KR20200103868A

KR20200103868A - 다층 구형 복합체 입자 및 uv-차단제 기재의 조성물

Info

Publication number: KR20200103868A
Application number: KR1020207024381A
Authority: KR
Inventors: 야스코 나가마츠; 디디에 깡도; 앙젤리나 루도; 야닉 졸리
Original assignee: 로레알
Priority date: 2014-09-19
Filing date: 2015-09-16
Publication date: 2020-09-02
Also published as: BR112017003004B1; JP2017527607A; FR3026008B1; FR3026008A1; JP2020180146A; KR102187725B1; CN107072893B; JP2022125033A; ES2797751T3; BR112017003004A2; WO2016042027A1; EP3193816B1; US20170304160A1; KR20170057282A; CN107072893A; EP3193816A1; US10272021B2

Abstract

본 발명의 주제는,
a) 하기를 포함하는 적어도 다층 구형 복합체 입자;
i) 1.3 내지 1.8 범위의 굴절률을 갖는 하나 이상의 물질 A 를 포함하는 코어; 및
ii) 1.9 내지 3.1 범위의 굴절률을 갖는 하나 이상의 물질 B 를 포함하는, 상기 코어를 커버하는 하나 이상의 층; 및
iii) 1.3 내지 1.8 범위의 굴절률을 갖는 하나 이상의 물질 C 를 포함하는, 물질 B 를 커버하는 임의 하나 이상의 제 2 층
(상기 복합체 입자는 조성물의 총 중량에 대해 28.0 중량% 미만의 양으로 존재함); 및
b) 하나 이상의 UV-차단제
를 포함하는 조성물이다.
이러한 조성물은 국소적 사용을 위한 것이며 보다 특히 자외선 (UV) 방사에 대한 피부 및/또는 헤어의 광보호를 위해 의도된다.

Description

다층 구형 복합체 입자 및 UV-차단제 기재의 조성물 {COMPOSITION BASED ON MULTILAYER SPHERICAL COMPOSITE PARTICLES AND ON A UV-SCREENING AGENT}

본 발명의 주제는 하기를 포함하는 조성물이다:

a) 하기를 포함하는 적어도 다층 구형 복합체 입자;

i) 1.3 내지 1.8 범위의 굴절률을 갖는 하나 이상의 물질 A 를 포함하는 코어; 및

ii) 1.9 내지 3.1 범위의 굴절률을 갖는 하나 이상의 물질 B 를 포함하는, 상기 코어를 커버하는 하나 이상의 층; 및

iii) 1.3 내지 1.8 범위의 굴절률을 갖는 하나 이상의 물질 C 를 포함하는, 물질 B 를 커버하는 임의 하나 이상의 제 2 층

(상기 복합체 입자는 조성물의 총 중량에 대해 28.0 중량% 미만의 양으로 존재함); 및

b) 하나 이상의 UV-차단제.

이러한 조성물은 국소적 사용을 위한 것이며 보다 특히 자외선 (UV) 방사 에 대한 피부 및/또는 헤어의 광보호를 위해 의도된다.

280 nm 내지 400 nm 의 파장을 갖는 방사선이 인간 표피를 태닝하며 UVB 선으로 알려진 280 내지 320 nm 의 파장을 갖는 방사선이 자연스러운 태닝의 발생에 해를 끼친다는 것이 공지되어 있다. 노출은 또한 표피의 생체역학적 특성에 손상을 일으키기 쉬운데, 이는 주름 발생으로 반영됨으로써 피부의 조기 노화를 초래한다.

이러한 이유로, 그리고 또한 심미적 이유로, 이러한 자연스러운 태닝을 조절함으로써 피부 색을 조절하기 위한 수단에 대한 끊임없는 요구가 존재하고; 따라서 UVB 방사는 차단되어야 한다.

320 내지 400 nm 의 파장을 갖는 UVA 선이 UVB 선보다 피부에 더 깊숙히 통과한다는 것이 또한 공지되어 있다. UVA 선은 즉각적이고 영구적인 피부 태닝을 야기한다. 정상 조건 하에 UVA 선에 매일 노출되는 것은, 짧은 지속 기간이어도 콜라겐 섬유 및 엘라스틴에 손상을 초래할 수 있는데, 이는 피부의 미세기복 (microrelief) 으로의 변형, 주름 및 고르지 않은 색소침착 (검버섯, 불균일한 안색) 의 출현에 의해 반영된다.

따라서, UVA 및 UVB 방사에 대한 보호가 필요하다. 효과적인 광보호 제품은 UVA 및 UVB 방사 모두에 대해 보호해야 한다.

피부의 다크닝을 제한하고 색 및 안색의 균일성을 개선시키는 것으로 의도된 많은 미용 조성물이 지금까지 제안되고 있다. 이는 UV-차단제, 특히 UVB-차단제를 사용함으로써 이러한 조성물이 수득될 수 있는 선탠 제품 분야에 널리 공지되어 있다. 일부 조성물은 또한 UVA-차단제를 함유할 수 있다. 이러한 차단 시스템은 전체 색소침착을 촉진시키는 멜라닌의 네오-합성 (neo-synthesis) 을 제한 및 조절하기 위해 UVB 보호를 커버해야 하지만, 피부 색의 다크닝을 초래하는 이미 존재하는 멜라닌의 산화를 제한 및 조절하기 위해 UVA 도 커버해야 한다.

그러나, 피부의 광보호 및 특히 색과 기계적 탄성 면 모두에 있어서 피부의 질 개선에 특히 적합할 수 있는 UV-차단제의 특정 조합을 함유하는 조성물을 발견하는 것은 매우 어렵다.

유리하게는, 이러한 개선은 색소성 멜라닌 부하 또는 피부 내에 이미 존재하는 멜라닌의 구조를 증가시키지 않기 위해, 이미 착색된 피부에 특히 필요하다.

UVA 및/또는 UVB 방사에 의해 유도된 영향을 극복하기 위한 많은 광보호 조성물이 지금까지 제안되고 있다. 이들은 일반적으로 유기 UV-차단제 및/또는 무기 UV-차단제를 함유하는데, 이는 그의 고유 화학적 성질, 및 UV 방사의 흡수, 반사 또는 산란에 의한 그의 고유한 특성에 따라 기능한다. 이들은 일반적으로 이산화티타늄 또는 산화아연과 같은 금속 산화물 안료와 조합된 지용성 유기 차단제 및/또는 수용성 UV-차단제의 혼합물을 함유한다.

무정형 (free form) 의 UV-차단제, 및 매트릭스 및 무기 UV-차단제를 포함하는 평균 크기 0.1 ㎛ 내지 30 ㎛ 의 구형 복합체 입자 기재의 선탠 조성물은 특허 출원 WO 2012/104161 에 공지되어 있다. 상기 문헌에 따르면, 이들 구형 입자는 또한 Myoshi Kase사에 의해 시판되는 상품명 TTC 30® 을 갖는 혈소판형 탈크 (talc platelet) 의 표면 상 침적된 TiO₂ 의 초미세 입자와 같은, 무기 UV-차단제 및 매트릭스를 포함하는 평균 크기 0.1 ㎛ 내지 30 ㎛ 의 혈소판-형상 복합체 입자와도 조합된다. 출원인은 이를 연구하는 동안, 혈소판-형상 복합체의 부재 하에는, 이러한 조성물이 충분한 안정성도, 기름지지 않는 느낌, 양호한 퍼짐성 및 양호한 활택과 같은 전체적으로 만족스러운 미용 특성도 갖지 않는다는 것을 관찰하였다.

따라서, 광보호에 효과적이고, 양호한 안정성과, 또한 용이한 퍼짐성, 기름지지 않는 느낌 및 양호한 활택과 같은 양호한 미용 특성을 갖고, 상기 나타낸 결점은 갖지 않는, 적어도 복합체 입자 및 하나 이상의 무정형 UV-차단제를 함유하는 신규한 햇빛 차단 조성물을 제공할 필요성이 남아 있다.

예기치않고 유리하게, 출원인은 본 발명에 따른 조성물에 의해 이러한 필요성이 충족될 수 있다는 것을 발견하였다.

본 발명의 첫 번째 주제는 하기를 포함하는 조성물에 관한 것이다:

a) 하기를 포함하는 적어도 다층 구형 복합체 입자;

b) 하나 이상의 UV-차단제.

본 발명에 따른 조성물은 광보호에 효과적이다. 더욱이, 조성물은 특히 미시 규모에 있어서 균질한 외양을 갖고, 피부에 적용시 백색 침적물을 생성시키지 않는다. 본 발명의 한 특정 형태에 따르면, 조성물은 생리학적으로 허용가능한 매질을 포함한다.

본 발명의 또 다른 주제는, 상기 정의한 바와 같은 본 발명에 따른 조성물을 상기 케라틴 물질의 표면에 적용하는 것을 포함하는, 케라틴 물질을 관리 및/또는 메이크업하기 위한 미용 방법으로 이루어진다.

본 발명은 또한, 상기 정의한 바와 같은 조성물을 케라틴 물질의 표면에 적용하는 것을 포함하는, 피부 다크닝을 제한하고/하거나 색 및/또는 안색의 균일성을 개선하기 위한 미용 방법에 관한 것이다.

이는 또한 상기 정의한 바와 같은 조성물을 케라틴 물질의 표면에 적용하는 것을 포함하는, 케라틴 물질의 노화 징후를 예방하고/하거나 치료하기 위한 미용 방법에 관한 것이다.

뒤이어지는 상세한 설명 및 실시예는 본 발명의 기타 이점, 양태 및 특성을 나타낸다.

정의

하기 정의가 본문에서 사용된다.

용어 "인간 케라틴 물질" 은 피부 (신체, 얼굴, 눈 주변 부위), 헤어, 입술, 점막을 의미하는 것으로 의도된다.

용어 "생리학적으로 허용가능한" 은 쾌적한 색, 냄새 및 감촉을 갖고, 소비자가 이러한 조성물을 사용하는 것을 단념시킬 수 있는 허용가능하지 않은 불편함 (따끔따끔함, 당김, 발적) 을 생성시키지 않는, 피부 및/또는 이의 부속기관과 양립가능한 것을 의미하는 것으로 의도된다.

본 발명에 따라서, 용어 "예방하는" 또는 "예방" 은 특정 현상, 즉 본 발명에 따르면 케라틴 물질의 노화 징후의 발생 위험성을 감소시키거나 발생을 둔화시키는 것을 의미하는 것으로 의도된다.

용어 입자의 "평균 크기" 는 전자 현미경 영상, 예를 들어 주사 전자 현미경 영상의 영상 분석에 의해 측정된 입자의 직경을 의미하는 것으로 의도된다.

종종 n 으로 나타내는 용어 "굴절률" 은 물질에서의 광 거동을 기술하는, 상기 물질의 무한 규모 특징 (dimensionless magnitude characteristic) 을 의미하는 것으로 의도된다.

투명 매질의 굴절률 n 은, 진공 하 광 전파 속도 c 와 상기 매질 중 이의 속도 v₁ 사이의 비에 의해 정의된다.

n = c/v₁

실제로, 물질의 굴절률은 공기에 대하여 측정된다. 굴절률 n 은 입사광의 파장 λ, 및 측정을 실행하는 온도에 따라 좌우된다. 흡수성 매질에서, 굴절률은 그의 허수 부분이 파동의 감쇠를 설명하는 것인 복소수이다.

굴절률은 특히, 굴절률의 비를 포함하는 스넬-데카르트 (Snell-Descartes) 법칙에 개입한다.

