KR20200132680A - 소취 성능의 정량적 평가를 위한 장치 및 방법 - Google Patents

소취 성능의 정량적 평가를 위한 장치 및 방법 Download PDF

Info

Publication number
KR20200132680A
KR20200132680A KR1020200042482A KR20200042482A KR20200132680A KR 20200132680 A KR20200132680 A KR 20200132680A KR 1020200042482 A KR1020200042482 A KR 1020200042482A KR 20200042482 A KR20200042482 A KR 20200042482A KR 20200132680 A KR20200132680 A KR 20200132680A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
ammonia
deodorant
gas
reactor
performance
Prior art date
Application number
KR1020200042482A
Other languages
English (en)
Other versions
KR102579113B1 (ko
Inventor
손지향
정민환
이진우
Original Assignee
주식회사 엘지화학
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 주식회사 엘지화학 filed Critical 주식회사 엘지화학
Priority to US17/271,003 priority Critical patent/US20210325353A1/en
Priority to PCT/KR2020/004814 priority patent/WO2020235808A1/ko
Publication of KR20200132680A publication Critical patent/KR20200132680A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR102579113B1 publication Critical patent/KR102579113B1/ko

Links

Images

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
    • G01N30/02—Column chromatography
    • G01N30/04—Preparation or injection of sample to be analysed
    • G01N30/06—Preparation
    • G01N30/12—Preparation by evaporation
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
    • G01N30/02—Column chromatography
    • G01N30/62—Detectors specially adapted therefor
    • G01N30/72—Mass spectrometers
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N1/00—Sampling; Preparing specimens for investigation
    • G01N1/28—Preparing specimens for investigation including physical details of (bio-)chemical methods covered elsewhere, e.g. G01N33/50, C12Q
    • G01N1/40—Concentrating samples
    • G01N1/405—Concentrating samples by adsorption or absorption
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
    • G01N30/02—Column chromatography
    • G01N30/62—Detectors specially adapted therefor
    • G01N30/64—Electrical detectors
    • G01N30/68—Flame ionisation detectors
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
    • G01N30/02—Column chromatography
    • G01N30/62—Detectors specially adapted therefor
    • G01N30/64—Electrical detectors
    • G01N30/70—Electron capture detectors
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
    • G01N30/02—Column chromatography
    • G01N30/62—Detectors specially adapted therefor
    • G01N30/72—Mass spectrometers
    • G01N30/7206—Mass spectrometers interfaced to gas chromatograph
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
    • G01N30/02—Column chromatography
    • G01N30/88—Integrated analysis systems specially adapted therefor, not covered by a single one of the groups G01N30/04 - G01N30/86
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
    • G01N30/96—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation using ion-exchange
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N33/00—Investigating or analysing materials by specific methods not covered by groups G01N1/00 - G01N31/00
    • G01N33/0004—Gaseous mixtures, e.g. polluted air
    • G01N33/0009—General constructional details of gas analysers, e.g. portable test equipment
    • G01N33/0027—General constructional details of gas analysers, e.g. portable test equipment concerning the detector
    • G01N33/0036—General constructional details of gas analysers, e.g. portable test equipment concerning the detector specially adapted to detect a particular component
    • G01N33/0054—Ammonia
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N33/00—Investigating or analysing materials by specific methods not covered by groups G01N1/00 - G01N31/00
    • G01N33/0078—Testing material properties on manufactured objects
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
    • G01N30/02—Column chromatography
    • G01N2030/022—Column chromatography characterised by the kind of separation mechanism
    • G01N2030/025—Gas chromatography
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
    • G01N30/02—Column chromatography
    • G01N30/04—Preparation or injection of sample to be analysed
    • G01N30/06—Preparation
    • G01N30/12—Preparation by evaporation
    • G01N2030/126—Preparation by evaporation evaporating sample
    • G01N2030/128—Thermal desorption analysis
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
    • G01N30/02—Column chromatography
    • G01N30/62—Detectors specially adapted therefor
    • G01N30/64—Electrical detectors
    • G01N2030/645—Electrical detectors electrical conductivity detectors
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
    • G01N30/02—Column chromatography
    • G01N30/88—Integrated analysis systems specially adapted therefor, not covered by a single one of the groups G01N30/04 - G01N30/86
    • G01N2030/8809—Integrated analysis systems specially adapted therefor, not covered by a single one of the groups G01N30/04 - G01N30/86 analysis specially adapted for the sample
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
    • G01N30/02—Column chromatography
    • G01N30/88—Integrated analysis systems specially adapted therefor, not covered by a single one of the groups G01N30/04 - G01N30/86
    • G01N2030/8809—Integrated analysis systems specially adapted therefor, not covered by a single one of the groups G01N30/04 - G01N30/86 analysis specially adapted for the sample
    • G01N2030/884—Integrated analysis systems specially adapted therefor, not covered by a single one of the groups G01N30/04 - G01N30/86 analysis specially adapted for the sample organic compounds
    • G01N2030/885—Integrated analysis systems specially adapted therefor, not covered by a single one of the groups G01N30/04 - G01N30/86 analysis specially adapted for the sample organic compounds involving polymers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
    • Y02A50/00—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE in human health protection, e.g. against extreme weather
    • Y02A50/20—Air quality improvement or preservation, e.g. vehicle emission control or emission reduction by using catalytic converters

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Food Science & Technology (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
  • Disinfection, Sterilisation Or Deodorisation Of Air (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)

Abstract

본 발명은 고흡수성 수지(superabsorbent polymer, SAP)를 이용한 소취 성능의 평가 장치 및 방법에 관한 것으로, 상기 SAP를 포함한 소취 소재에 흡착된 암모니아를 포집하여 그 함량을 측정하는 방식으로 소취 성능을 정량적으로 평가할 수 있다.

