KR20200085890A - 실란 혼합물 및 그의 제조 방법 - Google Patents
실란 혼합물 및 그의 제조 방법 Download PDFInfo
- Publication number
- KR20200085890A KR20200085890A KR1020207018219A KR20207018219A KR20200085890A KR 20200085890 A KR20200085890 A KR 20200085890A KR 1020207018219 A KR1020207018219 A KR 1020207018219A KR 20207018219 A KR20207018219 A KR 20207018219A KR 20200085890 A KR20200085890 A KR 20200085890A
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- silane
- eto
- formula
- oet
- mixture
- Prior art date
Links
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 65
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 65
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 62
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 7
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 14
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 12
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- 125000000027 (C1-C10) alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000008 (C1-C10) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000006736 (C6-C20) aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003358 C2-C20 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims description 2
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims description 2
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims 3
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 abstract description 8
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 46
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 21
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 3
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 3
- CBXRMKZFYQISIV-UHFFFAOYSA-N 1-n,1-n,1-n',1-n',2-n,2-n,2-n',2-n'-octamethylethene-1,1,2,2-tetramine Chemical compound CN(C)C(N(C)C)=C(N(C)C)N(C)C CBXRMKZFYQISIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DCQBZYNUSLHVJC-UHFFFAOYSA-N 3-triethoxysilylpropane-1-thiol Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCS DCQBZYNUSLHVJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 2
- DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N decane Chemical compound CCCCCCCCCC DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000005728 strengthening Methods 0.000 description 2
- HHVIBTZHLRERCL-UHFFFAOYSA-N sulfonyldimethane Chemical compound CS(C)(=O)=O HHVIBTZHLRERCL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OWRCNXZUPFZXOS-UHFFFAOYSA-N 1,3-diphenylguanidine Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC(=N)NC1=CC=CC=C1 OWRCNXZUPFZXOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OVISMSJCKCDOPU-UHFFFAOYSA-N 1,6-dichlorohexane Chemical compound ClCCCCCCCl OVISMSJCKCDOPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AEMWMKZASFWBGX-UHFFFAOYSA-N 2,2,3,3-tetrachlorooxepane Chemical compound ClC1(Cl)CCCCOC1(Cl)Cl AEMWMKZASFWBGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KSCAZPYHLGGNPZ-UHFFFAOYSA-N 3-chloropropyl(triethoxy)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCCl KSCAZPYHLGGNPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZZMVLMVFYMGSMY-UHFFFAOYSA-N 4-n-(4-methylpentan-2-yl)-1-n-phenylbenzene-1,4-diamine Chemical compound C1=CC(NC(C)CC(C)C)=CC=C1NC1=CC=CC=C1 ZZMVLMVFYMGSMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920013645 Europrene Polymers 0.000 description 1
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 description 1
- 101000801643 Homo sapiens Retinal-specific phospholipid-transporting ATPase ABCA4 Proteins 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 102100033617 Retinal-specific phospholipid-transporting ATPase ABCA4 Human genes 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000002318 adhesion promoter Substances 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- MJSNUBOCVAKFIJ-LNTINUHCSA-N chromium;(z)-4-oxoniumylidenepent-2-en-2-olate Chemical compound [Cr].C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O MJSNUBOCVAKFIJ-LNTINUHCSA-N 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 description 1
- HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N cyclohexanol Chemical compound OC1CCCCC1 HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 229910021485 fumed silica Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000007429 general method Methods 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- DEQZTKGFXNUBJL-UHFFFAOYSA-N n-(1,3-benzothiazol-2-ylsulfanyl)cyclohexanamine Chemical compound C1CCCCC1NSC1=NC2=CC=CC=C2S1 DEQZTKGFXNUBJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 239000013500 performance material Substances 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000005077 polysulfide Substances 0.000 description 1
- 229920001021 polysulfide Polymers 0.000 description 1
- 150000008117 polysulfides Polymers 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 1
- 239000012758 reinforcing additive Substances 0.000 description 1
- JPPLPDOXWBVPCW-UHFFFAOYSA-N s-(3-triethoxysilylpropyl) octanethioate Chemical compound CCCCCCCC(=O)SCCC[Si](OCC)(OCC)OCC JPPLPDOXWBVPCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N sodium ethoxide Chemical compound [Na+].CC[O-] QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N tetramethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)C CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- FBBATURSCRIBHN-UHFFFAOYSA-N triethoxy-[3-(3-triethoxysilylpropyldisulfanyl)propyl]silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCSSCCC[Si](OCC)(OCC)OCC FBBATURSCRIBHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZRKGYQLXOAHRRN-UHFFFAOYSA-N triethoxy-[3-(3-triethoxysilylpropylsulfanyl)propyl]silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCSCCC[Si](OCC)(OCC)OCC ZRKGYQLXOAHRRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/54—Silicon-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/14—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers in which at least two but not all the silicon atoms are connected by linkages other than oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/54—Silicon-containing compounds
- C08K5/548—Silicon-containing compounds containing sulfur
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L21/00—Compositions of unspecified rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L7/00—Compositions of natural rubber
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
- C08L9/06—Copolymers with styrene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/54—Silicon-containing compounds
- C08K5/541—Silicon-containing compounds containing oxygen
- C08K5/5415—Silicon-containing compounds containing oxygen containing at least one Si—O bond
- C08K5/5419—Silicon-containing compounds containing oxygen containing at least one Si—O bond containing at least one Si—C bond
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Silicon Compounds (AREA)
Abstract
본 발명은 하기 화학식 I의 실란
((R1)y(R2)3-ySi-R3-SH (I)
및 하기 화학식 II의 실란
(R1)y(R2)3-ySi-R3-(S-R4)z-Si(R1)y(R2)3-y (II)
을 포함하며, 화학식 I의 실란 대 화학식 II의 실란의 몰비는 20:80-85:15인 실란 혼합물에 관한 것이다. 본 발명에 따른 실란 혼합물은 화학식 I의 실란 및 화학식 II의 실란을 혼합함으로써 제조될 수 있다.
