CN112423586A

CN112423586A - 用于降低喷雾漂移的组合物和方法

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Publication number: CN112423586A
Application number: CN201980045447.1A
Authority: CN
Inventors: S·夏尔马; S·哈伯特
Original assignee: Nufarm Australia Ltd
Current assignee: Nufarm Australia Ltd
Priority date: 2018-06-22
Filing date: 2019-06-19
Publication date: 2021-02-26
Anticipated expiration: 2039-06-19
Also published as: CA3104352A1; EP3809846A1; WO2019241838A1; CN112423586B; JP2021528492A; KR20210028203A; EP3809846A4; BR112020026255A2; JP7376585B2; AR115611A1; IL279506A; US20210267192A1; AU2019219812B1; PL436429A1; IL279506B

Abstract

一种用于喷雾施用的农药水溶液浓缩物，其包含水溶性农药盐和包含蛋白质和脂肪酸的漂移降低剂。

Description

用于降低喷雾漂移的组合物和方法

领域

本发明涉及一种具有降低的喷雾漂移的用于喷雾施用的农药水溶液浓缩物、一种制备所述溶液浓缩物的方法，以及一种使用所述浓缩物降低喷雾漂移的方法。

背景

农药施用的偏离目标的喷雾漂移的可能性是农业和社会所关注的。由于喷雾漂移导致的偏离目标的运动具有不利地影响邻近作物并引起不利的环境影响的可能性。此外，喷雾漂移可能需要使用比其他情况下所需的更多的化学品来实现所需区域中的所需害物防治。

喷雾漂移是由空气传播运动引起的，特别是由喷嘴产生的细液滴的空气传播运动引起的，并且由于液滴的蒸发和风切变而加剧。尺寸小于150微米，特别是小于105微米的小液滴可以行进相当大的距离。

喷雾漂移可通过向喷雾桶中添加添加剂来控制，其中在喷雾施用之前用水稀释农药浓缩物。已将高分子量聚合物如多糖胶、聚丙烯酰胺、聚氧化乙烯和其他合成聚合物用作漂移控制剂。该类聚合物可能难以分散在水溶液浓缩物中，并且可能导致喷嘴堵塞。由于与农药形成凝胶，它们也经常与水溶性盐农药不相容。还研究了酯化的种子油和矿物油，但是通常不能容易地掺入溶液浓缩物中而不损害浓缩物和/或在喷雾施用之前制备的稀释浓缩物的稳定性。

在农药浓缩物中包含漂移控制剂以使其以相对于农药的量存在以提供预定水平的漂移控制将是有用的。由于需要提供浓缩物在储存时的稳定性，在浓缩物中使用漂移控制剂存在另外的问题。与用于喷雾的稀释浓缩物相比，存在高得多的农药和任何助剂的负载量也加剧了不相容组分的问题，这可导致相分离、沉淀、凝胶形成或对于浓缩物的方便分配而言不可接受的高粘度。此外，在浓缩物中掺入漂移控制剂存在问题的风险，例如当在喷雾施用稀释的浓缩物之前稀释浓缩物时发生相分离或沉淀。稀释时发生的问题经常由于农业装置中使用的水质不同而加剧。

需要可用于农药溶液浓缩物中的漂移控制剂。

概述

我们发现，蛋白质和脂肪酸在含水农药浓缩物中的组合使得可以在浓缩物中和在稀释时提供稳定的配制剂，并且对稀释溶液的雾化性能具有有利的影响，从而在稀释浓缩物的喷雾施用时提供显著的漂移降低。因此，提供了一种用于喷雾施用的农药水溶液浓缩物，其包含水溶性农药盐和包含蛋白质和脂肪酸的漂移降低剂，其中脂肪酸的浓度为至少5g/L。

所述农药水溶液浓缩物可为水溶性农药盐(例如呈水溶性盐形式的有机农药)的水溶液浓缩物。本发明特别适于控制呈选自碱金属盐、铵盐和胺盐的水溶性盐形式的有机酸农药，例如羧酸、膦酸和磺酸农药的漂移。

本发明进一步提供了一种使用所述农药水溶液浓缩物防治害物的方法，包括用水稀释所述农药水溶液浓缩物，并通过喷雾施用将稀释的浓缩物施用于待防治的害物的场所。

详细描述

本文所用的术语农药包括杀虫剂、杀真菌剂、除草剂、杀螨剂、杀线虫剂、植物生长调节剂及其混合物，通常以液体组合物的形式施用。用于本发明浓缩物的优选农药是杀线虫剂、植物生长调节剂和除草剂，特别是除草剂。所述农药为水溶性农药盐，例如选自除草剂酸、植物生长调节剂和杀线虫剂的盐。更优选的农药是除草剂酸的水溶性盐，特别是茁长素除草剂的水溶性盐，例如一种或多种选自苯甲酸类除草剂、苯氧基乙酸类除草剂、苯氧基丁酸类除草剂、吡啶羧酸类除草剂、苯氧基丙酸类除草剂和皮考林酸类除草剂的除草剂的水溶性盐。

在本说明书(包括权利要求书)中使用术语“包括”、“包含”或“含有”的情况下，它们应被解释为指定所述特征、整数、步骤或组分的存在，但不排除一个或多个其他特征、整数、步骤或组分或其群组的存在。

术语“喷雾混合物”是指处于液体稀释剂，特别是水中的除草剂浓缩组合物，其适于喷雾施用。喷雾混合物可包含助剂，例如表面活性剂和喷雾油，它们是除草剂浓缩物的一部分，在喷雾混合物的制备期间加入，或二者都有。

本文所用的术语“水溶性农药”包括在浓缩物中所用浓度下为水溶性的任何农药。通常，水溶性农药，例如除草剂酸的水溶性盐在25℃的温度下在纯水中具有至少50g/L，例如100g/L、至少150g/L、至少200g/L、至少300g/L、至少500g/L或至少600g/L的溶解度。

术语“脂肪酸”描述了脂族单羧酸。各个实施方案包括具有脂族烃链的脂肪酸，已知的天然存在的脂肪酸通常是无支链的，并且含有偶数的约6-约24个碳，约8-22个碳，并且其他实施方案包括在脂族烃链中具有12-18个碳的脂肪酸。本发明的实施方案包括天然存在的脂肪酸以及非天然存在的脂肪酸，其可包含奇数个碳。因此，在本发明的一些实施方案中，脂肪酸具有奇数个碳，例如7-23个碳，在其他实施方案中，具有11-19个碳。

各个实施方案的脂肪酸的脂族烃链可以是不饱和的。术语“不饱和”是指具有包含至少一个双键和/或取代基的脂族烃链的脂肪酸。相反，“饱和”烃链不包含任何双键或取代基。因此，烃链的每个碳是“饱和的”并且具有最大数目的氢。

本文所用的术语“助剂”是广义术语，并且对于本领域技术人员来说具有其普通和常规含义(并且不限于特定或定制含义)，并且是指但不限于改变其他试剂的作用并且更特别地用于增强农药的功效或改变混合物的物理特性的试剂。

所述农药浓缩物通常包含含水液体载体。术语液体载体用于指代不包含脂肪酸或蛋白质或助剂如表面活性剂的含水载体。液体载体可为水和其量为液体载体的约0-约50重量％的任选共溶剂。在一些实施方案中，共溶剂如醇或二醇的存在可用于根据农药的浓度及其水溶性而有助于稳定浓缩组合物。在茁长素除草剂的水溶性盐的情况下，可能不需要共溶剂，或者如果存在共溶剂，则通常可限制其量，例如限制为不超过液体载体的5重量％。

脂肪酸可呈盐形式，例如碱金属盐(特别是锂、钾或钠盐或这些盐的混合物)、氨盐或胺盐中的至少一种。此外，脂肪酸可包含不同的单独脂肪酸的混合物，例如通常在天然存在的脂肪酸中发现的那些混合物。还应理解的是，取决于溶液中的pH和存在的抗衡离子，在溶液中可形成各种脂肪酸盐。