Description

소취 성능의 정량적 평가를 위한 장치 및 방법{APPARATUS AND METHOD FOR QUANTITATIVE EVALUATION OF DEODORANT PERFORMANCE}
본 출원은 2019년 5월 17일자로 출원된 한국특허출원 10-2019-0057937호에 기초한 우선권의 이익을 주장하며, 상기 특허문헌에 개시된 모든 내용은 본 명세서의 일부로서 포함된다.
본 발명은 고흡수성 수지(superabsorbent polymer, SAP)를 이용한 소취 성능의 정량적 평가를 위한 장치 및 방법에 관한 것이다.
고흡수성 수지(SAP) 소재는 3차원 망상 구조를 가지면서 다량의 친수기를 가지는 고분자로 물에 녹지 않고 다량의 물을 흡수할 수 있어, 종이 기저귀, 생리용 위생재 등의 위생용품 외에 원예용 토양보수재, 토목, 건축용 지수재, 육묘용 시트, 식품 유통 분야에서의 신선도 유지재, 찜질용 재료 등에 널리 사용되고 있다.
최근에는 이러한 SAP 제품에 소취 성능 등과 같은 고부가 성능을 도입하여 차별화된 제품을 만들고 있다. 특히, 기저귀 및 생리용 위생재와 같은 제품에서는 청결의식의 고양에 따라 소취 기능이 중요한 요소이다.
종래에는 검지관법과 같은 방법으로 소취 성능을 분석하고 있다. 검지관법은 내부 지름 2 내지 4 mm의 가는 유리관에, 분석 대상과 반응 시 변색하는 시약을 실리카겔에 흡수시켜 채운 후, 분석 대상 기체를 통과시켜 실리카겔의 변색 정도를 관찰하는 방법이다. 그러나, 검지관법은 화학반응에 의한 변색을 이용하므로 정량성이 높지 않고, 다른 물질에 의한 영향으로 정밀도가 저하된다는 문제점이 있다.
한편, 가스 크로마토그래피(GC) 및 질량분석(MS)법 등으로 소취 대상 물질을 소취 소재에 통과시킨 후 소취 대상 물질의 저감 정도를 확인하는 방법이 있다. 그러나, 이러한 방법은 표준가스를 반드시 보유하고 있어야 정량화가 가능하므로, 악취 성분의 대표적인 성분으로 알려져 있는 암모니아의 경우 유독성 물질로 분류되어 있어 전용 캐비닛 및 방폭 설비, 중화 장비 등과 같이 부대 설비가 비대해지는 문제점이 있다. 또한, 암모니아 가스 분석의 경우 질량이 수분과 비슷하므로 시료 중 수분이 존재하는 경우 분석이 불가능하다는 추가의 문제점을 가진다.
따라서, 추가 설비의 필요 없이 간단한 공정으로 소취 효과를 정밀도 높게 정량화할 수 있는 소취 성능의 평가 장치가 필요하다.
본 발명의 목적은 소취 성능을 정량적으로 평가하기 위한 장치를 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 상기 장치를 이용하여 소취 성능을 소취 대상 물질의 흡착량으로 정량화하는 방법을 제공하는 것이다.
본 발명은 상기한 과제를 해결하기 위하여, 소취 소재의 성능을 정량적으로 평가하기 위한 장치로서,
암모니아수를 기화시키는 기상화 모듈;
상기 기상화 모듈과 연결되며 기화된 암모니아를 소취 소재의 표면에 흡착 및 탈착시키는 흡탈착 모듈; 및
상기 흡탈착 모듈과 연결되며 탈착된 암모니아 가스를 포집하는 포집 모듈을 포함하고,
상기 흡탈착 모듈이 반응기, 상기 반응기 내에 수용되는 소취 소재, 상기 반응기를 가열하기 위한 튜브형 소성로, 및 유리 반응기 내에 캐리어 가스를 주입하기 위한 바이 패스를 포함하며,
상기 소취 소재가 고흡수성 수지(superabsorbent polymer, SAP)를 포함하는 장치를 제공한다.
또한, 본 발명은 상기 장치를 이용한 소취 소재 성능의 정량적 평가 방법으로서,
암모니아를 가열하여 기상화시키는 단계;
기화된 암모니아를 소취 소재에 흡착시키는 단계;
암모니아 가스가 흡착된 소취 소재에 캐리어 가스를 5분 내지 1시간 주입하고, 100℃부터 700℃까지 1 내지 10℃/min의 속도로 승온시켜 상기 소취 소재로부터 상기 암모니아를 탈착시키는 단계; 및
탈착된 암모니아 가스를 임핀저에 통과시켜 포집하고 정량분석하는 단계를 포함하며,
상기 소취 소재는 고흡수성 수지(superabsorbent polymer, SAP)를 포함하는 방법을 제공한다.
추가로, 본 발명은 상기 장치를 포함하는 소취 성능 평가 시스템을 제공한다.
본 발명에 따르면, 고흡수성 수지(superabsorbent polymer, SAP)를 포함하는 소취 소재에 흡착된 암모니아 가스를 포집하여 그 함량을 측정하는 방식으로 소취 성능을 정량적으로 평가할 수 있다.
도 1은 본 발명의 일 실시형태에 따른 소취 성능의 정량적 평가 장치를 나타낸 모식도이다.
도 2는 도 1의 장치에 포함되는 기상화 모듈을 나타내는 모식도이다.
도 3 및 4는 본 발명의 일 실시형태에 따른 장치를 이용한 소취 소재에 대한 암모니아 흡착량을 나타내는 그래프이다.
도 5는 포집 용액의 양에 따른 암모니아 회수율의 변화를 나타내는 그래프이다.