((R1)y(R2)3-ySi-R3-SH (I)
및 하기 화학식 II의 실란
(R1)y(R2)3-ySi-R3-(S-R4)z-Si(R1)y(R2)3-y (II)
을 포함하며, 화학식 I의 실란 대 화학식 II의 실란의 몰비는 20:80-85:15인 실란 혼합물에 관한 것이다. 본 발명에 따른 실란 혼합물은 화학식 I의 실란 및 화학식 II의 실란을 혼합함으로써 제조될 수 있다.
Description
본 발명은 실란 혼합물 및 그의 제조 방법에 관한 것이다.
EP 0670347 및 EP 0753549는 적어도 하나의 가교제, 충전제, 임의로 추가의 고무 보조제 및 하기 화학식의 적어도 하나의 강화 첨가제를 포함하는 고무 혼합물을 개시한다.
R1R2R3Si - X1 - ( -Sx - Y - )m - ( - Sx - X2 - SiR1R2R3)n
JP2012149189는 R5 = -C(=O)-R6이고, R6 = C1-C20인 화학식 (R1O)lR2 (3-l)Si-R3-(SmR4)n-S-R5의 실란을 개시한다.
또한, EP 1375504는 하기 화학식의 실란을 개시한다.
(R1O)(3-P) (R2)PSi-R3-Sm-R4-(Sn-R4)q-Sm-R3-Si(R2)P(OR1)(3-P)
WO 2005/059022는 하기 화학식의 실란을 포함하는 고무 혼합물을 개시한다.
[R2R3R4Si-R5-S-R6-R7-]R1
이관능성 실란 및 추가로 화학식 (Y)G(Z)의 실란을 포함하는 고무 혼합물 (WO 2012/092062) 및 비스트리에톡시실릴프로필 폴리술피드 및 비스트리에톡시실릴프로필 모노술피드를 포함하는 고무 혼합물 (EP1085045)이 추가로 공지되어 있다.
EP 1928949는 실란 (H5C2O)3Si-(CH2)3-X-(CH2)6-S2-(CH2)6-X-(CH2)3-Si(OC2H5)3 및/또는 (H5C2O)3Si-(CH2)3-X-(CH2)10-S2-(CH2)6-X-(CH2)10-Si(OC2H5)3 및 (H5C2O)3Si-(CH2)3-Sm-(CH2)3-Si(OC2H5)3을 포함하는 고무 혼합물을 개시한다.
본 발명의 목적은 선행 기술로부터 공지된 실란과 비교하여 고무 혼합물에서 개선된 구름 저항, 개선된 강화 및 개선된 마모를 갖는 실란 혼합물을 제공하는 것이다.
본 발명은 하기 화학식 I의 실란
(R1)y(R2)3-ySi-R3-SH
(I)
및 하기 화학식 II의 실란
(R1)y(R2)3-ySi-R3-(S-R4)z-Si(R1)y(R2)3-y
(II)
을 포함하며,
상기 식에서, R1은 동일 또는 상이하고, C1-C10-알콕시 기, 바람직하게는 메톡시 또는 에톡시 기, 페녹시 기, C4-C10-시클로알콕시 기 또는 알킬 폴리에테르 기 -O-( R5-O)r- R6이고, 여기서 R5는 동일 또는 상이하고, 분지형 또는 비분지형, 포화 또는 불포화, 지방족, 방향족 또는 혼합된 지방족/방향족 2가의 C1-C30 탄화수소 기, 바람직하게는 -CH2-CH2-이고, r은 1 내지 30, 바람직하게는 3 내지 10의 정수이고, R6은 비치환 또는 치환된, 분지형 또는 비분지형 1가의 알킬, 알케닐, 아릴 또는 아르알킬 기, 바람직하게는 C13H27-알킬 기이고,
R2는 동일 또는 상이하고, C6-C20-아릴 기, 바람직하게는 페닐, C1-C10-알킬 기, 바람직하게는 메틸 또는 에틸, C2-C20-알케닐 기, C7-C20-아르알킬 기 또는 할로겐, 바람직하게는 Cl이고,
R3은 동일 또는 상이하고, 분지형 또는 비분지형, 포화 또는 불포화, 지방족, 방향족 또는 혼합된 지방족/방향족 2가의 C1-C30 탄화수소 기, 바람직하게는 C1-C20, 보다 바람직하게는 C1-C10, 보다 더 바람직하게는 C2-C7, 특히 바람직하게는 CH2CH2, CH2CH2CH2 및 (CH2)8이고,
R4는 동일 또는 상이하고, 분지형 또는 비분지형, 포화 또는 불포화, 지방족, 방향족 또는 혼합된 지방족/방향족 2가의 C1-C30 탄화수소 기, 바람직하게는 C1-C20, 보다 바람직하게는 C1-C10, 보다 더 바람직하게는 C2-C7, 특히 바람직하게는 (CH2)6이고,
y는 동일 또는 상이하고, 1, 2 또는 3이고, z는 0, 1, 2 또는 3, 바람직하게는 0, 1 또는 2이고,
화학식 I의 실란 대 화학식 II의 실란의 몰비는 20:80-85:15, 바람직하게는 30:70-85:15, 보다 바람직하게는 40:60-85:15, 가장 바람직하게는 50:50-85:15인 실란 혼합물을 제공한다.
바람직하게는, 실란 혼합물은 하기 화학식 I의 실란
(R1)y(R2)3-ySi-R3-SH
(I)
및 하기 화학식 II의 실란
(R1)y(R2)3-ySi-R3-(S-R4)z-Si(R1)y(R2)3-y
(II)
을 포함할 수 있으며,
상기 식에서, z는 0 또는 2, 보다 바람직하게는 0이고, R1, R2, R3, R4 및 y는 상기 기재된 바와 동일한 정의를 갖는다.
