KR20210028840A - 리튬 이차전지용 양극 활물질 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 리튬 전이금속 복합 산화물의 단일체 구조 1차 입자를 포함하고, PSD(Particle Size Distribution) 상 입도 분포 그래프(X축: 입자 크기(㎛), Y축: 상대 입자량(%))의 메인 피크 최대점을 기준으로, 그래프 내 우측 면적(R)과 좌측 면적(L)의 비 (R/L)가 1.1 미만인 것을 특징으로 하는 리튬 이차전지용 양극 활물질을 제공한다.

Description

리튬 이차전지용 양극 활물질 {Cathode Active Material for Lithium Secondary Battery}
본 발명은 리튬 이차전지용 양극 활물질에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 특정한 조건의 입도 분포를 가짐으로써 저항 감소, 수명 특성 등이 우수한 리튬 이차전지를 제공할 수 있는 양극 활물질에 관한 것이다.
리튬 이차전지의 수요처는 노트북과 휴대폰과 같은 디지털 디바이스가 주를 이루고 있으며, 대량생산과 기술개발을 통한 원가절감 및 성능 안정화를 통해 향후 리튬 이차전지의 응용분야는 휴대용 정보통신 기기에서 전기 자동차, 하이브리드 자동차, 우주 및 항공 분야, 에너지 저장 시스템(ESS) 등으로 확대되어 지속적인 시장 성장이 예측된다 [리튬 이차전지 소재 기술동향, S&T Market Report, 과학기술일자리진흥원, 2018.9].
리튬 이차전지의 핵심 소재는 양극재, 음극재, 전해질 및 분리막이라 할 수 있으며, 이 중 양극재는 이차전지를 생산하는 가장 핵심 재료로서, 구성하는 재료에 따라 LCO (lithium cobalt Oxide), NCM (Lithium Nickel Cobalt Manganese Oxide), NCA (Lithium Nickel Cobalt Aluminum Oxide), LMO (Lithium Manganese Oxide), LFP (Lithium Iron Phosphate) 등으로 분류될 수 있다.
종래의 양극 활물질은 1차 입자가 응집한 2차 입자의 형태가 주로 사용되고 있는데, 2차 입자 형태의 양극 활물질은 높은 비표면적으로 인해 전해액과의 직접적인 접촉면적이 넓어짐으로써 전해액과의 부반응이 초래될 수 있다.
또한, 양극 활물질 중 2차 입자의 존재는 전지 내부의 임피던스를 상승시켜 초기 방전 용량을 열화시키고, 충방전에 따른 결정 격자의 신축에 의해 입계면으로 응력이 발생하여 입자가 파괴됨으로써, 리튬 이차전지 용량 열화의 원인이 될 수 있다.
한편, 활물질 표면 및 전해액과의 부반응을 억제하기 위한 방안 중 하나로서 활물질 표면에 코팅층을 형성하는 방법이 있다. 이러한 코팅층의 존재는 전해액 및 활물질 표면간의 직접적인 접촉을 방지함으로써 부반응을 억제하고, 궁극적으로 전지의 수명 특성을 향상시키는 효과를 제공할 수 있다.
그러나, 소성 과정에서 복수의 활물질들 간 응집 현상이 발생될 수 있으며, 코팅시 응집에 의해 활물질간 상호 접촉된 면들에 대해서는 코팅 처리가 누락될 수 있는데, 이러한 활물질이 집전체에 도포되어 사용될 때, 코팅처리가 누락된 미코팅 부위가 충방전 중 노출됨으로써 전지의 성능이 열화되는 문제점이 발생할 수 있다.
따라서, 이러한 문제점들을 해결할 수 있는 기술에 대한 필요성이 높은 실정이다.
본 발명은 상기와 같은 종래기술의 문제점과 과거로부터 요청되어온 기술적 과제를 해결하는 것을 목적으로 한다.
본 출원의 발명자들은 다양한 실험과 연구를 거듭한 끝에, 특정한 입도 분포 조건을 가진 리튬 이차전지용 양극 활물질을 개발하게 되었고, 이러한 양극 활물질은 단일체 구조의 1차 입자를 포함하며, 1차 입자간 응집도가 감소되어, 저항 감소 등 전지 특성을 향상시킴과 동시에, 추가적인 표면처리도 용이함을 확인하고, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.