본 발명은 다양한 변환을 가할 수 있고 여러 가지 실시예를 가질 수 있는 바, 특정 실시예를 도면에 예시하고 상세한 설명에 상세하게 설명하고자 한다. 그러나, 이는 본 발명을 특정한 실시 형태로 한정하려는 것이 아니며, 본 발명의 사상 및 기술 범위에 포함되는 모든 변환, 균등물 내지 대체물을 포함하는 것으로 이해되어야 한다. 본 발명을 설명함에 있어서 관련된 공지 기술에 대한 구체적인 설명이 본 발명의 요지를 흐릴 수 있다고 판단되는 경우 그 상세한 설명을 생략한다.
본 명세서에서 어떤 구성요소가 다른 구성요소에 "연결되어" 있다거나 "접속되어" 있다고 언급된 때에는 그 다른 구성요소에 직접적으로 연결 또는 접속되어 있거나 또는 중간에 다른 구성요소가 존재할 수도 있다고 이해되어야 한다.
본 명세서에서 단수의 표현은 달리 명시하지 않는 한 복수의 표현을 포함한다.
본 명세서의 "포함한다" "구비한다" 또는 "가진다" 등의 용어는 명세서 상에 기재된 특징, 수치, 단계, 동작, 구성요소, 부품 또는 이들의 조합이 존재함을 지칭하는 것이고, 언급되지 않은 다른 특징, 수치, 단계, 동작, 구성요소, 부품 또는 이들의 조합이 존재하거나 부가될 수 있는 가능성을 배제하지 않는다.
이하, 본 발명의 구현 예에 따른 소취 소재 성능 정량화 장치에 대하여 보다 상세하게 설명한다.
본 발명의 일 실시형태는 소취 성능을 정량적으로 평가하기 위한 장치에 관한 것이다.
도 1을 참조할 때, 본 발명의 일 실시형태에 따른 소취 성능의 정량적 평가 장치(100)은 암모니아수를 기화시키는 기상화 모듈(10); 반응기(21) 내에 소취 소재(22)가 수용되어 있는 흡탈착 모듈(20); 및 포집 모듈(30)을 포함할 수 있다. 이때, 상기 소취 소재는 고흡수성 수지(superabsorbent polymer, SAP) 소재를 포함할 수 있다.
상기 장치(100)를 이용하는 경우, 기상화 모듈(10)에서 시린지 펌프 및 라인 튜브를 가열시켜 암모니아를 기상화시키고, 상기 기상화 모듈(10)과 연결된 흡탈착 모듈(20)에서 기화된 암모니아를 소취 소재에 흡착시킨 후 캐리어 가스 분위기에서 승온 과정을 통하여 탈착시키고, 상기 흡탈착 모듈(20)과 연결된 포집 모듈(30)에서 임핀저(impinger)(31)를 사용하여 탈착된 암모니아를 포집한 후, 포집된 암모니아의 함량을 측정함으로써 상기 소취 소재의 소취능을 정량적으로 평가할 수 있다. 한편, 상기 임핀저(31)를 통과하는 캐리어 가스는 스크러버(scrubber)를 거쳐 배기된다.
이하에서는 상기 장치(100)를 구성하는 각 모듈을 상세히 설명한다.
본 발명의 소취 소재 성능의 정량적 평가 장치(100)에 포함된 기상화 모듈(10)은 도 2를 참조할 때, 시린지 펌프(syringe pump)(11); 상기 시린지 펌프의 시린지 팁에 연결되는 제1 스테인레스 튜브(12); 상기 제1 스테인레스 튜브(12)가 삽입되는 제2 스테인레스 튜브(13); 상기 제2 스테인레스 튜브를 둘러싸는 히팅 밴드(14); 및 상기 제2 스테인레스 튜브 내에 캐리어 가스를 주입하기 위한 가스 주입부(15)를 포함할 수 있다.
상기 시린지 펌프(11)는 암모니아수를 주입하기 위한 것으로, 예를 들면 폴리에틸렌(polydthylene, PE) 재질의 30mL 용량의 시린지가 구비될 수 있다. 상기 시린지 펌프의 팁(tip)에는 1/16"의 제1 스테인레스 튜브(12)를 연결하여 1/4"의 제2 스테인레스 튜브(13)의 내부로 삽입할 수 있다.
상기 시린지 펌프(11)로부터 주입된 암모니아수는 제1 스테인레스 튜브(12)를 통해 제2 스테인레스 튜브(13)로 공급되고, 이때 스테인레스 튜브 전체가 히팅 밴드(heating band)(14) 및 히팅 컨트롤러(heating controller)로 인하여 150℃ 이상, 예를 들면 300℃ 이상으로 가열되면서 암모니아수가 충분히 기화된다. 상기 히팅 밴드(14)의 길이는 암모니아가 기화한 후 캐리어 가스와의 균질한 혼합을 도모할 수 있는 정도면 충분하며, 특별히 제한되지 않는다.
한편, 캐리어 가스로 사용되는 불활성 가스가 바이 패스(by-pass)를 통해 제2 스테인레스 튜브(13) 내에서 기상화된 암모니아와 혼합될 수 있다.
본 발명의 일 실시형태에서, 암모니아수의 주입은 0.005 내지 0.5 ml/min, 예를 들면, 0.01 내지 0.1 ml/min의 속도로 수행될 수 있다.
본 발명의 소취 성능의 정량적 평가 장치(100)에 포함된 흡탈착 모듈(20)은 반응기(21); 상기 반응기 내에 수용되는 소취 소재(22); 상기 반응기의 양 끝단에 위치하는 석영 솜(미도시됨); 상기 유리 반응기를 가열하기 위한 튜브형 소성로(23), 및 상기 반응기 내에 캐리어 가스를 주입하기 위한 바이 패스(24)를 포함할 수 있다.
