KR20200123417A - 유리-세라믹 물품 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 유리-세라믹으로 만들어진 적어도 하나의 기판, 예컨대 플레이트를 포함하며, 상기 기판은 적어도 하나의 구역에서: 1) 에나멜이 40 미만의 60° 광택 값을 갖고; 2) 코팅으로 코팅된 구역 내 에나멜의 피복률이 40 내지 80%이고; 3) 에나멜이 바람직하게는 3a) 금속 산화물 또는 금속 산화물의 조합으로 코팅된 운모 또는 산화알루미늄 또는 실리카 입자 형태의 안료를 함유하지 않고, 3b) 0.4 μm 이상의 조도 Ra 및/또는 50 초과의 광도 L*를 갖도록 하는 적어도 1종의 에나멜 코팅으로 코팅된 것인 유리-세라믹 물품에 관한 것이다.
Description
본 발명은 유리-세라믹 분야에 관한 것이다. 보다 구체적으로, 본 발명은 유리-세라믹으로 만들어진 물품 또는 제품, 특히 가구 표면 및/또는 조리기구 표면으로 활용되도록 의도된 유리-세라믹 플레이트에 관한 것이다. 유리-세라믹 물품 또는 유리-세라믹으로 만들어진 물품이라는 용어는 유리-세라믹 물질로 만들어진 기판 (예컨대 플레이트)에 기반한 물품을 의미하며, 상기 기판에는, 필요에 따라, 그의 최종 용도를 위해 요구되는 부속물 또는 추가의 장식용 또는 기능성 요소가 제공될 수 있고, 물품은 기판 단독 및 추가의 장비가 제공된 것 (예를 들어 컨트롤 패널, 가열 요소 등이 제공된 쿡탑) 둘 다를 나타낼 수 있다.
유리-세라믹은 원래는 전구체 유리 또는 그린 유리라 지칭되는 유리였으며, 이들 유리의 특정한 화학 조성이 세라믹화로서 공지된, 적합한 열 처리에 의해 제어 결정화가 유도되도록 한다. 이러한 특정한, 부분적으로 결정화된 구조가 유리-세라믹 고유의 특성을 제공한다.
현재 다양한 유형의 유리-세라믹 플레이트가 존재하며, 각각의 변형물은, 목적하는 특성에 불리한 영향을 미칠 위험 없이 이들 플레이트 및/또는 그의 제조 공정을 변형하기가 매우 어려우므로, 상당한 연구와 수많은 시험의 결과이다: 특히, 쿡탑으로서 사용될 수 있기 위해, 유리-세라믹 플레이트는 일반적으로 가시 범위 파장에서의 투과율이, 사용 중에 있지 않을 때는 그 아래에 있는 가열 요소의 적어도 일부를 차폐할 정도로 충분히 낮을 뿐만 아니라, 경우에 따라 (복사 가열, 유도 가열 등) 안전 상의 목적으로 사용자가 정상적으로 작동하고 있는 가열 요소를 볼 수 있을 정도로 충분히 높기도 해야 하고; 이는 또한 복사열 버너를 구비한 플레이트의 특정한 경우에는 적외선 범위의 파장에서 높은 투과율을 가져야 한다. 유리-세라믹 플레이트는 또한 그의 사용 분야에서 요구되는 만큼의 충분한 기계적 강도를 가져야 한다. 특히, 가전 제품 분야에서 쿡탑으로서 또는 가구 표면으로 사용되기 위해, 유리-세라믹 플레이트는 압력, 충격 (유텐실의 지지 및 낙하 등) 등에 대한 우수한 내성을 가져야 한다.
가장 통상적인 유리-세라믹 쿡탑은 어두운 색상, 특히 흑색 또는 갈색 또는 오렌지-브라운색이지만, 보다 밝게 보이는 외관을 갖는 플레이트 (특히, 특허 FR2766816에 기재된 바와 같은, 예를 들어 적어도 50%의 헤이즈를 갖는 백색) 및 일반적으로 불투명화 코팅 또는 특수 색상 효과를 위한 필터를 갖는 투명 플레이트도 존재한다.
전통적으로, 유리-세라믹 플레이트는 쿡탑으로서 사용되거나, 또는 이들은 또한 다른 적용에서, 예를 들어 벽난로 삽입틀을 형성하기 위해, 가열 요소와 결합될 수 있다. 최근에, 그의 사용은 일상 생활의 다른 영역으로까지 확대되었다: 유리-세라믹 플레이트는 가구 표면으로서, 예를 들어 조리대, 중앙 아일랜드, 콘솔 등을 형성하는데 사용될 수 있으며, 이들 신규 적용에서 이들이 차지하는 표면 구역은 예전보다 더 크다. 그의 용도에 따라, 이들은 버튼, 촉각을 이용하는 구역, 스위치 또는 다른 제어장치가 장착될 수 있으며, 그의 표면은 모든 경우에 (심지어 단순한 가구 표면의 경우에도) 그의 사용과 관련된 수회의 접촉을 겪게 되어, 일반적으로 접촉 지점에 보기 안 좋은 지문을 남기고, 필요에 따라, 특히 플레이트가 어두운 색의 유광인 경우에 반복해서 청소해야 한다. 이러한 흔적 또는 오염은 또한 유리-세라믹 제품의 다른 가능한 부품 (가열 요소, 광원, 디스플레이 등)을 방해할 수 있다.
제품 표면 상의 지문을 피하기 위해, 다른 분야에서는 (예를 들어 유리창 스크린 분야에서는) 손가락과 접촉 시에 침적되는 액체(들) (물, 피지)의 양을 제한하기 위해 소수성 코팅 (물을 밀어냄) 및 소유성 코팅 (오일을 밀어냄)을 적용하는 것이 공지되어 있다. 그러나, 보호하려는 전체 표면에 걸쳐 적용되어야 하는 이러한 코팅은 내열성이 아니어서, 쿡탑-유형 적용에 있어서는 문제를 야기한다.