각 지수 (n₁) 및 (n₂) 의 2 개 투명 매질을 분리시키는 표면을 통해 통과하는 광선을 취한다. 표면상 수직과 입사 광선 사이의 각도 i 를 취한다. 굴절 광선의 각도 r 은 하기에 의해 수득된다:

n₁ _X Sin( i ) = n₂ _X Sin( r )

본 발명에 따른 굴절률은, 대부분의 모델이 굴절 제한 각도를 측정하는 굴절계에 의해 주변 온도 (20-25℃) 에서 측정된다. 이러한 방법은 "Cours de Physique Generale Optique" ["Courses in Optical General Physics" by G. Bruhat (p. 12 ~ 14, sixth edition, published by Masson)] 에 기재되어 있다.

용어 "UV-차단제" 는 290 내지 400 nm 의 UV 방사를 차단할 수 있는 분자를 의미하는 것으로 의도된다.

용어 "기본 평균 크기" 는 비-응집된 입자의 크기를 의미하는 것으로 의도된다.

용어 "구형" 은 입자가 구형 지수를 갖는 것, 즉 그의 최대 직경과 그의 최소 직경 사이의 비가 1.2 미만인 것을 의미하는 것으로 의도된다.

복합체 입자

본 발명에 따른 다층 구형 복합체 입자는 하기를 포함한다:

i) 1.3 내지 1.8 범위의 굴절률을 갖는 하나 이상의 물질 A 를 포함하는 코어;

ii) 1.9 내지 3.1 범위의 굴절률을 갖는 하나 이상의 물질 B 를 포함하는, 상기 코어를 커버하는 하나 이상의 층;

iii) 1.3 내지 1.8 범위의 굴절률을 갖는 하나 이상의 물질 C 를 포함하는, 물질 B 를 커버하는 임의 하나 이상의 제 2 층.

본 발명의 한 특정 형태에 따르면, 다층 구형 복합체 입자는 하기를 포함한다:

iii) 1.3 내지 1.8 범위의 굴절률을 갖는 하나 이상의 물질 C 를 포함하는, 물질 B 를 커버하는 하나 이상의 제 2 층.

본 발명에 따른 구형 복합체 입자의 각종 층은 일반적으로 동심원이다.

본 발명에 따른 구형 복합체 입자는 바람직하게는 0.05 내지 45 ㎛ 범위, 보다 바람직하게는 0.05 내지 10 ㎛ 범위, 보다 더 바람직하게는 0.05 내지 1 ㎛ 범위의 평균 직경을 특징으로 한다.

본 발명에 따른 구형 복합체 입자는 조성물의 총 중량에 대해 28.0 중량% 미만의 농도로, 바람직하게는 조성물의 총 중량에 대해 0.5 내지 25 중량% 범위의 농도로 존재한다.

물질 A, B 및 C 는 유기 및/또는 무기 물질로 이루어질 수 있다.

1.3-1.8 의 굴절률을 갖는 유기 물질 A 및 C 는 폴리(메트)아크릴레이트, 폴리아미드, 실리콘, 폴리우레탄, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리스티렌, 폴리카프로락탐, 다당류, 폴리펩티드, 폴리비닐 유도체, 왁스, 폴리에스테르 및 폴리에테르, 및 이의 혼합물에 의해 형성된 군에서 선택될 수 있다.

1.3-1.8 의 굴절률을 갖는 무기 물질 A 및 C 는 유리, 실리카, 탄산칼슘 및 산화알루미늄, 및 이의 혼합물에 의해 형성된 군에서 선택될 수 있다.

실리카가 보다 특히, 물질 A 및 C 에 대해 사용될 것이다.

1.9-3.1 의 굴절률을 갖는 무기 물질 B 는 금속 산화물에서 선택될 수 있다.

금속 산화물은 바람직하게는 산화티타늄, 산화아연, 산화철 및 산화지르코늄, 또는 이의 혼합물, 보다 특히 이산화티타늄 및 산화아연, 및 이의 혼합물에서 선택된다.

특히 바람직하게는, 이산화티타늄 (TiO₂) 이 사용될 것이다. 특히, 이산화티타늄 (TiO₂) 은 루틸 및/또는 아나타제 형태 및/또는 비정질 형태일 수 있다.

이러한 금속 산화물은 일반적으로 0.01 내지 0.20 ㎛ 의 평균 기본 크기를 갖는 입자의 형태일 수 있다. 유리하게는, 사용된 금속 산화물 입자는 0.10 ㎛ 미만, 보다 양호하게는 0.01 내지 0.1 ㎛, 보다 특히 0.015 내지 0.05 ㎛ 의 평균 크기를 갖는다.

본 발명의 한 특정 형태에 따르면, 본 발명에 따른 다층 구형 복합체 입자는 하기를 포함한다:

i) 실리카로 이루어지는 코어 및

ii) 상기 코어를 커버하는 이산화티타늄으로 이루어지는 하나 이상의 층 및

iii) 상기 이산화티타늄 층을 커버하는 실리카로 이루어지는 하나 이상의 제 2 층.

바람직하게는, 물질 A 기재의 코어는 구형 복합체 입자의 총 중량에 대해 1 내지 99 중량%, 보다 바람직하게는 10 내지 95 중량% 를 나타낸다.

바람직하게는, 물질 B 기재의 층은 구형 복합체 입자의 총 중량에 대해 0.5 내지 50 중량%, 보다 바람직하게는 1 내지 40 중량% 를 나타낸다.

바람직하게는, 물질 C 기재의 층은 구형 복합체 입자의 총 중량에 대해 0.5 내지 50 중량%, 보다 바람직하게는 1 내지 40 중량% 를 나타낸다.

본 발명에 따라 사용될 수 있는 복합체 입자 중에서, 82 중량% 의 실리카 코어, 5 중량% 의 이산화티타늄 제 1 층 및 13 중량% 의 실리카 제 2 층으로 이루어지는 평균 직경 0.6 ㎛ 의 다층 구형 복합체 입자가 보다 특히 사용될 것이다 (예컨대 JGC Catalysts and Chemical사에 의해 공급되는, 상품명 STM ACS-0050510 으로 시판되는 제품).

본 발명에 따른 복합체 입자는 그 자체로 공지되어 있다. 이의 정의 및 제조 방법은 특허 JP 360 5118 에 기재되어 있다.

이들은 이하 단계를 포함하는 제조 방법에 따라 수득될 수 있다. 제 1 단계에서, 에탄올성 용액 중 알콕시실란 (즉, 모노메틸트리에톡시실란) 의 가수분해를 수성 암모니아 존재 하에 교반하면서 실행하고, 이후 하소하여 구형 실리카 입자를 수득한다. 금속 가수분해물 (즉, 티타늄 가수분해물) 을 금속 산화물 알콕시드의 알코올성 용액 (즉, 이소프로판올 중 티타늄 이소프로폭시드의 용액) 으로, 질소성 매질 중에서 교반하면서 제조한 다음, 여과 및 헹군 후, 생성 분말을 300℃ 에서 4 시간 동안 가열하고 주변 온도로 냉각되게 한다. 생성 가수분해물을 알코올의 존재 하에 구형 실리카 입자 표면에 부착되게 하여, 복합체 입자의 금속 산화물 내부 코팅의 제 1 층을 수득한다. 여과하고 헹구고, 생성 분말을 300℃ 에서 4 시간 동안 가열하고, 주변 온도로 냉각되게 한다. 이에 따라 코팅된 분말을 24 시간 동안, 교반하면서, 염산의 존재 하에 알콕시실란의 에탄올성 용액 (즉, 테트라에톡시실란) 과 접촉시킨다. 이에 따라, 실리카의 제 2 외부층을 형성시킨 후, 임의로는 하소시킨다.

a) UV-차단제

본 발명에 따른 조성물은 수용성, 지용성 또는 불용성 유기 UV-차단제, 및/또는 하나 이상의 무기 UV-차단제에서 선택되는 하나 이상의 UV-차단제를 포함한다.

본 발명의 한 특정 형태에 따르면, 사용된 UV-차단제(들) 는 무정형이다.

용어 "무정형의 UV-차단제" 는 280 내지 400 nm 의 UV 방사를 차단할 수 있으며 복합체 입자 중 매트릭스에 결합하지 않는 분자를 의미하는 것으로 의도된다.

용어 "수용성 유기 UV-차단제" 는 수성상에서 혼화성이 되거나 분자 형태로 완전히 용해될 수 있거나, 수성상에서 콜로이드 형태 (예를 들어 미셀 형태) 로 용해될 수 있는, UV 방사를 차단하기 위한 임의의 유기 화합물을 의미하는 것으로 의도된다.

용어 "지용성 유기 UV-차단제" 는 유성상에서 혼화성이 되거나 분자 형태로 완전히 용해될 수 있거나, 유성상에서 콜로이드 형태 (예를 들어 미셀 형태) 로 용해될 수 있는, UV 방사를 차단하기 위한 임의의 유기 화합물을 의미하는 것으로 의도된다.

용어 "불용성 유기 UV-차단제" 는 물에서 0.5 중량% 미만의 용해도 및 다수의 유기 용매 예컨대 액체 파라핀, 지방성 알코올 벤조에이트 및 지방산 트리글리세라이드 (예를 들어 Dynamit Nobel사에 의해 시판되는 Miglyol 812®) 에서 0.5 중량% 미만의 용해도를 갖는, UV 방사를 차단하기 위한 임의의 유기 화합물을 의미하는 것으로 의도된다. 70℃ 에서 측정된 이러한 용해도는, 주변 온도로 되돌아간 후 현탁액 중 과량의 고체와 평형인 용매에서의 용액 중 생성물의 양으로서 정의된다. 이는 실험실에서 용이하게 평가될 수 있다.

유기 UV-차단제는 특히 신나믹 화합물; 안트라닐레이트 화합물; 살리실릭 화합물; 디벤조일메탄 화합물; 벤질리덴캄포르 화합물; 벤조페논 화합물; β,β-디페닐아크릴레이트 화합물; 트리아진 화합물; 벤조트리아졸 화합물; 벤잘말로네이트 화합물, 특히 특허 US 5 624 663 에서 인용된 것들; 벤즈이미다졸 화합물; 이미다졸린 화합물; 비스-벤자졸릴 화합물 (특허 EP 669 323 및 US 2 463 264 에 기재된 바와 같음); p-아미노벤조익 (PABA) 화합물; 메틸렌비스(히드록시페닐벤조트리아졸) 화합물 (출원 US 5 237 071, US 5 166 355, GB 2 303 549, DE 197 26 184 및 EP 893 119 에 기재된 바와 같음); 벤족사졸 화합물 (특허 출원 EP 0 832 642, EP 1 027 883, EP 1 300 137 및 DE 101 62 844 에 기재된 바와 같음); 차단 중합체 및 차단 실리콘 (예컨대 특히 출원 WO 93/04665 에 기재된 것들); α-알킬스티렌계 이량체 (예컨대 특허 출원 DE 198 55 649 에 기재된 것들); 4,4-디아릴부타디엔 화합물 (출원 EP 0 967 200, DE 197 46 654, DE 197 55 649, EP-A-1 008 586, EP 1 133 980 및 EP 133 981 에 기재된 바와 같음); 메로시아닌 (특허 US 4 195 999, 출원 WO 2004/006878, 출원 WO 2008/090066, WO 2011/113718 및 WO 2009/027258, 및 문헌 IP COM Journal No. 000179675D (2009 년 2 월 23 일에 간행), IP COM Journal No. 000182396D (2009 년 4 월 29 일에 간행), IP COM Journal No. 000189542D (2009 년 11 월 12 일에 간행) 및 IP COM Journal No. IPCOM000011179D (2004 년 3 월 4 일에 간행) 에 기재된 바와 같음), 및 이의 혼합물에서 선택된다.