상기 흡탈착 모듈(20)은 상기 기상화 모듈(10)에서 기화된 암모니아를 유리 반응기(21)에 수용된 소취 소재(22)의 표면에 흡착시킨 후, 승온을 통하여 흡착된 암모니아의 탈착을 유도할 수 있다. 한편, 상기 반응기(21)의 양 끝단에는 석영 솜(quartz wool)으로 채워 넣어 가스 상의 유동에 의한 고흡수성 수지의 손실을 방지할 수 있다.
상기 반응기(21)는 유리 반응기일 수 있다. 또한, 상기 반응기는 튜브형 소성로(23)에서 가열될 수 있으며, 암모니아수를 미량으로 유입하여 캐리어 가스와 혼합한 후 바이 패스(by-pass)로 흘려 안정화시킨 다음, 밸브를 반응기 쪽으로 돌려 암모니아를 소취 소재에 흡착시킬 수 있다.
암모니아 탈착 과정에서는 암모니아수의 유입을 차단하고, 바이 패스를 통하여 캐리어 가스를 유입할 수 있다. 캐리어 가스로는 불활성 기체를 포함할 수 있고, 예를 들면 헬륨, 아르곤, 질소로 이루어지는 군으로부터 선택되는 하나 이상을 포함할 수 있으며, 소취 소재의 표면에 물리적으로 흡착된 암모니아 가스를 탈착시키는 역할을 할 수 있다.
상기 튜브형 소성로(23)는 상기 반응기(21)을 가열하여, 소취 소재의 표면에 화학적 결합으로 흡착된 암모니아 가스를 탈착시키기 위해 반응기(21)의 온도를 100℃ 내지 700℃ 예를 들면, 300℃ 내지 600℃의 범위로 승온시킬 수 있다. 상기 온도가 100℃보다 낮을 경우, 암모니아 가스의 탈착이 충분히 이루어지지 않을 수 있으며, 상기 온도가 700℃를 초과하는 경우, 암모니아 가스가 분해될 수 있다.
상기 바이 패스(by-pass)(24)는 주관으로부터 분기되어 주관으로 다시 연결되는 보조관 또는 측관을 의미하며, 특히, 캐리어 가스를 바이 패스로 투입함으로써 장치 내 가열로 인한 충분한 라인 퍼징(line purging)이 이루어지지 않을 경우 응축된 암모니아가 탈착 과정 중에 기화되어 분석의 오차가 커지는 현상을 방지할 수 있다.
본 발명에서, 상기 소취 소재는 고흡수성 수지(superabsorbent polymer, SAP)를 포함한다.
상기 고흡수성 수지(SAP)는 수용성 에틸렌계 불포화 단량체 및 임의의 다른 단량체를 배합하여 제조될 수 있다. 예를 들면, 고흡수성 수지(SAP)의 제조에 음이온성 단량체와 그의 염, 비이온계 친수성 함유 단량체 및 아미노기 함유 불포화 단량체 및 그의 4급화물로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상을 사용할 수 있다. 구체적으로, (메트)아크릴산, 무수 말레인산, 푸마르산, 크로톤산, 이타콘산, 2-아크릴로일에탄설폰산, 2-메타크릴로일에탄설폰산, 2-(메트)아크릴로일프로판설폰산 또는 2-(메트)아크릴아미드-2-메틸 프로판 설폰산의 음이온성 단량체와 그의 염; (메트)아크릴아미드, N-치환된 (메트)아크릴레이트, 2-하이드록시에틸 (메트)아크릴레이트, 2-하이드록시프로필 (메트)아크릴레이트, 메톡시폴리에틸렌글리콜 (메트)아크릴레이트 또는 폴리에틸렌 글리콜 (메트)아크릴레이트의 비이온계 친수성 단량체; 및 (N,N)-디메틸아미노에틸 (메트) 아크릴레이트 또는 (N,N)-디메틸아미노프로필 (메트)아크릴아미드의 아미노기 함유 불포화 단량체 및 그의 4급화물로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상을 사용할 수 있다. 일례로 아크릴산 또는 그의 염, 예를 들어, 아크릴산 또는 그의 나트륨염 등의 알칼리 금속염을 사용할 수 있는데, 이러한 단량체를 사용하여 보다 우수한 물성을 갖는 고흡수성 수지의 제조가 가능해 진다. 상기 아크릴산의 알칼리 금속염을 단량체로 사용하는 경우, 아크릴산을 가성소다(NaOH)와 같은 염기성 화합물로 중화시켜 사용할 수 있다.
또한, 상기 고흡수성 수지(SAP)는 소취 성능을 부가하는 소취제 성분을 포함할 수 있고, 예를 들면 일반적으로 당업계에서 사용되는 물질로, 다공성 흡착 물질, 제올라이트, 알루미노 실리케이트 입자, 유기산이 담지된 알루미노 실리케이트 입자, 활성탄, 지르코늄 인산염, 케이산염, 산화 아연 등을 포함할 수 있으나, 이에 한정하는 것은 아니다. 또한, 소취제 입자의 형태는 입체, 층상, 다공성의 구조를 가질 수 있으나 이제 한정되지는 않는다.
추가로, 상기 소취 소재는 앞서 설명한 바와 같은 SAP와 함께 소취제를 포함할 수 있다. 상기 SAP에 첨가되는 소취제의 함량이 증가할수록 소취 기능이 향상되어 SAP에 대한 암모니아의 흡착량이 증가하게 될 것이다. 이러한 현상을 이용할 경우, 소취 소재에 의한 암모니아의 흡착량을 통해 소취제의 사용량 분석이 가능할 수 있다.
본 발명의 소취 소재 성능의 정량적 평가 장치(100)에 포함된 포집 모듈(30)은 임핀저(impinger)(31) 및 상기 임핀저 내에 수용되는 물, 예를 들면 증류수, 초순수 또는 탈이온수(De-Ionized Water, DI water)를 포함할 수 있다. 소취 소재에 흡착되어 있다가 승온에 의해 탈착되는 암모니아 및 캐리어 가스의 혼합 가스를 물이 담긴 임핀저에 통과시켜 암모니아를 포집시킬 수 있다.
