KR20210028203A

KR20210028203A - 분무 표류 감소를 위한 조성물 및 방법

Info

Publication number: KR20210028203A
Application number: KR1020217001933A
Authority: KR
Inventors: 서밋 샤르마; 사이먼 할보틀
Original assignee: 누팜 오스트레일리아 리미티드
Priority date: 2018-06-22
Filing date: 2019-06-19
Publication date: 2021-03-11
Also published as: EP3809846A1; US20210267192A1; IL279506A; EP3809846A4; JP7376585B2; BR112020026255A2; CN112423586B; PL436429A1; AR115611A1; JP2021528492A; AU2019219812B1; CA3104352A1; CN112423586A; WO2019241838A1; IL279506B

Abstract

수용성 농약 염; 및 단백질 및 지방산을 포함하는 표류 감소제;를 포함하는 분무 살포용 농약 수용액 농축물.

Description

분무 표류 감소를 위한 조성물 및 방법

본 발명은 분무 표류(spray drift)가 감소된 분무 살포용 농약 수용액 농축물, 수용액 농축물을 제조하는 방법, 및 이 농축물을 사용하여 분무 표류를 감소시키는 방법에 관한 것이다.

농약 살포로 인한 표적을 벗어난(off target) 분무 표류의 가능성은 농업 산업과 지역 사회의 관심사이다. 분무 표류의 결과로 표적을 벗어난 움직임은 주변 작물에 악영향을 미치고 환경에 악영향을 미칠 가능성이 있다. 또한, 분무 표류는, 원하는 면적에 필요한 해충 방제를 달성하기 위해서는, 분무 표류가 없었다면 필요했을 것보다, 더 많은 화학 물질을 사용해야 할 수 있다.

분무 표류는 특히 분무 노즐에 의해 생성된 미세한 액적의 공중(airborne) 이동에 의해 발생하며, 액적의 증발 및 윈드 시어(wind shear)에 의해 악화된다. 150 마이크론 미만, 특히 105 마이크론 미만 크기의 작은 액적들은 상당한 거리를 이동할 수 있다.

분무 표류는 분무 살포 전에 농약 농축물을 물로 희석하는 분무 탱크에 첨가제를 추가하여 제어할 수 있다. 다당류 검, 폴리아크릴아미드, 폴리에틸렌 옥사이드 및 기타 합성 폴리머와 같은 높은 분자량 폴리머가 표류 제어제로 사용되었다. 이러한 폴리머들은 수용액 농축물에 분산되기 어려울 수 있으며, 분무 노즐을 막을 수 있다. 그들은 또한 종종, 농약과 함께 겔을 형성하기 때문에, 수용성 염 농약과 상용성이 없다. 에스테르화된 종자유 및 미네랄 오일도 또한 조사되었지만, 분무 살포 전에 제조된 농축물 및/또는 희석된 농축물의 안정성을 손상시키지 않고, 통상적으로 용액 농축물에 쉽게 통합될 수 없다.

농약 농축물에 표류 제어제를 포함시켜서, 그것이 농약에 대한 일 양(an amount)으로 존재하도록 함으로써, 미리 결정된 수준의 표류 제어를 제공하는 것이 유용할 것이다. 농축물에 표류 제어제를 사용하면, 저장시 농축물의 안정성을 제공할 필요때문에 추가적인 문제들이 발생한다. 분무를 위한 희석된 농축물에서보다 훨씬 더 많은 농약 및 임의의 보조제가 존재하면, 상 분리, 침전, 겔 형성, 또는 농축물의 편리한 분배를 위해 허용할 수 없을 정도로 높은 점도를 초래하는 비상용성 성분들로 인한 문제들이 악화된다. 더욱이, 농축물에 표류 제어제를 혼입하면 희석된 농축물을 분무하기 전에 농축물을 희석할 때 발생하는 상 분리 또는 침전과 같은 문제가 발생할 위험이 있다. 희석시 발생하는 문제는 농업 환경에서 사용되는 다양한 수질로 인해 빈번하게 악화된다.

농약 용액 농축물에 사용될 수 있는 표류 제어제가 필요하다.

농약 수용액 농축물에서 단백질과 지방산의 조합은 농축물에 그리고 희석시 안정한 제형을 제공할 수 있고, 희석된 용액의 미립화(atomisation) 성능에 유리한 영향을 미치며, 희석된 농축물의 분무 살포시 상당한 표류 감소를 제공한다는 것이 밝혀졌다. 따라서, 수용성 농약 염과, 단백질 및 지방산을 포함하는 표류 감소제를 포함하는 분무 살포를 위한 농약 수용액 농축물이 제공되며, 여기서 지방산의 농도는 적어도 5 g/L이다.

농약 수용액 농축물은 수용성 염 형태의 유기 농약과 같은 수용성 농약 염의 수용액 농축물일 수 있다. 본 발명은 알칼리 금속 염, 암모니아 및 아민 염 중에서 선택된 수용성 염 형태의 카르복실산, 포스폰산 및 술폰산 농약과 같은 유기산 농약에 대한 표류의 제어에 특히 적합하다.

본 발명은 또한, 농약 수용액 농축물을 사용하는 해충 방제 방법을 제공하며, 이 방법은 농약 수용액 농축물을 물로 희석하는 단계, 및 방제될 해충의 위치(locus)에 대한 분무 살포에 의해, 이렇게 희석된 농축물을 살포하는 단계를 포함한다.

본 명세서에서 사용되는 용어 농약(pesticide)은 통상적으로 액체 조성물 형태로 살포되는 살충제(insecticides), 제초제(herbicides), 살선충제(nematicides), 식물 성장 조절제 및 이들의 혼합물을 포함한다. 본 발명의 농축물에 사용하기에 바람직한 농약는 살선충제, 식물 성장 조절제 및 제초제이며, 특히 제초제이다. 농약은 제초제 산(herbicidal acid), 식물 성장 조절제 및 살선충제의 염들 중에서 선택된 것과 같은 수용성 농약 염이다. 더 바람직한 농약은 제초제 산의 수용성 염, 특히 하나 이상의 제초제의 수용성 염과 같은 옥신(auxin) 제초제의 수용성 염이며, 이는 벤조산 제초제, 페녹시아세트산 제초제, 페녹시부티르산 제초제, 피리딘 카르복실산 제초제, 페녹시프로피온산 제초제 및 피콜린산 제초제로 이루어진 군로부터 선택된다.

본 명세서(청구 범위 포함)에서 "포함하다(comprise, comprises)", "포함된(comprised)", 또는 "포함하는(comprising)"이라는 용어가 사용되는 경우, 언급된 특징, 정수, 단계 또는 구성요소의 존재를 특정하는 것으로 해석되어야 하지만, 하나 이상의 다른 특징, 정수, 단계 또는 구성요소 또는 그것의 군의 존재를 배제하지 않는다.

용어 "분무 혼합물"은 분무 살포에 적합한, 액체 희석제, 특히 물 중의 제초제 농축 조성물을 지칭한다. 분무-혼합물은 제초제 농축물의 일부이거나, 분무-혼합물의 제조 중에 첨가되거나 또는 둘 다인 계면활성제 및 분무-오일과 같은 보조제를 함유할 수 있다.

본 명세서에서 사용되는 용어 "수용성 농약"은 농축물에, 사용되는 농도에서 수용성인 임의의 농약을 포함한다. 전형적으로 제초제 산의 수용성 염과 같은 수용성 농약은 25 ℃ 온도에서 적어도 50 g/L의, 예를 들어, 적어도 100 g/L, 적어도 150 g/L, 적어도 200 g/L, 적어도 300 g/L, 적어도 500 g/L 또는 적어도 600 g/L의 순수(pure water)에 대한 용해도를 가질 것이다.

용어 "지방산"은 지방족 모노카르복실산을 표현한다. 다양한 구현예들은 통상적으로 비분지형이고, 약 6 내지 약 24개, 약 8 내지 22개의 짝수 개의 탄소를 함유하는 알려진 자연발생 지방산의 지방족 탄화수소 사슬을 갖는 지방산을 포함하며, 다른 것들은 지방족 탄화수소 사슬 중에 12 내지 18개의 탄소를 갖는 지방산을 포함한다. 본 발명의 구현예는 자연적으로 발생하는 지방산 뿐만 아니라 홀수 개의 탄소를 함유할 수 있는 비자연적으로 발생하는 지방산을 포함한다. 따라서, 본 발명의 일부 구현예에서, 지방산은 예를 들어, 7 내지 23개의 탄소, 다른 구현예들에서는 11 내지 19개의 탄소의 홀수 개의 탄소를 갖는다.

다양한 구현예의 지방산의 지방족 탄화수소 사슬은 불포화될 수 있다. 용어 "불포화"는 적어도 하나의 이중 결합 및/또는 치환기를 포함하는 지방족 탄화수소 사슬을 갖는 지방산을 지칭한다. 반대로, "포화" 탄화수소 사슬은 이중 결합이나 치환기를 포함하지 않는다. 따라서, 탄화수소 사슬의 각각의 탄소는 '포화'되고 최대 개수의 수소를 갖다.

본 명세서에서 사용되는 용어 "보조제(adjuvant)"는 광범위한 용어이며, 당해 기술 분야의 통상의 기술자에게 그것의 평범하고 관례적인 의미가 주어져야 하고(특별하거나 맞춤화된 의미로 제한되지 않아야 함), 다른 작용제들의 효과를 수정하는 작용제를 제한없이 지칭하며, 특히 농약의 효과를 높이는 데 사용되거나, 또는 혼합물의 물리적 특성을 개질한다.

농약 농축물은 전형적으로 수성 액체 캐리어를 포함한다. 용어 "액체 캐리어"는 지방산 또는 단백질 또는 계면활성제와 같은 보조제를 포함하지 않는 수성 캐리어를 지칭하는 데 사용된다. 액체 캐리어는 물 및 선택적으로(optionally) 액체 캐리어의 약 0 wt% 내지 약 50 wt% 양의 공용매일 수 있다. 일부 구현예에서, 알코올 또는 글라이콜과 같은 공용매의 존재는 농약의 농도 및 그의 물 용해도에 따라 농축 조성물의 안정화를 돕는 데 유용하다. 옥신 제초제의 수용성 염의 경우, 공용매가 필요하지 않을 수 있거나, 또는 존재하는 경우는, 그 양은 통상적으로 예를 들어, 액체 캐리어의 5 wt% 이하로 제한될 수 있다.

지방산은 알칼리 금속 염(특히 리튬 염, 포타슘 염 또는 소듐 염 또는 이러한 염들의 혼합물), 암모니아 염 또는 아민 염 중 적어도 하나와 같은 염의 형태일 수 있다. 또한, 지방산은 자연발생 지방산들에서 흔하게 발견되는 혼합물과 같은, 다른 개별 지방산들의 혼합물을 포함할 수 있다. 또한, 이해되는 바와 같이, pH 및 용액 중의 상대이온의 존재에 따라, 다양한 지방산 염이 용액 중에서 형성될 수 있다.

농약 수용액 농축물은 수용성 농약 염 활성물질, 및 단백질과 지방산을 포함하는 표류 감소제를 포함한다.

농약 활성물질은 수용성이거나 또는 수용성 형태이고, 용액 농축물은 수용액 농축물, 즉, 활성물질은 용액 중에 존재한다. 농약은 알칼리 금속, 암모니아 및 아민로부터 선택되는 것과 같은 질소 염기, 또는 이들의 혼합물로 형성된 농약 산의 염과 같은 수용성 염의 형태로 존재할 수 있다.

농약 수용액 농축물 중 농약의 농도는 농약의 용해도와 효능에 따라 달라질 것이다. 전형적으로 농약은 적어도 50 g/L, 예를 들어, 적어도 100 g/L, 적어도 150 g/L, 적어도 200 g/L, 적어도 300 g/L, 적어도 400 g/L 또는 최소 500 g/L의 양으로 존재할 것이다. 농약 산의 수용성 염 형태로서의 농약의 경우, 염의 상응하는 농도는 용액 농축물 1 리터당 염의 산 당량 그램으로 표현될 수 있다.

표류 감소제는 단백질과 지방산을 포함한다. 조성물 내 단백질 및 지방산의 농도는 다른 성분의 존재 및 조성물의 제안된 분무 살포에 필요한 표류 감소 정도에 따라 달라지며, 농약의 분무 살포에 사용되는 물로의 희석 정도를 포함한다. 일 세트의 구현예에서, 표류 감소제는 최대 100 g/L, 바람직하게는 최대 30 g/L, 예를 들어, 0.1 g/L 내지 30 g/L, 0.5 g/L 내지 20 g, 또는 1 g/L 내지 15 g/L의 양으로 단백질을 포함하며, 최대 300 g/L, 예를 들어, 5 g/L 내지 300 g/L, 10 g/L 내지 300 g/L, 20 g/L 내지 250 g/L 또는 50 g/L 내지 250 g/L의 양으로 지방산을 포함한다. 이해되는 바와 같이, 농약의 분무를 위해 형성된 희석된 조성물 내에서, 표류 감소제의 농도는 농축물에서의 표류 감소제의 농도보다 상당히 감소된다.

바람직한 지방산은 C₆내지 C₂₂ 지방산 또는 이의 염이며 포화 또는 불포화 지방산일 수 있다. 일 세트의 구현예에서, 지방산은 C₈ 내지 C₂₂ 지방산 또는 이의 염, 바람직하게는 C₁₄ 내지 C₂₀ 지방산 또는 이의 염 또는 이들의 조합이다. C₆ 내지 C₂₂ 지방산 또는 이의 염의 예는 올레산, 리시놀레산, 리놀레산, 헥산산, 라우르산, 데칸산, 펠라르곤산, 스테아르산, 이들의 염 및 이들의 혼합물을 포함한다. 일 세트의 구현예에서, 지방산은 에틸렌성 불포화이다. 불포화 C₁₆ 내지 C₂₀ 지방산(특히 C₁₆ 내지 C₁₈ 지방산)은, 단백질과 조합되어, 분무 표류를 줄이는 데 우수한 성능을 발휘하는 것으로 밝혀졌다. 예를 들어, 효과적인 것으로 밝혀진 특정 실시예에서, 농약 수용액 농축물은 올레산, 리시놀레산, 리놀레산, 이들의 염 및 이들의 혼합물 중에서 선택된 지방산을 갖는다.