따라서, 본 발명에 따른 리튬 이차전지용 양극 활물질은, 리튬 전이금속 복합 산화물인 단일체 구조의 1차 입자를 포함하고 있으며, PSD(Particle Size Distribution) 상 입도 분포 그래프(X축: 입자 크기(㎛), Y축: 상대 입자량(%))의 메인 피크 최대점을 기준으로, 그래프 내 우측 면적(R)과 좌측 면적(L)의 비(R/L)가 1.1 미만인 것을 특징으로 한다.
여기서, 메인 피크 최대점에 대해 우측 부위의 입도 X값은 좌측 부위의 입도 X값에 대해 크다. 따라서, 본 발명에 따른 리튬 이차전지용 양극 활물질은 가장 높은 상대 입자량을 갖는 입도를 기준으로 하여 입도가 작은 입자들이 입도가 큰 입자들 대비 상대 입자량이 크거나(R/L<1), 일정 범위 내에서 유사한(1≤R/L<1.1) 상대 입자량을 가진다. 구체적으로, 활물질에 대한 PSD 측정은 입도의 분포를 알기 위해 시행되는 바, PSD로부터 도출된 입도 분포 그래프 내 면적이 우측으로 편중될수록 1차 입자들 간의 응집된 비율이 높아 입자 크기가 상대적으로 큰 활물질이 많이 존재하는 것으로 판단될 수 있으며, 그래프 내 면적이 좌측으로 편중될수록 1차 입자들 간의 응집된 비율이 낮아 입자 크기가 상대적으로 작은 활물질이 많이 존재하는 것으로 판단할 수 있다.
따라서, 본 발명에 따른 리튬 이차전지용 양극 활물질은 PSD로부터 도출된 입도 분포 그래프 내 면적의 우측으로의 편중이 제한된 것이며, 이는 1차 입자들 간의 응집된 정도, 즉, 1차 입자간 응집도가 낮아 상대적으로 작은 입도를 갖는 입자들의 상대 입자량은 확보됨과 동시에 상대적으로 큰 입도를 갖는 입자들의 상대 입자량은 제한된 것을 의미한다.
이러한 입도 분포를 가진 양극 활물질은 1차 입자간 응집도가 낮아, 1차 입자간 응집도가 높은 활물질 대비 저항이 감소되어 용량 증가 등 전지의 특성을 향상시킬 수 있으며, 코팅층의 형성시 응집체에서 발생하는 미코팅 부위의 발생 가능성을 낮출 수 있다. 또한, 이러한 활물질에 포함될 수 있는 1차 입자는 반복되는 충방전 과정에서 입자 파괴, 즉 크랙(crack)이 발생될 가능성이 적어 리튬 이차전지의 성능 향상에 기여할 수 있다.
상기 입도 분포 그래프는, 예를 들어, 하기 PSD 측정 조건에 의해 얻어질 수 있다.
<측정 조건>
- 측정 장비: Microtrac S3500 Extended
- 순환 속도: 45%/sec
- 굴절 index 비율: 1.55
- 장비 투입 용매: 증류수
- Sample of cell: 0665
- 계산 Logic: X100
- 샘플양: 0.0025 g
- 샘플 투입 분산제: 10% Sodium Hexamethaphosphate 1 ml
- 샘플 투입 용매: 증류수 40 ml
- 샘플 초음파분산: 40 KHz, 1 min
본 발명에 따른 리튬 이차전지용 양극 활물질은 제조과정 중에서 소성온도 등의 공정조건 제어에 의해 1차 입자간 응집이 감소된 것일 수 있으며, 또는 제조과정 중 소성 후 별도의 후처리 공정을 통해 응집이 감소된 것일 수 있다. 여기서, 소성 후 별도의 후처리 공정은 소성된 활물질에 대해 적절한 압력, 전단력 등을 인가하는 공정일 수 있으나, 이에 한정되지 않는다.
1차 입자간 응집도는 주사 전자 현미경 등을 통해서도 확인할 수 있는 바, 이는 후술하는 실시예들에 대한 주사 전자 현미경 촬영 결과를 통해 확인할 수 있다.
하나의 구체적인 예에서, 본 발명의 양극 활물질은 PSD상 입도 분포 그래프의 메인 피크의 반폭값(Full Width at Half-maximum, FWHM)과 최대 높이의 비(FWHM/최대 높이)가 1.0 이하일 수 있다.