또한, 지문의 가시성을 제한하기 위해 제품의 유리 표면을 텍스쳐링하는 것이 공지되어 있다. 그러나, 일반적으로 사용되는 텍스쳐는 취약하며, 기계적 응력 (청소, 마모)에 대해 불량한 내성을 갖는다.
유리-세라믹 분야에서, 기존의 텍스쳐 또는 코팅은 지문 문제를 체계적으로 해소하기에 일반적으로 적합하지 않다. 가장 빈번하게 사용되는 코팅은 특히 고온을 견디도록 선택된 코팅, 예컨대 장식용 패턴을 형성하거나 또는 예를 들어 가열 구역을 나타내기 위해 국부적으로 사용되는 에나멜, 또는 불투명화제로서 다소 무광으로 사용되는 페인트이다. 그러나, 이들 종래의 코팅은 일반적으로 코팅된 기판의 취급 및 사용으로부터의 지문을 방지하지 못하고, 에나멜은 또한 유리-세라믹 플레이트의 기계적 내성을 국부적으로 감소시키고 박리될 수 있으며, 페인트는 그의 보다 낮은 내성, 특히 내열성 때문에 쿡탑을 위한 모든 가열 모드에 적합하지 않다. 또한, 특히 기판 표면의 대부분에 편평하게 침적된 얇은 금속성 층에 기반한 다른 코팅을 사용하는 것이 공지되어 있으나, 이러한 층은 오히려 때때로는 지문 문제의 원인이 된다.
따라서, 본 발명은 표면 상에서의 지문의 가시성을 제한하는 개선된 유리-세라믹 제품, 특히 쿡탑과 같이 1종 이상의 가열 요소와 함께 사용되거나 또는 가구 표면으로 활용되도록 의도된 신규 유리-세라믹 플레이트로서, 필요에 따라 추가의 장식 또는 기능의 존재를 허용하는 단순하고, 가능하다면, 유연한 해결책을 제안하도록 보장함과 동시에, 그의 용도를 위해 추구되는 다른 특성에 부정적으로 영향을 미치지 않으면서, 특히 그의 유지 및 청소의 용이함, 또는 그의 내성, 특히 그의 기계적 내성, 내스크래치성 및 내마모성 및 필요에 따라 적절한 내열성에 부정적으로 영향을 미치지 않으면서, 또한 그의 유효 수명에 해를 끼치지 않으면서 지문방지 특성을 갖는 플레이트를 개발하고자 하였다.
상기 목적은, 코팅 및 에나멜이 목적하는 지문방지 효과를 획득하기 위해 정확한 기준에 따라 선택된 것인 특정한 에나멜 코팅을 적용함으로써 표면 지문의 가시성이 감소된, 본 발명에 따라 개발된 유리-세라믹 제품에 의해 달성된다. 실제로, 본 발명자들은 하기 열거된 기준에 따라 에나멜을 선택하여 그를 적용함으로써, 에나멜 및 침적된 코팅이 하기 정의된 한계 내에서 유지되는 한, 에나멜의 조성에 있어서 어느 정도의 유연성을 유지하면서 (예를 들어 다양한 색상을 얻기 위해), 지문방지 효과가 다양한 유형의 유리-세라믹 기판 (정도의 차이가 있는 어두운 색 또는 상이한 조성을 갖는 것 등)에 대해 가시적으로 획득된다는 것을 입증하였다.
따라서, 본 발명은 유리-세라믹으로 만들어진 적어도 하나의 기판, 예컨대 플레이트를 포함하며, 상기 기판은 적어도 하나의 구역에서:
1) 에나멜이 40 미만의 60°에서의 광택 (또는 광택도)을 갖고,
2) 코팅으로 코팅된 구역 내 에나멜 (또는 에나멜 코팅)의 피복률이 40 내지 80%이고,
3) 에나멜이 바람직하게는:
3a) 금속 산화물 또는 금속 산화물의 조합으로 코팅된 운모 또는 산화알루미늄 또는 실리카 입자 형태의 안료를 함유하지 않고,
3b) 0.4 μm 이상의 조도 Ra 및/또는 50 초과의 광도 L*를 갖도록 하는
적어도 1종의 에나멜 코팅 (또는 에나멜의 침적 또는 층)으로 코팅된 것인 신규 유리-세라믹 물품에 관한 것이다.
이와 같이 선택되고 적용된 에나멜 코팅은 상기 코팅의 코팅된 구역에서 지문의 가시성에서의 감소를 발생시키거나, 또는 다시 말해서 상기 구역에 지문방지 특성 (또는 기능성)을 부여한다.
본 발명에 따른 유리-세라믹 물품 (또는 제품)은 특히 유리-세라믹 (물질)의 적어도 하나의 기판 (기판은 가장 통상적으로 플레이트의 형태이며, 이는 가구의 일부분에 통합 또는 장착되고/거나 다른 요소와 조합되어 가구의 일부분을 형성함)이 통합된 (또는 그를 포함하거나, 또는 그로 형성된) 쿡탑 또는 가구의 어느 하나의 일부분이며, 상기 기판은, 필요에 따라, 디스플레이 구역 (예를 들어 발광 광원과 조합됨) 또는 장식 구역을 가질 수 있거나 또는 가열 요소와 조합될 수 있다. 그의 가장 통상적인 적용에서, 본 발명에 따른 물품은 쿡탑으로 활용되도록 의도되며, 이러한 플레이트는 일반적으로 가열 요소, 예를 들어 복사열 또는 할로겐 버너 또는 유도 가열 요소를 포함하는 핫플레이트 또는 스토브에 통합되도록 의도된다. 또 다른 유리한 적용에서, 본 발명에 따른 물품은, 필요에 따라 다양한 디스플레이를 가지며 조리 구역이 반드시 구비되지는 않는 유리-세라믹 조리대 또는 중앙 아일랜드, 또는 가구의 콘솔-유형 일부분 (예를 들어 상단 부분을 형성하는 기판) 등이다.