농약 수용액 농축물은 표류 감소제의 일부로서 단백질을 포함한다. 식물 및 동물 단백질과 유사한 다양한 출처의 단백질이 사용될 수 있다. 단백질의 예는 우유 단백질(예를 들어, 카세인, 소듐 카세인, 칼슘 카세인, 락트알부민, 분유, 유청 단백질), 식물 단백질(예를 들어, 밀에서 추출한 글루텐, 콩 추출물, 땅콩 추출물, 제인(zein)), 동물성 단백질(예를 들어, 생선, 육류 및 계란 단백질)이다. 특히 적합한 단백질의 예는 카세인, 알부민, 락트알부민, 유청 단백질, 콩 단백질 단리물, 시리얼 단백질 또는 염 또는 이들의 조합 중에서 선택될 수 있다. 소듐 카세이네이트는 표류 감소제의 단백질 성분에 대한 편리한 선택으로 밝혀졌다.

농약 수용액 농축물은 단백질과 지방산의 조합을 다양한 비율로 포함할 수 있으며, 최적의 단백질 대 지방산의 비율은 특정 수용액 농축물에 대해 쉽게 결정될 수 있다. 일 세트의 구현예에서, 단백질 대 지방산의 중량비는 1:500 내지 1:1 범위 및 바람직하게는 1:100 내지 1:5 범위이다.

농약 수용액 농축물에 존재하는 농약 활성물질은 통상적으로 수성 농축물에 용해된다. 원하는 경우 용해도를 개선하기 위해 공용매가 존재할 수 있다. 일 세트의 구현예에서, 농약 활성물질은 적합한 양이온성 상대이온을 갖는 농약 산의 염 형태의 수용성 농약이다. 이러한 농약의 예는 카르복실산, 포스폰산, 술폰산, 등과 같은 산기(acid group)를 포함하고, 농약은 알칼리 금속, 암모니아 및 아민 중에서 선택된 것과 같은 상대이온을 포함할 수 있다.

알칼리 금속 상대이온의 예에는 소듐, 포타슘 및 리튬이 포함된다.

일 구현예에서, 농약 염은 질소 염기로 형성된, 옥신 제초제와 같은 산 농약의 염이다. 질소 염기는 화학식 (I)의 화합물과 같은 다양한 화합물 중에서 선택될 수 있다:

(I)

여기서,

R¹은 수소, C₁ 내지 C₁₀ 알킬, C₁ 내지 C₁₀ 알칸올 및 C₁ 내지 C₁₀ 아미노 알킬로 이루어진 군으로부터 선택되며;

R² 및 R³은: 수소; C₁ 내지 C₆ 알킬; C₁ 내지 C₆ 알칸올; C₁ 내지 C₆ 아미노 알킬; 및 R² 및 R³가 함께 5 또는 6원 헤테로사이클릭 고리를 완성하도록 하는 기;로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되며, 여기서, 상기 헤테로사이클릭 고리는, 고리 구성원으로서, 화학식 (I)에 표시된 질소를 함유하고, 선택적으로는(optionally) O 및 N 중에서 선택된 추가 헤테로원자를 함유하며, 또한 상기 헤테로사이클릭 고리는 C₁ 내지 C₆ 알킬에 의해 선택적으로(optionally) 치환된다. R² 및 R³가 헤테로사이클릭 고리를 완성하는 화학식 (I)의 화합물의 예는 피페라진, 모르폴린 및 그의 N-알킬 유도체를 포함한다.

바람직하게는 적어도 하나의 질소 염기가 존재하고, 일 구현예에서 암모니아, C₁ 내지 C₁₀ 알킬 아민, 디-(C₁ 내지 C₆ 알킬) 아민, 트리-(C₁ 내지 C₆ 알킬) 아민, C₁ 내지 C₁₀ 알칸올아민, C₁ 내지 C₆ 알킬(C₁ 내지 C₆ 알칸올)아민 및 디-(C₁ 내지 C₆ 알킬)(C₁ 내지 C₆ 알칸올)아민으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 질소 염기를 포함한다.

일 세트의 구현예에서, 질소 염기는 암모니아, C₁ 내지 C₁₀ 알킬아민, 디-(C₁ 내지 C₄ 알킬)아민, 트리-(C₁ 내지 C₄ 알킬)아민, C₁ 내지 C₁₀ 알칸올아민, C₁ 내지 C₄ 알킬(C₁ 내지 C₄ 알칸올)아민 및 디-(C₁ 내지 C₄ 알킬)(C₁ 내지 C₄ 알칸올)아민으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나를 함유한다.

또 다른 구현예에서, 아민은 적어도 하나의 고리 질소 및 선택적으로(optionally) 질소 또는 산소와 같은 또다른 헤테로원자를 포함하고 선택적으로(optionally) 치환된 5원 및 6원 지방족 고리와 같은 지환족 아민을 포함한다.

쉽게 이용가능한 질소 염기의 특정 예는 암모니아, 메틸아민, 디메틸아민, 트리메틸아민, 에틸아민, 디에틸아민, 트리에틸아민, 프로필아민, 디프로필아민, 트리프로필아민, 이소프로필아민, 디이소프로필아민, 부틸아민, 디부틸아민, 트리부틸아민, 이소부틸아민, 디이소부틸아민, 트리이소부틸아민, 1-메틸프로필 아민(D, L), 비스(1-메틸)프로필아민(D, L), 1,1-디메틸에틸아민, 펜틸아민, 디펜틸아민, 트리펜틸아민, 2-펜틸아민, 3-펜틸아민, 2-메틸부틸아민, 3-메틸부틸아민, 비스(3-메틸부틸)아민 및 트리스(3-메틸부틸)아민, 디글라이콜아민, 이소포론 디아민 및 아미노메틸피페라진으로 이루어진 기로부터 선택된 질소 염기를 포함한다.

추가 구현예에서, 농약 활성물질은 카르복실산, 포스폰산, 술폰산, 등과 같은 산 기를 포함하고, 상기 농약은 화학식 (II)의 4차 아민과 같은 4차 아민인 상대이온을 포함한다:

(II)

여기서, R¹, R² 및 R³은 화학식 (I)에 대해 정의된 바와 같고, R⁴는 화학식 (I)의 R¹에 대해 정의된 바와 같다. 4차 아민의 특정 예는 테트라메틸암모늄과 같은 테트라(C₁ 내지 C₄ 알킬) 아민을 포함한다.

바람직한 일 세트의 구현예에서, 수용성 농약 염은 적어도 50 g/L 및 최대 750 g/L, 바람직하게는 적어도 150 g/L 및 최대 750 g/L, 더 바람직하게는 적어도 300 g/L, 예를 들어, 적어도 500 g/L의 양으로 존재하며, 여기서 이 양은 농약 활성 이온에 기초한 양이며, 예를 들어, 산 당량(acid equivalent)에 기초한 양(gae/L)이다.

농약 수용액 농축물에 존재하는 농약의 일 구현예는 제초제이며, 바람직하게는 제초제가, 예를 들어, 제초제에 존재하는 카르복실산, 인산, 포스폰산 및 술폰산 기의 염의 형태일 수 있는 제초제 산의 염과 같은 수용성 제초제이다.

산 제초제의 염은 방향족 산 제초제, 유기 인 제초제, 티아디아지논, 페녹시 알칸산 제초제, 아릴옥시-페녹시 알칸산 제초제, 피콜린산 제초제, 퀴놀론 카르복실산 제초제 및 이들 중 둘 이상의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 염 중에서 선택될 수 있다. 더 바람직한 제초제는 방향족 산 제초제, 페녹시 알칸산 제초제, 피콜린산 제초제 및 이들 중 둘 이상의 혼합물과 같은 옥신 제초제이다.

염 상대이온은, 예를 들어, 포타슘 또는 소듐 염과 같은 알칼리 금속 염 상대이온 또는 암모니아, 또는 1차, 3차 또는 4차 아민 염과 같은 아민과 같은 질소 염 상대이온일 수 있다. 아민 상대이온의 특정 예는 위에서 설명한 화학식 (I)로 표시되는 것들이다.

쉽게 이용가능한 질소 염기의 특정 예는 암모니아, 메틸아민, 디메틸아민, 트리메틸아민, 에틸아민, 디에틸아민, 트리에틸아민, 테트라메틸아민, 프로필아민, 디프로필아민, 트리프로필아민, 이소프로필아민, 디이소프로필아민, 부틸아민, 디부틸아민, 트리부틸아민, 이소부틸아민, 디이소부틸아민, 트리이소부틸아민, 1-메틸프로필아민(D, L), 비스(1-메틸)프로필아민(D, L), 1,1-디메틸에틸아민, 펜틸아민, 디펜틸아민, 트리펜틸아민, 2-펜틸아민, 3-펜틸아민, 2-메틸부틸아민, 3-메틸부틸아민, 비스(3-메틸부틸)아민, 트리스(3-메틸부틸)아민, N,N-비스(3-아미노프로필)메틸아민, 디글라이콜아민, 이소포론디아민 및 아미노피페라진, 모노에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민, 프로판올아민, 에틸아민, 벤질아민, 트리이소프로판올아민, 부틸이소프로판올아민, N-(β-아미노에틸)에탄올아민, N-메틸모노에탄올아민, N-에틸모노에탄올아민, N-부틸모노에탄올아민, N-메틸디에탄올아민 및 N-부틸디에탄올아민 아미노메틸프로판올아민, 2-아미노-2-메틸-1,3-프로판디올 및 2-아미노-2-(하이드록시메틸)프로판-1,3-디올로 이루어진 군로부터 선택된 것들을 포함하지만 이에 제한되지 않는다.

바람직한 질소 염기의 특정 예는 암모니아, 메틸아민, 이소프로필아민, 디메틸아민, 디에틸아민, 디이소프로필아민, 트리에틸아민, 트리이소프로필아민, 디메틸에탄올아민 및 디글라이콜아민으로 이루어진 군로부터 선택될 수 있다.

하나의 특정 구현예에서, 농약은 벤조산 제초제, 이미다졸리논, 티아디아지논, 페녹시아세트산 제초제, 페녹시 부티르산 제초제, 페녹시 프로피온산 제초제, 피콜린산 제초제 및 유기인 제초제, 벤조산 제초제, 이미다졸리논, 티아디아지논, 페녹시아세트산 제초제, 페녹시 부티르산 제초제, 페녹시 프로피온산 제초제, 피콜린산 제초제 및 특히 2,4-D, 디캄바, 아미노피랄리드, 클로피랄리드, 피클로람, 할락시펜, 플로피라욱시펜, 디클로르프로프, 메코프로프, 디클로르프로프-P, 메코프로프-P, 벤타존, 이마자목스, 이마자피르, 글리포세이트, 및 글루포시네이트로 이루어진 군으로부터 선택된 산 제초제의 수용성 염을 적어도 하나 포함한다.

특히 적합한 수용성 제초제는, 3,6-디클로로-2-메톡시벤조산(디캄바), 2,4-D, 클로메프로프; 디클로르프로프; 디클로르프로프-P, MCPA; MCPB; 메코프로프; 메코프로프-P; 클로람벤; TBA, 피클로람, 클로피랄리드, 아미노피랄리드 및 이들 중 둘 이상의 혼합물의 수용성 염을 포함하는 옥신 제초제를 포함한다.

일 구현예에서 조성물은, 3,6-디클로로-2-메톡시벤조산(디캄바), 2,4-D, 클로메프로프; 디클로르프로프; 디클로르프로프-P, MCPA; MCPB; 메코프로프; 메코프로프-P; 클로람벤; TBA, 피클로람, 클로피랄리드 또는 아미노피랄리드로 이루어진 군으로부터 선택된 2 종 이상의 제초제의 혼합물을 포함한다. 이러한 혼합물의 특정 예는 (a) 디캄바, 디클로르프로프-P 및 2,4-D; (b) MCPA 및 메코프로프-P; (c) 디캄바 및 디클로르프로프-P; (d) 2,4-D 및 디클로로 프로프-P 및 e) 2,4-D 및 메코프로프-P를 포함한다.

일 세트의 구현예들에서, 농약 수용액 농축물은 제초제 산의 수용성 제초제 염을 포함하고, 여기서 제초제 염은, 용액 농축물 리터당 제초제 산 당량(herbicidal acid equivalent)(gae/L)에 기초하여, 적어도 50 g/L, 예를 들어, 적어도 100 g/L, 적어도 150 g/L, 적어도 200 g/L, 적어도 300 g/L, 적어도 500 g/L 또는 적어도 600 g/L 및 전형적으로 최대 750 g/L의 양으로 존재한다.

본 발명은 2,4-D, 디캄바 및 이들의 혼합물의 염 중에서 선택되는 농약 수용액 농축물과 함께 사용하기에 특히 적합하고, 여기서 염은 아민 염들 중에서 선택된다. 이러한 조성물의 하나의 특정 예는 미국 특허 제 9,179,673호의 옥신 제초제 조성물을 포함하고, 미국 특허 제 9,179,673호의 내용은 본 명세서에 참고로 포함되며, 이것은 2,4-D 및/또는 디캄바 옥신 제초제의 용액을 포함하는 수성 액체 제초제 조성물을 개시하고, 이것은 모노메틸아민 대 디메틸아민의 몰비가 20:1 내지 1:1, 바람직하게는 20:1 내지 7:3, 더욱더 바람직하게는 20:1 내지 4:1, 1:20 내지 4:6의 범위인 모노메틸아민 및 디메틸아민 상대이온을 가지며, 옥신 제초제의 농도는, 제초제 산 당량에 기초하여, 적어도 500 g/L이다.

수용성 농약은 특정한 살선충제, 및 식물 성장 조절제를 포함한다. 본 발명에 사용될 수 있는 예시적인 수용성 살선충제는, 3,4,4-트리플루오로-3-부텐산 및 N-(3,4,4-트리플루오로-1-옥소-3-부테닐)글리신의 수용성 염을 포함한다.