본 발명에 따른 실란 혼합물은 추가의 첨가제를 포함할 수 있거나 또는 화학식 I의 실란 및 화학식 II의 실란으로만 구성될 수 있다.
본 발명에 따른 실란 혼합물은 화학식 I의 실란 및/또는 화학식 II의 실란의 가수분해 및 축합의 결과로서 형성되는 올리고머를 포함할 수 있다.
본 발명에 따른 실란 혼합물은 지지체, 예를 들어 왁스, 중합체 또는 카본 블랙(carbon black)에 응용될 수 있다. 본 발명에 따른 실란 혼합물은 실리카에 응용될 수 있으며, 이 경우에 결합은 물리적 또는 화학적일 수 있다.
R3 및 R4는 독립적으로 -CH2-, -CH2CH2-, -CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2CH2-, -CH(CH3)-, -CH2CH(CH3)-, -CH(CH3)CH2-, -C(CH3)2-, -CH(C2H5)-, -CH2CH2CH(CH3)-, -CH(CH3)CH2CH2-, -CH2CH(CH3)CH2-, -CH2CH2CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2- 또는 또는 일 수 있다.
R1은 바람직하게는 메톡시 또는 에톡시일 수 있다.
화학식 I의 실란은 바람직하게는 다음과 같을 수 있다:
(EtO)3Si-(CH2)-SH,
(EtO)3Si-(CH2)2-SH,
또는 (EtO)3Si-(CH2)3-SH.
하기 화학식 I의 실란이 특히 바람직하다:
(EtO)3Si-(CH2)3-SH
화학식 II의 실란은 바람직하게는 다음과 같을 수 있다:
(EtO)3Si-CH2-S-CH2-S-CH2-Si(OEt)3,
(EtO)3Si-(CH2)2-S-CH2-S-(CH2)2-Si(OEt)3,
(EtO)3Si-(CH2)3-S-CH2-S-(CH2)3-Si(OEt)3,
(EtO)3Si-CH2-S-(CH2)2-S-CH2-Si(OEt)3,
(EtO)3Si-(CH2)2-S-(CH2)2-S-(CH2)2-Si(OEt)3,
(EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)2-S-(CH2)3-Si(OEt)3,
(EtO)3Si-CH2-S-(CH2)3-S-CH2-Si(OEt)3,
(EtO)3Si-(CH2)2-S-(CH2)3-S-(CH2)2-Si(OEt)3,
(EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)3-S-(CH2)3-Si(OEt)3,
(EtO)3Si-CH2-S-(CH2)4-S-CH2-Si(OEt)3,
(EtO)3Si-(CH2)2-S-(CH2)4-S-(CH2)2-Si(OEt)3,
(EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)4-S-(CH2)3-Si(OEt)3,
(EtO)3Si-CH2-S-(CH2)5-S-CH2-Si(OEt)3,
(EtO)3Si-(CH2)2-S-(CH2)5-S-(CH2)2-Si(OEt)3,
(EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)5-S-(CH2)3-Si(OEt)3,
(EtO)3Si-CH2-S-(CH2)6-S-CH2-Si(OEt)3,
(EtO)3Si-(CH2)2-S-(CH2)6-S-(CH2)2-Si(OEt)3,
(EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)6-S-(CH2)3-Si(OEt)3,
(EtO)3Si-(CH2)-Si(OEt)3,
(EtO)3Si-(CH2)2-Si(OEt)3,
(EtO)3Si-(CH2)3-Si(OEt)3,
(EtO)3Si-(CH2)4-Si(OEt)3,
(EtO)3Si-(CH2)5-Si(OEt)3,
(EtO)3Si-(CH2)6-Si(OEt)3,
(EtO)3Si-(CH2)7-Si(OEt)3,
(EtO)3Si-(CH2)8-Si(OEt)3,
(EtO)3Si-(CH2)9-Si(OEt)3,
(EtO)3Si-(CH2)10-Si(OEt)3,
(EtO)3Si-(CH2)-S-(CH2)-Si(OEt)3,
(EtO)3Si-(CH2)2-S-(CH2)2Si(OEt)3,
(EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)3Si(OEt)3,
(EtO)3Si-(CH2)4-S-(CH2)4Si(OEt)3,
(EtO)3Si-(CH2)5-S-(CH2)5Si(OEt)3,
(EtO)3Si-(CH2)6-S-(CH2)6Si(OEt)3,
(EtO)3Si-(CH2)7-S-(CH2)7Si(OEt)3,
(EtO)3Si-(CH2)8-S-(CH2)8Si(OEt)3,
(EtO)3Si-(CH2)9-S-(CH2)9Si(OEt)3,
(EtO)3Si-(CH2)10-S-(CH2)10Si(OEt)3,
하기 화학식 II의 실란이 특히 바람직하다:
(EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2) 6-S-(CH2)3-Si(OEt)3, (EtO)3Si-(CH2)8-Si(OEt)3 및 (EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)3-Si(OEt)3
(EtO)3Si-(CH2)3-SH 및 (EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2) 6-S-(CH2)3-Si(OEt)3, (EtO)3Si-(CH2)8-Si(OEt)3 또는 (EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)3-Si(OEt)3의 실란 혼합물이 매우 특히 바람직하다.
(EtO)3Si-(CH2)3-SH 및 (EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)6-S-(CH2)3-Si(OEt)3 또는 (EtO)3Si-(CH2)8-Si(OEt)3의 실란 혼합물이 특별히 바람직하다.
본 발명은 추가로 하기 화학식 I의 실란
(R1)y(R2)3-ySi-R3-SH
(I)
및 하기 화학식 II의 실란
(R1)y(R2)3-ySi-R3-(S-R4)z-Si(R1)y(R2)3-y
(II)
을 20:80-85:15, 바람직하게는 30:70-85:15, 보다 바람직하게는 40:60-85:15, 가장 바람직하게는 50:50-85:15의 몰비로 혼합하는 것을 특징으로 하는, 본 발명에 따른 실란 혼합물의 제조 방법을 제공하며,
상기 식에서, R1, R2, R3, R4, y 및 z는 상기 주어진 정의를 갖는다.