기판 (또는 물품이 기판으로만 형성된 경우에는 본 발명에 따른 물품 자체)은 일반적으로, 특히 적어도 하나의 광원 및/또는 가열 요소와 함께 사용되도록, 특히 그를 피복하거나 또는 수용하도록 의도된, 또는 가구 표면으로 활용되도록 의도된 플레이트 (의 형태)이다. 이러한 기판 (또는 각각의 이러한 플레이트)은 일반적으로 기하학적 형상, 특히 직사각형 또는 정사각형 또는 원형 또는 타원형 등을 가지며, 일반적으로 사용 위치에서 사용자를 향해 있는 하나의 면 (또는 사용 위치에서의 가시 또는 외부 면, 일반적으로 상면), 예를 들어 가구 프레임 또는 캐비닛의, 사용 위치에서 일반적으로 숨겨진 또 다른 면 (또는 사용 위치에서의 내부 면, 일반적으로 밑면), 및 에지 (또는 두께)를 갖는다. 상면 또는 외부 면은 일반적으로 편평하고 평활하지만, 또한 국부적으로 적어도 하나의 상승 구역 및/또는 적어도 하나의 함몰 구역 및/또는 적어도 하나의 개구부 및/또는 개선 에지를 가질 수 있으며, 형상에서의 이러한 변형은 특히 플레이트의 연속적 변형을 구성한다. 밑면 또는 내부 면 또한 편평하고 평활할 수 있거나 또는 핀이 제공될 수 있다.
유리-세라믹 기판의 두께는 일반적으로 적어도 2 mm, 특히 적어도 2.5 mm이며, 유리하게는 15 mm 미만이고, 특히 대략 3 내지 15 mm, 특히 대략 3 내지 8 mm 또는 대략 3 내지 6 mm이다. 기판은 바람직하게는 평면 또는 준평면 플레이트 (특히 플레이트의 대각선의 0.1% 미만, 바람직하게는 대략 0의 편향을 가짐)이다.
기판은 임의의 유리-세라믹을 기재로 할 수 있으며, 이러한 기판은 유리하게는 0 또는 거의 0의, 특히 20 내지 700℃에서 30·10-7K-1 미만의 (절대값으로), 특히 20 내지 700℃에서 15·10-7K-1 미만 또는 5·10-7K-1 미만의 CTE를 갖는다.
본 발명은 보다 구체적으로 어두운 색의 외관, 낮은 투과 및 낮은 확산을 갖는, 특히 두께가 6 mm 이하인 유리-세라믹에 대해 40% 미만, 특히 5% 미만, 특히 0.2 내지 2%의 광 투과율 LT 및 가시 범위의 625 nm의 파장에 대해 0.5 내지 3%의 광학 투과율 (주어진 파장에서의 투과 강도와 입사 강도 사이의 비를 계산함으로써 공지된 방식으로 결정됨)을 본질적으로 갖는 임의의 유리-세라믹을 기재로 하는 기판에 관한 것이다. "본질적으로"란 기판이 임의의 코팅의 부재 하에 그 자체로 이러한 투과율을 갖는 것을 의미한다. 광학 측정은 표준 EN 410에 따라 이루어진다. 특히, 광 투과율 LT는 발광체 D65를 사용하여 표준 EN 410에 따라 측정되며, 정투과 및 가능한 확산 투과 둘 다를 고려한 전투과율 (특히 가시 범위에서 적분되고 인간 눈의 감도 곡선에 의해 가중됨)이고, 측정은 예를 들어 적분구가 장착된 분광광도계 (특히 퍼킨 엘머(Perkin Elmer) 사에 의해 제품명 람다 950으로 판매되는 분광광도계)를 사용하여 이루어진다.
특히, 흑색 또는 갈색 외관을 갖는 기판이 사용되며, 이는 아래에 배치된 광원과 함께, 발광 구역 또는 장식이 디스플레이되도록 함과 동시에, 임의의 그 아래에 있는 요소를 차폐한다. 이는 특히 그의 열 팽창 계수의 절대값이 유리하게는 15·10-7K-1, 또는 심지어 5·10-7K-1 이하인, 잔류 유리질 상 내에 β-석영 구조의 결정을 포함하는 흑색 유리-세라믹, 예컨대 유로케라(Eurokera) 사에 의해 제품명 케라블랙+(Kerablack+)로 판매되는 플레이트의 유리-세라믹을 기재로 할 수 있다. 이는 특히 특허 출원 EP0437228 또는 US5070045 또는 FR2657079에 기재된 바와 같은 조성의 비소로 청징된 유리-세라믹, 또는 예를 들어 특허 출원 WO 2012/156444에 기재된 바와 같은 조성의, 바람직하게는 0.1% 미만의 비소 산화물 함량을 갖는 주석으로 청징되거나, 또는 특허 출원 WO2008053110에 기재된 바와 같은 황화물(들)로 청징된 유리-세라믹일 수 있다.
본 발명은 또한 기판이 보다 밝은 색인 경우에도, 예를 들어, 필요에 따라 그의 밑면에서 불투명화 코팅, 일반적으로 페인트로 코팅된 투명 기판, 예컨대 유로케라 사에 의해 제품명 케라라이트(Keralite)®로 판매되는 플레이트에 대해서도 적용될 수 있다.
