KR20210037325A - 인계 리간드를 포함하는 하이드로포밀화 반응용 촉매 조성물 및 이를 이용한 하이드로포밀화 방법 - Google Patents
인계 리간드를 포함하는 하이드로포밀화 반응용 촉매 조성물 및 이를 이용한 하이드로포밀화 방법 Download PDFInfo
- Publication number
- KR20210037325A KR20210037325A KR1020190119850A KR20190119850A KR20210037325A KR 20210037325 A KR20210037325 A KR 20210037325A KR 1020190119850 A KR1020190119850 A KR 1020190119850A KR 20190119850 A KR20190119850 A KR 20190119850A KR 20210037325 A KR20210037325 A KR 20210037325A
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- hydroformylation
- catalyst composition
- formula
- olefin
- aldehyde
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 82
- 238000007037 hydroformylation reaction Methods 0.000 title claims abstract description 75
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 32
- 239000003446 ligand Substances 0.000 title claims abstract description 27
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 20
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 20
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 title claims abstract description 20
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 24
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims abstract description 23
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 22
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 claims abstract description 22
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 42
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 claims description 34
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 claims description 13
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 10
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 10
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N Butyraldehyde Chemical compound CCCC=O ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N Propene Chemical compound CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 7
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- HGBOYTHUEUWSSQ-UHFFFAOYSA-N pentanal Chemical compound CCCCC=O HGBOYTHUEUWSSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 5
- RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1Cl RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 1-Octanol Chemical compound CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N Acetophenone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC=C1 KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N N-Pentanol Chemical compound CCCCCO AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000005595 acetylacetonate group Chemical group 0.000 claims description 4
- GGRQQHADVSXBQN-FGSKAQBVSA-N carbon monoxide;(z)-4-hydroxypent-3-en-2-one;rhodium Chemical compound [Rh].[O+]#[C-].[O+]#[C-].C\C(O)=C\C(C)=O GGRQQHADVSXBQN-FGSKAQBVSA-N 0.000 claims description 4
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 4
- RRKODOZNUZCUBN-CCAGOZQPSA-N (1z,3z)-cycloocta-1,3-diene Chemical compound C1CC\C=C/C=C\C1 RRKODOZNUZCUBN-CCAGOZQPSA-N 0.000 claims description 3
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000002777 acetyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 claims description 3
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 claims description 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 3
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 3
- JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N norbornene Chemical compound C1[C@@H]2CC[C@H]1C=C2 JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052762 osmium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N osmium atom Chemical compound [Os] SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 3
- -1 propane aldehyde Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- BXCQGSQPWPGFIV-UHFFFAOYSA-N carbon monoxide;cobalt;cobalt(2+);methanone Chemical group [Co].[Co+2].O=[CH-].O=[CH-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-] BXCQGSQPWPGFIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N dimethylmethane Natural products CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000001294 propane Substances 0.000 claims description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 2
- CUJRVFIICFDLGR-UHFFFAOYSA-N acetylacetonate Chemical compound CC(=O)[CH-]C(C)=O CUJRVFIICFDLGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 23
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 9
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 8
