 녹색 발광 소자로, 발광 소자(203B)를 청색 발광 소자로, 그리고 발광 소자(203W)를 백색 발광 소자로 하는 경우, 도 2의 (B)에 도시된 바와 같이, 발광 소자(203R)는 제 1 전극(207)과 제 2 전극(208) 사이가 광학 거리(200R)가 되도록 조정되고, 발광 소자(203G)는 제 1 전극(207)과 제 2 전극(208) 사이가 광학 거리(200G)가 되도록 조정되고, 발광 소자(203B)는 제 1 전극(207)과 제 2 전극(208) 사이가 광학 거리(200B)가 되도록 조정된다. 또한 도 2의 (B)에 도시된 바와 같이, 발광 소자(203R)에서 도전층(210R)을 제 1 전극(207) 위에 적층하고, 발광 소자(203G)에서 도전층(210G)을 제 1 전극(207) 위에 적층함으로써, 광학 조정을 할 수 있다.
제 2 기판(205)에는 컬러 필터(206R, 206G, 206B)가 형성되어 있다. 또한 컬러 필터는 가시광에서의 특정한 파장 영역의 빛을 투과시키고 특정한 파장 영역의 빛을 차단하는 필터이다. 따라서, 도 2의 (A)에 도시된 바와 같이, 발광 소자(203R)와 중첩되는 위치에 적색의 파장 영역의 빛만을 투과시키는 컬러 필터(206R)를 제공함으로써, 발광 소자(203R)로부터 적색 발광을 얻을 수 있다. 또한 발광 소자(203G)와 중첩되는 위치에 녹색의 파장 영역의 빛만을 투과시키는 컬러 필터(206G)를 제공함으로써, 발광 소자(203G)로부터 녹색 발광을 얻을 수 있다. 또한 발광 소자(203B)와 중첩되는 위치에 청색의 파장 영역의 빛만을 투과시키는 컬러 필터(206B)를 제공함으로써, 발광 소자(203B)로부터 청색 발광을 얻을 수 있다. 다만, 발광 소자(203W)는 컬러 필터를 제공하지 않아도 백색 발광을 얻을 수 있다. 또한 1종류의 컬러 필터의 단부에는 흑색층(블랙 매트릭스)(209)이 제공되어도 좋다. 또한 컬러 필터(206R, 206G, 206B)나 흑색층(209)은 투명한 재료를 사용한 오버코트층으로 덮여 있어도 좋다.
도 2의 (A)에는 제 2 기판(205) 측으로 발광을 추출하는 구조(톱 이미션형)의 발광 장치를 도시하였지만, 도 2의 (C)에 도시된 바와 같이 FET(202)가 형성되어 있는 제 1 기판(201) 측으로 빛을 추출하는 구조(보텀 이미션형)의 발광 장치로 하여도 좋다. 또한 보텀 이미션형 발광 장치의 경우에는, 제 1 전극(207)이 반투과·반반사 전극으로서 기능하도록 형성되고, 제 2 전극(208)이 반사 전극으로서 기능하도록 형성된다. 또한 제 1 기판(201)에는 적어도 투광성의 기판을 사용한다. 또한 컬러 필터(206R', 206G', 및 206B')는 도 2의 (C)에 도시된 바와 같이 발광 소자(203R, 203G, 203B)보다 제 1 기판(201) 측에 제공하면 좋다.
또한 도 2의 (A)에는 발광 소자가 적색 발광 소자, 녹색 발광 소자, 청색 발광 소자, 백색 발광 소자인 경우를 도시하였지만, 본 발명의 일 형태의 발광 소자는 그 구성에 한정되지 않고, 황색의 발광 소자나 주황색의 발광 소자를 가지는 구성이어도 좋다. 또한 이들 발광 소자를 제작하기 위하여 EL층(발광층, 정공 주입층, 정공 수송층, 전자 수송층, 전자 주입층, 전하 발생층 등)에 사용하는 재료로서는, 다른 실시형태의 기재를 참조하여 적절히 사용하면 좋다. 또한 그 경우에는 발광 소자의 발광색에 따라 컬러 필터를 적절히 선택할 필요가 있다.
상술한 구성으로 함으로써 복수의 발광색을 나타내는 발광 소자를 가지는 발광 장치를 얻을 수 있다.
또한 본 실시형태에 기재된 구성은 다른 실시형태에 기재된 구성과 적절히 조합하여 사용할 수 있다.
(실시형태 3)
본 실시형태에서는 본 발명의 일 형태의 발광 장치에 대하여 설명한다.
본 발명의 일 형태의 발광 소자의 소자 구성을 적용함으로써 액티브 매트릭스형 발광 장치나 패시브 매트릭스형 발광 장치를 제작할 수 있다. 또한 액티브 매트릭스형 발광 장치는 발광 소자와 트랜지스터(FET)를 조합한 구성을 가진다. 따라서, 패시브 매트릭스형 발광 장치 및 액티브 매트릭스형 발광 장치는 양쪽 모두 본 발명의 일 형태에 포함된다. 또한 본 실시형태에서 설명하는 발광 장치에는 다른 실시형태에서 설명한 발광 소자를 적용할 수 있다.
본 실시형태에서는 액티브 매트릭스형 발광 장치에 대하여 도 3을 참조하여 설명한다.
또한 도 3의 (A)는 발광 장치(21)를 도시한 상면도이고, 도 3의 (B)는 도 3의 (A)를 쇄선 A-A'를 따라 자른 단면도이다. 액티브 매트릭스형 발광 장치는 제 1 기판(301) 위에 제공된 화소부(302), 구동 회로부(소스선 구동 회로)(303), 및 구동 회로부(게이트선 구동 회로)(304a, 304b)를 가진다. 화소부(302) 및 구동 회로부(303, 304a, 304b)는 실재(305)에 의하여 제 1 기판(301)과 제 2 기판(306) 사이에 밀봉된다.
또한 제 1 기판(301) 위에는 리드 배선(307)이 제공된다. 리드 배선(307)은 외부 입력 단자인 FPC(308)와 전기적으로 접속된다. 또한 FPC(308)는 구동 회로부(303, 304a, 및 304b)에 외부로부터의 신호(예를 들어 비디오 신호, 클록 신호, 스타트 신호, 리셋 신호 등)나 전위를 전달한다. 또한 FPC(308)에는 인쇄 배선 기판(PWB)이 제공되어도 좋다. 또한 이들 FPC나 PWB가 제공된 상태는 발광 장치의 범주에 포함된다.
다음으로, 도 3의 (B)에 발광 장치의 단면 구조를 도시하였다.
화소부(302)는 FET(스위칭용 FET)(311), FET(전류 제어용 FET)(312), 및 FET(312)와 전기적으로 접속된 제 1 전극(313)을 가지는 복수의 화소에 의하여 형성된다. 또한 각 화소가 가지는 FET의 개수는 특별히 한정되지 않고, 필요에 따라 적절히 제공할 수 있다.
FET(309, 310, 311, 312)는 특별히 한정되지 않고, 예를 들어 스태거형이나 역 스태거형 등의 트랜지스터를 적용할 수 있다. 또한 톱 게이트형이나 보텀 게이트형 등의 트랜지스터 구조이어도 좋다.
또한 이들 FET(309, 310, 311, 312)에 사용할 수 있는 반도체의 결정성은 특별히 한정되지 않고, 비정질 반도체, 결정성을 가지는 반도체(미결정 반도체, 다결정 반도체, 단결정 반도체, 또는 일부에 결정 영역을 가지는 반도체) 중 어느 것을 사용하여도 좋다. 또한 결정성을 가지는 반도체를 사용함으로써 트랜지스터 특성의 열화를 억제할 수 있어 바람직하다.
또한 이들 반도체로서는 예를 들어 14족 원소, 화합물 반도체, 산화물 반도체, 유기 반도체 등을 사용할 수 있다. 대표적으로는 실리콘을 포함하는 반도체, 갈륨 비소를 포함하는 반도체, 인듐을 포함하는 산화물 반도체 등을 적용할 수 있다.
구동 회로부(303)는 FET(309)와 FET(310)를 가진다. 또한 FET(309)와 FET(310)는 단극성(N형 및 P형 중 어느 한쪽만)의 트랜지스터를 포함하는 회로로 형성되어도 좋고, N형 트랜지스터와 P형 트랜지스터를 포함하는 CMOS 회로로 형성되어도 좋다. 또한 외부에 구동 회로를 가지는 구성으로 하여도 좋다.
제 1 전극(313)의 단부는 절연물(314)로 덮여 있다. 또한 절연물(314)에는 네거티브형 감광성 수지나 포지티브형 감광성 수지(아크릴 수지) 등의 유기 화합물이나, 산화 실리콘, 산화질화 실리콘, 질화 실리콘 등의 무기 화합물을 사용할 수 있다. 절연물(314)의 상단부 또는 하단부에는 곡률을 가지는 곡면이 형성되는 것이 바람직하다. 이로써, 절연물(314) 위에 형성되는 막의 피복성을 양호한 것으로 할 수 있다.
제 1 전극(313) 위에는 EL층(315) 및 제 2 전극(316)이 적층된다. EL층(315)은 발광층, 정공 주입층, 정공 수송층, 전자 수송층, 전자 주입층, 전하 발생층 등을 가진다.
또한 본 실시형태에서 설명하는 발광 소자(317)의 구성에는, 다른 실시형태에서 설명한 구성이나 재료를 적용할 수 있다. 또한 여기서는 도시하지 않았지만, 제 2 전극(316)은 외부 입력 단자인 FPC(308)에 전기적으로 접속되어 있다.
또한 도 3의 (B)에 도시된 단면도에서는 발광 소자(317)를 하나만 도시하였지만, 화소부(302)에는 복수의 발광 소자가 매트릭스로 배치되어 있는 것으로 한다. 화소부(302)에 3종류(R, G, B)의 발광이 얻어지는 발광 소자를 각각 선택적으로 형성함으로써, 풀 컬러 표시가 가능한 발광 장치를 형성할 수 있다. 또한 3종류(R, G, B)의 발광이 얻어지는 발광 소자 외에 예를 들어 백색(W), 황색(Y), 마젠타(M), 시안(C) 등의 발광이 얻어지는 발광 소자를 형성하여도 좋다. 예를 들어 3종류(R, G, B)의 발광이 얻어지는 발광 소자에 상술한 여러 종류의 발광이 얻어지는 발광 소자를 추가함으로써, 색 순도의 향상, 소비전력 저감 등의 효과를 얻을 수 있다. 또한 컬러 필터와 조합됨으로써 풀 컬러 표시가 가능한 발광 장치로 하여도 좋다. 또한 컬러 필터의 종류로서는 적색(R), 녹색(G), 청색(B), 시안(C), 마젠타(M), 황색(Y) 등을 사용할 수 있다.
제 1 기판(301) 위의 FET(309, 310, 311, 312)나 발광 소자(317)는 제 2 기판(306)과 제 1 기판(301)을 실재(305)에 의하여 접합함으로써, 제 1 기판(301), 제 2 기판(306), 및 실재(305)로 둘러싸인 공간(318)에 제공된다. 또한 공간(318)에는 불활성 가스(질소나 아르곤 등)나 유기물(실재(305)를 포함함)이 충전되어 있어도 좋다.
실재(305)에는 에폭시 수지나 유리 프릿을 사용할 수 있다. 또한 실재(305)에는 수분이나 산소를 가능한 한 투과시키지 않는 재료를 사용하는 것이 바람직하다. 또한 제 2 기판(306)에는 제 1 기판(301)에 사용할 수 있는 것을 마찬가지로 사용할 수 있다. 따라서, 다른 실시형태에서 설명한 다양한 기판을 적절히 사용할 수 있는 것으로 한다. 기판으로서는 유리 기판이나 석영 기판 외에 FRP(Fiber-Reinforced Plastics), PVF(Polyvinyl Fluoride), 폴리에스터, 또는 아크릴 수지 등으로 이루어지는 플라스틱 기판을 사용할 수 있다. 실재로서 유리 프릿을 사용하는 경우에는, 접착성의 관점에서 제 1 기판(301) 및 제 2 기판(306)은 유리 기판인 것이 바람직하다.
이로써, 액티브 매트릭스형 발광 장치를 얻을 수 있다.
또한 액티브 매트릭스형 발광 장치를 가요성 기판에 형성하는 경우, 가요성 기판 위에 FET와 발광 소자를 직접 형성하여도 좋지만, 박리층을 가지는 다른 기판에 FET와 발광 소자를 형성한 후, 열, 힘을 가하거나 레이저 조사 등을 실시함으로써 FET와 발광 소자를 박리층에서 박리하여 가요성 기판으로 전치(轉置)하여도 좋다. 또한 박리층으로서는 예를 들어 텅스텐막과 산화 실리콘막의 무기막 적층이나, 폴리이미드 등의 유기 수지막 등을 사용할 수 있다. 또한 가요성 기판으로서는 트랜지스터를 형성할 수 있는 기판에 더하여, 종이 기판, 셀로판 기판, 아라미드 필름 기판, 폴리이미드 필름 기판, 직물 기판(천연 섬유(비단(silk), 솜(cotton), 삼(hemp)), 합성 섬유(나일론, 폴리우레탄, 폴리에스터), 또는 재생 섬유(아세테이트, 큐프라, 레이온, 재생 폴리에스터) 등을 포함함), 피혁 기판, 또는 고무 기판 등을 들 수 있다. 이들 기판을 사용함으로써 내구성이나 내열성의 향상, 경량화, 및 박형화를 도모할 수 있다.
또한 액티브 매트릭스형 발광 장치가 가지는 발광 소자의 구동은 발광 소자를 펄스형(예를 들어 kHz, MHz 등의 주파수를 사용함)으로 발광시켜 표시에 사용하는 구성으로 하여도 좋다. 상기 유기 화합물을 사용하여 형성되는 발광 소자는 우수한 주파수 특성을 가지므로, 발광 소자를 구동하는 시간이 단축되어 소비전력을 저감할 수 있다. 또한 구동 시간 단축에 따라 발열이 억제되기 때문에 발광 소자의 열화를 경감할 수도 있다.
또한 본 실시형태에 기재된 구성은 다른 실시형태에 기재된 구성과 적절히 조합하여 사용할 수 있다.
(실시형태 4)
본 실시형태에서는 본 발명의 일 형태의 발광 소자, 본 발명의 일 형태의 발광 소자를 가지는 발광 장치를 적용하여 완성시킨 다양한 전자 기기나 자동차의 일례에 대하여 설명한다. 또한 발광 장치는 본 실시형태에서 설명하는 전자 기기에서 주로 표시부에 적용할 수 있다.
도 4의 (A) 내지 (C)에 도시된 전자 기기는 하우징(7000), 표시부(7001), 스피커(7003), LED 램프(7004), 조작 키(7005)(전원 스위치 또는 조작 스위치를 포함함), 접속 단자(7006), 센서(7007)(힘, 변위, 위치, 속도, 가속도, 각속도, 회전수, 거리, 빛, 액체, 자기, 온도, 화학 물질, 음성, 시간, 경도(硬度), 전기장, 전류, 전압, 전력, 방사선, 유량, 습도, 경사도, 진동, 냄새, 또는 적외선을 측정하는 기능을 포함하는 것), 마이크로폰(7008) 등을 가질 수 있다.
도 4의 (A)는 모바일 컴퓨터를 도시한 것이며, 상술한 것 외에 스위치(7009), 적외선 포트(7010) 등을 가질 수 있다.
도 4의 (B)는 기록 매체를 가지는 휴대 화상 재생 장치(예를 들어 DVD 재생 장치)를 도시한 것이며, 상술한 것 외에 제 2 표시부(7002), 기록 매체 판독부(7011) 등을 가질 수 있다.
도 4의 (C)는 텔레비전 수상 기능을 가지는 디지털 카메라를 도시한 것이며, 상술한 것 외에 안테나(7014), 셔터 버튼(7015), 수상부(7016) 등을 가질 수 있다.
도 4의 (D)는 휴대 정보 단말기이다. 휴대 정보 단말기는 표시부(7001)의 3개 이상의 면에 정보를 표시하는 기능을 가진다. 여기서는 정보(7052), 정보(7053), 정보(7054)가 각각 상이한 면에 표시되는 예를 나타내었다. 예를 들어 사용자는 옷의 가슴 포켓에 휴대 정보 단말기를 넣은 채 휴대 정보 단말기 위쪽으로부터 관찰할 수 있는 위치에 표시된 정보(7053)를 확인할 수도 있다. 사용자는 휴대 정보 단말기를 포켓으로부터 꺼내지 않고 표시를 확인하고, 예를 들어 전화를 받을지 여부를 판단할 수 있다.
도 4의 (E)는 휴대 정보 단말기(스마트폰을 포함함)이며, 하우징(7000)에 표시부(7001), 조작 키(7005) 등을 가질 수 있다. 또한 휴대 정보 단말기에는 스피커, 접속 단자, 센서 등을 제공하여도 좋다. 또한 휴대 정보 단말기는 복수의 면에 문자나 화상 정보를 표시할 수 있다. 여기서는 3개의 아이콘(7050)을 표시한 예를 나타내었다. 또한 파선의 직사각형으로 나타낸 정보(7051)를 표시부(7001)의 다른 면에 표시할 수도 있다. 정보(7051)의 일례로서는 전자 메일, SNS, 전화 등의 착신 알림, 전자 메일이나 SNS 등의 제목 및 송신자명, 일시, 시각, 배터리 잔량, 안테나의 수신 강도 등이 있다. 또는 정보(7051)가 표시되어 있는 위치에 아이콘(7050) 등을 표시하여도 좋다.
도 4의 (F)는 대형 텔레비전 장치(텔레비전 또는 텔레비전 수신기라고도 함)를 도시한 것이며, 하우징(7000), 표시부(7001) 등을 가질 수 있다. 또한 여기서는 스탠드(7018)에 의하여 하우징(7000)을 지지한 구성을 나타낸다. 또한 텔레비전 장치는 별체의 리모트 컨트롤러(7111) 등에 의하여 조작할 수 있다. 또한 표시부(7001)에 터치 센서를 가져도 좋고, 손가락 등으로 표시부(7001)를 터치함으로써 조작하여도 좋다. 리모트 컨트롤러(7111)는 상기 리모트 컨트롤러(7111)로부터 출력되는 정보를 표시하는 표시부를 가져도 좋다. 리모트 컨트롤러(7111)가 가지는 조작 키 또는 터치 패널에 의하여 채널 및 음량을 조작할 수 있고, 표시부(7001)에 표시되는 화상을 조작할 수 있다.
도 4의 (A) 내지 (F)에 도시된 전자 기기는 다양한 기능을 가질 수 있다. 예를 들어 다양한 정보(정지 화상, 동영상, 텍스트 화상 등)를 표시부에 표시하는 기능, 터치 패널 기능, 달력, 날짜 또는 시각 등을 표시하는 기능, 다양한 소프트웨어(프로그램)에 의하여 처리를 제어하는 기능, 무선 통신 기능, 무선 통신 기능을 사용하여 다양한 컴퓨터 네트워크에 접속하는 기능, 무선 통신 기능을 사용하여 다양한 데이터를 송수신하는 기능, 기록 매체에 기록되어 있는 프로그램 또는 데이터를 판독하여 표시부에 표시하는 기능 등을 가질 수 있다. 또한 복수의 표시부를 가지는 전자 기기에서는 하나의 표시부에 주로 화상 정보를 표시하고, 다른 하나의 표시부에 주로 문자 정보를 표시하는 기능, 또는 복수의 표시부에 시차(視差)를 고려한 화상을 표시함으로써 입체적인 화상을 표시하는 기능 등을 가질 수 있다. 또한 수상부를 가지는 전자 기기에서는 정지 화상을 촬영하는 기능, 동영상을 촬영하는 기능, 촬영한 화상을 자동 또는 수동으로 보정하는 기능, 촬영한 화상을 기록 매체(외부 또는 카메라에 내장)에 저장하는 기능, 촬영한 화상을 표시부에 표시하는 기능 등을 가질 수 있다. 또한 도 4의 (A) 내지 (F)에 도시된 전자 기기가 가질 수 있는 기능은 이들에 한정되지 않고, 다양한 기능을 가질 수 있다.
도 4의 (G)는 손목시계형 휴대 정보 단말기이며, 예를 들어 스마트 워치로서 사용할 수 있다. 이 손목시계형 휴대 정보 단말기는 하우징(7000), 표시부(7001), 조작용 버튼(7022, 7023), 접속 단자(7024), 밴드(7025), 마이크로폰(7026), 센서(7029), 스피커(7030) 등을 가진다. 표시부(7001)는 표시면이 만곡되어 있고, 만곡된 표시면을 따라 표시를 할 수 있다. 또한 이 휴대 정보 단말기는 예를 들어 무선 통신이 가능한 헤드세트와 상호 통신함으로써 핸즈프리로 통화할 수 있다. 또한 접속 단자(7024)에 의하여, 다른 정보 단말기와 상호로 데이터를 주고받거나, 충전을 할 수도 있다. 충전 동작은 무선 급전에 의하여 수행할 수도 있다.
베젤 부분을 겸하는 하우징(7000)에 탑재된 표시부(7001)는 비직사각형의 표시 영역을 가진다. 표시부(7001)는 시각을 나타내는 아이콘(7027), 기타 아이콘(7028) 등을 표시할 수 있다. 또한 표시부(7001)는 터치 센서(입력 장치)를 탑재한 터치 패널(입출력 장치)이어도 좋다.
또한 도 4의 (G)에 도시된 스마트 워치는 다양한 기능을 가질 수 있다. 예를 들어 다양한 정보(정지 화상, 동영상, 텍스트 화상 등)를 표시부에 표시하는 기능, 터치 패널 기능, 달력, 날짜 또는 시각 등을 표시하는 기능, 다양한 소프트웨어(프로그램)에 의하여 처리를 제어하는 기능, 무선 통신 기능, 무선 통신 기능을 사용하여 다양한 컴퓨터 네트워크에 접속하는 기능, 무선 통신 기능을 사용하여 다양한 데이터를 송수신하는 기능, 기록 매체에 기록되어 있는 프로그램 또는 데이터를 판독하여 표시부에 표시하는 기능 등을 가질 수 있다.
또한 하우징(7000) 내부에 스피커, 센서(힘, 변위, 위치, 속도, 가속도, 각속도, 회전수, 거리, 빛, 액체, 자기, 온도, 화학 물질, 음성, 시간, 경도, 전기장, 전류, 전압, 전력, 방사선, 유량, 습도, 경사도, 진동, 냄새, 또는 적외선을 측정하는 기능을 포함하는 것), 마이크로폰 등을 가질 수 있다.
또한 본 실시형태에 기재된 전자 기기의 각 표시부에는 본 발명의 일 형태의 발광 장치를 사용할 수 있어 장수명의 전자 기기를 실현할 수 있다.
또한 발광 장치를 적용한 전자 기기로서 도 5의 (A) 내지 (C)에 도시된 접을 수 있는 휴대 정보 단말기를 들 수 있다. 도 5의 (A)에는 펼친 상태의 휴대 정보 단말기(9310)를 도시하였다. 또한 도 5의 (B)에는 펼친 상태로부터 접은 상태로, 또는 그 반대로 변화되는 도중의 상태의 휴대 정보 단말기(9310)를 도시하였다. 또한 도 5의 (C)에는 접은 상태의 휴대 정보 단말기(9310)를 도시하였다. 휴대 정보 단말기(9310)는 접은 상태에서는 가반성(可搬性)이 우수하고, 펼친 상태에서는 이음매가 없는 넓은 표시 영역을 가지므로 표시의 일람성(一覽性)이 우수하다.
표시부(9311)는 힌지(9313)로 연결된 3개의 하우징(9315)에 의하여 지지되어 있다. 또한 표시부(9311)는 터치 센서(입력 장치)가 탑재된 터치 패널(입출력 장치)이어도 좋다. 또한 표시부(9311)는 힌지(9313)를 이용하여 2개의 하우징(9315) 사이를 굴곡시킴으로써, 휴대 정보 단말기(9310)를 펼친 상태로부터 접은 상태로 가역적으로 변형시킬 수 있다. 또한 본 발명의 일 형태의 발광 장치를 표시부(9311)에 사용할 수 있다. 또한 장수명의 전자 기기를 실현할 수 있다. 표시부(9311)의 표시 영역(9312)은 휴대 정보 단말기(9310)를 접은 상태로 하였을 때 측면에 위치하는 표시 영역이다. 표시 영역(9312)에는 정보 아이콘이나 사용 빈도가 높은 애플리케이션 및 프로그램의 바로 가기 등을 표시할 수 있어, 정보의 확인이나 애플리케이션 등의 기동을 원활하게 할 수 있다.
또한 발광 장치를 적용한 자동차를 도 6의 (A), (B)에 도시하였다. 즉, 발광 장치를 자동차와 일체로 하여 제공할 수 있다. 구체적으로는 도 6의 (A)에 도시된 자동차 외측의 라이트(5101)(차체 뒷부분도 포함함), 타이어의 휠(5102), 도어(5103)의 일부 또는 전체 등에 적용할 수 있다. 또한 도 6의 (B)에 도시된 자동차 내측의 표시부(5104), 핸들(5105), 시프트 레버(5106), 좌석 시트(5107), 백미러(inner rearview mirror)(5108), 앞유리(5109) 등에 적용할 수 있다. 그 외의 유리창의 일부에 적용하여도 좋다.
이로써, 본 발명의 일 형태의 발광 장치를 적용한 전자 기기나 자동차를 얻을 수 있다. 또한 그 경우에는 장수명의 전자 기기를 실현할 수 있다. 또한 적용할 수 있는 전자 기기나 자동차는 본 실시형태에 기재된 것에 한정되지 않고, 다양한 분야에서 적용할 수 있다.
또한 본 실시형태에 기재된 구성은 다른 실시형태에 기재된 구성과 적절히 조합하여 사용할 수 있다.
(실시형태 5)
본 실시형태에서는 본 발명의 일 형태의 발광 장치, 또는 그 일부인 발광 소자를 적용하여 제작되는 조명 장치의 구성에 대하여 도 7을 참조하여 설명한다.
도 7의 (A), (B)에는 조명 장치의 단면도의 일례를 도시하였다. 또한 도 7의 (A)는 기판 측으로 빛을 추출하는 보텀 이미션형 조명 장치이고, 도 7의 (B)는 밀봉 기판 측으로 빛을 추출하는 톱 이미션형 조명 장치이다.
도 7의 (A)에 도시된 조명 장치(4000)는 기판(4001) 위에 발광 소자(4002)를 가진다. 또한 기판(4001) 외측에 요철을 가지는 기판(4003)을 가진다. 발광 소자(4002)는 제 1 전극(4004), EL층(4005), 및 제 2 전극(4006)을 가진다.
제 1 전극(4004)은 전극(4007)과 전기적으로 접속되고, 제 2 전극(4006)은 전극(4008)과 전기적으로 접속된다. 또한 제 1 전극(4004)과 전기적으로 접속되는 보조 배선(4009)을 제공하여도 좋다. 또한 보조 배선(4009) 위에는 절연층(4010)이 형성된다.
또한 기판(4001)과 밀봉 기판(4011)은 실재(4012)로 접착된다. 또한 밀봉 기판(4011)과 발광 소자(4002) 사이에는 건조제(4013)가 제공되는 것이 바람직하다. 또한 기판(4003)은 도 7의 (A)와 같은 요철을 가지기 때문에 발광 소자(4002)에서 발생한 빛의 추출 효율을 향상시킬 수 있다.
도 7의 (B)에 도시된 조명 장치(4200)는 기판(4201) 위에 발광 소자(4202)를 가진다. 발광 소자(4202)는 제 1 전극(4204), EL층(4205), 및 제 2 전극(4206)을 가진다.
제 1 전극(4204)은 전극(4207)과 전기적으로 접속되고, 제 2 전극(4206)은 전극(4208)과 전기적으로 접속된다. 또한 제 2 전극(4206)과 전기적으로 접속되는 보조 배선(4209)을 제공하여도 좋다. 또한 보조 배선(4209) 아래에 절연층(4210)을 제공하여도 좋다.
기판(4201)과, 요철을 가지는 밀봉 기판(4211)은 실재(4212)로 접착된다. 또한 밀봉 기판(4211)과 발광 소자(4202) 사이에 배리어막(4213) 및 평탄화막(4214)을 제공하여도 좋다. 또한 밀봉 기판(4211)은 도 7의 (B)와 같은 요철을 가지기 때문에 발광 소자(4202)에서 발생한 빛의 추출 효율을 향상시킬 수 있다.
또한 이들 조명 장치의 응용예로서는 실내의 조명용 천장등을 들 수 있다. 천장등에는 천장 직부형이나 천장 매립형 등이 있다. 또한 이와 같은 조명 장치는 발광 장치를 하우징이나 커버와 조합함으로써 구성된다.
그 외에도, 바닥에 빛을 조사하여 발밑의 안전성을 높일 수 있는 풋라이트 등으로의 응용도 가능하다. 풋라이트는 예를 들어 침실, 계단, 또는 통로 등에 사용하는 것이 유효하다. 그 경우, 방의 넓이나 구조에 따라 크기나 형상을 적절히 변경할 수 있다. 또한 발광 장치와 지지대를 조합하여 구성되는 거치형 조명 장치로 할 수도 있다.
또한 시트형 조명 장치(시트형 조명)으로서 응용할 수도 있다. 시트형 조명은 벽면에 붙여서 사용하기 때문에 장소를 차지하지 않고 폭넓은 용도로 사용할 수 있다. 또한 대면적화도 용이하다. 또한 곡면을 가지는 벽면이나 하우징에 사용할 수도 있다.
또한 상기 외에도, 실내에 설치된 가구의 일부에 본 발명의 일 형태의 발광 장치, 또는 그 일부인 발광 소자를 적용하여 가구로서의 기능을 가지는 조명 장치로 할 수 있다.
상술한 바와 같이, 발광 장치를 적용한 다양한 조명 장치를 얻을 수 있다. 또한 이들 조명 장치는 본 발명의 일 형태에 포함되는 것으로 한다.
또한 본 실시형태에 기재된 구성은 다른 실시형태에 기재된 구성과 적절히 조합하여 사용할 수 있다.
(실시예 1)
본 실시예에서는, 본 발명의 일 형태의 발광 소자를 포함하여 EL층(902)의 적층 구조가 상이한 3가지 발광 소자를 제작하고, 얻어진 소자 특성에 대하여 설명한다. 또한 본 실시예에서 제작하는 발광 소자 1은 발광층(913)과 제 2 전극(903) 사이에 전자 수송성 재료를 사용하여 형성된 전자 수송층(914)과, 알칼리 금속 화합물을 사용하여 형성된 전자 주입층(915)이 적층된 구조를 가지고, 발광 소자 2는 발광층(913)과 제 2 전극(903) 사이에 발광층(913)에 사용한 퓨로다이아진 골격의 퓨란 고리에 방향족 고리가 축합된 구조를 가지는 유기 화합물과 알칼리 금속을 사용하여 형성된 전자 수송층(914)을 가진다. 또한 비교 발광 소자 3은 발광층(913)과 제 2 전극(903) 사이에 2층 적층 구조를 가지는 전자 수송층(914)과 전자 주입층(915)의 3층 구조를 가진다.
아래에서, 상기 발광 소자에 대한 구체적인 소자 구조 및 그 제작 방법에 대하여 설명한다. 또한 본 실시예에서 설명하는 발광 소자의 소자 구조를 도 8에 도시하고, 구체적인 구성에 대하여 표 1에 나타내었다. 또한 본 실시예에서 사용하는 재료의 화학식을 아래에 나타낸다.
Figure pct00010
[화학식 10]
Figure pct00011
<<발광 소자의 제작>>
<발광 소자 1, 발광 소자 2, 및 비교 발광 소자 3의 제작>
본 실시예에서 나타내는 발광 소자는 도 8에 도시된 바와 같이, 기판(900) 위에 형성된 제 1 전극(901) 위에 정공 주입층(911), 정공 수송층(912), 발광층(913), 전자 수송층(914), 전자 주입층(915)이 순차적으로 적층되고, 전자 주입층(915) 위에 제 2 전극(903)이 적층된 구조를 가진다.
먼저, 기판(900) 위에 제 1 전극(901)을 형성하였다. 전극 면적은 4mm2(2mm×2mm)로 하였다. 또한 기판(900)에는 유리 기판을 사용하였다. 또한 제 1 전극(901)은 산화 실리콘을 포함하는 인듐 주석 산화물(ITSO)을 스퍼터링법에 의하여 70nm의 막 두께로 성막하여 형성하였다.