암모니아의 회수율을 향상시키기 위하여 혼합 가스가 물과 접촉하는 면적을 증가시키고자, 흡수 용액, 즉, 물의 양을 증가시키거나, 혼합 가스가 물과 접촉하는 튜브 말단에 다공성 플릿(flit) 구조를 추가시킴으로써 공기 방울의 크기를 줄일 수 있다.
본 발명의 다른 실시형태는 상기한 바와 같은 장치를 이용하여 소취 성능을 정량적으로 평가하는 방법에 관한 것이다. 구체적으로, 상기 방법은 하기 단계들을 포함할 수 있다.
암모니아를 100℃ 이상, 예를 들면 150℃ 이상 가열하여 기상화시키는 단계;
기화된 암모니아를 소취 소재에 흡착시키는 단계;
암모니아 가스가 흡착된 소취 소재에 캐리어 가스를 예를 들면, 5분 내지 1시간, 예를 들면 10 내지 20분간 주입하고, 100℃부터 700℃ 예를 들면 150℃부터 520℃까지 1 내지 10 ℃/min, 예를 들면 3 내지 7 ℃/min으로 승온시켜 상기 소취 소재로부터 상기 암모니아를 탈착시키는 단계; 및
탈착된 암모니아 가스를 임핀저에 통과시켜 포집하고 정량분석하는 단계.
상기 포집된 암모니아의 정량 분석은 GC(gas chromatography)-TCD(thermal conductivity detector), GC-FID(flame ionisation detector), GC-ECD(electron capture detector), GC-MS(mass spectrometry) 및 이온 크로마토그래피(ion chromatography)로 이루어지는 군으로부터 선택되는 하나 이상을 이용하여 수행될 수 있다.
본 발명의 일 실시형태에서, 상기 소취 소재에 흡착되기 위해 유동하는 암모니아 가스의 유량은 특별히 한정되지는 않지만, 캐리어 가스 중 0.01 내지 1 중량%의 암모니아(NH3)로서 10 내지 500 ㎤/min이고, 암모니아 가스의 흡착 시간은 5분 이상일 수 있다.
본 발명에 따른 소취 성능 정량화 방법은 소취 소재 내 고흡수성 수지(SAP)의 표면에 물리적으로 약하게 결합된 암모니아 가스뿐만 아니라, 화학적으로 강하게 흡착된 암모니아 가스를 가열 공정을 통해 탈착시켜 소취 소재에 흡착된 암모니아 가스를 모두 포집하여 측정함으로써, 암모니아에 대한 소취 소재의 소취 성능을 보다 정확하게 분석할 수 있다.
따라서, 본 발명에 따르면, 유독성으로 분류되는 악취 물질 관리를 위한 추가의 구비 시설 및 장치의 필요 없이 간단한 공정으로 소취 소재에 화학적 및 물리적으로 흡착된 암모니아의 소취 정도를 정량화할 수 있다.
본 발명은 추가로 상기한 바와 같은 장치를 구비하는 소취 소재 성능 평가 시스템을 제공한다.
이하, 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 본 발명의 실시예에 대하여 상세히 설명한다. 그러나, 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 실시예에 한정되지 않는다.
실시예 1
소취 소재에 대한 소취 성능을 평가하기 위하여 도 1과 같은 장치 및 이온 크로마토그래피(ion chromatography, IC) 분석을 이용하였다.
먼저, 소취 성능의 정량적 평가에 사용된 도 1의 장치는 다음과 같다.
<기상화 모듈(10)>
도 2에 나타낸 바와 같이, 시린지 펌프(11)(KDScientific, KDS100 series basic syringe pump, 직경 22.3mm, PE), 제1 스테인레스 튜브(12) 및 이에 삽입되는 제2 스테인레스 튜브(13)(길이 L'약 600mm), 히팅 밴드(14) 및 상기 제2 스테인레스 튜브 내에 캐리어 가스를 주입하기 위한 가스 주입부(15)를 포함하는 기상화 모듈(10)을 준비하였다. 이때, 상기 히팅 밴드(14)는 약 3m 길이의 밴드를 3번 정도 감아 직경(R')이 약 250mm인 원을 형성하고, 제2 스테인레스 튜브(13)과의 공간(S)을 확보하기 위해서 L"의 길이는 약 500mm가 되도록 제작하였다.
상기 시린지 펌프(11)를 통하여 5000mg/kg 농도의 암모니아수(samchun chmicla)를 0.05ml/min 주입하고, 제1 스테인레스 튜브(12)를 거쳐 제2 스테인레스 튜브(13)로 공급하고, 히팅 밴드(14)에 의해 암모니아수를 150℃ 이상으로 가열하여 기화시켰다. 캐리어 가스로 헬륨(He) 가스를 사용하여 기상화된 암모니아와 혼합하였다.
<흡탈착 모듈(20)>
