KR20200114694A - 점착제 조성물 및 그를 이용한 점착 시트 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 히드록시기 함유 아크릴 아마이드를 포함하는 아크릴 공중합체에 라디칼 중합성 관능기 함유 화합물이 도입되어 형성되는 열경화성 관능기 및 라디칼 중합성 관능기 함유 아크릴 공중합체, 광 개시제, 열 경화제 및 자외선 흡수제를 포함하고, 상기 자외선 흡수제는 특정 구조의 벤족사졸계 화합물을 포함하는 점착제 조성물을 제공한다. 본 발명에 따른 점착제 조성물은 UVA 영역의 자외선 차단성이 우수할 뿐만 아니라 단차메움성 및 내구성도 우수하다.

Description

점착제 조성물 및 그를 이용한 점착 시트{Adhesive Composition and Adhesive Sheet Using the Same}
본 발명은 점착제 조성물 및 그를 이용한 점착 시트에 관한 것으로, 보다 상세하게는 UVA 영역의 자외선 차단성이 우수할 뿐만 아니라 단차메움성 및 내구성도 우수한 점착제 조성물 및 그를 이용한 점착 시트에 관한 것이다.
유기 발광 다이오드(organic light-emitting diode, OLED)는 양극과 음극 사이에 유기물을 증착 또는 용액 공정을 통해 필름을 형성하고 적층하여 만들어진 다이오드 형태의 소자이다. OLED는 자체발광형이기 때문에 시야각, 대조비 등이 우수하며 공정의 단순화가 가능하여 경량 박형화가 가능하다.
이러한 OLED는 통상적으로 외광이 금속 전극(음극)에서 반사되어 시인되는 것을 억제하기 위해, 유기 EL 패널의 시인측 표면에 편광판이 배치된다. 상기 편광판에는 추가로 장식 패널 등이 적층되기도 한다. 상기 유기 EL 패널, 편광판 및 장식 패널 등의 OLED의 구성 부재는 통상적으로 점착 시트를 개재시켜 적층된다.
한편, OLED는 입사하는 자외선에 의해 구성 부재의 열화가 발생할 수 있다. 특히, UVA 영역의 자외선은 편광판에 사용되는 보호필름으로도 차단하기 쉽지 않다.
이에, 자외선으로 인한 성능 열화를 억제하기 위해, 자외선 흡수제를 함유하는 점착제 조성물로부터 형성되는 점착 시트를 적용하는 방안이 제시된 바 있다[대한민국 공개특허 제 10-2018-0098240호 참조]. 하지만, 상기 점착 시트를 형성하는 점착제 조성물은 UVA 영역의 자외선을 차단하기 어려우며 내구성도 부족한 문제점이 있었다.
따라서, UVA 영역의 자외선을 차단하면서 내구성도 우수한 점착 시트를 제공할 수 있는 점착제 조성물의 개발이 요구되고 있다.
또한, 디스플레이 장치에서 FPCB와 같은 높은 단차를 가진 부품들을 적층하는 층간 접착에 사용될 때 높은 단차를 흡수할 수 있도록 우수한 단차메움성을 가지는 점착제 조성물의 개발이 요구되고 있다.
대한민국 공개특허 제 10-2018-0098240호
본 발명의 한 목적은 UVA 영역의 자외선 차단성이 우수할 뿐만 아니라 단차메움성 및 내구성도 우수한 점착제 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 상기 점착제 조성물을 이용하여 형성된 점착 시트를 제공하는 것이다.
한편으로, 본 발명은 히드록시기 함유 아크릴 아마이드를 포함하는 아크릴 공중합체에 라디칼 중합성 관능기 함유 화합물이 도입되어 형성되는 열경화성 관능기 및 라디칼 중합성 관능기 함유 아크릴 공중합체, 광 개시제, 열 경화제 및 자외선 흡수제를 포함하고, 상기 자외선 흡수제는 하기 화학식 1 또는 2로 표시되는 화합물을 포함하는 점착제 조성물을 제공한다.
[화학식 1]
Figure pat00001
[화학식 2]
Figure pat00002
상기 식에서,
R1 및 R2는 각각 독립적으로 C1-C10의 알킬기이고,
L1 및 L2는 각각 독립적으로 C1-C10의 알킬렌기, C1-C10의 옥시알킬렌기 또는 아릴렌기이다.
본 발명의 일 실시형태에서, R1 및 R2는 파라 위치에 치환될 수 있다.
본 발명의 일 실시형태에서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 R1이 t-부틸기이고, L1은 C1-C10의 옥시알킬렌기인 화합물일 수 있다.
본 발명의 일 실시형태에서, 상기 화학식 2로 표시되는 화합물은 R2가 t-부틸기이고, L2는 C1-C10의 알킬렌기, 또는 C1-C6의 알킬기로 치환된 페닐렌기인 화합물일 수 있다.
본 발명의 일 실시형태에서, 상기 자외선 흡수제는 하기 화학식 3 내지 5 중 어느 하나로 표시되는 화합물을 포함할 수 있다.
[화학식 3]
Figure pat00003
[화학식 4]
Figure pat00004
[화학식 5]
Figure pat00005
본 발명의 일 실시형태에서, 상기 열경화성 관능기 및 라디칼 중합성 관능기 함유 아크릴 공중합체는 히드록시기 함유 아크릴 아마이드 1 내지 20 중량%를 포함하는 아크릴 공중합체에 라디칼 중합성 관능기 함유 화합물이 상기 히드록시기 함유 아크릴 아마이드 전체 100 몰%에 대하여 10 내지 30 몰%로 도입되어 형성되는 것일 수 있다.
본 발명의 일 실시형태에서, 상기 히드록시기 함유 아크릴 아마이드는 N-(히드록시메틸) (메트)아크릴아미드, N-(2-히드록시에틸) (메트)아크릴아미드, N-(2-히드록시프로필) (메트)아크릴아미드, N-(1-히드록시프로필) (메트)아크릴아미드, N-(3-히드록시프로필) (메트)아크릴아미드, N-(2-히드록시부틸) (메트)아크릴아미드, N-(3-히드록시부틸) (메트)아크릴아미드 및 N-(4-히드록시부틸) (메트)아크릴아미드로부터 선택되는 1종 이상일 수 있다.
본 발명의 일 실시형태에서, 상기 라디칼 중합성 관능기 함유 화합물은 이소시아네이트기 또는 에폭시기 함유 아크릴레이트 화합물일 수 있다.
본 발명의 일 실시형태에서, 상기 열경화성 관능기 및 라디칼 중합성 관능기 함유 아크릴 공중합체는 중량평균분자량이 100만 이하일 수 있다.
본 발명의 일 실시형태에서, 상기 광 개시제는 단파장 광 개시제일 수 있다.
본 발명의 일 실시형태에서, 상기 열 경화제는 이소시아네이트계 가교제를 포함할 수 있다.
다른 한편으로, 본 발명은 상기 점착제 조성물을 이용하여 형성된 점착 시트를 제공한다.
본 발명에 따른 점착제 조성물은 UVA 영역의 자외선 차단성이 우수할 뿐만 아니라 단차메움성 및 내구성도 우수한 점착 시트를 제공할 수 있으므로, UVA 영역의 자외선에 의해 손상받기 쉬운 디스플레이 장치, 예컨대 OLED 등에서 FPCB와 같은 높은 단차를 가진 부품들을 적층하는 층간 접착에 효과적으로 적용될 수 있다.
이하, 본 발명을 보다 상세히 설명한다.
본 발명의 일 실시형태는 히드록시기 함유 아크릴 아마이드를 포함하는 아크릴 공중합체에 라디칼 중합성 관능기 함유 화합물이 도입되어 형성되는 열경화성 관능기 및 라디칼 중합성 관능기 함유 아크릴 공중합체(A), 광 개시제(B), 열 경화제(C) 및 자외선 흡수제(D)를 포함하고, 상기 자외선 흡수제는 특정 구조의 벤족사졸계 화합물을 포함하는 점착제 조성물에 관한 것이다.
아크릴 공중합체(A)
본 발명의 일 실시형태에서, 상기 아크릴 공중합체(A)는 점착제 조성물의 점성 대 탄성 균형을 조절하는 역할을 하는 성분으로서, 히드록시기 함유 아크릴 아마이드를 포함하는 아크릴 공중합체에 라디칼 중합성 관능기 함유 화합물이 도입되어 형성되는 열경화성 관능기 및 라디칼 중합성 관능기 함유 아크릴 공중합체이다.
상기 열경화성 관능기 및 라디칼 중합성 관능기 함유 아크릴 공중합체는 히드록시기 함유 아크릴 아마이드 1 내지 20 중량%를 포함하는 아크릴 공중합체에 라디칼 중합성 관능기 함유 화합물이 상기 히드록시기 함유 아크릴 아마이드 전체 100 몰%에 대하여 10 내지 30 몰%로 도입되어 형성되는 것일 수 있다.
상기 히드록시기 함유 아크릴 아마이드는 일부가 상기 라디칼 중합성 관능기 함유 화합물과의 화학 결합에 의해 아크릴 공중합체에 라디칼 중합성 관능기를 도입시키고, 나머지가 열경화에 이용되어 점착제 조성물의 응집력 또는 점착 강도를 보강하여 내구성과 절단성을 부여하기 위한 성분이다.
상기 히드록시기 함유 아크릴 아마이드는 N-(히드록시메틸) (메트)아크릴아미드, N-(2-히드록시에틸) (메트)아크릴아미드, N-(2-히드록시프로필) (메트)아크릴아미드, N-(1-히드록시프로필) (메트)아크릴아미드, N-(3-히드록시프로필) (메트)아크릴아미드, N-(2-히드록시부틸) (메트)아크릴아미드, N-(3-히드록시부틸) (메트)아크릴아미드, N-(4-히드록시부틸) (메트)아크릴아미드 등을 들 수 있으며, 이들 중에서 N-(히드록시메틸) (메타)아크릴아미드 및 N-(2-히드록시에틸) (메타)아크릴아미드가 바람직하다. 이들 히드록시기 함유 아크릴 아마이드들은 각각 단독 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다.
상기 히드록시기 함유 아크릴 아마이드는 아크릴 공중합체의 제조에 사용되는 총 단량체 100 중량%에 대하여 1 내지 20 중량%로 포함되는 것이 바람직하다. 함량이 1 중량% 미만인 경우 밀착력 저하의 문제가 있고, 20 중량% 초과인 경우 점착제에 헤이즈가 생길 수 있다.
상기 열경화성 관능기 및 라디칼 중합성 관능기 함유 아크릴 공중합체는 상기 히드록시기 함유 아크릴 아마이드 이외에, 유리전이온도(Tg)가 10℃ 내지 100℃인 고 Tg 모노머 및 탄소수 1-12의 알킬기 함유 (메타)아크릴레이트 모노머를 포함할 수 있다.
예를 들어, 상기 열경화성 관능기 및 라디칼 중합성 관능기 함유 아크릴 공중합체는 유리전이온도(Tg)가 10℃ 내지 100℃인 고 Tg 모노머 30 내지 50 중량%, 히드록시기 함유 아크릴 아마이드 1 내지 20 중량% 및 탄소수 1-12의 알킬기 함유 (메타)아크릴레이트 모노머 40 내지 60 중량%를 포함할 수 있다.
상기 유리전이온도(Tg)가 10℃ 내지 100℃인 고 Tg 모노머는 아크릴 공중합체에 탄성을 부여하여 다양한 기재에 대한 밀착성을 향상시키는 성분으로서, t-부틸 (메타)아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, 이소프로필 메타크릴레이트, n-부틸 메타크릴레이트, 이소부틸 메타크릴레이트, 스테아릴 메타크릴레이트, 페닐 메타크릴레이트, 사이클로헥실 메타크릴레이트, 이소보닐 (메타)아크릴레이트, 벤질 메타크릴레이트, 3,3,5-트라이메틸사이클로헥실 아크릴레이트, 사이클로헥실 아크릴레이트, N-옥틸 아크릴아미드 등을 사용할 수 있으며, 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다. 상기 (메타)아크릴레이트는 아크릴레이트 및/또는 메타크릴레이트를 의미한다.
상기 고 Tg 모노머는 아크릴 공중합체의 제조에 사용되는 총 모노머 100 중량%에 대하여 30 내지 50 중량%로 포함되는 것이 바람직하다. 함량이 30 중량% 미만인 경우 접합시 점착제가 빠져나와 공정성을 떨어뜨릴 수 있고, 50 중량% 초과인 경우 단차 메움성 및 밀착력 확보가 어려울 수 있다.
상기 탄소수 1-12의 알킬기 함유 (메타)아크릴레이트 모노머는 유리전이온도(Tg)가 -10℃ 미만인 모노머로서, 구체적인 예로는, n-부틸 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 메틸 아크릴레이트, n-프로필 아크릴레이트, 이소프로필 아크릴레이트, 펜틸 아크릴레이트, n-옥틸 아크릴레이트, 노닐 아크릴레이트, 데실 아크릴레이트, 도데실 아크릴레이트 등을 들 수 있으며, 이들 중에서 2-에틸헥실 아크릴레이트, 도데실 아크릴레이트 또는 이들의 혼합물이 바람직하다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.
상기 탄소수 1-12의 알킬기 함유 (메타)아크릴레이트 모노머는 아크릴 공중합체의 제조에 사용되는 총 모노머 100 중량%에 대하여 40 내지 60 중량%로 포함되는 것이 바람직하다. 함량이 40 중량% 미만인 경우 단차 메움성 및 밀착력이 충분하지 못하고, 60 중량% 초과인 경우 응집력이 저하되어 접합시 점착제가 빠져나와 공정성을 떨어뜨릴 수 있다.
상기 아크릴 공중합체는 상기 모노머들 이외에 다른 중합성 모노머를 점착력, 내구성 및 밀착력 등의 물성을 저하시키지 않는 범위, 예를 들어 총량에 대하여 10 중량% 이하로 더 함유할 수 있다.
상기 아크릴 공중합체의 제조방법은 특별히 한정되지 않으며, 당해 분야에서 통상적으로 사용되는 괴상중합, 용액중합, 유화중합 또는 현탁중합 등의 방법을 이용하여 제조할 수 있으며, 용액중합이 바람직하다. 또한, 중합 시 통상 사용되는 용매, 중합개시제, 분자량 제어를 위한 연쇄이동제 등을 사용할 수 있다.
본 발명의 일 실시형태에서, 상기 라디칼 중합성 관능기 함유 화합물은 이소시아네이트기 또는 에폭시기 함유 아크릴레이트 화합물일 수 있다.
예를 들어, 상기 라디칼 중합성 관능기 함유 화합물은 하기 화학식 6의 화합물일 수 있다:
[화학식 6]
Figure pat00006
상기 식에서, R3은 수소 또는 C1-C10의 알킬기이고, R4는 C2-C10의 알킬렌기이며, R5는 이소시아네이트기 또는 에폭시기이다.
본 명세서에서 사용되는 C1-C10의 알킬기는 탄소수 1 내지 10개로 구성된 직쇄형 또는 분지형의 1가 탄화수소를 의미하며, 예를 들어 메틸, 에틸, n-프로필, i-프로필, n-부틸, i-부틸, t-부틸, n-펜틸, n-헥실, n-헵틸, n-옥틸, n-노닐 등이 포함되나 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에서 사용되는 C2-C10의 알킬렌기는 탄소수 2 내지 10개로 구성된 직쇄형 또는 분지형의 2가 탄화수소를 의미하며, 예를 들어 에틸렌, 프로필렌, 부틸렌, 펜틸렌, 헥실렌, 헵틸렌, 옥틸렌, 노닐렌 등이 포함되나 이에 한정되는 것은 아니다.
본 발명의 일 실시형태에서, R3은 수소이고, R4는 에틸렌이며, R5는 이소시아네이트기일 수 있다.
상기 라디칼 중합성 관능기 함유 화합물은 상기 히드록시기 함유 아크릴 아마이드 전체 100 몰%에 대하여 10 내지 30 몰%로 도입될 수 있다. 상기 라디칼 중합성 관능기 함유 화합물의 첨가량이 10 몰% 미만이면 2차 광중합이 어려울 수 있고, 30 몰% 초과이면 과경화로 인해 밀착력이 떨어질 수 있다.
상기 라디칼 중합성 관능기 함유 화합물의 도입시 촉매로서 DBTDL(dibutyltin dilaurate)을 사용할 수 있다. 상기 DBTDL의 첨가량은 라디칼 중합성 관능기 함유 화합물 전체 100 중량부에 대하여 0.5 내지 3 중량부일 수 있다.
본 발명의 일 실시형태에서, 상기 열경화성 관능기 및 라디칼 중합성 관능기 함유 아크릴 공중합체는 겔투과크로마토그래피(Gel permeation chromatography, GPC)에 의해 측정된 중량평균분자량(폴리스티렌 환산)이 100만 이하, 예컨대 30만 내지 100만이다. 상기 열경화성 관능기 및 라디칼 중합성 관능기 함유 아크릴 공중합체의 중량평균분자량이 100만 초과인 경우 코팅성이 저하될 수 있다.
광 개시제 (B)
본 발명의 일 실시형태에서, 상기 광 개시제(B)는 활성 에너지선을 흡수하여 라디칼을 생성하는 개시제를 의미한다.
상기 광 개시제로는 당해 기술분야에서 사용되는 것이라면 제한되지 않고 사용될 수 있으나, 바람직하기로 단파장 광 개시제를 사용할 수 있다.
상기 단파장 광 개시제는 단파장의 활성 에너지선을 흡수하여 라디칼을 생성하는 개시제를 의미하며, 그 흡수 파장 영역이 예컨대 370nm 이하일 수 있다.
상기 단파장 광 개시제의 구체적인 예로는 벤조인 화합물, 벤조페논 화합물, 티옥산톤 화합물, 아세토페논 화합물 등을 들 수 있다.
상기 벤조인 화합물로는 벤조인, 벤조인 메틸 에테르, 벤조인 에틸 에테르, 벤조인 이소프로필 에테르, 벤조인 n-부틸 에테르, 벤조인 이소부틸 에테르 등을 예로 들 수 있다.
상기 벤조페논 화합물로는 벤조페논, p-페닐벤조페논, 4,4'-비스(디에틸아미노)벤조페논(EAB-F), 디클로로벤조페논 등을 예로 들 수 있다.
상기 티옥산톤 화합물로는 2-메틸 티옥산톤, 2-에틸 티옥산톤, 2-클로로 티옥산톤, 2,4-디메틸 티옥산톤, 2,4-디에틸티옥산톤(DETX), 4-이소프로필티옥산톤(ITX) 등을 예로 들 수 있다.
상기 아세토페논 화합물의 구체적인 예로는 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 1-(4-이소프로필페닐)-2-히드록시-2-메틸프로판-1-온, 1-[4-(2-히드록시에톡시)-페닐]-2-히드록시-디-2-메틸-1-프로판-1-온, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논 및 2,2-디에톡시-2-페닐아세토페논 등을 들 수 있다.
상기 단파장 광 개시제는 각각 단독 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
상기 광 개시제는 상기 열경화성 관능기 및 라디칼 중합성 관능기 함유 아크릴 공중합체 전체 100 중량부에 대하여 0.01 내지 1.0 중량부로 포함될 수 있다. 함량이 0.01 중량부 미만인 경우 아크릴 공중합체의 광경화가 충분히 진행되지 않아 최종 얻어진 점착 시트의 기계적 물성이나 밀착력을 구현하기 어려우며, 1.0 중량부 초과인 경우 잔존 개시제로 인해 변색 등이 일어나 내구성이 저하될 수 있다.
열 경화제(C)
본 발명의 일 실시형태에서, 상기 열 경화제(C)는 밀착성 및 내구성을 향상시킬 수 있고, 고온에서의 신뢰성 및 점착제의 형상을 유지시킬 수 있는 성분으로서, 이소시아네이트계 가교제를 포함할 수 있다.
상기 이소시아네이트계 가교제로는 톨릴렌디이소시아네이트, 자일렌디이소시아네이트, 2,4-디페닐메탄디이소시아네이트, 4,4-디페닐메탄디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 테트라메틸자일렌디이소시아네이트, 나프탈렌디이소시아네이트 등의 디이소시아네이트 화합물; 트리메틸올프로판 등의 다가 알콜계 화합물 1몰에 디이소시아네이트 화합물 3몰을 반응시킨 부가체, 디이소시아네이트 화합물 3몰을 자기 축합시킨 이소시아누레이트체, 디이소시아네이트 화합물 3몰 중 2몰로부터 얻어지는 디이소시아네이트 우레아에 나머지 1몰의 디이소시아네이트가 축합된 뷰렛체, 트리페닐메탄트리이소시아네이트, 메틸렌비스트리이소시아네이트 등의 3개의 관능기를 함유하는 다관능 이소시아네이트 화합물 등을 들 수 있다.
상기 열 경화제는 상기 열경화성 관능기 및 라디칼 중합성 관능기 함유 아크릴 공중합체 100 중량부에 대하여 0.01 내지 0.1 중량부로 포함될 수 있다. 함량이 0.01 중량부 미만이면 부족한 열경화로 인해 응집력이 작아지게 되어 들뜸과 같은 내구성 저하가 유발될 수 있으며, 0.1 중량부 초과인 경우 과다 가교반응에 의해 응력 완화에 문제가 발생할 수 있다.
자외선 흡수제(D)
본 발명의 일 실시형태에서, 상기 자외선 흡수제(D)는 하기 화학식 1 또는 2로 표시되는 화합물을 포함한다.
[화학식 1]
Figure pat00007
[화학식 2]
Figure pat00008
상기 식에서,
R1 및 R2는 각각 독립적으로 C1-C10의 알킬기이고,
L1 및 L2는 각각 독립적으로 C1-C10의 알킬렌기, C1-C10의 옥시알킬렌기 또는 아릴렌기이다.
본 명세서에서 사용되는 C1-C10의 알킬기는 탄소수 1 내지 10개로 구성된 직쇄형 또는 분지형의 1가 탄화수소를 의미하며, 예를 들어 메틸, 에틸, n-프로필, i-프로필, n-부틸, i-부틸, t-부틸, n-펜틸, n-헥실, n-헵틸, n-옥틸, n-노닐 등이 포함되나 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에서 사용되는 C1-C10의 알킬렌기는 탄소수 1 내지 10개로 구성된 직쇄형 또는 분지형의 2가 탄화수소를 의미하며, 예를 들어 메틸렌, 에틸렌, 프로필렌, 부틸렌, 펜틸렌, 헥실렌 등이 포함되나 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에서 사용되는 C1-C10의 옥시알킬렌기는 탄소수 1 내지 10개로 구성된 직쇄형 또는 분지형의 2가 탄화수소에서 사슬 탄소 중 하나 이상이 산소로 치환된 작용기를 의미하며, 예를 들어 옥시메틸렌, 옥시에틸렌 등이 포함되나 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에서 사용되는 아릴렌기는 2가의 아로메틱기와 헤테로아로메틱기 및 그들의 부분적으로 환원된 유도체를 모두 포함한다. 상기 아로메틱기는 5원 내지 15원의 단순 또는 융합 고리형이며, 헤테로아로메틱기는 산소, 황 또는 질소를 하나 이상 포함하는 아로메틱기를 의미한다. 대표적인 아릴렌기의 예로는 페닐렌, 나프틸렌, 피리디닐렌(pyridinylene), 푸라닐렌(furanylene), 티오페닐렌(thiophenylene), 인돌릴렌(indolylene), 퀴놀리닐렌(quinolinylene), 이미다졸리닐렌(imidazolinylene), 옥사졸릴렌(oxazolylene), 티아졸릴렌(thiazolylene), 테트라히드로나프틸렌 등이 있으나 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 C1-C10의 알킬기, C1-C10의 알킬렌기, C1-C10의 옥시알킬렌기 및 아릴렌기는 한 개 또는 그 이상의 수소가 C1-C6의 알킬기, C2-C6의 알케닐기, C2-C6의 알키닐기, C3-C10의 사이클로알킬기, C3-C10의 헤테로사이클로알킬기, C3-C10의 헤테로사이클로알킬옥시기, C1-C6의 할로알킬기, C1-C6의 알콕시기, C1-C6의 티오알콕시기, 아릴기, 아실기, 히드록시, 티오(thio), 할로겐, 아미노, 알콕시카르보닐, 카르복시, 카바모일, 시아노, 니트로 등으로 치환될 수 있다.
본 발명의 일 실시형태에서, R1 및 R2는 파라 위치에 치환될 수 있다.
본 발명의 일 실시형태에서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 R1이 t-부틸기이고, L1은 C1-C10의 옥시알킬렌기인 화합물일 수 있다.
본 발명의 일 실시형태에서, 상기 화학식 2로 표시되는 화합물은 R2가 t-부틸기이고, L2는 C1-C10의 알킬렌기, 또는 C1-C6의 알킬기로 치환된 페닐렌기인 화합물일 수 있다.
상기 화학식 1 또는 2로 표시되는 화합물은 당해 분야에 알려진 방법, 예컨대 하기 합성예에 기재된 방법에 따라 제조되거나, 시판되는 것을 입수하여 사용할 수 있다.
구체적으로, 상기 자외선 흡수제는 하기 화학식 3 내지 5 중 어느 하나로 표시되는 화합물을 포함할 수 있다.
[화학식 3]
Figure pat00009
[화학식 4]
Figure pat00010
[화학식 5]
Figure pat00011
상기 자외선 흡수제는 상기 아크릴 공중합체 100 중량부에 대하여 0.1 내지 10 중량부, 바람직하게는 0.5 내지 5 중량부의 양으로 포함될 수 있다. 상기 자외선 흡수제의 함량이 0.1 중량부 미만인 경우 자외선 차단 효과가 떨어질 수 있고, 10 중량부 초과인 경우에는 반응에 참여하지 못한 잔존 성분이 존재하여 블리드 아웃이 발생할 수 있다.
본 발명의 일 실시형태에서, 상기 점착제 조성물은 상기와 같은 성분 이외에, 용도에 따라 요구되는 점착력, 응집력, 점성, 탄성률, 유리전이온도 등을 조절하기 위하여, 실란 커플링제, 점착성 부여 수지, 산화방지제, 부식방지제, 레벨링제, 표면윤활제, 염료, 안료, 소포제, 충전제, 광안정제 등의 첨가제를 더 포함할 수 있다.
본 발명의 일 실시형태는 상기 점착제 조성물을 이용하여 형성된 점착 시트에 관한 것이다.
본 발명의 일 실시형태에 따른 점착 시트는 상술한 점착제 조성물을 이용하여 형성됨으로써 UVA 영역, 즉 380 내지 420 nm 파장 범위의 자외선에 대한 차단성이 우수할 뿐만 아니라 단차메움성 및 내구성(내열 및 내습열)도 우수하다.
상기 점착 시트는 기재 필름 상에 본 발명에 따른 점착제 조성물로부터 점착제층이 형성된 것이거나, 2매의 기재 필름 사이에 본 발명에 따른 점착제 조성물로부터 형성된 점착제층이 개재된 것일 수 있다.
상기 기재 필름은 폴리올레핀계 필름, 폴리에스테르계 필름, 아크릴계 필름, 스티렌계 필름, 아미드계 필름, 폴리염화비닐 필름, 폴리염화비닐리덴 필름, 폴리카보네이트 필름 등을 들 수 있으며, 이들은 실리콘계, 불소계, 실리카 분말 등에 의해 적절히 이형 처리된 것일 수도 있다.
상기 기재 필름의 두께는 30 내지 80㎛인 것이 바람직하다. 30㎛ 미만인 경우에는 기재 필름이 찍힘 불량 등에 대해 취약하고, 80㎛ 초과인 경우에는 취급성이 떨어질 수 있다.
점착제층은 1매의 기재 필름 상에 상술한 점착제 조성물을 도공하는 방법으로 형성할 수 있다. 도공방법은 당해 분야에서 공지된 방법이라면 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 바코터, 에어 나이프, 그라비아, 리버스롤, 키스 롤, 스프레이, 블레이드, 다이 코터, 캐스팅, 스핀 코팅 등의 방법을 이용할 수 있다.
구체적으로, 점착제층은 1매의 기재 필름 상에 점착제 조성물을 도포하고, 30 내지 150℃에서 1초 내지 2시간, 바람직하게는 5초 내지 1시간 동안 건조한 후 약 100 내지 2000mJ/㎠, 바람직하게는 200 내지 1500mJ/㎠의 자외선 조사량으로 조사하여 경화시켜 형성할 수 있다.
대안적으로, 점착제층은 1매의 기재 필름 상에 점착제 조성물을 도포하고, 30 내지 150℃에서 1초 내지 2시간, 바람직하게는 5초 내지 1시간 동안 건조하여 열경화시킨 상태로 제공된 후, 피착제에 접합하고 자외선 조사하여 경화될 수도 있다.
열경화 후, 상기 점착제층 상에 다른 1매의 기재 필름을 접합시킬 수도 있다.
상기 점착제층의 두께는 30 내지 2,000㎛, 바람직하게는 50 내지 1,500㎛일 수 있다. 상기 점착제층의 두께가 30㎛ 미만이면 외부로부터 발생하는 충격을 완충하기 어려울 수 있고, 2,000㎛ 초과이면 투과율이 저하되어 광학 성능이 떨어질 수 있다.
본 발명의 일 실시형태에 따른 점착 시트는 접합 전에 점착제층을 표면처리하여 밀착성을 향상시킬 수도 있다.
표면처리 방법은 특별히 한정되지 않으며, 예컨대 코로나 방전 처리, 플라즈마 처리, 자외선 조사, 전자빔 조사 또는 정착제(anchoring agent) 도포 등과 같은 방법으로 점착제층의 표면을 활성화시킬 수 있다.
본 발명의 일 실시형태에 따른 점착 시트는 통상의 평판 디스플레이 및 플렉서블 디스플레이뿐만 아니라 폴더블 디스플레이에 적용 가능하다. 특히, 본 발명의 일 실시형태에 따른 점착 시트는 UVA 영역의 자외선에 의해 손상받기 쉬운 디스플레이 장치, 예컨대 OLED 등에서 부품들을 적층하는 층간 접착에 효과적으로 적용될 수 있다. 구체적으로, 상기 점착 시트는 표시패널, 편광자, 터치패널, 커버 윈도우, 베젤, 고분자 필름, FPCB 등 다양한 디스플레이 소재의 접합에 적용될 수 있다.
이하, 실시예, 비교예 및 실험예에 의해 본 발명을 보다 구체적으로 설명하고자 한다. 이들 실시예, 비교예 및 실험예는 오직 본 발명을 설명하기 위한 것으로, 본 발명의 범위가 이들에 국한되지 않는다는 것은 당업자에게 있어서 자명하다.
제조예 : 아크릴 공중합체의 제조
제조예 1: 열경화성 관능기 및 라디칼 중합성 관능기 함유 아크릴 공중합체(A1)의 제조
질소가스가 환류되고 온도조절이 용이하도록 냉각장치를 설치한 1L의 반응기에 2-에틸헥실 아크릴레이트(EHA) 50 중량부, 이소보닐 아크릴레이트(IBOA) 40 중량부, 및 N-(2-히드록시에틸) 아크릴아마이드(HEAA) 10 중량부로 이루어진 단량체 혼합물을 투입한 후, 용제로 에틸아세테이트(EAc) 100 중량부를 투입하였다. 그 다음 산소를 제거하기 위하여 질소가스를 1시간 동안 퍼징한 후, 80℃로 유지하였다. 상기 혼합물을 균일하게 혼합한 후, 반응개시제로 아조비스이소부티로니트릴(AIBN) 0.1 중량부를 투입하고, 8시간 동안 반응시켜 제조한 아크릴 공중합체(A4)에 2-이소시아네이토에틸 아크릴레이트(AOI; 2-isocyanatoethyl acrylate) 및 DBTDL(dibutyltin dilaurate)를 투입하였다. 상기 투입되는 2-이소시아네이토에틸 아크릴레이트의 양은, 아크릴 공중합체(A4)에 포함되는 히드록시기 함유 아크릴 아마이드(HEAA) 전체 100 몰%에 대하여 10 몰%만큼 첨가되도록 제어하였고, 촉매인 DBTDL의 양은, 2-이소시아네이토에틸 아크릴레이트의 100 중량부 대비 1.0 중량부가 되도록 제어하였다. 이어서, 40℃의 온도 및 상압에서 4 시간 이상 반응시켜, 열경화성 관능기 및 라디칼 중합성 관능기 함유 아크릴 공중합체(A1)를 제조하였다(중량평균분자량: 54만, PDI 5.1).
제조예 2 및 3: 열경화성 관능기 및 라디칼 중합성 관능기 함유 아크릴 공중합체(A2 및 A3)의 제조
상기 제조예 1과 동일하게 실시하되, 하기 표 1의 조성으로 열경화성 관능기 및 라디칼 중합성 관능기 함유 아크릴 공중합체(A2 및 A3)를 제조하였다.
제조예 4: 열경화성 관능기 함유 아크릴 공중합체(A4)의 제조
질소가스가 환류되고 온도조절이 용이하도록 냉각장치를 설치한 1L의 반응기에 2-에틸헥실 아크릴레이트(EHA) 50 중량부, 이소보닐 아크릴레이트(IBOA) 40 중량부, 및 N-(2-히드록시에틸) 아크릴아마이드(HEAA) 10 중량부로 이루어진 단량체 혼합물을 투입한 후, 용제로 에틸아세테이트(EAc) 100 중량부를 투입하였다. 그 다음 산소를 제거하기 위하여 질소가스를 1시간 동안 퍼징한 후, 80℃로 유지하였다. 상기 혼합물을 균일하게 혼합한 후, 반응개시제로 아조비스이소부티로니트릴(AIBN) 0.1 중량부를 투입하고, 8시간 동안 반응시켜 열경화성 관능기 함유 아크릴 공중합체(A4)를 제조하였다.
공중합체 조성(중량부) 투입되는 AOI의 양 중량평균분자량(단위: 만)
EHA DA IBOA HEAA HMAA
제조예 1(A1) 50 40 10 10 몰% 54
제조예 2(A2) 50 40 10 10 몰% 57
제조예 3(A3) 50 40 10 10 몰% 65
제조예 4(A4) 50 40 10 - 54
EHA: 2-에틸헥실 아크릴레이트
DA: 도데실 아크릴레이트
IBOA: 이소보닐 아크릴레이트
HEAA: N-(2-히드록시에틸) 아크릴아마이드
HMAA: N-(히드록시메틸) 아크릴아마이드
AOI: 2-이소시아네이토에틸 아크릴레이트
합성예 1: 화학식 3으로 표시되는 자외선 흡수제의 합성
[화학식 3]
Figure pat00012
2-(4-t-부틸페닐)-5-클로로-벤족사졸(28.6g, 0.1mol, TCI)을 용제로서 아세토니트릴(200g)에 녹이고, 촉매로서 K2CO3 3g과 글리시돌(7.4g, 0.1mol, TCI)을 첨가하고, 50℃로 가열하여 12시간 반응시켰다. 메틸렌 클로라이드 100g과 증류수 500g을 이용하여 생성물을 추출하고, 메틸렌 클로라이드를 감압 증류하여 제거하여 화학식 3으로 표시되는 자외선 흡수제를 제조하였다.
합성예 2: 화학식 4로 표시되는 자외선 흡수제의 합성
[화학식 4]
Figure pat00013
2-(4-t-부틸페닐)-1,3-벤족사졸-5-아민(26.6g, 0.1mol, TCI)을 용제로서 아세토니트릴(200g)에 녹이고, 헥사메틸렌디이소시아네이트(16.8, 0.1mol)를 첨가하고, 50℃로 가열하여 12시간 반응시킨 후, 감압 증류하여 용제를 제거하여, 화학식 4로 표시되는 자외선 흡수제를 제조하였다.
합성예 3: 화학식 5로 표시되는 자외선 흡수제의 합성
[화학식 5]
Figure pat00014
2-(4-t-부틸페닐)-1,3-벤족사졸-5-아민(26.6g, TCI)을 톨릴렌디이소시아네이트(17.4, 0.1mol, TCI)와 반응시키는 것을 제외하고는, 합성예 2와 동일한 과정을 수행하여 화학식 5로 표시되는 자외선 흡수제를 제조하였다.
실시예 1 내지 5 및 비교예 1 내지 4: 점착제 조성물 및 점착 시트의 제조
상기 제조예의 열경화성 관능기 및 라디칼 중합성 관능기 함유 아크릴계 공중합체, 상기 합성예의 자외선 흡수제, 광 개시제 및 열 경화제를 하기 표 2의 조성으로 혼합하여 점착제 조성물을 제조하였다.
실시예 비교예
1 2 3 4 5 1 2 3 4
아크릴
공중합체		 종류 A1 A2 A3 A1 A1 A1 A1 A2 A4
함량
(중량부)		 100 100 100 100 100 100 100 100 100
광 개시제 함량
(중량부)		 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 -
열 경화제 함량
(중량부)		 0.06 0.06 0.06 0.06 0.06 0.06 0.06 0.06 0.06
자외선 흡수제 종류 D1 D1 D1 D2 D3 D4 D5 D6 D1
함량(중량부) 1 1 1 1 1 1 1 1 1
광 개시제: 1-히드록시시클로헥실 페닐케톤(Irg 184, 스위스 시바스페셜티 케미칼)
열 경화제: Coronate-L(닛폰우레탄)
자외선 흡수제:
D1: 합성예 1의 자외선 흡수제
D2: 합성예 2의 자외선 흡수제
D3: 합성예 3의 자외선 흡수제
D4: 벤조트리아졸계 자외선 흡수제(Sumisorb 300, 스키토머케미컬)
D5: 벤잔트론(Benzanthrone) (TCI)
D6: 파이렌카복살데히드(Pyrenecarboxaldehyde) (TCI)
상기에서 제조된 점착제 조성물을 실리콘 이형제가 코팅된 이형필름 상에 두께가 100㎛가 되도록 도포하고 130℃에서 5분 동안 건조시켜 점착제층을 형성하고, 그 위에 이형필름을 접합하여 UV 경화전 점착시트를 제작한 후 하기의 조건과 같이 UV 처리하여 UV 경화후 시트를 제작하였다.
<자외선 처리 조건>
자외선 조사기: 고압 수은 램프
조사 조건: 광량(UVA) = 1500 mJ/㎠
실험예 1:
실시예 및 비교예에서 제조된 점착제 조성물 및 점착 시트의 물성을 하기의 방법으로 측정하고, 그 결과를 하기 표 3에 나타내었다.
(1) 밀착력
실시예 및 비교예에서 제조된 UV 경화전 점착 시트 및 UV 경화후 점착 시트 각각에 대해 하기와 같이 밀착력을 측정하였다.
점착 시트 한 면의 이형필름을 박리하고 점착제면에 코로나 처리한 후 38 ㎛의 PET 필름과 접합한 다음, 폭이 25 mm이고, 길이가 100mm가 되도록 재단하여 시편을 제조하였다. 이어서, 나머지 한 면의 이형필름을 박리하고, JIS Z 0237의 규정에 따라 2 kg의 롤러를 사용하여 점착 시트를 알칼리 유리에 부착하였다. 점착 시트가 부착된 알칼리 유리를 오토클레이브(50℃, 5 기압)에서 약 20분 동안 압착 처리하고, 항온 항습 조건(23℃, 50% 상대습도)에서 1시간 동안 보관한 다음, TA 장비(Texture Analyzer, 영국 스테이블 마이크로 시스템사제)를 사용하여, 상기 점착 시트를 알칼리 유리로부터 300mm/min의 박리 속도 및 180도의 박리 각도로 박리하여 밀착력을 측정하였다.
또한, PET(polyethylene terephthalate) 밀착력은 피착제로 알카리 유리 위에 양면 테이프를 이용하여 PET 필름을 부착한 것을 사용하는 것 이외에 동일한 방법으로 밀착력을 측정하였다.
(2) 단차메움성
점착 시트 한 면의 이형필름을 박리하고, 두께 100 ㎛의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(PET100)에 접합하여, 한 면에 PET100이 접합된 점착 시트를 제작하였다. 이것을 세로 50㎜, 가로 40㎜로 재단한 것을 시험편으로 사용하였다. 이와 별개로, 두께 100 ㎛의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(PET100)을 세로 50㎜, 가로 40㎜로 재단한 것을 준비하였다. 다음으로, 두께 50㎛의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(PET50)을 세로 40㎜, 가로 30㎜로 재단했다. 점착 시트의 다른 면의 이형필름을 박리하고 재단한 PET50을 박리한 점착 시트 상에 두고 상기에서 준비한 다른 PET100에 끼우도록 접합했다(PET100/점착시트/PET50/PET100). 이것을, 50℃의 온도 및 0.5 ㎫의 압력으로 20분간 오토클레이브 처리한 후 메탈할라이드 램프로 3J을 조사하여 샘플을 제작하였다. 그 후, 온도 80℃의 분위기하에 24시간 방치하고, PET50 부분을 목시로 관찰하여, 50㎛ 두께의 단차에 대한 메움성을 하기 평가기준으로 평가하였다.
<평가 기준>
○: 기포의 혼입이 전혀 없음
△: 약간의 기포가 있음
×: 많은 기포가 있음
(3) 내구성(내열, 내습열 )
실시예 및 비교예에서 제조된 점착 시트 한 면의 이형필름을 박리하고 점착제면에 코로나처리하고 40 ㎛의 COP 필름과 접합하여 제조된 점착 시트를 90㎜×170㎜ 크기로 절단하고 나머지 이형필름을 박리한 후 유리 기판(110㎜×190㎜×0.7㎜)에 부착하여 시편을 제작하였다. 이때, 가해진 압력은 5㎏/㎠이며 기포나 이물이 생기지 않도록 크린룸 작업을 하였다. 내열 특성은 100℃의 온도에서 500시간 동안 방치한 후에 기포나 박리의 발생 여부를 관찰하였고, 내습열 특성은 85℃의 온도 및 85%RH의 조건 하에서 500시간 방치한 후에 기포나 박리의 발생 여부를 관찰하였다.
<평가 기준>
ⓞ: 기포나 박리 없음
○: 기포나 박리 < 5개
△: 5개 ≤ 기포나 박리 < 10개
×: 10개 ≤ 기포나 박리
(4) UVA 차단성
제조된 점착 시트를 상온에서 7일간 방치하여 경화시킨 뒤, 양면의 이형필름을 제거하고 분광광도계(Shimadzu社, UV-2450)를 이용하여 200nm 내지 500nm의 투과 스펙트럼을 측정하였다.
상기 투과 스펙트럼에서, 400nm 파장에서의 투과율을 구하였다.
실시예 비교예
1 2 3 4 5 1 2 3 4
알칼리 유리 밀착력
(N/25㎜)		 UV경화전 32 34 32 33 34 33 34 32 32
UV경화후 30 33 30 31 30 32 33 32 32
PET 밀착력
(N/25㎜)		 UV경화전 24 24 22 23 25 21 22 20 25
UV경화후 22 22 21 20 23 20 21 20 25
단차 메움성 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○
내구성 내열 ⓞ ⓞ ⓞ ⓞ ⓞ × × × ×
내습열 ⓞ ⓞ ⓞ ⓞ ⓞ × × × ×
UVA 차단성 400nm투과율 0 0 0 0 0 89 0 0 0
상기 표 3에서 볼 수 있는 바와 같이, 본 발명에 따라 열경화성 관능기 및 라디칼 중합성 관능기 함유 아크릴 공중합체, 및 자외선 흡수제로서 화학식 1 또는 2로 표시되는 화합물을 포함하는 점착제 조성물은 다양한 기재에 대한 밀착성이 뛰어나고, UVA 차단성이 우수할 뿐만 아니라 단차 메움성 및 내구성도 우수한 것을 확인하였다.
반면, 열경화성 관능기 및 라디칼 중합성 관능기 함유 아크릴 공중합체를 포함하나, 자외선 흡수제로서 화학식 1 또는 2로 표시되는 화합물 대신에 다른 자외선 흡수제를 포함하는 비교예 1 내지 3의 점착제 조성물은 내구성 및/또는 UVA 차단성이 떨어지고, 자외선 흡수제로서 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하나, 열경화성 관능기 및 라디칼 중합성 관능기 함유 아크릴 공중합체 대신에 열경화성 관능기 함유 아크릴 공중합체를 포함하는 비교예 4의 점착제 조성물은 2차 광가교가 발현되지 않아, 응집력이 떨어지고 내구성이 약해지는 것을 확인하였다.
이상으로 본 발명의 특정한 부분을 상세히 기술하였는 바, 본 발명이 속한 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 있어서 이러한 구체적인 기술은 단지 바람직한 구현예일 뿐이며, 이에 본 발명의 범위가 제한되는 것이 아님은 명백하다. 본 발명이 속한 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 상기 내용을 바탕으로 본 발명의 범주 내에서 다양한 응용 및 변형을 행하는 것이 가능할 것이다.
따라서, 본 발명의 실질적인 범위는 첨부된 특허청구범위와 그의 등가물에 의하여 정의된다고 할 것이다.

Claims (12)

  1. 히드록시기 함유 아크릴 아마이드를 포함하는 아크릴 공중합체에 라디칼 중합성 관능기 함유 화합물이 도입되어 형성되는 열경화성 관능기 및 라디칼 중합성 관능기 함유 아크릴 공중합체, 광 개시제, 열 경화제 및 자외선 흡수제를 포함하고,
    상기 자외선 흡수제는 하기 화학식 1 또는 2로 표시되는 화합물을 포함하는 점착제 조성물:
    [화학식 1]
    Figure pat00015

    [화학식 2]
    Figure pat00016

    상기 식에서,
    R1 및 R2는 각각 독립적으로 C1-C10의 알킬기이고,
    L1 및 L2는 각각 독립적으로 C1-C10의 알킬렌기, C1-C10의 옥시알킬렌기 또는 아릴렌기이다.
  2. 제 1항에 있어서, R1 및 R2는 파라 위치에 치환된 점착제 조성물.
  3. 제 1항에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 R1이 t-부틸기이고, L1은 C1-C10의 옥시알킬렌기인 화합물인 점착제 조성물.
  4. 제 1항에 있어서, 상기 화학식 2로 표시되는 화합물은 R2가 t-부틸기이고, L2는 C1-C10의 알킬렌기, 또는 C1-C6의 알킬기로 치환된 페닐렌기인 화합물인 점착제 조성물.
  5. 제1항에 있어서, 상기 자외선 흡수제는 하기 화학식 3 내지 5 중 어느 하나로 표시되는 화합물을 포함하는 점착제 조성물:
    [화학식 3]
    Figure pat00017

    [화학식 4]
    Figure pat00018

    [화학식 5]
    Figure pat00019
  6. 제1항에 있어서, 상기 열경화성 관능기 및 라디칼 중합성 관능기 함유 아크릴 공중합체는 히드록시기 함유 아크릴 아마이드 1 내지 20 중량%를 포함하는 아크릴 공중합체에 라디칼 중합성 관능기 함유 화합물이 상기 히드록시기 함유 아크릴 아마이드 전체 100 몰%에 대하여 10 내지 30 몰%로 도입되어 형성되는 것인 점착제 조성물.
  7. 제1항에 있어서, 상기 히드록시기 함유 아크릴 아마이드는 N-(히드록시메틸) (메트)아크릴아미드, N-(2-히드록시에틸) (메트)아크릴아미드, N-(2-히드록시프로필) (메트)아크릴아미드, N-(1-히드록시프로필) (메트)아크릴아미드, N-(3-히드록시프로필) (메트)아크릴아미드, N-(2-히드록시부틸) (메트)아크릴아미드, N-(3-히드록시부틸) (메트)아크릴아미드 및 N-(4-히드록시부틸) (메트)아크릴아미드로부터 선택되는 1종 이상인 점착제 조성물.
  8. 제1항에 있어서, 상기 라디칼 중합성 관능기 함유 화합물은 이소시아네이트기 또는 에폭시기 함유 아크릴레이트 화합물인 점착제 조성물.
  9. 제1항에 있어서, 상기 열경화성 관능기 및 라디칼 중합성 관능기 함유 아크릴 공중합체는 중량평균분자량이 100만 이하인 점착제 조성물.
  10. 제 1항에 있어서, 상기 광 개시제는 단파장 광 개시제인 점착제 조성물.
  11. 제1항에 있어서, 상기 열 경화제는 이소시아네이트계 가교제를 포함하는 점착제 조성물.
  12. 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 따른 점착제 조성물을 이용하여 형성된 점착 시트.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20240057520A (ko) * 2022-10-24 2024-05-03 한국화학연구원 자외선 차단제를 포함하는 점착제 조성물 및 이로부터 제조된 점착제 층

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0990340A (ja) * 1995-09-27 1997-04-04 Matsushita Electric Ind Co Ltd 液晶表示素子
KR20170033015A (ko) * 2015-09-16 2017-03-24 동우 화인켐 주식회사 점착제 조성물 및 이를 포함하는 편광판
KR20180098240A (ko) 2015-12-25 2018-09-03 닛토덴코 가부시키가이샤 유기 el 표시 장치용 점착제 조성물, 유기 el 표시 장치용 점착제층, 유기 el 표시 장치용 점착제층을 갖는 편광 필름, 및 유기 el 표시 장치
KR20180125271A (ko) * 2017-05-15 2018-11-23 동우 화인켐 주식회사 점착제 조성물 및 그를 이용한 점착 시트

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0990340A (ja) * 1995-09-27 1997-04-04 Matsushita Electric Ind Co Ltd 液晶表示素子
KR20170033015A (ko) * 2015-09-16 2017-03-24 동우 화인켐 주식회사 점착제 조성물 및 이를 포함하는 편광판
KR20180098240A (ko) 2015-12-25 2018-09-03 닛토덴코 가부시키가이샤 유기 el 표시 장치용 점착제 조성물, 유기 el 표시 장치용 점착제층, 유기 el 표시 장치용 점착제층을 갖는 편광 필름, 및 유기 el 표시 장치
KR20180125271A (ko) * 2017-05-15 2018-11-23 동우 화인켐 주식회사 점착제 조성물 및 그를 이용한 점착 시트

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20240057520A (ko) * 2022-10-24 2024-05-03 한국화학연구원 자외선 차단제를 포함하는 점착제 조성물 및 이로부터 제조된 점착제 층

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