여기서, 전(前) 처리로서 기판 표면을 물을 사용하여 세정하고, 200℃에서 1시간 동안 소성한 후, UV 오존 처리를 370초 동안 수행하였다. 그 후, 내부 압력이 약 10-4Pa까지 감소된 진공 증착 장치에 기판을 도입하고, 진공 증착 장치 내의 가열실에서 170℃에서 30분 동안 진공 소성을 수행한 후, 기판을 약 30분 동안 방랭하였다.
다음으로, 제 1 전극(901) 위에 정공 주입층(911)을 형성하였다. 정공 주입층(911)은 HAT-CN을 사용하여 막 두께 5nm가 되도록 증착하여 형성하였다.
다음으로, 정공 주입층(911) 위에 정공 수송층(912)을 형성하였다. 정공 수송층(912)은 N-(1,1'-바이페닐-4-일)-N-[4-(9-페닐-9H-카바졸-3-일)페닐]-9,9-다이메틸-9H-플루오렌-2-아민(약칭: PCBBiF)을 사용하여 막 두께 70nm가 되도록 증착하여 형성하였다.
다음으로, 정공 수송층(912) 위에 발광층(913)을 형성하였다.
발광층(913)은, 발광 소자 1의 경우에는, 9-[(3'-다이벤조싸이오펜-4-일)바이페닐-3-일]나프토[1',2':4,5]퓨로[2,3-b]피라진(약칭: 9mDBtBPNfpr) 및 PCBBiF에 더하여, 게스트 재료(인광 발광 재료)로서 비스[4,6-다이메틸-2-(2-퀴노린일-κN)페닐-κC](2,4-펜탄다이오네이토-κ2O,O')이리듐(III)(약칭: [Ir(dmpqn)2(acac)])을 사용하여 중량비가 9mDBtBPNfpr:PCBBiF:[Ir(dmpqn)2(acac)]=0.7:0.3:0.1이 되도록 동시 증착하였다. 또한 막 두께는 70nm로 하였다.
발광 소자 2의 경우에는, 발광 소자 1과 같은 재료를 사용하여 중량비가 9mDBtBPNfpr:PCBBiF:[Ir(dmpqn)2(acac)]=0.8:0.2:0.1이 되도록 동시 증착하였다. 또한 막 두께는 80nm로 하였다.
비교 발광 소자 3의 경우에는, 발광 소자 1과 같은 재료를 사용하여 중량비가 9mDBtBPNfpr:PCBBiF:[Ir(dmpqn)2(acac)]=0.75:0.25:0.1이 되도록 동시 증착하였다. 또한 막 두께는 40nm로 하였다.
다음으로, 발광층(913) 위에 전자 수송층(914)을 형성하였다.
전자 수송층(914)은, 발광 소자 1의 경우에는, 전자 수송성 재료인 2,9-비스(나프탈렌-2-일)-4,7-다이페닐-1,10-페난트롤린(약칭: NBphen)을 사용하여 막 두께 15nm가 되도록 증착하여 형성하였다. 또한 발광 소자 2의 경우에는, 발광층(913)에 사용한 전자 수송성 재료와 같은 9mDBtBPNfpr, 및 8-퀴놀리놀레이토-리튬(약칭: Liq)을 사용하여 중량비가 9mDBtBPNfpr:Liq=1:1이 되도록 동시 증착하였다. 또한 막 두께는 5nm로 하였다. 또한 비교 발광 소자 3의 경우에는, 발광층(913)에 사용한 전자 수송성 재료와 같은 9mDBtBPNfpr을 사용하여 막 두께 30nm가 되도록 증착한 후, 전자 수송성 재료인 NBphen을 사용하여 막 두께 15nm가 되도록 증착하여 형성하였다.
다음으로, 전자 수송층(914) 위에 전자 주입층(915)을 형성하였다. 다만, 전자 주입층(915)은 발광 소자 1 및 비교 발광 소자 3에만 형성하였다. 또한 전자 주입층(915)은 플루오린화 리튬(LiF)을 사용하여 막 두께 1nm가 되도록 증착하여 형성하였다.
다음으로, 전자 주입층(915) 위에 제 2 전극(903)을 형성하였다. 제 2 전극(903)은 알루미늄을 사용하여 증착법에 의하여 막 두께 200nm가 되도록 형성하였다. 또한 본 실시예에서 제 2 전극(903)은 음극으로서 기능한다.
상술한 공정을 거쳐, 한 쌍의 전극 사이에 EL층을 포함하는 발광 소자를 기판(900) 위에 형성하였다. 또한 상기 공정에서 설명한 정공 주입층(911), 정공 수송층(912), 발광층(913), 전자 수송층(914), 전자 주입층(915)은 본 발명의 일 형태에서의 EL층을 구성하는 기능층이다. 또한 상술한 제작 방법에서의 증착 공정에서는 모두 저항 가열법에 의한 증착법을 사용하였다.
또한 상술한 바와 같이 제작한 발광 소자는 다른 기판(미도시)에 의하여 밀봉된다. 또한 다른 기판(미도시)을 사용하여 밀봉할 때, 질소 분위기의 글러브 박스 내에서 자외광에 의하여 고체화되는 실재가 도포된 다른 기판(미도시)을 기판(900) 위에 고정하고, 기판(900) 위에 형성된 발광 소자의 주위에 실재가 부착되도록 기판들을 접착시켰다. 밀봉 시에는 365nm의 자외광을 6J/cm2 조사하여 실재를 고체화시키고, 80℃에서 1시간 동안 가열 처리함으로써 실재를 안정화시켰다.
<<발광 소자의 동작 특성>>
제작한 각 발광 소자의 동작 특성을 측정하였다. 또한 측정은 실온(25℃로 유지된 분위기)에서 수행하였다. 또한 결과를 도 9 내지 도 12에 나타내었다.
아래의 표 2에 1000cd/m2 부근에서의 각 발광 소자의 주된 초기 특성값을 나타내었다.
Figure pct00012
상기 결과로부터, 본 실시예에서 나타낸 각 발광 소자는 소자 구조(적층 구조나 막 두께 등)가 상이한 데도 불구하고 초기 특성에 큰 차이가 없는 것을 알 수 있었다.
또한 발광 소자 1, 발광 소자 2, 및 비교 발광 소자 3에 2.5mA/cm2의 전류 밀도로 전류를 흘렸을 때의 발광 스펙트럼을 도 13에 나타내었다. 도 13에 나타낸 바와 같이, 발광 소자 1, 발광 소자 2, 및 비교 발광 소자 3의 발광 스펙트럼은 624nm 부근에 피크를 가지고, 모두 발광층(913)에 포함되는 [Ir(dmpqn)2(acac)]의 발광에서 유래하는 것이 시사된다.
다음으로, 발광 소자 1, 발광 소자 2, 및 비교 발광 소자 3에 대하여 신뢰성 시험을 수행하였다. 신뢰성 시험의 결과를 도 14에 나타내었다. 도 14에서, 세로축은 초기 휘도를 100%로 하였을 때의 정규화 휘도(%)를 나타내고, 가로축은 소자의 구동 시간(h)을 나타낸다. 또한 신뢰성 시험으로서는, 75mA/cm2의 전류 밀도로 일정한 전류를 흘리는 정전류 구동 시험을 수행하였다.
신뢰성 시험의 결과에 따르면, 발광 소자 1과 발광 소자 2는 비교 발광 소자 3과 비교하여 큰 차이가 없었다.
비교 발광 소자 3은 발광층(913)과 제 2 전극(903) 사이에, 발광층(913)에서 호스트 재료로서 사용한 9mDBtBPNfpr로 이루어진 제 1 층과 NBphen으로 이루어진 제 2 층이 적층된 전자 수송층(914)과, LiF을 사용하여 형성된 전자 주입층(915)으로 이루어진 3층 적층 구조에 의하여 신뢰성을 높인 구조로 한 한편, 발광 소자 1은 NBphen만으로 형성된 전자 수송층(914)과, LiF을 사용하여 형성된 전자 주입층(915)이 적층된 2층 구조이다. 또한 발광 소자 2는 발광층(913)에서 호스트 재료로서 사용한 9mDBtBPNfpr과, Liq의 혼합막으로 이루어진 전자 수송층(914)만이 발광층(913)과 제 2 전극(903) 사이에 형성된 1층 구조이다.
본 실시예에서 제작한 발광 소자는 그 발광층(913)에 호스트 재료로서 퓨로다이아진 골격의 퓨란 고리에 방향족 고리가 축합된 구조를 가지는 전자 수송성 유기 화합물을 사용하였다는 특징을 가진다. 본 실시예에서 나타낸 결과로부터, 발광 소자 1, 발광 소자 2, 비교 발광 소자 3의 각각은 발광층(913)과 제 2 전극(903)의 적층 구조가 상이한 데도 불구하고, 적층 수가 많은 비교 발광 소자 3과 같은 정도의 신뢰성을 얻을 수 있는 것을 알았다. 따라서 발광 소자 1 및 발광 소자 2의 양쪽 모두는 비교 발광 소자 3보다 발광 소자의 제작 공정의 간략화를 도모할 수 있다. 또한 광학 설계에서의 막 두께 조정을 발광층(913)에 의하여 수행할 수 있으므로 발광층(913)의 막 두께를 두껍게 함으로써 열화에 강한 발광 소자를 제공할 수 있다.
(참고 합성예 1)
본 실시예에서 사용한 구조식(100)으로 나타내어지는 유기 화합물, 9-[(3'-다이벤조싸이오펜-4-일)바이페닐-3-일]나프토[1',2':4,5]퓨로[2,3-b]피라진(약칭: 9mDBtBPNfpr)의 합성 방법에 대하여 설명한다. 또한 9mDBtBPNfpr의 구조를 아래에 나타낸다.
[화학식 11]
Figure pct00013
<단계 1; 6-클로로-3-(2-메톡시나프탈렌-1-일)피라진-2-아민의 합성>
먼저, 3-브로모-6-클로로피라진-2-아민 4.37g, 2-메톡시나프탈렌-1-보론산 4.23g, 플루오린화 포타슘 4.14g, 탈수 테트라하이드로퓨란 75mL를 환류관이 장착된 3구 플라스크에 넣고, 내부를 질소 치환하였다. 플라스크 내를 감압하에서 교반함으로써 탈기한 후, 트리스(다이벤질리덴아세톤)다이팔라듐(0)(약칭: Pd2(dba)3) 0.57g, 트라이-tert-뷰틸포스핀(약칭: P(tBu)3) 4.5mL를 첨가하고, 80℃에서 54시간 동안 교반하여 반응시켰다.
소정의 시간이 경과한 후, 얻어진 혼합물을 흡인 여과하고, 여과액을 농축하였다. 그 후, 톨루엔:아세트산 에틸=9:1을 전개 용매로서 사용하는 실리카 겔 칼럼 크로마토그래피에 의하여 정제하여, 목적의 피라진 유도체를 얻었다(황백색 분말, 수량 2.19g, 수율 36%). 단계 1의 합성 스킴을 아래의 식(a-1)에 나타낸다.
[화학식 12]
Figure pct00014
<단계 2; 9-클로로나프토[1',2':4,5]퓨로[2,3-b]피라진의 합성>
다음으로, 상기 단계 1에서 얻은 6-클로로-3-(2-메톡시나프탈렌-1-일)피라진-2-아민 2.18g, 탈수 테트라하이드로퓨란 63mL, 빙초산 84mL를 3구 플라스크에 넣고, 내부를 질소 치환하였다. 플라스크를 -10℃까지 냉각한 후, 아질산 tert-뷰틸 2.8mL를 적하하고, -10℃에서 30분 동안 교반한 후, 0℃에서 3시간 동안 교반하였다. 소정의 시간이 경과한 후, 얻어진 현탁액에 물 250mL를 첨가하고, 흡인 여과함으로써 목적의 피라진 유도체를 얻었다(황백색 분말, 수량 1.48g, 수율 77%). 단계 2의 합성 스킴을 하기 (a-2)에 나타낸다.
[화학식 13]
Figure pct00015
<단계 3; 9-[(3'-다이벤조싸이오펜-4-일)바이페닐-3-일]나프토[1',2':4,5]퓨로[2,3-b]피라진(약칭: 9mDBtBPNfpr)의 합성>
또한 상기 단계 2에서 얻은 9-클로로나프토[1',2':4,5]퓨로[2,3-b]피라진 1.48g, 3'-(4-다이벤조싸이오펜)-1,1'-바이페닐-3-보론산 3.41g, 2M 탄산 포타슘 수용액 8.8mL, 톨루엔 100mL, 에탄올 10mL를 3구 플라스크에 넣고, 내부를 질소 치환하였다. 플라스크 내를 감압하에서 교반함으로써 탈기한 후, 비스(트라이페닐포스핀)팔라듐(II)다이클로라이드(약칭: Pd(PPh3)2Cl2) 0.84g을 첨가하고, 80℃에서 18시간 동안 교반하여 반응시켰다.
소정의 시간이 경과한 후, 얻어진 현탁액을 흡인 여과하고, 물, 에탄올로 세정하였다. 얻어진 고체를 톨루엔에 용해시키고, 셀라이트, 알루미나, 셀라이트의 순으로 적층된 여과 보조제를 통하여 여과한 후, 톨루엔과 헥세인의 혼합 용매를 사용하여 재결정함으로써 목적 물질을 얻었다(담황색 고체, 수량 2.66g, 수율 82%).
얻어진 담황색 고체 2.64g을 트레인 서블리메이션법에 의하여 승화 정제하였다. 승화 정제 조건으로서, 압력을 2.6Pa로 하고, 아르곤 가스를 유량 15mL/min으로 흘리면서, 315℃에서 고체를 가열하였다. 승화 정제 후, 목적 물질인 담황색 고체를 수량 2.34g, 수율 89%로 얻었다. 단계 3의 합성 스킴을 하기 (a-3)에 나타낸다.
[화학식 14]
Figure pct00016
또한 상기 단계 3에서 얻어진 담황색 고체의 핵자기 공명 분광법(1H-NMR)에 의한 분석 결과를 아래에 나타낸다.
1H-NMR.δ(CD2Cl2):7.47-7.51(m, 2H), 7.60-7.69(m, 5H),7.79-7.89(m, 6H), 8.05(d, 1H), 8.10-8.11(m, 2H), 8.18-8.23(m, 3H), 8.53(s, 1H), 9.16(d, 1H), 9.32(s, 1H).
(참고 합성예 2)
실시형태 1에서 구조식(101)으로 나타내어지는 유기 화합물, 9-(9'-페닐-3,3'-바이-9H-카바졸-9-일)나프토[1',2':4,5]퓨로[2,3-b]피라진(약칭: 9PCCzNfpr)의 합성 방법에 대하여 설명한다. 또한 9PCCzNfpr의 구조를 아래에 나타낸다.
[화학식 15]
Figure pct00017
참고 합성예 1의 단계 2에서 합성법을 나타낸 9-클로로나프토[1',2':4,5]퓨로[2,3-b]피라진 0.94g, 9'-페닐-3,3'-바이-9H-카바졸 1.69g, 메시틸렌 37mL를 3구 플라스크에 넣고, 내부를 질소 치환하였다. 플라스크 내를 감압하에서 교반함으로써 탈기한 후, 소듐 tert-뷰톡사이드 1.23g, 트리스(다이벤질리덴아세톤)다이팔라듐(0)(약칭: Pd2(dba)3) 0.021g, 2-다이사이클로헥실포스피노-2',6'-다이메톡시바이페닐(약칭: S-Phos) 0.030g을 첨가하고, 120℃에서 8시간 동안 교반하여 반응시켰다.
소정의 시간이 경과한 후, 얻어진 현탁액을 흡인 여과하고, 물, 에탄올로 세정하였다. 얻어진 고체를 톨루엔에 용해시키고, 셀라이트, 알루미나, 셀라이트의 순으로 적층된 여과 보조제를 통하여 여과한 후, 톨루엔과 헥세인의 혼합 용매를 사용하여 재결정함으로써 목적 물질을 얻었다(황색 고체, 수량 0.85g, 수율 36%).
얻어진 황색 고체 0.84g을 트레인 서블리메이션법에 의하여 승화 정제하였다. 승화 정제 조건으로서, 압력을 2.5Pa로 하고, 아르곤 가스를 유량 10mL/min으로 흘리면서, 350℃에서 고체를 가열하였다. 승화 정제 후, 목적 물질인 황색 고체를 수량 0.64g, 수율 76%로 얻었다. 상기 합성 방법의 합성 스킴을 하기 (b-1)에 나타낸다.
[화학식 16]
Figure pct00018
또한 상기 합성법으로 얻어진 황색 고체의 핵자기 공명 분광법(1H-NMR)에 의한 분석 결과를 아래에 나타낸다.
1H-NMR.δ(CDCl3):7.32-7.35(m, 1H), 7.42-7.57(m, 6H), 7.63-7.70(m, 5H), 7.80-7.90(m, 4H), 8.09(d, 2H), 8.14(d, 2H), 8.27(d, 2H),8.49(d, 2H), 9.20(d, 1H), 9.27(s, 1H).
(참고 합성예 3)
실시형태 1에서 구조식(102)으로 나타내어지는 유기 화합물, 9-[3-(9'-페닐-3,3'-바이-9H-카바졸-9-일)페닐]나프토[1',2':4,5]퓨로[2,3-b]피라진(약칭: 9mPCCzPNfpr)의 합성 방법에 대하여 설명한다. 또한 9mPCCzPNfpr의 구조를 아래에 나타낸다.
[화학식 17]
Figure pct00019
<단계 1; 9-(3-클로로페닐)나프토[1',2':4,5]퓨로[2,3-b]피라진의 합성>
참고 합성예 1의 단계 2에서 합성법을 나타낸 9-클로로나프토[1',2':4,5]퓨로[2,3-b]피라진 2.12g, 3-클로로페닐보론산 1.41g, 2M 탄산 포타슘 수용액 14mL, 톨루엔 83mL, 에탄올 8.3mL를 3구 플라스크에 넣고, 내부를 질소 치환하였다. 플라스크 내를 감압하에서 교반함으로써 탈기한 후, 아세트산 팔라듐(II)(약칭: Pd(OAc)2) 0.19g, 트리스(2,6-다이메톡시페닐)포스핀(약칭: P(2,6-MeOPh)3) 1.12g을 첨가하고, 90℃에서 7시간 반 동안 교반하여 반응시켰다.
소정의 시간이 경과한 후, 얻어진 혼합물을 흡인 여과하고, 에탄올로 세정하였다. 그 후, 톨루엔을 전개 용매로서 사용하는 실리카 겔 칼럼 크로마토그래피에 의하여 정제하여, 목적의 피라진 유도체를 얻었다(황백색 분말, 수량 1.97g, 수율 73%). 단계 1의 합성 스킴을 아래의 식(c-1)에 나타낸다.
[화학식 18]
Figure pct00020
<단계 2; 9mPCCzPNfpr의 합성>
다음으로, 상기 단계 1에서 얻은 9-(3-클로로페닐)나프토[1',2':4,5]퓨로[2,3-b]피라진 1.45g, 9'-페닐-3,3'-바이-9H-카바졸 1.82g, 메시틸렌 22mL를 3구 플라스크에 넣고, 내부를 질소 치환하였다. 플라스크 내를 감압하에서 교반함으로써 탈기한 후, 소듐 tert-뷰톡사이드 0.85g, 트리스(다이벤질리덴아세톤)다이팔라듐(0)(약칭: Pd2(dba)3) 0.025g, 2-다이사이클로헥실포스피노-2',6'-다이메톡시바이페닐(약칭: S-Phos) 0.036g을 첨가하고, 150℃에서 7시간 동안 교반하여 반응시켰다.
소정의 시간이 경과한 후, 얻어진 현탁액을 흡인 여과하고, 물, 에탄올로 세정하였다. 얻어진 고체를 톨루엔에 용해시키고, 셀라이트, 알루미나, 셀라이트의 순으로 적층된 여과 보조제를 통하여 여과한 후, 톨루엔과 헥세인의 혼합 용매를 사용하여 재결정함으로써 목적 물질을 얻었다(황색 고체, 수량 2.22g, 수율 71%).
얻어진 황색 고체 2.16g을 트레인 서블리메이션법에 의하여 승화 정제하였다. 승화 정제 조건으로서, 압력을 2.6Pa로 하고, 아르곤 가스를 유량 18mL/min으로 흘리면서, 385℃에서 고체를 가열하였다. 승화 정제 후, 목적 물질인 황색 고체를 수량 1.67g, 수율 77%로 얻었다. 단계 2의 합성 스킴을 하기 식(c-2)에 나타낸다.
[화학식 19]
Figure pct00021
또한 상기 단계 2에서 얻어진 황색 고체의 핵자기 공명 분광법(1H-NMR)에 의한 분석 결과를 아래에 나타낸다.
1H-NMR.δ(CD2Cl2):7.31-7.39(m, 2H), 7.43-7.59(m, 6H), 7.64-7.69(m, 6H), 7.78-7.88(m, 6H), 8.09(d, 1H), 8.15(d, 1H), 8.26(d, 1H), 8.30(d, 1H), 8.34(d, 1H), 8.51-8.55(m, 3H), 9.15(d, 1H), 9.35(s, 1H).
(참고 합성예 4)
실시형태 1에서 구조식(103)으로 나타내어지는 유기 화합물, 9-[3-(9'-페닐-2,3'-바이-9H-카바졸-9-일)페닐]나프토[1',2':4,5]퓨로[2,3-b]피라진(약칭: 9mPCCzPNfpr-02)의 합성 방법에 대하여 설명한다. 또한 9mPCCzPNfpr-02의 구조를 아래에 나타낸다.
[화학식 20]
Figure pct00022
참고 합성예 1의 단계 2에서 합성법을 나타낸 9-클로로나프토[1',2':4,5]퓨로[2,3-b]피라진 1.19g, 3-(9'-페닐-2,3'-바이-9H-카바졸-9-일)페닐보론산피나콜 에스터 3.51g, 2M 탄산 포타슘 수용액 6.0mL, 톨루엔 60mL, 에탄올 6mL를 3구 플라스크에 넣고, 내부를 질소 치환하였다. 플라스크 내를 감압하에서 교반함으로써 탈기한 후, 비스(트라이페닐포스핀)팔라듐(II)다이클로라이드(약칭: Pd(PPh3)2Cl2) 0.33g을 첨가하고, 90℃에서 16시간 동안 교반하여 반응시켰다.
소정의 시간이 경과한 후, 얻어진 현탁액을 흡인 여과하고, 물, 에탄올로 세정하였다. 얻어진 고체를 톨루엔에 용해시키고, 셀라이트, 알루미나, 셀라이트의 순으로 적층된 여과 보조제를 통하여 여과한 후, 톨루엔과 헥세인의 혼합 용매를 사용하여 재결정함으로써 목적 물질을 얻었다(황색 고체, 수량 3.01g, 수율 90%).
얻어진 황색 고체 3.00g을 트레인 서블리메이션법에 의하여 승화 정제하였다. 승화 정제 조건으로서 압력을 2.7Pa로 하고, 아르곤 가스를 유량 16mL/min으로 흘리면서, 380℃에서 고체를 가열하였다. 승화 정제 후, 목적 물질인 황색 고체를 수량 2.47g, 수율 82%로 얻었다. 합성 스킴을 하기 식(d-1)에 나타낸다.
[화학식 21]
Figure pct00023
또한 위에서 얻어진 황색 고체의 핵자기 공명 분광법(1H-NMR)에 의한 분석 결과를 아래에 나타낸다.
1H-NMR.δ(CD2Cl2):7.22-7.25(m, 1H), 7.34-7.42(m, 3H), 7.46-7.49(m, 3H), 7.55-7.66(m, 6H), 7.72-7.88(m, 7H), 8.07(d, 1H), 8.13(d, 1H), 8.19-8.22(m, 2H), 8.28(d, 1H), 8.33(d, 1H), 8.46(s, 1H), 8.54(s, 1H), 9.14(d, 1H), 9.34(s, 1H).
(참고 합성예 5)
실시형태 1에서 구조식(104)으로 나타내어지는 유기 화합물, 10-[(3'-다이벤조싸이오펜-4-일)바이페닐-3-일]나프토[1',2':4,5]퓨로[2,3-b]피라진(약칭: 10mDBtBPNfpr)의 합성 방법에 대하여 설명한다. 또한 10mDBtBPNfpr의 구조를 아래에 나타낸다.
[화학식 22]
Figure pct00024
<단계 1; 5-클로로-3-(2-메톡시나프탈렌-1-일)피라진-2-아민의 합성>
먼저, 3-브로모-5-클로로피라진-2-아민 5.01g, 2-메톡시나프탈렌-1-보론산 6.04g, 플루오린화 포타슘 5.32g, 탈수 테트라하이드로퓨란 86mL를 환류관이 장착된 3구 플라스크에 넣고, 내부를 질소 치환하였다. 플라스크 내를 감압하에서 교반함으로써 탈기한 후, 트리스(다이벤질리덴아세톤)다이팔라듐(0)(약칭: Pd2(dba)3) 0.44g, 트라이-tert-뷰틸포스핀(약칭: P(tBu)3) 3.4mL를 첨가하고, 80℃에서 22시간 동안 교반하여 반응시켰다.
소정의 시간이 경과한 후, 얻어진 혼합물을 흡인 여과하고, 여과액을 농축하였다. 그 후, 톨루엔:아세트산 에틸=10:1을 전개 용매로서 사용하는 실리카 겔 칼럼 크로마토그래피에 의하여 정제하여, 목적의 피라진 유도체를 얻었다(황백색 분말, 수량 5.69g, 수율 83%). 단계 1의 합성 스킴을 아래의 식(e-1)에 나타낸다.
[화학식 23]
Figure pct00025
<단계 2; 10-클로로나프토[1',2':4,5]퓨로[2,3-b]피라진의 합성>
다음으로, 상기 단계 1에서 얻은 5-클로로-3-(2-메톡시나프탈렌-1-일)피라진-2-아민 5.69g, 탈수 테트라하이드로퓨란 150mL, 빙초산 150mL를 3구 플라스크에 넣고, 내부를 질소 치환하였다. 플라스크를 -10℃까지 냉각한 후, 아질산 tert-뷰틸 7.1mL를 적하하고, -10℃에서 1시간 동안 교반한 후, 0℃에서 3시간 반 동안 교반하였다. 소정의 시간이 경과한 후, 얻어진 현탁액에 물 1L를 첨가하고, 흡인 여과함으로써 목적의 피라진 유도체를 얻었다(황백색 분말, 수량 4.06g, 수율 81%). 단계 2의 합성 스킴을 하기 식(e-2)에 나타낸다.
[화학식 24]
Figure pct00026
<단계 3; 10mDBtBPNfpr)의 합성>
또한 상기 단계 2에서 얻은 10-클로로나프토[1',2':4,5]퓨로[2,3-b]피라진 1.18g, 3'-(4-다이벤조싸이오펜)-1,1'-바이페닐-3-보론산 2.75g, 2M 탄산 포타슘 수용액 7.5mL, 톨루엔 60mL, 에탄올 6mL를 3구 플라스크에 넣고, 내부를 질소 치환하였다. 플라스크 내를 감압하에서 교반함으로써 탈기한 후, 비스(트라이페닐포스핀)팔라듐(II)다이클로라이드(약칭: Pd(PPh3)2Cl2) 0.66g을 첨가하고, 90℃에서 22시간 반 동안 교반하여 반응시켰다.
소정의 시간이 경과한 후, 얻어진 현탁액을 흡인 여과하고, 물, 에탄올로 세정하였다. 얻어진 고체를 톨루엔에 용해시키고, 셀라이트, 알루미나, 셀라이트의 순으로 적층된 여과 보조제를 통하여 여과한 후, 톨루엔과 헥세인의 혼합 용매를 사용하여 재결정함으로써 목적 물질을 얻었다(백색 고체, 수량 2.27g, 수율 87%).
얻어진 백색 고체 2.24g을 트레인 서블리메이션법에 의하여 승화 정제하였다. 승화 정제 조건으로서, 압력을 2.3Pa로 하고, 아르곤 가스를 유량 16mL/min으로 흘리면서, 310℃에서 고체를 가열하였다. 승화 정제 후, 목적 물질인 백색 고체를 수량 1.69g, 수율 75%로 얻었다. 단계 3의 합성 스킴을 하기 식(e-3)에 나타낸다.
[화학식 25]
Figure pct00027
또한 상기 단계 3에서 얻어진 백색 고체의 핵자기 공명 분광법(1H-NMR)에 의한 분석 결과를 아래에 나타낸다.
1H-NMR.δ(CDCl3):7.43(t, 1H), 7.48(t, 1H), 7.59-7.62(m, 3H), 7.68-7.86(m, 8H), 8.05(d, 1H), 8.12(d, 1H), 8.18(s, 1H), 8.20-8.24(m, 3H), 8.55(s, 1H), 8.92(s, 1H), 9.31(d, 1H).
(참고 합성예 6)
실시형태 1에서 구조식(105)으로 나타내어지는 유기 화합물, 10-(9'-페닐-3,3'-바이-9H-카바졸-9-일)나프토[1',2':4,5]퓨로[2,3-b]피라진(약칭: 10PCCzNfpr)의 합성 방법에 대하여 설명한다. 또한 10PCCzNfpr의 구조를 아래에 나타낸다.
[화학식 26]
Figure pct00028
참고 합성예 5의 단계 2에서 합성법을 나타낸 10-클로로나프토[1',2':4,5]퓨로[2,3-b]피라진 1.80g, 9'-페닐-3,3'-바이-9H-카바졸 3.10g, 메시틸렌 71mL를 3구 플라스크에 넣고, 내부를 질소 치환하였다. 플라스크 내를 감압하에서 교반함으로써 탈기한 후, 소듐 tert-뷰톡사이드 2.21g, 트리스(다이벤질리덴아세톤)다이팔라듐(0)(약칭: Pd2(dba)3) 0.041g, 2-다이사이클로헥실포스피노-2',6'-다이메톡시바이페닐(약칭: S-Phos) 0.061g을 첨가하고, 120℃에서 2시간 동안 교반하여 반응시켰다.
소정의 시간이 경과한 후, 얻어진 현탁액을 흡인 여과하고, 물, 에탄올로 세정하였다. 얻어진 고체를 톨루엔에 용해시키고, 셀라이트, 알루미나, 셀라이트의 순으로 적층된 여과 보조제를 통하여 여과한 후, 톨루엔과 헥세인의 혼합 용매를 사용하여 재결정함으로써 목적 물질을 얻었다(주황색 고체, 수량 3.47g, 수율 78%).
얻어진 주황색 고체 3.42g을 트레인 서블리메이션법에 의하여 승화 정제하였다. 승화 정제 조건으로서, 압력을 2.4Pa로 하고, 아르곤 가스를 유량 16mL/min으로 흘리면서, 350℃에서 고체를 가열하였다. 승화 정제 후, 목적 물질인 주황색 고체를 수량 2.86g, 수율 84%로 얻었다. 합성 스킴을 하기 (f-1)에 나타낸다.
[화학식 27]
Figure pct00029
또한 상기 합성 방법으로 얻어진 주황색 고체의 핵자기 공명 분광법(1H-NMR)에 의한 분석 결과를 아래에 나타낸다.
1H-NMR.δ(CDCl3):7.32-7.35(m, 1H), 7.43-7.57(m, 6H), 7.63-7.68(m, 5H), 7.79-7.84(m, 2H), 7.89-7.91(m, 2H), 8.01(d, 1H), 8.07-8.09(m, 2H), 8.18(d, 1H), 8.27(d, 1H), 8.30(d, 1H), 8.51(s, 2H), 8.85(s, 1H), 9.16(d, 1H).
(참고 합성예 7)
실시형태 1에서 구조식(106)으로 나타내어지는 유기 화합물, 12-[(3'-다이벤조싸이오펜-4-일)바이페닐-3-일]페난트로[9',10':4,5]퓨로[2,3-b]피라진(약칭: 12mDBtBPPnfpr)의 합성 방법에 대하여 설명한다. 또한 12mDBtBPPnfpr의 구조를 아래에 나타낸다.
[화학식 28]
Figure pct00030
<단계 1: 9-메톡시페난트렌의 합성>
먼저, 9-브로모-페난트렌 4.02g, 탄산 세슘 7.80g, 톨루엔 16mL, 메탄올 16mL를 환류관이 장착된 3구 플라스크에 넣고, 내부를 질소 치환하였다. 플라스크 내를 감압하에서 교반함으로써 탈기한 후, 아세트산 팔라듐(II)(약칭: Pd(OAc)2) 0.11g, 2-다이-tert-뷰틸포스피노-2',4',6'-트라이아이소프로필바이페닐(약칭: tBuXPhos) 0.41g을 첨가하고, 80℃에서 17시간 동안 교반하여 반응시켰다.
소정의 시간이 경과한 후, 얻어진 혼합물을 흡인 여과하고, 여과액을 농축하였다. 그 후, 톨루엔:헥세인=1:3을 전개 용매로서 사용하는 실리카 겔 칼럼 크로마토그래피에 의하여 정제하여, 목적 물질을 얻었다(백색 분말, 수량 2.41g, 수율 74%). 단계 1의 합성 스킴을 하기 식(g-1)에 나타낸다.
[화학식 29]
Figure pct00031
<단계 2: 9-브로모-10-메톡시페난트렌의 합성>