본 발명에 사용될 수 있는 예시적인 수용성 식물 성장 조절제는, 에테폰, 지베렐산, 글리포신, 말레산 하이드라지드, 메플루이디드(mefluidide), 1-나프탈렌 아세트산 및 트리아이오도벤조산의 수용성 염을 포함한다.

수용성 살충제(insecticides)는, 예를 들어, 아세페이트 및 메타미도포스와 같은 수용성 유기 인(organophosphorus) 살충제를 포함할 수 있다.

당해 기술 분야의 통상의 기술자가 쉽게 인식하는 바와 같이, 이들 농약은 표기된 사용율로 물과 혼합될 때 용해될 충분한 수용성을 나타낸다.

조성물의 농약 성분은 2개 이상의 잡초, 및 선충류의 혼합물과 같은 다른 해충 유형을 방제하기 위한 농약의 혼합물을 포함할 수 있다. 일 구현예에서 농약은, 벤조산 제초제, 이미다졸리논, 페녹시아세트산 제초제, 페녹시 부티르산 제초제, 페녹시 프로피온산 제초제, 피리딘 카르복실산 제초제, 피콜린산 제초제 및 유기 인 제초제 및 특히 2,4-D, MCPA, 디캄바, 아미노피랄리드, 클로피랄리드, 피클로람, 할라욱시펜, 플로피라욱시펜, 디클로르프로프, 메코프로프, 디클로프로프-P, 메코프로프-P, 이마자목스, 이마자피르, 벤타존, 글리포세이트 및 글루포시네이트 중 둘 이상의 수용성 염으로 이루어진 군으로부터 선택된 둘 이상의 제초제 산의 염과 같은 제초제의 혼합물을 포함할 수 있다. 조합하여 사용하는 것은 향상된 살포 유용성을 제공할 수 있다. 혼합물의 특정 예는 글리포세이트의 염과, 벤조산 제초제, 이미다졸리논, 페녹시아세트산 제초제, 페녹시 부티르산 제초제, 페녹시 프로피온산 제초제, 피리딘 카르복실산 제초제, 피콜린산 제초제 및 유기 인 제초제, 특히 2,4-D, MCPA, 디캄바, 아미노피랄리드, 클로피랄리드, 피클로람, 할라욱시펜, 플로피라욱시펜,디클로르프로프, 메코프로프, 이마자목스, 이마자피르 중 하나 이상의 염의 혼합물을 포함한다. 또 다른 구현예에서, 혼합물은 2,4-D, MCPA, 디캄바, 아미노피랄리드, 클로피랄리드, 피클로람, 할라욱시펜, 플로피라욱시펜, 디클로르프로프, 메코프로프, 디클로프로프-P, 메코프로프-P, 이마자목스 및 이마자피르 중 두 개 이상을 포함한다.

농축 조성물은 원한다면, 예를 들어, 수성 액체 캐리어의 최대 50 wt%의 양으로 공용매(co-solvent)를 함유할 수 있다. 따라서, 일부 구현예에서 공용매는 수성 액체 캐리어의 0 wt% 내지 50 wt%, 예를 들어, 0 wt% 내지 35 wt% 또는 0 wt% 내지 30 wt%, 또는 0 wt% 내지 25 wt%이다. 특정한 고 수용성 옥신 염과 같은 많은 경우에서, 필요하다면 공용매를 사용할 수 있지만, 공용매를 사용하지 않고 높은 적재량의 제초제 산 당량을 얻을 수 있으므로 물이 유일한 액체 캐리어가 된다. 물 용해도는 염 상대이온 및/또는 농약 산의 특성에 따라 크게 달라질 수 있으며, 일부 경우에는 공용매가 원하는 농약 적재량에 적합한 안정성을 얻는 데 도움이 될 수 있다. 따라서, 옥신 제초제의 특정한 수용성 염과 같은 일부 구현예에서, 공용매는 5 wt% 이하 또는 2 wt% 이하일 수 있고 조성물에는 공용매가 없을 수 있다. 다른 구현예에서, 공용매의 존재는 조성물의 안정성에 유리할 수 있고, 공용매는 농약의 적재량 및 수 용해도(water solubility)에 따라, 예를 들어, 5 내지 35 wt% 또는 15 내지 30 wt%의 양으로 존재할 수 있다.

임의의 공용매의 특성은 농약에 따라 선택될 수 있다. 알코올 용매 또는 글라이콜이 유용한 경우가 있다.

농축 조성물은 원한다면 음이온성, 양이온성, 비이온성, 양쪽성 및 이들의 혼합물 중에서 선택될 수 있는 계면활성제를 함유할 수 있다. 전형적으로 계면활성제 성분은 조성물의 15 wt% 이하(예를 들어, 0 wt% 내지 10 wt%) 또는 10 wt% 이하(예를 들어, 0 wt% 내지 5 wt%)로 포함될 것이다. 옥신 제초제의 염과 같은 많은 경우에서, 농약 적재량을 최적화하기 위해 계면활성제를 거의 또는 전혀 갖지 않는 것이 바람직할 수 있다.

농약 수용액 농축물은 지방산을 포함한다. 지방산은 수용액 농축물에 적어도 5 g/L로 존재한다. 통상적으로 지방산은 최대 약 300 g/L의 양으로 존재한다. 이후 실증된 바와 같이, 0.1 wt%와 같은 극소량의 지방산은 카세인과 같은 단백질과 함께 사용하든 사용하지 않든, 분무 표류를 제어하는 데 효과가 없다는 것을 발견하였다. 바람직하게는 지방산은 10 g/L 내지 300 g/L, 예를 들어, 20 g/L 내지 250 g/L 또는 가장 바람직하게는 50 g/L 내지 250 g/L의 양으로 존재한다. 단백질은 0.1 g/L 내지 100 g/L, 바람직하게는 0.5 g/L 내지 20 g/L, 더 바람직하게는 1 g/L 내지 15 g/L, 예를 들어 1 g/L 내지 10 g/L의 양으로 존재할 수 있다.

표류 감소제의 효과 및 안정성은 조성물의 pH에 따라 달라질 수 있음을 발견하였으며, 이때 물 중 용액 농축물의 1% 샘플로서 pH가 측정된다. 통상적으로 pH는 3.5 내지 9, 바람직하게는 5.5 내지 8.0의 범위에 있다.

희석 및 분무 살포시 농약 용액 농축물 조성물은 미세 분무를 형성하는 분무를 형성하며, 농약 방제에 사용되는 살포율(application rates)로 시험될 때, 미세 분무에서 직경 150 μm 미만, 특히 105 μm 미만의 액적 비율은, 표류 감소 성분을 포함하지 않는 조성물의 비율 미만으로 감소된다.

본 발명은 또한, 농약 수용액 농축물을 물로 희석하는 단계 및 분무 살포에 의해 희석된 농축물을 방제할 해충의 위치(locus)에 살포하는 단계를 포함하는 농약 수용액 농축물을 사용하는 해충 방제 방법을 제공한다.

이 방법은 제초제 수용액 농축물의 희석에 의해 형성된 분무 혼합물을 방제할 잡초의 위치에 살포하는 것을 포함한다. 분무 혼합물이 살포되는 최적의 속도는 특정 제형, 제초제 및 제초제의 효능에 영향을 미칠 수 있는 존재하는 모든 보조제에 따라 달라진다. 일 세트의 구현예에서, 이 방법은 30 gae/ha 내지 5000 gae/ha, 특히 40 gae/ha 내지 2000 gae/ha, 예를 들어, 100 gae/ha 내지 1000 gae/ha 범위의 제초제의 헥타르 당 살포율로 분무 혼합물을 살포하는 단계를 포함한다.

일 세트의 구현예에서, 이 방법은 0.01 wt% 내지 20 wt%, 바람직하게는 1 wt% 내지 10 wt%의 제초제 염 농도를 갖는 농축물로부터 형성된 분무-혼합물을 살포하는 단계를 포함한다.

일 세트의 구현예에서, 이 방법은 농축 조성물을 분무 보조제, 특히 분무 오일 및 희석제, 전형적으로 물과 혼합함으로써 제초제의 분무-혼합물을 형성하는 단계를 포함한다. 분무 오일의 예는 파라핀계 분무 오일, 식물성 오일과 같은 식물 유래 오일 및 식물성 오일의 메틸 및 에틸 에스테르와 같은 식물성 오일의 에스테르를 포함한다. 일 구현예에서 분무 오일은 파라핀 오일 나프타 기반 석유 오일, 식물성 오일과 같은 오일을 예를 들어, 50% 내지 98%의 양으로 함유하고, 유화제 및/또는 습윤제(wetting agents)로서 기능을 하는, 예를 들어, 1 wt% 내지 40 wt%의 하나 이상의 계면 활성화제를 함유한다. 다른 구현예에서, 분무 오일은 파라핀 오일 나프타 기반 석유 오일, 식물성 오일과 같은 유화성 오일(emulsifiable oil)을 60 내지 85% 함유하고, 15 내지 40%의 비이온성 계면활성제를 함유할 수 있다. 일 구현예에서, 분무 오일은 파라핀 오일을 포함한다.

"식물성 오일 농축물"로 올바르게 식별된 제품은 통상적으로 60 내지 85%의 식물성 기름(즉, 종자유 또는 과실유, 가장 통상적으로는 면화, 아마씨, 대두 또는 해바라기로부터의) 및 15 내지 40%의 비이온성 계면활성제로 구성된다. 보조제 성능은 식물성 기름을 전형적으로 식물성 오일로부터 유도된 지방산의 메틸 또는 에틸 에스테르와 같은 에스테르로 대체하여 향상시킬 수 있다. 분무-혼합물에 첨가되는 오일 기반의 보조제의 양은 통상적으로 약 2.5 vol%를 초과하지 않으며, 더 전형적으로는 그 양이 약 0.1 내지 약 1 vol%이다. 분무 혼합물에 첨가되는 오일 기반의 보조제의 살포율은 통상적으로 헥타르 당 약 250 ml 내지 5 L 사이, 예를 들어, 헥타르 당 1 L 내지 약 5 L이고, 특히 메틸화 종자유 기반의 보조제는 전형적으로 헥타르 당 약 1 L 내지 약 2.5 L의 비율로 사용된다.

유화제를 포함하거나 포함하지 않거나 오일을 함유하는 분무 보조제, 특히 메틸화 종자유 또는 에틸화 종자유는 특히 분무-혼합물에 상용성이다. 따라서, 본 발명의 일 구현예는 잡초 방제를 위한 혼합물 또는 방법에 관한 것으로, 분무-혼합물을 형성하는 단계를 더 포함한다. 분무-혼합물을 형성하는 단계는 농축물 조성물을 물 및 선택적으로(optionally) 보조제와 혼합하는 단계를 포함할 수 있다. 바람직한 측면에 있어서, 농작물 오일 농축물 또는 식물성 오일 농축물(예를 들어, 메틸화 또는 에틸화 종자유와 같은 에스테르화 종자유)일 수 있는 분무 오일과 같은 보조제가 사용된다. 이 방법은 보조제(첨가 또는 혼합 순서에 관계없이)를 분무-혼합물에 첨가하는 단계(임의의 순서로 추가 또는 혼합), 및 농작물을 표적 잡초를 방제하는 데 효과적인 양의 분무-혼합물과 접촉시키는 단계를 포함할 수 있다.

농축물을 희석하는데 사용되는 물의 부피에 대한 농축물의 부피의 비율은, 통상적으로 약 1:10 내지 약 1:5000, 더욱 전형적으로는 약 1:20 내지 약 1:2000의 범위이다. 효과적인 방제에 필요한 희석된 분무-혼합물의 양은 농축물의 농도, 다른 보조제의 존재 및 농도, 물 중의 희석 정도를 포함하는 다양한 요인에 따라 달라진다. 이들 조건은 당해 기술 분야의 통상의 기술자에 의한 계산 및 간단한 실험을 통해 결정될 수 있다.

일 세트의 구현예에서, 분무 오일은 지방산, 또는 메틸 또는 에틸 에스테르 유도체와 같은 지방산 유도체를 포함하며, 잡초로의 제초제의 침투를 향상시킨다. 분무 오일은 본질적으로 비이온성, 음이온성 또는 양이온성인 계면활성제를 포함할 수 있다. 일 구현예에서, 분무 오일은 알콕시화 알킬 알코올 계면활성제와 같은 비이온성 계면활성제를 포함한다. 바람직하게는, 분무 수(spray water) 중 분무 오일의 농도는 물 100 L 당 200 ml 내지 1000 ml 범위의 분무 오일, 바람직하게는 물 100 L 당 300 ml 내지 700 ml, 더욱더 바람직하게는 물 100 L 당 약 500 ml 분무 오일이다.

추가 구현예에서, 이 방법은, 탱크-혼합으로서 당해 기술분야에 알려진 방법 단계에 의해, 분무 혼합물에 추가 제초제를 포함시키는 단계를 포함할 수 있다. 예를 들어, 일 구현예에서, 이 방법은 본 발명의 농축물로부터 분무 혼합물을 형성하는 단계를 포함하며, 이때, 상기 농축물은 옥신 제초제 염, 및 탱크 혼합된 추가 활성물질 또는 보조제를 포함하고, 상기 추가 활성물질 또는 보조제는 제초제, 살충제, 살진균제, 식물 성장 조절제, 독성 완화제, 암모늄 술페이트 또는 액체 비료일 수 있다. 제초제의 탱크 혼합 단계는 상기 언급된 것과 같은 추가의 옥신 제초제, 및 글리포세이트, 글루포시네이트 및 글루포시네이트-P와 같은 유기 인 제초제로 이루어진 군으로부터 선택된 제초제를 포함할 수 있다.

본 발명은 이제 하기 실시예를 참조하여 설명될 것이다. 이해되어야 하는 바와 같이, 실시예들은 본 발명의 예시로서 제공되며, 본 발명의 범위를 결코 제한하지 않는다.

<실시예>

실시예들에서 언급되는 경우, 농약 산(pesticide acid)의 염의 농약 염 형태(pesticide salt form)의 농도는 산 당량(acid equivalent)의 농도에 기초한다.

실시예 1(비교 실시예)

목적: 다양한 오일을 함유하는 2,4-D DMA MMA 염을 함유하는 수성 제형을 제조하고 평가한다.