리튬 이차전지의 수명 및 효율 향상 등 성능에 영향을 줄 수 있는 특성 중 하나로 활물질의 균일한 입도 분포를 들 수 있는데, PSD를 통해 얻어질 수 있는 그래프의 메인 피크의 폭이 좁을수록 활물질의 입도 분포가 균일한 것으로 판단할 수 있으며, 이는 메인 피크의 반폭값을 측정함으로써 판단할 수 있다.
따라서, 본 발명의 양극 활물질은 PSD 그래프에서 메인 피크의 반폭값을 최대 높이로 나눴을 때의 값이 상기한 범위를 만족함으로써 보다 균일한 입도 분포를 나타내는 것으로 판단될 수 있다.
상기 FWHM/최대 높이의 하한값은 특별히 제한되는 것은 아니며, 예를 들어, 0.3 이상일 수 있다.
입도 분포 그래프 상 최대 피크의 반폭값을 측정하는 것 이외에, (D90-D10)/D50으로 나타낸 입자 크기 분포를 확인함으로써 입도 분포의 균일성을 판단할 수 있는 바, (D90-D10)/D50 값이 작을수록 입도 분포가 균일한 것을 나타내는 것일 수 있다.
따라서, 또 다른 구체적인 예에서, 본 발명의 양극 활물질은 (D90-D10)/D50으로 나타낸 입자 크기 분포가 1.2 이하의 범위일 수 있다.
상기 (D90-D10)/D50의 하한값은 특별히 제한되는 것은 아니며, 예를 들어, 0.8 이상일 수 있다.
이와 같이, 본 발명은 제공 가능한 다양한 실시예들에 따라, 1차 입자간 응집도가 낮음과 동시에, 입도 분포의 균일성 또한 뛰어난 리튬 이차전지용 양극 활물질을 제공할 수 있다.
이 경우, 입도 분포 균일성이 뛰어난 양극 활물질을 제공하기 위하여, 상대적으로 작은 입도를 갖는 입자와 큰 입도를 갖는 입자의 비율이 조절될 수 있는데, PSD 상 입도 분포 그래프의 메인 피크 최대점을 기준으로, 그래프 내 우측 면적(R)과 좌측 면적(L)의 차이가 지나치게 클 경우, 입도 분포 그래프가 넓게(broad) 형성될 수 있으며, 이는 양극 활물질이 균일한 입도 분포를 갖는 것으로 볼 수 없다.
따라서, 본 발명의 일 실시예에 따른 리튬 이차전지용 양극 활물질은 PSD 상 입도 분포 그래프의 메인 피크 최대점을 기준으로, 그래프 내 우측 면적(R)과 좌측 면적(L)의 비(R/L)가 바람직하게는 0.8 이상 내지 1.1 미만, 더욱 바람직하게는 0.8 이상 내지 1.0 이하일 수 있으며, 이러한 양극 활물질은 PSD 측정 그래프의 형상이 비교적 좁게(sharp) 형성되어 입도 분포가 균일한 것으로 판단될 수 있다.
본 발명에 따른 리튬 이차전지용 양극 활물질은 Ni, Co, Mn 중 하나 이상을 포함하는 리튬 전이금속 복합 산화물의 단일체 구조 1차 입자를 포함할 수 있으며, 상기 1차 입자의 평균 입경은 3 내지 10 ㎛일 수 있다.
하나의 구체적인 예에서, 상기 리튬 전이금속 복합 산화물은 하기 화학식 1의 조성을 가질 수 있다.
Lia[M1-bXb]Oc-dQd (1)
상기 식에서,
M은 NixCoyMnz이고,
X는 리튬을 제외한 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 니켈과 코발트 및 망간을 제외한 3족 내지 12족 전이금속, 13족 내지 15족 중의 전이후금속 및 준금속, 및 14족 내지 16족 중의 비금속 원소 중에서 선택되는 하나 이상이며,
Q는 F, P 및 S 중 하나 이상이고,
0.8≤a≤1.2, 0≤b≤0.3, 1.8<c<2.2, 0≤d<0.2
0<x<1, 0<y<1, 0<z<1, 0<x+y+z≤1이다.