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 4
- AMIMRNSIRUDHCM-UHFFFAOYSA-N Isopropylaldehyde Chemical compound CC(C)C=O AMIMRNSIRUDHCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 3
- HSJKGGMUJITCBW-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxybutanal Chemical compound CC(O)CC=O HSJKGGMUJITCBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004435 Oxo alcohol Substances 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- UOCJDOLVGGIYIQ-PBFPGSCMSA-N cefatrizine Chemical group S([C@@H]1[C@@H](C(N1C=1C(O)=O)=O)NC(=O)[C@H](N)C=2C=CC(O)=CC=2)CC=1CSC=1C=NNN=1 UOCJDOLVGGIYIQ-PBFPGSCMSA-N 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- JSPLKZUTYZBBKA-UHFFFAOYSA-N trioxidane Chemical compound OOO JSPLKZUTYZBBKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RKQZLPCYBYUNPD-UHFFFAOYSA-N (triphenyl-$l^{5}-phosphanylidene)methanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(C=1C=CC=CC=1)(=C=O)C1=CC=CC=C1 RKQZLPCYBYUNPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000769 gas chromatography-flame ionisation detection Methods 0.000 description 1
- 238000007172 homogeneous catalysis Methods 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- JZZRXECTAQPLNI-UHFFFAOYSA-N pentanal Chemical compound CCCCC=O.CCCCC=O JZZRXECTAQPLNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- BDDWSAASCFBVBK-UHFFFAOYSA-N rhodium;triphenylphosphane Chemical compound [Rh].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 BDDWSAASCFBVBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/18—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms
- B01J31/1845—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms the ligands containing phosphorus
- B01J31/185—Phosphites ((RO)3P), their isomeric phosphonates (R(RO)2P=O) and RO-substitution derivatives thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/22—Organic complexes
- B01J31/2204—Organic complexes the ligands containing oxygen or sulfur as complexing atoms
- B01J31/2208—Oxygen, e.g. acetylacetonates
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/22—Organic complexes
- B01J31/2204—Organic complexes the ligands containing oxygen or sulfur as complexing atoms
- B01J31/2208—Oxygen, e.g. acetylacetonates
- B01J31/2226—Anionic ligands, i.e. the overall ligand carries at least one formal negative charge
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/49—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reaction with carbon monoxide
- C07C45/50—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reaction with carbon monoxide by oxo-reactions
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
- B01J2231/30—Addition reactions at carbon centres, i.e. to either C-C or C-X multiple bonds
- B01J2231/32—Addition reactions to C=C or C-C triple bonds
- B01J2231/321—Hydroformylation, metalformylation, carbonylation or hydroaminomethylation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
- B01J2531/82—Metals of the platinum group
- B01J2531/822—Rhodium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
- B01J2531/82—Metals of the platinum group
- B01J2531/827—Iridium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
- B01J2531/84—Metals of the iron group
- B01J2531/845—Cobalt
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
본 출원은 전이금속 촉매 및 특정 인계 리간드를 특정 함량 포함하는 하이드로포밀화 반응용 촉매 조성물 및 이를 이용하는 올레핀계 화합물의 하이드로포밀화 방법에 관한 것이다.
Description
본 발명은 인계 리간드를 포함하는 하이드로포밀화 촉매 조성물 및 이를 이용한 하이드로포밀화 방법에 관한 것이다.
각종 올레핀을 균일계 유기금속 촉매와 리간드의 존재 하에서 흔히 합성기체로 불리는 일산화탄소(CO)와 수소(H2)를 반응시켜 탄소수가 1개 증가된 선형(linear, normal) 및 가지형(branched, iso) 알데히드를 생성하는 하이드로포밀화(hydroformylation) 반응은 균일계 촉매반응에 있어서 공업적으로 매우 중요한 반응으로, 세계적으로 알코올 유도체를 포함하는 각종 알데히드가 상기 옥소 공정을 통해 생산 및 소비되고 있다.
일반적으로 히드로포밀화 반응은 옥소(OXO) 반응으로 알려져 있으며, 옥소 반응에 의해 합성된 각종 알데히드는 알돌(Aldol) 등의 축합반응 후 산화 또는 수소화하여 긴 알킬기가 포함된 다양한 산과 알코올로 변형되기도 한다. 특히 이러한 옥소 반응에 의한 알데히드의 수소화 알코올을 옥소알코올이라 하는데, 옥소알코올은 용제, 첨가제, 각종 가소제의 원료, 합성 윤활유 등 공업적으로 광범위하게 사용되고 있다.
이와 관련하여, 종래에는 옥소 반응에 의해 생성되는 알데히드 중 선형 알데히드 유도체(normal-aldehyde)의 가치가 높았기 때문에 대부분의 촉매에 대한 연구가 선형 알데히드 유도체의 비율을 높이는 방향으로 진행되어 왔으나, 최근에는 가지형 알데히드 유도체(iso-aldehyde)의 수요가 증가하면서, 상기 가지형 알데히드 유도체의 선택도를 높이는 방향의 연구가 계속 진행되고 있다.
기존 OXO 공정에서 사용되는 트리페닐포스핀 (Triphenylphosphine, TPP)의 경우, 가지형 알데히드 유도체의 낮은 선택성(n/i-ratio 10)으로 인해 많은 양의 가지형 알데히드 유도체를 생산하기에 어려움이 있다. 이에, 알데히드의 노르말/이소의 비(n/i-ratio)를 낮추면서도, 우수한 촉매 안정성 및 활성을 가지는 촉매의 개발이 필요한 실정이다.
본 발명은 알데히드의 노르말/이소의 비(n/i-ratio)를 낮추는 하이드로포밀화 반응용 촉매 조성물 및 이를 이용한 하이드로포밀화 방법을 제공하고자 한다.