고흡수성 수지(SAP)를 포함하는 소취 소재(22)의 표면에 암모니아를 흡착시키기 위하여 SAP 0.5g을 유리 반응기(21)(35cm, 1/4"-13/8" pyrex)에 넣고, 양 끝단을 석영 솜(quartz wool)로 채워 가스상의 유동에 의하여 SAP가 손실되는 것을 방지하였다. 상기 유리 반응기(21)를 튜브형 소성로(23)에 넣고, 150℃로 가열하였다. 5000mg/kg 농도의 암모니아수를 100ml/min의 비활성 가스와 혼합되게 유입한 후 30분 동안 바이 패스(by-pass)시켜 반응기를 통과하지 않도록 함으로써 균일한 암모니아/캐리어 가스 상태가 되도록 안정화시킨 후, 밸브(valve)를 유리 반응기 쪽으로 돌려 1시간 동안 암모니아를 흡착시켰다. 이 때, 암모니아수가 도입되는 부분부터 스크러버(scrubber)가 있는 마지막 부분까지 모두 150℃로 가열하여 암모니아수가 응축되는 것을 방지하였다.
흡착된 암모니아를 탈착시키기 위하여, 암모니아수의 투입을 차단하고 바이 패스를 통하여 헬륨 가스를 15분간 흘려 물리적으로 흡착된 암모니아를 모두 탈착하였다. 장치 내 모든 스테인레스 튜브가 150℃ 이상으로 가열되더라도 충분한 라인 퍼징(line purging)이 이루어지지 않을 경우에는 응축된 암모니아가 탈착 과정 중에 기화되어 분석의 오차가 발생할 가능성이 증가하기 때문에, 탈착 시에는 반드시 캐리어 가스를 바이 패스를 통하여 유입하여야 한다. 이 후, 150℃에서 520℃까지 5℃/min의 속도로 승온시키면서 탈착된 암모니아를 임핀저(impinger)에 흡수시켰다.
<포집 모듈(30)>
가스 상의 암모니아가 탈이온수(De-Ionized Water, DI water)에 흡수되는 회수율을 평가하기 위하여 5000mg/kg 농도의 암모니아 수용액을 시린지 펌프로 0.05cc/min의 속도로 주입 후, 기화시켰다. 기화된 암모니아와 He 가스의 혼합 가스를 탈이온수가 담긴 임핀저(inpinger)(31)를 통과시켜 30분간 포집되는 암모니아 함량을 IC를 측정함으로써 회수율을 확인하였다.
한편, 분석에 사용된 IC는 Dionex2100이고, 컬럼은 IonPac CS12A(4 x 250 mm)/IonPac CG12A(4 x 50 mm)를 사용하였고, 유량은 1.0mL/min, SRS current 는 59 mA 및 eluent는 methyl sulfonic acid (MSA) 로 농도는 20mM의 isocratic mode로 측정하였다.
한편, 소취 소재로는 일반 등급의 SAP 2가지 종류, 및 소취제를 첨가한 SAP를 사용하여 암모니아 흡착량을 측정한 후, 그 결과를 표 1, 도 3 및 4에 나타내었다.
Grade 암모니아 흡착량
(mg/kg)
일반 1 12
일반 2 11
소취제 1phr 18
소취제 2phr 38
phr: parts per hundred resin
표 1에 나타낸 바와 같이, 소취제를 포함하는 SAP 소재와 소취제를 포함하지 않는 SAP 소재에 흡착된 각각의 암모니아 흡착량을 분석하는 간단한 방식으로 소취 성능을 정량화할 수 있다.
나아가, 소취제의 첨가량이 증가함에 따라 SAP에 의한 암모니아의 흡착량이 높은 결과를 이용할 경우, 미지의 분석 시료에 대해서 소취제 사용량의 분석이 가능할 것으로 예상된다.
한편, 암모니아의 회수율을 향상시키기 위하여 암모니아 가스가 탈이온수와 접촉하는 면적의 증가를 고려할 수 있다. 이를 위해, 흡수 용액의 양을 증가시키거나 포집모듈(30)에 포함된 임핀저(31)의 끝단에 플릿 필터(flit filter)를 제작하여 공기 방울을 크기를 감소시킴으로써 접촉면을 늘이고자 하였으며, 그 결과는 도 5에 나타내었다.
도 5로부터, 암모니아의 회수율은 플릿(flit) 필터의 사용 및 흡수 용액의 양에 영향을 받으며, 특히 흡수 용액의 양에 좌우됨을 확인할 수 있다.
이러한 평가 결과를 종합하면, 흡수 용액의 양이 증가시킨 상태에서 플릿(flit)을 제작하여 적용할 경우 회수율이 더욱 증가하며, 예컨대 흡수 용액의 양이 20ml 이상일 때 플릿 사용의 효과가 있는 것으로 해석할 수 있다. 특히, 30mL의 탈이온수를 사용하면서 플릿을 적용할 경우 약 95%의 암모니아를 흡수시킬 수 있음을 확인하였다.
비교예 1
실시예에 사용된 것과 동일한 제품에 대하여 검지관법을 이용하여 분석하였다. 가스 채취기(GASTECH, GV-50PS)를 이용하여 일정 부피의 암모니아 가스를 포집한 후, 가스 채취기 입구에 암모니아 분석용 검지관(GASTECH, No.3EL, 지름 4mm)을 부착한 후에, 포집한 암모니아 가스를 통과시켜 변색한 정도를 관찰하였다.
그 결과, 일반 SAP 1, 일반 SAP 2 및 소취제 1phr가 포함된 SAP 제품의 변색 정도가 반복 실험시 재현성이 확보되지 않고 판단기준이 모호하여유사한 것으로 확인되어, 소취 성능의 정량적 평가가 실질적으로 어려웠다.
이상으로 본 발명 내용의 특정한 부분을 상세히 기술하였는바, 당업계의 통상의 지식을 가진 자에게 있어서, 이러한 구체적 기술은 단지 바람직한 실시 양태일 뿐이며, 이에 의해 본 발명의 범위가 제한되는 것이 아닌 점은 명백할 것이다. 따라서, 본 발명의 실질적인 범위는 첨부된 청구항들과 그것들의 등가물에 의하여 정의된다고 할 것이다.