바람직하게는, 하기 화학식 I의 실란
(R1)y(R2)3-ySi-R3-SH
(I)
및 하기 화학식 II의 실란
(R1)y(R2)3-ySi-R3-(S-R4)z-Si(R1)y(R2)3-y
(II)
은 혼합될 수 있으며,
상기 식에서, R1, R2, R3, R4 및 y는 상기 주어진 정의를 갖고, z는 0 또는 2, 보다 바람직하게는 0이다.
본 발명에 따른 방법은 공기를 배제하여 수행될 수 있다. 본 발명에 따른 방법은 보호 기체 분위기하에, 예를 들어 아르곤 또는 질소하에, 바람직하게는 질소하에 수행될 수 있다.
본 발명에 따른 방법은 표준압, 승압 또는 감압에서 수행될 수 있다. 바람직하게는, 본 발명에 따른 방법은 표준압에서 수행될 수 있다.
승압은 1.1 bar 내지 100 bar, 바람직하게는 1.1 bar 내지 50 bar, 보다 바람직하게는 1.1 bar 내지 10 bar, 매우 바람직하게는 1.1 내지 5 bar의 압력일 수 있다.
감압은 1 mbar 내지 1000 mbar, 바람직하게는 250 mbar 내지 1000 mbar, 보다 바람직하게는 500 mbar 내지 1000 mbar의 압력일 수 있다.
본 발명에 따른 방법은 20 ℃ 내지 100 ℃, 바람직하게는 20 ℃ 내지 50 ℃, 보다 바람직하게는 20 ℃ 내지 30 ℃에서 수행될 수 있다.
본 발명에 따른 방법은 용매, 예를 들어 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 시클로헥산올, N,N-디메틸포름아미드, 디메틸 술폭시드, 펜탄, 헥산, 시클로헥산, 헵탄, 옥탄, 데칸, 톨루엔, 크실렌, 아세톤, 아세토니트릴, 사염화탄소, 클로로포름, 디클로로메탄, 1,2-디클로로에탄, 테트라클로로에틸렌, 디에틸 에테르, 메틸 tert-부틸 에테르, 메틸 에틸 케톤, 테트라히드로푸란, 디옥산, 피리딘 또는 메틸 아세테이트, 또는 상기 언급된 용매의 혼합물 중에서 수행될 수 있다. 본 발명에 따른 방법은 바람직하게는 용매 없이 수행될 수 있다.
본 발명에 따른 실란 혼합물은 무기 물질, 예를 들어 유리 비드, 유리 플레이크, 유리 표면, 유리 섬유, 또는 산화 충전제, 바람직하게는 실리카, 예컨대 침강 실리카 및 흄드 실리카 및 유기 중합체, 예를 들어 열경화성 물질, 열가소성 물질 또는 엘라스토머 사이의 접착 촉진제로서, 또는 가교제 및 산화 표면을 위한 표면 개질제로서 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 실란 혼합물은 충전된 고무 혼합물, 예를 들어 타이어 접지면, 산업용 고무 물품 또는 신발 밑창에서 커플링제로서 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 실란 혼합물의 이점은 고무 혼합물에서 개선된 구름 저항, 더 높은 강화 및 더 낮은 마모이다.
실시예
NMR 방법: 실시예에서 분석 결과로서 기록된 몰비 및 질량 비율은 하기 지수: 100.6 MHz, 1000 스캔, 용매: CDCl3, 보정을 위한 내부 표준: 테트라메틸실란, 이완 보조제: Cr(acac)3을 사용한 13C NMR 측정으로부터 유래하였고; 생성물 중 질량 비율의 결정을 위해, 정의된 양의 디메틸 술폰을 내부 표준물로서 첨가하고 생성물의 몰비를 사용하여 질량 비율을 계산하였다.
비교 실시예 1: 에보니크 인더스트리즈 아게(Evonik Industries AG)로부터의 비스(트리에톡시실릴프로필) 디술피드.
비교 실시예 2: 모멘티브 퍼포먼스 머티리얼즈(Momentive Performance Materials)로부터의 3-옥타노일티오-1-프로필트리에톡시실란, NXT 실란.
비교 실시예 3: (3-메르캅토프로필)트리에톡시실란.
비교 실시예 4: 아베체에르 게엠베하(ABCR GmbH)로부터의 비스트리에톡시실릴옥탄.
비교 실시예 5: 비스(트리에톡시실릴프로필) 술피드.
에탄올 (360 ml) 중 클로로프로필트리에톡시실란 (361 g; 1.5 mol; 1.92 eq)의 용액에 Na2S (61.5 g: 0.78 mol, 1.00 eq)를 60 ℃를 초과하지 않는 속도로 나누어 첨가하였다. 첨가가 완결되면, 환류하에 3 시간 동안 가열한 다음, 실온으로 냉각되도록 하였다. 반응 생성물은 여과에 의해 침강된 염을 제거하였다. 증류 정제 (0.04 mbar; 110 ℃)에 의해 생성물 (13C NMR에 의한 수율: 73 %, 순도: > 99 %)을 투명한 액체로서 수득하는 것이 가능했다.
비교 실시예 6: 1,6-비스(티오프로필트리에톡시실릴)헥산
나트륨 에톡시드 (EtOH 중 21 %; 82.3 g; 0.254 mol; 2.05 eq)를 반응 온도가 35 ℃를 초과하지 않는 속도로 메르캅토프로필트리에톡시실란 (62.0 g; 0.260 mol; 2.10 eq) 내로 계량 첨가하였다. 첨가가 완결되면, 혼합물을 환류하에 2 시간 동안 가열하였다. 이후, 반응 혼합물을 1.5 시간에 걸쳐 80 ℃에서 1,6-디클로로헥산 (19.2 g; 0.124 mol; 1.00 eq) 내로 첨가하였다. 첨가가 완결되면, 혼합물을 환류하에 3 시간 동안 가열한 후, 실온으로 냉각되도록 하였다. 침강염을 여과하고, 생성물은 감압하에 용매를 제거하였다. 생성물 (13C NMR에 의한 수율: 88 %, 순도: >99 %)을 투명한 액체로서 수득하였다.