저장액(Stock)¹ 2,4-D 아민 (g)	106.0	106.0	106.0	106.0
메틸화된 종자유 (g)	10.0	없음	없음	없음
에틸화된 종자유 (g)	없음	10.0	없음	없음
카놀라유 (g)	없음	없음	10.0	없음
파라핀유 (g)	없음	없음	없음	10.0
물	100ml 까지	100ml 까지	100ml 까지	100ml 까지
혼합물의 외관	혼탁함	혼탁함	혼탁함	혼탁함
관찰 결과	모든 혼합물(희석되지 않은)은 저장시 상 분리를 나타냈다. 혼합물은 또한, 수돗물에 첨가되었을 때(5 부피% 희석), 상 분리를 나타냈다.

표 1: 2,4-D DMA MMA 수성 염 및 다양한 오일을 함유하는 시험 혼합물(¹: DMA MMA 염 용해성 농축물로서, 4 g/L 카세인 및 700 g/L 2,4-D를 함유하는 저장액).

저장액 용액 중의 2,4-D의 농도는 56.72 wt%이다. 카세인은 0.324 wt%의 양으로 이 저장액에 존재한다.

절차: 표 1에 나타낸 바와 같은, 오일 및 2,4-D DMA MMA 저장액 제형을 함유하는 물리적 혼합물을 제조하였다. 필요한 양의 2,4-D 아민 저장액 및 오일을 100 ml 부피정량 플라스크로 옮기고, 수돗물로 나머지 부피를 채웠다. 내용물을 혼합하기 위해 부피정량 플라스크를 흔들었다. 혼합물의 물리적 외관을 확인하고, 수돗물 중에 5 부피%로 희석된 상태에서 희석 특성들을 시험하였다.

관찰 결과

모든 혼합물(표 1에 나타낸 바와 같은)은 외관이 혼탁했는데, 이는, 수성 2,4-D DMA MMA 중에서의 오일의 불용성을 나타낸다. 모든 혼합물은 저장 동안 상 분리를 나타냈다. 이들 혼합물은 또한, 5 부피% 희석으로 수돗물에 첨가되었을 때 상 분리를 나타냈으며, 따라서, 적합한 제형이 아니었다.

계면활성제를 사용한 추가 제형 시험이, 오일 함유 2,4-D 아민 조성물을 안정화하기 위한 시도로서, 수행되었다.

실시예 2 (비교 실시예)

목적: 계면활성제 및 오일을 함유하는 2,4-D DMA MMA 염을 함유하는 수성 제형을 제조하고 평가한다.

저장액² 2,4-D 아민 (g)	180.0	180.0	180.0	180.0
비이온성 계면활성제	10.0	10.0	10.0	10.0
메틸화된 종자유 (g)	20.0	없음	없음	없음
에틸화된 종자유 (g)	없음	20.0	없음	없음
카놀라유 (g)	없음	없음	20.0	없음
파라핀유 (g)	없음	없음	없음	20.0
물	200 ml 까지	200 ml 까지	200 ml 까지	200 ml 까지
혼합물의 외관	약간 혼탁함	약간 혼탁함	약간 혼탁함	약간 혼탁함
관찰 결과	모든 혼합물은 저장시 상 분리를 보였고 안정하지 않았다.

표 2: 2,4-D DMA MMA 수성 염, 다양한 오일, 및 계면활성제를 함유하는 시험 혼합물(²: DMA MMA 염 용해성 농축물로서, 4 g/L 카세인 및 700 g/L 2,4-D를 함유하는 저장액).

절차: 표 2에 나타낸 바와 같은, 오일, 계면활성제, 및 2,4-D DMA MMA 저장액 제형을 함유하는 물리적 혼합물을 제조하였다. 필요한 양의 2,4-D 아민 저장액 및 오일을 200 ml 부피정량 플라스크로 옮기고 수돗물로 나머지 부피를 채웠다. 내용물을 혼합하기 위해 부피정량 플라스크를 흔들었다. 혼합물의 물리적 외관 및 저장시 균질성을 확인하였다.

관찰 결과

수성 2,4-D DMA MMA, 계면활성제, 및 오일을 함유하는 모든 혼합물은 불안정하였고 빠르게 분리되었다. 시험 결과로부터 나타난 바에 따르면, 농축물의 안정성 및 제형의 희석 특성을 손상시키지 않고는, 오일 및 지질(lipid)이 수성 2,4-D 아민에 쉽게 혼입될 수 없었다.

실시예 3 (비교 실시예)

폴리머를 사용한 시험

수성 2,4-D DMA MMA 및 합성 폴리에틸렌 옥사이드 폴리머를 함유하는 조성물도 표 3에 나타낸 바와 같이 시도되었다.

2,4-D g/L (DMA 및 MMA 염으로서 존재)	500
카세인 (g/L)	4.0
폴리에틸렌 옥사이드 (g/L)	0.62
물	1,000 ml 까지
관찰 결과	혼합물은 저장시 침전을 나타냈음

표 3: 2,4-D DMA MMA 수성 염 및 폴리머를 함유하는 시험 혼합물.

절차

0.62 g의 폴리에틸렌 옥사이드를 150 mL의 물에 첨가하고 수화될 때까지 부드럽게 저어 주어, 균질하고 점성이 있는 용액을 만들었다. 카세인을 2,4-D, DMA 및 MMA와 함께 용액에 첨가하고 균질한 용액이 얻어질 때까지 저어 주었다. 마지막으로 이 용액을, 물로, 1 L로 만들었다.

관찰 결과

혼합물은 저장시 침전의 발생을 나타내었므로, 안정한 조합이 아니었다.

실시예 4

목적: 2,4-D DMA MMA 수성 농축물 중에서의 올레산의 혼화성을 평가한다.

절차: 디메틸아민 및 모노메틸아민으로서 700 gae/L 2,4-D, 및 4 g/L 카세인을 함유하는 저장액 제형이 이 시험에서 사용되었다. 표 4에 나타낸 바와 같은, 올레산 형태의 지방산(72 wt% C18을 갖는 Palmac 750: 1) 및 2,4-D DMA MMA 저장액 제형을 함유하는 물리적 혼합물을 제조하였다. 필요한 양의 2,4-D 저장액 제형을 20 ml 유리 바이알로 옮겼다. 그 다음, 마그네틱 플리(Magnetic fleas)를 바이알에 첨가하고, 저속으로 교반하도록 설정하였다. 그 다음, 교반하면서, 필요한 양의 올레산을 각각의 바이알에 적가하였다.

조합물들을 30 분 동안 혼합하고, 물리적 외관을 모니터링하였다. 육안 검사 결과, 실온에서, 혼탁함, 분리, 또는 침전의 징후없이, 용액이 맑은 것으로 나타났다. 혼합물들에 대해 희석 특성을 시험하였고, 혼합물들은 안정한 희석액들을 생성하였다.

혼합물 번호	저장액 ⁴ 2,4-D 아민 (g)	올레산 (g)	희석되지 않은 혼합물의 물리적 외관	수돗물 중 5% 희석액의 외관(30 분에서의 결과)
1	9	1	맑음	맑음
2	8	2	맑음	혼탁함
3	7	3	맑음	혼탁함

표 4: 다양한 양의 2,4-D DMA MMA 수성 염 및 올레산을 함유하는 시험 혼합물.(⁴: DMA MMA 염 용해성 농축물로서, 4 g/L 카세인 및 700 g/L 2,4-D를 함유하는 저장액).

관찰 결과 및 소견·

- 혼합물 1 내지 3(표 4 참조)은, 고체가 보이지 않는 맑은 물리적 혼합물을 생성하였다.

- 모든 조합물에 대해 희석 안정성(공칭 경도 20 ppm의 멜버른 수돗물 중 5 부피%)을 시험하였다. 혼합물 #2 및 #3은 희석시 특히 효과적으로 에멀젼을 형성하였다.

- 2,4-D DMA MMA를 함유하는 저장액 제형에 올레산을 첨가함으로써, 아민 냄새를 상당히 감소시켰다. 혼합물 #1에서 아민 냄새의 감소는 미미하였다. 혼합물 #2 및 #3의 아민 냄새는, 올레산이 없는 2,4-D 아민에 비해, 현저하게 감소되었다.

혼합물 #2의 특성이 바람직하였으며, 그에 따라, 혼합물 #2에 대해서 물리적 파라미터들을 추가적으로 평가하였다.

실시예 5

DMA MMA 염으로서 50 %(w/v) 2,4-D를 함유하는 추가 제형 혼합물(표 5 참조)을, 표 4에 나타낸 바와 같은 혼합물 #2를 기반으로 하여 제조하였다.

DMA MMA 염으로서 500 g/L 2,4-D 및 25 %(w/v) 올레산을 함유하는 200 mL 혼합물의 제조 및 평가, 및 관련된 분무 액적 분포의 특성분석.

구성 성분	양
저장액⁵ 2,4-D 아민 (g)	180.0 g
올레산	50.6

표 5: DMA MMA 염으로서 50 %(w/v) 2,4-D를 함유하는 물리적 혼합물. (⁵: DMA MMA 염 용해성 농축물로서, 4 g/L 카세인 및 700 g/L 2,4-D를 함유하는 저장액).

자석 교반기를 사용하여, 유리 비커에서, 저장액 2,4-D 아민 및 올레산을 혼합하여, 표 5에 나타낸 바와 같은 200 ml 혼합물을 제조하였다. 10 분 혼합 후 맑은 용액이 얻어졌다. 혼합물에 대해, 표 6에 나타낸 바와 같은 물리적 파라미터들을 시험하였다.

외관			호박색의 맑은 액체.
탈이온수 중 1%에서의 pH			6.76
희석되지 않은 상태에서의 pH			6.84
밀도 (kg/L)			1.143
냄새			무시할 정도로 미미함
지속적인 거품			60 초에 20 ml
점도	20 ^oC		132 cP @ 30 RPM
	5 ^oC		390 cP @ 10 RPM
희석 안정성
시점		Std A		Std D	Std C	3 WHO
초기		갑자기 혼탁해짐(strike cloudy)		갑자기 혼탁해짐	갑자기 혼탁해짐	갑자기 혼탁해짐
30 분		혼탁함, 분리 없음, 오일 없음, 결정화 없음, 침전 없음.		혼탁함, 분리 없음, 오일 없음, 결정화 없음, 침전 없음.	혼탁함, 분리 없음, 오일 없음, 결정화 없음, 침전 없음.	혼탁함, 분리 없음, 오일 없음, 결정화 없음, 침전 없음.
2 시간		혼탁함, 분리 없음, 오일 없음, 결정화 없음, 침전 없음.		혼탁함, 분리 없음, 오일 없음, 결정화 없음, 침전 없음.	혼탁함, 분리 없음, 오일 없음, 결정화 없음, 침전 없음.	혼탁함, 분리 없음, 오일 없음, 결정화 없음, 침전 없음.
24 시간		혼탁함, 분리 없음, 오일 없음, 결정화 없음, 침전 없음.		혼탁함, 분리 없음, 오일 없음, 결정화 없음, 침전 없음.	혼탁함, 분리 없음, 오일 없음, 결정화 없음, 침전 없음.	혼탁함, 분리 없음, 오일 없음, 결정화 없음, 침전 없음.

표 6: DMA MMA 염으로서 50 %(w/v) 2,4-D 및 25.3 %(w/v) 올레산을 함유하는 혼합물의 물리적 파라미터.

표 5 조성물의 분무 액적 크기 분석

표 5 조성물을 수돗물에 희석하여 7 g/L 2,4-D 산에 해당하는 1.4 부피%의 최종 농도를 달성하였으며, 이는, 100 L/ha의 물에서 700 g.a.e/ha 2,4-D의 야외현장 살포율(field application rate)을 나타낸다. 3.0 bar 압력에서 플랫 팬 노즐(flat fan nozzle) XR11002 노즐을 사용하여 시험 용액을 분무하였다. 그 결과로 발생된 분무 액적 분포는 VisiSize 소프트웨어가 탑재된 Oxford Laser 이미징 시스템을 사용하여 분석되었다. 이 기기는 분무 노즐 바로 아래 30 cm에서 분무 패턴의 단면의 이미지들을 획득하도록 설정되었다. 이미지들은, 분석되는 노즐, 압력 및 유체 조합에 특이적인 분무 액적 분포를 얻기 위해, 분무 패턴의 이 단면 내에 기록된 모든 액적들에 대한 정확한 크기를 얻도록, 처리된다. 직경이 <105μm인 액적들을 함유하는 측정된 액적 분포의 누적 부피 백분율이 표류가능 분율(driftable fraction)로서 정의된다.

시험 용액들의 표류가능 분율은, 일치하는 노즐(matched nozzle) 및 압력 설정에서의 물(달리 지정되지 않는 한)의 표류가능 분율과 비교된다.

물 중에 1.4 부피%로 희석된 표 5 조성물의 표류가능 분율이, 2,4-D의 동일한 최종 농도까지 희석된 2,4-D DMA MMA 가용성 농축물 비교 참조 시료의 그것과 함께, 측정되었다. 그 결과를 표 7에 나타냈다.

시험 용액	설명	시험 살포율 (Test Rate) (부피%)	물 대비, <105 μm 누적 부피%의 변화
2,4-D DMA MMA 대조군	700 g/L 2,4-D DMA MMA를 함유하는 실험용 수성 제형	1.0	+20.2%
표 5에 따른 제형	500g/L 2,4-D DMA MMA + 250g/L 올레산 + 3g/L 카세인	1.4	-66.1%

표 7: 물과 비교된, 2,4-D DMA MMA 저장액, 및 표 5에 따라 제조된 혼합물의 시험 용액의 표류가능 분율.

표 5의 조성물의 평가에 대한 관찰 결과 및 소견.

표 5의 조성물은 만족스러운 물리적 및 희석 특성을 갖는 것으로 밝혀졌다. 실험실 수돗물(공칭 경도 20 ppm), CIPAC Std D(경도 342 ppm), CIPAC Std C(경도 500 ppm) 및 3WHO(경도 1,000 ppm) 물 중에서 시험된 에멀젼 안정성은 우수하였다.

표 5 조성물의 아민 냄새는, 표준 2,4-D DMA MMA 용해성 농축물 용액 비교 참조 시료와 비교하여, 현저하게 감소되었다.