Claims (7)

  1. 소취 소재의 성능을 정량적으로 평가하기 위한 장치로서,
    암모니아수를 기화시키는 기상화 모듈;
    상기 기상화 모듈과 연결되며 기화된 암모니아를 소취 소재의 표면에 흡착 및 탈착시키는 흡탈착 모듈; 및
    상기 흡탈착 모듈과 연결되며 탈착된 암모니아 가스를 포집하는 포집 모듈을 포함하고,
    상기 흡탈착 모듈이 반응기, 상기 반응기 내에 수용되는 소취 소재, 상기 반응기를 가열하기 위한 튜브형 소성로, 및 상기 반응기 내에 캐리어 가스를 주입하기 위한 바이 패스를 포함하며,
    상기 소취 소재가 고흡수성 수지(superabsorbent polymer, SAP)를 포함하는 장치.
  2. 제1항에 있어서 상기 기상화 모듈이,
    시린지 펌프;
    상기 시린지 펌프의 시린지 팁에 연결되는 제1 스테인레스 튜브;
    상기 스테인레스 라인이 삽입되는 제2 스테인레스 튜브;
    상기 제2 스테인레스 튜브를 둘러싸는 히팅 밴드; 및
    상기 제2 스테인레스 튜브 내에 캐리어 가스를 주입하기 위한 가스 주입부를 포함하는 장치.
  3. 제2항에 있어서, 상기 히팅 밴드의 길이는 3m 이상인 장치.
  4. 제1항에 있어서, 상기 포집 모듈이 임핀저(impinger) 및 상기 임핀저 내에 수용되는 물을 포함하는 장치.
  5. 제1항에 따른 장치를 이용한 소취 소재 성능의 정량적 평가 방법으로서,
    암모니아를 가열하여 기상화시키는 단계;
    기화된 암모니아를 소취 소재에 흡착시키는 단계;
    암모니아 가스가 흡착된 소취 소재에 캐리어 가스를 5분 내지 1시간 주입하고, 100℃부터 700℃까지 1 내지 10℃/min의 속도로 승온시켜 상기 소취 소재로부터 상기 암모니아를 탈착시키는 단계; 및
    탈착된 암모니아 가스를 임핀저에 통과시켜 포집하고 정량분석하는 단계를 포함하는 방법.
  6. 제5항에 있어서,
    상기 포집된 암모니아의 정량 분석은 GC-TCD(thermal conductivity detector), GC-FID(flame ionisation detector), GC-ECD(electron capture detector), GC-MS(mass spectrometry) 및 이온 크로마토그래피로 이루어지는 군으로부터 선택되는 하나 이상을 이용하여 수행되는 방법.
  7. 제1항에 따른 장치를 포함하는 소취 소재 성능 평가 시스템.
KR1020200042482A 2019-05-17 2020-04-08 소취 성능의 정량적 평가를 위한 장치 및 방법 KR102579113B1 (ko)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US17/271,003 US20210325353A1 (en) 2019-05-17 2020-04-09 Device and Method for Quantitative Evaluation of Deodorant Performance
PCT/KR2020/004814 WO2020235808A1 (ko) 2019-05-17 2020-04-09 소취 성능의 정량적 평가를 위한 장치 및 방법