비교 실시예 7: 비교 실시예 1의 6.84 중량부를, 비교 실시예 5의 2.65 중량부와 함께 평평한 PE 백 내로 칭량 첨가하고 혼합하였다. 이 혼합물은 몰비: 71 % (EtO)3Si(CH2)3S2(CH2)3Si(OEt)3 및 29 % (EtO)3Si(CH2)3S(CH2)3Si(OEt)3에 상응한다.
비교 실시예 8: 비교 실시예 1의 6.84 중량부를, 비교 실시예 5의 3.65 중량부와 함께 평평한 PE 백 내로 칭량 첨가하고 혼합하였다. 이 혼합물은 몰비: 64 % (EtO)3Si(CH2)3S2(CH2)3Si(OEt)3 및 36 % (EtO)3Si(CH2)3S(CH2)3Si(OEt)3에 상응한다.
비교 실시예 9: 비교 실시예 1의 6.84 중량부를, 비교 실시예 5의 4.87 중량부와 함께 평평한 PE 백 내로 칭량 첨가하고 혼합하였다. 이 혼합물은 몰비: 57 % (EtO)3Si(CH2)3S2(CH2)3Si(OEt)3 및 43 % (EtO)3Si(CH2)3S(CH2)3Si(OEt)3에 상응한다.
비교 실시예 10: 비교 실시예 2의 6.84 중량부를, 비교 실시예 6의 2.10 중량부와 함께 평평한 PE 백 내로 칭량 첨가하고 혼합하였다. 이 혼합물은 몰비: 83 % (EtO)3Si(CH2)3SCO(CH2)6CH3 및 17 % (EtO)3Si(CH2)3S(CH2)6S(CH2)3Si(OEt)3에 상응한다.
비교 실시예 11: 비교 실시예 2의 6.84 중량부를, 비교 실시예 6의 3.15 중량부와 함께 평평한 PE 백 내로 칭량 첨가하고 혼합하였다. 이 혼합물은 몰비: 77 % (EtO)3Si(CH2)3SCO(CH2)6CH3 및 23 % (EtO)3Si(CH2)3S(CH2)6S(CH2)3Si(OEt)3에 상응한다.
비교 실시예 12: 비교 실시예 2의 6.84 중량부를, 비교 실시예 6의 4.20 중량부와 함께 평평한 PE 백 내로 칭량 첨가하고 혼합하였다. 이 혼합물은 몰비: 71 % (EtO)3Si(CH2)3SCO(CH2)6CH3 및 29 % (EtO)3Si(CH2)3S(CH2)6S(CH2)3Si(OEt)3에 상응한다.
비교 실시예 13: 비교 실시예 2의 6.84 중량부를, 비교 실시예 4의 1.65 중량부와 함께 평평한 PE 백 내로 칭량 첨가하고 혼합하였다. 이 혼합물은 몰비: 83 % (EtO)3Si(CH2)3SCO(CH2)6CH3 및 17 % (EtO)3Si(CH2)8Si(OEt)3에 상응한다.
비교 실시예 14: 비교 실시예 2의 6.84 중량부를, 비교 실시예 4의 2.47 중량부와 함께 평평한 PE 백 내로 칭량 첨가하고 혼합하였다. 이 혼합물은 몰비: 77 % (EtO)3Si(CH2)3SCO(CH2)6CH3 및 23 % (EtO)3Si(CH2)8Si(OEt)3에 상응한다.
비교 실시예 15: 비교 실시예 2의 6.84 중량부를, 비교 실시예 4의 3.29 중량부와 함께 평평한 PE 백 내로 칭량 첨가하고 혼합하였다. 이 혼합물은 몰비: 71 % (EtO)3Si(CH2)3SCO(CH2)6CH3 및 29 % (EtO)3Si(CH2)8Si(OEt)3에 상응한다.
실시예 1: 비교 실시예 3의 6.84 중량부를, 비교 실시예 6의 3.21 중량부와 함께 평평한 PE 백 내로 칭량 첨가하고 혼합하였다. 이 혼합물은 몰비: 83 % (EtO)3Si(CH2)3SH 및 17 % (EtO)3Si(CH2)3S(CH2)6S(CH2)3Si(OEt)3에 상응한다.
실시예 2: 비교 실시예 3의 6.84 중량부를, 비교 실시예 6의 4.81 중량부와 함께 평평한 PE 백 내로 칭량 첨가하고 혼합하였다. 이 혼합물은 몰비: 77 % (EtO)3Si(CH2)3SH 및 23 % (EtO)3Si(CH2)3S(CH2)6S(CH2)3Si(OEt)3에 상응한다.
실시예 3: 비교 실시예 3의 6.84 중량부를, 비교 실시예 4의 2.52 중량부와 함께 평평한 PE 백 내로 칭량 첨가하고 혼합하였다. 이 혼합물은 몰비: 83 % (EtO)3Si(CH2)3SH 및 17 % (EtO)3Si(CH2)8Si(OEt)3에 상응한다.
실시예 4: 비교 실시예 3의 6.84 중량부를, 비교 실시예 4의 3.78 중량부와 함께 평평한 PE 백 내로 칭량 첨가하고 혼합하였다. 이 혼합물은 몰비: 77 % (EtO)3Si(CH2)3SH 및 23 % (EtO)3Si(CH2)8Si(OEt)3에 상응한다.
실시예 5: 비교 실시예 3의 6.84 중량부를, 비교 실시예 5의 2.54 중량부와 함께 평평한 PE 백 내로 칭량 첨가하고 혼합하였다. 이 혼합물은 몰비: 83 % (EtO)3Si(CH2)3SH 및 17 % (EtO)3Si(CH2)3S(CH2)3Si(OEt)3에 상응한다.
실시예 6: 비교 실시예 3의 6.84 중량부를, 비교 실시예 5의 3.81 중량부와 함께 평평한 PE 백 내로 칭량 첨가하고 혼합하였다. 이 혼합물은 몰비: 77 % (EtO)3Si(CH2)3SH 및 23 % (EtO)3Si(CH2)3S(CH2)3Si(OEt)3에 상응한다.
실시예 7: 고무 시험
고무 혼합물에 사용된 제제를 하기 표 1에 명시하였다. 단위 phr은 사용된 원료 고무 100 부를 기준으로 한 중량부를 의미한다. 실란 혼합물은 모두 가황 동안 고무와 반응하는 동일한 phr 양의 화학식 I의 실란 및 상이한 phr 양의 화학식 II의 실란을 함유한다.
표 1:
사용된 물질:
a) NR TSR: 천연 고무 (TSR = 기술적으로 명시된 고무).
b) 폴리메리(Polimeri)로부터의 유로프렌 네오시스(Europrene Neocis) BR 40.
c) S-SBR: 트린세오(Trinseo)로부터의 스프린탄(Sprintan)® SLR-4601.
d) 실리카: 에보니크 인더스트리즈 아게로부터의 울트라실(ULTRASIL)® VN 3 GR (침강 실리카, BET 표면적 = 175 m2/g).
e) TDAE 오일: TDAE = 처리된 증류물 방향족 추출물.
f) 6PPD: N-(1,3-디메틸부틸)-N'-페닐-p-페닐렌디아민(6PPD).
g) DPG: N,N'-디페닐구아니딘(DPG).
h) CBS: N-시클로헥실-2-벤조티아졸술펜아미드.
i) 황: 분쇄된 황.
혼합물은 고무 산업에서 통상적인 공정에 의해 300 밀리리터 내지 3 리터 용량의 실험실 혼합기에서 3 단계에 의해, 제1 혼합 단계(베이스 혼합 단계)에서는, 가황 시스템(황 및 가황-영향 물질) 이외의 모든 구성 성분을, 145 내지 165 ℃, 152 내지 157 ℃의 목표 온도에서 200 내지 600 초 동안 제1 혼합하는 것에 의해 제조하였다. 제2 단계에서는, 단계 1로부터의 혼합물을 1 회 더 철저히 혼합하여, 리밀(remill)로 지칭되는 것을 수행하였다. 제3 단계(레디-믹스 단계)에서는 가황 시스템을 첨가하고, 90 내지 120 ℃에서 180 내지 300 초 동안 혼합하여 최종 혼합물을 제조하였다. 모든 혼합물을 사용하여 t95-t100 (ASTM D 5289-12/ISO 6502에 따라 이동 디스크 레오미터에서 측정함) 후 160 ℃-170 ℃에서 압력하에 가황에 의해 시험 시편을 제조하였다.
고무 혼합물 및 그의 가황물의 일반적인 제조 방법은 문헌 ["Rubber Technology Handbook", W. Hofmann, Hanser Verlag 1994]에 기재되어 있다.
고무 시험을 표 2에 명시된 시험 방법에 따라 수행하였다. 고무 시험의 결과를 표 3에 기록하였다.
표 2:
표 3:
비교 혼합물과 비교하여, 본 발명에 따른 혼합물은 구름 저항에서의 이점을 특징으로 한다 (70 ℃에서 tan δ 측정, 탄력). 본 발명에 따른 혼합물의 마모 및 강화 또한 선행 기술에 비해 개선되었다 (마모, 200 % 모듈러스).
Claims (8)
- 하기 화학식 I의 실란
((R1)y(R2)3-ySi-R3-SH (I)
및 하기 화학식 II의 실란
(R1)y(R2)3-ySi-R3-(S-R4)z-Si(R1)y(R2)3-y (II)
을 포함하며,
상기 식에서, R1은 동일 또는 상이하고, C1-C10-알콕시 기, 페녹시 기, C4-C10-시클로알콕시 기 또는 알킬 폴리에테르 기 -O-(R5-O)r-R6이고, 여기서 R5는 동일 또는 상이하고, 분지형 또는 비분지형, 포화 또는 불포화, 지방족, 방향족 또는 혼합된 지방족/방향족 2가의 C1-C30 탄화수소 기이고, r은 1 내지 30의 정수이고, R6은 비치환 또는 치환된, 분지형 또는 비분지형 1가의 알킬, 알케닐, 아릴 또는 아르알킬 기이고,
R2는 동일 또는 상이하고, C6-C20-아릴 기, C1-C10-알킬 기, C2-C20-알케닐 기, C7-C20-아르알킬 기 또는 할로겐이고,
R3은 동일 또는 상이하고, 분지형 또는 비분지형, 포화 또는 불포화, 지방족, 방향족 또는 혼합된 지방족/방향족 2가의 C1-C30 탄화수소 기이고,
R4는 동일 또는 상이하고, 분지형 또는 비분지형, 포화 또는 불포화, 지방족, 방향족 또는 혼합된 지방족/방향족 2가의 C1-C30 탄화수소 기이고,
y는 동일 또는 상이하고, 1, 2 또는 3이고, z는 0, 1, 2 또는 3이고,
화학식 I의 실란 대 화학식 II의 실란의 몰비는 20:80-85:15인 실란 혼합물. - 제1항에 있어서, z가 0, 1 또는 2인 것을 특징으로 하는 실란 혼합물.
- 제1항에 있어서, 화학식 I의 실란이 (EtO)3Si-(CH2)3-SH이고, 화학식 II의 실란이 (EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2) 6-S-(CH2)3-Si(OEt)3, (EtO)3Si-(CH2)8-Si(OEt)3 또는 (EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)3-Si(OEt)3인 것을 특징으로 하는 실란 혼합물.
- 제1항에 있어서, 화학식 I의 실란 대 화학식 II의 실란의 몰비가 50:50-85:15인 것을 특징으로 하는 실란 혼합물.
- 하기 화학식 I의 실란
((R1)y(R2)3-ySi-R3-SH (I)
및 하기 화학식 II의 실란
(R1)y(R2)3-ySi-R3-(S-R4)z-Si(R1)y(R2)3-y (II)
을 20:80-85:15의 몰비로 혼합하는 것을 특징으로 하며,
상기 식에서, R1, R2, R3, R4, y 및 z는 상기 주어진 정의를 갖는 제1항에 따른 실란 혼합물의 제조 방법. - 제5항에 있어서, z가 0, 1 또는 2인 것을 특징으로 하는 실란 혼합물의 제조 방법.
- 제5항에 있어서, 화학식 I의 실란 대 화학식 II의 실란의 몰비가 50:50-85:15인 것을 특징으로 하는 실란 혼합물의 제조 방법.
- 제7항에 있어서, 화학식 I의 실란이 (EtO)3Si-(CH2)3-SH이고, 화학식 II의 실란이 (EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2) 6-S-(CH2)3-Si(OEt)3, (EtO)3Si-(CH2)8-Si(OEt)3 또는 (EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)3-Si(OEt)3인 것을 특징으로 하는 실란 혼합물의 제조 방법.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE102017221277.2A DE102017221277A1 (de) | 2017-11-28 | 2017-11-28 | Silanmischungen und Verfahren zu deren Herstellung |
DE102017221277.2 | 2017-11-28 | ||
PCT/EP2018/081488 WO2019105759A1 (de) | 2017-11-28 | 2018-11-16 | Silanmischungen und verfahren zu deren herstellung |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
KR20200085890A true KR20200085890A (ko) | 2020-07-15 |
KR102587663B1 KR102587663B1 (ko) | 2023-10-12 |
Family
ID=64332087
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
KR1020207018219A KR102587663B1 (ko) | 2017-11-28 | 2018-11-16 | 실란 혼합물 및 그의 제조 방법 |
Country Status (20)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US11542285B2 (ko) |
EP (1) | EP3717570B1 (ko) |
JP (1) | JP7268024B2 (ko) |
KR (1) | KR102587663B1 (ko) |
CN (1) | CN111433287A (ko) |
BR (1) | BR112020010417B1 (ko) |
CA (1) | CA3085598A1 (ko) |
DE (1) | DE102017221277A1 (ko) |
ES (1) | ES2913455T3 (ko) |
HU (1) | HUE058825T2 (ko) |
IL (1) | IL274861B2 (ko) |
MX (1) | MX2020005296A (ko) |
PH (1) | PH12020550634A1 (ko) |
PL (1) | PL3717570T3 (ko) |
PT (1) | PT3717570T (ko) |
RS (1) | RS63193B1 (ko) |
SI (1) | SI3717570T1 (ko) |
UA (1) | UA126208C2 (ko) |
WO (1) | WO2019105759A1 (ko) |
ZA (1) | ZA202003825B (ko) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2022215986A1 (ko) * | 2021-04-06 | 2022-10-13 | 부산대학교 산학협력단 | 양말단 변성 액상 부타디엔 화합물, 이의 제조방법, 및 이의 용도 |
KR20220138801A (ko) * | 2021-04-06 | 2022-10-13 | 부산대학교 산학협력단 | 양말단 변성 액상 부타디엔 화합물 및 이의 제조방법 |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE102017221269A1 (de) * | 2017-11-28 | 2019-05-29 | Evonik Degussa Gmbh | Silanmischungen und Verfahren zu deren Herstellung |
DE102020214280A1 (de) * | 2020-11-13 | 2022-05-19 | Continental Reifen Deutschland Gmbh | Schwefelvernetzbare Kautschukmischung, Vulkanisat der Kautschukmischung und Fahrzeugreifen |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20050033002A1 (en) * | 2003-08-08 | 2005-02-10 | Gurram Kishan | Functionalized silicone resins, methods for their preparation, and use as catalysts |
JP2016069551A (ja) * | 2014-09-30 | 2016-05-09 | 東洋ゴム工業株式会社 | ゴム組成物及びそれを用いた空気入りタイヤ |
Family Cites Families (20)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE4406947A1 (de) | 1994-03-03 | 1995-09-07 | Bayer Ag | Schwefel-/Silizium-haltige Verstärkungsadditive enthaltende Kautschukmischungen |
JP3240861B2 (ja) * | 1994-12-01 | 2001-12-25 | 信越化学工業株式会社 | エポキシ樹脂組成物及び半導体装置 |
US5780531A (en) | 1995-06-28 | 1998-07-14 | Bayer Ag | Surface-modified, oxidic or siliceous fillers and their use |
DE50001159D1 (de) | 1999-09-17 | 2003-03-06 | Continental Ag | Kautschukmischung für Laufstreifen von Reifen |
US6452034B2 (en) * | 2000-01-04 | 2002-09-17 | Crompton Corporation | Low-sulfur polysulfide silanes and process for preparation |
US7211192B2 (en) * | 2000-06-02 | 2007-05-01 | The Regents Of The University Of California | Hybrid organic-inorganic adsorbents |
JP4450149B2 (ja) | 2002-06-20 | 2010-04-14 | 信越化学工業株式会社 | 有機珪素化合物、その製造方法、及びゴム用配合剤 |
MY164448A (en) | 2003-12-15 | 2017-12-15 | Ciba Holding Inc | Coupling agents between filler and elastomer |
DE102004061014A1 (de) | 2004-12-18 | 2006-06-29 | Degussa Ag | Kautschukmischungen |
ZA200600547B (en) * | 2005-01-20 | 2006-10-25 | Degussa | Mercaptosilanes |
DE102005020535B3 (de) | 2005-05-03 | 2006-06-08 | Degussa Ag | Verfahren zur Herstellung von Mercaptoorganyl(alkoxysilanen) |