희석된 제형의 측정된 표류가능 분율은 표준 2,4-D DMA MMA 용해성 농축물 비교 참조 시료의 그것보다 현저히 낮았다.

실시예 6a: 추가 시험 및 관찰

표 5의 조성물의 만족스러운 초기 물성에 기초하여, 개별 원료들로부터, 동일한 조성의 1L 회분을 제조하였다.

규모 확장된 1L 회분은 외관이 완전히 맑지는 않았고, 약간의 혼탁함을 가졌다.

관찰된 혼탁함의 형성 및 영향을 조사하기 위해, 표 5에 나타낸 바와 같은 카세인을 함유하는 제형(제형 #1), 및 카세인이 없는 제형(제형 #2)의 두 가지 추가 제형들을 제조하였다. 제형 #1 및 #2는 둘 다, 25 %(w/v) 올레산과 함께, 500 g/L 2,4-D DMA MMA를 함유했다.

DMA MMA 염으로서 500 g/L 2,4-D, 카세인, 및 다양한 양의 올레산을 함유하는 추가적인 2개의 제형들을 제조하여, 지방산 농도가 제형 외관에 미치는 영향을 평가하였다(제형 #3 및 제형 #4, 표 8).

제형 실시예 #1 내지 #4

성분	제형 #1	제형 #2	제형 #3	제형 #4
2,4-D 산 (테크니칼 등급) (98.0　wt%)	510.20g	510.20g	510.20g	510.20g
모노메틸아민 (40% 수용액)	35.14g	35.14g	35.14g	35.14g
디메틸아민 (60% 수용액)	136.0g	136.0g	136.0g	136.0g
카세인	4.0g	없음	4.0g	4.0g
올레산	250.0g	250.0g	180.0g	150.0g
물	1L 까지	1L 까지	1L 까지	1L 까지

표 8: 제형 #1, #3 및 #4: 올레산 및 카세인을 함유하는 2,4-D DMA MMA 수성 제형. 제형 #2: 올레산은 함유하되 카세인은 함유하지 않는 2,4-D DMA MMA 수성 제형.

제형 #1, #3 및 #4(카세인 및 올레산을 함유하는 제형)의 제조.

DMA 및 MMA 염으로서 2,4-D의 산 당량 500 g, 카세인, 올레산, 및 물을 함유하는 제형을 제조하였다. 100 g의 물을 비이커에 첨가한 다음, 필요한 양의 DMA(60% 수용액) 및 MMA(40% 수용액)를 비이커에 천천히 첨가하였다. 내용물을 오버헤드 교반기를 사용하여 낮은 교반 속도에서 혼합하였다. 교반하면서, 필요한 양의 카세인을 비이커에 첨가하였다. 카세인이 용해된 후, 2,4-D 산(테크니칼 등급)(98.0 wt%)을 비이커에 서서히 첨가하였다. 모든 염기 및 2,4-D 산(테크니칼 등급)을 첨가한 후, 내용물을 혼합하여 맑은 용액을 얻었다. 그 다음, 올레산을 비이커에 첨가하고 혼합하여 맑은 용액을 얻었다. 혼합물을 1L 부피정량 플라스크로 옮기고, 공칭 20 ppm 경도의 물로 나머지 부피를 채웠다. 그 결과로 발생된 제형은 약간 혼탁하였지만, 눈에 보이는 고체 입자상 물질은 없었다.

주의 1: 카세인이 알칼리 염기 중에 사전 용해된 후 2,4-D DMA MMA 올레산 용액에 첨가된 제형들도 제조되었다. 사전 용해된 카세인을 사용하여 제조된 제형들은 맑은 상태였고, 눈에 보이는 고체 입자상 물질이 없었다.

주의 2: 2,4-D 산(테크니칼 등급) 용해에 사용되는 알칼리 염기의 양은 제조 중 휘발성 물질 손실로 인해 달라질 수 있다. 2,4-D 테크니칼 등급 재료를 완전히 중화하려면 과잉의 염기가 필요할 수 있다.

제형 #2(카세인을 함유하지 않은 비교 제형)의 제조.

DMA 및 MMA 염으로서 2,4-D의 산 당량 500 g, 올레산, 및 물을 함유하는 제형을 제조하였다. 100 g의 물을 비이커에 첨가한 다음, 필요한 양의 DMA(60% 수용액) 및 MMA(40% 수용액)를 비이커에 천천히 첨가하였다. 내용물을 오버헤드 교반기를 사용하여 낮은 교반 속도에서 혼합하였다. 교반하는 동안, 필요한 양의 2,4-D 산(테크니칼 등급)(98.0 wt%)을 점진적으로 비이커에 첨가하였다. 모든 염기 및 2,4-D 산(테크니칼 등급)을 첨가한 후, 내용물을 혼합하여 맑은 용액을 얻었다. 그 다음, 올레산을 비이커에 첨가하고 혼합하여 맑은 용액을 얻었다. 혼합물을 1L 부피정량 플라스크로 옮기고, 공칭 20 ppm 경도의 물로 나머지 부피를 채웠다.

주의 : 2,4-D 산(테크니칼 등급) 용해에 사용되는 알칼리 염기의 양은 제조 중 휘발성 물질의 손실로 인해 달라질 수 있다. 2,4-D(테크니칼 등급)를 완전히 중화하려면 과잉의 염기가 필요할 수 있다.

제형 #1, #2(비교예), #3, 및 #4의 특성.

특성	제형 #1	제형 #2	제형 #3	제형 #4
외관	호박색 액체	호박색 액체	호박색 액체	호박색 액체
탈이온수 중 1%에서의 pH	6.94	6.81	6.68	7.01
밀도(kg/L)	1.136	1.137	1.148	1.152
희석 특성(수돗물에 희석됨, 342, 500 및 1000 ppm)	모든 수질에서 우수함	수돗물 및 342 ppm에서 우수함. 500 및 1000 ppm에서 결정화됨.	모든 수질에서 우수함	모든 수질에서 우수함
물의 표류가능 분율과 비교된 표류가능 분율.	-62.8%	-2.6%	-61.8%	-44.8%

표 9: 제형 #1 내지 #4의 물리적 파라미터.

제형 #1 내지 #4에 대한 관찰 결과.

· 제형 #1 및 #2의 희석 시험은 희석 특성들의 차이를 보여 주었다. 희석시, 카세인을 함유하는 제형 #1은 즉시 불투명/유백색 액체를 생성하였다. 카세인이 없는 제형은 희석시 반투명한 투시할 수 있는(see through) 액체를 형성하였다.

· 물 중에 1.4 부피%로 희석했을 때, 제형 #1 및 #2(비교예)에 대해 측정된 표류 가능 분율은 현저하게 달랐다. 카세인을 함유한 제형 #1은 표류가능 분율에서의 63% 감소를 초래한 반면, 카세인을 함유하지 않은 비교예 제형 #2는 동일한 조건하에서의 물에 비해 표류가능 분율을 크게 변화시키지 않았다(표 9).

제형 #3 및 #4는, 분무(atomisation)시, 그것들의 결과적 표류가능 분율에 대해, 1.4 부피% 희석률에서 시험되었다. 제형 #3은 제형 #1과 동등한 정도로 표류가능 분율을 감소시켰으나, 가장 작은 양의 올레산을 함유한 제형 #4에서는 표류가능 분율의 감소가 그다지 크지 않았다.

결론(제형 #1 내지 #4).

제형 #1 내지 #4를 제조하고, 물리적 파라미터 및 액적 크기 분포에 대해 평가하였다. 얻어진 결과는, 인캔(in-can) 표류 감소 시스템으로서 2,4-D DMA MMA 제형에서의 카세인 및 올레산의 유효성을 보여 주었다. 카세인을 함유하면서 제조된 제형과 카세인을 함유하지 않은 채 제조된 제형은 분무 액적 크기 분포에서 상당한 차이를 나타낸다. 카세인 및 올레산을 포함하는 2,4-D DMA MMA 올레산 수성 제형은 표류가능 분율에서 상당한 감소를 나타냈다. 카세인을 함유하지 않는 제형에서, 표류가능 분율의 현저한 감소는 없었다. 또한, 카세인은 경수(hard water)에서 허용가능한 희석 특성을 달성하는 데 중요하다는 사실이 밝혀졌다.

성분들의 상호작용 및 성분들이 분무 특성에 미치는 영향의 평가.

올레산 및 카세인이 제형 분무 특성에 미치는 영향, 및 존재하는 임의의 상호작용들의 크기를 평가하기 위해, 실험 모델의 요인 설계(factorial design)를 사용하였다. 모델은, 두 개의 수준들에서 각각, 세 개의 변수들을 함유하였으며, 모든 측정들은 카세인을 함유하지 않고 또한 올레산을 함유하지 않는 2,4-D 아민으로 이루어진 "빈(blank)" 용액과 비교되었다.

상수(constant) - 1:1의 화학양론적 산 대 염기 비율에서의 540 g/L 2,4-D DMA MMA 염.

변수 A: 아민 함량 - 수준 1 = 10% 몰 과잉, 수준 2 = 20% 몰 과잉.

변수 B: 카세인 - 수준 1 = 2 g/L, 수준 2 = 8 g/L

변수 C: 올레산 - 수준 1 = 100 g/L, 수준 2 = 250 g/L

"빈" 용액 = 15% 몰 과잉 상태의 700 g/L 2,4-D DMA MMA 염 용액.

제형들의 각각을 물로 7 g/L 2,4-D의 농도까지 희석하고, 2.75 bar에서 Teejet AIXR11003 노즐로부터 분무하였다. <105 μm에 대한 누적 부피%가 측정되었다.

표 10: 요인 설계(factorial design):

	염기	카세인	올레산	상호작용				표류 감소 (%)
	A	B	C	AB	AC	BC	ABC	표류 감소 (%)
DOE 제형 #1	-	-	-	A+B	A+C	B+C	A+B+C	물과 비교된, <105μm에 대한 누적 부피%의 감소 백분율.
DOE 제형 #5	+	-	-	A+B	A+C	B+C	A+B+C
DOE 제형 #3	-	+	-	A+B	A+C	B+C	A+B+C
DOE 제형 #7	+	+	-	A+B	A+C	B+C	A+B+C
DOE 제형 #2	-	-	+	A+B	A+C	B+C	A+B+C
DOE 제형 #6	+	-	+	A+B	A+C	B+C	A+B+C
DOE 제형 #4	-	+	+	A+B	A+C	B+C	A+B+C
DOE 제형 #8	+	+	+	A+B	A+C	B+C	A+B+C
점수	합계 ↑	합계 ↑	합계 ↑	합계 ↑	합계 ↑	합계 ↑	합계 ↑	없음

표 11: 결과

실험 조사의 요인 설계의 평가:

각 변수에 대한 점수의 크기, 및 각 변수에 대한 점수들의 조합은 영향의 수준을 나타낸다. 0으로부터의 증가된 편차는, 희석된 제형 분무 액적 분포 내의 결과적 표류가능 분율에 미치는 증가된 영향을 나타낸다.

양수 또는 음수 값은, 변수 증가와 관련된 긍정적 또는 부정적 영향과 상관된다.

분무 표류에 대한 단일 성분의 영향 측면에 있어서, 상기 설계는, 제형 중의 더 높은 수준의 아민이 분무 표류 감소 성능에 해로운 영향을 미친다는 것을 보여준다. 올레산 농도 증가의 긍정적인 영향도 마찬가지로 강하다.

카세인의 농도를 변경하면 약한 영향 만이 나타난다.

상기 결과는 또한 카세인과 올레산 사이에 매우 강한 양(positive)의 상호작용이 있음을 보여 주며, 이는 이러한 제형들에서 분무 용액의 표류가능 분율을 줄이는 데 주요 기여자이다. 카세인과 증가된 아민 함량 사이의 중간 정도의 음의 상호작용(moderate negative interaction)도 분명하다.

상기 설계가 나타내는 바에 따르면, 분무 표류 감소 성능 측면에 있어서, 아민 함량과 올레산 농도 사이에는 유의한 상호작용이 없으며, 결합된 세 성분들 모두의 상호작용은 비교적 약하다.

올레산과 카세인의 존재는 상당한 표류 감소 능력을 가져오는 것으로 나타났다. 이 효과의 크기는, 올레산과 아민의 농도에 의해 크게 영향을 받지만, 카세인 농도의 변화는 덜 큰 영향을 미친다. 그러나, 이러한 상호작용 값들은, 카세인의 존재가 현저한 표류 감소 효과를 제공하기 위해 이러한 제형들에서 중요하다는 것을 확인시켜 준다.

추가 연구

DMA MMA 내의 카세인 및 올레산이 우수한 표류 감소 효과를 보였기 때문에, 대안적인 지방산 및 단백질을 함유하는 제형들을 제조하고, 물리적 특성 및 분무 액적 크기 분포에 대해 이들을 평가하기 위한 추가 실험이 수행되었다. 다양한 구형 단백질들(globular proteins)과 함께 평가될 짧은, 중간, 및 긴 사슬 길이의 지방산들.

실시예 7

대안적인 재료들

실험들에 포함된 지방산들

· C6 헥사노산 CH₃(CH₂)₄COOH 짧은 사슬

· C9 펠라르곤산(노난산) CH₃(CH₂)₇COOH 중간 길이 사슬

· C18:2 리놀레산 C₁₈H₃₂O₂ 긴 사슬 불포화

· C18:1 리시놀레산 C₁₈H₃₄O₃ 분지형 하이드록실화

시험에 포함된 단백질

· 소듐 카세이네이트

· 콩 단백질 단리물

· 락트알부민

3-4 g/L 단백질 및 180 g/L 지방산과 조합된, DMA MMA 염으로서 500 g/L 2,4-D를 함유하고, 물로 나머지 부피가 채워진 제형을 제조하였다.

이러한 시험 제형들은, 물에 1.4 부피%로 희석될 때, 분무시 생성된 분무 액적 분포의 표류가능 분율의 분석을 포함하는 물리적 특성들에 대해 평가되었다. 그 시험 결과는 표 12에 표시된다.