다음으로, 상기 단계 1에서 얻은 9-메톡시페난트렌 2.75g, 다이아이소프로필아민 0.18mL, 탈수 다이클로로메테인 150mL, N-브로모석신이미드(약칭: NBS) 2.52g을 3각 플라스크에 넣고, 실온에서 18시간 동안 교반하였다. 소정의 시간이 경과한 후, 물과 싸이오황산 소듐 수용액으로 세정하고 농축하였다. 그 후, 헥세인:아세트산 에틸=5:1을 전개 용매로서 사용하는 실리카 겔 칼럼 크로마토그래피에 의하여 정제하여, 목적 물질을 얻었다(황백색 분말, 수량 2.46g, 수율 65%). 단계 2의 합성 스킴을 하기 식(g-2)에 나타낸다.
[화학식 30]
Figure pct00032
<단계 3: 10-메톡시페난트렌-9-보론산의 합성>
다음으로, 상기 단계 2에서 얻은 9-브로모-10-메톡시페난트렌 8.49g, 탈수 THF 250mL를 3구 플라스크에 넣고, 내부를 질소 치환하였다. 플라스크를 -78℃까지 냉각시킨 후, n-뷰틸리튬(1.6M 헥세인 용액) 22mL를 첨가하고, -78℃에서 3시간 동안 교반하였다. 그 후, 테트라메틸에틸렌다이아민 5.7mL, 붕산 트라이메틸 4.3mL를 첨가하고, 실온에서 18시간 교반하여 반응시켰다.
소정의 시간이 경과한 후, 1M 염산 50mL를 첨가하고, 실온에서 1시간 동안 교반하였다. 그 후, 톨루엔으로 추출을 수행함으로써 목적 물질을 얻었다(옅은 주황색 분말, 수량 2.87g, 수율 39%). 단계 3의 합성 스킴을 하기 식(g-3)에 나타낸다.
[화학식 31]
Figure pct00033
<단계 4: 5-클로로-3-(10-메톡시페난트렌-9-일)피라진-2-아민의 합성>
다음으로, 상기 단계 3에서 얻은 10-메톡시페난트렌-9-보론산 3.69g, 3-브로모-5-클로로피라진-2-아민 3.02g, 톨루엔 70mL, 2M 탄산 소듐 수용액 35mL를 환류관이 장착된 3구 플라스크에 넣고, 내부를 질소 치환하였다. 플라스크 내를 감압하에서 교반함으로써 탈기한 후, 테트라키스(트라이페닐포스핀)팔라듐(0)(약칭: Pd(PPh3)4) 0.16g을 첨가하고, 110℃에서 7시간 반 동안 교반하여 반응시켰다.
소정의 시간이 경과한 후, 톨루엔으로 추출을 수행하였다. 그 후, 다이클로로메테인:아세트산 에틸=50:1을 전개 용매로서 사용하는 플래시 칼럼 크로마토그래피에 의하여 정제하여, 목적의 피라진 유도체를 얻었다(황백색 분말, 수량 3.00g, 수율 62%). 단계 4의 합성 스킴을 하기 식(g-4)에 나타낸다.
[화학식 32]
Figure pct00034
<단계 5: 12-클로로페난트로[9',10':4,5]퓨로[2,3-b]피라진의 합성>
다음으로, 상기 단계 4에서 얻은 5-클로로-3-(10-메톡시페난트렌-9-일)피라진-2-아민 2.92g, 탈수 테트라하이드로퓨란 60mL, 빙초산 60mL를 3구 플라스크에 넣고, 내부를 질소 치환하였다. 플라스크를 -10℃까지 냉각시킨 후, 아질산 tert-뷰틸 3.1mL를 적하하고, -10℃에서 1시간 동안 교반한 후, 0℃에서 22시간 동안 교반하였다.
소정의 시간이 경과한 후, 얻어진 현탁액에 물 200mL를 첨가하고 흡인 여과함으로써, 목적의 피라진 유도체를 얻었다(황백색 분말, 수량 2.06g, 수율 80%). 단계 5의 합성 스킴을 하기 (g-5)에 나타낸다.
[화학식 33]
Figure pct00035
<단계 6: 12-(3-클로로페닐)페난트로[9',10':4,5]퓨로[2,3-b]피라진의 합성>
다음으로, 상기 단계 5에서 얻은 12-클로로페난트로[9',10':4,5]퓨로[2,3-b]피라진 1.02g, 3-클로로페닐보론산 0.56g, 2M 탄산 포타슘 수용액 5mL, 톨루엔 33mL, 에탄올 3.3mL를 3구 플라스크에 넣고, 내부를 질소 치환하였다. 플라스크 내를 감압하에서 교반함으로써 탈기한 후, 아세트산 팔라듐(II)(약칭: Pd(OAc)2) 0.074g, 트리스(2,6-다이메톡시페닐)포스핀(약칭: P(2,6-MeOPh)3) 0.44g을 첨가하고, 90℃에서 5시간 반 동안 교반하여 반응시켰다.
소정의 시간이 경과한 후, 얻어진 혼합물을 흡인 여과하고, 여과액을 농축하였다. 그 후, 톨루엔을 전개 용매로서 사용하는 실리카 겔 칼럼 크로마토그래피에 의하여 정제하여, 목적의 피라진 유도체를 얻었다(백색 분말, 수량 0.87g, 수율 70%). 단계 6의 합성 스킴을 하기 식(g-6)에 나타낸다.
[화학식 34]
Figure pct00036
<단계 7: 12mDBtBPPnfpr의 합성>
다음으로, 상기 단계 6에서 얻은 12-(3-클로로페닐)페난트로[9',10':4,5]퓨로[2,3-b]피라진 0.85g, 3-(4-다이벤조싸이오펜)페닐보론산 0.73g, 인산 삼포타슘 1.41g, tert-뷰틸알코올 0.49g, 다이에틸렌글라이콜다이메틸에터(약칭: diglyme) 18mL를 3구 플라스크에 넣고, 내부를 질소 치환하였다. 플라스크 내를 감압하에서 교반함으로써 탈기한 후, 아세트산 팔라듐(II)(약칭: Pd(OAc)2) 9.8mg, 다이(1-아다만틸)-n-뷰틸포스핀(약칭: CataCXium A) 32mg을 첨가하고, 140℃에서 11시간 반 동안 교반하여 반응시켰다.
소정의 시간이 경과한 후, 얻어진 현탁액을 흡인 여과하고, 물, 에탄올로 세정하였다. 얻어진 고체를 톨루엔에 용해시키고, 셀라이트, 알루미나, 셀라이트의 순으로 적층된 여과 보조제를 통하여 여과한 후, 톨루엔을 사용하여 재결정함으로써, 목적 물질을 얻었다(백색 고체, 수량 0.74g, 수율 55%).
얻어진 백색 고체 0.73g을 트레인 서블리메이션법에 의하여 승화 정제하였다. 승화 정제 조건으로서, 압력을 2.6Pa로 하고, 아르곤 가스를 유량 11mL/min으로 흘리면서, 330℃에서 고체를 가열하였다. 승화 정제 후, 목적 물질인 백색 고체를 수량 0.49g, 수율 67%로 얻었다. 단계 7의 합성 스킴을 하기 식(g-7)에 나타낸다.
[화학식 35]
Figure pct00037
또한 상기 단계 7에서 얻어진 백색 고체의 핵자기 공명 분광법(1H-NMR)에 의한 분석 결과를 아래에 나타낸다.
1H-NMR.δ(CD2Cl2):7.45(t, 1H), 7.50(t, 1H), 7.62-7.66(m, 2H), 7.70-7.89(m, 10H), 8.21-8.28(m, 4H), 8.58-8.61(m, 2H), 8.80(d, 1H), 8.84(d, 1H), 8.94(s, 1H), 9.37(d, 1H).
(참고 합성예 8)
실시형태 1에서 구조식(107)으로 나타내어지는 유기 화합물, 9-[4-(9'-페닐-3,3'-바이-9H-카바졸-9-일)페닐]나프토[1',2':4,5]퓨로[2,3-b]피라진(약칭: 9pPCCzPNfpr)의 합성 방법에 대하여 설명한다. 또한 9pPCCzPNfpr의 구조를 아래에 나타낸다.
[화학식 36]
Figure pct00038
<단계 1; 9-(4-클로로페닐)나프토[1',2':4,5]퓨로[2,3-b]피라진의 합성>
참고 합성예 1의 단계 2에서 합성법을 나타낸 9-클로로나프토[1',2':4,5]퓨로[2,3-b]피라진 4.10g, 4-클로로페닐보론산 2.80g, 2M 탄산 포타슘 수용액 27mL, 톨루엔 160mL, 에탄올 16mL를 3구 플라스크에 넣고, 내부를 질소 치환하였다. 플라스크 내를 감압하에서 교반함으로써 탈기한 후, 아세트산 팔라듐(II)(약칭: Pd(OAc)2) 0.36g, 트리스(2,6-다이메톡시페닐)포스핀(약칭: P(2,6-MeOPh)3) 2.08g을 첨가하고, 90℃에서 7시간 동안 교반하여 반응시켰다.
소정의 시간이 경과한 후, 얻어진 혼합물을 흡인 여과하고, 에탄올로 세정하였다. 그 후, 톨루엔을 전개 용매로서 사용하는 실리카 겔 칼럼 크로마토그래피에 의하여 정제하여, 목적의 피라진 유도체를 얻었다(황백색 분말, 수량 2.81g, 수율 52%). 단계 1의 합성 스킴을 아래의 식(h-1)에 나타낸다.
[화학식 37]
Figure pct00039
<단계 2; 9pPCCzPNfpr의 합성>
다음으로, 상기 단계 1에서 얻은 9-(4-클로로페닐)나프토[1',2':4,5]퓨로[2,3-b]피라진 1.39g, 9'-페닐-3,3'-바이-9H-카바졸 1.72g, 메시틸렌 21mL를 3구 플라스크에 넣고, 내부를 질소 치환하였다. 플라스크 내를 감압하에서 교반함으로써 탈기한 후, 소듐 tert-뷰톡사이드 0.81g, 트리스(다이벤질리덴아세톤)다이팔라듐(0)(약칭: Pd2(dba)3) 0.024g, 2-다이사이클로헥실포스피노-2',6'-다이메톡시바이페닐(약칭: S-Phos) 0.034g을 첨가하고, 150℃에서 6시간 동안 교반하여 반응시켰다.
소정의 시간이 경과한 후, 반응 용액에 대하여 톨루엔으로 추출을 수행하였다. 추출 용액을 농축하여 얻어진 고체를 톨루엔을 전재 용매로서 사용하는 실리카 겔 칼럼 크로마토그래피에 의하여 정제한 후, 톨루엔을 사용하여 3회 재결정함으로써 목적 물질을 얻었다(황색 고체, 수량 1.84g, 수율 62%).
얻어진 황색 고체 1.81g을 트레인 서블리메이션법에 의하여 승화 정제하였다. 승화 정제 조건으로서, 압력을 2.7Pa로 하고, 아르곤 가스를 유량 18mL/min으로 흘리면서, 380℃에서 고체를 가열하였다. 승화 정제 후, 목적 물질인 황색 고체를 수량 1.35g, 수율 75%로 얻었다. 단계 2의 합성 스킴을 하기 식(h-2)에 나타낸다.
[화학식 38]
Figure pct00040
또한 상기 단계 2에서 얻어진 황색 고체의 핵자기 공명 분광법(1H-NMR)에 의한 분석 결과를 아래에 나타낸다.
1H-NMR.δ(CD2Cl2):7.32-7.39(m, 2H), 7.44-7.56(m, 5H), 7.61(d, 1H), 7.64-7.69(m, 6H), 7.83-7.91(m, 6H), 8.11(d, 1H), 8.17(d, 1H), 8.28(d, 2H), 8.49-8.53(m, 4H), 9.18(d, 1H), 9.40(s, 1H).
(참고 합성예 9)
실시형태 1에서 구조식(108)으로 나타내어지는 유기 화합물, 9-[4-(9'-페닐-2,3'-바이-9H-카바졸-9-일)페닐]나프토[1',2':4,5]퓨로[2,3-b]피라진(약칭: 9pPCCzPNfpr-02)의 합성 방법에 대하여 설명한다. 또한 9pPCCzPNfpr-02의 구조를 아래에 나타낸다.
[화학식 39]
Figure pct00041
참고 합성예 8의 단계 1에서 합성법을 나타낸 9-(4-클로로페닐)나프토[1',2':4,5]퓨로[2,3-b]피라진 1.76g, 9'-페닐-2,3'-바이-9H-카바졸 2.22g, 메시틸렌 27mL를 3구 플라스크에 넣고, 내부를 질소 치환하였다. 플라스크 내를 감압하에서 교반함으로써 탈기한 후, 소듐 tert-뷰톡사이드 1.09g, 트리스(다이벤질리덴아세톤)다이팔라듐(0)(약칭: Pd2(dba)3) 0.031g, 2-다이사이클로헥실포스피노-2',6'-다이메톡시바이페닐(약칭: S-Phos) 0.045g을 첨가하고, 150℃에서 6시간 동안 교반하여 반응시켰다.
소정의 시간이 경과한 후, 얻어진 현탁액을 흡인 여과하고, 여과물을 물, 에탄올로 세정하였다. 얻어진 고체를, 톨루엔을 전개 용매로서 사용하는 실리카 겔 칼럼 크로마토그래피에 의하여 정제한 후, 톨루엔과 헥세인의 혼합 용매를 사용하여 재결정함으로써, 목적 물질을 얻었다(황색 고체, 수량 1.95g, 수율 52%).
얻어진 황색 고체 1.94g을 트레인 서블리메이션법에 의하여 승화 정제하였다. 승화 정제 조건으로서, 압력을 2.7Pa로 하고, 아르곤 가스를 유량 18mL/min으로 흘리면서, 고체를 380℃에서 가열하였다. 승화 정제 후, 목적 물질인 황색 고체를 수량 1.62g, 수율 84%로 얻었다. 합성 스킴을 하기 식(i-1)에 나타낸다.
[화학식 40]
Figure pct00042
또한 위에서 얻어진 황색 고체의 핵자기 공명 분광법(1H-NMR)에 의한 분석 결과를 아래에 나타낸다.
1H-NMR.δ(CD2Cl2):7.28-7.31(m, 1H), 7.36(t, 1H), 7.40-7.44(m, 2H), 7.46-7.51(m, 3H), 7.57-7.69(m, 6H),7.74(d, 1H), 8.78(d, 1H),7.84(t, 1H), 7.81-7.88(m, 4H), 8.10(d, 1H), 8.16(d, 1H), 8.22(d, 2H), 8.28(d, 1H), 8.46(s, 1H), 8.50(d, 2H), 9.17(d, 1H), 9.38(s, 1H).
(참고 합성예 10)
실시형태 1에서 구조식(109)으로 나타내어지는 유기 화합물, 9-[3'-(6-페닐벤조[b]나프토[1,2-d]퓨란-8-일)바이페닐-3-일]나프토[1',2':4,5]퓨로[2,3-b]피라진(약칭: 9mBnfBPNfpr)의 합성 방법에 대하여 설명한다. 또한 9mBnfBPNfpr의 구조를 아래에 나타낸다.
[화학식 41]
Figure pct00043
참고 합성예 3의 단계 1에서 합성법을 나타낸 9-(3-클로로페닐)나프토[1',2':4,5]퓨로[2,3-b]피라진 1.28g, 3-(6-페닐벤조[b]나프토[1,2-d]퓨란-8-일)페닐보론산 피나콜에스터 2.26g, 인산 삼포타슘 2.53g, tert-뷰틸알코올 0.89g, 다이에틸렌글라이콜다이메틸에터(약칭: diglyme) 32mL를 3구 플라스크에 넣고, 내부를 질소 치환하였다. 플라스크 내를 감압하에서 교반함으로써 탈기한 후, 아세트산 팔라듐(II)(약칭: Pd(OAc)2) 8.8mg, 다이(1-아다만틸)-n-뷰틸포스핀(약칭: CataCXium A) 28mg을 첨가하고, 140℃에서 8시간 반 동안 교반하여 반응시켰다.
소정의 시간이 경과한 후, 얻어진 현탁액을 흡인 여과하고, 물, 에탄올로 세정하였다. 얻어진 고체를, 톨루엔을 전개 용매로서 사용하는 실리카 겔 칼럼 크로마토그래피에 의하여 정제한 후, 톨루엔을 사용하여 재결정함으로써, 목적 물질을 얻었다(황색 고체, 수량 0.66g, 수율 25%). 합성 스킴을 하기 식(j-1)에 나타낸다.
[화학식 42]
Figure pct00044
또한 위에서 얻어진 황색 고체의 핵자기 공명 분광법(1H-NMR)에 의한 분석 결과를 아래에 나타낸다.
1H-NMR.δ(CD2Cl2):7.24-7.28(m, 3H), 7.61-7.72(m, 5H), 7.78-7.87(m, 6H), 7.98-8.00(m, 3H), 8.08(d, 1H), 8.11-8.15(m, 3H), 8.25(d, 1H), 8.48(s,1H), 8.51-8.53(m, 2H), 8.75(d, 1H), 9.15(d, 1H), 9.32(s, 1H).
(참고 합성예 11)
실시형태 1에서 구조식(110)으로 나타내어지는 유기 화합물, 9-[3'-(6-페닐다이벤조싸이오펜-4-일)바이페닐-3-일]나프토[1',2':4,5]퓨로[2,3-b]피라진(약칭: 9mDBtBPNfpr-02)의 합성 방법에 대하여 설명한다. 또한 9mDBtBPNfpr-02의 구조를 아래에 나타낸다.
[화학식 43]
Figure pct00045
참고 합성예 3의 단계 1에서 합성법을 나타낸 9-(3-클로로페닐)나프토[1',2':4,5]퓨로[2,3-b]피라진 1.19g, 3-(6-페닐다이벤조싸이오펜-4-일)페닐보론산 피나콜에스터 1.97g, 인산 삼포타슘 2.29g, tert-뷰틸알코올 0.82g, 다이에틸렌글라이콜다이메틸에터(약칭: diglyme) 29mL를 3구 플라스크에 넣고, 내부를 질소 치환하였다. 플라스크 내를 감압하에서 교반함으로써 탈기한 후, 아세트산 팔라듐(II)(약칭: Pd(OAc)2) 16mg, 다이(1-아다만틸)-n-뷰틸포스핀(약칭: CataCXium A) 52mg을 첨가하고, 140℃에서 15시간 동안 교반하여 반응시켰다.
소정의 시간이 경과한 후, 얻어진 현탁액을 흡인 여과하고, 물, 에탄올로 세정하였다. 얻어진 고체를, 톨루엔을 전개 용매로서 사용하는 실리카 겔 칼럼 크로마토그래피에 의하여 정제한 후, 톨루엔을 사용하여 재결정함으로써, 목적 물질을 얻었다(황백색 고체, 수량 1.17g, 수율 52%). 합성 스킴을 하기 식(k-1)에 나타낸다.
[화학식 44]
Figure pct00046
또한 위에서 얻어진 황백색 고체의 핵자기 공명 분광법(1H-NMR)에 의한 분석 결과를 아래에 나타낸다.
1H-NMR.δ(CD2Cl2):7.39(t, 1H), 7.47-7.51(m, 3H), 7.58-7.67(m, 6H), 7.73(d, 2H), 7.78-7.85(m, 5H), 8.02(s, 1H), 8.06(d, 1H), 8.10(d, 1H), 8.18(d, 1H), 8.23(t, 2H), 8.49(s, 1H), 9.17(d, 1H), 9.30(s, 1H).
(참고 합성예 12)
실시형태 1에서 구조식(111)으로 나타내어지는 유기 화합물, 9-{3-[6-(9,9-다이메틸플루오렌-2-일)다이벤조싸이오펜-4-일]페닐}나프토[1',2':4,5]퓨로[2,3-b]피라진(약칭: 9mFDBtPNfpr)의 합성 방법에 대하여 설명한다. 또한 9mFDBtPNfpr의 구조를 아래에 나타낸다.
[화학식 45]
Figure pct00047
참고 합성예 3의 단계 1에서 합성법을 나타낸 9-(3-클로로페닐)나프토[1',2':4,5]퓨로[2,3-b]피라진 1.01g, 3-[6-(9,9-다이메틸플루오렌-2-일)다이벤조싸이오펜-4-일]페닐보론산 1.46g, 인산 삼포타슘 1.89g, tert-뷰틸알코올 0.67g, 다이에틸렌글라이콜다이메틸에터(약칭: diglyme) 24mL를 3구 플라스크에 넣고, 내부를 질소 치환하였다. 플라스크 내를 감압하에서 교반함으로써 탈기한 후, 아세트산 팔라듐(II)(약칭: Pd(OAc)2) 27mg, 다이(1-아다만틸)-n-뷰틸포스핀(약칭: CataCXium A) 88mg을 첨가하고, 140℃에서 30시간 동안 교반하여 반응시켰다.
소정의 시간이 경과한 후, 얻어진 현탁액을 흡인 여과하고, 물, 에탄올로 세정하였다. 얻어진 고체를, 톨루엔을 전개 용매로서 사용하는 실리카 겔 칼럼 크로마토그래피에 의하여 정제한 후, 톨루엔과 헥세인의 혼합 용매를 사용하여 재결정함으로써, 목적 물질을 얻었다(황백색 고체, 수량 0.75g, 수율 37%). 합성 스킴을 하기 (l-1)에 나타낸다.
[화학식 46]
Figure pct00048
또한 위에서 얻어진 황백색 고체의 핵자기 공명 분광법(1H-NMR)에 의한 분석 결과를 아래에 나타낸다.
1H-NMR.δ(CD2Cl2):1.47(s, 6H), 7.27-7.32(m, 2H), 7.38(d, 1H), 7.61-7.76(m, 8H), 7.79-7.85(m, 4H), 7.89(d, 1H), 8.08(d, 1H), 8.13(d, 1H), 8.24-8.31(m, 3H), 8.59(s, 1H), 9.14(d, 1H), 9.31(s, 1H).
(참고 합성예 13)
실시형태 1에서 구조식(112)으로 나타내어지는 유기 화합물, 11-(3-나프토[1',2':4,5]퓨로[2,3-b]피라진-9-일-페닐)-12-페닐인돌로[2,3-a]카바졸(약칭: 9mIcz(II)PNfpr)의 합성 방법에 대하여 설명한다. 또한 9mIcz(II)PNfpr의 구조를 아래에 나타낸다.
[화학식 47]
Figure pct00049
또한 9mIcz(II)PNfpr의 합성 방법을 하기 식(m-1)의 합성 스킴에 나타낸다.
[화학식 48]
Figure pct00050
(참고 합성예 14)
실시형태 1에서 구조식(113)으로 나타내어지는 유기 화합물, 3-나프토[1',2':4,5]퓨로[2,3-b]피라진-9-일-N,N-다이페닐벤젠아민(약칭: 9mTPANfpr)의 합성 방법에 대하여 설명한다. 또한 9mTPANfpr의 구조를 아래에 나타낸다.
[화학식 49]
Figure pct00051
또한 9mTPANfpr의 합성 방법을 하기 식(n-1)의 합성 스킴에 나타낸다.
[화학식 50]
Figure pct00052
(참고 합성예 15)
실시형태 1에서 구조식(114)으로 나타내어지는 유기 화합물, 10-[4-(9'-페닐-3,3'-바이-9H-카바졸-9-일)페닐]나프토[1',2':4,5]퓨로[2,3-b]피라진(약칭: 10mPCCzPNfpr)의 합성 방법에 대하여 설명한다. 또한 10mPCCzPNfpr의 구조를 아래에 나타낸다.
[화학식 51]
Figure pct00053
또한 10mPCCzPNfpr의 합성 방법을 하기 식(o-1) 내지 하기 식(o-4)의 합성 스킴에 나타낸다.
[화학식 52]
Figure pct00054
[화학식 53]
Figure pct00055
[화학식 54]
Figure pct00056
[화학식 55]
Figure pct00057
(참고 합성예 16)
실시형태 1에서 구조식(115)으로 나타내어지는 유기 화합물, 11-[(3'-다이벤조싸이오펜-4-일)바이페닐-3-일]페난트로[9',10':4,5]퓨로[2,3-b]피라진(약칭: 11mDBtBPPnfpr)의 합성 방법에 대하여 설명한다. 또한 11mDBtBPPnfpr의 구조를 아래에 나타낸다.
[화학식 56]
Figure pct00058
또한 11mDBtBPPnfpr의 합성 방법을 하기 식(p-1) 내지 하기 식(p-7)의 합성 스킴에 나타낸다.
[화학식 57]
Figure pct00059
[화학식 58]
Figure pct00060
[화학식 59]
Figure pct00061
[화학식 60]
Figure pct00062
[화학식 61]
Figure pct00063
[화학식 62]
Figure pct00064
[화학식 63]
Figure pct00065
(참고 합성예 17)
실시형태 1에서 구조식(116)으로 나타내어지는 유기 화합물, 10-[3-(9'-페닐-3,3'-바이-9H-카바졸-9-일)페닐]나프토[1',2':4,5]퓨로[2,3-b]피라진(약칭: 10pPCCzPNfpr)의 합성 방법에 대하여 설명한다. 또한 10pPCCzPNfpr의 구조를 아래에 나타낸다.
[화학식 64]
Figure pct00066
또한 10pPCCzPNfpr의 합성 방법을 하기 식(q-1) 내지 하기 식(q-4)의 합성 스킴에 나타낸다.
[화학식 65]
Figure pct00067
[화학식 66]
Figure pct00068
[화학식 67]
Figure pct00069
[화학식 68]
Figure pct00070
(참고 합성예 18)
실시형태 1에서 구조식(117)으로 나타내어지는 유기 화합물, 9-[3-(7H-다이벤조[c,g]카바졸-7-일)페닐]나프토[1',2':4,5]퓨로[2,3-b]피라진(약칭: 9mcgDBCzPNfpr)의 합성 방법에 대하여 설명한다. 또한 9mcgDBCzPNfpr의 구조를 아래에 나타낸다.
[화학식 69]
Figure pct00071
또한 9mcgDBCzPNfpr의 합성 방법을 하기 식(r-1) 내지 하기 식(r-4)의 합성 스킴에 나타낸다.
[화학식 70]
Figure pct00072
[화학식 71]
Figure pct00073
[화학식 72]
Figure pct00074
[화학식 73]
Figure pct00075
(참고 합성예 19)
실시형태 1에서 구조식(118)으로 나타내어지는 유기 화합물, 9-{3'-[6-(바이페닐-3-일)다이벤조싸이오펜-4-일]바이페닐-3-일}나프토[1',2':4,5]퓨로[2,3-b]피라진(약칭: 9mDBtBPNfpr-03)의 합성 방법에 대하여 설명한다. 또한 9mDBtBPNfpr-03의 구조를 아래에 나타낸다.
[화학식 74]
Figure pct00076
또한 9mDBtBPNfpr-03의 합성 방법을 하기 식(s-1) 내지 하기 식(s-4)의 합성 스킴에 나타낸다.
[화학식 75]
Figure pct00077
[화학식 76]
Figure pct00078
[화학식 77]
Figure pct00079
[화학식 78]
Figure pct00080
(참고 합성예 20)
실시형태 1에서 구조식(119)으로 나타내어지는 유기 화합물, 9-{3'-[6-(바이페닐-4-일)다이벤조싸이오펜-4-일]바이페닐-3-일}나프토[1',2':4,5]퓨로[2,3-b]피라진(약칭: 9mDBtBPNfpr-04)의 합성 방법에 대하여 설명한다. 또한 9mDBtBPNfpr-04의 구조를 아래에 나타낸다.
[화학식 79]
Figure pct00081
또한 9mDBtBPNfpr-04의 합성 방법을 하기 식(t-1) 내지 하기 식(t-4)의 합성 스킴에 나타낸다.
[화학식 80]
Figure pct00082
[화학식 81]
Figure pct00083
[화학식 82]
Figure pct00084
[화학식 83]
Figure pct00085
(참고 합성예 21)
실시형태 1에서 구조식(120)으로 나타내어지는 유기 화합물, 11-[3'-(6-페닐다이벤조싸이오펜-4-일)바이페닐-3-일]페난트로[9',10':4,5]퓨로[2,3-b]피라진(약칭: 11mDBtBPPnfpr-02)의 합성 방법에 대하여 설명한다. 또한 11mDBtBPPnfpr-02의 구조를 아래에 나타낸다.
[화학식 84]
Figure pct00086
또한 11mDBtBPPnfpr-02의 합성 방법을 하기 식(u-1) 내지 하기 식(u-7)의 합성 스킴에 나타낸다.
[화학식 85]
Figure pct00087
[화학식 86]
Figure pct00088
[화학식 87]
Figure pct00089
[화학식 88]
Figure pct00090
[화학식 89]
Figure pct00091
[화학식 90]
Figure pct00092
[화학식 91]
Figure pct00093
101: 제 1 전극, 102: 제 2 전극, 103: EL층, 103a, 103b: EL층, 104: 전하 발생층, 111, 111a, 111b: 정공 주입층, 112, 112a, 112b: 정공 수송층, 113, 113a, 113b: 발광층, 114, 114a, 114b: 전자 수송층, 115, 115a, 115b: 전자 주입층, 200R, 200G, 200B: 광학 거리, 201: 제 1 기판, 202: 트랜지스터(FET), 203R, 203G, 203B, 203W: 발광 소자, 204: EL층, 205: 제 2 기판, 206R, 206G, 206B: 컬러 필터, 206R', 206G', 206B': 컬러 필터, 207: 제 1 전극, 208: 제 2 전극, 209: 흑색층(블랙 매트릭스), 210R, 210G: 도전층, 301: 제 1 기판, 302: 화소부, 303: 구동 회로부(소스선 구동 회로), 304a, 304b: 구동 회로부(게이트선 구동 회로), 305: 실재, 306: 제 2 기판, 307: 리드 배선, 308: FPC, 309: FET, 310: FET, 311: FET, 312: FET, 313: 제 1 전극, 314: 절연물, 315: EL층, 316: 제 2 전극, 317: 발광 소자, 318: 공간, 900: 기판, 901: 제 1 전극, 902: EL층, 903: 제 2 전극, 911: 정공 주입층, 912: 정공 수송층, 913: 발광층, 914: 전자 수송층, 915: 전자 주입층, 4000: 조명 장치, 4001: 기판, 4002: 발광 소자, 4003: 기판, 4004: 제 1 전극, 4005: EL층, 4006: 제 2 전극, 4007: 전극, 4008: 전극, 4009: 보조 배선, 4010: 절연층, 4011: 밀봉 기판, 4012: 실재, 4013: 건조제, 4015: 확산판, 4200: 조명 장치, 4201: 기판, 4202: 발광 소자, 4204: 제 1 전극, 4205: EL층, 4206: 제 2 전극, 4207: 전극, 4208: 전극, 4209: 보조 배선, 4210: 절연층, 4211: 밀봉 기판, 4212: 실재, 4213: 배리어막, 4214: 평탄화막, 4215: 확산판, 5101: 라이트, 5102: 타이어의 휠, 5103: 도어, 5104: 표시부, 5105: 핸들, 5106: 시프트 레버, 5107: 좌석 시트, 5108: 백미러, 5109: 앞유리, 7000: 하우징, 7001: 표시부, 7002: 제 2 표시부, 7003: 스피커, 7004: LED 램프, 7005: 조작 키, 7006: 접속 단자, 7007: 센서, 7008: 마이크로폰, 7009: 스위치, 7010: 적외선 포트, 7011: 기록 매체 판독부, 7012: 지지부, 7013: 이어폰, 7014: 안테나, 7015: 셔터 버튼, 7016: 수상부, 7018: 스탠드, 7020: 카메라, 7021: 외부 접속부, 7022, 7023: 조작용 버튼, 7024: 접속 단자, 7025: 밴드, 7026: 마이크로폰, 7027: 시각을 나타내는 아이콘, 7028: 기타 아이콘, 7029: 센서, 7030: 스피커, 7052, 7053, 7054: 정보, 9310: 휴대 정보 단말기, 9311: 표시부, 9312: 표시 영역, 9313: 힌지, 9315: 하우징

Claims (20)

  1. 양극과 음극 사이에 EL층을 가지는 발광 소자로서,
    상기 EL층은 제 1 층 및 제 2 층을 가지고,
    상기 제 1 층은 상기 제 2 층에 접촉하며, 상기 양극과 상기 제 2 층 사이에 있고,
    상기 제 2 층은 발광 물질과, 제 1 유기 화합물과, 제 2 유기 화합물을 가지고,
    상기 제 1 유기 화합물은 퓨로다이아진 골격의 퓨란 고리에 방향족 고리가 축합된 구조를 가지고,
    상기 제 1 층은 상기 제 2 유기 화합물을 가지고,
    상기 제 2 층은 발광층인, 발광 소자.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 EL층은 상기 제 1 층, 상기 제 2 층, 및 상기 제 3 층을 가지고,
    상기 제 3 층은 상기 제 2 층과 접촉하며, 상기 음극과 상기 제 2 층 사이에 있고,
    상기 제 3 층은 제 3 유기 화합물을 가지고, 상기 제 3 유기 화합물은 상기 제 1 유기 화합물과 상이한, 발광 소자.
  3. 제 2 항에 있어서,
    상기 제 3 층에 접촉하는 제 5 층을 가지고,
    상기 제 5 층은 알칼리 금속을 포함하는 화합물을 가지는, 발광 소자.
  4. 제 1 항에 있어서,
    상기 EL층은 상기 제 1 층, 상기 제 2 층, 및 상기 제 4 층을 가지고,
    상기 제 4 층은 상기 음극과 접촉하고,
    상기 제 4 층은 상기 제 1 유기 화합물 및 알칼리 금속을 포함한 화합물을 가지는, 발광 소자.
  5. 양극과 음극 사이에 EL층을 가지는 발광 소자로서,
    상기 EL층은 제 2 층 및 제 4 층을 가지고,
    상기 제 4 층은 상기 음극에 접촉하고,
    상기 제 2 층은 발광 물질을 가지고,
    상기 제 4 층은 퓨로다이아진 골격의 퓨란 고리에 방향족 고리가 축합된 구조를 가지는 제 1 유기 화합물, 및 알칼리 금속을 포함한 화합물을 가지는, 발광 소자.
  6. 제 4 항 또는 제 5 항에 있어서,
    상기 제 4 층은 상기 제 2 층과 접촉하는, 발광 소자.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 제 1 유기 화합물은 퓨로피라진 골격 또는 퓨로피리미딘 골격의 퓨란 고리에 방향족 고리가 축합된 구조를 가지는, 발광 소자.
  8. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 제 1 유기 화합물이 하기 일반식(G1), 하기 일반식(G2), 및 하기 일반식(G3) 중 어느 하나로 나타내어지는, 발광 소자.
    [화학식 1]
    Figure pct00094

    (식에서, Ar1은 치환 또는 비치환된 방향족 고리를 나타낸다. 또한 R1 내지 R6은 각각 독립적으로 수소 또는 총탄소수 1 내지 100의 기를 나타내고, R1 및 R2 중 적어도 하나, R3 및 R4 중 적어도 하나, 또는 R5 및 R6 중 적어도 하나는 각각 정공 수송성 골격을 가진다.)
  9. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 제 1 유기 화합물이 하기 일반식(G1), 하기 일반식(G2), 및 하기 일반식(G3) 중 어느 하나로 나타내어지는, 발광 소자.
    [화학식 2]
    Figure pct00095

    (식에서, Ar1은 치환 또는 비치환된 벤젠, 치환 또는 비치환된 나프탈렌, 치환 또는 비치환된 페난트렌, 및 치환 또는 비치환된 크리센 중 어느 하나를 나타낸다. 또한 R1 내지 R6은 각각 독립적으로 수소 또는 총탄소수 1 내지 100의 기를 나타내고, R1 및 R2 중 적어도 하나, R3 및 R4 중 적어도 하나, 또는 R5 및 R6 중 적어도 하나는 각각 정공 수송성 골격을 가진다.)
  10. 제 8 항 또는 제 9 항에 있어서,
    상기 일반식(G1), 상기 일반식(G2), 또는 상기 일반식(G3)의 Ar1은 하기 일반식(t1) 내지 일반식(t4) 중 어느 하나인, 발광 소자.
    [화학식 3]
    Figure pct00096