所述农药溶液浓缩物包含水溶性农药盐活性物和包含蛋白质和脂肪酸的漂移降低剂。

所述农药活性物质是水溶性的或呈水溶性形式，并且所述溶液浓缩物是水溶液浓缩物，即活性物存在于溶液中。所述农药可以以水溶性盐的形式存在，例如与碱金属、氮碱例如选自氨和胺或其混合物形成的农药酸的盐。

所述农药溶液浓缩物中的农药浓度取决于农药的溶解度和功效。通常，农药以至少50g/L，例如至少100g/L、至少150g/L、至少200g/L、至少300g/L、至少400g/L或至少500g/L的量存在。在农药呈农药酸的水溶性盐形式的情况下，所述盐的相应浓度可表示为所述盐的酸当量克数/升溶液浓缩物。

所述漂移降低剂包括蛋白质和脂肪酸。组合物中的蛋白质和脂肪酸的浓度取决于其他组分的存在和所提出的组合物喷雾施用中所需的漂移降低程度，包括农药喷雾施用中所用的水稀释程度。在一组实施方案中，漂移降低剂以至多100g/L，优选至多30g/L，例如0.1-30g/L、0.5-20g/L或1-15g/L的量包含蛋白质，且以至多300g/L，例如5-300g/L、10-300g/L、20-250g/L或50-250g/L的量包含脂肪酸。应理解的是，在所形成的用于喷雾农药的稀释组合物中，漂移降低剂的浓度与浓缩物的浓度相比非常显著地降低。

优选的脂肪酸为C₆-C₂₂脂肪酸或其盐，并且可为饱和或不饱和脂肪酸。在一组实施方案中，所述脂肪酸为C₈-C₂₂脂肪酸或其盐，优选为C₁₄-C₂₀脂肪酸或其盐，或它们的组合。C₆-C₂₂脂肪酸或其盐的实例包括油酸、蓖麻油酸、亚油酸、己酸、月桂酸、癸酸、壬酸、硬脂酸、其盐及其混合物。在一组实施方案中，所述脂肪酸是烯属不饱和的。已经发现，不饱和的C₁₆-C₂₀脂肪酸(特别是C₁₆-C₁₈脂肪酸)与蛋白质组合在降低喷雾漂移方面表现良好。例如，在具体的实例中，我们发现农药溶液浓缩物含有选自油酸、蓖麻油酸、亚油酸、其盐及其混合物的脂肪酸是有效的。

所述农药溶液浓缩物包含作为漂移降低剂的一部分的蛋白质。可以使用来自一系列来源的蛋白质，例如植物和动物蛋白质。蛋白质的实例为乳蛋白(例如酪蛋白、酪蛋白酸钠、酪蛋白酸钙、乳白蛋白、奶粉、乳清蛋白)、植物蛋白(例如谷蛋白，例如来自小麦；大豆提取物、花生提取物、玉米蛋白)、动物蛋白(例如鱼、肉和卵蛋白)。特别合适的蛋白质的实例可选自酪蛋白、白蛋白、乳白蛋白、乳清蛋白、大豆蛋白分离物、谷物蛋白或其盐或其组合。发现酪蛋白酸钠是漂移降低剂的蛋白质组分的方便选择。

所述农药溶液浓缩物可包含一定比例范围的蛋白质和脂肪酸的组合，并且对于特定的溶液浓缩物，蛋白质:脂肪酸的最佳比例可容易地确定。在一组实施方案中，蛋白质与脂肪酸的重量比为1:500至1:1，优选为1:100至1:5。

存在于农药溶液浓缩物中的农药活性物质通常可溶于含水浓缩物中。如果需要，可存在共溶剂以改善溶解度。在一组实施方案中，所述农药活性物是呈农药酸与合适的阳离子抗衡离子的盐形式的水溶性农药。该类农药的实例包含酸基，例如羧酸、膦酸、磺酸等，并且农药可包含抗衡离子，例如选自碱金属、氨和胺的抗衡离子。

碱金属抗衡离子的实例包括钠、钾和锂。

在一个实施方案中，所述农药盐是酸性农药如茁长素除草剂与氮碱形成的盐。氮碱可选自一系列化合物，例如式I的那些：

其中：

R¹选自氢、C₁-C₁₀烷基、C₁-C₁₀链烷醇和C₁-C₁₀氨基烷基；

R²和R³独立地选自氢、C₁-C₆烷基、C₁-C₆链烷醇、C₁-C₆氨基烷基和其中R²和R³一起构成5或6元杂环的基团，所述杂环包含式I中的氮和任选的选自O和N的其他杂原子作为环成员且任选被C₁-C₆烷基取代。其中R²和R³构成杂环的式I化合物的实例包括哌嗪、吗啉及其N-烷基衍生物。

优选存在至少一种氮碱，在一个实施方案中包括选自氨、C₁-C₁₀烷基胺、二-(C₁-C₆烷基)胺、三-(C₁-C₆烷基)胺、C₁-C₁₀链烷醇胺、C₁-C₆烷基(C₁-C₆链烷醇)胺和二-(C₁-C₆烷基)(C₁-C₆链烷醇)胺中的至少一种。

在一组实施方案中，氮碱包括选自氨、C₁-C₁₀烷基胺、二-(C₁-C₄烷基)胺、三-(C₁-C₄烷基)胺、C₁-C₁₀链烷醇胺、C₁-C₄烷基(C₁-C₄链烷醇)胺和二-(C₁-C₄烷基)(C₁-C₄链烷醇)胺中的至少一种。

在另一实施方案中，胺包括脂环族胺，例如包含至少一个环氮和任选的其他杂原子如氮或氧并且任选被取代的5和6元脂族环。

容易获得的氮碱的具体实例包括选自氨、甲胺、二甲胺、三甲胺、乙胺、二乙胺、三乙胺、丙胺、二丙胺、三丙胺、异丙胺、二异丙胺、丁胺、二丁胺、三丁胺、异丁胺、二异丁胺、三异丁胺、1-甲基丙胺(D，L)、双(1-甲基)丙胺(D，L)、1,1-二甲基乙胺、戊胺、二戊胺、三戊胺、2-戊胺、3-戊胺、2-甲基丁胺、3-甲基丁胺、双(3-甲基丁基)胺和三(3-甲基丁基)胺、二甘醇胺、异佛尔酮二胺和氨基甲基哌嗪的那些。

在另一实施方案中，所述农药活性物质包含酸基，例如羧酸、膦酸、磺酸等，并且所述农药包含抗衡离子，其为季胺，例如式II的季胺：

其中R¹、R²和R³如式I所定义，R⁴如对式I的R¹所定义。季胺的具体实例包括四(C₁-C₄烷基)胺，例如四甲基铵。

在一组优选的实施方案中，所述水溶性农药盐以至少50g/L且至多750g/L，优选至少150g/L且至多750g/L，更优选至少300g/L，例如至少500g/L的量存在，其中该量基于农药活性离子，例如酸当量(gae/L)。

在一个实施方案中，存在于农药溶液浓缩物中的农药为除草剂，优选为水溶性除草剂如除草剂酸的盐，其中除草剂可例如呈存在于除草剂中的羧酸、磷酸、膦酸和磺酸基团的盐的形式。

酸除草剂的盐可选自一种或多种选自芳族酸除草剂、有机磷除草剂、噻二嗪酮、苯氧基链烷酸除草剂、芳氧基-苯氧基链烷酸除草剂、皮考林酸类除草剂、喹诺酮羧酸除草剂及其两种或更多种的混合物的盐。更优选的除草剂是茁长素除草剂，例如芳族酸除草剂、苯氧基链烷酸除草剂、皮考林酸类除草剂及其两种或更多种的混合物。