유기 광보호제의 예로서, 그의 INCI 명칭 하에 하기에 나타낸 것들이 언급될 수 있다:

신나믹 화합물:

특히 DSM Nutritional Products사에 의해 상품명 Parsol MCX® 로 시판되는 에틸헥실 메톡시신나메이트,

이소프로필 메톡시신나메이트,

Symrise사에 의해 상품명 Neo Heliopan E 1000® 으로 시판되는 이소아밀 p-메톡시신나메이트,

DEA 메톡시신나메이트,

디이소프로필 메틸신나메이트,

글리세릴 에틸헥사노에이트 디메톡시신나메이트.

디벤조일메탄 화합물:

특히 DSM Nutritional Products사에 의해 상품명 Parsol 1789® 로 시판되는 부틸메톡시디벤조일메탄,

이소프로필디벤조일메탄.

파라-아미노벤조익 화합물:

PABA,

에틸 PABA,

에틸 디히드록시프로필 PABA,

특히 ISP사에 의해 상품명 Escalol 507® 로 시판되는 에틸헥실 디메틸 PABA,

글리세릴 PABA,

BASF사에 의해 상품명 Uvinul P 25® 로 시판되는 PEG-25 PABA.

살리실릭 화합물:

Rona/EM Industries사에 의해 상품명 Eusolex HMS® 로 시판되는 호모살레이트,

Symrise사에 의해 상품명 Neo Heliopan OS® 로 시판되는 에틸헥실 살리실레이트,

Scher사에 의해 상품명 Dipsal® 로 시판되는 디프로필렌 글리콜 살리실레이트,

Symrise사에 의해 상품명 Neo Heliopan TS® 로 시판되는 TEA 살리실레이트.

β,β-디페닐아크릴레이트 화합물:

특히 BASF사에 의해 상품명 Uvinul N 539® 로 시판되는 옥토크릴렌,

특히 BASF사에 의해 상품명 Uvinul N 35® 로 시판되는 에토크릴렌.

벤조페논 화합물:

BASF사에 의해 상품명 Uvinul 400® 으로 시판되는 벤조페논-1,

BASF사에 의해 상품명 Uvinul D 50® 으로 시판되는 벤조페논-2,

BASF사에 의해 상품명 Uvinul M 40® 으로 시판되는 벤조페논-3 또는 옥시벤존,

BASF사에 의해 상품명 Uvinul MS 40® 으로 시판되는 벤조페논-4,

벤조페논-5,

Norquay사에 의해 상품명 Helisorb 11® 로 시판되는 벤조페논-6,

American Cyanamid사에 의해 상품명 Spectra-Sorb UV-24® 로 시판되는 벤조페논-8,

BASF사에 의해 상품명 Uvinul DS 49® 로 시판되는 벤조페논-9,

벤조페논-12,

n-헥실 2-(4-디에틸아미노-2-히드록시벤조일)벤조에이트 (BASF사에 의해 상품명 Uvinul A Plus® 로 시판) 또는 옥틸 메톡시신나메이트와의 혼합물로서 (BASF사에 의해 상품명 Uvinul A Plus B® 로 시판),

1,1'-(1,4-피페라진디일)비스[1-[2-[4-(디에틸아미노)-2-히드록시벤조일]페닐]메타논] (CAS 919803-06-8) (특허 출원 WO 2007/071 584 에 기재된 바와 같음); 상기 화합물은 유리하게는, 예를 들어 특허 출원 GB-A-2 303 549 및 EP-A-893 119 에서 기재된 미분화 방법에 따라 수득할 수 있는 미분화된 형태 (평균 크기 0.02 내지 2 ㎛), 및 특히 수성 분산액의 형태로 사용됨.

벤질리덴캄포르 화합물:

Chimex사에 의해 상품명 Mexoryl SD® 로 제조되는 3-벤질리덴캄포르,

Merck사에 의해 상품명 Eusolex 6300® 으로 시판되는 4-메틸벤질리덴캄포르,

Chimex사에 의해 상품명 Mexoryl SL® 로 제조되는 벤질리덴캄포르술폰산,

Chimex사에 의해 상품명 Mexoryl SO® 로 제조되는 캄포르 벤잘코늄 메토술페이트,

Chimex사에 의해 상품명 Mexoryl SX® 로 제조되는 테레프탈릴리덴디캄포르술폰산,

Chimex사에 의해 상품명 Mexoryl SW® 로 제조되는 폴리아크릴아미도메틸벤질리덴캄포르.

페닐벤즈이미다졸 화합물:

특히 Merck사에 의해 상품명 Eusolex 232® 로 시판되는 페닐벤즈이미다졸술폰산.

비스-벤자졸릴 화합물:

Symrise사에 의해 상품명 Neo Heliopan AP® 로 시판되는 이나트륨 페닐 디벤즈이미다졸 테트라술포네이트.

페닐벤조트리아졸 화합물:

Rhodia Chimie사에 의해 상품명 Silatrizole® 로 시판되는 드로메트리졸 트리실록산.

메틸렌비스(히드록시페닐벤조트리아졸) 화합물:

특히, Fairmount Chemical사에 의해 상품명 Mixxim BB/100® 로 시판되는 제품과 같은 고체 형태이거나, 특히 BASF사에 의해 상품명 Tinosorb M® 으로 시판되는, 특허 GB-A-2 303 549 에서 기재된 바와 같은 구조 C_nH_2n+1O(C₆H₁₀O₅)_xH (여기서 n 은 8 내지 16 의 정수이고, x 는 (C₆H₁₀O₅) 단위의 평균 중합도이고 1.4 내지 1.6 범위임) 를 갖는 하나 이상의 알킬폴리글리코시드 계면활성제와 평균 입자 크기가 0.01 내지 5 ㎛, 보다 바람직하게는 0.01 내지 2 ㎛, 보다 특히 0.020 내지 2 ㎛ 범위인 미분화된 입자의 수성 분산액 형태이거나, 특허 출원 WO 2009/063 392 에서 기재된 수성 분산액과 같은 5 이상의 글리세롤 중합도를 갖는 하나 이상의 폴리글리세릴 모노(C₈-C₂₀)알킬 에스테르의 존재 하 평균 입자 크기가 0.02 내지 2 ㎛, 보다 바람직하게는 0.01 내지 1.5 ㎛, 보다 특히 0.02 내지 1 ㎛ 범위인 미분화된 입자의 수성 분산액 형태인, 메틸렌비스(벤조트리아졸릴)테트라메틸부틸페놀.

트리아진 화합물:

- BASF사에 의해 상품명 Tinosorb S® 로 시판되는 비스(에틸헥실옥시페놀)메톡시페닐트리아진,

- 특히 BASF사에 의해 상품명 상품명 Uvinul T 150® 로 시판되는 에틸헥실트리아존,

- Sigma 3V사에 의해 상품명 Uvasorb HEB® 로 시판되는 디에틸헥실 부타미도 트리아존,

- 2,4,6-트리스(디네오펜틸 4'-아미노벤잘말로네이트)-s-트리아진,

- 2,4,6-트리스(디이소부틸 4'-아미노벤잘말로네이트)-s-트리아진,

- 2,4-비스(n-부틸 4'-아미노벤조에이트)-6-(아미노프로필트리실록산)-s-트리아진,

- 2,4-비스(디네오펜틸 4'-아미노벤잘말로네이트)-6-(n-부틸 4'-아미노벤조에이트)-s-트리아진,

- 나프탈레닐기 또는 폴리페닐기로 치환된 대칭 트리아진 차단제 (특허 US 6 225 467, 특허 출원 WO 2004/085 412 (화합물 6 및 9 참조) 또는 문헌 "Symmetrical Triazine Derivatives", IP.COM IPCOM000031257 Journal, INC West Henrietta, NY, US (20 September 2004) 에 기재), 특히 2,4,6-트리스(디페닐)트리아진 및 2,4,6-트리스(터페닐)트리아진 (특허 출원 WO 06/035 000, WO 06/034 982, WO 06/034 991, WO 06/035 007, WO 2006/034 992 및 WO 2006/034 985 에 또한 언급됨), 이러한 화합물은 유리하게는, 예를 들어 특허 출원 GB-A-2 303 549 및 EP-A-893 119 에 기재된 미분화 방법에 따라 수득될 수 있는 미분화된 형태 (평균 입자 크기 0.02 내지 3 ㎛), 및 특히 수성 분산액 형태로 사용됨,

- 2 개의 아미노벤조에이트기로 치환된 실리콘 트리아진 (특허 EP 0 841 341 에 기재된 바와 같음), 특히 2,4-비스(n-부틸 4'-아미노벤잘말로네이트)-6-[(3-{1,3,3,3-테트라메틸-1-[(트리메틸실릴)옥시]디실록사닐}프로필)아미노]-s-트리아진.

안트라닐릭 화합물:

Symrise사에 의해 상품명 Neo Heliopan MA® 로 시판되는 멘틸 안트라닐레이트.

이미다졸린 화합물:

에틸헥실 디메톡시벤질리덴 디옥소이미다졸린 프로피오네이트.

벤잘말로네이트 화합물:

DSM Nutritional Products사에 의해 상품명 Parsol SLX® 로 시판되는, 벤잘말로네이트 관능기를 함유하는 폴리오르가노실록산, 예를 들어 폴리실리콘-15.

4,4-디아릴부타디엔 화합물:

- 1,1-디카르복시(2,2'-디메틸프로필)-4,4-디페닐부타디엔.

벤족사졸 화합물:

Sigma 3V사에 의해 상품명 Uvasorb K2A® 로 시판되는, 2,4-비스[5-(1,1-디메틸프로필)벤족사졸-2-일(4-페닐)이미노]-6-(2-에틸헥실)이미노-1,3,5-트리아진.

무정형의 바람직한 유기 차단제는 하기에서 선택된다:

에틸헥실 메톡시신나메이트,

에틸헥실 살리실레이트,

호모살레이트,

부틸 메톡시 디벤조일메탄,

옥토크릴렌,

페닐벤즈이미다졸술폰산,

벤조페논-3,

벤조페논-4,

벤조페논-5,

n-헥실 2-(4-디에틸아미노-2-히드록시벤조일)벤조에이트,

4-메틸벤질리덴캄포르,

테레프탈릴리덴디캄포르술폰산,

이나트륨 페닐 디벤즈이미다졸 테트라술포네이트,

메틸렌비스(벤조트리아졸릴)테트라메틸부틸페놀,

비스(에틸헥실옥시페놀)메톡시페닐트리아진,

에틸헥실 트리아존,

디에틸헥실 부타미도 트리아존,

2,4,6-트리스(디네오펜틸 4'-아미노벤잘말로네이트)-s-트리아진,

2,4,6-트리스(디이소부틸 4'-아미노벤잘말로네이트)-s-트리아진,

2,4-비스(n-부틸 4'-아미노벤조에이트)-6-(아미노프로필트리실록산)-s-트리아진,

2,4-비스(디네오펜틸 4'-아미노벤잘말로네이트)-6-(n-부틸 4'-아미노벤조에이트)-s-트리아진,

2,4,6-트리스(디페닐)트리아진,

2,4,6-트리스(터페닐)트리아진,

2,4-비스(n-부틸 4'-아미노벤잘말로네이트)-6-[(3-{1,3,3,3-테트라메틸-1-[(트리메틸실릴)옥시]디실록사닐}프로필)아미노]-s-트리아진,

드로메트리졸 트리실록산,

폴리실리콘-15,

1,1-디카르복시(2,2'-디메틸프로필)-4,4-디페닐부타디엔,

2,4-비스[5-(1,1-디메틸프로필)벤족사졸-2-일(4-페닐)이미노]-6-(2-에틸헥실)이미노-1,3,5-트리아진,

및 이의 혼합물.

무정형의 특히 바람직한 유기 차단제는 하기에서 선택된다:

에틸헥실 메톡시신나메이트,

에틸헥실 살리실레이트,

호모살레이트,

부틸 메톡시 디벤조일메탄,

옥토크릴렌,

페닐벤즈이미다졸술폰산,

n-헥실 2-(4-디에틸아미노-2-히드록시벤조일)벤조에이트,

테레프탈릴리덴디캄포르술폰산,

메틸렌비스(벤조트리아졸릴)테트라메틸부틸페놀,

2,4,6-트리스(디페닐)트리아진,

비스(에틸헥실옥시페놀)메톡시페닐트리아진,

에틸헥실 트리아존,

디에틸헥실 부타미도 트리아존,

드로메트리졸 트리실록산,

및 이의 혼합물.

본 발명에 따라 사용된 무기 UV-차단제는 금속 산화물 안료이다. 보다 바람직하게는, 본 발명의 무기 UV-차단제는 평균 기본 입자 크기가 0.5 ㎛ 이하, 보다 바람직하게는 0.005 내지 0.5 ㎛, 보다 더 바람직하게는 0.01 내지 0.2 ㎛, 보다 양호하게는 0.01 내지 0.1 ㎛, 보다 특히 0.015 내지 0.05 ㎛ 인 금속 산화물 입자이다.

이들은 특히 산화티타늄, 산화아연, 산화철, 산화지르코늄 및 산화세륨, 또는 이의 혼합물에서 선택될 수 있다.

이러한 코팅되거나 비코팅된 금속 산화물 안료는 특히 특허 출원 EP-A-0 518 773 에 기재되어 있다. 언급될 수 있는 시판 안료는 Sachtleben Pigments, Tayca, Merck 및 Degussa사에 의해 시판되는 제품을 포함한다.

금속 산화물 안료는 코팅될 수 있거나 코팅되지 않을 수 있다.

코팅된 안료는 아미노산, 밀랍, 지방산, 지방 알코올, 음이온성 계면활성제, 레시틴, 지방산의 나트륨, 칼륨, 아연, 철 또는 알루미늄 염, 금속 알콕시드 (티타늄 또는 알루미늄의), 폴리에틸렌, 실리콘, 단백질 (콜라겐, 엘라스틴), 알칸올아민, 산화규소, 금속 산화물 또는 나트륨 헥사메타포스페이트와 같은 화합물로의 화학적, 전자적, 기계화학적 및/또는 기계적 성질의 하나 이상의 표면 처리를 거치는 안료이다.

코팅된 안료는 보다 특히 하기로 코팅되는 산화티타늄이다:

- 실리카 (예컨대 Ikeda사로부터의 제품 Sunveil®),

- 실리카 및 산화철 (예컨대 Ikeda사로부터의 제품 Sunveil F®),

- 실리카 및 알루미나 (예컨대 Tayca사로부터의 제품 Microtitanium Dioxide MT 500 SA® 및 Microtitanium Dioxide MT 100 SA 및 Tioxide사로부터의 Tioveil),

- 알루미나 (예컨대 Ishihara사로부터의 제품 Tipaque TTO-55 (B)® 및 Tipaque TTO-55 (A)® 및 Sachtleben Pigments사로부터의 UVT 14/4),

- 알루미나 및 알루미늄 스테아레이트 (예컨대 Tayca사로부터의 제품 Microtitanium Dioxide MT 100 T®, MT 100 TX®, MT 100 Z®, MT-01® 및 MT700Z®, Uniqema사로부터의 제품 Solaveil CT-10 W® 및 Solaveil CT 100® 및 Merck사로부터의 제품 Eusolex T-AVO®),

- 실리카, 알루미나 및 알긴산 (예컨대 Tayca사로부터의 제품 MT-100 AQ®),

- 알루미나 및 알루미늄 라우레이트 (예컨대 Tayca사로부터의 제품 Microtitanium Dioxide MT 100 S®),

- 산화철 및 철 스테아레이트 (예컨대 Tayca사로부터의 제품 Microtitanium Dioxide MT 100 F®),

- 산화아연 및 아연 스테아레이트 (예컨대 Tayca사로부터의 제품 BR 351®),

- 실리카 및 알루미나, 그리고 실리콘으로 처리 (예컨대 Tayca사로부터의 제품 Microtitanium Dioxide MT 600 SAS®, Microtitanium Dioxide MT 500 SAS® 또는 Microtitanium Dioxide MT 100 SAS®),

- 실리카, 알루미나 및 알루미늄 스테아레이트, 그리고 실리콘으로 처리 (예컨대 Titan Kogyo사로부터의 제품 STT-30-DS®),

- 실리카, 그리고 실리콘으로 처리 (예컨대 Sachtleben Pigments사로부터의 제품 UV-Titan X 195®),

- 알루미나, 그리고 실리콘으로 처리 (예컨대 Ishihara사로부터의 제품 Tipaque TTO-55 (S)® 또는 Sachtleben Pigments사로부터의 UV Titan M 262®),

- 트리에탄올아민, 예컨대 Titan Kogyo사로부터의 제품 STT-65-S),

- 스테아르산, 예컨대 Ishihara사로부터의 제품 Tipaque TTO-55 (C)®),

- 나트륨 헥사메타포스페이트 (예컨대 Tayca사로부터의 제품 Microtitanium Dioxide MT 150 W®),

- 옥틸트리메틸실란으로 처리된 TiO₂ (Degussa Silices사에 의해 상품명 T 805® 로 시판),

- 폴리디메틸실록산으로 처리된 TiO₂ (Cardre사에 의해 상품명 70250 Cardre UF TiO2SI3® 으로 시판),

- 폴리디메틸히드로게노실록산으로 처리된 아나타제/루틸 TiO₂ (Color Techniques사에 의해 상품명 Microtitanium Dioxyde USP Grade Hydrophobic® 으로 시판).

비코팅된 산화티타늄 안료는 예를 들어, Tayca사에 의해 상품명 Microtitanium Dioxide MT 500 B 또는 Microtitanium Dioxide MT 600 B® 로, Degussa사에 의해 상품명 P 25 로, Wackherr사에 의해 상품명 Transparent titanium oxide PW® 로, Miyoshi Kasei사에 의해 상품명 UFTR® 로, Tomen사에 의해 상품명 ITS® 로, 그리고 Tioxide사에 의해 상품명 Tioveil AQ® 로 시판된다.

비코팅된 산화아연 안료는 예를 들어 하기의 것들이다:

- Sunsmart사에 의해 상품명 Z-Cote 로 시판되는 것들;

- Elementis사에 의해 상품명 Nanox® 로 시판되는 것들;

- Nanophase Technologies사에 의해 상품명 Nanogard WCD 2025® 로 시판되는 것들.

코팅된 산화아연 안료는 예를 들어 하기의 것들이다:

- Toshibi사에 의해 상품명 Zinc Oxide CS-5® 로 시판되는 것들 (폴리메틸히드로게노실록산으로 코팅된 ZnO);

- Nanophase Technologies사에 의해 상품명 Nanogard Zinc Oxide FN® 로 시판되는 것들 (Finsolv TN®, C₁₂-C₁₅ 알킬 벤조에이트 중 40% 분산액으로서);

- Daito사에 의해 상품명 Daitopersion Zn-30® 및 Daitopersion Zn-50® 으로 시판되는 것들 (실리카 및 폴리메틸히드로게노실록산으로 코팅된 30% 또는 50% 의 산화아연을 함유하는, 시클로폴리메틸실록산/옥시에틸렌화 폴리디메틸실록산 중 분산액);

- Daikin사에 의해 NFD Ultrafine ZnO® 으로 시판되는 것들 (시클로펜타실록산 중 분산액으로서 퍼플루오로알킬에틸 기재 공중합체 및 퍼플루오로알킬 포스페이트로 코팅된 ZnO);

- Shin-Etsu사에 의해 상품명 SPD-Z1® 로 시판되는 것들 (시클로디메틸실록산 중 분산된, 실리콘-그래프트된 아크릴 중합체로 코팅된 ZnO);

- ISP사에 의해 상품명 Escalol Z100® 으로 시판되는 것들 (에틸헥실 메톡시신나메이트/PVP-헥사데센 공중합체/메치콘 혼합물 중 분산된 알루미나-처리된 ZnO);

- Fuji Pigment사에 의해 상품명 Fuji ZnO-SMS-10® 으로 시판되는 것들 (실리카 및 폴리메틸실세스퀴옥산으로 코팅된 ZnO);

- Elementis사에 의해 상품명 Nanox Gel TN® 으로 시판되는 것들 (히드록시스테아르산 중축합물과 C₁₂-C₁₅ 알킬 벤조에이트 중 55% 의 농도에서 분산된 ZnO).

비코팅된 산화세륨 안료는 예를 들어, Rhone-Poulenc사에 의해 상품명 Colloidal Cerium Oxide® 로 시판되는 것들일 수 있다.

비코팅된 산화철 안료는 예를 들어, Arnaud사에 의해 상품명 Nanogard WCD 2002® (FE 45B®), Nanogard Iron FE 45 BL AQ®, Nanogard FE 45R AQ® 및 Nanogard WCD 2006® (FE 45R®) 으로, 또는 Mitsubishi사에 의해 상품명 TY-220® 으로 시판된다.

코팅된 산화철 안료는 예를 들어, Arnaud사에 의해 상품명 Nanogard WCD 2008 (FE 45B FN®), Nanogard WCD 2009® (FE 45B 556®), Nanogard FE 45 BL 345® 및 Nanogard FE 45 BL® 로, 또는 BASF사에 의해 상품명 Transparent Iron Oxide® 로 시판된다.

금속 산화물의 혼합물, 특히 이산화티타늄의 혼합물 및 이산화세륨의 혼합물, 예컨대 실리카로 코팅된 이산화세륨 및 이산화티타늄의 동일-중량 혼합물 (Ikeda사에 의해 상품명 Sunveil A® 로 시판) 및 또한 알루미나, 실리카 및 실리콘으로 코팅된 (예컨대 Sachtleben Pigments사에 의해 시판되는 상품 M 261®), 또는 알루미나, 실리카 및 글리세롤로 코팅된 (예컨대 Sachtleben Pigments사에 의해 시판되는 제품 M 211®) 이산화아연 및 이산화티타늄의 혼합물이 또한 언급될 수 있다.

본 발명에 따라서, 코팅 또는 비코팅된 산화티타늄 안료가 특히 바람직하다.

본 발명에 따른 무정형의 UV-차단제는 바람직하게는 조성물의 총 중량에 대해 0.1 내지 45 중량%, 특히 5 내지 30 중량% 범위의 함량으로 본 발명에 따른 조성물에 존재한다.

오일상

본 발명에 따른 조성물은 하나 이상의 오일상을 함유할 수 있다.

본 발명의 목적을 위해서, 용어 "오일상" 은 본 발명의 조성물의 제형화에 사용한 지방 물질 및 지용성 및 친유성 성분 모두 및 하나 이상의 오일을 포함하는 상을 의미하는 것으로 의도된다.