구체적으로, X는, 리튬을 제외한 알칼리 금속으로서 예를 들어 Na, K, Rb, Cs, Fr 등일 수 있고, 알칼리 토금속으로서 예를 들어 Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Ra 등일 수 있으며, 니켈과 코발트 및 망간을 제외한 3족 내지 12족 전이금속으로서 예를 들어 Sc, Ti, V, Cr, Fe, Cu, Zn, Y, Zr, Nb, Mo, Tc, Ru, Rh, Pd, Ag, Cd, Hf, Ta, W, Re, Os, Ir, Pt, Au, Hg 등일 수 있고, 13족 내지 15족 중의 전이후금속 및 준금속으로서 예를 들어 Al, Ga, In, Sn, Tl, Pb, Bi, Po, B, Si, Ge, As, Sb, Te, At 등일 수 있으며, 14족 내지 16족 중의 비금속 원소로서 예를 들어 C, P, S, Se 등일 수 있다. 상기 전이금속 원소에는 란타넘족 원소나 악티늄족 원소가 포함될 수도 있다. 하나의 바람직한 예에서, X는 Zr, Ti, W, B, P, Al, Si, Mg, Zn 및 V으로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상일 수 있다
본 발명은 또한 상기 양극 활물질을 포함하는 리튬 이차전지를 제공하는 바, 리튬 이차전지의 기타 구성 및 제조방법은 당업계에서 공지되어 있으므로, 본 발명에서는 그에 대한 자세한 설명을 생략한다.
이상 설명한 바와 같이, 본 발명에 따른 리튬 이차전지용 양극 활물질은 1차 입자간 응집도가 낮아, 이를 적용한 리튬 이차전지의 저항 감소, 수명 특성 등을 향상시킬 수 있는 효과가 있다.
도 1은 비교예 1, 2 및 3과 실시예 1, 2 및 3에 따른 양극 활물질들의 입도 분포를 나타내는 그래프이다;
도 2에서 (a)는 실시예 1에 따른 양극 활물질의 SEM 사진이고, (b)는 실시예 2에 따른 양극 활물질의 SEM 사진이며, (c)는 실시예 3에 따른 양극 활물질의 SEM 사진이고, (d)는 비교예 1에 따른 양극 활물질의 SEM 사진이며, (e)는 비교예 2에 따른 양극 활물질의 SEM 사진이고, (f)는 비교예 3에 따른 양극 활물질의 SEM 사진이다;
도 3은 비교예 1, 2 및 3과 실시예 1, 2 및 3에 따른 양극 활물질들의 충방전 사이클링 그래프이다;
도 4는 비교예 1, 2 및 3과 실시예 1, 2 및 3에 따른 양극 활물질들의 충방전 사이클링 중 DCIR(저항) 변화량을 나타낸 그래프이다.
이하, 본 발명의 실시예에 따른 도면들을 참조하여 본 발명을 더욱 상술하지만, 본 발명의 범주가 그것에 의해 한정되는 것은 아니다.
[실시예 1]
니켈 전구체인 NiSO4, 코발트 전구체인 CoSO4 및 망간 전구체인 MnSO4를 0.83:0.11:0.6의 몰비로 물에 첨가하여, 니켈-코발트-망간 수산화물 전구체 수용액을 제조하였다. 상기 수용액을 교반하면서 수산화나트륨 수용액을 천천히 적하하여 반응 혼합물을 5시간 동안 교반함으로써 상기 전구체 수용액을 중화시켜 니켈-코발트-망간 수산화물인 Ni0.83Co0.11Mn0.06(OH)2를 침전시켰다.
이렇게 얻어진 전구체(니켈코발트망간 수산화물)에 LiOH를 혼합하고 870℃에서 11시간 동안 열처리 하여 LiNi0 . 83Co0 . 11Mn0 . 06O2를 제조하였다.
이어서, 제조된 LiNi0 . 83Co0 . 11Mn0 . 06O2의 후처리 공정으로 CARVER社의 AutoPellet 3887.NE.L을 이용하여 약 3MPa의 압력을 인가하였으며, 이를 통해 리튬 이차전지용 양극 활물질을 제조하였다.
[실시예 2]
후처리 공정으로 Retsch社의 ZM200을 이용(12,000 RPM과 0.4 밀리미터의 메쉬를 사용)하여 전단력을 인가한 것을 제외하고는 실시예 1에서와 동일한 조건으로, 리튬 이차전지용 양극 활물질을 제조하였다.