2,4-D g/L (DMA/MMA 염으로서)	지방산	g/l	단백질	g/L	물과 비교된 표류가능 분율(%)
500	헥산산	180	카세인	3	-22.5
500	펠라곤산	180	카세인	3	-60.1
500	올레산	180	카세인	4	-54.2
500	리놀레산	180	카세인	3	-51.6
500	리시놀레산	180	카세인	3	-57.6
500	올레산	180	소듐 카세이네이트	4	-61.2
500	올레산	180	락트알부민	4	-27.9
500	올레산	180	콩 단백질 단리물	4	-46.6

표 12: 대안적인 지방산 및 단백질을 함유하는 제형들의 조성, 및 희석된 용액들의 결과적인 표류 감소 성능.

2,4-D DMA MMA 및 카세인으로 제형화했을 때, 모든 C₆ 내지 C₁₈ 지방산들은, 물과 비교하여, 분무 액적 분포의 표류가능 분율의 감소를 발생시켰다. 이러한 지방산들은 올레산과 카세인의 조합들과 유사하게 거동하는 것으로 나타났으며, 모두 표류 감소 특성을 부여한다.

유사하게, 올레산과 조합된 락트알부민, 콩 단백질 단리물, 또는 소듐 카세이네이트의 사용은 모두, 올레산 및 카세인 제형들에서 관찰된 바와 같이, 희석된 용액들의 표류 감소 성능을 가져왔다.

추가 실시예로서, DMA MMA 염으로서 500 g/L 2,4-D 및 다양한 양의 올레산 및 소듐 카세이네이트를 함유하는 제형 #5, #6 및 #7을, 표 13에 상세히 설명된 바와 같이, 제조하였다.

이들 제형들은, 표 8에 따라 제조된 제형 #1, #3 및 #4의 복제물로서 고려되며, 다만, 카세인에 대한 대체물로서 소듐 카세이네이트가 사용되었다.

성분	제형 #5	제형 #6	제형 #7
2,4-D 산(테크니칼 등급)(98.0 wt%)	510.20g	510.20g	510.20g
모노메틸아민 (40% 수용액)	35.14g	35.14g	35.14g
디메틸아민 (60% 수용액)	136.0g	136.0g	136.0g
소듐 카세이네이트	4.0g	4.0g	4.0g
올레산	250.0g	180.0g	150.0g
물	1L 까지	1L 까지	1L 까지

표 13: 제형 #5 내지 #7: 올레산 및 소듐 카세이네이트를 갖는 2,4-D DMA MMA 수성 제형.

제형 #5, #6 및 #7(소듐 카세이네이트 및 올레산을 사용한 제형)의 제조

DMA 및 MMA 염으로서 2,4-D의 산 당량 500 g, 소듐 카세이네이트, 올레산 및 물을 함유하는 제형을 제조하였다. 100 g의 물을 비이커에 첨가한 다음, 필요한 양의 DMA(60% 수용액) 및 MMA(40% 수용액)를 비이커에 천천히 첨가하였다. 내용물은 오버헤드 교반기를 사용하여 낮은 교반 속도에서 혼합되었다. 교반하는 동안, 필요한 양의 소듐 카세이네이트을 비이커에 첨가하였다. 소듐 카세이네이트가 용해된 후, 2,4-D 산(테크니컬 등급) (98.0 wt%)을 비이커에 서서히 첨가하였다. 모든 염기 및 2,4-D 산(테크니컬 등급)을 첨가한 후, 내용물을 혼합하여 맑은 용액을 얻었다. 그 다음, 올레산을 비이커에 첨가하고 혼합하여 맑은 용액을 얻었다. 혼합물을 1L 부피정량 플라스크로 옮기고, 공칭 20 ppm 경도의 물로 나머지 부피를 채웠다. 그 결과로 발생된 제형은 맑은 상태였고, 눈에 보이는 고체 입자상 물질을 함유하지 않았다.

주의 1: 2,4-D 산(테크니컬 등급) 용해에 사용되는 알칼리 염기의 양은 제조 동안의 휘발성 물질의 손실로 인해 달라질 수 있다. 2,4-D 테크니컬 등급 재료를 완전히 중화시키려면 과잉의 염기가 필요할 수 있다.

제형 #5 내지 #7은, 측정된 표류가능 분율을 포함하는 물리적 파라미터들에 대해 평가되었다.

제형 #5, #6 및 #7의 특성.

특성	제형 #5	제형 #6	제형 #7
외관	호박색 액체	호박색 액체	호박색 액체
탈이온수 중 1%에서의 pH	6.80	6.91	6.95
밀도(kg/L)	1.136	1.146	1.147
희석 특성(수돗물 중에 희석됨, 342, 500 및 1000 ppm)	모든 수질에서 우수함	모든 수질에서 우수함	모든 수질에서 우수함
물의 표류가능 분율과 비교된 표류가능 분율	-65.5%	-61.2%	-57.0%

표 14: 제형 #5 내지 #7의 물리적 파라미터들.

이 결과는, 이 세 가지 제형 모두에 대해, 표류가능 분율이 현저히 감소된 인캔(in-can) 표류 감소 시스템으로서 2,4-D DMA MMA 제형의 농도의 일 범위에서의 소듐 카세이네이트 및 올레산의 효능을 보여주었다. 또한, 소듐 카세이네이트를 함유하는 제형들은, 경수(hard water) 중에서 허용가능한 희석 특성을 갖는 것으로 밝혀졌다. 2,4-D 아민 제형들에서 올레산과 함께 제형화되는 소듐 카세이네이트의 특성은 카세인의 특성과 크게 다르지 않다.

표류 감소 첨가제로서 지방산을 적용한 추가적인 실시예로서, DMA MMA 염으로 500 g/L MCPA, 디클로르프로프(Dichlorprop)-P, 메코프로프(Mecoprop)-P를 각각 함유하는 수성 제형들, DMA MMA 염으로서 2,4-D와 디클로르프로프-P의 조합 및 2,4-D와 메코프로프-P의 조합을 각각(각각 250 g/L) 함유하는 수성 제형들, 및 DMA MMA 염으로서 디캄바와 디클로르프로프-P의 조합 및 디캄바와 메코프로프-P의 조합을 각각(각각 250 g/L) 함유하는 수성 제형들을, 올레산 및 소듐 카세이네이트를 함께 사용하여 제조하였다. 제형들을 물 중에 1.4 부피%로 희석하였고, 그것들에 대한 분무 분석을 실시했으며, 그 결과를 표 15에 나타내었다.

2,4-D (g/L)	디캄바 (g/L)	MCPA (g/L)	디클로르프로프-P (g/L)	메코프로프-P (g/L)	올레산 (g/L)	소듐 카세이네이트 (g/L)	물	물의 표류가능 분율과 비교된 표류가능 분율 (%)
500	0	0	0	0	180	4.0	정량된 부피 까지	-63.0
0	0	500	0	0	180	4.0	정량된 부피 까지	-61.2
0	0	0	500	0	180	4.0	정량된 부피 까지	-65.0
0	0	0	0	500	180	4.0	정량된 부피 까지	-64.0
250	0	0	250	0	180	4.0	정량된 부피 까지	-65.0
250	0	0	0	250	180	4.0	정량된 부피 까지	-59.0
0	250	0	250	0	180	4.0	정량된 부피 까지	-55.0
0	250	0	0	250	180	4.0	정량된 부피 까지	-54.0

표 15: 희석된 2,4-D; MCPA; 디클로르프로프-P; 메코프로프-P; 2,4-D와 디클로르프로프-P; 2,4-D와 메코프로프-P; 디캄바와 디클로르프로프-P; 및 디캄바와 메코프로프-P;를 각각 함유하고, 올레산 및 소듐 카세이네이트을 함유하는 제형들에 대한 분무 분석 결과.

올레산 및 소듐 카세이네이트를 포함하는 표류 감소 시스템은, MCPA, 디클로르프로프-P 및 메코프로프-P 농축물들이 되도록 제형화될 때에도, 2,4-D 농축물이 되도록 제형화될 때와 동일한 성능을 갖는 것으로 나타났다. 올레산 및 소듐 카세이네이트을 포함하는 2,4-D, 디캄바, 디클로프로프-P 및 메코프로프-P의 다양한 조합들은 또한, 우수한 표류 감소 성능을 보여 주었다.

약어

MMA - 모노메틸 아민 염

DMA - 디메틸 아민 염

실시예들에서 언급되는 DMA MMA 염은 염들의 혼합물 형태의 산 농약(acid pesticide)을 나타낸다. DMA MMA는 통상적으로 약 4:1의 몰비를 함유하는 염을 지칭한다.

실시예 8

이 실시예는, CN 102696611에서 거품 제어를 제공하는 것으로 보고된 최대 0.1 wt%의 지방산 양의 영향을, 적어도 5 g/L 지방산을 포함하는 본 발명의 조성물과 비교한다.

표 16: 파트 1 - CN 102696611 A에 개시된 최대 0.1 wt% 지방산의 양에 기초한 조성물들

성분	카프르산을 갖는 제형		올레산을 갖는 제형
성분	양 (g)	양 (wt%)	양 (g)	양 (wt%)
2,4-D 산(테크니컬 등급) (97.14 wt%)	257.36g	51.47	257.36g	51.47
모노메틸아민 (40% 수용액)	17.57 g	3.51	17.57 g	3.51
디메틸아민 (60% 수용액)	67.99 g	13.60	67.99 g	13.60
카프르산	0.50 g	0.1	없음
올레산	없음	-	0.50 g	0.1
소듐 카세이네이트	10.00 g	2.0	10.00 g	2.0
물	500g 까지	29.32	500g 까지	29.32
합계		100%		100%
물의 표류가능 분율과 비교된 표류가능 분율 (%) ^*	+6%		+42%

^*: 양수 값은 분무 표류 가능성의 증가를 나타내는 반면, 음수 값은 분무 표류 가능성의 감소를 나타낸다.

표 17: 파트 2 - 적어도 5 g/L 지방산을 함유하는 본 발명의 조성물들.

성분	카프르산을 갖는 제형			올레산을 갖는 제형
성분	양 (g)	양 (g/L)	양 (wt%)	양 (g)	양 (g/L)	양 (wt%)
2,4-D 산(테크니컬 등급) (97.14 wt%)	257.36 g	514.72	43.88	257.36 g	514.72	43.66
모노메틸아민 (40% 수용액)	17.57 g	35.14	3.00	17.57 g	35.14	2.98
디메틸아민 (60% 수용액)	67.99 g	135.98	11.59	67.99 g	135.98	11.53
카프르산	2.50 g	5.0	0.43	없음	-	-
올레산	없음		-	2.50 g	5.0	0.42
소듐 카세이네이트	0.05 g	0.1	0.01	0.05 g	0.1	0.01
물 부피	0.5L 까지	1L 까지	41.10	0.5L까지	1L 까지	41.40
합계		100%			100%
밀도 (kg/L)	1.173	-		1.179	-
물의 표류가능 분율과 비교된 표류가능 분율 (%) ^*	- 20.0 %			- 56.0%

본 발명의 조성물들은 분무 표류 제어에서 극적인 개선을 보여준다.

실시예 9: 이 실시예는 본 발명의 조성물들의 효능을 상업적으로 입수가능한 여러 조성물들과 비교한다.

표 18: 본 발명의 2,4-D 조성물

성분	제형 #8	제형 #9	제형 #10
참조 코드	NUL3281	NUL3312	NUL3303
2,4-D 산(테크니컬 등급) (98.0 wt%)	510.20g	510.20g	510.20g
모노메틸아민 (40% 수용액)	35.14g	35.14g	35.14g
디메틸아민 (60% 수용액)	136.0g	136.0g	136.0g
카세인	4.0g	4.0g	4.0g
올레산	250.0g	180.0g	150.0g
물	1L 까지	1L 까지	1L 까지

표 19: 상업용 비교 제품(CC1)

2,4-D 산(테크니컬 등급) (98%)	714.29g
MMA (40%)	47.51g (+7g 과잉)
DMA (60%)	190.05g (+29g 과잉)
산 카세인	4.0g
물	1L 까지
밀도(20 ℃)	1.234
pH (탈이온수 중 1%에서)	9 내지 10

표 20: 상업용 비교 제품(CC2)

콜린 염으로서 존재하는 2,4-D 산	668.62g/L (456g/L의 산 당량)
밀도 (20 ℃)	1.185
pH (탈이온수 중 1%에서)	5.23

표 21: 상업용 비교 제품(CC3)

콜린 염으로서 존재하는 2,4-D 산	24.4%
글리포세이트(glyphosate) DMA 염	22.1%
프로필렌 글리콜	6.4%
나머지	47.1%
밀도 (20 ℃)	1.1676
pH (탈이온수 중 1%에서)	6.17

표 22: 상업용 표준 글리포세이트 제품(CC4)

글리포세이트 IPA 염	400.80g/L
글리포세이트 K 염	297.75g/L
나머지	601.45g/L
밀도 (20 ℃)	1.2216
pH (탈이온수 중 1%에서)	4.98

표 23: 시험 설명

시험 명칭	유형	살포율(Rates)	분무 부피	종(Species)	식물 크기	분석
GHT-BE-	온실 스크린 (Greenhouse screen)	8 살포율	105L/ha	실리붐 마리아눔 브라시카 나푸스 (Silybum marianumBrassica napus)	10cm 2-3 장의 잎	D-R 분석
FT-BE-FALLOWQLD-	야외현장 시험 (Field Trial)	4 살포율	100L/ha	트리불루스 테레스트리스 (Tribulus terrestris)	4-60cm	요인 분석 (Factorial Analysis)
FT-BE-FALLOW-NSW	야외현장 시험	4 살포율	100L/ha	아마란투스 미첼리트리불루스 미코코쿠스 (Amaranthus mitchelliiTribulus micococcus)	10cm	요인 분석
FT-BE CS-WHEAT-QLD	야외현장 시험	4 살포율	100L/ha	라파누스 라파니스트룸 (Rhaphanus rhaphanistrum)	3-30cm	요인 분석
FT-BE CS-WHEAT-SA	야외현장 시험	4 살포율	100L/ha	라파누스 라파니스트룸(Rhaphanus rhaphanistrum)	GS14-16	요인 분석
FT-BE-A-WHEAT-ND	야외현장 시험	4 살포율	100L/ha	아마란투스 레트로플렉수스 바시아스코파리아 케나포듐 퀴노아 케나포듐 알붐 (Amaranthus retroflexusBassia scoparia Chenapodium quinoa Chenapodium album)	6-장의 잎 12cm 10cm 5cm	요인 분석
FT-BE-A-WHEAT-ND2	야외현장 시험	4 살포율	100L/ha	케나포듐 알붐 (Chenapodium album)	30cm 높이	요인 분석
FT-BE-A-Arg-Corn	야외현장 시험	4 살포율	130L/ha	포르툴라카 올레라세아(Portulaca oleracea)	25cm	요인 분석
FT-BE-B-FALLOW-QLD	글리포세이트를 사용한 야외현장 시험	4 살포율	100L/ha	에키노클로아 콜로나 시서 아리에티눔 히비스쿠스 트리오눔 (Echinochloa colona Cicer arietinum Hibiscus trionum)	1-5 개의 새싹(tiller) 1-2 개의 가지(branches) 5-12 장의 잎	요인 분석
FT-BE-B-FALLOW-SA	글리포세이트를 사용한 야외현장 시험	4 살포율	100L/ha	다이스파니아 푸밀리오 말바 파르비플로라 시트룰루스 라나투스 (Dysphania pumilio Malva parviflora Citrullus lanatus)	90cm 50cm 70cm	요인 분석
FT-BE-B-Arg-Corn	글리포세이트를 사용한 야외현장 시험	4 살포율	130L/ha	아마란투스 퀴텐시스 포르툴라카 올레라세아 (Amaranthus quitensis Portulaca oleracea)	10cm 높이 25cm	요인 분석

· 온실 시험은 트랙 분무기(track sprayer)로 처리되었다. 소규모 야외현장 시험(small plot field trials)은 휴대용 분무 붐(hand-held spray booms)을 사용하여 처리되었다.