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR20190057937 2019-05-17
KR1020190057937 2019-05-17

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20200132680A true KR20200132680A (ko) 2020-11-25
KR102579113B1 KR102579113B1 (ko) 2023-09-15

Family

ID=73645899

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020200042482A KR102579113B1 (ko) 2019-05-17 2020-04-08 소취 성능의 정량적 평가를 위한 장치 및 방법

Country Status (2)

Country Link
US (1) US20210325353A1 (ko)
KR (1) KR102579113B1 (ko)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112505190B (zh) * 2020-12-16 2022-09-16 中煤浙江检测技术有限公司 一种土壤中丙烯酸的检测方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH10185775A (ja) * 1996-12-25 1998-07-14 Ohbayashi Corp ガス捕集装置
JP2008008788A (ja) * 2006-06-29 2008-01-17 Shimadzu Corp におい識別装置
KR20100026685A (ko) * 2008-09-01 2010-03-10 주식회사 플로웰 암모니아 가스 공급설비
KR20170068384A (ko) * 2015-12-09 2017-06-19 주식회사 엘지화학 고흡수성 수지 조성물

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3887504B2 (ja) * 1999-02-25 2007-02-28 株式会社竹中工務店 コンクリート構造物からのアンモニアガス低減方法
CN104628012A (zh) * 2015-01-12 2015-05-20 天津大学 一种烷基化废酸制备硫酸铵的生产方法
CN108371872B (zh) * 2018-04-08 2023-07-25 中冶长天国际工程有限责任公司 高效脱硝的脱硫脱硝装置
US20220221397A1 (en) * 2019-05-29 2022-07-14 Kyocera Corporation Gas detection system

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH10185775A (ja) * 1996-12-25 1998-07-14 Ohbayashi Corp ガス捕集装置
JP2008008788A (ja) * 2006-06-29 2008-01-17 Shimadzu Corp におい識別装置
KR20100026685A (ko) * 2008-09-01 2010-03-10 주식회사 플로웰 암모니아 가스 공급설비
KR20170068384A (ko) * 2015-12-09 2017-06-19 주식회사 엘지화학 고흡수성 수지 조성물

Also Published As

Publication number Publication date
KR102579113B1 (ko) 2023-09-15
US20210325353A1 (en) 2021-10-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Djozan et al. Evaluation of a new method for chemical coating of aluminum wire with molecularly imprinted polymer layer. Application for the fabrication of triazines selective solid-phase microextraction fiber
US8388736B2 (en) Sorbent devices and methods of using them
Lestremau et al. Investigation of artefact formation during analysis of volatile sulphur compounds using solid phase microextraction (SPME)
Li et al. Molecularly imprinted solid phase extraction coupled with gas chromatography-mass spectrometry for determination of N-Nitrosodiphenylamine in water samples
KR20210142650A (ko) 활성탄 재생 시스템 및 방법
Lau et al. Adsorption isotherm, kinetic, thermodynamic and breakthrough curve models of H2S removal using CeO2/NaOH/PSAC
CN104597158A (zh) 一种测定室内空气中低浓度挥发性苯系物含量的方法、用于低浓度挥发性苯系物的净化材料
KR102579113B1 (ko) 소취 성능의 정량적 평가를 위한 장치 및 방법
US8043564B2 (en) Copolymer, and adsorbent or concentrating medium and needle for solid phase microextraction prepared using the copolymer
López et al. Use of new generation poly (styrene-divinylbenzene) resins for gas-phase trapping-thermal desorption: Application to the retention of seven volatile organic compounds
CN105699538A (zh) 一种同时测定卷烟主流烟气常用农药含量的方法
WO2019216940A2 (en) Chemical sampling in high water environments
WO2020235808A1 (ko) 소취 성능의 정량적 평가를 위한 장치 및 방법
JPWO2011065381A1 (ja) 気体分析用カルボニル化合物捕集管、気体試料の分析方法、及びオゾンスクラバー
KR102349291B1 (ko) 소취 소재의 소취 성능 정량화 방법
CN109647359A (zh) 一种离子液体功能化聚丙烯腈纳米纤维膜的制备及其应用
Zhang et al. Determination of aromatic amines from azo dyes reduction by liquid‐phase sorbent trapping and thermal desorption‐gas chromatography‐mass spectrometry
CN108828114A (zh) 一种固相微萃取-质谱联用在线富集检测烟草中烟碱类化合物的方法
JPS5858465A (ja) バルプロ酸の分析方法および装置
Delcourt et al. Thermal desorption-possibilities and limitations
Rodier et al. Evaluation of isoprene oxidation as an interference in the cartridge sampling and derivatization of atmospheric carbonyl compounds
Spleiss et al. Identification and quantification of selected chemicals in laser pyrolysis products of mammalian tissues
Zhao et al. MISPE combined with GCMS for analysis of organophosphorus pesticides from environmental water sample
Ullah et al. Performance test of a sorbent tube sampler with respect to analyte loss in collecting biogenic volatile organic compounds
CN210180986U (zh) 中等挥发性有机化合物近在线检测装置

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant