KR20210022487A - 점착 시트 권회체 - Google Patents

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KR20210022487A
KR20210022487A KR1020200080085A KR20200080085A KR20210022487A KR 20210022487 A KR20210022487 A KR 20210022487A KR 1020200080085 A KR1020200080085 A KR 1020200080085A KR 20200080085 A KR20200080085 A KR 20200080085A KR 20210022487 A KR20210022487 A KR 20210022487A
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요이치 타카하시
고 오니시
쇼고 미야타
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린텍 가부시키가이샤
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Abstract

[과제]우수한 외관을 가지는 점착 시트를 풀어낼 수 있는 점착 시트 권회체를 제공한다. [해결 수단]제1 필름(11), 제1 필름(11)의 한 면 측에 적층된 제1 점착제층(12), 및 제1 점착제층(12)에서의 제1 필름(11)과는 반대의 면측에 적층된 제2 필름(13)을 구비하여 이루어지는 길이가 긴 점착 시트(10)가, 제1 필름(11) 측의 면을 외측으로 하여 원주상 또는 원통상의 심재(20)에 감겨 이루어지는 점착 시트 권회체(1)로서, 심재(20)의 직경이 180 mm 이상 800 mm 이하이고, 제2 필름(13)에서의 제1 점착제층(12) 측의 면이, 박리 처리되어 있지 않은 점착 시트 권회체(1).

Description

점착 시트 권회체{PRESSURE-SENSITIVE ADHESIVE SHEET ROLL}
본 발명은, 제1 필름, 제1 점착제층, 및 제2 필름을 구비하는 점착 시트로서, 상기 제2 필름이 박리 시트가 아닌 점착 시트를, 상기 제1 필름측의 면을 외측으로 해 심재에 감겨 이루어지는 점착 시트 권회체에 관한 것이다.
점착제층을 적어도 구비하여 이루어지는 점착 시트는, 통상, 길이가 긴 형태로 제조된다. 또한, 이와 같이 길이가 긴 상태로 제조된 점착 시트는, 통상, 그 제조와 동시에 심재에 감겨져 점착 시트 권회체의 형태로 된다. 이와 같이 하여 제조된 점착 시트 권회체는, 그 형태로 반송, 보관 등도 행해진다.
또한, 소정의 제품의 제조 시에, 점착 시트가 재료 또는 공정 시트로서 사용되는 경우가 있지만, 상기 제조를 위한 장치는, 통상, 상술한 바와 같은 점착 시트 권회체로부터 점착 시트를 풀어내면서, 제품의 제조에 사용할 수 있게 되어 있다.
점착 시트 권회체를 이용해 소정의 제품을 제조하는 예로서 특허 문헌 1에는, 편광 필름 및 편광자 보호 필름을 구비하는 편광판, 점착제층, 및 박리 필름을 구비하는 롤원판으로부터, 소정량의 필름을 풀어내고, 광학 표시장치를 제조하는 방법이 개시되어 있다.
특허 문헌 1:일본 특허 제 5801027호
그런데, 점착 시트 권회체에서는, 풀어낸 점착 시트에 다수의 주름이 생긴다고 하는 외관상의 문제가 생기는 경우가 있다. 이러한 점착 시트의 외관상의 문제는, 상기 점착 시트를 이용해 얻어진 제품의 외관을 해칠 뿐만 아니라, 상기 제품의 성능에도 악영향을 주는 경우도 있다.
본 발명은, 상기와 같은 실상을 감안하여 이루어지는 것으로, 우수한 외관을 가지는 점착 시트를 풀어낼 수 있는 점착 시트 권회체를 제공하는 것을 목적으로 한다.
상기 목적을 달성하기 위해서, 제1의 본 발명은, 제1 필름, 상기 제1 필름의 한 면 측에 적층된 제1 점착제층, 및 상기 제1 점착제층에 있어서의 상기 제1 필름과는 반대의 면측에 적층된 제2 필름을 구비하여 이루어지는 길이가 긴 점착 시트가, 상기 제1 필름측의 면을 외측으로 하여, 원주상 또는 원통상의 심재에 감겨 이루어지는 점착 시트 권회체로서, 상기 심재의 직경이 180 mm 이상 800 mm 이하이고, 상기 제2 필름에 있어서의 상기 제1 점착제층측의 면이, 박리 처리되어 있지 않은 것을 특징으로 하는 점착 시트 권회체를 제공한다(발명 1).
상기 발명(발명 1)과 관련되는 점착 시트 권회체에서는, 점착 시트가 상술한 직경을 가지는 심재에 감겨 이루어지는 것으로, 주름의 발생이 억제된 양호한 외관을 가지는 점착 시트를 풀어낼 수 있다.
상기 발명(발명 1)에서, 상기 제1 필름의 두께가 상기 제2 필름의 두께 이하인 것이 바람직하다(발명 2).
상기 발명(발명 1, 2)에서, 상기 제1 점착제층과 상기 제2 필름의 적층체로부터 상기 제1 필름을 떼어낼 때의 박리력이, 10 mN/25 mm 이상 2000 mN/25 mm 이하인 것이 바람직하다(발명 3).
상기 발명(발명 1 ~ 3)에서, 상기 점착 시트가, 상기 제2 필름에 있어서의 상기 제1 점착제층과는 반대의 면측에 적층된 제2 점착제층, 및 상기 제2 점착제층에 있어서의 상기 제2 필름과는 반대의 면측에 적층된 제3 필름을 구비하는 것이 바람직하다(발명 4).
상기 발명(발명 4)에서, 상기 제3 필름과 상기 제2 점착제층의 적층체의, 소다 라임 유리에 대한 점착력이, 0.01N/25 mm 이상 20 N/25 mm 이하인 것이 바람직하다(발명 5).
상기 발명(발명 1 ~ 5)에서, 상기 제1 점착제층의 23℃에 있어서의 저장 탄성률이, 0.001 MPa 이상 1.00 MPa 이하인 것이 바람직하다(발명 6).
본 발명과 관련되는 점착 시트 권회체에 의하면, 우수한 외관을 가지는 점착 시트를 풀어낼 수 있다.
도 1은 본 발명의 일 실시형태와 관련되는 점착 시트 권회체의 사시도이다.
도 2는 본 발명의 일 실시형태와 관련되는 점착 시트 권회체를 구성하는 점착 시트의 단면도이다.
이하, 본 발명의 실시형태에 대해 설명한다.
본 발명의 일 실시형태와 관련되는 점착 시트 권회체의 사시도를 도 1에 나타낸다. 도 1에 나타낸 바와 같이, 본 실시형태와 관련되는 점착 시트 권회체(1)는, 길이가 긴 점착 시트(10)가, 원주상 또는 원통상의 심재(20)에 감겨 이루어지는 것이다.
또한, 도 2에는, 본 실시형태에 있어서의 점착 시트(10)의 단면도를 나타낸다. 본 실시형태에 있어서의 점착 시트(10)는, 제1 필름(11), 제1 필름(11)의 한 면 측에 적층된 제1 점착제층(12), 및 제1 점착제층(12)에서의 제1 필름(11)과는 반대의 면측에 적층된 제2 필름(13)을 구비한다. 또한, 도 2에 나타낸 바와 같이, 본 실시형태에 있어서의 점착 시트(10)는, 제2 필름(13)에서의 제1 점착제층(12)과는 반대의 면측에 적층된 제2 점착제층(14), 및 제2 점착제층(14)에서의 제2 필름(13)과는 반대의 면측에 적층된 제3 필름(15)을 구비하는 것도 바람직하다.
여기서, 본 실시형태와 관련되는 점착 시트 권회체(1)는, 점착 시트(10)가, 그 제1 필름(11) 측의 면을 외측으로 하여 심재(20)에 감겨 이루어지는 것이다. 또한, 제2 필름(13)은, 그 제1 점착제층(12) 측의 면이, 박리 처리되어 있지 않은 것이다. 즉, 본 실시형태와 관련되는 점착 시트 권회체(1)에서, 제2 필름(13)은, 박리 시트는 아니다.
본 실시형태와 관련되는 점착 시트 권회체(1)에서는, 심재(20)의 직경이 180 mm 이상 800 mm 이하이다. 이와 같이, 본 실시형태와 관련되는 점착 시트 권회체(1)에서는, 비교적 직경이 큰 심재(20)에 점착 시트(10)가 감겨지고 있는 것으로, 주름의 발생이 억제된 점착 시트(10)를 풀어낼 수 있게 된다. 즉, 본 실시형태와 관련되는 점착 시트 권회체(1)에 의하면, 양호한 외관을 가지는 점착 시트(10)를 풀어낼 수 있다. 또한 본 명세서에서, 심재(20)의 직경이란, 심재(20)가 원통상인 경우에는, 상기 원통의 외경을 말하는 것으로 한다.
또한 본 명세서에 있어서의, 점착 시트 권회체로부터 풀어낸 점착 시트에 발생하는 주름이란, 점착 시트의 적어도 일부가 삐뚤어져 생기는 삐뚤어진 주름, 및 점착 시트가 접힌 결과 생기는 접힌 주름 중 어느 하나를 말하는 것으로 한다.
또한, 상술한 주름은, 일반적으로, 점착 시트 권회체의 제조 시나 그 후의 보관 시에, 권회체의 내측에 위치하는 제2 필름에 발생해, 제1 점착제층에도 전반(傳搬)하는 것이라고 추측된다. 그렇지만, 점착 시트 권회체로부터 점착 시트를 풀어낼 때, 제2 필름은, 풀어내는 장력이 인가되는 것과 동시에, 필름으로서 복원력도 크기 때문에, 제2 필름의 주름은 소실하는 경향이 있다. 반면, 제1 점착제층의 주름은, 풀어내는 것에 의해서도 소실되지 않고, 풀어낸 점착 시트에 남기 쉬워진다. 본 실시형태와 관련되는 점착 시트 권회체(1)에서는, 이와 같이 제1 점착제층에 남는 주름도 포함해 점착 시트(10)에 생기는 주름의 발생을 양호하게 억제할 수 있다.
본 실시형태에 있어서의 점착 시트(10)의 사용 형태는 한정되지 않지만, 전형적으로는, 다음과 같은 사용 형태를 들 수 있다. 우선, 점착 시트 권회체(1)로부터 풀어낸 점착 시트(10)로부터 제1 필름(11)을 박리해 제거한다. 그리고, 이것에 의해서 얻어진 제2 필름(13)과 제1 점착제층(12)의 적층체에 대해서, 그 제1 점착제층(12) 측의 면을 피착체에 첩부한다. 점착 시트(10)가, 제2 점착제층(14)과 제3 필름(15)을 구비하는 경우, 그러한 적층체는 제2 필름(13)을 보호하기 위한 보호 필름으로서 사용할 수 있다. 그러한 보호 필름은, 임의의 타이밍에 제2 필름(13)으로부터 박리할 수 있다.
1.점착 시트 권회체의 구성
(1) 제1 필름
본 실시형태와 관련되는 점착 시트 권회체(1)에서, 제1 필름(11)의 재료는 특별히 한정되지 않는다. 예를 들면, 제1 필름(11)은, 수지계의 재료를 주성분으로 하는 수지계 시트로 구성되어 있어도 좋고, 종이계의 재료로 구성되어 있어도 좋다.
수지계 시트와 관련되는 수지의 성분으로서는, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리부텐, 폴리부타디엔, 폴리메틸펜텐, 에틸렌노르보르넨 공중합체, 노르보르넨 수지 등의 폴리올레핀, 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리에틸렌 나프탈레이트, 폴리부틸렌 테레프탈레이트 등의 폴리에스테르, 폴리염화비닐, 염화 비닐 공중합체, 폴리이미드, 폴리에테르이미드, 폴리카보네이트, 폴리페닐렌 설파이드, 액정 폴리머 등의 수지를 들 수 있다. 이러한 수지 시트는, 단층으로 이루어지는 시트이어도 좋고, 동종 또는 이종의 복수층을 적층한 시트이어도 좋다. 상기 중에서도, 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름이 바람직하다.
제1 필름(11)이 종이계의 재료로 구성되는 경우의 구체예로서는, 그라신지, 코트지, 상질지 등의 종이 기재, 및 상기의 종이 기재에 폴리에틸렌 등의 열가소성 수지를 라미네이트 한 라미네이트지를 들 수 있다.
제1 필름(11)은, 상술한 수지계 시트나 종이계의 재료로 이루어지는 시트의 한 면(특히 제1 점착제층(12)과 접하는 면)에 박리 처리가 실시되어 이루어지는 박리 시트인 것이 바람직하다. 박리 처리에 사용되는 박리제로서는, 예를 들면, 알키드계, 실리콘계, 불소계, 불포화 폴리에스테르계, 폴리올레핀계, 왁스계의 박리제를 들 수 있다.
본 실시형태와 관련되는 점착 시트 권회체(1)에서는, 제1 필름(11)의 두께가 제2 필름(13)의 두께 이하인 것이 바람직하다. 이와 같이 권회체의 외측에 위치하는 제1 필름(11)의 두께가 권회체의 내측에 위치하는 제2 필름(13)의 두께와 같거나, 혹은 제2 필름(13)의 두께보다 얇은 것에 의해, 제2 필름(13)에 인가되는 감은 압력이 완화되기 쉬워진다. 그 결과, 점착 시트 권회체(1)로부터 풀어내는 점착 시트(10)에서, 주름의 발생(특히 제2 필름(13)에서의 주름의 발생)을 효과적으로 억제할 수 있게 된다.
제1 필름(11)과 제2 필름(13)의 상술한 두께의 관계를 달성하기 쉽다고 하는 관점으로부터, 제1 필름(11)의 두께는, 20㎛ 이상인 것이 바람직하고, 특히 30㎛ 이상인 것이 바람직하고, 또한, 40㎛ 이상인 것이 바람직하다. 또한, 제1 필름(11)의 두께는, 150㎛ 이하인 것이 바람직하고, 100㎛ 이하인 것이 보다 바람직하고, 특히 80㎛ 이하인 것이 바람직하고, 또한, 70㎛ 이하인 것이 바람직하다.
제1 필름(11)의 23℃에 있어서의 영률은, 0.01 GPa 이상인 것이 바람직하고, 0.1 GPa 이상인 것이 보다 바람직하고, 특히 1 GPa 이상인 것이 바람직하고, 또한, 3 GPa 이상인 것이 바람직하다. 또한, 상기 영률은, 20 GPa 이하인 것이 바람직하고, 특히 10 GPa 이하인 것이 바람직하고, 또한, 5 GPa 이하인 것이 바람직하다. 제1 필름(11)의 23℃에 있어서의 영률이 0.01 GPa 이상인 것으로, 제1 필름(11)은 소정의 강도를 가지게 되어, 점착 시트(10)가 취급성이 우수해진다. 또한, 제1 필름(11)의 23℃에 있어서의 영률이 20 GPa 이하인 것으로, 감을 때, 제2 필름(13)에의 제1 필름(11)에 의한 감은 압력을 저하시켜, 점착 시트(10)의 주름 발생을 보다 억제하기 쉬워진다. 또한 본원 명세서에 있어서의 영률은, JIS K7161:2014에 준거해 측정된 것이고, 보다 구체적으로는, 만능 인장 시험기를 이용하여, 23℃, 50%RH의 환경하에서 인장 속도 200 mm/분의 조건으로 측정된 것이다.
(2) 제1 점착제층
본 실시형태에 있어서의 제1 점착제층(12)을 구성하는 점착제는, 소망한 점착력을 달성가능한 한 특별히 한정되지 않고, 용도에 따라 적절히 선택할 수 있다. 예를 들면, 제1 점착제층(12)을 구성하는 점착제는, 아크릴계 점착제, 실리콘계 점착제, 고무계 점착제, 우레탄계 점착제, 폴리에스테르계 점착제, 폴리비닐 에테르계 점착제 등의 어느 하나이어도 좋다. 또한, 상기 점착제는 에멀션형, 용제형 또는 무용제형의 어느 하나이어도 좋고, 가교 타입 또는 비가교 타입의 어느 하나이어도 좋다. 이들 중에서도, 충분한 투명성을 가지면서 소망한 점착력을 발휘하기 쉽다고 하는 관점으로부터, 본 실시형태에 있어서의 제1 점착제층(12)을 구성하는 점착제로서 아크릴계 점착제를 사용하는 것이 바람직하다.
또한, 제1 점착제층(12)을 구성하는 점착제는, 활성 에너지선 경화성의 점착제이어도 좋고, 활성 에너지선 비경화성의 점착제이어도 좋다. 활성 에너지선 경화성의 점착제란, 점착제로서 사용하는 단계(예를 들면, 상기 점착제로 구성되는 점착제층을 피착체에 첩부하는 단계)에서, 활성 에너지선 경화성을 가지는 점착제를 말한다. 본 실시형태에서는, 점착 시트 권회체(1) 상태에서, 제1 점착제층(12)이 활성 에너지선 경화성을 가지는 경우를 말한다. 또한 활성 에너지선 경화성의 점착제란, 상기 점착제를 제조하는 단계에서, 활성 에너지선 경화가 행해지는지 아닌지를 묻지 않는, 이른바 반경화(B 스테이지)라고 하는 상태의 점착제도 포함한 개념이다.
한편, 활성 에너지선 비경화성의 점착제란, 점착제로서 사용하는 단계에서, 이미 활성 에너지선 경화가 완료하고, 활성 에너지선 경화성이 없어진 점착제, 혹은, 당초부터 활성 에너지선 경화성을 가지지 않는 점착제를 말한다.
여기서, 활성 에너지선 경화성의 점착제는, 활성 에너지선 비경화성의 점착제에 비해, 점착제층의 응집력이 낮고 부드러운 것인 경우가 많다. 그 때문에, 활성 에너지선 경화성의 점착제는, 권회체의 제조시, 제2 필름(13)의 변형에 대항 능력이 낮고, 주름의 발생이 생기기 쉬운 경향이 있다. 이러한 주름 억제의 난이도의 높은 점착제를 사용하는 경우에도, 본 실시형태와 관련되는 점착 시트 권회체(1)이면, 충분히 주름의 발생을 억제할 수 있다.
또한, 활성 에너지선 경화성의 점착제를 사용함으로써, 본 실시형태에 있어서의 점착 시트(10)는, 표면에 단차를 가지는 피착체에 대한 첩부에 적절하게 된다. 즉, 본 실시형태에 있어서의 점착 시트(10)에서는, 제1 점착제층(12)을, 활성 에너지선 경화성을 가지는 비교적 부드러운 상태로 피착체에 첩부하고, 제1 점착제층(12)을 단차에 대해서 양호하게 추종시킬 수 있다. 그 후, 활성 에너지선 경화하는 것으로, 제1 점착제층(12)의 응집력을 충분히 높일 수 있다. 이것에 의해, 점착 시트(10)는, 경화 후의 제1 점착제층(12)이 피착체에 첩부된 상태로 고온 고습 조건에 놓여진 경우에도, 단차 근방에 있어서의 기포, 들뜸, 박리 등의 발생을 양호하게 억제할 수 있다.
이하에서는, 본 실시형태에 있어서의 제1 점착제층(12)이, 활성 에너지선 경화성의 아크릴계 점착제로 구성된 것인 경우에 대해 설명한다. 이러한 제1 점착제층(12)은, 예를 들면, (메타)아크릴산 에스테르 공중합체(A), 가교제(B) 및 활성 에너지선 경화성 성분(C)을 함유하는 제1 점착성 조성물(이하 「제1 점착성 조성물 P1」라고 하는 경우가 있다.)을 가교(열가교)하여 이루어지는 점착제에 의해 구성할 수 있다. 또한 상기 제1 점착성 조성물 P1는, 소망에 따라, 광중합 개시제(D)를 더 함유하는 것이 바람직하다. 또한, 본 명세서에서, (메타)아크릴산이란, 아크릴산 및 메타크릴산의 양쪽 모두를 의미한다. 다른 유사 용어도 마찬가지이다. 또한 「중합체」에는 「공중합체」의 개념도 포함되는 것으로 한다.
(1-1)(메타)아크릴산 에스테르 공중합체(A)
(메타)아크릴산 에스테르 공중합체(A)는, 상기 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 가교제(B)와 반응하는 반응성기를 분자 내에 가지는 반응성기 함유 모노머를 포함하는 것이 바람직하다. 이것에 의해, 반응성기 함유 모노머 유래의 반응성기가 가교제(B)와 반응할 수 있게 된다. 상기 모노머를 (메타)아크릴산 에스테르 공중합체(A)에 도입함으로써, 얻어진 점착제의 겔분율이나 저장 탄성률의 조정이 용이해진다.
상기 반응성기 함유 모노머로서는, 분자 내에 수산기를 가지는 모노머(수산기 함유 모노머), 분자 내에 카르복시기를 가지는 모노머(카르복시기 함유 모노머), 분자 내에 아미노기를 가지는 모노머(아미노기 함유 모노머) 등을 바람직하게 들 수 있다. 이들 중에서도, 가교제(B)와의 반응성이 우수하고 피착체에의 악영향이 적은 수산기 함유 모노머가 특히 바람직하다.
수산기 함유 모노머로서는, 예를 들면, (메타)아크릴산 2-히드록시에틸, (메타)아크릴산 2-히드록시프로필, (메타)아크릴산 3-히드록시프로필, (메타)아크릴산 2-히드록시부틸, (메타)아크릴산 3-히드록시부틸, (메타)아크릴산 4-히드록시부틸 등의 (메타)아크릴산 히드록시알킬 에스테르 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 얻어진 (메타)아크릴산 에스테르 공중합체(A)에서의 수산기의 가교제(B)와의 반응성 및 다른 단량체와의 공중합성의 점으로부터 (메타)아크릴산 2-히드록시에틸 또는 (메타)아크릴산 4-히드록시부틸이 바람직하다. 이것들은 단독으로 이용해도 좋고, 2종 이상을 조합해 이용해도 좋다.
(메타)아크릴산 에스테르 공중합체(A)는, 얻어진 점착제의 겔분율이나 저장 탄성률을 소망한 정도 높이는 관점으로부터, 상기 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 수산기 함유 모노머를, 하한치로서 1 질량% 이상 함유하는 것이 바람직하고, 5 질량% 이상 함유하는 것이보다 바람직하고, 특히 10 질량% 이상 함유하는 것이 바람직하고, 또한, 12 질량% 이상 함유하는 것이 바람직하다. 또한, (메타)아크릴산 에스테르 공중합체(A)는, 얻어진 점착제의 겔분율이나 저장 탄성률을 소망한 정도 저하시키는 관점으로부터, 상기 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 수산기 함유 모노머를, 상한치로서 30 질량% 이하 함유하는 것이 바람직하고, 특히 25 질량% 이하 함유하는 것이 바람직하고, 또한, 20 질량% 이하 함유하는 것이 바람직하다.
(메타)아크릴산 에스테르 공중합체(A)는, 상기 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 알킬기의 탄소수가 1 ~ 20의 (메타)아크릴산 알킬 에스테르를 함유하는 것으로, 얻어진 점착제에 바람직한 저장 탄성률을 부여함과 동시에, 바람직한 점착성을 발현할 수 있다. 알킬기의 탄소수가 1 ~ 20의 (메타)아크릴산 알킬 에스테르로서는, 예를 들면, (메타)아크릴산 메틸, (메타)아크릴산 에틸, (메타)아크릴산 프로필, (메타)아크릴산 n-부틸, (메타)아크릴산 n-펜틸, (메타)아크릴산 n-헥실, (메타)아크릴산 2-에틸 헥실, (메타)아크릴산 이소옥틸, (메타)아크릴산 n-디실, (메타)아크릴산 n-도데실, (메타)아크릴산 미리스틸, (메타)아크릴산 팔미틸, (메타)아크릴산 스테아릴 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 적절한 저장 탄성률로 함과 동시에, 점착성을 보다 향상시키는 관점으로부터, 알킬기의 탄소수가 4 ~ 8의 (메타)아크릴산 에스테르가 바람직하고, 특히 (메타)아크릴산 2-에틸 헥실이 바람직하다. 또한 이것들은 단독으로 이용해도 좋고, 2종 이상을 조합해 이용해도 좋다.
(메타)아크릴산 에스테르 공중합체(A)는, 상기 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 알킬기의 탄소수가 1 ~ 20의 (메타)아크릴산 알킬 에스테르를 40 질량% 이상 함유하는 것이 바람직하고, 특히 50 질량% 이상 함유하는 것이 바람직하고, 또한, 60 질량% 이상 함유하는 것이 바람직하다. 또한, 알킬기의 탄소수가 1 ~ 20의 (메타)아크릴산 알킬 에스테르를 90 질량% 이하 함유하는 것이 바람직하고, 특히 80 질량% 이하 함유하는 것이 바람직하고, 또한, 70 질량% 이하 함유하는 것이 바람직하다.
(메타)아크릴산 에스테르 공중합체(A)는, 상기 공중합체를 구성하는 모노머 단위로서 분자 내에 지환식 구조를 가지는 모노머(지환식 구조 함유 모노머)를 포함하는 것도 바람직하다. 지환식 구조 함유 모노머는 부피가 크기 때문에, 이것을 중합체 중에 존재시키는 것으로, 중합체끼리의 간격을 넓히는 것이라고 추정되고, 얻어진 점착제를 유연성이 우수하게 할 수 있다. (메타)아크릴산 에스테르 공중합체(A)가 지환식 구조 함유 모노머를 포함하는 것으로, 표면에 단차를 가지는 피착체에 본 실시형태에 있어서의 점착 시트(10)를 첩부하는 경우에도, 제1 점착제층(12)이 첩부 시에 상기 단차에 양호하게 추종할 수 있다.
지환식 구조 함유 모노머에 있어서의 지환식 구조의 탄소환은, 포화 구조의 것이어도 좋고, 불포화 결합을 일부에 가지는 것이어도 좋다. 또한, 지환식 구조는, 단환의 지환식 구조이어도 좋고, 2환, 3환 등의 다환의 지환식 구조이어도 좋다. 얻어진 (메타)아크릴산 에스테르 공중합체(A)의 상호간의 거리를 넓히고 점착제의 유연성을 효과적으로 발휘시키는 관점으로부터, 상기 지환식 구조는, 다환의 지환식 구조(다환 구조)인 것이 바람직하다. 또한 (메타)아크릴산 에스테르 공중합체(A)와 다른 성분의 상용성을 고려하여, 상기 다환 구조는, 2환에서 4환인 것이 특히 바람직하다. 또한, 상기와 마찬가지로 점착제의 유연성의 작용을 효과적으로 발휘시키는 관점으로부터, 지환식 구조의 탄소수(환을 형성하고 있는 부분의 모든 탄소수를 말하고, 복수의 환이 독립해 존재하는 경우에는, 그 합계의 탄소수를 말한다)는, 통상 5 이상인 것이 바람직하고, 7 이상인 것이 특히 바람직하다. 한편, 지환식 구조의 탄소수의 상한은 특별히 제한되지 않지만, 상기와 마찬가지로 상용성의 관점으로부터, 15 이하인 것이 바람직하고, 10 이하인 것이 특히 바람직하다.
상기 지환식 구조 함유 모노머의 예로서는, (메타)아크릴산 시클로헥실, (메타)아크릴산 디시클로펜타닐, (메타)아크릴산 아다만틸, (메타)아크릴산 이소보닐, (메타)아크릴산 디시클로펜테닐, (메타)아크릴산 디시클로펜테닐옥시에틸 등을 들 수 있고, 그 중에서도, 보다 우수한 내구성을 발휘하는, (메타)아크릴산디시클로펜타닐, (메타)아크릴산 아다만틸 또는 (메타)아크릴산 이소보닐이 바람직하고, 특히 (메타)아크릴산 이소보닐이 바람직하다. 이것들은, 1종을 단독으로 이용해도 좋고, 2종 이상을 조합해 이용해도 좋다.
(메타)아크릴산 에스테르 공중합체(A)가, 상기 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 지환식 구조 함유 모노머를 함유하는 경우, (메타)아크릴산 에스테르 공중합체(A)는, 지환식 구조 함유 모노머를 3 질량% 이상 함유하는 것이 바람직하고, 특히 5 질량% 이상 함유하는 것이 바람직하고, 또한, 8 질량% 이상 함유하는 것이 바람직하다. 또한, (메타)아크릴산 에스테르 공중합체(A)는, 상기 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 지환식 구조 함유 모노머를 35 질량% 이하 함유하는 것이 바람직하고, 특히 25 질량% 이하 함유하는 것이 바람직하고, 또한, 15 질량% 이하 함유하는 것이 바람직하다.
(메타)아크릴산 에스테르 공중합체(A)는, 상기 공중합체를 구성하는 모노머 단위로서 분자 내에 질소 원자를 가지는 모노머(질소 원자 함유 모노머)를 포함하는 것도 바람직하다. 또한 반응성기 함유 모노머는, 상기 질소 원자 함유 모노머로부터 제외되는 것으로 한다. 질소 원자 함유 모노머를 구성 단위로서 중합체 중에 존재시키는 것으로, 아크릴산 에스테르 공중합체(A)와 가교제(B)의 반응을 촉진시키거나 점착제에 극성을 부여해, 유리 표면 등의 극성 표면에 점착제의 밀착성을 높일 수 있다.
상기 질소 원자 함유 모노머로서는, 제3급 아미노기를 가지는 모노머, 아미드기를 가지는 모노머, 질소 함유 복소환을 가지는 모노머 등을 들 수 있고, 그 중에서도, 질소 함유 복소환을 가지는 모노머가 바람직하다.
질소 함유 복소환을 가지는 모노머로서는, 예를 들면, N-(메타)아크릴로일 몰포린, N-비닐-2-피롤리돈, N-(메타)아크릴로일 피롤리돈, N-(메타)아크릴로일피페리딘, N-(메타)아크릴로일 피롤리딘, N-(메타)아크릴로일 아지리딘, 아지리디닐에틸 (메타)아크릴레이트, 2-비닐 피리딘, 4-비닐 피리딘, 2-비닐 피라진, 1-비닐 이미다졸, N-비닐카르바졸, N-비닐프탈이미드 등을 들 수 있고, 그 중에서도, 유리 표면 등의 극성 표면에의 밀착성 이외에 얻어진 점착제의 응집력도 향상시켜, 내블리스터성을 향상시키는 관점에서, N-(메타)아크릴로일 몰포린이 바람직하고, 특히 N-아크릴로일 몰포린이 바람직하다.
(메타)아크릴산 에스테르 공중합체(A)가, 상기 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 질소 원자 함유 모노머를 함유하는 경우, (메타)아크릴산 에스테르 공중합체(A)는, 질소 원자 함유 모노머를 1 질량% 이상 함유하는 것이 바람직하고, 특히 2 질량% 이상 함유하는 것이 바람직하고, 또한, 5 질량% 이상 함유하는 것이 바람직하다. 또한, (메타)아크릴산 에스테르 공중합체(A)는, 상기 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 질소 원자 함유 모노머를 40 질량% 이하 함유하는 것이 바람직하고, 특히 25 질량% 이하 함유하는 것이 바람직하고, 또한, 15 질량% 이하 함유하는 것이 바람직하다.
(메타)아크릴산 에스테르 공중합체(A)는, 소망에 따라, 상기 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 다른 모노머를 함유해도 좋다. 다른 모노머로서는, 반응성을 가지는 관능기를 포함하지 않는 모노머가 바람직하다. 이러한 다른 모노머로서는, 예를 들면, (메타)아크릴산 메톡시에틸, (메타)아크릴산 에톡시에틸 등의 (메타)아크릴산 알콕시알킬 에스테르, 아세트산비닐, 스티렌 등을 들 수 있다. 이것들은 단독으로 이용해도 좋고, 2종 이상을 조합해 이용해도 좋다.
(메타)아크릴산 에스테르 공중합체(A)의 중합 형태는, 랜덤 공중합체이어도 좋고, 블록 공중합체이어도 좋다.
(메타)아크릴산 에스테르 공중합체(A)의 중량 평균 분자량은, 하한치로서 10만 이상인 것이 바람직하고, 특히 20만 이상인 것이 바람직하고, 또한, 30만 이상인 것이 바람직하다. (메타)아크릴산 에스테르 공중합체(A)의 중량 평균 분자량의 하한치가 상기 이상이면, 얻어진 점착제의 응집력을 향상시켜, 점착제의 저장 탄성률 및 겔분율이 너무 낮아지는 것을 방지할 수 있고, 또한, 점착력이 너무 높아지는 것을 방지할 수 있다. 또한, (메타)아크릴산 에스테르 공중합체(A)의 중량 평균 분자량은, 상한치로서 100만 이하인 것이 바람직하고, 특히 85만 이하인 것이 바람직하고, 또한, 70만 이하인 것이 바람직하다. (메타)아크릴산 에스테르 공중합체(A)의 중량 평균 분자량의 상한치가 상기 이하이면, 얻어진 점착제의 저장 탄성률 및 겔분율이 너무 높아지는 것을 방지할 수 있고, 또한, 점착력이 너무 낮아지는 것을 방지할 수 있다. 또한 본 명세서에 있어서의 중량 평균 분자량은, 겔퍼미션크로마토그래피(GPC) 법에 의해 측정한 표준 폴리스티렌 환산의 값이다.
또한 제1 점착성 조성물 P1에서, (메타)아크릴산 에스테르 공중합체(A)는, 1종을 단독으로 이용해도 좋고, 2종 이상을 조합해 이용해도 좋다.
(1-2) 가교제(B)
가교제(B)는, 제1 점착성 조성물 P1의 가열에 의해 (메타)아크릴산 에스테르 공중합체(A)를 가교해, 삼차원 망목 구조를 양호하게 형성할 수 있게 된다. 이것에 의해, 얻어진 점착제의 응집력이 보다 향상해, 겔분율 및 저장 탄성률을 적절한 값으로 조정하기 쉬워진다.
상기 가교제(B)로서는, (메타)아크릴산 에스테르 공중합체(A)가 가지는 반응성 관능기와 반응하는 것이면 좋고, 예를 들면, 이소시아네이트계 가교제, 에폭시계 가교제, 아민계 가교제, 멜라민계 가교제, 아지리딘계 가교제, 히드라진계 가교제, 알데히드계 가교제, 옥사졸린계 가교제, 금속 알콕시드계 가교제, 금속 킬레이트계 가교제, 금속염계 가교제, 암모늄염계 가교제 등을 들 수 있다. 여기서, 상술한 바와 같이 (메타)아크릴산 에스테르 공중합체(A)는 구성 모노머 단위로서 수산기 함유 모노머를 함유하는 것이 바람직하기 때문에, 가교제(B)로서는, 수산기와의 반응성이 우수한 이소시아네이트계 가교제를 사용하는 것이 바람직하다. 또한 가교제(B)는, 1종을 단독으로, 또는 2종 이상을 조합해 사용할 수 있다.
이소시아네이트계 가교제는, 적어도 폴리이소시아네이트 화합물을 포함하는 것이다. 폴리이소시아네이트 화합물로서는, 예를 들면, 톨릴렌 디이소시아네이트, 디페닐메탄 디이소시아네이트, 크실릴렌 디이소시아네이트 등의 방향족 폴리이소시아네이트, 헥사메티렌 디이소시아네이트 등의 지방족 폴리이소시아네이트, 이소포론 디이소시아네이트, 수소 첨가 디페닐메탄 디이소시아네이트 등의 지환식 폴리이소시아네이트 등, 및 이들의 뷰렛체, 이소시아누레이트체, 또한, 에틸렌글리콜, 프로필렌 글리콜, 네오펜틸 글리콜, 트리메티롤프로판, 피마자유 등의 저분자 활성 수소 함유 화합물과의 반응물인 어닥트체 등을 들 수 있다. 그 중에서도 수산기와의 반응성의 관점으로부터, 트리메티롤프로판 변성의 방향족 폴리이소시아네이트, 특히 트리메티롤프로판 변성 톨릴렌 디이소시아네이트가 바람직하다.
제1 점착성 조성물 P1 중에 있어서의 가교제(B)의 함유량은, (메타)아크릴산 에스테르 공중합체(A) 100 질량부에 대해서, 0.01 질량부 이상인 것이 바람직하고, 특히 0.05 질량부 이상인 것이 바람직하고, 또한, 0.1 질량부 이상인 것이 바람직하다. 또한, 상기 함유량은, (메타)아크릴산 에스테르 공중합체(A) 100 질량부에 대해서, 3 질량부 이하인 것이 바람직하고, 특히 2 질량부 이하인 것이 바람직하고, 또한, 1 질량부 이하인 것이 바람직하다. 가교제(B)의 함유량이 상기의 범위에 있는 것으로, 얻어진 점착제의 겔분율 및 저장 탄성률을 적절한 값으로 조정하기 쉬워진다.
(1-3) 활성 에너지선 경화성 성분(C)
제1 점착성 조성물 P1가 활성 에너지선 경화성 성분(C)을 함유함으로써, 제1 점착성 조성물 P1를 가교(열가교)해 얻어진 점착제는, 활성 에너지선 경화성의 점착제가 된다. 이 점착제는, 피착체 첩부 후의 활성 에너지선 조사에 의한 경화에 의해, 활성 에너지선 경화성 성분(C)이 서로 중합하고, 그 중합한 활성 에너지선 경화성 성분(C)이 (메타)아크릴산 에스테르 공중합체(A)의 가교 구조(삼차원 망목 구조)에 얽혀있는 것이라고 추정된다. 이러한 고차 구조의 형성에 의해, 겔분율 및 저장 탄성률이 증대하기 쉬워지는 동시에, 앵커 효과가 더해져 점착력도 증대하기 쉬워진다.
활성 에너지선 경화성 성분(C)은, 활성 에너지선의 조사에 의해서 경화하고, 상기의 효과가 얻어진 성분이면 특별히 제한되지 않고, 모노머, 올리고머 또는 폴리머의 어느 하나이어도 좋고, 이들의 혼합물이어도 좋다. 그 중에서도, (메타)아크릴산 에스테르 공중합체(A) 등과의 상용성이 우수한 다관능 아크릴레이트계 모노머를 바람직하게 들 수 있다.
다관능 아크릴레이트계 모노머로서는, 예를 들면, 1, 4-부탄디올 디(메타)아크릴레이트, 1, 6-헥산디올 디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜 디(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜아디페이트 디(메타)아크릴레이트, 히드록시피바린산네오펜틸글리콜 디(메타)아크릴레이트, 디시클로펜타닐 디(메타)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디시클로펜테닐 디(메타)아크릴레이트, 에틸렌 옥시드 변성 인산 디(메타)아크릴레이트, 디(아크릴록시에틸) 이소시아누레이트, 알릴화 시클로헥실 디(메타)아크릴레이트, 에톡시화 비스페놀 A 디아크릴레이트, 9, 9-비스[4-(2-아크릴로일옥시에톡시)페닐]플루오렌 등의 2 관능형;트리메티롤프로판 트리(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨 트리(메타)아크릴레이트, 프로피온산 변성 디펜타에리스리톨 트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨 트리(메타)아크릴레이트, 프로필렌옥시드 변성 트리메티롤프로판 트리(메타)아크릴레이트, 트리스(아크릴록시에틸) 이소시아누레이트, ε-카프로락톤 변성 트리스-(2-(메타)아크릴록시에틸) 이소시아누레이트 등의 3 관능형;디글리세린 테트라(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨 테트라(메타)아크릴레이트 등의 4 관능형;프로피온산 변성 디펜타에리스리톨 펜타(메타)아크릴레이트 등의 5 관능형;디펜타에리스리톨 헥사(메타)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디펜타에리스리톨 헥사(메타)아크릴레이트 등의 6 관능형등을 들 수 있다. 상기 중에서도, 얻어진 점착제의 고온 고습 조건하에서의 단차 추종성의 관점으로부터, 디(아크릴록시에틸) 이소시아누레이트, 트리스(아크릴록시에틸) 이소시아누레이트,ε-카프로락톤 변성 트리스-(2-(메타)아크릴록시에틸) 이소시아누레이트 등의 분자 내에 이소시아누레이트 구조를 함유하는 다관능 아크릴레이트계 모노머가 바람직하고, 3 관능 이상이고, 분자 내에 이소시아누레이트 구조를 함유하는 다관능 아크릴레이트계 모노머가 보다 바람직하다. 이것들은, 1종을 단독으로 이용해도 좋고, 2종 이상을 조합해 이용해도 좋다. 또한, (메타)아크릴산 에스테르 공중합체(A)와의 상용성의 관점으로부터, 다관능 아크릴레이트계 모노머는, 분자량 1000 미만의 것이 바람직하다.
제1 점착성 조성물 P1 중에 있어서의 활성 에너지선 경화성 성분(C)의 함유량은, 겔분율 및 저장 탄성률을 증대하기 쉬워진다고 하는 관점으로부터, (메타)아크릴산 에스테르 공중합체(A) 100 질량부에 대해서, 하한치로서 1 질량부 이상인 것이 바람직하고, 3 질량부 이상인 것이 보다 바람직하고, 5 질량부 이상인 것이 특히 바람직하다. 또한, 상기 함유량은, (메타)아크릴산 에스테르 공중합체(A) 100 질량부에 대해서, 상한치로서 50 질량부 이하인 것이 바람직하고, 20 질량부 이하인 것이 보다 바람직하고, 10 질량부 이하인 것이 특히 바람직하다.
(1-4) 광중합 개시제(D)
활성 에너지선 경화성의 점착제를 경화시키는데 사용하는 활성 에너지선으로서 자외선을 이용하는 경우에는, 제1 점착성 조성물 P1는, 또한 광중합 개시제(D)를 함유하는 것이 바람직하다. 이와 같이 광중합 개시제(D)를 함유함으로써, 활성 에너지선 경화성 성분(C)을 효율 좋게 중합시킬 수 있고, 또한, 중합 경화 시간 및 활성 에너지선의 조사량을 줄일 수 있다.
이러한 광중합 개시제(D)로서는, 예를 들면, 벤조인, 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인이소프로필에테르, 벤조인-n-부틸 에테르, 벤조인이소부틸에테르, 아세토페논, 디메틸아미노아세토페논, 2, 2-디메톡시-2-페닐아세토페논, 2, 2-디에톡시-2-페닐아세토페논, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐 프로판-1-온, 1-히드록시시클로헥실 페닐 케톤, 2-메틸-1-[4-(메틸 티오) 페닐]-2-모르폴리노프로판-1-온, 4-(2-히드록시에톡시) 페닐-2-(히드록시-2-프로필) 케톤, 벤조페논, p-페닐벤조페논, 4, 4'-디에틸아미노벤조페논, 디클로로벤조페논, 2-메틸 안트라퀴논, 2-에틸 안트라퀴논, 2-터셔리부틸안트라퀴논, 2-아미노안트라퀴논, 2-메틸티옥산톤, 2-에틸티옥산톤, 2-클로로티옥산톤, 2, 4-디메틸티옥산톤, 2, 4-디에틸티옥산톤, 벤질 디메틸케탈, 아세토페논디메틸케탈, p-디메틸 아미노안식향산에스테르, 올리고[2-히드록시-2-메틸-1[4-(1-메틸 비닐) 페닐]프로파논], 2, 4, 6-트리메틸 벤조일-디페닐-포스핀 옥사이드 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 자외선 흡수제 함유의 수지판너머에서도 충분한 경화 반응을 행할 수 있는 점에서, 포스핀 옥사이드계의 광중합 개시제를 사용하는 것이 보다 바람직하다. 이것들은 단독으로 이용해도 좋고, 2종 이상을 조합해 이용해도 좋다.
제1 점착성 조성물 P1 중에 있어서의 광중합 개시제(D)의 함유량은, 활성 에너지선 경화성 성분(C) 100 질량부에 대해서, 하한치로서 0.1 질량부 이상인 것이 바람직하고, 특히 1 질량부 이상인 것이 바람직하다. 또한, 상한치로서 30 질량부 이하인 것이 바람직하고, 특히 15 질량부 이하인 것이 바람직하다.
(1-5) 각종 첨가제
제1 점착성 조성물 P1에는, 소망에 따라, 아크릴계 점착제에 통상 사용되고 있는 각종 첨가제, 예를 들면 실란 커플링제, 자외선 흡수제, 대전 방지제, 점착 부여제, 산화 방지제, 광안정제, 연화제, 충전제, 굴절률 조정제 등을 첨가할 수 있다. 또한 후술의 중합 용매나 희석 용매는, 제1 점착성 조성물 P1를 구성하는 첨가제에 포함되지 않는 것으로 한다.
여기서, 제1 점착성 조성물 P1가 실란 커플링제를 함유하면, 얻어진 점착제는, 유리 부재나 플라스틱판과의 밀착성이 향상한다.
실란 커플링제로서는, 분자 내에 알콕시 실릴기를 적어도 1개 가지는 유기 규소 화합물로서, (메타)아크릴산 에스테르 공중합체(A)와의 상용성이 좋고, 광투과성을 가지는 것이 바람직하다.
이러한 실란 커플링제로서는, 예를 들면, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 메타크릴록시프로필트리메톡시실란 등의 중합성 불포화기 함유 규소 화합물, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 2-(3, 4-에폭시시클로헥실) 에틸트리메톡시실란 등의 에폭시 구조를 가지는 규소 화합물, 3-메르캅토프로필트리메톡시실란, 3-메르캅토프로필트리에톡시실란, 3-메르캅토프로필디메톡시메틸실란 등의 메르캅토기 함유 규소 화합물, 3-아미노프로필트리메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디메톡시실란 등의 아미노기 함유 규소 화합물, 3-클로로프로필트리메톡시실란, 3-이소시아네이트프로필트리에톡시실란, 혹은 이들의 적어도 1개와 메틸트리에톡시실란, 에틸트리에톡시실란, 메틸트리메톡시실란, 에틸트리메톡시실란 등의 알킬기 함유 규소 화합물과의 축합물 등을 들 수 있다. 이것들은, 1종을 단독으로 이용해도 좋고, 2종 이상을 조합해 이용해도 좋다.
제1 점착성 조성물 P1가 실란 커플링제를 함유하는 경우, 그 함유량은, (메타)아크릴산 에스테르 공중합체(A) 100 질량부에 대해서, 0.01 질량부 이상인 것이 바람직하고, 특히 0.05 질량부 이상인 것이 바람직하고, 또한, 0.1 질량부 이상인 것이 바람직하다. 또한, 상기 함유량은, (메타)아크릴산 에스테르 공중합체(A) 100 질량부에 대해서, 2 질량부 이하인 것이 바람직하고, 특히 1 질량부 이하인 것이 바람직하고, 또한, 0.5 질량부 이하인 것이 바람직하다.
(1-6) 제1 점착성 조성물의 제조
제1 점착성 조성물 P1는, (메타)아크릴산 에스테르 공중합체(A)를 제조하고, 얻어진 (메타)아크릴산 에스테르 공중합체(A), 소망에 따라, 가교제(B), 활성 에너지선 경화성 성분(C), 광중합 개시제(D), 및 첨가제를 혼합하는 것으로 제조할 수 있다.
(메타)아크릴산 에스테르 공중합체(A)는, 중합체를 구성하는 모노머의 혼합물을 통상의 라디칼 중합법으로 중합함으로써 제조할 수 있다. (메타)아크릴산 에스테르 공중합체(A)의 중합은, 소망에 따라 중합 개시제를 사용하여, 용액 중합법에 의해 행하는 것이 바람직하다. 중합 용매로서는, 예를 들면, 아세트산에틸, 아세트산 n-부틸, 아세트산 이소부틸, 톨루엔, 아세톤, 헥산, 메틸 에틸 케톤 등을 들 수 있고, 2 종류 이상을 병용해도 좋다.
중합 개시제로서는, 아조계 화합물, 유기 과산화물 등을 들 수 있고, 2 종류 이상을 병용해도 좋다. 아조계 화합물로서는, 예를 들면, 2, 2'-아조비스 이소부티로니트릴, 2, 2'-아조비스(2-메틸부티로니트릴), 1, 1'-아조비스(시클로헥산 1-카르보니트릴), 2, 2'-아조비스(2, 4-디메틸발레로니트릴), 2, 2'-아조비스(2, 4-디메틸-4-메톡시발레로니트릴), 디메틸 2, 2'-아조비스(2-메틸프로피오네이트), 4, 4'-아조비스(4-시아노발레릭산), 2, 2'-아조비스(2-히드록시메틸프로피오니트릴), 2, 2'-아조비스[2-(2-이미다졸린-2-일) 프로판]등을 들 수 있다.
유기 과산화물로서는, 예를 들면, 과산화 벤조일, t-부틸 퍼벤조에이트, 쿠멘히드로퍼옥시드, 디이소프로필퍼옥시 디카보네이트, 디-n-프로필퍼옥시 디카보네이트, 디(2-에톡시에틸)퍼옥시 디카보네이트, t-부틸퍼옥시 네오데카노에이트, t-부틸퍼옥시 피발레이트, (3, 5, 5-트리메틸헥사노일)퍼옥시드, 디프로피오닐퍼옥시드, 디아세틸퍼옥시드 등을 들 수 있다.
또한 상기 중합 공정에서, 2-메르캅토 에탄올 등의 연쇄 이동제를 배합함으로써, 얻어진 중합체의 중량 평균 분자량을 조절할 수 있다.
(메타)아크릴산 에스테르 공중합체(A)가 얻어지면, (메타)아크릴산 에스테르 공중합체(A)의 용액에, 소망에 따라, 가교제(B), 활성 에너지선 경화성 성분(C), 광중합 개시제(D), 첨가제, 및 희석 용제를 첨가하고, 충분히 혼합함으로써, 용제로 희석된 제1 점착성 조성물 P1(도포 용액)를 얻을 수 있다. 또한 상기 각 성분의 어느 하나에, 고체상의 것을 이용하는 경우, 혹은, 희석되어 있지 않은 상태로 다른 성분과 혼합했을 때에 석출을 일으키는 경우에는, 그 성분을 단독으로 미리 희석 용매에 용해 혹은 희석하고 나서, 그 외의 성분과 혼합해도 좋다.
상기 희석 용제로서는, 예를 들면, 헥산, 헵탄, 시클로헥산 등의 지방족 탄화수소, 톨루엔, 크실렌 등의 방향족 탄화수소, 염화메티렌, 염화에틸렌 등의 할로겐화 탄화수소, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 1-메톡시-2-프로판올 등의 알코올, 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 2-펜타논, 이소포론, 시클로헥사논 등의 케톤, 아세트산에틸, 아세트산부틸 등의 에스테르, 에틸 셀로솔브 등의 셀로솔브계 용제 등이 이용된다.
이와 같이 해 조제된 도포 용액의 농도·점도로서는, 코팅 가능한 범위이면 좋고, 특별히 제한되지 않고, 상황에 따라 적절히 선정할 수 있다. 예를 들면, 제1 점착성 조성물 P1의 농도가 10 ~ 60 질량%가 되도록 희석한다. 또한 도포 용액을 얻을 때, 희석 용제 등의 첨가는 필요 조건이 아니고, 제1 점착성 조성물 P1가 코팅 가능한 점도 등이면, 희석 용제를 첨가하지 않아도 되다. 이 경우, 제1 점착성 조성물 P1는, (메타)아크릴산 에스테르 공중합체(A)의 중합 용매를 그대로 희석 용제로 하는 도포 용액이 된다.
(1-7) 제1 점착제층의 물성 등
본 실시형태에 있어서의 제1 점착제층(12)의 두께는, 점착 시트(10)의 용도에 따라 적절히 설정할 수 있다. 예를 들면, 상기 두께는, 100㎛ 이상인 것이 바람직하고, 140㎛ 이상인 것이 보다 바람직하고, 특히 180㎛ 이상인 것이 바람직하고, 또한, 200㎛ 이상인 것이 바람직하다. 제1 점착제층(12)의 두께가 100㎛ 이상인 것으로, 우수한 단차 추종성을 달성하기 쉬워진다. 또한, 상기 두께는, 1000㎛ 이하인 것이 바람직하고, 특히 500㎛ 이하인 것이 바람직하고, 또한, 300㎛ 이하인 것이 바람직하다. 제1 점착제층(12)의 두께가 1000㎛ 이하인 것으로, 점착 시트(10)의 주름의 발생을 효과적으로 억제하기 쉬워진다. 또한 제1 점착제층(12)의 두께가 클수록, 감음에 의한 제1 필름(11)의 제2 필름(13)에 대한 감은 압력은 커지는 경향이 있고, 주름 억제의 난이도는 높아지는 경향이 있다.
본 실시형태에 있어서의 제1 점착제층(12)의 23℃에 있어서의 저장 탄성률은, 주름의 발생을 보다 저감하는 관점으로부터, 0.001 MPa 이상인 것이 바람직하고, 특히 0.01 MPa 이상인 것이 바람직하고, 또한, 0.05 MPa 이상인 것이 바람직하다. 또한, 상기 저장 탄성률은, 1.00 MPa 이하인 것이 바람직하고, 0.5 MPa 이하인 것이 보다 바람직하고, 특히 0.2 MPa 이하인 것이 바람직하고, 또한, 0.09 MPa 이하인 것이 바람직하다. 제1 점착제층(12)의 23℃에 있어서의 저장 탄성률이 상기 상한치인 것으로, 표면에 단차를 가지는 피착체에 본 실시형태에 있어서의 점착 시트(10)를 첩부하는 경우에도, 상기 첩부 시에, 제1 점착제층(12)이 단차에 대해서 보다 양호하게 추종하게 된다. 또한 본 실시형태에 있어서의 제1 점착제층(12)이 전술한 활성 에너지선 경화성 점착제로 구성되는 것인 경우, 상술한 저장 탄성률이란, 특별히 언급이 없는 한, 제1 점착제층(12)에 대해서 활성 에너지선을 조사하기 전의 것을 말하는 것으로 한다. 또한, 상기 저장 탄성률의 시험 방법은, 후술하는 시험예에 나타내는 바와 같다.
본 실시형태에 있어서의 제1 점착제층(12)이 전술한 활성 에너지선 경화성 점착제로 구성되는 것인 경우, 제1 점착제층(12)에 대해서 활성 에너지선을 조사한 후에 있어서의, 제1 점착제층(12)의 23℃에 있어서의 저장 탄성률은, 0.01 MPa 이상인 것이 바람직하고, 특히 0.06 MPa 이상인 것이 바람직하고, 또한, 0.11 MPa 이상인 것이 바람직하다. 또한, 상기 저장 탄성률은, 2 MPa 이하인 것이 바람직하고, 1 MPa 이하인 것이 보다 바람직하고, 특히 0.5 MPa 이하인 것이 바람직하고, 또한, 0.32 MPa 이하인 것이 바람직하다. 제1 점착제층(12)의 활성 에너지선 조사 후의 23℃에 있어서의 저장 탄성률이 상기 범위인 것으로, 제1 점착제층(12)의 내구 조건하에서의 단차 추종성이 보다 우수해진다. 또한 상기 저장 탄성률의 시험 방법은, 후술하는 시험예에 나타내는 바와 같다.
또한, 제1 점착제층(12)이 활성 에너지선 경화성의 점착제로 구성되는 것인 경우, 활성 에너지선을 조사하기 전에 있어서의 제1 점착제층(12)의 23℃에 있어서의 저장 탄성률에 대한, 활성 에너지선을 조사한 후에 있어서의 제1 점착제층(12)의 23℃에 있어서의 저장 탄성률의 비율은, 1.1배 이상인 것이 바람직하고, 특히 1.6배 이상인 것이 바람직하고, 또한, 1.9배 이상인 것이 특히 바람직하다. 한편, 상기 비율은, 10배 이하인 것이 바람직하고, 특히 5배 이하인 것이 보다 바람직하고, 또한, 3배 이하인 것이 바람직하다. 상기 비율이 상술한 범위인 것으로, 제1 점착제층(12)의 내구 조건 하에서의 단차 추종성이 보다 우수해진다.
본 실시형태에 있어서의 제1 점착제층(12)을 구성하는 점착제의 겔분율은, 20% 이상인 것이 바람직하고, 특히 30% 이상인 것이 바람직하고, 또한, 40% 이상인 것이 바람직하다. 또한, 상기 겔분율은, 80% 이하인 것이 바람직하고, 특히 70% 이하인 것이 바람직하고, 또한, 60% 이하인 것이 바람직하다. 제1 점착제층(12)을 구성하는 점착제의 겔분율이 상기 상한치인 것으로, 상기 점착제가 적절한 응집력을 가지게 된다. 그것에 의해, 표면에 단차를 가지는 피착체에 본 실시형태에 있어서의 점착 시트(10)를 첩부하는 경우에도, 상기 첩부 시에, 제1 점착제층(12)이 단차에 대해서 보다 양호하게 추종하게 된다. 또한 본 실시형태에 있어서의 제1 점착제층(12)이 전술한 활성 에너지선 경화성 점착제로 구성되는 것인 경우, 상술한 겔분율이란, 특히 언급이 없는 한, 제1 점착제층(12)에 대해서 활성 에너지선을 조사하기 전의 것을 말하는 것으로 한다. 또한, 상기 겔분율의 시험 방법은, 후술하는 시험예에 나타내는 바와 같다.
본 실시형태에 있어서의 제1 점착제층(12)이 전술한 활성 에너지선 경화성 점착제로 구성되는 것인 경우, 제1 점착제층(12)에 대해서 활성 에너지선을 조사한 후에 있어서의, 제1 점착제층(12)을 구성하는 점착제의 겔분율은, 45% 이상인 것이 바람직하고, 특히 55% 이상인 것이 바람직하고, 또한, 65% 이상인 것이 바람직하다. 또한, 상기 겔분율은, 95% 이하인 것이 바람직하고, 특히 85% 이하인 것이 바람직하고, 또한, 75% 이하인 것이 바람직하다. 제1 점착제층(12)의 활성 에너지선 조사 후의 23℃에 있어서의 겔분율이 상기 범위인 것으로, 활성 에너지선 조사 후의 점착제의 응집력이 양호하게 향상하게 된다. 그것에 의해, 제1 점착제층(12)의 내구 조건 하에서의 단차 추종성이 보다 우수해진다. 또한 상기 저장 탄성률의 시험 방법은, 후술하는 시험예에 나타내는 바와 같다.
(3) 제2 필름
본 실시형태와 관련되는 점착 시트 권회체(1)에서, 제2 필름(13)은, 그 제1 점착제층(12) 측의 면이 박리 처리되어 있지 않은 것인 한, 특별히 한정되지 않는다. 예를 들면, 제2 필름(13)은, 수지계의 재료를 주성분으로 하는 수지계 시트로 구성되어 있어도 좋고, 종이계의 재료로 구성되어 있어도 좋다. 제2 필름(13)을 위한 수지계 시트 및 종이계의 재료의 바람직한 예로서는, 제1 필름(11)의 재료로서 전술한 것을 들 수 있다.
전술한 바와 같이, 본 실시형태와 관련되는 점착 시트 권회체(1)에서는, 제1 필름(11)의 두께가 제2 필름(13)의 두께 이하인 것이 바람직하다. 이러한 관계를 만족하기 쉽다고 하는 관점으로부터, 제2 필름(13)의 두께는, 50㎛ 이상인 것이 바람직하고, 특히 75㎛ 이상인 것이 바람직하고, 또한, 100㎛ 이상인 것이 바람직하다. 또한, 제2 필름(13)의 두께는, 300㎛ 이하인 것이 바람직하고, 특히 200㎛ 이하인 것이 바람직하고, 또한, 150㎛ 이하인 것이 바람직하다.
제2 필름(13)의 23℃에 있어서의 영률은, 0.01 GPa 이상인 것이 바람직하고, 0.1 GPa 이상인 것이 보다 바람직하고, 특히 1 GPa 이상인 것이 바람직하고, 또한, 3 GPa 이상인 것이 바람직하다. 또한, 상기 영률은, 20 GPa 이하인 것이 바람직하고, 특히 10 GPa 이하인 것이 바람직하고, 또한, 5 GPa 이하인 것이 바람직하다. 제2 필름(13)의 23℃에 있어서의 영률이 0.01 GPa 이상인 것으로, 감을 때의 제1 필름(11)으로부터의 감은 압력에 저항해 형태 유지하는 것이 용이해져, 점착 시트(10)에서의 주름의 발생을 효과적으로 억제할 수 있게 된다. 또한, 제2 필름(13)의 23℃에 있어서의 영률이 20 GPa 이하인 것으로, 강성이 너무 높아지지 않아 감기 쉬워진다.
(4) 제2 점착제층
상술한 바와 같이, 본 실시형태에 있어서의 점착 시트(10)는, 제2 필름(13)에서의 제1 점착제층(12)과는 반대의 면측에 적층된 제2 점착제층(14), 및 제2 점착제층(14)에서의 제2 필름(13)과는 반대의 면측에 적층된 제3 필름(15)을 구비하는 것도 바람직하다. 이 경우, 제2 점착제층(14)과 제3 필름(15)의 적층체가, 제2 필름(13)을 보호하기 위한 보호 필름으로서 역할을 완수할 수 있게 된다. 또한 일반적으로, 점착 시트가 제2 점착제층과 제3 필름의 적층체를 더 가지는 경우, 주름의 기점이 될 수 있는 부재로서 전술한 제2 필름 이외에, 제3 필름이 추가되게 된다. 그 때문에, 제2 점착제층과 제3 필름의 적층체를 가지는 경우에는, 상기 적층체를 가지지 않는 경우에 비해, 현격히 주름이 생기기 쉬워진다. 그렇지만, 본 실시형태와 관련되는 점착 시트 권회체(1)에 의하면, 상기 적층체를 구비하는 경우에도, 점착 시트(10)에 생기는 주름의 발생을 양호하게 억제할 수 있다.
상기 제2 점착제층(14)을 구성하는 점착제는, 특별히 한정되지 않고, 용도에 따라 적절히 선택할 수 있다. 특히, 제2 점착제층(14)과 제3 필름(15)의 적층체를, 상술한 보호 필름으로서 사용하는 경우, 제2 점착제층(14)을 구성하는 점착제는, 후술의 점착력과 후술의 저장 탄성률을 달성하기 쉬운 것인 것이 바람직하다.
제2 점착제층(14)을 구성하는 점착제로서는, 아크릴계 점착제, 실리콘계 점착제, 고무계 점착제, 우레탄계 점착제, 폴리에스테르계 점착제, 폴리비닐 에테르계 점착제 등의 어느 하나이어도 좋다. 또한, 상기 점착제는 에멀션형, 용제형 또는 무용제형의 어느 하나이어도 좋고, 가교 타입 또는 비가교 타입의 어느 하나이어도 좋다. 또한 상기 점착제는, 활성 에너지선 경화성의 점착제이어도 좋고, 활성 에너지선 비경화성의 점착제이어도 좋다. 이들 중에서도, 상기 제2 점착제층(14)을 구성하는 점착제는, 후술의 점착력 및 후술의 저장 탄성률을 만족하기 쉽다고 하는 관점으로부터, 활성 에너지선 비경화성의 아크릴계 점착제를 사용하는 것이 바람직하다.
본 실시형태에 있어서의 제2 점착제층(14)을 구성하는 점착제가, 활성 에너지선 비경화성의 아크릴계 점착제인 경우, 이러한 제2 점착제층(14)은, 예를 들면, (메타)아크릴산 에스테르 공중합체(A) 및 가교제(B)를 함유하는 제2 점착성 조성물(이하 「제2 점착성 조성물 P2」라고 하는 경우가 있다.)을 가교(열가교)하여 이루어지는 점착제에 의해 구성할 수 있다.
제2 점착성 조성물 P2에 포함되는 (메타)아크릴산 에스테르 공중합체(A)로서는, 예를 들면, 제1 점착성 조성물 P1에 포함되는 전술한 (메타)아크릴산 에스테르 공중합체(A)와 마찬가지의 것을 사용할 수 있다. 특히, 제2 점착성 조성물 P2에 포함되는 (메타)아크릴산 에스테르 공중합체(A)는, 상기 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 가교제(B)와 반응하는 반응성기를 분자 내에 가지는 반응성기 함유 모노머와 알킬기의 탄소수가 1 ~ 20의 (메타)아크릴산 알킬 에스테르를 함유하는 것인 것이 바람직하다. 이 경우, 얻어진 제2 점착제층(14)은, 소망한 응집력을 가짐과 동시에, 소망한 점착력을 발휘하기 쉬워진다.
제2 점착성 조성물 P2와 관련되는 상술한 반응성기 함유 모노머 및 알킬기의 탄소수가 1 ~ 20의 (메타)아크릴산 알킬 에스테르의 바람직한 예로서는, 제1 점착성 조성물 P1와 관련되는 모노머와 마찬가지의 것을 각각 들 수 있다. 특히, 제2 점착성 조성물 P2에 포함되는 (메타)아크릴산 에스테르 공중합체(A)는, 반응성기 함유 모노머로서 (메타)아크릴산 4-히드록시부틸을 사용하는 것이 바람직하고, 알킬기의 탄소수가 1 ~ 20의 (메타)아크릴산 알킬 에스테르로서 (메타)아크릴산 n-부틸을 사용하는 것이 바람직하다.
제2 점착성 조성물 P2와 관련되는 (메타)아크릴산 에스테르 공중합체(A)에서는, 상기 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 수산기 함유 모노머를, 0.1 질량% 이상 함유하는 것이 바람직하고, 특히 0.5 질량% 이상 함유하는 것이 바람직하고, 또한, 1.0 질량% 이상 함유하는 것이 바람직하다. 또한, 상기 (메타)아크릴산 에스테르 공중합체(A)는, 상기 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 수산기 함유 모노머를, 30 질량% 이하 함유하는 것이 바람직하고, 특히 20 질량% 이하 함유하는 것이 바람직하고, 또한, 10 질량% 이하 함유하는 것이 바람직하다.
또한 제2 점착성 조성물 P2와 관련되는 (메타)아크릴산 에스테르 공중합체(A)에서는, 상기 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 알킬기의 탄소수가 1 ~ 20의 (메타)아크릴산 알킬 에스테르를, 60 질량% 이상 함유하는 것이 바람직하고, 특히 70 질량% 이상 함유하는 것이 바람직하고, 또한, 80 질량% 이상 함유하는 것이 바람직하다. 또한, 상기 (메타)아크릴산 에스테르 공중합체(A)는, 상기 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 알킬기의 탄소수가 1 ~ 20의 (메타)아크릴산 알킬 에스테르를, 99.9 질량% 이하 함유하는 것이 바람직하고, 특히 99.5 질량% 이하 함유하는 것이 바람직하고, 또한, 99.0 질량% 이하 함유하는 것이 바람직하다. 이것에 의해, 얻어진 제2 점착제층(14)의 저장 탄성률 및 점착력을, 각각 후술한 범위로 조정하기 쉬워진다.
제2 점착성 조성물 P2에 포함되는 (메타)아크릴산 에스테르 공중합체(A)의 중량 평균 분자량은, 60만 이상인 것이 바람직하고, 특히 90만 이상인 것이 바람직하고, 또한, 110만 이상인 것이 바람직하다. 또한, 상기 중량 평균 분자량은, 200만 이하인 것이 바람직하고, 특히 170만 이하인 것이 바람직하고, 또한, 140만 이하인 것이 바람직하다. 상기 중량 평균 분자량이 상기 범위인 것으로, 얻어진 제2 점착제층(14)의 저장 탄성률 및 상기 제2 점착제층(14)을 구성하는 점착제의 겔분율을, 각각 후술한 범위로 조정하기 쉬워진다.
제2 점착성 조성물 P2에 포함되는 가교제(B)는, 예를 들면, 제1 점착성 조성물 P1에 포함되는 전술한 (메타)아크릴산 에스테르 공중합체(A)와 마찬가지의 것을 사용할 수 있다. 그 중에서도, 제2 점착성 조성물 P2에 포함되는 가교제(B)로서는, 수산기와의 반응성이 우수한 이소시아네이트계 가교제를 사용하는 것이 바람직하고, 특히 트리메티롤프로판 변성의 방향족 폴리이소시아네이트를 사용하는 것이 바람직하고, 또한, 트리메티롤프로판 변성 톨릴렌 디이소시아네이트를 사용하는 것이 바람직하다.
제2 점착성 조성물 P2 중에 있어서의 가교제(B)의 함유량은, (메타)아크릴산 에스테르 공중합체(A) 100 질량부에 대해서, 0.5 질량부 이상인 것이 바람직하고, 특히 1.0 질량부 이상인 것이 바람직하고, 또한, 2.0 질량부 이상인 것이 바람직하다. 또한, 상기 함유량은, (메타)아크릴산 에스테르 공중합체(A) 100 질량부에 대해서, 10 질량부 이하인 것이 바람직하고, 특히 7 질량부 이하인 것이 바람직하고, 또한, 5 질량부 이하인 것이 바람직하다. 가교제(B)의 함유량이 상기의 범위에 있는 것으로, 얻어진 제2 점착제층(14)의 저장 탄성률 및 상기 제2 점착제층(14)을 구성하는 점착제의 겔분율을, 각각 후술의 범위로 조정하기 쉬워진다.
또한, 제2 점착성 조성물 P2에서도, 제1 점착성 조성물 P1과 마찬가지로, 소망에 따라, 아크릴계 점착제에 통상 사용되고 있는 각종 첨가제를 첨가할 수 있다. 상기 첨가제의 바람직한 예로서는, 제1 점착성 조성물 P1에 첨가해도 좋은 첨가제와 마찬가지이다.
제2 점착성 조성물 P2는, (메타)아크릴산 에스테르 공중합체(A)를 제조하고, 얻어진 (메타)아크릴산 에스테르 공중합체(A), 소망에 따라, 가교제(B), 첨가제를 혼합하는 것으로 제조할 수 있다. 상기 (메타)아크릴산 에스테르 공중합체(A)의 제조는, 제1 점착성 조성물 P1에 포함되는 (메타)아크릴산 에스테르 공중합체(A)와 마찬가지로 행할 수 있다.
본 실시형태에 있어서의 제2 점착제층(14)의 두께는, 점착 시트(10)의 용도에 따라 적절히 설정할 수 있다. 예를 들면, 상기 두께는, 3㎛ 이상인 것이 바람직하고, 특히 5㎛ 이상인 것이 바람직하고, 또한, 7㎛ 이상인 것이 바람직하다. 또한, 상기 두께는, 40㎛ 이하인 것이 바람직하고, 특히 30㎛ 이하인 것이 바람직하고, 또한, 20㎛ 이하인 것이 바람직하다. 제2 점착제층(14)의 두께가 상기 범위인 것으로, 소망한 점착력을 달성하기 쉬워진다.
본 실시형태에 있어서의 제2 점착제층(14)의 23℃에 있어서의 저장 탄성률은, 0.01 MPa 이상인 것이 바람직하고, 특히 0.04 MPa 이상인 것이 바람직하고, 또한, 0.09 MPa 이상인 것이 바람직하다. 또한, 상기 저장 탄성률은, 3 MPa 이하인 것이 바람직하고, 특히 1 MPa 이하인 것이 바람직하고, 또한, 0.5 MPa 이하인 것이 바람직하다. 제2 점착제층(14)의 23℃에 있어서의 저장 탄성률이 상기 범위인 것으로, 제1 필름(11) 및 제2 필름(13)의 감은 압력에 기인하는 제3 필름(15)의 변형을, 제2 점착제층(14)에 의해서 억제하기 쉬워지는 것과 동시에, 소망한 점착력을 달성하기 쉬워진다. 또한 상기 저장 탄성률의 시험 방법은, 후술하는 시험예에 나타내는 바와 같다.
본 실시형태에 있어서의 제2 점착제층(14)을 구성하는 점착제의 겔분율은, 60% 이상인 것이 바람직하고, 특히 80% 이상인 것이 바람직하고, 또한, 90% 이상인 것이 바람직하다. 또한, 상기 겔분율은, 100% 이하인 것이 바람직하고, 특히 99% 이하인 것이 바람직하고, 또한, 95% 이하인 것이 바람직하다. 제2 점착제층(14)을 구성하는 점착제의 겔분율이 상기 범위인 것으로, 상기 점착제가 양호한 응집력을 가지게 된다. 그것에 의해, 적절한 점착력을 가지면서, 감을 때, 제3 필름(15)에 기인하는 주름의 발생을 억제하기 쉬워진다. 또한 상기 저장 탄성률의 시험 방법은, 후술하는 시험예에 나타내는 바와 같다.
(5) 제3 필름
상술한 제3 필름(15)의 재료는, 특별히 한정되지 않고, 제1 필름(11)이나 제2 필름(13)과 마찬가지로, 수지계의 재료를 주성분으로 하는 수지계 시트로 구성되어 있어도 좋고, 종이계의 재료로 구성되어 있어도 좋다. 제3 필름(15)을 위한 수지계 시트 및 종이계의 재료의 바람직한 예로서는, 제1 필름(11)의 재료로서 전술한 것을 들 수 있다.
또한 전술한 바와 같이, 제3 필름(15)은, 제2 점착제층(14)과 함께, 제2 필름(13)을 보호하기 위한 보호 필름으로서 역할을 완수하는 것이어도 좋다. 이 경우, 제2 점착제층(14)과 제3 필름(15)의 계면에 있어서의 박리를 억제하는 관점으로부터, 제3 필름(15)에서의 제2 점착제층(14) 측의 면은, 박리 처리되어 있지 않은 것이 바람직하다.
제3 필름(15)의 두께는, 50㎛ 이상인 것이 바람직하고, 특히 75㎛ 이상인 것이 바람직하고, 또한, 100㎛ 이상인 것이 바람직하다. 제3 필름(15)의 두께가 50㎛ 이상인 것으로, 제3 필름(15)이 보호 필름으로서 역할을 효과적으로 완수하기 쉽게 됨과 동시에, 주름에 발생을 억제하기 쉬워진다. 또한, 제3 필름(15)의 두께는, 300㎛ 이하인 것이 바람직하고, 특히 200㎛ 이하인 것이 바람직하고, 또한, 150㎛ 이하인 것이 바람직하다. 제3 필름(15)의 두께가 300㎛ 이하인 것으로, 점착 시트(10)를 감기 쉬워진다.
제3 필름(15)의 23℃에 있어서의 영률은, 0.01 GPa 이상인 것이 바람직하고, 0.1 GPa 이상인 것이 보다 바람직하고, 특히 1 GPa 이상인 것이 바람직하고, 또한, 3 GPa 이상인 것이 바람직하다. 또한, 상기 영률은, 20 GPa 이하인 것이 바람직하고, 특히 10 GPa 이하인 것이 바람직하고, 또한, 5 GPa 이하인 것이 바람직하다. 제3 필름(15)의 23℃에 있어서의 영률이 0.01 GPa 이상인 것으로, 점착 시트(10)에서의 주름의 발생을 효과적으로 억제할 수 있게 된다. 또한, 제3 필름(15)의 23℃에 있어서의 영률이 20 GPa 이하인 것으로, 제2 필름(13)이 과도한 강성을 가지게 되는 것이 억제되어 점착 시트(10)를 감기 쉬워진다.
(6) 심재
본 실시형태에 있어서의 심재(20)는 원주상 또는 원통상의 형상을 가지는 것이다. 또한, 본 실시형태에 있어서의 심재(20)의 직경은, 180 mm 이상이다. 심재(20)의 직경이 180 mm 이상인 것으로, 전술한 바와 같이, 본원 실시형태와 관련되는 점착 시트 권회체(1)은 우수한 외관을 가지는 점착 시트(10)를 풀어낼 수 있게 된다. 이 관점으로부터, 심재(20)의 직경은, 220 mm 이상인 것이 바람직하고, 특히 260 mm 이상인 것이 바람직하고, 또한 290 mm 이상인 것이 바람직하다. 한편, 심재(20)의 직경의 상한에 대해서는, 점착 시트(10)의 감은 수를 보다 늘릴 수 있다고 하는 관점으로부터, 800 mm 이하이고, 600 mm 이하인 것이 바람직하고, 특히 400 mm 이하인 것이 바람직하다.
또한, 본 실시형태에 있어서의 심재(20)의 길이(점착 시트(10)를 감을 때의 회전축 방향의 길이)는, 특별히 제한되지 않지만, 점착 시트(10)의 폭과 같거나, 상기 폭보다 큰 것이 바람직하다.
심재(20)를 구성하는 재료는, 점착 시트(10)를 감기 위한 충분한 강도를 가지는 것이면 특별히 제한되지 않고, 종래 공지의 것을 사용할 수 있다. 상기 재료의 예로서는, 예를 들면, 금속, 수지, 목재 등을 들 수 있다. 이러한 재료 중에서도, 수지가 바람직하고, 폴리올레핀계 수지가 보다 바람직하고, 특히 폴리프로필렌이 바람직하다.
심재(20)의 23℃에 있어서의 영률은, 0.01 GPa 이상인 것이 바람직하고, 특히 0.1 GPa 이상인 것이 바람직하고, 또한, 0.3 GPa 이상인 것이 바람직하다. 또한, 상기 영률은, 500 GPa 이하인 것이 바람직하고, 100 GPa 이하인 것이 보다 바람직하고, 특히 10 GPa 이하인 것이 바람직하고, 또한, 1 GPa 이하인 것이 바람직하다. 심재(20)의 23℃에 있어서의 영률이 상기 범위인 것으로, 심재(20)에 점착 시트(10)의 감은 압력이 인가되었을 경우에도, 심재(20)의 형상을 양호하게 유지할 수 있게 된다. 또한 상술한 심재(20)의 23℃에 있어서의 영률은, JIS Z2241:2011에 근거해 측정한 것을 말하는 것으로 한다.
(7) 그 외
본 실시형태와 관련되는 점착 시트 권회체(1)에서는, 점착 시트(10)의 감은 수가 3주(周) 이상이어도 좋고, 특히 10주 이상이어도 좋다. 상기 감은 수가 3주 이상이 되는 경우에는, 점착 시트 권회체(1)로부터 풀어낸 점착 시트(10)가 주름을 가지게 되기 쉬운 것이 본 발명자들에 의해서 찾아내졌다. 그렇지만, 본 실시형태와 관련되는 점착 시트 권회체(1)에 의하면, 감은 수가 3주 이상이 되는 경우에도, 상술한 주름의 발생을 효과적으로 억제할 수 있다. 또한 상기 감은 수의 상한에 대해서는, 필요한 점착 시트(10)의 길이·양이나 점착 시트 권회체(1)의 취급성의 관점으로부터 적절히 설정할 수 있지만, 예를 들면 2000주 이하이어도 좋고, 특히 1500주 이하이어도 좋다.
또한, 본 실시형태와 관련되는 점착 시트 권회체(1)에서는, 점착 시트(10)의 폭(점착 시트 권회체(1)의 감은 축과 평행한 방향의 길이)은, 용도에 따라 적절히 설정할 수 있지만, 예를 들면, 상기 폭은, 100 mm 이상이어도 좋고, 특히 500 mm 이상이어도 좋고, 또한, 900 mm 이상이어도 좋다. 또한, 상기 폭은, 3000 mm 이하이어도 좋고, 특히 2000 mm 이하이어도 좋고, 또한, 1500 mm 이하이어도 좋다.
2.점착 시트의 물성
본 실시형태에 있어서의 점착 시트(10)에서, 제2 필름(13)과 제1 점착제층(12)의 적층체의 소다 라임 유리에 대한 점착력은, 점착 시트(10)의 용도에 따라 적절히 설정할 수 있지만, 예를 들면, 1 N/25 mm 이상인 것이 바람직하고, 특히 15 N/25 mm 이상인 것이 바람직하고, 또한, 40 N/25 mm 이상인 것이 바람직하다. 또한, 상기 점착력은, 100 N/25 mm 이하인 것이 바람직하고, 특히 80 N/25 mm 이하인 것이 바람직하고, 또한, 60 N/25 mm 이하인 것이 바람직하다. 상기 점착력이 상기 범위인 것으로, 제2 필름(13)과 제1 점착제층(12)의 적층체가 피착체에 대해서 양호한 밀착성을 발휘할 수 있게 된다. 또한, 제1 점착제층(12)이 피착체에 첩부된 상태로 고온 고습 조건에 놓여진 경우에도, 단차 근방에 있어서의 기포, 들뜸, 박리 등의 발생을 양호하게 억제하기 쉬워진다.
또한, 본 실시형태에 있어서의 점착 시트(10)가 제2 점착제층(14) 및 제3 필름(15)을 구비하는 경우, 제3 필름(15)과 제2 점착제층(14)의 적층체의 소다 라임 유리에 대한 점착력은, 예를 들면, 0.01N/25 mm 이상인 것이 바람직하고, 특히 0.1N/25 mm 이상인 것이 바람직하고, 또한, 0.5N/25 mm 이상인 것이 바람직하다. 또한, 상기 점착력은, 20 N/25 mm 이하인 것이 바람직하고, 특히 10 N/25 mm 이하인 것이 바람직하고, 또한, 3 N/25 mm 이하인 것이 바람직하다. 상기 점착력이 상기 범위인 것으로, 제3 필름(15)과 제2 점착제층(14)의 적층체가 제2 필름(13)에 대해서 양호하게 밀착하기 쉽게 되어, 상기 적층체를 보호 필름으로서 사용하는 경우에는, 그 목적을 양호하게 완수하기 쉬워진다. 특히, 점착 시트(10)의 감을 때 및 풀어낼 때, 또한, 사용시(제1 점착제층(12)에서의 제2 필름(13)과는 반대측의 면을 피착체에 첩부할 때)에, 상기 보호 필름의 의도하지 않는 박리를 억제하기 쉬워진다. 그것과 함께, 상기 보호 필름이 불필요해진 단계에서는, 제2 필름(13) 및 제1 점착제층(12)에 대한 악영향을 억제하여, 양호하게 박리·제거하기 쉬워진다.
또한 이상의 점착력의 시험 방법의 자세한 것은, 후술하는 시험예에 기재한 바와 같다.
본 실시형태에 있어서의 점착 시트(10)에서, 제1 점착제층(12)과 제2 필름(13)의 적층체로부터 제1 필름(11)을 떼어낼 때의 박리력이, 2000 mN/25 mm 이하인 것이 바람직하고, 1000 mN/25 mm 이하인 것이 보다 바람직하고, 특히 500 mN/25 mm 이하인 것이 바람직하고, 또한, 200 mN/25 mm 이하인 것이 바람직하다. 상기 박리력이 2000 mN/25 mm 이하인 것으로, 점착 시트(10)로부터 제1 필름(11)을 용이하게 박리하기 쉬워진다. 또한, 상기 박리력은, 10 mN/25 mm 이상인 것이 바람직하고, 특히 50 mN/25 mm 이상인 것이 바람직하고, 또한, 100 mN/25 mm 이상인 것이 바람직하다. 상기 박리력이 10 mN/25 mm 이상인 것으로, 제1 필름(11)의 의도하지 않는 박리를 억제하기 쉬워진다.
또한, 본 실시형태에 있어서의 점착 시트(10)가 제2 점착제층(14) 및 제3 필름(15)을 구비하는 경우, 제3 필름(15)과 제2 점착제층(14)의 적층체를 제2 필름(13)으로부터 떼어낼 때의 박리력은, 3000 mN/25 mm 이하인 것이 바람직하고, 특히 2000 mN/25 mm 이하인 것이 바람직하고, 또한, 1000 mN/25 mm 이하인 것이 바람직하다. 상기 박리력이 3000 mN/25 mm 이하인 것으로, 점착 시트(10)로부터 제3 필름(15)과 제2 점착제층(14)의 적층체를 용이하게 박리하기 쉬워진다. 또한, 상기 박리력은, 10 mN/25 mm 이상인 것이 바람직하고, 특히 100 mN/25 mm 이상인 것이 바람직하고, 또한, 200 mN/25 mm 이상인 것이 바람직하다. 상기 박리력이 10 mN/25 mm 이상인 것으로, 제3 필름(15)과 제2 점착제층(14)의 적층체의 의도하지 않는 박리를 억제하기 쉬워진다.
또한 이상의 박리력의 시험 방법의 상세는, 후술하는 시험예에 기재한 바와 같다.
3.점착 시트 권회체의 제조 방법
본 실시형태와 관련되는 점착 시트 권회체(1)의 제조 방법으로서는, 점착 시트(10)에서의 제1 필름(11) 측을 외측으로 해 심재(20)에 감은 것을 포함하는 한 특별히 한정되지 않고, 종래 공지의 방법을 채용할 수 있다.
본 실시형태에 있어서의 점착 시트(10)가 제1 필름(11)/제1 점착제층(12)/제2 필름(13)의 층 구성을 가지는 경우, 상기 점착 시트(10)의 제조 방법으로서 그 일례를 들면, 최초로, 제1 필름(11)의 한 면(박리 처리되어 있는 경우에는, 상기 박리 처리된 면)에, 상술한 제1 점착성 조성물(P1)의 도포 용액을 도포한다. 얻어진 도막을 가열 처리하여 제1 점착성 조성물(P1)을 열가교하여, 제1 점착제층(12)을 형성한다. 그 후, 상기 제1 점착제층(12)에서의 제1 필름(11)과는 반대측의 면에, 제2 필름(13)의 한 면을 적층하는 것으로, 제1 필름(11)/제1 점착제층(12)/제2 필름(13)의 층 구성을 가지는 점착 시트(10)를 형성할 수 있다. 필요에 따라서, 제1 점착제층(12)의 양생을 행해도 좋다. 또한 상기 제조 방법에서, 제1 필름(11)과 제2 필름(13)을 바꿔도 좋다.
또한, 소망한 두께를 가지는 제1 점착제층(12)을, 상술한 바와 같이, 도포 용액의 한 번의 도포에 의해서 형성하는 것이 곤란한 경우에는, 다음과 같이 제1 점착제층(12)을 형성해도 좋다. 즉, 공정 시트 상에 점착제층을 형성하여 이루어지는 적층체를 제작해, 상기 적층체에 있어서의 점착제층측의 면과 상술한 바와 같이 제작한 제1 필름(11)과 점착제층의 적층체에 있어서의 점착제층측의 면을 첩합하는 것으로, 소망한 두께를 가지는 제1 점착제층(12)을 형성해도 좋다. 이 경우, 상기 공정 시트를 박리해 노출한 제1 점착제층(12)의 노출면에 대해서, 제2 필름(13)을 첩합하는 것으로, 점착 시트(10)를 얻을 수 있다. 혹은, 제2 필름(13)의 한 면에 점착제층을 형성하여 이루어지는 적층체를 제작하고, 상기 적층체에 있어서의 점착제층측의 면과 상술한 바와 같이 제작한 제1 필름(11)과 점착제층의 적층체에 있어서의 점착제층측의 면을 첩합하는 것으로, 소망한 두께를 가지는 제1 점착제층(12)을 형성하는 것과 동시에, 제1 필름(11), 제1 점착제층(12) 및 제2 필름(13)이 순서로 적층되어 이루어지는 점착 시트(10)를 얻어도 좋다.
상기 제1 점착성 조성물(P1)의 도포 용액을 도포하는 방법으로서는, 예를 들면 바 코트법, 나이프 코트법, 롤 코트법, 블레이드 코트법, 다이코트법, 그라비아 코트법 등을 이용할 수 있다.
한편, 제1 필름(11)/제1 점착제층(12)/제2 필름(13)/제2 점착제층(14)/제3 필름(15)의 층 구성을 가지는 점착 시트(10)는, 예를 들면, 다음과 같이 제조할 수 있다. 우선, 제1 필름(11)/제1 점착제층(12)/제2 필름(13)의 층 구성을 가지는 적층체를, 상술한 방법에 의해 얻는다. 그것과는 별도로, 제2 점착제층(14)/제3 필름(15)의 층 구성을 가지는 적층체를 얻는다. 그리고, 제1 필름(11)/제1 점착제층(12)/제2 필름(13)의 층 구성을 가지는 적층체에 있어서의 제2 필름(13) 측의 면에 대해서, 제2 점착제층(14)/제3 필름(15)의 층 구성을 가지는 적층체에 있어서의 제2 점착제층(14) 측의 면을 첩합하는 것으로 제조할 수 있다.
제2 점착제층(14)/제3 필름(15)의 층 구성을 가지는 적층체는, 예를 들면, 다음과 같이 제조할 수 있다. 우선, 박리 시트의 박리 처리면 상에, 상술한 제2 점착성 조성물(P2)의 도포 용액을 도포하고, 이것에 의해 얻어진 도막을 가열 처리해 제2 점착성 조성물(P2)을 열가교하여, 제2 점착제층(14)을 형성한다. 그 후, 상기 제2 점착제층(14)에서의 박리 시트와는 반대측의 면에, 제3 필름(15)의 한 면을 적층하는 것으로, 제2 점착제층(14)/제3 필름(15)의 층 구성을 가지는 적층체를, 제2 점착제층(14) 측의 면에 박리 시트가 적층된 상태로 얻을 수 있다.
이상과 같이 제조된 점착 시트(10)를 심재(20)에 감은 것으로 점착 시트 권회체(1)가 얻어진다. 상기 권회에 있어서는, 점착 시트(10)의 제1 필름(11) 측의 면이 외측이 되도록, 점착 시트(10)가 심재(20)에 감겨진다. 또한 점착 시트(10)의 제조와 제조된 점착 시트(10)의 감음을 연속해서 행해도 좋다. 즉, 흐름 방향의 상류에, 점착 시트(10)를 구성하는 각 층의 적층을 행하는 것과 동시에, 흐름 방향의 하류에, 적층이 완료되어 얻어진 점착 시트(10)의 감음을 행해도 좋다.
상술한 감음 시에는, 점착 시트(10)에 대해서 장력을 인가해도 좋다. 상기 장력은, 10 N/m 이상인 것이 바람직하고, 특히 50 N/m 이상인 것이 바람직하고, 또한, 100 N/m 이상인 것이 바람직하다. 또한, 상기 장력은, 1000 N/m 이하인 것이 바람직하고, 특히 800 N/m 이하인 것이 바람직하고, 또한, 500 N/m 이하인 것이 바람직하다. 상술한 범위의 장력을 인가하면서 점착 시트(10)를 감은 것으로, 느슨함 없이 균일하게 감겨진 점착 시트 권회체(1)를 제조하기 쉬워진다.
4.점착 시트 권회체의 사용 방법
본 실시형태와 관련되는 점착 시트 권회체(1)는, 풀어낸 점착 시트(10)를 소망한 용도에 사용할 수 있다. 예를 들면, 본 실시형태와 관련되는 점착 시트 권회체(1)에 의하면, 이것으로부터 풀어내는 점착 시트(10)를 공정 시트로서 사용하여, 소정의 제품을 제조할 수 있다. 혹은, 본 실시형태와 관련되는 점착 시트 권회체(1)에 의하면, 이것으로부터 풀어내는 점착 시트(10)를 재료로서 사용하여, 소정의 제품을 제조할 수 있다.
본 실시형태와 관련되는 점착 시트(10)를 재료로서 사용해 제조되는 제품으로서는, 예를 들면, 표시체 장치, 반도체 장치 등을 들 수 있다.
본 실시형태와 관련되는 점착 시트 권회체(1)에 의하면, 주름의 발생이 억제된 점착 시트(10)를 제공할 수 있기 때문에, 이러한 점착 시트(10)를 사용하는 것으로, 우수한 외관을 가지는 제품을 제조할 수 있다. 또한, 점착 시트(10)가 사용되는 위치 등의 형태에 따라서는, 주름의 유무가 제품의 외관 뿐만이 아니라, 제품의 성능에도 영향을 주는 경우도 있지만, 이러한 경우, 본 실시형태와 관련되는 점착 시트 권회체(1)를 이용하는 것으로, 우수한 성능을 구비하는 제품을 제조할 수 있다. 이러한 관점으로부터, 본 실시형태와 관련되는 점착 시트(10)는, 표시체 장치의 제조에 이용하는 것이 적합하다. 특히, 표시체 장치가, 그 내부에 mini-LED 또는 마이크로 LED를 구비하는 경우에는, mini-LED 또는 마이크로 LED의 표면을 직접적 또는 간접적으로 덮는 점착 시트로서 본 실시형태에 있어서의 점착 시트(10)를 사용하는 것으로, 우수한 성능을 가지는 mini-LED 또는 마이크로 LED를 구비하는 표시체 장치를 제조할 수 있다.
본 실시형태와 관련되는 점착 시트 권회체(1)의 구체적인 사용 방법으로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면, 점착 시트 권회체(1)로부터 점착 시트(10)를 풀어내고, 그 후, 상기 점착 시트(10)로부터 제1 필름(11)을 박리하고, 노출한 제1 점착제층(12)의 점착면을 소망한 피착체에 첩부한다. 점착 시트(10)가 제3 필름(15) 및 제2 점착제층(14)을 구비하는 경우에는, 제3 필름(15)과 제2 점착제층(14)의 적층체를 소망한 타이밍에 제2 필름(13)으로부터 박리한다. 여기서, 제3 필름(15)과 제2 점착제층(14)의 적층체를, 제2 필름(13)을 보호하기 위한 보호 필름으로서 마련하고 있는 경우에는, 보호하는 필요성이 없어진 단계에서 상기 적층체를 박리하는 것이 바람직하다.
제1 점착제층(12)이, 전술한 것처럼, 활성 에너지선 경화성의 아크릴계 점착제로 구성되어 있는 경우, 점착 시트(10)를 피착체에 첩부한 후에 있어서의 소망한 타이밍에, 제1 점착제층(12)에 활성 에너지선을 조사하는 것으로, 제1 점착제층(12)을 경화시킬 수 있다. 이 경우, 제1 점착제층(12)은, 피착체 표면에 단차나 요철이 존재해도, 상기 단차나 요철에 대해서 충분히 추종하면서, 소망한 응집력을 달성할 수 있다. 이것에 의해, 점착 시트(10)는, 제1 점착제층(12)이 피착체에 첩부된 상태로 고온 고습 조건에 놓여진 경우에도, 단차 근방에 있어서의 기포, 들뜸, 박리 등의 발생을 양호하게 억제할 수 있게 된다.
제1 점착제층(12)에 조사되는 활성 에너지선은, 전자파 또는 하전 입자선 중에서 에너지 양자를 가지는 것이고, 구체적으로는, 자외선이나 전자선 등을 들 수 있다. 활성 에너지선 중에서도, 취급이 용이한 자외선이 특히 바람직하다.
상기 자외선의 조사는, 고압 수은 램프, 퓨전 H 램프, 크세논 램프 등에 의해서 행할 수 있고, 자외선의 조사량은, 조도가 50 mW/㎠ 이상 1000 mW/㎠ 이하인 것이 바람직하다. 자외선의 광량은, 50 mJ/㎠ 이상인 것이 바람직하고, 80 mJ/㎠ 이상인 것이 보다 바람직하고, 200 mJ/㎠ 이상인 것이 특히 바람직하다. 또한, 자외선의 광량은, 10000 mJ/㎠ 이하인 것이 바람직하고, 5000 mJ/㎠ 이하인 것이 보다 바람직하고, 2000 mJ/㎠ 이하인 것이 특히 바람직하다. 한편, 전자선의 조사는, 전자선 가속기 등에 의해서 행할 수 있고, 전자선의 조사량은, 10 krad 이상 1000 krad 이하가 바람직하다.
상술한 바와 같이, 활성 에너지선 경화성의 아크릴계 점착제로 구성된 점착제층(12)을, 단차를 가지는 제1의 표시체 구성 부재에 첩부한 후에, 활성 에너지선을 조사하여, 상기 점착제층(12)을 경화시켰을 경우에는, 점착제층(12)이 단차에 대해서 양호하게 추종한 상태로, 점착제층(12)의 응집력이 향상하게 된다. 이것에 의해, 상기 점착제층(12)이 피착체에 첩부된 상태로 고온 고습 조건에 놓여진 경우에도, 단차 근방에 있어서의 기포, 들뜸, 박리 등의 발생을 양호하게 억제할 수 있게 된다.
본 실시형태와 관련되는 점착 시트 권회체(1)가 바람직한 사용 방법으로서 점착 시트 권회체(1)를, mini-LED를 구비하는 표시체 장치의 제조 방법으로 사용하는 경우에 대해 이하에 설명한다.
상기 제조 방법은, 예를 들면, 점착 시트 권회체(1)로부터 점착 시트(10)를 풀어낸 후, 점착 시트(10)로부터 제1 필름(11)을 박리해, 노출한 제1 점착제층(12)의 노출면을, 복수의 mini-LED가 설치된 백 라이트 상에 첩부하는 첩부 공정을 구비한다. 여기서, 상기 mini-LED는, 소정의 수지에 매립된 상태로 상기 백 라이트 상에 설치된 것이어도 좋다.
또한, 상기 제조 방법은, 상기 첩부 공정의 전에, 점착 시트(10)를 소정의 형상(예를 들면 상기 백 라이트에 따른 형상)으로 재단하는 재단 공정을 구비하는 것도 바람직하다.
제1 점착제층(12)이 활성 에너지선 경화성 점착제로 구성되는 것인 경우에는, 상기 제조 방법은, 상기 첩부 공정의 후에, 제1 점착제층(12)에 대해서 활성 에너지선을 조사하는 것으로, 제1 점착제층(12)을 경화시키는 경화 공정을 구비하는 것도 바람직하다.
또한, 점착 시트(10)가, 전술한 제2 점착제층(14)과 제3 필름(15)의 적층체를 구비하는 경우, 상기 첩부 공정 또는 상기 경화 공정의 후에, 제2 필름(13)으로부터, 제2 점착제층(14)과 제3 필름(15)의 적층체를 박리하는 박리 공정을 구비하는 것도 바람직하다.
이상과 같은 제조 방법에 의하면, 우수한 성능을 가지는, mini-LED를 구비하는 표시체 장치를 제조할 수 있다.
이상 설명한 실시형태는, 본 발명의 이해를 용이하게 하기 위해서 기재된 것이며, 본 발명을 한정하기 위해서 기재된 것은 아니다. 따라서, 상기 실시형태에 개시된 각 요소는, 본 발명의 기술적 범위에 속하는 모든 설계 변경이나 균등물도 포함하는 취지이다.
실시예
이하, 실시예 등에 의해 본 발명을 한층 더 구체적으로 설명하지만, 본 발명의 범위는 이러한 실시예 등으로 한정되는 것은 아니다.
〔실시예 1〕
1.제1 적층체의 형성
아크릴산 2-에틸 헥실 65 질량부, 4-아크릴로일몰포린(N-아크릴로일몰포린) 10 질량부, 아크릴산 이소보닐 10 질량부 및 아크릴산 2-히드록시에틸 15 질량부를 용액 중합법에 의해 공중합시켜, (메타)아크릴산 에스테르 공중합체(A1)를 조제했다. 이 (메타)아크릴산 에스테르 공중합체(A1)의 분자량을 후술하는 방법으로 측정했는데, 중량 평균 분자량(Mw) 60만이었다.
여기서, 상술한 중량 평균 분자량(Mw)은, 겔퍼미션 크로마토그래피(GPC)를 이용해 이하의 조건에서 측정(GPC 측정)한 폴리스티렌 환산의 중량 평균 분자량이다.
<측정 조건>
·GPC 측정 장치:TOSOH CORPORATION 제, HLC-8320
·GPC 컬럼(이하의 순서로 통과):TOSOH CORPORATION 제
TSK  gel  superH-H
TSK  gel  superHM-H
TSK  gel  superH2000
·측정 용매:테트라히드로푸란
·측정 온도:40℃
상기와 같이 얻어진 (메타)아크릴산 에스테르 공중합체(A1) 100 질량부(고형분 환산치;이하 같다)와, 가교제(B)로서 트리메티롤프로판 변성 톨릴렌 디이소시아네이트 0.15 질량부와, 활성 에너지선 경화성 성분(C)으로서 ε-카프로락톤 변성 트리스(2-아크릴록시에틸) 이소시아누레이트 5.0 질량부와, 광중합 개시제(D)로서 2, 4, 6-트리메틸 벤조일-디페닐-포스핀 옥사이드 0.5 질량부와, 실란 커플링제로서 3-글리시독시프로필트리메톡시실란 0.5 질량부를 혼합해, 충분히 교반하고, 메틸 에틸 케톤으로 희석함으로써, 제1 점착성 조성물의 도포 용액을 얻었다.
상기와 같이 얻어진 제1 점착성 조성물의 도포 용액을, 제1 필름으로서 길이가 긴 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름의 한 면을 실리콘계 박리제로 박리 처리한 박리 시트(두께:75㎛, 영률:4.6 GPa)의 박리 처리면에, 나이프 코터로 도포했다. 그리고, 얻어진 도막을, 110℃에서 3분간 가열 처리하는 것으로 건조시켜, 더 건조 후의 도막을 전사에 의해 복수 적층함으로써, 두께 250㎛의 제1 점착제층을 형성했다.
계속해서, 형성된 제1 점착제층에 있어서의 제1 필름과는 반대측의 면에, 제2 필름으로서 길이가 긴 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름(두께:100㎛, 영률:4.6 GPa)의 한 면을 첩합했다. 이것에 의해, 제1 필름/제1 점착제층/제2 필름의 구성으로 이루어지는 제1 적층체를 얻었다.
2.제2 적층체의 형성
아크릴산 n-부틸 99 질량부 및 아크릴산 4-히드록시부틸 1 질량부를 용액 중합법에 의해 공중합시켜, (메타)아크릴산 에스테르 공중합체(A2)를 조제했다. 이 (메타)아크릴산 에스테르 공중합체(A2)의 분자량을 전술하는 방법으로 측정했는데, 중량 평균 분자량(Mw) 130만이었다.
상기와 같이 얻어진 (메타)아크릴산 에스테르 공중합체(A2) 100 질량부(고형분 환산치;이하 같다)와 가교제(B)로서 트리메티롤프로판 변성 톨릴렌 디이소시아네이트 2.0 질량부를 혼합하고, 충분히 교반하여, 메틸 에틸 케톤으로 희석함으로써, 제2 점착성 조성물의 도포 용액을 얻었다.
상기와 같이 얻어진 제2 점착성 조성물의 도포 용액을, 제3 필름으로서 길이가 긴 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름(두께:100㎛, 영률:4.6 GPa)의 한 면에, 나이프 코터로 도포했다. 그리고, 얻어진 도막을 110℃에서 1분간 가열 처리하는 것으로 건조시켰다. 또한 상기 도막에 있어서의 제3 필름과는 반대측의 면에, 길이가 긴 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름의 한 면을 실리콘계 박리제로 박리 처리한 박리 시트(린텍 사제, 제품명 「SP-PET752150」)의 박리 처리면을 첩합한 후, 실온에서 7일간 양생하는 것으로, 제3 필름/제2 점착제층(두께:5㎛)/박리 시트의 구성으로 이루어지는 제2 적층체를 얻었다.
3.점착 시트의 제조
상기 공정 2에서 얻어진 제2 적층체로부터 박리 시트를 박리해, 그것에 의해 노출한 제2 점착제층의 노출면을, 상기 공정 1에서 얻어진 제1 적층체에 있어서의 제2 필름측의 면에 첩합했다. 이것에 의해, 제1 필름/제1 점착제층/제2 필름/제2 점착제층/제3 필름의 구성으로 이루어지는 길이가 긴 점착 시트(폭:1080 mm)를 얻었다.
4.점착 시트 권회체의 제조
상기 공정 3에서 얻어진 점착 시트를, 304.8 mm의 직경(외경)을 가지는 원통상의 심재(폴리프로필렌제, 영률:0.7 GPa)에 감았다. 이 때, 점착 시트에 있어서의 제3 필름측이 내측이 되도록 감은 것과 동시에, 점착 시트에는, 길이 방향으로 200 N/m의 장력을 인가하면서 감았다. 또한, 감은 점착 시트의 길이는 300 m로 했다. 이것에 의해, 점착 시트 권회체를 얻었다.
〔실시예 2 ~ 8〕
제1 필름, 제1 점착제층, 제2 필름, 제2 점착제층 및 제3 필름의 각각의 두께, 및 심재의 직경을 표 1에 나타낸 바와 같이 변경한 이외, 실시예 1과 마찬가지로 해 점착 시트 권회체를 제조했다.
〔실시예 9〕
아크릴산 2-에틸 헥실 55 질량부, 4-아크릴로일몰포린(N-아크릴로일몰포린) 10 질량부, 아크릴산 이소보닐 10 질량부 및 아크릴산 2-히드록시에틸 25 질량부를 용액 중합법에 의해 공중합시켜, (메타)아크릴산 에스테르 공중합체(A3)를 조제했다. 이 (메타)아크릴산 에스테르 공중합체(A3)의 분자량을 전술하는 방법으로 측정했는데, 중량 평균 분자량(Mw) 60만이었다.
얻어진 (메타)아크릴산 에스테르 공중합체(A3)를 이용해 제1 점착성 조성물의 도포 용액을 조제하고, 또한 상기 도포 용액을 이용해 제1 점착제층을 형성한 이외, 실시예 1과 마찬가지로 해 점착 시트 권회체를 제조했다.
〔실시예 10〕
제2 필름 및 제3 필름의 각각의 두께를 표 1에 나타낸 바와 같이 변경한 이외, 실시예 1과 마찬가지로 해 점착 시트 권회체를 제조했다.
〔실시예 11〕
아크릴산 2-에틸 헥실 55 질량부, 4-아크릴로일몰포린(N-아크릴로일몰포린) 10 질량부, 아크릴산 이소보닐 10 질량부 및 아크릴산 2-히드록시에틸 25 질량부를 용액 중합법에 의해 공중합시켜, (메타)아크릴산 에스테르 공중합체(A4)를 조제했다. 이 (메타)아크릴산 에스테르 공중합체(A4)의 분자량을 전술하는 방법으로 측정했는데, 중량 평균 분자량(Mw) 60만이었다.
얻어진 (메타)아크릴산 에스테르 공중합체(A4) 100 질량부와 가교제(B)로서 트리메티롤프로판 변성 톨릴렌 디이소시아네이트 2.0 질량부와 실란 커플링제로서 3-글리시독시프로필트리메톡시실란 0.5 질량부를 혼합해, 충분히 교반하고, 메틸 에틸 케톤으로 희석함으로써, 제1 점착성 조성물의 도포 용액을 얻었다.
얻어진 제1 점착성 조성물의 도포 용액을 이용해 제1 점착제층을 형성한 이외, 실시예 1과 마찬가지로 해 점착 시트 권회체를 제조했다.
〔비교예 1〕
심재의 직경을 표 1에 나타낸 바와 같이 변경한 이외, 실시예 1과 마찬가지로 해 점착 시트 권회체를 제조했다.
〔시험예 1〕(점착제층의 저장 탄성률의 측정)
실시예 및 비교예에서 제작한 제1 점착제층을 복수층 적층해, 두께 3 mm의 적층체로 했다. 얻어진 제1 점착제층의 적층체로부터, 직경 8 mm의 원주체(높이 3 mm)를 구멍뚫어, 이것을 샘플로 했다.
상기 샘플에 대해서, JIS K7244-6:1999에 준거해, 점탄성 측정기 (REOMETRIC 사제, 제품명 「DYNAMIC ANALYZER」)을 이용해 비틀림 전단법에 의해, 이하의 조건으로 저장 탄성률(G')(MPa)를 측정했다. 그 결과를, 자외선을 조사하기 전(UV조사 전)에서의 제1 점착제층의 저장 탄성률로서 표 1에 나타낸다.
측정 주파수:1Hz
측정 온도:23℃
또한, 상기와 마찬가지로 얻은 샘플에 대하여, 아래와 같은 조건으로 자외선을 조사하고, 샘플을 구성하는 제1 점착제층을 경화시켰다. 이 경화 후의 샘플에 대해서도, 상기와 마찬가지로 저장 탄성률(G')(MPa)를 측정했다. 그 결과를, 자외선을 조사한 후 (UV조사 후)에서의 제1 점착제층의 저장 탄성률로서 표 1에 나타낸다.
<자외선 조사 조건>
·고압 수은 램프 사용
·조도 200 mW/㎠, 광량 1000 mJ/㎠
·UV 조도·광량계는 iGrafx 사제 「UVPF-A1」를 사용
또한 실시예 및 비교예에서 제작한 제2 점착제층에 대해서도, 상기와 마찬가지로, 자외선을 조사하기 전에 있어서의 저장 탄성률(G')(MPa)를 측정했다. 그 결과도 표 1에 나타낸다.
〔시험예 2〕(겔분율의 측정)
실시예 및 비교예에서 얻어진 제1 적층체(제1 필름/제1 점착제층/제2 필름의 구성)를 80 mm×80 mm의 사이즈로 재단하고, 그 제1 점착제층을 폴리에스테르제 메쉬(메쉬 사이즈 200)에 싸서, 그 질량을 정밀 천칭으로 칭량하고, 상기 메쉬 단독의 질량을 공제하는 것으로, 제1 점착제층을 구성하는 점착제만의 질량을 산출했다. 이 때의 질량을 M1로 한다.
다음에, 상기 폴리에스테르제 메쉬에 싸인 점착제를, 실온 하(23℃)에서 아세트산에틸에 24시간 침지시켰다. 그 후 점착제를 꺼내, 온도 23℃, 상대습도 50%의 환경하에서, 24시간 풍건시키고, 또한 80℃의 오븐 중에서 12시간 건조시켰다. 건조 후, 그 질량을 정밀 천칭으로 칭량하고, 상기 메쉬 단독의 질량을 공제하는 것으로, 점착제만의 질량을 산출했다. 이 때의 질량을 M2로 한다.
이상과 같이 얻어진 질량 M1 및 M2의 값을, 겔분율(%)=(M2/M1)×100이라고 하는 계산식에 적용시켜 겔분율(%)을 산출했다. 그 결과를, 자외선을 조사하기 전(UV조사 전)에서의 제1 점착제층의 겔분율(%)로서 표 1에 나타낸다.
또한, 시험예 1에 기재의 자외선 조사 조건에서, 자외선을 조사하고, 경화시킨 제1 점착제층에 대해서도, 상기와 마찬가지로 겔분율(%)을 산출했다. 그 결과를, 자외선을 조사한 후 (UV조사 후)에서의 제1 점착제층의 겔분율로서 표 1에 나타낸다.
또한 실시예 및 비교예에서 제작한 제2 점착제층에 대해서도, 상기와 마찬가지로, 자외선을 조사하기 전에 있어서의 겔분율(%)을 산출했다. 그 결과도 표 1에 나타낸다.
〔시험예 3〕(점착력의 측정)
실시예 및 비교예에서 얻어진 제1 적층체(제1 필름/제1 점착제층/제2 필름의 구성)를 25 mm 폭, 100 mm 길이로 재단했다. 계속해서, 제1 적층체로부터 제1 필름을 박리해, 노출한 제2 점착제층의 노출면을, 23℃, 50%RH의 환경하에서, 소다 라임 유리(Nippon Sheet Glass Company, Ltd. 제)에 첩부하고, 오토클레이브(Kurihara Seisakusho K.K.제)로 0.5 MPa, 50℃에서, 20분 가압했다.
그 후, 실시예 1 ~ 10 및 비교예 1과 관련되는 제1 점착제층에 대해서는, PET 필름 너머, 시험예 1에 기재의 조건으로 자외선을 조사해, 경화시켰다.
그리고, 23℃, 50%RH의 조건 하에서 24시간 방치한 후, 인장 시험기 (ORIENTEC Co.,LTD. 제, 제품명 「텐시론」)를 이용해 박리 속도 300 mm/min, 박리 각도 180도의 조건에서 점착력(N/25 mm)을 측정했다. 여기에 기재한 이외의 조건은 JIS Z0237:2009에 준거하고, 측정을 행했다. 결과를 표 1에 나타낸다.
또한, 실시예 및 비교예에서 얻어진 제2 적층체(제3 필름/제2 점착제층/박리 시트의 구성)에 대해서도, 상기와 마찬가지로 하여, 점착력(N/25 mm)을 측정했다. 단, 소다 라임 유리에 첩합하는 제2 점착제층의 면은, 제2 적층체로부터 박리 시트를 박리해 노출한 제2 점착제층의 노출면으로 하는 것과 동시에, 제2 점착제층에 대한 자외선의 조사는 행하지 않았다. 그 결과도 표 1에 나타낸다.
〔시험예 4〕(박리력의 측정)
실시예 및 비교예에서 제조한 점착 시트를, 길이 100 mm, 폭 25 mm로 재단했다. 그 다음에, 상기 점착 시트의 제1 필름측의 표면을, 스테인레스 스틸판에 고정하는 것으로, 박리력 측정용 샘플을 얻었다.
상기 박리력 측정용 샘플에 대해서, JIS Z0237:2009에 준하고, 표준 환경하(23℃, 50%RH)에서, 인장 시험기 (ORIENTEC Co.,LTD. 제, 제품명 「텐시론 UTM-4-100」)를 이용하여, 180°의 박리 각도 및 0.3m/min의 박리 속도로, 제3 필름과 제2 점착제층의 적층체를, 제2 필름으로부터 박리했을 때의 힘을 측정하고, 이것을 제2 점착제층과 제2 필름의 계면과 관련되는 박리력(mN/25 mm)으로 했다. 결과를 표 1에 나타낸다.
계속해서, 제1 필름으로부터, 제2 필름과 제1 점착제층의 적층체를 상기와 마찬가지로 박리하고, 그 때에 측정되는 힘을, 제1 점착제층과 제1 필름의 계면과 관련되는 박리력(mN/25 mm)으로 했다. 그 결과도 표 1에 나타낸다.
〔시험예 5〕(단차 추종성의 평가)
유리판(NSG Precision 사제, 제품명 「코닝 유리 EAGLE XG」, 종 90 mm×횡 50 mm×두께 0.5 mm)의 표면에, 자외선 경화형 잉크(Teikoku Printing Inks Mfg. Co., Ltd. 제, 제품명 「POS-911 BLACK」)를 도포 후에 10㎛가 되도록 액연상(외형:종 90 mm×횡 50 mm, 폭 5 mm)으로 스크린 인쇄했다. 그 다음에, 자외선을 조사(80 W/㎠, 메탈 할라이드 램프 2개, 램프 높이 15 cm, 벨트 스피드 10 ~ 15 m/분 )하고, 인쇄한 상기 자외선 경화형 잉크를 경화시켜, 인쇄에 의한 단차(단차의 높이:10㎛)를 가지는 단차를 가지는 유리판을 제작했다. 또한 인쇄에 의한 단차의 높이를 5㎛로 바꾼 단차를 가지는 유리판도 제작했다.
한편, 실시예 및 비교예에서 조제한 제1 점착성 조성물의 도포 용액을, 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름의 한 면을 실리콘계 박리제로 박리 처리한 제1 박리 시트의 박리 처리면에, 나이프 코터로 도포했다. 얻어진 도막을 110℃에서 3분간 가열 처리하는 것으로 건조시켜, 제1 점착제층을 형성했다. 이 때 형성된 제1 점착제층의 두께는, 실시예 및 비교예와 관련되는 점착 시트 권회체에 있어서의 제1 점착제층의 두께와 각각 동일하게 되도록 했다. 그리고, 형성된 제1 점착제층에 있어서의 제1 박리 시트와는 반대측의 면에, 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름의 한 면을 실리콘계 박리제로 박리 처리한 제2 박리 시트의 박리 처리면을 첩합하는 것으로, 평가용 샘플을 얻었다.
얻어진 평가용 샘플로부터 제1 필름을 떼어내고, 제1 점착제층을 표출시켜, 라미네이터 (FUJIPLA 사제, 제품명 「LPD3214」)를 이용하고, 제1 점착제층이 액연상의 인쇄 전면을 덮도록, 상술한 바와 같이 얻어진 2종의 단차를 가지는 유리판에 각각 라미네이트 했다. 또한 각각의 제1 점착제층으로부터 제2 필름을 떼어내고, 노출한 제1 점착제층의 노출면에, 유리판(인쇄 단차 없음)의 한 면을 첩합했다.
이와 같이 해 얻어진, 단차를 가지는 유리판(단차의 높이:10㎛ 또는 5㎛)/제1 점착제층/유리판(인쇄 단차 없음)의 구성을 가지는 적층체를, 50℃, 0.5 MPa의 조건 하에서 30분간 오토클레이브 처리하고, 상압, 23℃, 50%RH에서 24시간 방치했다. 계속해서, 제1 점착제층에 대해서, 상기 유리판(인쇄 단차 없음) 너머 시험예 3과 같은 조건으로 자외선을 조사해, 제1 점착제층을 경화했다.
그리고, 85℃, 85%RH의 고온 고습 조건 하에서 72시간 보관했다(내구 시험).그 후, 인쇄 단차와 경화 후의 제1 점착제층의 계면에 있어서의 기포, 들뜸 및 박리의 유무를 목시로 확인하고, 이하의 기준에 근거하고, 단차 추종성을 평가했다. 결과를 표 1에 나타낸다.
◎:인쇄 단차의 높이가 10㎛ 및 5㎛의 양쪽 모두의 경우에서, 기포, 들뜸 및 박리가 생기지 않았다.
○:인쇄 단차의 높이가 10㎛의 경우에, 기포, 들뜸 및 박리의 적어도 1개가 생겼지만, 인쇄 단차의 높이가 5㎛의 경우에는, 기포, 들뜸 및 박리가 생기지 않았다.
×:인쇄 단차의 높이가 10㎛ 및 5㎛의 양쪽 모두의 경우에, 기포, 들뜸 및 박리의 적어도 1개가 생겼다.
〔시험예 6〕(점착 시트의 외관의 평가)
제조로부터 7일 후에 실시예 및 비교예에서 얻어진 점착 시트 권회체로부터 점착 시트를 모두 풀어내, 그 전체 길이(300 m)에 걸쳐서, 접힌 주름, 삐뚤어진 주름이라고 하는 외관 이상의 발생을 목시로 확인하고, 이하의 기준에 근거해, 점착 시트의 외관을 평가했다. 결과를 표 1에 나타낸다. 또한 이하의 기준에 있어서의 「5 m 지점」이란, 점착 시트의 심재측의 단부로부터 점착 시트 권회체의 풀어내는 방향으로 5 m의 위치를 말하는 것으로 하고, 그 외의 유사하는 표현에 대해서도 마찬가지이다. 또한, 상기 외관 이상에는, 심재에 점착 시트를 두기 위한 테이프에 기인해 생기는 자취는 포함하지 않는다.
◎:적어도, 5 m 지점으로부터 300 m 지점까지의 사이에 외관 이상이 생기지 않았었다.
○:0 m 지점으로부터 10 m 지점의 사이에서는 외관 이상이 생기고 있었지만, 10 m 지점으로부터 300 m 지점까지의 사이에서는 외관 이상이 생기지 않았었다.
△:0 m 지점으로부터 30 m 지점의 사이에서는 외관 이상이 생기고 있었지만, 30 m 지점으로부터 300 m 지점까지의 사이에서는 외관 이상이 생기지 않았었다.
×:30 m 지점으로부터 300 m 지점까지의 사이에 외관 이상이 생기고 있었다.
Figure pat00001
표 1로부터 알 수 있듯이, 실시예에서 얻어진 점착 시트 권회체에서는, 우수한 외관을 가지는 점착 시트를 풀어낼 수 있었다.
본 발명의 점착 시트 권회체는, 예를 들면 표시체 장치, 특히 표시체 장치에 포함되는 mini-LED 또는 마이크로 LED를 광원으로 하는 백 라이트의 제조에 적합하게 사용할 수 있다.
1:점착 시트 권회체
10:점착 시트
11:제1 필름
12:제1 점착제층
13:제2 필름
14:제2 점착제층
15:제3 필름
20:심재

Claims (6)

  1. 제1 필름, 상기 제1 필름의 한 면 측에 적층된 제1 점착제층, 및 상기 제1 점착제층에 있어서의 상기 제1 필름과는 반대의 면측에 적층된 제2 필름을 구비하여 이루어지는 길이가 긴 점착 시트가, 상기 제1 필름측의 면을 외측으로 하여, 원주상 또는 원통상의 심재에 감겨 이루어지는 점착 시트 권회체로서,
    상기 심재의 직경이 180 mm 이상 800 mm 이하이고,
    상기 제2 필름에 있어서의 상기 제1 점착제층측의 면이 박리 처리되어 있지 않은 것을 특징으로 하는, 점착 시트 권회체.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 제1 필름의 두께가 상기 제2 필름의 두께 이하인 것을 특징으로 하는, 점착 시트 권회체.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 제1 점착제층과 상기 제2 필름의 적층체로부터 상기 제1 필름을 떼어낼 때의 박리력이 10 mN/25 mm 이상 2000 mN/25 mm 이하인 것을 특징으로 하는, 점착 시트 권회체.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 점착 시트가, 상기 제2 필름에 있어서의 상기 제1 점착제층과는 반대의 면측에 적층된 제2 점착제층, 및 상기 제2 점착제층에 있어서의 상기 제2 필름과는 반대의 면측에 적층된 제3 필름을 구비하는 것을 특징으로 하는, 점착 시트 권회체.
  5. 제4항에 있어서,
    상기 제3 필름과 상기 제2 점착제층의 적층체의 소다 라임 유리에 대한 점착력이 0.01N/25 mm 이상 20 N/25 mm 이하인 것을 특징으로 하는, 점착 시트 권회체.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 제1 점착제층의 23℃에 있어서의 저장 탄성률이 0.001 MPa 이상 1.00 MPa 이하인 것을 특징으로 하는, 점착 시트 권회체.
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