용어 "오일" 은 주변 온도 (20-25℃) 및 대기압 (760 mmHg) 에서 액체 형태인 임의의 지방 물질을 의미하는 것으로 의도된다.

본 발명에서 사용하기에 적합한 오일은 휘발성이거나 비휘발성일 수 있다.

본 발명에서 사용하기에 적합한 오일은 탄화수소계 오일, 실리콘 오일 및 플루오로 오일, 및 이의 혼합물에서 선택될 수 있다.

본 발명에서 사용하기에 적합한 탄화수소계 오일은 동물 탄화수소계 오일, 식물 탄화수소계 오일, 미네랄 탄화수소계 오일 또는 합성 탄화수소계 오일일 수 있다.

본 발명에서 사용하기에 적합한 오일은 유리하게는 미네랄 탄화수소계 오일, 식물 탄화수소계 오일, 합성 탄화수소계 오일 및 실리콘 오일, 및 이의 혼합물에서 선택될 수 있다.

본 발명의 목적을 위해, 용어 "실리콘 오일" 은 하나 이상의 규소 원자, 및 특히 하나 이상의 Si-O 기를 포함하는 오일을 의미하는 것으로 의도된다.

용어 "탄화수소계 오일" 은 주로 수소 및 탄소 원자를 함유하는 오일을 의미하는 것으로 의도된다.

용어 "플루오로 오일" 은 하나 이상의 불소 원자를 포함하는 오일을 의미하는 것으로 의도된다.

본 발명에서 사용하기에 적합한 탄화수소계 오일은 또한 임의로는 산소, 질소, 황 및/또는 인 원자를, 예를 들어 히드록실, 아민, 아미드, 에스테르, 에테르 또는 산기, 및 특히 히드록실, 에스테르, 에테르 또는 산 기의 형태로 포함할 수 있다.

오일상은 일반적으로, 친유성 UV-차단제(들) 에 추가로, 적어도 하나의 휘발성 또는 비휘발성 탄화수소계 오일 및/또는 하나의 휘발성 및/또는 비휘발성 실리콘 오일을 포함한다.

본 발명의 목적을 위해서, 용어 "휘발성 오일" 은 1 시간 미만 내에, 주변 온도 및 대기압에서 피부 또는 케라틴 섬유와 접촉시 증발할 수 있는 오일을 의미하는 것으로 의도된다. 본 발명의 휘발성 오일(들) 은, 0.13 Pa 내지 40 000 Pa (10^-3 내지 300 mmHg) 범위, 특히 1.3 Pa 내지 13 000 Pa (0.01 내지 100 mmHg) 범위, 보다 특히 1.3 Pa 내지 1300 Pa (0.01 내지 10 mmHg) 범위의, 주변 온도 및 대기압에서 비-제로 증기압을 갖고, 주변 온도에서 액체인, 휘발성 미용 오일이다.

용어 "비휘발성 오일" 은 적어도 수 시간 동안 주변 온도 및 대기압에서 피부 또는 케라틴 섬유에 남아 있고, 특히 10^-3 mmHg (0.13 Pa) 미만의 증기압을 갖는 오일을 의미하는 것으로 의도된다.

본 발명에 따라 사용할 수 있는 비휘발성 탄화수소계 오일 중에서, 글리세라이드 트리에스테르 및 특히 카프릴/카프르산 트리글리세라이드 예컨대 Stearineries Dubois사에 의해 시판되는 것들 또는 Dynamit Nobel사에 의해 상품명 Miglyol 810®, 812® 및 818® 로 시판되는 것들, 지방 아미드 예컨대 이소프로필 N-라우로일 사르코시네이트, 예컨대 Ajinomoto사에 의해 상품명 Eldew SL 205® 로 시판되는 제품, 합성 에스테르, 및 특히 이소노닐 이소노나노에이트, 디이소프로필 세바케이트, 예컨대 Stearineries Dubois사에 의해 상품명 Dub Dis 로 시판되는 제품, 디카프릴 카르보네이트, 예컨대 BASF사에 의해 상품명 Cetiol CC® 로 시판되는 제품, C₁₂-C₁₅ 알킬 벤조에이트, 예컨대 Witco사에 의해 상품명 Finsolv TN® 또는 Witconol TN® 으로 시판되거나 Evonik Goldschmidt사에 의해 상품명 Tegosoft TN ® 으로 시판되는 제품, 2-에틸페닐벤조에이트, 예컨대 ISP사에 의해 상품명 X-Tend 226® 으로 시판되는 제품, 및 지방 알코올, 특히 옥틸도데칸올이 언급될 수 있다.

본 발명에 따라 사용할 수 있는 휘발성 탄화수소계 오일로서, 특히 탄소수 8 내지 16 의 탄화수소계 오일 및 특히 분지형 C₈-C₁₆ 알칸, 예컨대 석유 기원의 C₈-C₁₆ 이소알칸 (또한 이소파라핀으로도 알려져있음), 예컨대 이소도데칸 (또한 2,2,4,4,6-펜타메틸헵탄으로도 알려져있음), 이소데칸 또는 이소헥사데칸, 상품명 Isopar 또는 Permethyl 로 시판되는 오일, 분지형 C₈-C₁₆ 에스테르, 이소헥실 네오펜타노에이트, 및 이의 혼합물이 언급될 수 있다.

비휘발성 실리콘 오일 중에서, 비휘발성 폴리디메틸실록산 (PDMS), 펜던트이고/이거나 실리콘 사슬의 말단에 있으며 기가 각각 2 내지 24 개의 탄소 원자를 함유하는 알킬 또는 알콕시기를 포함하는 폴리디메틸실록산, 또는 페닐 실리콘, 예컨대 페닐 트리메치콘, 페닐 디메치콘, 페닐(트리메틸실록시)디페닐실록산, 디페닐 디메치콘, 디페닐(메틸디페닐)트리실록산 또는 (2-페닐에틸)트리메틸실록시실리케이트가 언급될 수 있다.

언급될 수 있는 휘발성 실리콘 오일의 예는 휘발성 선형 또는 시클릭 실리콘 오일, 특히 점도가 8 센티스토크 (8 x 10^-6 m²/s) 이하이며 특히 2 내지 7 개의 규소 원자를 함유하는 것들 (이들 실리콘은 탄소수가 1 내지 10 인 알킬 또는 알콕시기를 임의로 포함함) 을 포함한다. 본 발명에서 사용할 수 있는 휘발성 실리콘 오일로서, 특히 옥타메틸시클로테트라실록산, 데카메틸시클로펜타실록산, 도데카메틸시클로헥사실록산, 헵타메틸헥실트리실록산, 헵타메틸옥틸트리실록산, 헥사메틸디실록산, 옥타메틸트리실록산, 데카메틸테트라실록산 및 도데카메틸펜타실록산, 및 이의 혼합물이 언급될 수 있다.

휘발성 플루오로 오일 중에서, 노나플루오로메톡시부탄, 데카플루오로펜탄, 테트라데카플루오로헥산 및 도데카플루오로펜탄, 및 이의 혼합물이 언급될 수 있다.

본 발명의 한 특정 형태에 따르면, 전체 오일상 (이러한 동일 상에 용해될 수 있는 조성물의 모든 친유성 물질을 포함함) 은, 조성물의 총 중량에 대해 5 내지 95 중량%, 바람직하게는 10 내지 80 중량% 를 나타낸다.

수성상

본 발명에 따른 조성물은 또한 하나 이상의 수성상을 포함할 수 있다.

수성상은 물 및 임의로는 기타 수용성 또는 수혼화성 유기 용매를 함유한다.

본 발명에서 사용하기에 적합한 수성상은 예를 들어 천연 용천수, 예컨대 La Roche-Posay사제 물, Vittel사제 물 또는 Vichy사제 물, 또는 플로랄 워터 (floral water) 에서 선택되는 물을 포함할 수 있다.

본 발명에서 사용하기에 적합한 수용성 또는 수혼화성 용매는 단쇄 모노알코올, 예를 들어 C₁-C₄ 모노알코올, 예컨대 에탄올 또는 이소프로판올; 디올 또는 폴리올, 예컨대 에틸렌 글리콜, 1,2-프로필렌 글리콜, 1,3-부틸렌 글리콜, 헥실렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 2-에톡시에탄올, 디에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르, 트리에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르, 글리세롤 및 소르비톨, 및 이의 혼합물을 포함한다.

바람직한 구현예에 따르면, 에탄올, 프로필렌 글리콜, 글리세롤, 및 이의 혼합물을 보다 특히 사용할 수 있다.

본 발명의 한 특정 형태에 따르면, 전체 수성상 (이러한 동일 상에 용해될 수 있는 조성물의 모든 친수성 물질을 포함함) 은, 조성물의 총 중량에 대해 5 내지 95 중량%, 바람직하게는 10 내지 80 중량% 를 나타낸다.

첨가제:

본 발명에 따른 수성 조성물은 또한 유기 용매, 이온성 또는 비이온성, 친수성 또는 친유성 증점제, 연화제, 보습제, 유백제, 안정화제, 에몰리언트, 실리콘, 소포제, 향료, 보존제, 음이온성, 양이온성, 비이온성, 쯔비터이온성 또는 양쪽성 계면활성제, 활성제, 필러, 중합체, 추진체, 산성화제 또는 염기화제 또는 화장품 및/또는 피부과에서 통상 사용되는 임의 기타 성분에서 특히 선택되는 표준 미용 아쥬반트를 포함할 수 있다.

산성화제 중에서, 언급될 수 있는 예는 무기 또는 유기 산, 예를 들어 염산, 오르토인산, 황산, 카르복실산, 예를 들어 아세트산, 타르타르산, 시트르산 및 락트산, 및 술폰산을 포함한다.

친수성 증점제로서, 예를 들어 카르복시비닐 중합체 예컨대 메타크릴산 및 C₁-C₄ 알킬 아크릴레이트의 가교 공중합체, 예를 들어 Noveon사에 의해 상품명 Carbopol Aqua SF1® 로 시판되는 가교 메타크릴산/에틸 아크릴레이트 공중합체 (실시예에 존재함) 가 언급될 수 있다.

본 발명의 한 특정 형태에 따르면, 조성물은 추가로, 메타크릴산 및 C₁-C₄ 알킬 아크릴레이트의 하나 이상의 가교 공중합체, 예를 들어 Noveon사에 의해 상품명 Carbopol Aqua SF1® 로 시판되는 가교 메타크릴산/에틸 아크릴레이트 공중합체를 포함한다.

공중합체의 농도는 바람직하게는 조성물의 총 중량에 대해 0.01 내지 10 중량% 활성 물질 범위이고, 바람직하게는 조성물의 총 중량에 대해 0.01 내지 5 중량% 활성 물질 범위이다.

본 발명의 한 특정 형태에 따르면, 조성물은 추가로, 주변 온도에서 고체이고 30℃ 이상의 용융점을 갖는, a) 중합체 백본 (backbone) 및 b) 하나 이상의 결정성 유기 측쇄 및/또는 하나의 결정성 유기 블록 (상기 중합체 백본의 일부임) 을 포함하는 하나 이상의 반결정질 중합체를 포함하며, 상기 중합체는 수-평균 분자량 Mn 이 1000 이상이다. 이러한 중합체는 특히, 출원 EP 2 911 269 에 기재되어 있다.

본 발명의 목적을 위해, 용어 "중합체" 는 2 개 이상의 반복 단위, 바람직하게는 3 개 이상의 반복 단위, 보다 특히 10 개 이상의 반복 단위를 포함하는 화합물을 의미하는 것으로 의도된다.

본 발명의 목적을 위해, 용어 "반결정질 중합체" 는 백본 내에 결정성 부분, 결정성 펜던트 사슬 또는 결정성 블록을, 및 백본 내에 비정질 부분을 포함하고, 상 온도의 일차 가역 변화, 특히 용융점 (고체-액체 전이) 을 갖는 중합체를 의미하는 것으로 의도된다. 결정성 부분이 중합체 백본의 결정성 블록의 형태인 경우, 중합체의 비정질 부분은 비정질 블록의 형태이고; 이러한 경우, 반결정질 중합체는 하나 이상의 결정성 블록 및 하나 이상의 비정질 블록을 포함하는, 예를 들어 이중블록, 삼중블록 또는 다중블록 유형의 블록 공중합체이다.

용어 "블록" 은 일반적으로, 5 개 이상의 동일한 반복 단위를 의미하는 것으로 의도된다. 결정성 블록(들) 은 비정질 블록(들) 과 상이한 화학적 성질의 것이다.

본 발명의 목적을 위해, 표현 "결정성 사슬 또는 블록" 은, 용융점보다 위인지 아래인지에 따라, 단독으로 수득된 경우, 비정질 상태에서 결정질 상태로 가역적으로 변화할 수 있는 사슬 또는 블록을 의미하는 것으로 의도된다. 본 발명의 목적을 위해, 사슬은 중합체 백본에 대해 펜던트이거나 측면에 있는 원자의 군이다. 블록은 백본에 속하는 원자의 군이고, 이러한 군은 중합체의 반복 단위 중 하나를 구성한다. 유리하게는, "펜던트 결정성 사슬" 은 6 개 이상의 탄소 원자를 함유하는 사슬일 수 있다.

본 발명의 추가의 특정 구현예에 따르면, 중합체는 포화 C₁₄ ~ C₂₂ 알킬 (메트)아크릴레이트 및 보다 특히 폴리(스테아릴 아크릴레이트), 예컨대 제품 Intelimer® IPA 13-1 (Landec사제), 또는 폴리(베헤닐 아크릴레이트), 예컨대 제품 Intelimer® IPA 16-1 (상기와 동일 사제) 에서 선택되는 결정성 사슬을 함유하는 단량체에서 유래한다. 보다 특히, 분자량이 약 145 000 이고 용융점이 49℃ 인 폴리-스테아릴 아크릴레이트인, Landec사제 제품 Intelimer® IPA 13-1 이 선택될 것이다.

본 발명의 조성물 중 반결정질 중합체의 양은 원하는 목적에 따라 큰 함량까지 가변적일 수 있다. 반결정질 중합체의 양은 예를 들어 조성물의 총 중량에 대해, 0.1 내지 50 중량% 활성 물질, 바람직하게는 0.5 내지 20 중량% 활성 물질, 보다 양호하게는 1 내지 10 중량% 활성 물질 범위일 수 있다.

본 발명의 한 특정 형태에 따르면, 본 발명의 조성물은 추가로, 특허 US 5 663 213 및 출원 EP 1 092 421 에 기재된 것들과 같은, 150 내지 380 nm 범위의 입자 크기를 갖는 중공 라텍스 입자를 포함한다.

용어 "라텍스" 는 하나 이상의 유화제에 의해 일반적으로 안정화된 수성 분산액의 형태인 중합체의 입자를 의미하는 것으로 의도된다.

주어진 입자 크기에 대해서, 본 발명에 따른 라텍스 입자는 일반적으로 최대 중공 분율 (hollow fraction) 을 가져야 한다. 바람직하게는, 라텍스 입자는 0.1% 내지 50%, 보다 바람직하게는 5% 내지 50% 의 공분율 (empty fraction) 을 함유한다. 공분율은 동일 조성물 중 비공 (non-empty) 입자의 부피에 관하여 원심분리기에서 희석 분산액으로부터 압축된 후 라텍스 입자에 의해 점유된 부피를 비교하여 측정된다.

본 발명에 따른 중공 라텍스 입자는 코어에 대한 하나 이상의 중합체 및 쉘에 대한 하나 이상의 중합체를 포함하는 입자로부터 수득될 수 있다. 코어 중합체 및 쉘 중합체는 단일 중합 단계로부터, 또는 일련의 중합 단계에 의해 수득될 수 있다.

본 발명에 따른 중공 라텍스 입자는 유화 중합의 통상적 기법에 의해 제조될 수 있다. 이러한 방법은 특히, 특허 US 4 427 836; US 4 469 825; US 4 594 363; US 4 677 003; US 4 920 160 및 US 4 970 241 에 기재되거나, 다음의 출원 및 특허: EP 267 726; EP 331 421; US 490 229; US 5 157 084 에 기재된 통상적 중합 기법에 의한 것이다.

본 발명의 한 특정 구현예에 따르면, 스티렌 및 (메트)아크릴산 또는 이의 (C₁-C₂₀) 알킬 에스테르 중 하나의 공중합체 (INCI 명칭: 스티렌/아크릴레이트 공중합체, 예를 들어, 11% 의 PEG-8 라우레이트, 2.5% 의 물 및 0.5% 의 나트륨 도데실 벤젠술포네이트의 혼합물 중 86% 의 스티렌/아크릴레이트 공중합체의 수성 분산액인 Rohm & Haas사에 의해 상품명 Sunspheres Powder 로 시판되는 제품) 로 이루어지는 중공 라텍스 입자가 사용될 것이다.

본 발명에 따른 중공 라텍스 입자는 바람직하게는 조성물의 총 중량에 대해 0.1 내지 20 중량%, 보다 바람직하게는 0.5 내지 10 중량% 범위의 양으로 본 발명의 조성물에 존재한다.

염기화제 중에서, 언급될 수 있는 예는 수성 암모니아, 알칼리 금속 카르보네이트, 알칸올아민, 예컨대 모노-, 디- 및 트리에탄올아민 및 이의 유도체, 수산화나트륨 또는 수산화칼륨을 포함한다.

바람직하게는, 미용 조성물은 알칸올아민, 특히 트리에탄올아민, 및 수산화나트륨에서 선택되는 하나 이상의 염기화제를 포함한다.

수성 조성물의 경우, 본 발명에 따른 조성물의 pH 는 일반적으로 대략 3 내지 12, 바람직하게는 대략 5 내지 11, 보다 특히 6 내지 8.5 이다.

물론, 당업자는 본 발명에 따른 조성물에 본질적으로 연관된 유리한 특성이 예측된 첨가(들) 에 의해 불리하게 영향받지 않거나 실질적으로 불리하게 영향받지 않도록 상술한 선택적 추가 화합물(들) 및/또는 이의 양을 선택하는데에 주의를 기울일 것이다.

생약 형태

본 발명에 따른 조성물은 당업자에게 널리 공지되어 있는 기법에 따라 제조될 수 있다. 이들은 특히 단순 또는 복합 유액 (O/W, W/O, O/W/O 또는 W/O/W), 예컨대 크림, 밀크 또는 크림 젤의 형태일 수 있다.

이들은 또한 무수 형태, 예를 들어 오일의 형태일 수 있다. 용어 "무수 조성물" 은 1 중량% 미만의 물 또는 0.5% 미만의 물을 함유하거나, 특히 물을 함유하지 않는 조성물을 의미하는 것으로 의도된다 (물은 조성물의 제조 동안 첨가되는 것이 아니라 혼합된 성분에 의해 제공된 잔류 물에 상응함). 이들은 임의로는 에어로졸 형태로 패키징될 수 있으며 무스 또는 스프레이 형태일 수 있다.

수중유 또는 유중수 유액 형태인 조성물의 경우, 사용할 수 있는 유화 방법은 패들 또는 임펠러, 회전자-정류자 및 HPH 유형의 것이다.

저함량의 중합체 (오일/중합체 비 > 25) 를 갖는 안정한 유액을 수득하기 위해, 농축 상으로 분산액을 제조한 후 상기 분산액을 수성상 나머지로 희석할 수 있다.

또한, HPH (50 내지 800 bar) 에 의해, 100 nm 만큼 낮을 수 있는 액적 크기를 갖는 안정한 분산액을 수득할 수 있다.

유액은 일반적으로, 단독으로 또는 혼합물로서 사용한, 양쪽성, 음이온성, 양이온성 및 비이온성 유화제에서 선택되는 하나 이상의 유화제를 함유한다. 유화제는 수득할 유액 (W/O 또는 O/W) 에 따라 적절하게 선택된다.

본 발명의 한 특정 형태에 따르면, 유화제로서, 하기 식 (I) 의 계면활성제, 예컨대 출원 WO96/14926 에서 기재된 것들이 사용될 것이다:

[식 중:

- R₁ 및 R₃ 은 서로 독립적으로, 1 내지 25 개의 탄소 원자를 함유하는 알킬 라디칼을 나타내고;

- R₂ 는 1 내지 12 개의 탄소 원자를 함유하는 선형 또는 분지형 알킬렌 사슬로 이루어지는 스페이서기를 나타내고;

- X 는 -(C₂H₄O)_a-(C₃H₆O)_bZ 기를 나타내고;

- Y 는 -(C₂H₄O)c-(C₃H₆O)_dZ 기를 나타내고;

여기서:

Z 는 수소 원자 또는 -CH₂-COOM, -SO₃M, -P(O)(OM)₂, -C₂H₄-SO₃M, -C₃H₆-SO₃M 또는 -CH₂(CHOH)₄CH₂OH 라디칼 (이때 M, M' 는 H 또는 알칼리 금속 이온 또는 알칼리 토금속 이온 또는 암모늄 이온 또는 알칸올암모늄 이온을 나타냄) 을 나타내고,

a 및 c 는 서로 독립적으로 0 내지 15 범위이고,

b 및 d 는 서로 독립적으로 0 내지 10 범위이고,

a + b + c + d 의 합계는 1 내지 25 범위이고;

- n 은 1 내지 10 범위임].

R₁ 및 R₃ 은 서로 독립적으로, 바람직하게는 5 내지 21 개, 보다 특히 7 내지 19 개의 탄소 원자를 함유하는 알킬 라디칼을 나타낸다.

식 (I) 의 계면활성제는 각각의 기 R₁-CO- 및 R₃-CO- 가 8 내지 20 개의 탄소 원자를 포함하는 것이 바람직하고, 바람직하게는 코코넛 지방산 잔기 (주로 라우르산 및 미리스트산을 포함) 를 나타낸다.

바람직하게는, b 및 d 는 0 과 동일하다.

또한, 이러한 계면활성제는 a, b, c 및 d 의 합계가 10 내지 20 범위, 바람직하게는 12 내지 18, 보다 특히 15 의 평균 값을 갖는 것이 바람직하다.

Z 에 대해 바람직한 기는 기 SO₃M 이고, 여기서 M 은 바람직하게는 알칼리 금속 이온, 예컨대 나트륨 이온이다.

스페이서기 R₂ 는 유리하게는 선형 C₁-C₃ 알킬렌 사슬, 바람직하게는 에틸렌 (-CH₂CH₂-) 사슬로 이루어진다.

마지막으로, n 은 유리하게는 1 과 동일하다.

이러한 유형의 계면활성제는 특히 INCI 명칭: 이나트륨 에틸렌 디코카미드 PEG-15 디술페이트에 의해 확인되며 하기 구조를 갖는 것이다:

[식 중,

RCO 는 코코넛 지방산 라디칼을 나타내고, m+n 은 15 의 평균값을 가짐].

바람직하게는, 계면활성제는 다른 계면활성제와의 혼합물, 특히 (a) C₆-C₂₂ 지방산 (바람직하게는 C₁₄-C₂₀ 예컨대 스테아레이트) 및 글리세릴의 에스테르, (b) C₆-C₂₂ 지방산 (바람직하게는 C₁₄-C₂₀ 예컨대 스테아레이트) 및 시트르산 및 글리세롤의 디에스테르 (특히 C₆-C₂₂ 지방산 및 글리세릴 모노시트레이트의 디에스테르), 및 (c) C₁₀-C₃₀ 지방 알코올 (바람직하게는 헤베닐 알코올) 과의 혼합물로서 사용된다.

유리하게는, 본 발명에 따른 조성물은 이나트륨 에틸렌 디코카미드 PEG-15 디술페이트, 글리세릴 스테아레이트, 글리세릴 스테아레이트 모노시트레이트 및 알코올의 혼합물을 포함한다.

보다 바람직하게는, 본 발명에 따른 식 (I) 의 계면활성제는 제미니 (gemini) 계면활성제를 포함하는 계면활성제의 혼합물의 총 중량에 대해 10 내지 20 중량%, 유리하게는 15 중량% 를 나타내고; C₆-C₂₂ 지방산의 글리세릴 에스테르는 30 내지 40 중량% 를 나타내고, 유리하게는 35 중량% 를 나타내고; C₆-C₂₂ 지방산 및 시트르산 및 글리세롤의 디에스테르는 10 내지 20 중량%, 유리하게는 15 중량% 를 나타내고; C₁₀-C₃₀ 지방 알코올은 30 내지 40 중량%, 유리하게는 35 중량% 을 나타낸다.

유리하게는, 본 발명에 따른 조성물은 제미니 계면활성제를 포함하는 계면활성제의 혼합물의 총 중량에 대해 10 내지 20 중량% 의 이나트륨 에틸렌 디코카미드 PEG-15 술페이트, 30 내지 40 중량% (특히 35 중량%) 의 글리세릴 스테아레이트, 10 내지 20 중량% (특히 15 중량%) 의 글리세릴 스테아레이트 모노시트레이트, 및 30 내지 40 중량% (특히 35 중량%) 의 베헤닐 알코올의 혼합물을 포함한다.

변형물로서, 본 발명에 따른 제미니 계면활성제는 음이온성 계면활성제, 예컨대 라우르산의 에스테르, 나트륨 라우로일 락테이트와의 혼합물로서 사용될 수 있다. 이러한 경우, 제미니 계면활성제는 바람직하게는 혼합물의 총 중량에 대해 30 내지 50 중량% 를 나타내고, 음이온성 계면활성제는 혼합물의 총 중량에 대해 50 내지 70 중량% 를 나타낸다.

제미니 계면활성제는 예를 들어, Sasol사에 의해 제품명 Ceralution® 으로 시판되는 제품 및 특히 하기 제품의 형태인 다른 계면활성제와의 혼합물로서 사용될 수 있다:

ㆍ Ceralution® H: 베헤닐 알코올, 글리세릴 스테아레이트, 글리세릴 스테아레이트 시트레이트 및 이나트륨 에틸렌 디코카미드 PEG-15 디술페이트,

ㆍ Ceralution® F: 나트륨 라우로일 락틸레이트 및 이나트륨 에틸렌 디코카미드 PEG-15 디술페이트,

ㆍ Ceralution® C: 카프릭/카프릴릭 트리글리세라이드, 세테아레스-25, 이나트륨 에틸렌 디코카미드 PEG-15 디술페이트, 나트륨 라우로일 락틸레이트, 베헤닐 알코올, 글리세릴 스테아레이트, 글리세릴 스테아레이트 시트레이트 (INCI 명칭).

식 (I) 의 계면활성제는 이러한 혼합물 중량의 3% 내지 50% 를 나타낸다.

식 (I) 의 계면활성제는 조성물의 총 중량에 대해 0.05 내지 10 중량% 범위, 바람직하게는 0.1 내지 5 중량% 범위, 보다 양호하게는 0.2 내지 2 중량% 범위의 활성 물질 함량으로 본 발명에 따른 조성물에 존재할 수 있다.

이것이 유액인 경우, 이러한 유액의 수성상은 공지된 방법에 따라 제조된 비이온성 소포성 분산액을 포함할 수 있다 (Bangham, Standish and Watkins, J. Mol. Biol. 13, 238 (1965), FR 2 315 991 및 FR 2 416 008).

본 발명에 따른 조성물은 피부, 입술 및 헤어, 예컨대 두피에 대한 다수의 치료, 특히 미용적 치료, 특히 피부, 입술 및/또는 헤어의 보호 및/또는 케어를 위해, 및/또는 피부 및/또는 입술의 메이크업을 위해 적용된다.

본 발명의 또 다른 주제는 피부, 입술, 네일, 헤어, 속눈썹, 눈썹 및/또는 두피의 미용적 치료용 제품, 특히 케어 제품, 안티썬 (antisun) 제품 및 메이크업 제품의 제조에 있어서 상기 정의한 바와 같은 본 발명에 따른 조성물의 용도로 이루어진다.

본 발명에 따른 미용 조성물은 예를 들어 메이크업 제품으로서 사용될 수 있다.

본 발명의 또 다른 주제는 케라틴 물질의 케어 및/또는 메이크업을 위한 비치료적 미용 방법으로 이루어지며, 이는 상기 케라틴 물질의 표면에 상기 정의한 바와 같은 본 발명에 따른 하나 이상의 조성물을 적용하는 것이다.

본 발명에 따른 미용 조성물은 예를 들어 액체 내지 반액체 점조도를 갖는 얼굴 및/또는 바디용 케어 제품 및/또는 안티썬 제품, 예컨대 밀크, 다소 부드러운 크림, 크림 젤 또는 페이스트로서 사용될 수 있다. 이들은 임의로는 에어로졸 형태로 패키징될 수 있으며 무스 또는 스프레이 형태일 수 있다.

본 발명에 따른 기화성 유체 로션 형태인 본 발명에 따른 조성물은 가압 장치에 의해 미세 입자의 형태로 피부 또는 헤어에 적용된다. 본 발명에 따른 장치는 당업자에게 널리 공지되어 있으며 비-에어로졸 펌프 또는 "분무기", 추진체를 포함하는 에어로졸 용기 및 추진체로서 압축 공기를 사용하는 에어로졸 펌프를 포함한다. 이러한 장치는 특허 US 4 077 441 및 US 4 850 517 에 기재되어 있다.

본 발명에 따른 에어로졸 형태로 패키징된 조성물은 일반적으로 종래의 추진체, 예를 들어 히드로플루오로 화합물, 디클로로디플루오로메탄, 디플루오로에탄, 디메틸 에테르, 이소부탄, n-부탄, 프로판 또는 트리클로로플루오로메탄을 함유한다. 이들은 바람직하게는 조성물의 총 중량에 대해 15 내지 70 중량% 범위의 양으로 존재한다.

어셈블리

또 다른 양태에 따르면, 본 발명은 또한 하기를 포함하는 미용 어셈블리에 관한 것이다:

i) 하나 이상의 구획(들) 의 경계를 정하는 용기 (상기 용기는 밀폐 부재에 의해 밀페되고 임의로는 개봉됨); 및

ii) 상기 구획(들) 내에 위치한 본 발명에 따른 메이크업 및/또는 케어 조성물.

용기는 예를 들어 단지 (jar) 또는 상자 형태일 수 있다.

밀봉 부재는 상기 메이크업 및/또는 케어 조성물(들) 을 저장하는 용기에 대한 변형 또는 회전에 의해 이동가능하도록 탑재된 캡을 포함하는 뚜껑 (lid) 의 형태일 수 있다.

하기 실시예는 본 발명을 설명하는 역할을 하지만, 제한하는 성질을 나타내지 않는다. 이러한 실시예에서, 조성물 성분의 양은 조성물의 총 중량에 대한 중량 백분율로서 제공된다.

실시예

제조예 A

수성 암모니아의 용액을 2 중량% 의 모노메틸트리에톡시실란을 함유하는 에탄올성 용액에, 3 시간 동안 교반하면서 적가하여, 직경이 0.8 ㎛ 인 구형 실리카 입자가 수득되도록 하였다. 질소 분위기 하에 교반하면서, 3 중량% 의 티타늄 이소프로폭시드를 함유하는 이소프로판올성 용액을 제공하고, 생성된 입자를 여과해내고 헹구고, 300℃ 에서 4 시간 동안 오븐에서 가열하고, 주변 온도로 냉각되게 하였다. 5% 의 티타늄 가수분해물을 함유하는 이소프로판올의 수화 용액을, 상기 가수분해물이 실리카 입자 표면에 부착되는 방식으로 실리카 입자와 접촉시켰다. 이에 따라 코팅된 입자를 여과해내고, 헹군 후, 300℃ 에서 4 시간 동안 오븐에서 가열하였다. 생성된 분말을 10% 의 테트라에톡시실란을 함유하는 에탄올성 용액과 접촉시켰다. 1 N 염산 용액을 24 시간 동안 교반하면서 적가하여, 입자 표면 상에 실리카 층이 형성되게 하였다. 그런 다음, 수득한 분말을 800℃ 에서 하소하여, 다층 구형 입자가 수득되게 할 수 있었다. 각각의 코팅 단계에서, 이산화티타늄의 함량에 상응하는 피크 강도를 X-선 회절에 의해 측정하였다. 중량% 로서의 실리카 (코어)/이산화티타늄 (제 1 층)/실리카 (제 2 층) 함량은 85/5/10 이었고, 하소 후 수득한 입자의 직경은 0.6 ㎛ 였다.

하기 조성물 1 ~ 4 를 제조하였다:

하기 조성물 1 및 5 를 제조하였다:

유액 제조 방법:

80℃ 에서 기계적으로 교반하면서 원료 물질과 혼합하여 수성상 A 및 유성상 B1 을 제조하고; 수득한 용액은 육안으로 균질하다. 4000 rpm 의 교반 속도에서 15 분 동안 Moritz 균질화기를 사용하여 교반하면서, 오일상을 수성상에 천천히 도입하여 유액을 제조한다. 수득한 유액을, 교반하면서 40℃ 로 냉각한 후, 부드럽게 교반하면서 오일상 B2 및 B3 을 이에 첨가한 후, 상 C 를 첨가한다. 수득한 유액을 주변 온도로 냉각시킨 후, 남아 있는 상을 천천히 교반하면서 이에 첨가한다. 이는 10 ㎛ 미만의 액적 크기를 특징으로 한다.

차단 효율을 시험관내 평가하기 위한 프로토콜

자외선 차단 지수 (SPF) 를 [B. L. Diffey in J. Soc. Cosmet. Chem. 40, 127-133, (1989)] 에 의해 기재된 "시험관내" 방법에 따라 측정한다. 측정을 Labsphere사제 UV-1000S 분광광도계를 사용하여 수행하였다. 각 조성물을 1 mg/cm² 의 부분에 균일하고 매끄러운 침적물의 형태로 PMMA 의 조제 판유리 (rough plate) 에 적용한다.

본 발명의 조성물의 안정성을 평가하기 위한 프로토콜

본 발명의 조성물의 안정성을, 그의 외양의 육안 및 현미경 관찰에 의해 평가한다. 조성물의 외양이 시간의 경과에 따라 가변적이지 않은 경우, 조성물이 안정하다고 판단한다 (+). 조성물의 외양 중 하나 이상이 가변적인 경우, 조성물이 불안정하다고 판단한다 (-). 실시예는 주변 온도에서의 9 개월 기간의 이러한 안정성을 설명한다.

피부에 적용한 후 평활을 평가하기 위한 프로토콜

제형을 2 mg/cm² 의 부분에서 팔뚝에 적용하고 2 분의 건조 시간 동안 대기한 후, 손가락과 팔뚝 표면 사이의 마찰력을 평가함으로써, 피부에 제형을 적용한 후 평활을 평가한다. 결과를 하기 표에 나타낸다:

28.0 중량% 미만의 다층 구형 복합체 입자 (STM ACS 005050510®) 를 포함하는 본 발명의 조성물 1~3 은 28.0 중량% 의 다층 구형 복합체 입자 (STM ACS 005050510®) 을 포함하는 발명 외 조성물 4 보다 더 양호한 안정성 및 더 양호한 감각 특성을 갖는다.

본 발명에 따른 다층 구형 복합체 입자 (STM ACS 005050510®) 단독을 포함하는 본 발명의 조성물 1 은 TTC 30® 혈소판-형상 복합체 입자와 조합된 본 발명에 따른 다층 구형 입자 (STM ACS 005050510®) 를 포함하는 조성물 5 (WO 2012/104161 에 따른 발명 외) 의 경우와 동등한 효과 및 안정성을 나타낸다.

Claims

a) 하기를 포함하는 적어도 다층 구형 복합체 입자;
i) 1.3 내지 1.8 범위의 굴절률을 갖는 하나 이상의 물질 A 를 포함하는 코어; 및
ii) 1.9 내지 3.1 범위의 굴절률을 갖는 하나 이상의 물질 B 를 포함하는, 상기 코어를 커버하는 하나 이상의 층; 및
iii) 1.3 내지 1.8 범위의 굴절률을 갖는 하나 이상의 물질 C 를 포함하는, 물질 B 를 커버하는 임의 하나 이상의 제 2 층
(상기 복합체 입자는 조성물의 총 중량에 대해 28.0 중량% 미만의 양으로 존재함); 및
b) 하나 이상의 UV-차단제
를 포함하는 조성물.
제 1 항에 있어서, 다층 구형 복합체 입자가 하기를 포함하는 조성물:
i) 1.3 내지 1.8 범위의 굴절률을 갖는 하나 이상의 물질 A 를 포함하는 코어;
ii) 1.9 내지 3.1 범위의 굴절률을 갖는 하나 이상의 물질 B 를 포함하는, 상기 코어를 커버하는 하나 이상의 층; 및
iii) 1.3 내지 1.8 범위의 굴절률을 갖는 하나 이상의 물질 C 를 포함하는, 물질 B 를 커버하는 하나 이상의 제 2 층.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 다층 구형 복합체 입자가 0.05 내지 45 ㎛, 바람직하게는 0.05 내지 10 ㎛, 보다 더 바람직하게는 0.05 내지 1 ㎛ 의 평균 직경을 특징으로 하는 조성물.
제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 다층 구형 복합체 입자가 조성물의 총 중량에 대해 1 내지 25 중량% 범위의 농도로 존재하는 조성물.
제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 물질 A, B 및 C 가 유기 또는 무기인 조성물.
제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, 하기와 같은 조성물:
- 유기 물질 A 및 C 가 폴리(메트)아크릴레이트, 폴리아미드, 실리콘, 폴리우레탄, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리스티렌, 폴리카프로락탐, 다당류, 폴리펩티드, 폴리비닐 유도체, 왁스, 폴리에스테르 및 폴리에테르, 및 이의 혼합물에 의해 형성된 군에서 선택되고;
- 무기 물질 A 및 C 가 유리, 실리카, 탄산칼슘 및 산화알루미늄, 및 이의 혼합물에 의해 형성된 군에서 선택되고;
- 무기 물질 B 가 금속 산화물, 바람직하게는 산화티타늄, 산화아연, 산화철 및 산화지르코늄, 및 이의 혼합물에서 선택됨.
제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서, 하기와 같은 조성물:
- 물질 A 및 C 가 실리카이고;
- 물질 B 가 이산화티타늄 (TiO₂) 임.
제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서, 다층 구형 복합체 입자가 하기를 포함하는 조성물:
i) 실리카로 이루어지는 코어 및
ii) 상기 코어를 커버하는 이산화티타늄으로 이루어지는 하나 이상의 층 및
iii) 상기 이산화티타늄 층을 커버하는 실리카로 이루어지는 하나 이상의 제 2 층.
제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서, 하기와 같은 조성물:
- 물질 A 기재의 코어가 구형 복합체 입자의 총 중량에 대해 1 내지 99 중량%, 보다 바람직하게는 10 내지 95 중량% 로 나타나고;
- 물질 B 기재의 층이 구형 복합체 입자의 총 중량에 대해 0.5 내지 50 중량%, 보다 바람직하게는 1 내지 40 중량% 로 나타나고;
- 물질 C 기재의 층이 구형 복합체 입자의 총 중량에 대해 0.5 내지 50 중량%, 보다 바람직하게는 1 내지 40 중량% 로 나타남.
제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서, UV-차단제가 무정형 (free form) 인 조성물.
제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 있어서, 유기 UV-차단제(들) 가 신나믹 화합물; 안트라닐레이트 화합물; 살리실릭 화합물; 디벤조일메탄 화합물; 벤질리덴캄포르 화합물; 벤조페논 화합물; β,β-디페닐아크릴레이트 화합물; 트리아진 화합물; 벤조트리아졸 화합물; 벤잘말로네이트 화합물; 벤즈이미다졸 화합물; 이미다졸린 화합물; 비스-벤자졸릴 화합물; p-아미노벤조익 (PABA) 화합물; 메틸렌비스(히드록시페닐벤조트리아졸) 화합물; 벤족사졸 화합물; 차단 중합체 및 차단 실리콘; α-알킬스티렌계 이량체; 4,4-디아릴부타디엔 화합물; 메로시아닌, 및 이의 혼합물에서 선택되는 조성물.
제 11 항에 있어서, 유기 차단제(들) 가 하기에서 선택되는 조성물:
에틸헥실 메톡시신나메이트,
에틸헥실 살리실레이트,
호모살레이트,
부틸 메톡시 디벤조일메탄,
옥토크릴렌,
페닐벤즈이미다졸술폰산,
n-헥실 2-(4-디에틸아미노-2-히드록시벤조일)벤조에이트,
테레프탈릴리덴디캄포르술폰산,
메틸렌비스(벤조트리아졸릴)테트라메틸부틸페놀,
2,4,6-트리스(디페닐)트리아진,
비스(에틸헥실옥시페놀)메톡시페닐트리아진,
에틸헥실 트리아존,
디에틸헥실 부타미도 트리아존,
드로메트리졸 트리실록산,
및 이의 혼합물.
제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 있어서, UV-차단제가 무기 UV-차단제, 보다 바람직하게는, 0.5 ㎛ 이하, 보다 바람직하게는 0.005 내지 0.5 ㎛, 보다 더 바람직하게는 0.01 내지 0.2 ㎛, 보다 양호하게는 0.01 내지 0.1 ㎛, 보다 특히 0.015 내지 0.05 ㎛ 의 평균 기본 입자 크기를 갖는 코팅 또는 비코팅된 금속 산화물에서 선택되는 조성물.
제 1 항 내지 제 13 항 중 어느 한 항에 있어서, 추가로, 메타크릴산 및 C₁-C₄ 알킬 아크릴레이트의 하나 이상의 가교 공중합체, 특히 가교 메타크릴산/에틸 아크릴레이트 공중합체를 포함하는 조성물.
제 1 항 내지 제 14 항 중 어느 한 항에 있어서, 추가로, a) 중합체 백본 및 b) 적어도 하나의 결정성 유기 측쇄 및/또는 상기 중합체 백본의 일부인 하나의 결정성 유기 블록을 포함하는, 주변 온도에서 고체이고 용융점이 30℃ 이상인 하나 이상의 반결정질 중합체를 포함하는 조성물로서, 상기 중합체는 수-평균 분자량 Mn 이 1000 이상이고, 보다 특히 분자량이 약 145 000 이며 용융점이 49℃ 인 폴리(스테아릴 아크릴레이트) 인, 조성물.
제 1 항 내지 제 15 항 중 어느 한 항에 있어서, 추가로, 입자 크기가 150 내지 380 nm 범위인 중공 라텍스 입자, 특히 스티렌 및 (메트)아크릴산 또는 이의 (C₁-C₂₀) 알킬 에스테르 중 하나의 공중합체, 보다 특히, 11% 의 PEG-8 라우레이트, 2.5% 의 물 및 0.5% 의 나트륨 도데실 벤젠술포네이트의 혼합물 중 86% 의 스티렌/아크릴레이트 공중합체의 수성 분산액으로 이루어지는 중공 라텍스 입자를 포함하는 조성물.
제 1 항 내지 제 16 항 중 어느 한 항에 있어서, 추가로, 하기 식 (I) 의 하나 이상의 계면활성제:

[식 중:
- R₁ 및 R₃ 은 서로 독립적으로, 1 내지 25 개의 탄소 원자를 함유하는 알킬 라디칼을 나타내고;
- R₂ 는 1 내지 12 개의 탄소 원자를 함유하는 선형 또는 분지형 알킬렌 사슬로 이루어지는 스페이서기를 나타내고;
- X 는 -(C₂H₄O)_a-(C₃H₆O)_bZ 기를 나타내고,
- Y 는 -(C₂H₄O)c-(C₃H₆O)_dZ 기를 나타내고,
여기서:
Z 는 수소 원자 또는 -CH₂-COOM, -SO₃M, -P(O)(OM)₂, -C₂H₄-SO₃M, -C₃H₆-SO₃M 또는 -CH₂(CHOH)₄CH₂OH 라디칼을 나타내고, 이때 M, M' 는 H 또는 알칼리 금속 이온 또는 알칼리 토금속 이온 또는 암모늄 이온 또는 알칸올암모늄 이온을 나타내고,
a 및 c 는 서로 독립적으로, 0 내지 15 범위이고,
b 및 d 는 서로 독립적으로, 0 내지 10 범위이고,
a + b +c + d 의 합계는 1 내지 25 범위이고;
- n 은 1 내지 10 범위임],
보다 특히, 하기 구조를 갖는 화합물 이나트륨 에틸렌 디코카미드 PEG-15 디술페이트:

[식 중,
RCO 는 코코넛 지방산 라디칼을 나타내고, m+n 은 15 의 평균값을 가짐]
를 포함하는 조성물.
제 1 항 내지 제 17 항 중 어느 한 항에 따른 조성물을 케라틴 물질의 표면에 적용하는 것을 포함하는, 상기 케라틴 물질의 케어 및/또는 메이크업을 위한 미용 방법.
제 1 항 내지 제 18 항 중 어느 한 항에 따른 조성물을 케라틴 물질의 표면에 적용하는 것을 포함하는, 피부의 다크닝을 제한하고/하거나 색 및/또는 안색의 균일성을 개선시키기 위한 미용 방법.
제 1 항 내지 제 19 항 중 어느 한 항에 따른 조성물을 케라틴 물질의 표면에 적용하는 것을 포함하는, 케라틴 물질의 노화 징후를 예방하고/하거나 치료하기 위한 미용 방법.