盐抗衡离子可例如为碱金属盐如钾或钠盐，或氮盐抗衡离子如氨，或胺如伯、叔或季胺盐。胺抗衡离子的具体实例为上述式I的抗衡离子。

容易获得的氮碱的具体实例包括但不限于选自氨、甲胺、二甲胺、三甲胺、乙胺、二乙胺、三乙胺、四甲胺、丙胺、二丙胺、三丙胺、异丙胺、二异丙胺、丁胺、二丁胺、三丁胺、异丁胺、二异丁胺、三异丁胺、1-甲基丙胺(D，L)、双(1-甲基)丙胺(D，L)、1,1-二甲基乙胺、戊胺、二戊胺、三戊胺、2-戊胺、3-戊胺、2-甲基丁胺、3-甲基丁胺、双(3-甲基丁基)胺、三(3-甲基丁基)胺、N,N-双(3-氨基丙基)甲胺、二甘醇胺、异佛尔酮二胺和氨基哌嗪、单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、丙醇胺、乙胺、苄胺、三异丙醇胺、丁基异丙醇胺、N-(β-氨基乙基)乙醇胺、N-甲基单乙醇胺、N-乙基单乙醇胺、N-丁基单乙醇胺、N-甲基二乙醇胺和N-丁基二乙醇胺、氨基甲基丙醇胺、2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇和2-氨基-2-(羟基甲基)丙烷-1,3-二醇的那些。

优选的氮碱的具体实例可选自氨、甲胺、异丙胺、二甲胺、二乙胺、二异丙胺、三乙胺、三异丙胺、二甲基乙醇胺和二甘醇胺。

在一个特定的实施方案中，所述农药包括至少一种酸除草剂的水溶性盐，所述酸除草剂选自苯甲酸类除草剂、咪唑啉酮类、噻二嗪酮、苯氧基乙酸类除草剂、苯氧基丁酸类除草剂、苯氧基丙酸类除草剂、皮考林酸类除草剂和有机磷除草剂、苯甲酸类除草剂、咪唑啉酮类、噻二嗪酮、苯氧基乙酸类除草剂、苯氧基丁酸类除草剂、苯氧基丙酸类除草剂、皮考林酸类除草剂，特别是2,4-滴(2,4-D)、麦草畏(dicamba)、氯氨吡啶酸(aminopyralid)、二氯皮考啉酸(clopyralid)、毒莠定(picloram)、halauxifen、flopyrauxifen、2,4-滴丙酸(dichlorprop)、2甲4氯丙酸(mecoprop)、高2,4-滴丙酸(dichlorprop-P)、精2甲4氯丙酸(mecoprop-P)、噻草平(bentazone)、咪草啶酸(imazamox)、灭草烟(imazapyr)、草甘膦(glyphosate)和草铵膦(glufosinate)。

特别合适的水溶性除草剂包括茁长素除草剂，其包括3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸(麦草畏)、2,4-滴、稗草胺(clomeprop)、2,4-滴丙酸、高2,4-滴丙酸、2甲4氯(MCPA)、2甲4氯丁酸(MCPB)、2甲4氯丙酸、精2甲4氯丙酸、草灭平(chloramben)、草芽平(TBA)、毒莠定、二氯皮考啉酸、氯氨吡啶酸及其两种或更多种的混合物的水溶性盐。

在一个实施方案中，所述组合物包含两种或更多种除草剂的混合物，所述除草剂选自3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸(麦草畏)、2,4-滴、稗草胺、2,4-滴丙酸、高2,4-滴丙酸、2甲4氯、2甲4氯丁酸、2甲4氯丙酸、精2甲4氯丙酸、草灭平、草芽平、毒莠定、二氯皮考啉酸或氯氨吡啶酸。该类混合物的具体实例包括(a)麦草畏、高2,4-滴丙酸和2,4-滴；(b)2甲4氯和精2甲4氯丙酸；(c)麦草畏和高2,4-滴丙酸；d)2,4-滴和高2,4-滴丙酸；e)2,4-滴和精2甲4氯丙酸。

在一组实施方案中，所述农药溶液浓缩物包含除草剂酸的水溶性除草剂盐，其中除草剂盐以至少50g/L，例如至少100g/L、至少150g/L、至少200g/L、至少300g/L、至少500g/L或至少600g/L，通常至多750g/L的量存在，基于除草剂酸当量/升溶液浓缩物(gae/L)。

本发明特别适合与农药溶液浓缩物一起使用，所述农药选自2,4-滴、麦草畏及其混合物的盐，其中所述盐选自胺盐。该类组合物的一个具体实例包括美国专利9,179,673的茁长素除草剂组合物，其内容通过引用包括在本文中，其公开了包含2,4-滴和/或麦草畏茁长素除草剂的溶液的含水液体除草剂组合物，其具有单甲胺和二甲胺抗衡离子，其中单甲胺与二甲胺的摩尔比为20:1至1:1，优选为20:1至7:3，甚至更优选为20:1至4:1、1:20至4:6，并且茁长素除草剂的浓度基于除草剂酸当量为至少500g/L。

所述水溶性农药包括某些杀线虫剂和植物生长调节剂。可用于本发明的示例性水溶性杀线虫剂包括：3,4,4-三氟-3-丁烯酸和N-(3,4,4-三氟-1-氧代-3-丁烯基)甘氨酸的水溶性盐。

可用于本发明的示例性水溶性植物生长调节剂包括乙烯利(ethephon)、赤霉酸、草甘双磷(glyphosine)、抑芽丹(maleic hydrazide)、氟草磺(mefluidide)、1-萘乙酸和三碘苯甲酸的水溶性盐。

水溶性杀虫剂可包括例如水溶性有机磷杀虫剂，例如高灭磷(acephate)和甲胺磷(methamidophos)。

本领域技术人员将容易地理解，这些农药表现出足够的水溶性，从而使得它们在以标记的使用率与水混合时溶解。

所述组合物的农药组分可包括用于防治不同害物类型(例如两种或更多种杂草和线虫的混合物)的农药混合物。在一个实施方案中，所述农药可包括除草剂的混合物，例如两种或更多种除草剂酸的盐，所述除草剂酸选自苯甲酸类除草剂、咪唑啉酮类、苯氧基乙酸类除草剂、苯氧基丁酸类除草剂、苯氧基丙酸类除草剂、吡啶羧酸类除草剂、皮考林酸类除草剂和有机磷除草剂，特别是2,4-滴、2甲4氯、麦草畏、氯氨吡啶酸、二氯皮考啉酸、毒莠定、halauxifen、flopyrauxifen、2,4-滴丙酸、2甲4氯丙酸、高2,4-滴丙酸、精2甲4氯丙酸、咪草啶酸、灭草烟、噻草平、草甘膦和草铵膦中的两种或更多种的水溶性盐。使用该组合可以提供施用的改进的效用。混合物的具体实例包括草甘膦的盐和一种或多种苯甲酸类除草剂、咪唑啉酮类、苯氧基乙酸类除草剂、苯氧基丁酸类除草剂、苯氧基丙酸类除草剂、吡啶羧酸类除草剂、皮考林酸类除草剂和有机磷除草剂，特别是2,4-滴、2甲4氯、麦草畏、氯氨吡啶酸、二氯皮考啉酸、毒莠定、halauxifen、flopyrauxifen、2,4-滴丙酸、2甲4氯丙酸、咪草啶酸、灭草烟的盐的混合物。在另一实施方案中，所述混合物包含2,4-滴、2甲4氯、麦草畏、氯氨吡啶酸、二氯皮考啉酸、毒莠定、halauxifen、flopyrauxifen、2,4-滴丙酸、2甲4氯丙酸、高2,4-滴丙酸、精2甲4氯丙酸、咪草啶酸和灭草烟中的两种或更多种。

如果需要，所述浓缩组合物可包含共溶剂，例如其量为含水液体载体的至多50重量％。因此，在一些实施方案中，共溶剂为含水液体载体的0-50重量％，例如0-35重量％、0-30重量％或0-25重量％。在许多情况下，例如对于某些高水溶性茁长素盐，可在不使用共溶剂下获得高负载量的除草剂酸当量，从而使得水是唯一的液体载体，但是如果需要的话，可使用共溶剂。水溶性可根据盐抗衡离子和/或农药酸的特性而显著变化，并且在一些情况下，共溶剂可有助于获得所需农药负载量的合适稳定性。因此，在一些实施方案中，例如对于茁长素除草剂的某些水溶性盐，共溶剂可不大于5重量％或不大于2重量％，且组合物可不含共溶剂。在其他实施方案中，共溶剂的存在可有利于组合物的稳定性，并且共溶剂可以以例如5-35重量％或15-30重量％的量存在，这取决于农药的负载量和水溶性。

任何共溶剂的特性可基于农药选择。在一些情况下，发现醇溶剂或二醇是有用的。

如果需要，所述浓缩组合物可包含表面活性剂，其可选自阴离子、阳离子、非离子、两性表面活性剂及其混合物。通常，表面活性剂组分占组合物的不超过15重量％(例如0-10重量％)或不超过10重量％(例如0-5重量％)。在许多情况下，例如茁长素除草剂的盐，可优选具有很少或没有表面活性剂以优化农药负载量。

所述农药溶液浓缩物包含脂肪酸。所述脂肪酸以至少为5g/L的量存在于溶液浓缩物中。通常，脂肪酸以至多约300g/L的量存在。我们发现，如下文所证明的那样，非常少量的脂肪酸，例如0.1重量％，在控制喷雾漂移方面是无效的，无论是否与蛋白质如酪蛋白组合使用。优选地，脂肪酸以10-300g/L，例如20-250g/L或最优选50-250g/L的量存在。蛋白质可以以0.1-100g/L，优选0.5-20g/L，更优选1-15g/L，例如1-10g/L的量存在。

我们发现，漂移降低剂的有效性和稳定性可随着组合物的pH而变化，其中pH作为1％的水溶液浓缩物样品测定。通常，pH值为3.5-9，优选为5.5-8.0。

所述农药溶液浓缩物组合物在稀释和喷雾施用时形成喷雾，其中当在用于农药防治的施用率下测试时，直径小于150μm，特别是小于105μm的液滴比例降低到低于不包含漂移降低组分的组合物的液滴比例。

本发明进一步提供了一种使用所述农药水溶液浓缩物防治害物的方法，包括用水稀释所述农药水溶液浓缩物，并通过喷雾施用将稀释的浓缩物施用至待防治的害物的场所。

所述方法包括将通过稀释除草剂水溶液浓缩物而形成的喷雾混合物施用至待防治的杂草的场所。喷雾混合物的最佳施用率取决于具体的配制剂、除草剂和可能影响除草剂功效的任何存在的助剂。在一组实施方案中，所述方法包括以30-5000gae/ha，特别是40-2000gae/ha，例如100-1000gae/ha的除草剂/公顷施用率施用喷雾混合物。

在一组实施方案中，所述方法包括施用由具有0.01-20重量％，优选1-10重量％的除草剂盐浓度的浓缩物形成的喷雾混合物。

在一组实施方案中，所述方法包括通过将浓缩组合物与喷雾助剂，特别是喷雾油和稀释剂，通常是水混合而形成除草剂的喷雾混合物的步骤。喷雾油的实例包括石蜡喷雾油、植物衍生油如植物油和植物油的酯如植物油的甲酯和乙酯。在一个实施方案中，喷雾油包含油，例如石蜡油、石脑油基石油、植物基油(其量为例如50-98％油)和一种或多种表面活性剂(例如1-40％重量)，所述表面活性剂起乳化剂和/或润湿剂的作用。在另一实施方案中，喷雾油可包含60-85％的可乳化的油，例如石蜡油、石脑油基石油、植物基油和15-40％的非离子表面活性剂。在一个实施方案中，喷雾油包含石蜡油。

正确识别为“植物油浓缩物”的产品通常由60-85％的植物油(即种子油或果油，最通常来自棉花、亚麻籽、大豆或向日葵)和15-40％的非离子表面活性剂组成。通过用酯如通常衍生自植物油的脂肪酸的甲酯或乙酯代替植物油，可以改善助剂性能。加入到喷雾混合物中的油基助剂的量通常不超过约2.5体积％，更通常地，该量为约0.1-约1体积％。加入到喷雾混合物中的油基助剂的施用率通常为每公顷约250ml至5L，例如每公顷1-约5L，特别地，甲基化的种子油基助剂通常以每公顷约1-约2.5L的施用率使用。

包含油，具有或没有乳化剂，特别是甲基化种子油或乙基化种子油的喷雾助剂在喷雾混合物中是特别相容的。因此，本发明的一个实施方案涉及一种用于防治杂草的混合物或方法，其进一步包括形成喷雾混合物。形成喷雾混合物的步骤可包括将浓缩组合物与水和任选的助剂混合。在优选的方面中，使用助剂如喷雾油，其可为作物油浓缩物或植物油浓缩物，例如酯化的种子油如甲基化或乙基化的种子油。所述方法可包括向喷雾混合物中加入助剂(以任何加入或混合的顺序)，并使作物与有效防治目标杂草的量的喷雾混合物接触。

浓缩物的体积与用于稀释浓缩物的水的体积的比例通常为约1:10至约1:5000，更通常为约1:20至约1:2000。有效防治所需的稀释喷雾混合物的量取决于各种因素，包括浓缩物的浓度、任何其他助剂的存在和浓度、在水中的稀释程度。这些条件可由本领域技术人员通过计算和简单的实验来确定。

在一组实施方案中，喷雾油包含脂肪酸或脂肪酸衍生物，例如乙酯或甲酯衍生物，其增强除草剂向杂草中的渗透。喷雾油可包含非离子、阴离子或阳离子性质的表面活性剂。在一个实施方案中，喷雾油包含非离子表面活性剂，例如烷氧基化烷基醇表面活性剂。在一个优选的实施方案中，喷雾水中的喷雾油浓度为每100L水200-1000ml喷雾油，优选300-700ml/100L水，仍更优选约500ml/100L水。

在另一实施方案中，所述方法可包括通过本领域称为桶混的方法步骤在喷雾混合物中包含其他除草剂。例如，在一个实施方案中，所述方法包括由包含茁长素除草盐的本发明浓缩物和桶混的其他活性剂或助剂形成喷雾混合物，所述其他活性剂或助剂可为除草剂、杀虫剂、杀真菌剂、植物生长调节剂、安全剂、硫酸铵或液体肥料。除草剂的桶混可涉及选自其他茁长素除草剂，例如上文提及的那些和有机磷除草剂，例如草甘膦、草铵膦和草铵膦-P的除草剂。

现在将参考以下实施例描述本发明。应理解的是，提供实施例是为了阐述本发明，而决不是限制本发明的范围。

实施例

当在实施例中提及农药酸的盐的农药盐形式的浓度的时，其是基于酸当量的浓度。

实施例1(对比实施例)

目的：制备和评价包含2,4-滴DMA MMA盐的含各种油的含水配制剂。表1：包含2,4-滴DMA MMA含水盐和各种油的试验混合物(储液1包含4g/L酪蛋白和700g/L呈可溶性盐浓缩物形式的2,4-滴DMA MMA)。

储液中的2,4-滴浓度为56.72重量％。酪蛋白以0.324重量％的量存在于储液中。

程序：制备如表1所示的包含油和2,4-滴DMA MMA储备配制剂的物理混合物。将所需量的2,4-滴胺储液和油转移到100ml容量瓶中，并用自来水补足体积。摇动容量瓶以混合内容物。检查混合物的物理外观，并测试在自来水中以5体积％稀释时的稀释性能。

观察

所有混合物(如表1所示)外观上都是浑浊的，这表明油在2,4-滴DMA MMA水溶液中不溶。所有混合物在储存时都显示出相分离。当以5体积％的稀释度加入到自来水中时，这些混合物也表现出相分离，因此不是合适的配制剂。

使用表面活性剂进行进一步的配制剂试验，以试图稳定含2,4-滴胺组合物的油。

实施例2(对比实施例)

目的：制备和评价包含表面活性剂和油的2,4-滴DMA MMA盐的含水配制剂。

表2：包含2,4-滴DMA MMA含水盐、各种油和表面活性剂的试验混合物(储液2包含4g/L酪蛋白和700g/L呈DMA MMA盐可溶性浓缩物形式的2,4-滴)。

程序：制备如表2所示的包含油、表面活性剂和2,4-滴DMA MMA储备配制剂的物理混合物。将所需量的2,4-滴胺储液和油转移到200ml容量瓶中，并用自来水补足体积。摇动容量瓶以混合内容物。检查储存时的混合物的物理外观和均匀性。

观察

所有包含含水2,4-滴DMA MMA、表面活性剂和油的混合物都是不稳定的，并且迅速分离。试验结果表明，在不损害浓缩物的稳定性和配制剂的稀释性能的情况下，油和类脂不能容易地掺入2,4-滴胺水溶液中。

实施例3(对比实施例)

聚合物试验

还尝试了包含含水2,4-滴DMA MMA和合成聚氧化乙烯聚合物的组合物，如表3所示。

表3：包含2,4-滴DMA MMA含水盐和聚合物的试验混合物

程序

将0.62g聚氧化乙烯加入到150mL水中，并将其温和搅拌直至水合，得到均匀的粘稠溶液。将酪蛋白与2,4-滴、DMA和MMA一起加入到溶液中，并搅拌直至获得均匀的溶液。最后，用水将该溶液补足至1L。

观察

混合物在储存时显示出沉淀的发展，因此不是稳定的组合。

实施例4

目的：评价油酸在2,4-滴DMA MMA含水浓缩物中的混溶性。

程序：在该试验中使用包含700gae/L呈二甲胺和单甲胺形式的2,4-滴和4g/L酪蛋白的储备配制剂。制备如表4所示的包含呈油酸形式的脂肪酸(Palmac 750，具有72重量％的C18:1)和2,4-滴DMA MMA储备配制剂的物理混合物。将所需量的2,4-滴储备配制剂转移到20ml玻璃小瓶中。然后将磁力蚤(Magnetic flea)加入到小瓶中，并设定低速搅拌。然后，在搅拌的同时，将所需量的油酸逐滴加入到每个小瓶中。

将该组合混合30分钟并监测物理外观。目测显示溶液在室温下是澄清的，没有浑浊、分离或沉淀的迹象。测试混合物的稀释性能并产生稳定的稀释物。

表4：包含不同量的2,4-滴DMA MMA含水盐和油酸的试验混合物。(储液4包含4g/L的酪蛋白和700g/L呈DMA MMA盐形式的2,4-滴可溶性浓缩物)。

储液中的2,4-滴的浓度为56.72重量％。酪蛋白以0.324重量％的量存在于储液中。

观察和评论

·混合物1-3(如表4所示)得到澄清的物理混合物，没有可见的固体。

·所有的组合都进行了稀释稳定性测试(在标称20ppm硬度的Melbourne自来水中5体积％)。混合物#2和#3在稀释时形成特别有效的乳液。

·通过在包含2,4-滴DMA MMA的储备配制剂中加入油酸，实现了胺气味的相当程度的降低。混合物#1中胺气味的降低是轻微的。与不含油酸的2,4-滴胺相比，混合物#2和#3中的胺气味显著降低。

混合物#2的特性是优选的，因此进一步评价物理参数。

实施例5

基于表4所示的混合物#2制备包含50％w/v呈DMA MMA盐形式的2,4-滴的另一配制剂混合物(如表5所示)。

制备和评价包含500g/L呈DMA MMA盐形式的2,4-滴和25％w/v油酸的200mL混合物，并表征相关的喷雾液滴分布。

表5：包含50％w/v呈DMA MMA盐形式的2,4-滴的物理混合物。(储液5包含4g/L酪蛋白和700g/L呈DMA MMA盐可溶性浓缩物形式的2,4-滴)。

成分	量
		储液<sup>5</sup> 2,4-滴胺(g)	180.0g
油酸	50.6

通过使用磁力搅拌器在玻璃烧杯中混合储液2,4-滴胺和油酸，制备如表5所示的200ml混合物。混合10分钟后得到澄清溶液。测试混合物的物理参数，如表6所示。

表6：包含50％w/v呈DMA MMA盐形式的2,4-滴和25.3％w/v油酸的混合物的物理参数。

表5组合物的喷雾液滴尺寸分析

将表5组合物稀释在自来水中，从而获得1.4体积％的最终浓度，这相当于7g/L 2,4-滴酸，代表在100L/ha水下700g.a.e/ha 2,4-滴的大田施用率。使用扁平扇形喷嘴XR11002喷嘴在3.0巴压力下喷雾测试溶液。使用配备有Visisize软件的Oxford激光成像系统分析所得喷雾液滴分布。设置仪器以获得喷嘴正下方30cm处的喷雾图案的截面的图像。处理图像以获得在喷雾图案的该部分内记录的所有液滴的精确尺寸，从而获得喷嘴、压力和被分析的流体组合所特有的喷雾液滴分布。将包含直径<105μm的液滴的测量液滴分布的累积体积百分比定义为可漂移分数。

在匹配的喷嘴和压力设置下，将测试溶液的可漂移分数与水的可漂移分数(除非另有说明)进行比较。

测量以1.4体积％稀释在水中的表5组合物的可漂移分数，以及稀释到2,4-滴的相同最终浓度的2,4-滴DMA MMA可溶性浓缩物对比参照物的可漂移分数，结果示于表7中。

表7：与水相比，2,4-滴DMA MMA储液和根据表5制备的混合物的测试溶液的可漂移分数。

评价表5的组合物时的观察和评论

发现表5的组合物具有令人满意的物理和稀释性能。在实验室自来水(标称20ppm硬度)、CIPAC Std D(342ppm硬度)、CIPAC Std C(500ppm硬度)和3WHO(1000ppm硬度)水中测试的乳液稳定性良好。

与标准2,4-滴DMA MMA可溶性浓缩物溶液对比参比相比，表5组合物的胺气味显著降低。

所测量的稀释配制剂的可漂移分数显著小于标准2,4-滴DMA MMA可溶性浓缩物对比参比。

实施例6a：进一步的试验和观察

基于表5组合物的令人满意的初始物理性能，由各原料制备1L具有相同组成的批料。

按比例放大的1L批料在外观上不完全澄清，并具有轻微的浑浊。

为了研究所观察到的浑浊的形成和影响，制备另外两种配制剂，一种配制剂包含酪蛋白(配制剂#1)，一种配制剂不含酪蛋白(配制剂#2)，如表5所示。配制剂#1和#2均包含500g/L 2,4-滴DMA MMA和25％w/v油酸。

制备另外两种包含500g/L呈DMA MMA盐形式的2,4-滴、酪蛋白和不同量的油酸的配制剂，以评价脂肪酸浓度对配制剂外观的影响。(配制剂#3和配制剂#4，表8)。

配制剂实施例#1至#4

表8：配制剂#1、#3和#4：具有油酸和酪蛋白的2,4-滴DMA MMA含水配制剂。配制剂#2：具有油酸而不含酪蛋白的2,4-滴DMA MMA含水配制剂。

配制剂#1、#3和#4(包含酪蛋白和油酸的配制剂)的制备

制备包含500g酸当量的呈DMA和MMA盐形式的2,4-滴、酪蛋白、油酸和水的配制剂。将100g水加入烧杯中，然后将所需量的DMA(60％水溶液)和MMA(40％水溶液)缓慢加入烧杯中。使用顶置式搅拌器在低搅拌下混合内容物。在搅拌的同时，将所需量的酪蛋白加入烧杯中。一旦酪蛋白溶解，则将工业级2,4-滴酸(98.0重量％)逐渐加入烧杯中。在加入所有的碱和工业级2,4-滴酸之后，将内容物混合以获得澄清溶液。然后将油酸加入烧杯中并混合以获得澄清溶液。将混合物转移到1L容量瓶中，并用标称20ppm硬度的水补足体积。所得的配制剂稍微浑浊，没有可见的固体颗粒物。

注释1：还制备了其中将酪蛋白预溶解在碱性碱中并加入到2,4-滴DMA MMA油酸溶液中的配制剂。使用预溶解的酪蛋白制备的配制剂是澄清的并且不含可见的固体颗粒物。

注释2：用于溶解工业级2,4-滴酸的碱性碱的量可因制备期间的挥发物损失而变化。可能需要过量的碱来完全中和工业级2,4-滴物质。

配制剂#2的制备(不含酪蛋白的对比配制剂)

制备包含500g酸当量的呈DMA和MMA盐形式的2,4-滴、油酸和水的配制剂。将100g水加入烧杯中，然后将所需量的DMA(60％水溶液)和MMA(40％水溶液)缓慢加入烧杯中。使用顶置式搅拌器在低搅拌下混合内容物。在搅拌的同时，将所需量的工业级2,4-滴酸(98.0重量％)逐渐加入烧杯中。在加入所有的碱和工业级2,4-滴酸之后，将内容物混合以获得澄清溶液。然后将油酸加入烧杯中并混合以获得澄清溶液。将混合物转移到1L容量瓶中，并用标称20ppm硬度的水补足体积。

注释：用于溶解工业级2,4-滴酸的碱性碱的量可因制造期间的挥发物损失而变化。可能需要过量的碱以完全中和工业级2,4-滴物质。

配制剂#1、#2(对比)、#3和#4的性能

表9：配制剂#1至#4的物理参数

对配制剂#1至#4的观察

·配制剂#1和#2的稀释测试显示出稀释性能的差异。在稀释时，包含酪蛋白的配制剂#1立即产生不透明/乳白色液体。不含酪蛋白的配制剂在稀释时形成半透明的、可看透的液体。

·当在水中以1.4体积％稀释时，所测量的配制剂#1和#2(对比)的可漂移分数显著不同。包含酪蛋白的配制剂#1导致可漂移分数减少63％，而不含酪蛋白的对比配制剂#2与相同条件下的水相比可漂移分数没有显著改变。(表9)。

在1.4体积％稀释比率下测试配制剂#3和#4在雾化时得到的可漂移分数。配制剂#3将可漂移分数减少至与配制剂#1相等的程度，然而，对于含有最低量油酸的配制剂#4，可漂移分数的减少不是那么显著。

结论(配制剂#1至#4)

制备配制剂#1至#4，并评价物理参数和液滴尺寸分布。获得的结果显示酪蛋白和油酸在2,4-滴DMA MMA配制剂中作为罐内漂移减少体系的有效性。使用和不用酪蛋白制备的配制剂在喷雾液滴尺寸分布方面表现出显著差异。包含酪蛋白和油酸的2,4-滴DMA MMA油酸含水配制剂显示出可漂移分数的显著减少。在不含酪蛋白的配制剂中，可漂移分数没有显著减少。还发现酪蛋白对于在硬水中获得可接受的稀释性能是关键的。

评价组分相互作用和对喷雾性能的影响

为了评价油酸和酪蛋白对配制剂喷雾性能的贡献以及存在的任何相互作用的大小，使用了试验模型的因子设计。该模型包含三个变量，每个变量处于两个水平，并且将所有测量结果与由2,4-滴胺组成且不含酪蛋白和油酸的“空白”溶液的测量结果进行比较。

恒定—在1:1的酸与碱的化学计量比下，540g/L 2,4-滴DMA MMA盐。

变量A：胺含量—水平1＝10％摩尔过量，水平2＝20％摩尔过量。

变量B：酪蛋白—水平1＝2g/L，水平2＝8g/L

变量C：油酸—水平1＝100g/L，水平2＝250g/L

“空白”溶液＝700g/L 2,4-滴DMA MMA盐溶液，其中摩尔过量15％。

将每种配制剂用水稀释至7g/L的2,4-滴浓度，并从Teejet AIXR11003喷嘴以2.75巴的压力喷雾。测量<105μm的累积体积％。

表10：因子设计：

表11：结果

实验研究的因子设计评价：

每个变量的得分的大小及其组合指示了影响的水平。与零的偏差增加表明对稀释配制剂喷雾液滴分布的所得可漂移分数的影响增加。

正值或负值与正或负影响(其与变量增加相关)相关。

就单组分对喷雾漂移的影响而言，该设计显示，配制剂中较高水平的胺对喷雾漂移降低性能具有不利的影响。增加油酸浓度的正影响同样强烈。

改变酪蛋白的浓度仅显示出微弱的影响。

结果还表明，酪蛋白和油酸之间存在非常强的正相互作用，这是降低这些配制剂中喷雾溶液的可漂移分数的主要贡献者。酪蛋白和增加的胺含量之间的中等负相互作用也是明显的。

该设计还表明，就喷雾漂移降低性能而言，胺含量与油酸浓度之间没有显著的相互作用，并且组合的所有三种组分的相互作用相对较弱。

其显示油酸和酪蛋白的存在导致显著的漂移降低潜力。油酸和胺的浓度对这种效果的大小有很大影响，但是酪蛋白浓度的变化影响不太明显。然而，相互作用值证实酪蛋白的存在对于在这些配制剂中提供显著的漂移降低效果是关键的。

进一步工作

由于酪蛋白和油酸在2,4-滴DMA MMA中显示出良好的漂移降低效果，因此进行了进一步的试验以制备和评价包含替代脂肪酸和蛋白质的配制剂的物理性能和喷雾液滴尺寸分布。用球状蛋白质的选择来评估短、中和长链的脂肪酸。

实施例7

替代材料

试验中所包括的脂肪酸

试验中所包括的蛋白质

·酪蛋白酸钠

·大豆蛋白分离物

·乳白蛋白

制备包含500g/L呈DMA MMA盐形式的2,4-滴与3-4g/L蛋白质和180g/L脂肪酸组合的配制剂，并用水补足体积。

评价这些试验配制剂的物理性能，包括分析当以1.4体积％稀释在水中时，在雾化时它们产生的喷雾液滴分布的可漂移分数。测试结果示于表12中。

表12：包含替代脂肪酸和蛋白质的配制剂的组合物以及所得稀释溶液的漂移降低性能

当与2,4-滴DMA MMA和酪蛋白一起配制时，所有C₆-C₁₈脂肪酸导致它们的喷雾液滴分布的可漂移分数与水相比降低。这些脂肪酸显示出类似于油酸和酪蛋白的组合的行为，并且均赋予漂移降低性质。

类似地，使用乳白蛋白、大豆蛋白分离物或酪蛋白酸钠与油酸的组合均导致如用油酸和酪蛋白配制剂所观察到的稀释溶液的漂移降低性能。

作为另一个实施例，制备包含500g/L呈DMA MMA盐形式的2,4-滴和各种量的油酸和酪蛋白酸钠的配制剂#5、#6和#7，详见表13。

这些配制剂被认为是根据表8制备的配制剂#1、#3和#4的重复，但是使用酪蛋白酸钠作为酪蛋白的替代物。

表13：配制剂#5至#7：包含油酸和酪蛋白酸钠的2,4-滴DMA MMA含水配制剂

配制剂#5、#6和#7(包含酪蛋白酸钠和油酸的配制剂)

制备包含500g酸当量的呈DMA和MMA盐形式的2,4-滴、酪蛋白酸钠、油酸和水的配制剂。将100g水加入烧杯中，然后将所需量的DMA(60％水溶液)和MMA(40％水溶液)缓慢加入烧杯中。使用顶置式搅拌器在低搅拌下混合内容物。在搅拌的同时，将所需量的酪蛋白酸钠加入烧杯中。一旦酪蛋白酸钠溶解，则将工业级2,4-滴酸(98.0重量％)逐渐加入烧杯中。在加入所有的碱和工业级2,4-滴酸之后，将内容物混合以获得澄清溶液。然后将油酸加入烧杯中并混合以获得澄清溶液。将混合物转移到1L容量瓶中，并用标称20ppm硬度的水补足体积。所得配制剂是澄清的，不含可见的固体颗粒物。

注释1：用于溶解工业级2,4-滴酸的碱性碱的量可因生产期间的挥发物损失而变化。可能需要过量的碱以完全中和工业级2,4-滴物质。

评价配制剂#5至#7的物理参数，包括测得的可漂移分数。

配制剂#5、#6和#7的性能

表14：配制剂#5至#7的物理参数

结果表明，酪蛋白酸钠和油酸在一系列浓度范围内在2,4-滴DMA MMA配制剂中作为罐内漂移降低体系的有效性，所有三种配制剂的可漂移分数显著降低。还发现包含酪蛋白酸钠的配制剂在硬水中具有可接受的稀释性能。酪蛋白酸钠作为油酸的共配制剂在2,4-滴胺配制剂中的性能与酪蛋白的性能没有显著差异。