본 발명에 따르면, 관련된 유리-세라믹 기판은 적어도 하나의 구역에서, 보다 특히 한 면의 적어도 일부에서, 유리하게는 사용 위치에서 사용자를 향해 있고/거나 지문의 가시성에서의 감소가 요구되는 면, 일반적으로는 사용 위치에서의 상면 또는 외부 면의 적어도 일부의 표면 상에서 코팅되거나 (또는 상기 기판의 적어도 하나의 구역이 코팅됨), 또는 심지어 하나 이상의 면의 여러 구역에서, 또는 심지어 하나 이상의 면 전체에서 코팅될 수 있다.
이는 본 발명에 따라 정의된 바와 같은 적어도 1종의 에나멜 코팅으로 (또는 적어도 1종의 에나멜 코팅에 의해) 코팅되며, 즉, 상기 언급된 특색을 갖는 (또는 갖도록 선택되고 적용된) 적어도 1종의 에나멜 코팅으로 코팅된다. 본 발명에 따른 에나멜 코팅으로 코팅된 구역은 바람직하게는 적어도 5 cm x 5 cm, 특히 적어도 10 cm x 10 cm, 특히 적어도 20 cm x 20 cm이다 (또는 바람직하게는 상기의 구역을 차지함). 상기 에나멜 코팅의 두께는 바람직하게는 1.5 μm 내지 3.5 μm이다.
앞서 지시된 바와 같이, 에나멜은 40 ("광택 단위"로 표시되거나 또는 단위가 없는 값) 미만의 60°에서의 광택 (또는 광택도)을 갖도록 선택되며, 이러한 광택은 편평하게 침적된 에나멜 (100%의 피복률)에 대해 BYK 가드너(BYK Gardner) 사에 의해 판매되는 스펙트로-가이드 45-0을 사용하여 표준 ISO 2813에 따라 측정된다.
광택은 광-반사 표면의 광학적 특징이며, 편평하게 침적된 에나멜의 표면 법선에 대해 기울어져 있는 축 (여기서는 표면 법선에 대해 60°의 축)을 따라 측정된다. 이와 같이 본 발명에 따라 (시험되는 에나멜의 광택의 단순한 측정 및 기준을 충족시키는 것들의 선택에 의해) 선택된 에나멜은 0 내지 40에 포함된, 표준 ISO 2813에 따른 60°에서의 광택 (또는 광택도)을 갖는다.
또한 제2의 선택 기준에 지시된 바와 같이, 지문방지 효과를 원하며 본 발명에 따라 그러한 효과가 획득되는 (코팅으로 코팅된) 구역 내 에나멜 또는 에나멜 코팅의 피복률은 40 내지 80%이며 (또는 40 내지 80%에 포함됨 (언급된 수치 포함)), 이러한 비율은 에나멜에 의해 실제로 피복된 표면을 상기 구역의 표면으로 나눈 것으로서 정의되고, 실제로 피복률은 지문방지 효과를 원하며 본 발명에 따라 그러한 효과가 획득되는 코팅이 제공된 적어도 5 cm x 5 cm의 구역 내 15 x 10 mm의 임의의 분석 표면에 대해 측정가능하다. 피복률은 이미지를 캡쳐하기 위해 SVS 비스텍(SVS Vistek) 사에 의해 판매되는 제품 번호 SVS ECO267의 1024-픽셀 카메라가 구비되어 있으며 샘플 아래에 배치된 발광 다이오드 (TPL 비젼(TPL Vision) 사에 의해 판매되는 LED 백라이트 소형 SBACKII 51x51 mm)에 의해 백라이트가 제공되는 광학 벤치를 사용하고, 이미지의 분석을 위해 무료 이미지J 소프트웨어를 사용하여 측정된다.
바람직하게는, (지문방지 효과를 원하는 구역 내) 상기 에나멜 코팅의 피복률은 50% 내지 80%, 특히 바람직하게는 55% 내지 80%, 특히 58% 내지 79%, 특히 대략 59% 또는 60% 내지 75% 또는 76%이다.
본 발명에 따른 에나멜 코팅의 프로파일 또는 패턴 (코팅이 침적된 구역 내 피복된 부분과 피복되지 않은 부분의 혼합 또는 교호)은 특히 및 유리하게는 무작위적이고 등방성이다.
이러한 피복률 (이는 선택된 침적 방법에 따라 조정될 수 있으며, 에나멜 침적은 본 발명에서 일반적으로 스크린 프린팅 - 그러면 피복의 차이가 있는 스크린 프린팅 스크린이 선택될 수 있음 - 또는 에나멜 제트 - 그러면 보다 강한 또는 보다 약한 분출이 선택될 수 있음 -에 의해 수행됨)은 특정한 광택의 선택과 조합되어 목적하는 구역에서의 지문방지 효과와 관련하여 개선된 결과 (특히 피복되지 않은 구역과 비교하여, 또는 보다 약하게 또는 보다 강하게 코팅된, 예를 들어 상기 에나멜의 평판 - 연속적 침적 -으로 코팅된 구역과 비교하여, 또는 보다 고광택인 에나멜로 코팅된 구역과 비교하여)를 초래한다.
바람직하게는, 선택되는 에나멜 코팅은 추가로 상기 언급된 특색 3a) 및 3b)가 조합된 코팅이며, 이로써 획득되는 결과는 특히 만족스럽고 개선된 것이다. 따라서, 에나멜 (및 에나멜 코팅)은 유리하게는:
- 금속 산화물 또는 금속 산화물의 조합으로 피복된 (또는 코팅된) 운모 입자 형태의 안료를 갖지 않으며 (또는 함유하지 않으며), 특히 TiO2로 코팅된, 또는 Fe2O3으로 코팅된, 또는 TiO2 - Fe2O3 조합으로 또는 TiO2 - SnO2 조합으로 또는 TiO2 - Fe2O3 - SnO2 조합으로 코팅된 운모 입자를 갖지 않거나;
- 금속 산화물 또는 금속 산화물의 조합으로 코팅된 산화알루미늄 (Al2O3) 입자 형태의 안료를 갖지 않으며, 특히 TiO2 - SnO2 조합으로 또는 TiO2 - SnO2 - SiO2 조합으로 코팅된 Al2O3 입자를 갖지 않거나;
- 금속 산화물 또는 금속 산화물의 조합으로 코팅된 실리카 입자 형태의 안료를 갖지 않으며, 특히 TiO2 - SnO2 조합 또는 Fe2O3 - ZrO2 조합으로 코팅된 실리카 입자를 갖지 않거나;
- 또는 심지어 임의의 다른 "효과" 안료 (즉, 간섭 안료(들) 또는 진주광택 안료(들)라고도 칭해지는 금속성 효과 안료(들), 이들 안료는 통상의 안료와 달리 흡수성이 아니라 반사성이기 때문에 입사 광의 높은 반사를 유도함)가 없는데, 즉, 다시 말해서 에나멜 코팅 (각각의 에나멜)은 소위 "비-금속성" 외관을 갖는 에나멜 코팅 (각각의 에나멜)이다.
입자라는 용어는 또한 관련된 안료의 통상의 형태에 따라 플레이크 또는 플라크라는 용어도 포함한다는 것을 주지하여야 한다.
본 발명에 따른 에나멜 (또는 에나멜 코팅) (유리 프릿을 기재로 하는 에나멜)에 함유되는 임의의 안료는 특히 전형적인 (비-금속성) 안료, 예를 들어 금속 산화물 또는 크로메이트 유형의, 예를 들어 크로뮴, 구리, 철, 코발트 또는 니켈 산화물 또는 구리 또는 코발트 크로메이트 등의 전통적인 안료일 수 있다. 바람직하게는, 건조 형태의 에나멜 조성물 중 안료의 비율은 상기 조성물의 10 내지 35 중량%이며, 에나멜 조성물은, 건조 형태로, 유리 프릿으로 본질적으로 이루어져 있고, 여기에 안료가 필요에 따라 첨가되고, 그 다음에 매질이 코팅의 적용을 가능하게 하도록 첨가되고, 이러한 매질은 이어서 열 처리 동안 제거되어, 최종 코팅이 생성되도록 한다 (플레이트의 세라믹화 열 처리 또는 재가공 열 처리).
바람직하게는 본 발명에 따르면, 사용되는 에나멜은 추가로 유리하게는 (프릿 및 안료를 포함하는 건조 조성물 중) 중량 기준으로 25% 이하, 특히 20% 미만, 바람직하게는 15% 미만, 특히 10% 미만, 또는 심지어 6% 미만의 B2O3의 비율을 포함한다.
상기 언급된 안료를 함유하지 않는 에나멜 또는 에나멜 코팅의 선택과 조합하여, 이러한 경우에 에나멜 코팅은 또한 0.4 μm 이상의 조도 Ra (편평하게 침적된 에나멜 (100% 피복률)의 조도) 및/또는 50 초과의 광도 L* (편평하게 침적된 에나멜 (100% 피복률)의 광도)를 가져야 한다 (조도 조건은 사실 에나멜이 투명한 경우에는 이러한 에나멜에 대해 필요하지 않음).
조도 Ra는 널리 공지된 조도 파라미터이며, 평가 길이에 걸쳐 한정된 프로파일의 산술 평균 조도 (연속적인 최고점과 최저점 사이의 편차의 절대값의 산술 평균)이다. 여기서 고려된 조도 Ra는 미쓰도요(Mitutoyo) 모델 SJ401 센서를 사용하여 4 mm의 평가 길이에 걸쳐 ISO 4287에 따라 측정된다.
바람직하게는, 조도 Ra는 0.4 내지 0.7 μm이다 (또는 0.4 내지 0.7 μm에 포함됨 (언급된 수치 포함)).
에나멜의 이러한 조도는 기판 표면의 임의의 초기 미세조도를 대신한다.
광도 L*는 CIE 표색계에서 정의된 요소이며, 유로케라 사에 의해 제품명 케라블랙+로 판매되는 4 mm 두께의 유리-세라믹 상에 침적된 에나멜 층의 상단 표면에 대해 특히 Byk-가드너 컬러 가이드 45/0 비색계 (반사 비색법)를 사용하여 공지된 방식으로 평가된다.
바람직하게는 광도 L*는 50 내지 70이다.
본 발명에 따라 선택된 에나멜 코팅은 소수성 특징이 결여되고 (상기 코팅에 대한 물 접촉각이 90° 미만임), 소유성 특징이 결여된 (상기 코팅에 대한 디아이오도메탄 접촉각이 90° 미만임) 것으로 관찰될 수 있다.
또한, 지문방지 효과가 바람직한 구역은 임의의 예비 처리 (예를 들어 침지 또는 프라이밍)를 수행할 필요 없이 선택된 에나멜 코팅으로 코팅되어, 코팅의 우수한 접착 및 원하는 효과 둘 다를 획득하는 것으로 관찰될 수 있다.
본 발명에 따른 기판은 임의적으로, 특히 지문방지 에나멜로 코팅된 구역 이외의 구역에 침적되도록, 기능성 및/또는 장식용 효과를 갖는 다른 코팅 또는 층으로, 예컨대 기판의 또 다른 부분에서의 다른 에나멜을 기재로 하는 통상의 패턴 또는 불투명화 페인트 층, 또는 하나 이상의 기능성 층 예컨대 스크래치방지 층, 누출방지 층, 불투명화 층 등으로 코팅될 수 있다.
본 발명에 따른 물품은, 기판과 결합 또는 조합된, 하나 이상의 광원 및/또는 하나 이상의 가열 요소 (예컨대 하나 이상의 복사열 또는 할로겐 요소 및/또는 하나 이상의 대기 가스 버너 및/또는 하나 이상의 유도 가열 수단)를 추가로 포함할 수 있으며, 이는 일반적으로 기판의 밑면에 배치된다. 하나 이상의 광원은 하나 이상의 디스플레이-유형 구조에, 접촉-감지식 키 및 디지털 디스플레이 등을 갖는 전자 제어 스트립에 통합되거나 또는 그에 연결될 수 있고, 유리하게는 어느 정도 이격되어 있는 발광 다이오드에 의해 형성되며, 이는 임의적으로 하나 이상의 도광관과 결합된다.
물품은 또한 추가의 기능성 요소(들) (프레임, 커넥터(들), 케이블(들), 제어 요소(들) 등)가 장착 (또는 결합)될 수 있다.
따라서, 본 발명은, 제품의 용도에 특이적인 제약, 특히 열적 및 기계적 제약을 존중하면서, 또한 유리-세라믹 제품이 계속해서 내구적이고 유지하기 쉽게 하면서, 목적하는 위치에서 (예를 들어 취급 또는 오염에 가장 많이 노출되는 구역, 예컨대 제어 또는 디스플레이 구역 또는 가열 구역 등에서) 지문방지 효과를 획득하도록 선택된 조성물로 코팅된 표면을 갖는 유리-세라믹 제품의 개발을 가능하게 하였다. 따라서 본 발명에 따른 해결책은 제품의 임의의 목적하는 구역에서, 심지어 이들 구역이 고온에 적용되도록 의도된 경우에도, 복잡한 조작 없이 (전통적인 에나멜 침적 기술, 예컨대 하기 지시된 바와 같이 실크-스크린 프린팅에 의해 침적될 수 있는 코팅), 내구적인 방식으로 큰 유연성을 가지고 단순하게 그리고 경제적으로 지문방지 효과를 갖는 구역을 획득할 수 있도록 한다. 본 발명에 따른 물품은 특히 다양한 유형의 히터의 사용과 양립할 수 있는 우수한 내열성을 가지며, 상기 지시된 바와 같은 유지, 스크래칭 또는 마모의 문제를 야기하지 않는다. 특히 본 발명에 따른 물품은, 특히 쿡탑으로서의 사용과 같은 적용에서 도달할 수 있는 400℃ 이상의 온도에서 열 분해를 겪지 않는다.
본 발명에 따른 물품은 또한 유리-세라믹 기판에 대한 코팅의 우수한 접착을 갖는다 (기판의 예비 처리 및/또는 접착 촉진제, 본드 코트 또는 프라이머의 사용을 필요로 하지 않음). 특히, 이러한 코팅은 열 충격 (예를 들어 대략 600℃) 후에 임의의 박리를 제시하지 않으며 고온에 내성이 있다. 코팅은 또한 우수한 내스크래치성을 갖는다. 코팅된 기판은 용이하게 청소할 수 있으며 긴 유효 수명을 갖는다.
본 발명은 또한 유리 기판 (세라믹화에 의해 유리-세라믹 기판을 형성하는 그린 유리 기판)으로부터 출발하여 본 발명에 따른 유리-세라믹 물품을 제조하는 방법으로서, 여기서 본 발명에 따라 선택된 (본 발명에 따른 물품의 정의에서 상기 지시된 기준을 충족시키는) 에나멜의 적어도 1종의 코팅이 세라믹화 전에 상기 유리 기판 (그린 유리)의 적어도 한 부분에 적용되고, 이어서 이와 같이 코팅된 유리 기판 (그린 유리 기판)의 세라믹화가 수행되고, 이러한 세라믹화에 의해 후속적으로 상기 기재된 바와 같은 적어도 1종의 지문방지 코팅으로 적어도 부분적으로 (또는 적어도 하나의 구역에서) 코팅된 유리-세라믹 기판을 수득하는 것이 가능해지는 것인 방법에 관한 것이다.
대안적으로, 에나멜 코팅은 임의적으로 이미 세라믹화된 기판 상에 침적되고, 예를 들어 터널 가마에서 재소성될 수 있다. 이러한 경우에, 본 발명에 따라 선택된 에나멜의 적어도 1종의 코팅은 유리-세라믹 기판의 적어도 일부에 적용되고, 이어서 에나멜은 예를 들어 대략 850℃의 온도에서 소성된다.
유리-세라믹 플레이트의 제조는 일반적으로 하기와 같이 진행된다는 것을 상기하여야 한다: 용융로에서, 선택된 조성의 유리가 용융되어 유리-세라믹을 형성하고, 이어서 용융된 유리는 라미네이팅 롤러 사이를 통과하여 용융된 유리가 표준 리본 또는 시트로 라미네이팅되고, 유리 리본은 목적하는 치수로 절단된다. 이와 같이 절단된 플레이트는 이어서 그 자체로 공지된 방식으로 세라믹화되며, 세라믹화는 유리를, 그의 열 팽창 계수가 0 또는 실질적으로 0이며, 특히 최대 700℃까지 이를 수 있는 열 충격을 견디는 "유리-세라믹"이라 칭해지는 다결정질 물질로 변형시키기 위해 선택된 열 프로파일에 따라 플레이트를 소성시키는 것으로 이루어진다. 세라믹화는 일반적으로 온도를 핵형성 범위로 서서히 상승시키는 단계, 핵형성 구간 (예를 들어 650 내지 830℃)을 수분 (예를 들어 5 내지 60분) 내에 지나는 단계, 결정 성장을 가능하게 하는 온도의 추가의 증가 (예를 들어 850 내지 1000℃의 범위에서의 세라믹화, 온도는 세라믹화 스테이지에서 수분 (예를 들어 5 내지 30분) 동안 유지됨) 및 이어서 실온으로의 급속 냉각을 포함한다.
세라믹화 전, 그린 유리 상의 에나멜 코팅의 적용 또는 침적은 에나멜의 침적을 위한 임의의 적합하고 신속한 기술에 의해 수행될 수 있으며, 바람직하게는 스크린 프린팅 또는 에나멜 제트에 의해 적용된다.
이어서, 코팅된 기판은 상기 기재된 바와 같이, 통상적으로 수십 분의 기간 동안 세라믹화 열 처리에 적용된다 (850 내지 1000℃에 도달할 수 있는 온도에서).
필요에 따라, 공정은 또한, 예를 들어 워터 제트, 기계적 스크라이빙 등에 의한 절단 작업 (일반적으로 세라믹화 이전)에 이어 성형 작업 (분쇄, 개선 등)을 포함한다.
하기 실시예는 본 발명을 예시하지만, 그를 제한하지는 않는다.
이들 실시예에서, 유로케라에 의해 케라블랙+로서 판매되는 반투명 흑색 유리-세라믹으로 만들어진 동일한 기판의 10 cm x 10 cm 플라크를 사용하였고, 이들 플라크는 핀을 갖는 평활한 상면 및 밑면 및 4 mm의 두께를 가지며, 이들 플라크는 비교될 상이한 에나멜 코팅의 실시예에 따라 코팅되고, 에나멜 코팅은 반투명 흑색 유리-세라믹을 제공하기 위한 그린 유리 기판 상에 스크린-프린팅에 의해 침적되고, 이어서 상기 그린 유리 기판이 세라믹화되어 유리-세라믹을 제공하였다.
이어서, 여러 압흔을 에나멜-코팅된 구역 및 참조로서의 유리-세라믹에 남겼다. 하기 점수가 사용되었으며, 큰 수치일수록 자국이 더 가시적인 것이고, 최고 점수 (4)는 참조 (비코팅된 유리-세라믹)의 점수이다: 0은 가시적인 지문의 부재에 상응하고, 1은 거의 식별할 수 없는 자국에 상응하고, 2는 면밀한 관찰에 의해 알아볼 수 있는 자국에 상응하고, 3은 즉각적으로 볼 수 있지만 유리-세라믹 상의 것보다는 덜 확연한 자국에 상응하고, 4는 유리-세라믹 상의 것과 동일한 지문에 상응한다. 이들 점수는 각각의 비교에 대해 5명의 패널에 의해, 각각의 평가에서 동일한 조건 하에, 에나멜당 대략 10개의 일련의 샘플에 대해, 법선에 대해 60°의 각도로, 손가락을 누른 당일에 (달리 언급되지 않는 한) 부여되었고, 여러 사람들에 의해 부여된 점수를 이어서 비교하고 평균하였다.
제1 비교를 위해, 하기 조성의 에나멜을 사용하였고: Al2O3: 5.8 - 6.8%; Li2O + Na2O + K2O: 5.1 - 7.8%; B2O3: 3.8 - 5.7%, CaO + BaO + MgO: 18 - 21.5%, ZrO2: 1 - 1.8%, ZnO 6.2 - 7.8%, Fe-Cr-Co-Ni 산화물 입자 (금속성 효과가 없는 안료): 10%, (100 중량%를 채우는) 그 나머지: 실리카 SiO2, 이 에나멜은 31의 광택 (평판), 0.4 μm의 조도 Ra 및 10의 광도 L*를 가지며 2.5 μm 두께의 코팅에서 상이한 피복률로 시험되었다. 시험된 피복률은 각각 10%, 36%, 42%, 46%, 48%, 58%, 59%, 60%, 72%, 74%, 78%, 80% 및 100%였다. 42 내지 80%의 비율에 대해 1 미만의 점수 (평균)가 주어지며, 55 내지 78% 범위의 비율에 대해 최저 점수 및 최소 분산이 관찰되며, 60%에서 최적이었다.
이어서, 에나멜을, 시험된 각각의 에나멜에 대해 동일한 두께 (2.5 μm)에서 80%의 피복률로, 하기 조성으로부터 선택된 조성의, 34의 광택, 0.3 μm의 조도 Ra 및 6.5의 광도 L*를 갖는 본 발명에 따르지 않는 비-금속화된 에나멜과 비교하였다: Al2O3: 12.5 - 13.4%; Li2O + Na2O + K2O: 3.8 - 5.9%; B2O3: 18 - 19.8%, CaO + BaO + MgO: 1.7 - 2.3%, ZrO2: 1.4 - 2%, Fe-Cr-Co-Ni 산화물 및 Co-Si 산화물의 입자 (비-금속화된 안료): 30%, (100 중량%를 채우는) 그 나머지: 실리카 SiO2. 획득된 평균 점수는 2였다.
이어서, 에나멜을, 상기와 같이 80%의 피복률 및 동일한 두께에서, 하기 조성의, 34의 광택 (평판), 0.2 μm의 조도 Ra 및 57.7의 광도 L*를 갖는 본 발명에 따른 또 다른 비-금속화된 에나멜과 비교하였다: Al2O3: 12.9 - 13.8%; Li2O + Na2O + K2O: 3.9 - 6%; B2O3: 18.5 - 20.4%, CaO + BaO + MgO: 1.7 - 2.4%, ZrO2: 1.4 - 2.1%, TiO2 입자 (금속성 효과가 없는 안료): 30%, (100 중량%를 채우는) 그 나머지: 실리카 SiO2. 획득된 평균 점수는 대략 0이었다.
이어서, 에나멜을, 상기와 같이 80%의 피복률 및 동일한 두께에서, 하기 조성으로부터 선택된 조성의, 66의 광택 (평판), 0.2 μm의 조도 Ra 및 9.3의 광도 L*를 갖는 본 발명에 따르지 않는 금속화된 에나멜과 비교하였다: Al2O3: 15.2 - 16.2%; Li2O + Na2O + K2O: 4.6 - 7.1%; B2O3: 21.8 - 24.1%, CaO + BaO + MgO: 2 - 2.8%, ZrO2: 1.7 - 2.5%, 머크(Merck)에 의해 판매되는 시랄릭(Xirallic) F60-25 안료 (금속성 효과를 갖는 안료): 15%, (100 중량%를 채우는) 그 나머지: 실리카 SiO2. 획득된 평균 점수는 2였다.
본 발명에 따른 조건을 충족시키는 에나멜 코팅은 이들 조건을 충족시키지 않는 다른 코팅과는 대조적으로 지문방지 특성을 제시하였다. 게다가, 손가락을 누른 지 7 또는 14일 후에 시험을 수행하였을 때 기록된 점수에서 유의한 차이가 없었다.
추가로, 수득된 기판 및 코팅은 620℃의 열 충격 후에 박리를 제시하지 않았으며, 580℃에서의 100 h 후에 외관의 열화를 제시하지 않았다.
본 발명에 따른 물품은 특히 스토브 또는 핫플레이트를 위한 다양한 신규 쿡탑 또는 다양한 신규 조리대, 콘솔, 진열장, 중앙 아일랜드 등을 제조하는데 유리하게 사용될 수 있다.
Claims (12)
- 유리-세라믹으로 만들어진 적어도 하나의 기판, 예컨대 플레이트를 포함하며, 상기 기판은 적어도 하나의 구역에서:
1) 에나멜이 40 미만의 60°에서의 광택을 갖고,
2) 코팅으로 코팅된 구역 내 에나멜의 피복률이 40 내지 80%이고,
3) 에나멜이 바람직하게는:
3a) 금속 산화물 또는 금속 산화물의 조합으로 코팅된 운모 또는 산화알루미늄 또는 실리카 입자 형태의 안료를 함유하지 않고,
3b) 0.4 μm 이상의 조도 Ra 및/또는 50 초과의 광도 L*를 갖도록 하는
적어도 1종의 에나멜 코팅으로 코팅된 것인 유리-세라믹 물품. - 제1항에 있어서, 상기 기판이 발광체 D65 하의 40% 미만의 광 투과율 LT 및 625 nm의 파장에 대해 0.5 내지 3%의 광학 투과율을 본질적으로 갖는 유리-세라믹을 기재로 하는 것을 특징으로 하는 유리-세라믹 물품.
- 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 에나멜 코팅으로 코팅된 구역이 적어도 5 cm x 5 cm, 특히 적어도 10 cm x 10 cm, 특히 적어도 20 cm x 20 cm인 것을 특징으로 하는 유리-세라믹 물품.
- 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 에나멜 코팅의 프로파일 또는 패턴이 무작위적이고 등방성인 것을 특징으로 하는 유리-세라믹 물품.
- 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 에나멜이 효과 안료를 함유하지 않는 것을 특징으로 하는 유리-세라믹 물품.
- 제5항에 있어서, 조도 Ra가 0.4 내지 0.7 μm이고/거나 광도 L*가 50 내지 70에 포함되는 것을 특징으로 하는 유리-세라믹 물품.
- 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 에나멜이 중량 기준으로 25% 이하, 특히 20% 미만, 바람직하게는 15% 미만, 특히 10% 미만, 또는 심지어 6% 미만의 B2O3의 비율을 포함하는 것을 특징으로 하는 유리-세라믹 물품.
- 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 코팅의 두께가 1.5 μm 내지 3.5 μm인 것을 특징으로 하는 유리-세라믹 물품.
- 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 에나멜 코팅이 소수성 특징이 결여되고 소유성 특징이 결여된 것을 특징으로 하는 유리-세라믹 물품.
- 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 구역이 침지 또는 프라이머의 적용과 같은 예비 처리 없이 상기 에나멜 코팅으로 코팅되는 것을 특징으로 하는 유리-세라믹 물품.
- 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 물품 또는 상기 기판이 쿡탑 또는 조리대 또는 중앙 아일랜드 또는 콘솔인 것을 특징으로 하는 유리-세라믹 물품.
- 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 청구된 바와 같은 유리-세라믹 물품을 제조하는 방법으로서, 여기서
1) 에나멜이 40 미만의 60°에서의 광택을 갖고,
2) 코팅으로 코팅된 구역 내 에나멜의 피복률이 40 내지 80%이고,
3) 에나멜이 바람직하게는:
3a) 금속 산화물 또는 금속 산화물의 조합으로 코팅된 운모 또는 산화알루미늄 또는 실리카 입자 형태의 안료를 함유하지 않고,
3b) 0.4 μm 이상의 조도 Ra 및/또는 50 초과의 광도 L*를 갖도록 하는
적어도 1종의 에나멜 코팅이
유리 기판의 적어도 일부에 적용되고, 이어서 이와 같이 코팅된 유리 기판의 세라믹화가 수행되거나,
또는 유리-세라믹 기판의 적어도 일부에 적용되고, 이어서 에나멜이 소성되는 것인
방법.
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