    (식에서, R11 내지 R36은 각각 독립적으로 수수, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 6의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 7의 단환식 포화 탄화수소기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 방향족 탄화수소기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 12의 헤테로 방향족 탄화수소기 중 어느 하나를 나타낸다. 또한 *는 일반식(G1) 내지 일반식(G3)의 퓨로피라진 골격 또는 퓨로피리미딘 골격의 퓨란 고리와의 결합부를 나타낸다.)
  11. 제 8 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 일반식(G1) 내지 일반식(G3)의 R1 내지 R6의 상기 총탄소수 1 내지 100의 기는 탄소수 1 내지 6의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 7의 단환식 포화 탄화수소기, 치환 또는 비치환된 탄소수 7 내지 10의 다환식 포화 탄화수소기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 13의 방향족 탄화수소기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 12의 헤테로 방향족 탄화수소기 중 어느 하나 또는 복수의 조합을 나타내는, 발광 소자.
  12. 제 8 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 일반식(G1) 내지 일반식(G3)의 R1 내지 R6의 상기 총탄소수 1 내지 100의 기는 치환 또는 비치환된 페닐렌기 혹은 치환 또는 비치환된 바이페닐렌기를 통하여 피롤 고리 구조, 퓨란 고리 구조, 또는 싸이오펜 고리 구조 중 어느 하나를 가지는, 발광 소자.
  13. 제 8 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 일반식(G1) 내지 일반식(G3)의 R1 내지 R6의 상기 총탄소수 1 내지 100의 기는 치환 또는 비치환된 페닐렌기 혹은 치환 또는 비치환된 바이페닐렌기를 통하여 하기 일반식(Ht-1) 내지 (Ht-26) 중 어느 하나로 나타내어지는 구조를 가지는, 발광 소자.
    [화학식 4]
    Figure pct00097