作为使用脂肪酸作为漂移降低添加剂的其他实施例，用油酸和酪蛋白酸钠制备包含500g/L 2甲4氯、高2,4-滴丙酸、呈DMA MMA盐形式的精2甲4氯丙酸，以及呈DMA MMA盐形式的2,4-滴与高2,4-滴丙酸的组合，2,4-滴与精2甲4氯丙酸的组合(各自为250g/L)，以及呈DMA MMA盐形式的麦草畏与高2,4-滴丙酸的组合，麦草畏与精2甲4氯丙酸的组合(各自为250g/L)的含水配制剂。将配制剂在水中稀释至1.4体积％并进行喷雾分析，结果列于表15中。

表15：稀释的2,4-滴、2甲4氯(MCPA)、高2,4-滴丙酸、精2甲4氯丙酸、2,4-滴与高2,4-滴丙酸的组合、2,4-滴与精2甲4氯丙酸的组合、麦草畏与高2,4-滴丙酸的组合、麦草畏与精2甲4氯丙酸的组合的配制剂的喷雾分析结果，所述配制剂含有油酸和酪蛋白酸钠。

当在2甲4氯(MCPA)、高2,4-滴丙酸和精2甲4氯丙酸浓缩物中配制时，包含油酸和酪蛋白酸钠的漂移降低体系显示出与配制到2,4-滴浓缩物中时具有相同的性能。包含油酸和酪蛋白酸钠的2,4-滴、麦草畏、高2,4-滴丙酸和精2甲4氯丙酸的各种组合也显示出良好的漂移降低性能。

缩写

MMA—单甲胺盐

DMA—二甲胺盐

实施例中提及的DMA MMA盐表示呈盐混合物形式的酸性农药。DMA MMA通常是指包含约4:1摩尔比的盐。

实施例8

本实施例比较了至多0.1重量％脂肪酸量的影响，其报告为CN102696611中提供泡沫控制，本发明的组合物包含至少5g/L的脂肪酸。

表16：部分1—CN 102696611A中公开的基于至多0.1重量％脂肪酸量的组合物

*正值对应于喷雾漂移潜力增大，而负值表明喷雾漂移潜力降低。

表17：部分2—包含至少5g/L脂肪酸的本发明组合物。

本发明的组合物在喷雾漂移控制方面显示出显著的改进。

实施例9：本实施例比较了本发明组合物与几种市售组合物的功效。

表18：本发明的2,4-滴组合物

表19：市售对比产品(CC1)

工业级2,4-滴酸(98％)	714.29g
		MMA(40％)	47.51g(+7g过量)
DMA(60％)	190.05g(+29g过量)
		酪蛋白酸	4.0g
水	至1L
		密度(20℃)	1.234
pH(1％于去离子水中)	9-10

表20：市售对比(CC2)

作为胆碱形式存在的2,4-滴酸	668.62g/L(456g/L酸当量)
		密度(20℃)	1.185
pH(1％于去离子水中)	5.23

表21：市售对比产品(CC3)

作为胆碱形式存在的2,4-滴酸	24.4％
		草甘膦DMA盐	22.1％
丙二醇	6.4％
		余量	47.1％
密度(20℃)	1.1676
		pH(1％于去离子水中)	6.17

表22：市售标准草甘膦产品(CC4)

草甘膦IPA盐	400.80g/L
		草甘膦K盐	297.75g/L
余量	601.45g/L
		密度(20℃)	1.2216
pH(1％于去离子水中)	4.98

表23：试验描述

·温室试验在履带式喷雾器中处理。使用手持式喷杆处理小块大田试验。

·在许多比率(8个温室试验和4个大田试验)之间比较了配制剂。

·制备处理剂以在试验中递送所有配制剂的相等比率。

·注意到配制剂的改进功效。

2,4-滴结果(GHT-BE)

目的：对2个盆栽幼苗物种的剂量-响应生物功效测定。

结果：

对所有配制剂的8比率剂量-响应处理的平均鲜重(7次重复)取平均值。

使用析因方差分析分析来分析结果。

当对所有配制剂和单独每种配制剂的数据进行平均时，对比率有明显的响应。

表24

·当施用到水飞蓟幼苗上时，含有油酸(15-25％)的配制剂与CC1一样有效。

·当施用到甘蓝型油菜幼苗上时，含有油酸(15-25％)的配制剂比CC1和CC2更有效。

剂量-响应分析：

对所有配制剂分析8比率剂量-响应处理的平均防治％(7次重复)。

最小二乘法

表25

结果表明：

·包含油酸的配制剂的LD₅₀明显低于CC1和CC2。

·包含油酸的配制剂的LD₉₀明显低于CC2。

·包含油酸的配制剂的LD₉₀低于或等于CC1。

FT-BE-A-休耕-QLD

目的：蒺藜的4比率响应功效试验。

结果：

对所有配制剂的4比率剂量-响应处理的平均防治％(4次重复)取平均值。

使用析因方差分析来分析结果。

表26

·包含油酸的配制剂对蒺藜的效果比CC1好。

·包含油酸的配制剂导致对蒺藜的早期防治水平高于CC1。

FT-BE-A-休耕地-NSW

目的：对2个物种的4比率响应功效试验。

结果：

使用析因方差分析来分析结果。

表27

·包含油酸的配制剂对Amaranthus mitchellii和Tribulus micrococcus的效果比CC1好。

FT-BE CS-小麦-QLD

目的：对1个物种的4比率响应功效试验。

结果：

使用析因方差分析来分析结果。

表28

·包含油酸的配制剂对野萝卜的作用至少与CC1一样有效。

·包含油酸的配制剂对野萝卜的作用比CC2更有效。

FT-BE CS-小麦-SA

目的：对1个物种的4比率响应功效试验。

结果：

对所有配制剂平均4比率剂量-响应处理的平均对照％(4次重复)取平均值。

使用析因方差分析来分析结果。

当对所有配制剂和单独每种配制剂的数据进行平均时，对比率有明显的相应。

表29

·包含油酸的配制剂在野萝卜防治中至少与CC1和CC2一样有效。

FT-BE-A-小麦-ND1

目的：4个物种的4比率响应功效试验。

结果：

对所有配制剂的4比率剂量-响应处理的平均对照％(4次重复)取平均值。

使用析因方差分析来分析结果。

表30

·包含油酸的配制剂在早期评价时比CC1对反枝苋、地肤、藜麦和白藜更有效。

FT-BE-A-小麦-ND2

目的：对1个物种的4比率响应功效试验。

结果：

使用析因方差分析来分析结果。

表31

·在所有评估中，包含油酸的配制剂对白藜的效果都比CC1和CC2好。

FT-BE-A-Arg-玉米

目的：对2个物种的4比率响应功效试验。

结果：

使用析因方差分析来分析结果。

表32

·与包含油酸的配制剂相比，CC1在马齿苋上在评价期早期效果较差。

桶混-2,4-滴和草甘膦

FT-BE-B-休耕-QLD-2017

目的：对3个物种的4比率响应功效试验。

将桶混浓缩物2,4-滴269g ae/ha和草甘膦283g ae/ha、2,4-滴538g ae/ha和草甘膦566g ae/ha、2,4-滴795g ae/ha和草甘膦845g ae/ha、2,4-滴1077g ae/ha和草甘膦1133g ae/ha与共配制的产品CC3进行比较。

结果：

对所有桶混制剂的4比率剂量-响应处理的对照％(4次重复)取平均值。

使用析因方差分析来分析结果。

当对所有桶混制剂和单独每个桶混制剂的数据进行平均时，对比率有明显的响应。

对于每种2,4-滴配制剂的比率有明显的响应。

表33

·在任何物种的对照和共配制的市售产品CC2中，桶混物之间没有显著的差异。

·在对双子叶植物或单子叶植物的任何处理中都没有观察到拮抗作用。

FT-BE-B-休耕-SA

目的：对3个物种的4比率响应功效试验。

结果：

对所有桶混制剂的平均4比率剂量-响应处理的对照％(4次重复)取平均值。

使用析因方差分析来分析结果。

表34

表35

·在任何物种上，在防治27DAA中，在桶混制剂之间没有显著差异。

·在任何物种的任何处理中都没有观察到拮抗作用。

FT-BE-B-Arg-玉米-2017

目的：对2个物种的4比率响应功效试验。

将桶混浓缩物2,4-滴270g ae/ha和草甘膦286g ae/ha、2,4-滴540g ae/ha和草甘膦570g ae/ha、2,4-滴795g ae/ha和草甘膦845g ae/ha、2,4-滴1080g ae/ha和草甘膦1140g ae/ha与共配制的产品CC3进行比较。

结果：

使用析因方差分析分析来分析结果。

当对所有桶混制剂和单独每个桶混配制剂的数据进行平均时，对比率有明显的响应。

表36

表37

·在任何物种上，在防治中，在桶混制剂之间没有显著差异。

·在对任何物种的任何处理中都未观察到拮抗作用。

Claims

1.一种用于喷雾施用的农药水溶液浓缩物，其包含水溶性农药盐和包含蛋白质和脂肪酸的漂移降低剂，其中脂肪酸的浓度为至少5g/L溶液浓缩物。

2.如权利要求1所述的农药溶液浓缩物，其中蛋白质以至少0.1g/L溶液浓缩物的量存在。

3.如前述权利要求中任一项所述的农药水溶液浓缩物，其中蛋白质:脂肪酸的重量比为1:500至1:1。

4.如前述权利要求中任一项所述的农药水溶液浓缩物，其中蛋白质:脂肪酸的重量比为1:100至1:5。

5.如前述权利要求中任一项所述的农药水溶液浓缩物，其中脂肪酸以5-300g/L的量存在。

6.如前述权利要求中任一项所述的农药水溶液浓缩物，其中脂肪酸以50-250g/L的量存在。

7.如前述权利要求中任一项所述的农药水溶液浓缩物，其中蛋白质以0.1-100g/L的量存在。

8.如前述权利要求中任一项所述的农药水溶液浓缩物，其中蛋白质以1-20g/L的量存在。

9.如前述权利要求中任一项所述的农药水溶液浓缩物，其中蛋白质以1-10g/L的量存在。

10.如前述权利要求中任一项所述的农药水溶液浓缩物，其中水溶性农药盐选自除草剂、植物生长调节剂和杀线虫剂。

11.如前述权利要求中任一项所述的农药水溶液浓缩物，其中水溶性农药盐是呈盐形式的有机酸农药，所述盐选自羧酸盐、膦酸盐、磺酸盐或其混合物。

12.如权利要求11所述的农药水溶液浓缩物，其中水溶性农药盐包含选自碱金属抗衡离子、氨抗衡离子、胺抗衡离子及其混合物的盐抗衡离子。

13.如前述权利要求中任一项所述的农药水溶液浓缩物，其中水溶性农药以基于水溶性农药的活性离子为至少50g/L的量存在。

14.如前述权利要求中任一项所述的农药水溶液浓缩物，其中水溶性农药以基于水溶性农药的活性离子为至少100g/L的量存在。

15.如前述权利要求中任一项所述的农药水溶液浓缩物，其中水溶性农药以基于水溶性农药的活性离子为至少300g/L的量存在。

16.如前述权利要求中任一项所述的农药溶液浓缩物，其中脂肪酸为C₆-C₂₂脂肪酸或其盐。

17.如前述权利要求中任一项所述的农药水溶液浓缩物，其中脂肪酸包含至少一种C₈-C₂₂脂肪酸或其盐，优选C₁₄-C₁₈脂肪酸或其盐或其组合。

18.如前述权利要求中任一项所述的农药水溶液浓缩物，其中脂肪酸是烯属不饱和的。

19.如前述权利要求中任一项所述的农药水溶液浓缩物，其中脂肪酸选自油酸、蓖麻油酸、亚油酸、己酸、壬酸、硬脂酸、其盐及其混合物。

20.如前述权利要求中任一项所述的农药水溶液浓缩物，其中蛋白质选自酪蛋白、白蛋白、乳白蛋白、乳清蛋白、大豆蛋白分离物、豌豆蛋白、谷物蛋白、牛蛋白，或其盐或组合。

21.如前述权利要求中任一项所述的农药水溶液浓缩物，其中蛋白质为酪蛋白酸钠。

22.如前述权利要求中任一项所述的农药水溶液浓缩物，其中农药选自呈羧酸盐和磷酸盐形式的除草剂。

23.如前述权利要求中任一项所述的农药水溶液浓缩物，其中农药是以至少50g/L且至多750g/L的量存在的水溶性盐，其中浓度基于所述盐的农药活性离子。

24.如前述权利要求中任一项所述的农药水溶液浓缩物，其中农药选自芳族酸除草剂、有机磷除草剂、苯氧基链烷酸除草剂、芳氧基苯氧基链烷酸除草剂、皮考林酸类除草剂、喹诺酮羧酸除草剂中的一种或多种的水溶性盐。

25.如前述权利要求中任一项所述的农药水溶液浓缩物，其中农药包含至少一种酸除草剂的水溶性盐，所述酸除草剂选自苯甲酸类除草剂、苯氧基乙酸类除草剂、苯氧基丁酸类除草剂、苯氧基丙酸类除草剂和皮考林酸类除草剂。

26.如前述权利要求中任一项所述的农药水溶液浓缩物，其中农药包含至少一种酸除草剂的水溶性盐，所述酸除草剂选自2,4-滴、麦草畏、2甲4氯、氯氨吡啶酸、二氯皮考啉酸、毒莠定、halauxifen、flopyrauxifen、2,4-滴丙酸、2甲4氯丙酸、高2,4-滴丙酸、精2甲4氯丙酸。

27.如前述权利要求中任一项所述的农药水溶液浓缩物，其包含水溶性除草剂酸盐的混合物，其中所述除草剂酸包括：(a)麦草畏、高2,4-滴丙酸和2,4-滴；(b)2甲4氯和精2甲4氯丙酸；(c)2甲4氯和高2,4-滴丙酸；(d)麦草畏和精2甲4氯丙酸；(e)麦草畏和高2,4-滴丙酸；或(f)2,4-滴和高2,4-滴丙酸；(g)2,4-滴和精2甲4氯丙酸。

28.如权利要求24-27中任一项所述的农药水溶液浓缩物，其中酸除草剂以至少150gae/L，优选至少300gae/L，更优选至少500gae/L的量存在。

29.如前述权利要求中任一项所述的农药水溶液浓缩物，其中农药选自2,4-滴、麦草畏及其混合物的水溶性盐，其中所述盐选自胺盐。

30.如前述权利要求中任一项所述的农药水溶液浓缩物，其中在水中1％的溶液浓缩物样品的pH为3.5-9.0，优选为5.5-8.0。

31.如前述权利要求中任一项所述的农药水溶液浓缩物，其中农药包含选自植物生长调节剂、杀线虫剂和杀虫剂的至少一种，优选选自：杀线虫剂，选自3,4,4-三氟-3-丁烯酸和N-(3,4,4-三氟-1-氧代-3-丁烯基)甘氨酸的水溶性盐；植物生长调节剂，选自乙烯利、赤霉酸、草甘双膦、抑芽丹、氟草磺、1-萘乙酸和三碘苯甲酸的水溶性盐；和水溶性有机磷杀虫剂如高灭磷和甲胺磷。

32.如前述权利要求中任一项所述的农药水溶液浓缩物，其中当在用于农药防治的施用率下测试时，直径小于150μm的细雾滴的产生降低到低于不包含漂移降低组分的组合物的细雾滴的产生。

33.如前述权利要求中任一项所述的农药水溶液浓缩物，其中当在用于农药防治的施用率下测试时，直径小于105μm的细雾滴的产生降低到低于不包含漂移降低组分的组合物的细雾滴的产生。

34.一种害物防治的方法，其包括用水稀释如前述权利要求中任一项所述的农药水溶液浓缩物，并通过喷雾施用将稀释的浓缩物施用至待防治的害物的场所。