[실시예 3]
후처리 공정으로 약 2MPa의 압력을 인가한 것을 제외하고는 실시예 1에서와 동일한 조건으로, 리튬 이차전지용 양극 활물질을 제조하였다.
[비교예 1]
후처리 공정을 진행하지 않은 것을 제외하고는 실시예 1에서와 동일한 조건으로, 리튬 이차전지용 양극 활물질을 제조하였다.
[비교예 2]
850℃로 열처리를 가한 것을 제외하고는 비교예 1에서와 동일한 조건으로, 리튬 이차전지용 양극 활물질을 제조하였다.
[비교예 3]
후처리 공정으로 약 1MPa의 압력을 인가한 것을 제외하고는 실시예 1에서와 동일한 조건으로, 리튬 이차전지용 양극 활물질을 제조하였다.
[실험예 1]
실시예 1, 2, 3 및 비교예 1, 2, 3에서 각각 제조된 리튬 이차전지용 양극 활물질의 PSD를 측정하였으며, PSD 측정으로부터 도출된 입도 분포 그래프 및 입도 분포 결과를 도 1 및 표 1에 나타내었다.
Figure pat00001
도 1을 참조하면, 비교예 1, 2 및 3의 PSD 분포값과 비교할 때 실시예 1, 2 및 3의 분포도가 좁고 균일도가 높다는 것을 확인할 수 있는 바, 이는 표 1에 나타낸 PSD상 입도 분포 그래프의 메인피크의 반폭값(FWHM) 및 최대 높이(h)의 비(FWHM/h)와 입자 크기 분포를 나타내는 (D90-D10)/D50 값 모두에서 실시예들이 비교예들 대비 낮은 수치를 나타내는 점을 통해서도 이해할 수 있다.
또한, 입도 분포 그래프의 메인피크 최대점을 기준으로 그래프 내 우측 면적(R)과 좌측 면적(L)의 비(R/L)를 확인했을 때, 비교예 1 및 2 대비 실시예 1, 2 및 3의 값이 작은 것을 확인하였다.
여기서, 비교예 3의 경우 실시예들 대비 더 낮은 R/L 값인 0.7을 나타내는 것을 확인할 수 있으나, PSD 상 입도 분포 그래프의 메인피크의 반폭값(FWHM) 및 최대 높이(h)의 비(FWHM/h)는 실시예들 보다 더 높은 1.7을 나타내며, 입자 크기 분포를 나타내는 (D90-D10)/D50 값은 1.57을 나타내어 이 또한 실시예들 보다 더 높은 것으로 확인되었다.
이는, 비교예 3의 활물질은 제조 과정 중 후처리 공정으로 1MPa의 압력이 인가되어 제조되었으나, 비교적 약한 압력의 인가로 인해 적절한 후처리가 진행되지 않아서 입자 크기가 균일하게 분포되지 못한 것으로 판단된다.
즉, 비교예 1, 2의 활물질의 경우에 별도의 후처리 공정 없이 제조됨으로 균일한 입자 크기 분포 및 1차 입자간 응집 감소가 해결되지 않았으며, 비교예 3의 활물질의 경우에 비교적 약한 압력(1MPa)으로 후처리 공정이 진행됨에 따라 1차 입자간 응집은 어느 정도 감소되었으나 균일한 입자 크기 분포는 달성되지 못한 것으로 판단된다.
반면에, 실시예 1, 2 및 3의 활물질은 제조과정 중 적절한 후처리 공정(3MPa 압력 인가, 전단력 인가, 2MPa 압력 인가)이 진행됨에 따라 균일한 입자 크기 분포 및 1차 입자간 응집 감소가 모두 달성된 것으로 판단될 수 있다.
[실험예 2]
실시예 1, 2 및 3과 비교예 1, 2 및 3에서 각각 제조된 리튬 이차전지용 양극 활물질을 주사 전자 현미경을 통해 관찰하였고, 그 결과를 도 2에 나타내었다.
도 2를 참조하면, (d), (e), (f)의 비교예들에서 다수의 응집체들이 관찰된다. 그에 반해, (a), (b), (c)의 실시예들에서는 소량의 응집체가 확인되지만 비교예들 대비 응집체들의 비율이 대폭 감소된 것을 확인할 수 있다.
[실험예 3]
실시예 1, 2 및 3과 비교예 1, 2 및 3에서 각각 제조된 양극 활물질에 도전제 및 바인더를 92: 5: 3(활물질: 도전제: 바인더)의 비율로 혼합하여 구리 집전체에 도포한 후 건조하여 양극을 제작하였다. 음극으로 리튬 금속을 사용하고, 전해액 EC:EMC = 1:2, LiPF6 1M을 첨가하여 이차전지를 제작한 후, 전기화학적 특성을 측정하였고, 그 결과를 표 2, 3 및 도 3, 4에 나타내었다.
Figure pat00002
Figure pat00003
우선, 표 2, 도 3을 참조하면, 비교예들에 비해, 1차 입자간 응집도 감소 및 균일한 입자 크기 분포가 모두 달성된 실시예 1, 2 및 3의 활물질이 비교적 높은 충전 용량과 우수한 수명 특성을 나타내는 것을 확인할 수 있다.
또한, 표 3 및 도 4는 실시예 1, 2 및 3과 비교예 1, 2 및 3의 활물질이 적용된 이차전지의 사이클링 중 DCIR(저항) 변화량 결과를 나타내는 바, 이를 참조하면, 비교예들 대비 실시예들의 활물질이 적용된 전지가 비교적 낮은 저항값을 나타내는 것을 확인할 수 있으며, 이를 통해 수명 특성 등 전지 특성이 향상됨을 이해할 수 있다.
본 발명이 속한 분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 상기 내용을 바탕으로 다양한 변형 및 개량이 가능할 것이며, 이는 모두 본 발명의 범주에 속하는 것으로 해석되어야 한다.

Claims (8)

  1. 리튬 전이금속 복합 산화물의 단일체 구조 1차 입자를 포함하고, PSD(Particle Size Distribution) 상 입도 분포 그래프(X축: 입자 크기(㎛), Y축: 상대 입자량(%))의 메인 피크 최대점을 기준으로, 그래프 내 우측 면적(R)과 좌측 면적(L)의 비 (R/L)가 1.1 미만인 것을 특징으로 하는 리튬 이차전지용 양극 활물질.
  2. 제 1 항에 있어서, 상기 입도 분포 그래프는 하기 PSD 측정 조건에 의해 얻어지는 것을 특징으로 하는 리튬 이차전지용 양극 활물질:
    <측정 조건>
    - 측정 장비: Microtrac S3500 Extended
    - 순환 속도: 45%/sec
    - 굴절 index 비율: 1.55
    - 장비 투입 용매: 증류수
    - Sample of cell: 0665
    - 계산 Logic: X100
    - 샘플양: 0.0025 g
    - 샘플 투입 분산제: 10% Sodium Hexamethaphosphate 1 ml
    - 샘플 투입 용매: 증류수 40 ml
    - 샘플 초음파분산: 40 KHz, 1 min.
  3. 제 1 항에 있어서, PSD상 입도 분포 그래프의 메인 피크 최대점을 기준으로, 그래프 내 우측 면적(R)과 좌측 면적(L)의 비(R/L)가 0.8 이상 내지 1.1 미만인 것을 특징으로 하는 리튬 이차전지용 양극 활물질.
  4. 제 1 항에 있어서, PSD상 입도 분포 그래프의 메인 피크의 반폭값(Full Width at Half-maximum, FWHM)과 최대 높이의 비(FWHM/최대 높이)가 1.0 이하인 것을 특징으로 하는 리튬 이차전지용 양극 활물질.
  5. 제 1 항에 있어서, (D90-D10)/D50으로 나타낸 입자 크기 분포가 1.2 이하인 것을 특징으로 하는 리튬 이차전지용 양극 활물질.
  6. 제 1 항에 있어서, 상기 1차 입자의 평균 입경은 3 내지 10 ㎛인 것을 특징으로 하는 리튬 이차전지용 양극 활물질.
  7. 제 1 항에 있어서, 상기 전이금속 복합 산화물은 Ni, Co, Mn 중 하나 이상의 원소를 포함하는 것을 특징으로 하는 리튬 이차전지용 양극 활물질.
  8. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 하나에 따른 양극 활물질을 포함하는 것을 특징으로 하는 리튬 이차전지.
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