본 발명의 일 실시상태에 있어서, 전이금속 촉매 및 하기 화학식 1로 표시되는 인계 리간드를 포함하는 하이드로포밀화 반응용 촉매 조성물의 존재 하에, 올레핀계 화합물과, 일산화탄소 및 수소의 합성기체(CO/H2)를 반응시켜 알데히드를 제조하는 단계를 포함하는 올레핀계 화합물의 하이드로포밀화 방법으로서, 상기 인계 리간드는 상기 하이드로포밀화 반응용 촉매 조성물 총중량에 대하여 1 중량% 내지 10 중량%로 하이드로포밀화 반응용 촉매 조성물에 포함되고, 상기 전이금속 촉매는 상기 하이드로포밀화 반응용 촉매 조성물을 기준으로 1 ppm 내지 300 ppm 의 함량으로 하이드로포밀화 반응용 촉매 조성물에 포함되는 것인 올레핀계 화합물의 하이드로포밀화 방법을 제공한다.
본 발명의 일 실시상태에 있어서, 전이금속 촉매 및 하기 화학식 1로 표시되는 인계 리간드를 포함하는 하이드로포밀화 반응용 촉매 조성물로서, 상기 인계 리간드는 상기 하이드로포밀화 반응용 촉매 조성물 총중량에 대하여 1 중량% 내지 10 중량%로 하이드로포밀화 반응용 촉매 조성물에 포함되고, 상기 전이금속 촉매는 상기 하이드로포밀화 반응용 촉매 조성물을 기준으로 1 ppm 내지 300 ppm의 함량으로 하이드로포밀화 반응용 촉매 조성물을 제공한다.
[화학식 1]
상기 화학식 1에서, R1 및 R2는 각각 독립적으로 페닐기로 치환 또는 비치환된 알킬기이다.
본 출원의 실시상태에 따른 하이드로포밀화 반응용 촉매 조성물을 이용한 올레핀계 화합물의 하이드로포밀화 방법은 우수한 촉매 안정성 및 활성을 가지는 촉매를 사용하면서도 노르말/이소의 비(n/i-ratio)를 동시에 낮춤으로써, 가지형 알데히드의 생산성을 높일 수 있다.
이하, 본 명세서에 대하여 더욱 상세하게 설명한다.
본 명세서에서 어떤 부분이 어떤 구성 요소를 "포함"한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성 요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성 요소를 더 포함할 수 있다는 것을 의미한다.
본 명세서에 "치환"이라는 용어는 화합물의 탄소 원자에 결합된 수소 원자가 다른 치환기로 바뀌는 것을 의미하며, 치환되는 위치는 수소 원자가 치환되는 위치, 즉 치환기가 치환 가능한 위치라면 한정하지 않으며, 2 이상 치환되는 경우, 2 이상의 치환기는 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
본 명세서에서 "선형 알데히드”는 “노르말 알데히드(normal-aldehyde)”라고 표현할 수 있으며, “가지형 알데히드”는 “이소 알데히드(iso-aldehyde)”라고 표현할 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 전이금속 촉매 및 하기 화학식 1로 표시되는 인계 리간드를 포함하는 하이드로포밀화 반응용 촉매 조성물의 존재 하에, 올레핀계 화합물과, 일산화탄소 및 수소의 합성기체(CO/H2)를 반응시켜 알데히드를 제조하는 단계를 포함하는 올레핀계 화합물의 하이드로포밀화 방법으로서,
상기 인계 리간드는 상기 하이드로포밀화 반응용 촉매 조성물 총중량에 대하여 1 중량% 내지 10 중량%로 하이드로포밀화 반응용 촉매 조성물에 포함되고,
상기 전이금속 촉매는 상기 하이드로포밀화 반응용 촉매 조성물을 기준으로 1 ppm 내지 300 ppm의 함량으로 하이드로포밀화 반응용 촉매 조성물에 포함되는 것인 올레핀계 화합물의 하이드로포밀화 방법을 제공한다.
[화학식 1]
상기 화학식 1에서, R1 및 R2는 각각 독립적으로 페닐기로 치환 또는 비치환된 알킬기이다.
본 출원의 제조방법에 의하면, 우수한 촉매 안정성 및 활성을 가지는 촉매를 사용하면서도 알데히드의 노르말/이소의 비(n/i-ratio)를 낮추어 많은 양의 가지형 알데히드를 생산할 수 있다.
상기 노르말/이소의 비(n/i-ratio)는 생성된 노르말-알데히드(normal-aldehyde)의 양을 이소-알데히드(iso-aldehyde)의 양으로 나눈 값을 의미하며, 각 알데히드의 생성량은 반응 후 기체크로마토그래피(Gas Chromatography,GC) 분석을 통해 구할 수 있다. 일 예로 HP-1(L:30m, ID:0.32mm, film:1.05m) 컬럼(column)을 사용하고, 70℃/3min-10℃/min-280℃/35min 오븐(Oven)의 온도 조건에서 기체크로마토그래피 분석 장치를 (장치명: Agilent 7890) 이용하여 분석할 수 있다. 이 때, 디텍터(Detector)는 FID로 280 ℃의 온도에서 측정할 수 있다. 다만, 이는 체크로마토그래피(Gas Chromatography,GC) 분석의 일 예에 불과한 것으로, 해당 분야에서 통상적으로 사용되는 GC-FID를 포함하는 분석장치를 이용할 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 인계 리간드는 상기 하이드로포밀화 반응용 촉매 조성물 총중량에 대하여 1 중량% 내지 10 중량%, 바람직하게는 1 중량% 내지 8 중량%, 더욱 바람직하게는 2 중량% 내지 7 중량%로 하이드로포밀화 반응용 촉매 조성물에 포함될 수 있다. 상기 리간드 함량 범위를 만족시킬 경우 우수한 촉매 안정성 및 활성을 가지는 촉매를 사용하면서도 알데히드의 노르말/이소의 비(n/i-ratio)를 낮추어 한정된 원재료로부터 많은 양의 가지형 알데히드를 생산하기에 더욱 용이하다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 R1 및 R2는 각각 독립적으로 페닐기로 치환 또는 비치환된 알킬기일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 R1 및 R2는 각각 독립적으로 페닐기로 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 10의 알킬기일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 R1 및 R2는 각각 독립적으로 페닐기로 치환 또는 비치환된 메틸기; 페닐기로 치환 또는 비치환된 t-부틸기(t-Bu); 또는 페닐기로 치환 또는 비치환된 t-아밀기(t-Am)일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 R1 및 R2는 각각 독립적으로 메틸기; t-부틸기 또는 페닐기로 치환 또는 비치환된 t-아밀기일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1은 하기 화학식 2 내지 4 중 어느 하나로 표시될 수 있다.
[화학식 2]
[화학식 3]
[화학식 4]
즉, 본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 인계 리간드는 상기 화학식 2 내지 4 중 어느 하나로 표시될 수 있다. 상기 인계 리간드를 사용할 경우, 우수한 촉매 안정성 및 활성을 가지는 촉매를 사용하면서도 알데히드의 노르말/이소의 비(n/i-ratio)를 낮추어 많은 양의 가지형 알데히드를 생산하기에 더욱 용이하다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 전이금속 촉매는 하기 화학식 2로 표시되는 것일 수 있다.
[화학식 2]
M(L1)x(L2)y(L3)z
상기 화학식 2에서
M은 코발트(Co), 로듐(Rh), 이리듐(Ir), 루테늄(Ru), 철(Fe), 니켈(Ni), 팔라듐(Pd), 백금(Pt) 및 오스뮴(Os)으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나이고,
상기 L1, L2 및 L3은 각각 독립적으로 수소, 카보닐(CO), 시클로옥타디엔(cyclooctadiene), 노보넨(norbornene), 염소(chlorine), 트리페닐포스핀(triphenylphosphine, TPP) 및 아세틸아세토네이토(acetylacetonato, AcAc)로 이루어진 군으로부터 선택된 하나이며,
상기 x, y 및 z는 각각 독립적으로 0 내지 5이고, x, y 및 z가 동시에 0은 아니다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 전이금속 촉매는 코발트카보닐[Co2(CO)8], 아세틸아세토네이토디카보닐로듐[Rh(AcAc)(CO)2], 아세틸아세토네이토카보닐트리페닐포스핀로듐[Rh(AcAc)(CO)(TPP)], 하이드리도카보닐트리(트리페닐포스핀)로듐[HRh(CO)(TPP)3], 아세틸아세토네이토디카보닐이리듐[Ir(AcAc)(CO)2] 및 하이드리도카보닐트리(트리페닐포스핀)이리듐[HIr(CO)(TPP)3]로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다. 상기 전이금속 촉매는 촉매 활성이 우수한 효과가 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 전이금속 촉매는 상기 하이드로포밀화 반응용 촉매 조성물을 기준으로 1 ppm 내지 300 ppm, 바람직하게는 1 ppm 내지 100 ppm, 더욱 바람직하게는 1 ppm 내지 80 ppm의 함량으로 하이드로포밀화 반응용 촉매 조성물에 포함될 수 있다. 상기 범위 내에서 하이드로포밀화 반응의 안정성이 더욱 우수하다. 또한, 본 발명의 방법에 따르면 상대적으로 적은 촉매의 사용으로도 올레핀계 화합물의 하이드로포밀화 반응을 진행할 수 있다. 이는 본 발명의 제조방법이 경제적이고 생산성이 높다는 것을 의미한다.
본 출원의 또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 인계 리간드와 상기 전이금속 촉매의 몰(mol)비가 1:50 내지 1:200, 바람직하게는 1:60 내지 1:150일 수 있다. 상기 범위 내에서 촉매 활성 및 안정성이 더욱 우수한 효과가 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 올레핀계 화합물은 에텐, 프로펜, 1-부텐, 1-펜텐, 1-헥센, 1-옥텐 및 스티렌으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 것일 수 있다.
상기 일산화탄소 및 수소의 합성기체(CO/H2)의 일산화탄소와 수소의 혼합비는 몰(mol)을 기준으로 40:60 내지 60:40, 바람직하게는 45:55 내지 55:45일 수 있다. 이 범위 내에서 반응에 사용되는 기체가 반응기 내에 축적되지 않아 촉매의 반응성이 더욱 우수한 효과가 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 하이드로포밀화 방법의 반응온도는 50 ℃내지 140 ℃ 바람직하게는 55 ℃ 내지 120 ℃ 바람직하게는 60 ℃ 내지 100 ℃일 수 있다. 상기 반응온도 범위 내에서 하이드로포밀화 반응 시 촉매의 안정성 및 활성이 더욱 유지되는 효과가 있다.
또 다른 본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 하이드로포밀화 방법의 반응압력은 1 내지 20 bar, 혹은 3 내지 10 bar일 수 있다. 상기 반응압력 범위 내에서 촉매 활성이 더욱 우수한 효과가 있다.
상기 반응온도 및 반응압력은 본 출원의 하이드로포밀화 방법에 의해 올레핀계 화합물의 하이드로포밀화 반응이 진행되는 반응기 내부의 반응온도 및 반응압력을 의미한다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 제조된 알데히드의 노르말/이소의 비(n/i-ratio)는 2 미만, 바람직하게는 1.5 미만일 수 있다. 즉, 본 출원의 방법에 의해 제조된 알데히드의 노르말/이소의 비(n/i-ratio)는 낮은 값을 가지게 된다. 이는 가지형 알데히드의 높은 선택성을 의미하므로 많은 양의 가지형 알데히드를 생산할 수 있음을 의미한다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 제조된 알데히드의 노르말/이소의 비(n/i-ratio)는 0.001 이상, 바람직하게는 0.5 이상, 더욱 바람직하게는 0.7 이상일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 제조된 알데히드의 노르말/이소의 비(n/i-ratio)는 0.001 이상 2 미만, 바람직하게는 0.5 이상 2 미만, 바람직하게는 0.7 이상 1.5 미만일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 올레핀계 화합물은 에텐, 프로펜, 1-부텐, 1-펜텐, 1-헥센, 1-옥텐 및 스티렌으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 것일 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 있어서, 전이금속 촉매 및 상기 화학식 1로 표시되는 인계 리간드를 포함하는 하이드로포밀화 반응용 촉매 조성물로서,
상기 인계 리간드는 상기 하이드로포밀화 반응용 촉매 조성물 총중량에 대하여 1 중량% 내지 10 중량%로 하이드로포밀화 반응용 촉매 조성물에 포함되고,
상기 전이금속 촉매는 상기 하이드로포밀화 반응용 촉매 조성물을 기준으로 1 ppm 내지 300 ppm의 함량으로 하이드로포밀화 반응용 촉매 조성물을 제공한다.
상기 하이드로포밀화 반응용 촉매 조성물에는 상술한 설명이 적용될 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 하이드로포밀화 반응용 촉매 조성물은 프로판 알데히드, 부틸 알데히드, 펜틸 알데히드, 발러 알데히드, 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤, 아세토페논, 시클로헥사논, 에탄올, 펜탄올, 옥탄올, 텐산올, 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 오르소디클로로벤젠, 테트라히드로푸란, 디메톡시에탄, 디옥산, 메틸렌 클로라이드 및 헵탄으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 용매를 더 포함하는 것일 수 있다. 상기 용매를 사용할 경우 촉매 안정성이 더욱 우수한 효과가 있다.
이하, 본 명세서를 구체적으로 설명하기 위해 실시예를 들어 상세하게 설명하기로 한다. 그러나, 본 명세서에 따른 실시예들은 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 명세서의 범위가 아래에서 상술하는 실시예들에 한정되는 것으로 해석되지 않는다.
본 명세서의 실시예들은 당업계에서 평균적인 지식을 가진 자에게 본 명세서를 보다 완전하게 설명하기 위해 제공되는 것이다.
<실시예 1>
실험장치는 HTS(미국 Autoclave 사 제조, High Throughpur screen, 10개 반응이 동시 진행 가능한 multi-clave 장치)를 사용하였으며, 실험 장치 내 20 ml 용량의 오토 클레이브 (Auto Clave) 반응기를 사용하였다. 촉매로 아세틸아세토네이토카보닐트리페닐포스핀로듐(rhodium acetylacetonato carbonyl triphenylphosphine, Rh(AcAc)(CO)(TPP), ROPAC) 및 리간드로 하기 표 1에 기재된 리간드 A를 각각 하기 표1에 기재된 함량에 맞추어 분취하여 발레르 알데히드(valeraldehyde) 용매에 녹여 반응 용액을 제조하였다. 이 후, 상기 반응용액를 상기 오토 클레이브 반응기에 10 ml씩 투입하였다.
반응 용개 투입 이후, 상기 오토 클레이브 반응기 내에 프로필렌, 일산화탄소, 수소의 몰비가 1:1:1 (C3H6:CO:H2)로 혼합된 혼합 가스를 주입하여 반응기 내 압력을 8 bar가 되도록 유지하고, 80 ℃에서 900 rpm의 교반 속도로 4시간 15분 동안 하이드로포밀화 반응을 진행시켰다.
반응이 끝난 용액은 HP-1(L:30m, ID:0.32mm, film:1.05m) 컬럼(column)을 사용하고, 70℃/3min-10℃/min-280℃/35min 오븐(Oven)의 온도 조건에서 기체크로마토그래피 분석 장치를 (장치명: Agilent 7890) 이용하여 기체크로마토그래피를 진행하였다. 이 때, 디텍터(Detector)는 FID로 280℃의 온도에서 측정하였다. 이러한 방법으로 기체크로마토그래피 분석을 하여 생성된 노르말 부틸알데히드(n-butyraldehyde)와 이소 부틸알데히드(i-butyraldehyde)의 양을 측정하였다. 상기 측정된 양을 기준으로 노르말 부틸알데히드(n-butyraldehyde)의 양을 이소 부틸알데이드(i-butyraldehyde)의 양으로 나눈 값을 n/i-ratio 값으로 계산하여 하기 표 1에 나타내었다.
<실시예 2 내지 4 및 비교예 1 내지 3>
하기 표 1에 기재된 바와 같이 촉매의 종류, 촉매 함량, 리간드의 종류 및 리간드의 함량을 사용하고 하기 표 1에 기재된 바와 같이 반응 온도 조건을 설정한 것을 제외하고 실시예 1과 동일한 방법으로 하이드로포밀화 반응을 진행시켰다.
반응이 끝난 용액은 실시예 1과 동일한 방법으로 n/i-ratio 값을 계산하여, 하기 표1에 나타내었다.
상기 표 1에서 리간드 A 내지 D 및 TPP는 하기와 같다.
상기 표 1로부터, 본 출원의 하이드로포밀화 방법을 만족시키는 실시예 1 내지 4의 경우 n/i-ratio 값이 2 미만으로(보다 구체적으로 1.5 미만)으로 6 내지 10의 n/i-ratio 값을 가지는 비교예 1 내지 3과 비교할 때 상당히 낮은 값을 가짐을 확인할 수 있었다.
이로 인하여, 본 출원의 하이드로포밀화 방법에 의해 올레핀계 화합물의 하이드로포밀화 반응을 진행할 경우 우수한 촉매 안정성 및 활성을 가지는 촉매를 사용하면서도 가지형 알데히드의 생산성을 높일 수 있음을 확인할 수 있었다.
Claims (9)
- 전이금속 촉매 및 하기 화학식 1로 표시되는 인계 리간드를 포함하는 하이드로포밀화 반응용 촉매 조성물의 존재 하에, 올레핀계 화합물과, 일산화탄소 및 수소의 합성기체(CO/H2)를 반응시켜 알데히드를 제조하는 단계를 포함하는 올레핀계 화합물의 하이드로포밀화 방법으로서,
상기 인계 리간드는 상기 하이드로포밀화 반응용 촉매 조성물 총중량에 대하여 1 중량% 내지 10 중량%로 하이드로포밀화 반응용 촉매 조성물에 포함되고,
상기 전이금속 촉매는 상기 하이드로포밀화 반응용 촉매 조성물을 기준으로 1 ppm 내지 300 ppm의 함량으로 하이드로포밀화 반응용 촉매 조성물에 포함되는 것인 올레핀계 화합물의 하이드로포밀화 방법:
[화학식 1]
상기 화학식 1에서,
R1 및 R2는 각각 독립적으로 페닐기로 치환 또는 비치환된 알킬기이다. - 제1항에 있어서,
상기 제조된 알데히드의 노르말/이소의 비(n/i-ratio)는 2 미만인 것인 올레핀계 화합물의 하이드로포밀화 방법. - 제1항에 있어서,
상기 올레핀계 화합물은 에텐, 프로펜, 1-부텐, 1-펜텐, 1-헥센, 1-옥텐 및 스티렌으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 것인 올레핀계 화합물의 하이드로포밀화 방법. - 제1항에 있어서,
상기 인계 리간드와 상기 전이금속 촉매의 몰(mol)비가 1:50 내지 1:200인 것인 올레핀계 화합물의 하이드로포밀화 방법. - 제1항에 있어서,
상기 전이금속 촉매는 하기 화학식 2로 표시되는 것인 올레핀계 화합물의 하이드로포밀화 방법:
[화학식 2]
M(L1)x(L2)y(L3)z
상기 화학식 2에서
M은 코발트(Co), 로듐(Rh), 이리듐(Ir), 루테늄(Ru), 철(Fe), 니켈(Ni), 팔라듐(Pd), 백금(Pt) 및 오스뮴(Os)으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나이고,
상기 L1, L2 및 L3은 각각 독립적으로 수소, 카보닐(CO), 시클로옥타디엔(cyclooctadiene), 노보넨(norbornene), 염소(chlorine), 트리페닐포스핀(triphenylphosphine, TPP) 및 아세틸아세토네이토(acetylacetonato, AcAc)로 이루어진 군으로부터 선택된 하나이며,
상기 x, y 및 z는 각각 독립적으로 0 내지 5이고, x, y 및 z가 동시에 0은 아니다. - 제5항에 있어서,
상기 전이금속 촉매는 코발트카보닐[Co2(CO)8], 아세틸아세토네이토디카보닐로듐[Rh(AcAc)(CO)2], 아세틸아세토네이토카보닐트리페닐포스핀로듐[Rh(AcAc)(CO)(TPP)], 하이드리도카보닐트리(트리페닐포스핀)로듐[HRh(CO)(TPP)3], 아세틸아세토네이토디카보닐이리듐[Ir(AcAc)(CO)2] 및 하이드리도카보닐트리(트리페닐포스핀)이리듐[HIr(CO)(TPP)3]로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 것인 올레핀계 화합물의 하이드로포밀화 방법. - 제1항에 있어서,
상기 하이드로포밀화 반응용 촉매 조성물은 프로판 알데히드, 부틸 알데히드, 펜틸 알데히드, 발러 알데히드, 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤, 아세토페논, 시클로헥사논, 에탄올, 펜탄올, 옥탄올, 텐산올, 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 오르소디클로로벤젠, 테트라히드로푸란, 디메톡시에탄, 디옥산, 메틸렌 클로라이드 및 헵탄으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 용매를 더 포함하는 것인 올레핀계 화합물의 하이드로포밀화 방법. - 전이금속 촉매 및 하기 화학식 1로 표시되는 인계 리간드를 포함하는 하이드로포밀화 반응용 촉매 조성물로서,
상기 인계 리간드는 상기 하이드로포밀화 반응용 촉매 조성물 총중량에 대하여 1 중량% 내지 10 중량%로 하이드로포밀화 반응용 촉매 조성물에 포함되고,
상기 전이금속 촉매는 상기 하이드로포밀화 반응용 촉매 조성물을 기준으로 1 ppm 내지 300 ppm의 함량으로 하이드로포밀화 반응용 촉매 조성물:
[화학식 1]
상기 화학식 1에서,
R1 및 R2는 각각 독립적으로 페닐기로 치환 또는 비치환된 알킬기이다. - 제8항에 있어서,
상기 전이금속 촉매는 하기 화학식 2로 표시되는 것인 하이드로포밀화 반응용 촉매 조성물:
[화학식 2]
M(L1)x(L2)y(L3)z
상기 화학식 2에서
M은 코발트(Co), 로듐(Rh), 이리듐(Ir), 루테늄(Ru), 철(Fe), 니켈(Ni), 팔라듐(Pd), 백금(Pt) 및 오스뮴(Os)으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나이고,
상기 L1, L2 및 L3은 각각 독립적으로 수소, 카보닐(CO), 시클로옥타디엔(cyclooctadiene), 노보넨(norbornene), 염소(chlorine), 트리페닐포스핀(triphenylphosphine, TPP) 및 아세틸아세토네이토(acetylacetonato, AcAc)로 이루어진 군으로부터 선택된 하나이며,
상기 x, y 및 z는 각각 독립적으로 0 내지 5이고, x, y 및 z가 동시에 0은 아니다.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020190119850A KR20210037325A (ko) | 2019-09-27 | 2019-09-27 | 인계 리간드를 포함하는 하이드로포밀화 반응용 촉매 조성물 및 이를 이용한 하이드로포밀화 방법 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020190119850A KR20210037325A (ko) | 2019-09-27 | 2019-09-27 | 인계 리간드를 포함하는 하이드로포밀화 반응용 촉매 조성물 및 이를 이용한 하이드로포밀화 방법 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR20210037325A true KR20210037325A (ko) | 2021-04-06 |
Family
ID=75472978
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1020190119850A KR20210037325A (ko) | 2019-09-27 | 2019-09-27 | 인계 리간드를 포함하는 하이드로포밀화 반응용 촉매 조성물 및 이를 이용한 하이드로포밀화 방법 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| KR (1) | KR20210037325A (ko) |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4215077A (en) | 1978-02-09 | 1980-07-29 | Kuraray Co., Ltd. | Hydroformylation of olefins |
-
2019
- 2019-09-27 KR KR1020190119850A patent/KR20210037325A/ko not_active Application Discontinuation
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4215077A (en) | 1978-02-09 | 1980-07-29 | Kuraray Co., Ltd. | Hydroformylation of olefins |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN108136381B (zh) | 加氢甲酰化催化剂、包含该催化剂的催化剂组合物，以及使用该催化剂制备醛的方法 | |
| KR100964099B1 (ko) | 인을 포함하는 촉매 조성물 및 이를 이용한 히드로포밀화방법 | |
| JP6517215B2 (ja) | リン系配位子を含む触媒組成物及びそれを用いたヒドロホルミル化方法 | |
| KR100964098B1 (ko) | 포스파이트 리간드를 포함하는 촉매 조성물 및 이를 이용한히드로포르밀화 방법 | |
| KR101095775B1 (ko) | 올레핀계 화합물의 히드로포밀화 반응용 촉매 조성물 및 이를 이용한 올레핀계 화합물의 히드로포밀화 방법 | |
| KR101411040B1 (ko) | 히드로포밀화 반응용 촉매 조성물 및 이를 이용한 히드로포밀화 방법 | |
| US10300472B2 (en) | Catalyst composition containing phosphorous-based ligand and method for hydroformylation using same | |
| KR100596365B1 (ko) | 인을 포함하는 촉매 조성물 및 이를 이용한히드로포르밀화 방법 | |
| CN109311002B (zh) | 用于加氢甲酰化反应的催化剂组合物和使用其制备醛的方法 | |
| JP2007508131A (ja) | 燐を含む触媒組成物及びそれを利用したヒドロホルミル化の方法 | |
| CN107073461B (zh) | 用于加氢甲酰化的催化剂组合物以及使用该组合物的加氢甲酰化方法 | |
| KR102092803B1 (ko) | 인계 리간드를 포함하는 촉매 조성물을 이용한 하이드로포밀화 방법 | |
| KR20210037325A (ko) | 인계 리간드를 포함하는 하이드로포밀화 반응용 촉매 조성물 및 이를 이용한 하이드로포밀화 방법 | |
| KR102131788B1 (ko) | 히드로포밀화 반응용 촉매 조성물 및 이를 이용한 알데히드 제조방법 | |
| KR20220053229A (ko) | 하이드로포밀화 반응용 촉매 조성물 및 이를 이용한 알데히드의 제조방법 | |
| KR102686720B1 (ko) | 하이드로포밀화 반응용 촉매 조성물 및 이를 이용한 알데히드의 제조방법 | |
| KR20220037341A (ko) | 알데히드의 제조방법 및 알데히드의 제조장치 | |
| KR20210086498A (ko) | 하이드로포밀화 반응에 의한 알데히드의 제조방법 | |
| KR100885609B1 (ko) | 인 화합물을 포함하는 촉매 조성물 및 이를 이용한히드로포르밀화 반응 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A201 | Request for examination | ||
| E902 | Notification of reason for refusal |