    (식에서 Q는 산소 또는 황을 나타낸다. R100 내지 R169는 각각 1 내지 4의 치환기를 나타내고, 또한 각각 독립적으로 수소, 탄소수 1 내지 6의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 13의 방향족 탄화수소기 중 어느 하나를 나타낸다. 또한 Ar1은 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 13의 방향족 탄화수소기를 나타낸다.)
  14. 제 1 항 내지 제 13 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 발광 물질은 인광 재료인, 발광 소자.
  15. 제 1 항 내지 제 14 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 제 2 유기 화합물은 카바졸 유도체인, 발광 소자.
  16. 제 15 항에 있어서,
    상기 카바졸 유도체는 바이카바졸 유도체인, 발광 소자.
  17. 제 1 항 내지 제 16 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 제 2 층은 정공 수송층인, 발광 소자.
  18. 발광 장치로서,
    제 1 항 내지 제 17 항 중 어느 한 항에 따른 발광 소자와,
    FPC
    를 가지는, 발광 장치.
  19. 전자 기기로서,
    제 18 항에 따른 발광 장치와,
    마이크로폰, 카메라, 조작용 버튼, 외부 접속부, 및 스피커 중 적어도 하나
    를 가지는, 전자 기기.
  20. 조명 장치로서,
    제 1 항 내지 제 19 항 중 어느 한 항에 따른 발광 소자와,
    하우징 및 커버 중 적어도 하나
    를 가지는, 조명 장치.
KR1020217002352A 2018-08-03 2019-07-25 발광 소자, 발광 장치, 전자 기기, 및 조명 장치 KR20210040048A (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JPJP-P-2018-147134 2018-08-03
JP2018147134 2018-08-03
PCT/IB2019/056350 WO2020026088A1 (ja) 2018-08-03 2019-07-25 発光素子、発光装置、電子機器、および照明装置

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20210040048A true KR20210040048A (ko) 2021-04-12

Family

ID=69231028

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020217002352A KR20210040048A (ko) 2018-08-03 2019-07-25 발광 소자, 발광 장치, 전자 기기, 및 조명 장치

Country Status (5)

Country Link
US (1) US20210313520A1 (ko)
JP (1) JP7297758B2 (ko)
KR (1) KR20210040048A (ko)
CN (1) CN112514101A (ko)
WO (1) WO2020026088A1 (ko)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN117343078A (zh) 2021-11-25 2024-01-05 北京夏禾科技有限公司 有机电致发光材料和器件
CN114249741A (zh) * 2021-12-09 2022-03-29 上海和辉光电股份有限公司 一种有机电致发光化合物及其应用

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010182699A (ja) 2004-02-13 2010-08-19 Idemitsu Kosan Co Ltd 有機エレクトロルミネッセンス素子

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9553274B2 (en) * 2013-07-16 2017-01-24 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
TWI766884B (zh) * 2016-09-30 2022-06-11 德商麥克專利有限公司 具有二氮雜二苯并呋喃或二氮雜二苯并噻吩結構的化合物、其製法及其用途
KR102199237B1 (ko) * 2016-10-25 2021-01-06 코니카 미놀타 가부시키가이샤 유기 일렉트로루미네센스 소자 및 유기 일렉트로루미네센스용 재료
CN110073510B (zh) * 2016-12-28 2022-07-19 株式会社半导体能源研究所 发光元件、有机化合物、发光装置、电子设备及照明装置

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010182699A (ja) 2004-02-13 2010-08-19 Idemitsu Kosan Co Ltd 有機エレクトロルミネッセンス素子

Also Published As

Publication number Publication date
JPWO2020026088A1 (ja) 2021-09-24
CN112514101A (zh) 2021-03-16
JP7297758B2 (ja) 2023-06-26
WO2020026088A1 (ja) 2020-02-06
US20210313520A1 (en) 2021-10-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR102236221B1 (ko) 발광 소자, 표시 장치, 전자 기기, 및 조명 장치
KR102280378B1 (ko) 유기 화합물, 발광 소자, 발광 장치, 전자 기기, 및 조명 장치
JP7441297B2 (ja) 混合材料
JP2023002574A (ja) 発光素子
JP2024061869A (ja) 発光素子
JP7170930B1 (ja) 発光デバイス、発光装置、電子機器、および照明装置
JP2018052929A (ja) 有機金属錯体、発光素子、発光装置、電子機器、および照明装置
JP7354100B2 (ja) 有機化合物、発光素子、発光装置、電子機器、および照明装置
JP2019189540A (ja) 有機化合物、発光素子、発光装置、電子機器、および照明装置
JP7297758B2 (ja) 発光素子、発光装置、電子機器、および照明装置
JP2018065798A (ja) 有機化合物、発光素子、発光装置、電子機器、および照明装置
JP2020205412A (ja) 発光デバイス、発光装置、電子機器、および照明装置
KR20210018142A (ko) 유기 화합물, 발광 디바이스, 발광 장치, 전자 기기, 및 조명 장치
KR20220002337A (ko) 발광 디바이스, 발광 장치, 전자 기기, 및 조명 장치
JP2019127483A (ja) 有機化合物、発光素子、発光装置、電子機器、および照明装置
WO2021191720A1 (ja) 発光デバイス用組成物、発光デバイス、発光装置、電子機器、および照明装置
WO2020109922A1 (ja) 発光デバイス用組成物
WO2020058811A1 (ja) 有機化合物、発光デバイス、発光装置、電子機器、および照明装置
KR20210111760A (ko) 유기 화합물, 발광 디바이스, 발광 장치, 전자 기기, 및 조명 장치