· 제형들은 다양한 살포율(rates)(온실의 경우 8, 야외현장 시험의 경우 4)에 걸쳐 비교되었다.

· 시험에서, 모든 제형들에 대해 동등한 살포율을 부여하도록, 처리가 준비되었다.

· 제형들의 개선된 효능(efficacy)이 주목되었다.

2,4-D 결과 (GHT-BE)

목적: 화분에 심은 묘목(potted seedlings) 2 종에 대한 투여량-반응 생체 효능 분석(dose-response bio-efficacy assay).

결과:

8-살포율 투여량-반응 처리들의 평균 신선 중량들(mean fresh weights)(7회 반복)을 모든 제형들에 대해 평균했다.

분산(variance)의 요인 분석(factorial analysis)을 사용하여 결과를 분석하였다.

모든 제형들에 걸쳐, 그리고, 각각의 제형에 대해 개별적으로, 데이터를 평균했을 때, 살포율(rate)에 대한 명확한 반응(response)이 있었다.

제형	50-100-200-300-400-600-900-1200 gae/ha
	실리붐 마리아눔 (Silybum marianum)		브라시카 나푸스 (Brassica napus)
	신선 중량 (g)		신선 중량 (g)
	23DAA		23DAA
제형 #9	6.45	ab	8.74	b
제형 #8	5.52	c	7.49	b
제형 #10	6.19	bc	8.22	b
CC1	6.09	bc	11.61	a
CC2	7.04	a	11.23	a

· 올레산(15%-25%)을 함유하는 제형은, 실리붐 마리아눔(Silybum marianum) 묘목에 적용했을 때, CC1만큼 효과적(efficacious)이었다.

· 올레산(15%-25%)을 함유하는 제형은, 브라시카 나푸스(Brassica napus) 묘목에 적용했을 때, CC1 및 CC2보다 더 효과적이었다.

투여량-반응 분석:

8-살포율 투여량-반응 처리의 평균 % 방제(Mean % control)(7 회 반복)를 모든 제형들에 대해 분석하였다.

프로빗(Probit) - 최소제곱법

제형	LD₅₀ (gae/ha)	LD₅₀에 대한 95% 신뢰 한계(confidence limits)		LD₉₀ (gae/ha)	LD₉₀에 대한 95% 신뢰 한계		방정식	카이 제곱 (Chi Squared)
제형 #9	156	149	164	623	575	681	Y=-0.322 + 2.1324X	569
제형 #8	123	118	128	333	314	353	Y=-1.1997 + 2.9666X	183
제형 #10	137	131	143	450	423	480	Y=-0.2961 + 2.4795X	132
CC1	209	201	217	669	633	710	Y=-0.8779 + 2.5339X	68
CC2	218	205	231	1656	1440	1941	Y=-1.55998 + 1.4544X	603

이 결과는 다음을 보여준다:

· 올레산을 함유하는 제형들에 대한 LD₅₀은 CC1 및 CC2에 대한 것보다 현저히 낮았다.

· 올레산을 함유하는 제형들에 대한 LD₉₀은 CC2보다 현저히 낮았다.

· 올레산을 함유하는 제형들에 대한 LD₉₀은 CC1보다 낮거나 동등하였다.

FT-BE-A-FALLOW-QLD

목적: 트리불루스 테레스트리스(Tribulus terrestris)에 대한 4-살포율 반응 효능 시험(4-rate response efficacy trial).

결과:

4-살포율 투여량-반응 처리의 평균 % 방제(4 회 반복)를 모든 제형들에 대해 평균하였다.

분산의 요인 분석을 사용하여 결과를 분석하였다.

모든 제형들에 걸쳐서, 그리고 각각의 제형에 대해 개별적으로, 데이터를 평균했을 때, 살포율에 대한 명확한 반응이 있었다.

제형	269-538-795-1077gae/ha
	트리불루스 테레스트리스 (Tribulus terrestris)		트리불루스 테레스트리스		트리불루스 테레스트리스
	% 방제		% 방제		% 방제
	7 DA-A		14 DA-A		20 DA-A
제형 #8	82	a	99.9t	a	99	a
제형 #10	76	b	99.7t	a	99	a
CC1	69	c	94.7t	b	90	b

· 올레산을 함유하는 제형들은, 트리불루스 테레스트리스(Tribulus terrestris)에 대해서, CC1보다 더 효과적이었다.

· 올레산을 함유하는 제형들은, 트리불루스 테레스트리스에 대해서, CC1보다 더 높은 수준의 조기 방제를 나타냈다.

FT-BE-A-FALLOW-NSW

목적: 2 종(species)에 대한 4-살포율 반응 효능 시험

결과:

분산의 요인 분석을 사용하여 결과를 분석하였다.

제형	269-538-795-1077gae/ha
	아마란투스 미첼리 (Amaranthus mitchellii)		아마란투스 미첼리		트리불루스 마이크로코쿠스 (Tribulus micrococcus)		트리불루스 마이크로코쿠스
	% 방제		% 방제		% 방제		% 방제
	16 DA-A		24 DA-A		16 DA-A		24 DA-A
제형 #8	73	a	93	a	78	a	90	a
제형 #10	74	a	95	a	84	a	88	a
CC1	52	b	68	b	51	b	63	b

· 올레산을 함유하는 제형들은, 아마란투스 미첼리 및 트리불루스 마이크로코쿠스에 대해서, CC1보다 더 효과적이었다.

FT-BE CS-WHEAT-QLD

목적: 1 종(species)에 대한 4-살포율 반응 효능 시험

결과:

분산의 요인 분석을 사용하여 결과를 분석하였다.

제형	538-795-1077-2154gae/ha
	라파누스 라파니스트룸 (Raphanus raphanistrum)
	% 방제
	14 DA-A
제형 #9	65	ab
제형 #8	70	a
제형 #10	70	ab
CC1	62	bc
CC2	58	c

· 올레산을 함유하는 제형들은, 라파누스 라파니스트룸에 대해서, CC1과 적어도 동등하게 효과적이었다.

· 올레산을 함유하는 제형들은, 라파누스 라파니스트룸에 대해서, CC2보다 더 효과적이었다.

FT-BE CS-WHEAT-SA

목적: 1 종(species)에 대한 4-살포율 반응 효능 시험

결과:

분산의 요인 분석을 사용하여 결과를 분석하였다.

코드	제형	538-795-1077-2154gae/ha
		라파누스 라파니스트룸
		% 방제
		56DA-A
NUL3312	제형 #9	79	bc
NUL3281	제형 #8	83	a
NUL3303	제형 #10	80	bc
NUL1972	CC1	82	ab
NUL3318	CC2	78	c

· 올레산을 함유하는 제형들은, 라파누스 라파니스트룸을 방제하는데 있어서, 적어도 CC1 및 CC2만큼 효과적이었다.

FT-BE-A-Wheat-ND1

목적: 4 종(species)에 대한 4-살포율 반응 효능 시험

결과:

분산의 요인 분석을 사용하여 결과를 분석하였다.

제형

540-790-1080-2150gae/ha

아마란투스 레트로플렉수스
(Amaranthus
Retroflexus)

아마란투스 레트로플렉수스

바시아 스코파리아
(Bassia
Scoparia)

바시아 스코파리아

케노포듐 퀴노아
(Chenopodium quinoa)

케노포듐 알붐
(Chenopodium album)

케노포듐 알붐

% 방제

12 DA-A

27 DA-A

12 DA-A

27 DA-A

12 DA-A

27 DA-A

59 DA-A

제형 #9

87

a

77

a

62

ab

43

ab

92

a

75

a

89

a

85

a

제형 #8

87

a

75

ab

70

a

51

a

92

a

74

a

89

a

84

ab

제형 #10

87

a

76

a

66

a

43

b

92

a

74

ab

89

a

84

ab

CC1

82

b

73

b

55

b

33

c

83

b

72

bc

84

b

81

b

CC2

87

a

76

a

63

ab

43

b

92

a

71

c

89

a

86

a

· 올레산을 함유하는 제형들은, 아마란투스 레트로플렉수스(Amaranthus retroflexus), 바시아 스코파리아(Bassia scoparia), 케노포듐 퀴노아(Chenopodium quinoa) 및 케노포듐 알붐(Chenopodium album)에 대해서, CC1보다 초기 평가에서 더 효과적인 경향을 보였다.

FT-BE-A-Wheat-ND2

목적: 1 종(species)에 대한 4-살포율 반응 효능 시험

결과:

분산의 요인 분석을 사용하여 결과를 분석하였다.

제형	540-790-1080-2150gae/ha
	케노포듐 알붐 (Chenopodium album)		케노포듐 알붐		케노포듐 알붐
	% 방제		% 방제		% 방제
	13 DA-A		28 DA-A		49 DA-A
제형 #9	94	a	97	a	96	a
제형 #8	94	a	98	a	96	a
제형 #10	93	a	98	a	97	a
CC1	78	b	84	b	82	b
CC2	76	b	86	b	82	b

· 올레산을 함유하는 제형들은, 케노포듐 알붐에 대해서, CC1 및 CC2보다 모든 평가에서 더 효과적이었다.

FT-BE-A-Arg-Corn

목적: 2 종(species)에 대한 4-살포율 반응 효능 시험

결과:

4-살포율 투여량-반응 처리의 평균 % 방제 (4 회 반복)를 모든 제형들에 대해 평균하였다.

분산의 요인 분석을 사용하여 결과를 분석하였다.

제형	269-538-795-1077gae/ha
	포르툴라카 올레라세아 (Portulaca oleracea)		포르툴라카 올레라세아		포르툴라카 올레라세아		포르툴라카 올레라세아
	% 방제		% 방제		% 방제		% 방제
	7DAA		14DAA		30DAA		55DAA
제형 #9	54	ab	87	b	100	-	100	-
제형 #8	63	a	91	ab	100	-	100	-
제형 #10	48	bc	85	b	100	-	100	-
CC1	42	c	77	c	100	-	100	-
CC2	54	ab	93	ab	100	-	100	-

· CC1은, 포르툴라카 올레라세아(Portulaca oleracea)에 대해서, 올레산을 함유하는 제형들에 비해 평가 기간 초기에 덜 효과적이었다.

탱크 혼합물 - 2,4-D 및 글리포세이트

FT-BE-B-FALLOW-QLD-2017

목적: 3 종(pecies)에 대한 4-살포율 반응 효능 시험.

탱크 혼합물 농축물들(tank mix concentrations)인 2,4-D 269 gae/ha & 글리포세이트 283 gae/ha, 2,4-D 538 gae/ha & 글리포세이트 566 gae/ha, 2,4-D 795 gae/ha & 글리포세이트 845 gae/ha, 2,4-D 1077 gae/ha & 글리포세이트 1133 gae/ha를, 동시에 제형화된 제품 CC3와 비교하였다.

결과:

모든 탱크 혼합물 제형들에 대해, 4-살포율 투여량-반응 처리의 평균 % 방제(4 회 반복)를 평균하였다.

분산의 요인 분석을 사용하여 결과를 분석하였다.

모든 탱크 혼합물 제형들에 걸쳐서, 그리고 각각의 탱크 혼합물 제형에 대해 개별적으로, 데이터를 평균했을 때, 살포율에 대한 명확한 반응이 있었다.

각각의 2,4-D 제형의 경우, 살포율에 대한 명확한 반응이 있었다.

제형	269 & 283 - 538 & 566 - 795 & 845 - 1077 & 1133gae/ha (2,4-D & 글리포세이트)
	에키노클로아 콜로나 (Echinochloa colona)		에키노클로아 콜로나		에키노클로아 콜로나		사이서 아리에티눔 (Cicer arietinum)		히비스쿠스 트리오눔 (Hibiscus trionum)
	% 방제		% 방제		% 방제		% 방제		% 방제
	7 DA-A		14 DA-A		21 DA-A		21 DA-A		21 DA-A
제형 #8 + CC4	72	-	69	-	77	-	90	-	80	-
제형 #10 + CC4	71	-	68	-	74	-	89	-	83	-
CC1 + CC4	73	-	69	-	76	-	93	-	81	-
CC3	76	-	72	-	78	-	94	-	86	-

· 모든 종(species)에 대한 방제에서, 탱크 혼합물들과, 동시에 제형화된 상업용 제품 CC2사이에 유의한 차이가 없었다.

· 유디코틸레돈(eudicotyledon) 또는 모노코틸레돈(monocotyledon) 종에 대한 치료들에서, 길항 작용이 전혀 관찰되지 않았다.

FT-BE-B-FALLOW-SA

목적: 3 종(species)에 대한 4-살포율 반응 효능 시험.

탱크 혼합물 농축물인 2,4-D 269 gae/ha & 글리포세이트 283 gae/ha, 2,4-D 538 gae/ha & 글리포세이트 566 gae/ha, 2,4-D 795 gae/ha & 글리포세이트 845 gae/ha, 2,4-D 1077 gae/ha & 글리포세이트 1133 gae/ha를, 동시에 제형화된 제품 CC3와 비교하였다.

결과:

분산의 요인 분석을 사용하여 결과를 분석하였다.

제형	269 & 283 - 538 & 566 - 795 & 845 - 1077 & 1133gae/ha (2,4-D & 글리포세이트)
	디스파니아 푸밀리오 (Dysphania pumilio)		디스파니아 푸밀리오		디스파니아 푸밀리오
	% 방제		% 방제		% 방제
	6 DA-A		14 DA-A		27 DA-A
제형 #8 + CC4	27	-	85	-	100	-
제형 #10 + CC4	28	-	82	-	100	-
CC1 + CC4	25	-	81	-	100	-
CC3	27	-	80	-	100	-

제형	269 & 283 - 538 & 566 - 795 & 845 - 1077 & 1133gae/ha (2,4-D & 글리포세이트)
	말바 파르비플로라 (Malva parviflora)		말바 파르비플로라		말바 파르비플로라		시트룰루스 라나투스 (Citrullus lanatus)		시트룰루스 라나투스		시트룰루스 라나투스
	% 방제		% 방제		% 방제		% 방제		% 방제		% 방제
	6 DA-A		14 DA-A		27 DA-A		6 DA-A		14 DA-A		27 DA-A
제형 #8 + CC4	30	-	42	-	58	-	68	a	78	-	99	-
제형 #10 + CC4	29	-	47	-	65	-	67	a	79	-	99	-
CC1 + CC4	26	-	42	-	57	-	59	b	72	-	98	-
CC3	30	-	47	-	63	-	54	c	67	-	97	-

· 임의의 종(species)에 대한 방제 27DAA에서, 탱크 혼합물 제형들 사이에 유의한 차이가 없었다.

· 어떤 종의 처리에서도 길항 작용이 관찰되지 않았다.

FT-BE-B-Arg-Corn-2017

목적: 2 종(species)에 대한 4-살포율 반응 효능 시험.

탱크 혼합물 농축액인 2,4-D 270 gae/ha & 글리포세이트 286 gae/ha, 2,4-D 540 gae/ha & 글리포세이트 570 gae/ha, 2,4-D 795 gae/ha & 글리포세이트 845 gae/ha , 2,4-D 1080 gae/ha & 글리포세이트 1140 gae/ha를, 동시에 제형화된 제품 CC3와 비교하였다.

결과:

분산의 요인 분석을 사용하여 결과를 분석하였다.

제형	270 & 286 - 540 & 570 - 795 & 845 - 1080 & 1140gae/ha (2,4-D & 글리포세이트)
	아마란투스 퀴텐시스 (Amaranthus quitensis)		아마란투스 퀴텐시스		아마란투스 퀴텐시스		아마란투스 퀴텐시스
	% 방제		% 방제		% 방제		% 방제
	7DAA		14DAA		30DAA		55DAA
제형 #9 + CC4	79	ab	91	-	99	-	100	-
제형 #8 + CC4	78	ab	88	-	99	-	100	-
제형 #10 + CC4	85	a	94	-	99	-	100	-
CC1 + CC4	72	b	86	-	97	-	100	-
CC3	80	a	92	-	100	-	100	-

제형	270 & 286 - 540 & 570 - 795 & 845 - 1080 & 1140gae/ha (2,4-D & 글리포세이트)
	포르툴라카 올레라세아 (Portulaca oleracea)		포르툴라카 올레라세아		포르툴라카 올레라세아		포르툴라카 올레라세아
	POROL		POROL		POROL		POROL
	% 방제		% 방제		% 방제		% 방제
	7DAA		14DAA		30DAA		55DAA
제형 #9 + CC4	83	-	92	-	98	-	100	-
제형 #8 + CC4	79	-	94	-	99	-	100	-
제형 #10 + CC4	82	-	94	-	99	-	100	-
CC1 + CC4	86	-	95	-	99	-	100	-
CC3	79	-	93	-	98	-	100	-

· 임의의 종(species)에 대한 방제에서, 탱크 혼합물 제형들 사이에 유의한 차이가 없었다.

· 모든 종(species)에 대한 어떤 처리에서도, 길항 작용이 관찰되지 않았다.

Claims

분무 살포(spray application)을 위한 농약 수용액 농축물로서, 상기 농약 수용액 농축물은 수용성 농약 염(pesticide salt) 및 표류 감소제(drift reduction)를 포함하고, 상기 표류 감소제는 단백질 및 지방산을 포함하며, 상기 지방산의 농도는 상기 농약 수용액 농축물의 부피를 기준으로 하여 적어도 5 g/L인, 농약 수용액 농축물.
제 1 항에 있어서, 상기 단백질은 상기 농약 수용액 농축물의 부피를 기준으로 하여 적어도 0.1 g/L로 존재하는, 농약 수용액 농축물.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 상기 단백질 대 상기 지방산의 중량비는 1:500 내지 1:1의 범위인, 농약 수용액 농축물.
제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 단백질 대 상기 지방산의 중량비는 1:100 내지 1:5의 범위인, 농약 수용액 농축물.
제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 지방산은 상기 농약 수용액 농축물의 부피를 기준으로 하여 5 g/L 내지 300 g/L 범위의 양으로 존재하는, 농약 수용액 농축물.
제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 지방산은 상기 농약 수용액 농축물의 부피를 기준으로 하여 50 g/L 내지 250 g/L 범위의 양으로 존재하는, 농약 수용액 농축물.
제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 단백질은 상기 농약 수용액 농축물의 부피를 기준으로 하여 0.1 g/L 내지 100 g/L의 양으로 존재하는, 농약 수용액 농축물.
제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 단백질은 상기 농약 수용액 농축물의 부피를 기준으로 하여 1 g/L 내지 20 g/L의 양으로 존재하는, 농약 수용액 농축물.
제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 단백질은 상기 농약 수용액 농축물의 부피를 기준으로 하여 1 g/L 내지 10 g/L의 양으로 존재하는, 농약 수용액 농축물.
제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 수용성 농약 염은 제초제(herbicides), 식물 성장 조절제(plant growth regulators) 및 살선충제(nematocides)로 이루어진 군으로부터 선택되는, 농약 수용액 농축물.
제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 수용성 농약 염은, 카르복실산 염, 포스폰산 염, 술폰산 염, 및 이들의 혼합물 중에서 선택된 염 형태의 유기산 농약인, 농약 수용액 농축물.
제 11 항에 있어서, 상기 수용성 농약 염은 알칼리 금속 상대이온, 암모니아 상대이온, 아민 상대이온, 및 이들의 혼합물 중에서 선택된 염 상대이온을 포함하는, 농약 수용액 농축물.
제 1 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 수용성 농약은, 상기 수용성 농약의 활성 이온으로 환산될 때, 상기 농약 수용액 농축물의 부피를 기준으로 하여 적어도 50 g/L의 양으로 존재하는, 농약 수용액 농축물.
제 1 항 내지 제 13 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 수용성 농약은, 상기 수용성 농약의 활성 이온으로 환산될 때, 상기 농약 수용액 농축물의 부피를 기준으로 하여 적어도 100 g/L의 양으로 존재하는, 농약 수용액 농축물.
제 1 항 내지 제 14 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 수용성 농약은, 상기 수용성 농약의 활성 이온으로 환산될 때, 상기 농약 수용액 농축물의 부피를 기준으로 하여 적어도 300 g/L의 양으로 존재하는, 농약 수용액 농축물.
제 1 항 내지 제 15 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 지방산은 C₆ 내지 C₂₂ 지방산 또는 이의 염인, 농약 수용액 농축물.
제 1 항 내지 제 16 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 지방산은 적어도 하나의 C₈ 내지 C₂₂ 지방산 또는 이의 염 또는 이들의 조합을 포함하고, 바람직하게는 C₁₄ 내지 C₁₈ 지방산 또는 이의 염 또는 이들의 조합을 포함하는, 농약 수용액 농축물.
제 1 항 내지 제 17 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 지방산은 에틸렌성 불포화인, 농약 수용액 농축물.
제 1 항 내지 제 18 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 지방산은 올레산, 리시놀레산, 리놀레산, 헥사노산, 펠라르곤산, 스테아르산, 이들의 염, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는, 농약 수용액 농축물.
제 1 항 내지 제 19 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 단백질은 카세인, 알부민, 락트알부민, 유청 단백질, 콩 단백질 단리물, 완두콩 단백질, 시리얼 단백질, 소 단백질(bovine protein), 또는 이들의 염, 또는 이들의 조합 중에서 선택되는, 농약 수용액 농축물.
제 1 항 내지 제 20 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 단백질은 소듐 카세이네이트(sodium caseinate)인, 농약 수용액 농축물.
제 1 항 내지 제 21 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 농약은 카르복실산 염 및 인산 염 형태의 제초제로 이루어진 군으로부터 선택되는, 농약 수용액 농축물.
제 1 항 내지 제 23 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 농약은 상기 농약 수용액 농축물의 부피를 기준으로 하여 50 g/L 이상 750 g/L 이하의 양으로 존재하는 수용성 염이고, 여기서, 이러한 농도 값은 상기 수용성 염의 농약 활성 이온(pesticidally active ion)을 기초로 한 농도 값인, 농약 수용액 농축물.
제 1 항 내지 제 23 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 농약은, 방향족 산 제초제, 유기 인 제초제, 페녹시 알칸산 제초제, 아릴옥시 페녹시 알칸산 제초제, 피콜린산 제초제, 및 퀴놀론 카르복실산 제초제로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 수용성 염들 중에서 선택되는, 농약 수용액 농축물.
제 1 항 내지 제 24 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 농약은, 벤조산 제초제, 페녹시 아세트산 제초제, 페녹시 부티르산 제초제, 페녹시 프로피온산 제초제, 및 피콜린산 제초제로 이루어진 군으로부터 선택된 산 제초제의 적어도 하나의 수용성 염을 포함하는, 농약 수용액 농축물.
제 1 항 내지 제 25 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 농약은, 2,4-D, 디캄바, MCPA, 아미노피랄리드, 클로피랄리드, 피클로람, 할라욱시펜, 플로피라욱시펜, 디클로르프로프, 메코프로프, 디클로르프로프-P, 및 메코프로프-P로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 산 제초제의 수용성 염을 포함하는, 농약 수용액 농축물.
제 1 항 내지 제 26 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 농약 수용액 농축물은 수용성 제초제 산(herbicide acid) 염들의 혼합물을 포함하고, 상기 제초제 산은 (a) 디캄바, 디클로르프로프-P 및 2,4-D; (b) MCPA 및 메코프로프-P; (c) MCPA 및 디클로르프로프-P; (d) 디캄바 및 메코프로프-P; (e) 디캄바 및 디클로르프로프-P; 또는 (f) 2,4-D 및 디클로로프로프-P; 및 (g) 2,4-D 및 메코프로프-P;를 포함하는, 농약 수용액 농축물.
제 24 항 내지 제 27 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 산 제초제는 상기 농약 수용액 농축물의 부피를 기준으로 하여 적어도 150 gae/L, 바람직하게는 적어도 300 gae/L, 더욱 바람직하게는 적어도 500 gae/L의 양으로 존재하는, 농약 수용액 농축물.
제 1 항 내지 제 28 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 농약은 2,4-D, 디캄바 및 이들의 혼합물의 수용성 염들 중에서 선택되고, 상기 수용성 염들은 아민 염들 중에서 선택되는, 농약 수용액 농축물.
제 1 항 내지 제 29 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 농약 수용액 농축물의 1% 샘플의 pH는 3.5 내지 9.0, 바람직하게는 5.5 내지 8.0의 범위인, 농약 수용액 농축물.
제 1 항 내지 제 30 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 농약은 식물 성장 조절제, 살선충제 및 살충제(insecticides) 중에서 선택된 적어도 하나를 포함하고, 바람직하게는, 상기 농약은: 3,4,4-트리플루오로-3-부텐산 및 N-(3,4,4-트리플루오로-1-옥소-3-부테닐)글리신의 수용성 염들로 이루어진 군으로부터 선택된 살선충제; 에테폰, 지베렐산, 글리포신, 말레산 하이드라지드, 메플루이디드, 1-나프탈렌 아세트산 및 트리아이오도벤조산의 수용성 염들로 이루어진 군으로부터 선택된 식물 성장 조절제; 및 아세페이트 및 메타미도포스와 같은 수용성 유기 인 살충제(water-soluble organophosphorus insecticides); 중에서 선택된 적어도 하나를 포함하는, 농약 수용액 농축물.
제 1 항 내지 제 31 항 중 어느 한 항에 있어서, 농약 방제(pesticidal control)에 사용되는 살포율(application rates)에서 시험될 때, 직경 150 μm 미만의 미세 분무 액적들의 생성이, 표류 감소 성분(drift reduction component)을 포함하지 않는 조성물의 미세 분무 액적들의 생성 미만이 되도록 감소되는, 농약 수용액 농축물.
제 1 항 내지 제 32 항 중 어느 한 항에 있어서, 농약 방제에 사용되는 살포율(application rates)에서 시험될 때, 직경 105 μm 미만의 미세 분무 액적들의 생성이, 표류 감소 성분을 포함하지 않는 조성물의 생성 미만이 되도록 감소되는, 농약 수용액 농축물.
제 1 항 내지 제 33 항 중 어느 한 항에 따른 농약 수용액 농축물을 물로 희석하는 단계; 및 방제될 해충의 위치(locus)에 대한 분무 살포에 의해, 이렇게 희석된 농축물을 살포하는 단계;를 포함하는 해충 방제 방법(method for pest control).