FR2886304B1 (fr) * | 2005-05-26 | 2007-08-10 | Michelin Soc Tech | Composition de caoutchouc pour pneumatique comportant un systeme de couplage organosilicique |
DE102005044456A1 (de) | 2005-09-17 | 2007-03-22 | Continental Aktiengesellschaft | Kautschukmischung und Reifen |
JP2007109415A (ja) | 2005-10-11 | 2007-04-26 | Sony Corp | 多孔性プロトン伝導体及びその製造方法、スルホン酸基含有共重合体、並びに電気化学装置 |
US7368584B2 (en) * | 2006-08-14 | 2008-05-06 | Momentive Performance Materials Inc. | Mercapto-functional silane |
US7867577B2 (en) * | 2008-05-15 | 2011-01-11 | Essilor International (Compagnie Generale D'optique) | Sulfur modified silanes for the elaboration of high refractive index materials |
JP2012111838A (ja) * | 2010-11-24 | 2012-06-14 | Shikoku Chem Corp | ゴム組成物 |
CN103298871B (zh) | 2010-12-30 | 2015-08-26 | 株式会社普利司通 | 具有改善的二硅烷增强的橡胶组合物 |
JP2012149189A (ja) | 2011-01-20 | 2012-08-09 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
DE102017221269A1 (de) | 2017-11-28 | 2019-05-29 | Evonik Degussa Gmbh | Silanmischungen und Verfahren zu deren Herstellung |
-
2017
- 2017-11-28 DE DE102017221277.2A patent/DE102017221277A1/de not_active Withdrawn
-
2018
- 2018-11-16 BR BR112020010417-5A patent/BR112020010417B1/pt active IP Right Grant
- 2018-11-16 PL PL18803976T patent/PL3717570T3/pl unknown
- 2018-11-16 IL IL274861A patent/IL274861B2/en unknown
- 2018-11-16 US US16/766,524 patent/US11542285B2/en active Active
- 2018-11-16 PT PT188039762T patent/PT3717570T/pt unknown
- 2018-11-16 KR KR1020207018219A patent/KR102587663B1/ko active IP Right Grant
- 2018-11-16 EP EP18803976.2A patent/EP3717570B1/de active Active
- 2018-11-16 RS RS20220435A patent/RS63193B1/sr unknown
- 2018-11-16 UA UAA202003686A patent/UA126208C2/uk unknown
- 2018-11-16 HU HUE18803976A patent/HUE058825T2/hu unknown
- 2018-11-16 CN CN201880076874.1A patent/CN111433287A/zh active Pending
- 2018-11-16 CA CA3085598A patent/CA3085598A1/en active Pending
- 2018-11-16 MX MX2020005296A patent/MX2020005296A/es unknown
- 2018-11-16 WO PCT/EP2018/081488 patent/WO2019105759A1/de unknown
- 2018-11-16 JP JP2020528913A patent/JP7268024B2/ja active Active
- 2018-11-16 SI SI201830654T patent/SI3717570T1/sl unknown
- 2018-11-16 ES ES18803976T patent/ES2913455T3/es active Active
-
2020
- 2020-05-15 PH PH12020550634A patent/PH12020550634A1/en unknown
- 2020-06-24 ZA ZA2020/03825A patent/ZA202003825B/en unknown
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20050033002A1 (en) * | 2003-08-08 | 2005-02-10 | Gurram Kishan | Functionalized silicone resins, methods for their preparation, and use as catalysts |
JP2016069551A (ja) * | 2014-09-30 | 2016-05-09 | 東洋ゴム工業株式会社 | ゴム組成物及びそれを用いた空気入りタイヤ |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2022215986A1 (ko) * | 2021-04-06 | 2022-10-13 | 부산대학교 산학협력단 | 양말단 변성 액상 부타디엔 화합물, 이의 제조방법, 및 이의 용도 |
KR20220138801A (ko) * | 2021-04-06 | 2022-10-13 | 부산대학교 산학협력단 | 양말단 변성 액상 부타디엔 화합물 및 이의 제조방법 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
PL3717570T3 (pl) | 2022-06-20 |
CN111433287A (zh) | 2020-07-17 |
HUE058825T2 (hu) | 2022-09-28 |
JP2021504376A (ja) | 2021-02-15 |
CA3085598A1 (en) | 2019-06-06 |
RU2020120642A (ru) | 2021-12-29 |
KR102587663B1 (ko) | 2023-10-12 |
US11542285B2 (en) | 2023-01-03 |
WO2019105759A1 (de) | 2019-06-06 |
SI3717570T1 (sl) | 2022-06-30 |
PH12020550634A1 (en) | 2021-02-22 |
PT3717570T (pt) | 2022-05-13 |
IL274861A (en) | 2020-07-30 |
ES2913455T3 (es) | 2022-06-02 |
RS63193B1 (sr) | 2022-06-30 |
MX2020005296A (es) | 2020-08-13 |
US20200377530A1 (en) | 2020-12-03 |
BR112020010417A2 (pt) | 2020-11-24 |
BR112020010417B1 (pt) | 2023-04-25 |
EP3717570B1 (de) | 2022-03-30 |
JP7268024B2 (ja) | 2023-05-02 |
DE102017221277A1 (de) | 2019-05-29 |
IL274861B1 (en) | 2024-02-01 |
UA126208C2 (uk) | 2022-08-31 |
EP3717570A1 (de) | 2020-10-07 |
IL274861B2 (en) | 2024-06-01 |
ZA202003825B (en) | 2022-04-28 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR102587663B1 (ko) | 실란 혼합물 및 그의 제조 방법 | |
KR102584262B1 (ko) | 실란 혼합물 및 그의 제조 방법 | |
US10562923B2 (en) | Silane mixtures and processes for preparation thereof | |
KR102591484B1 (ko) | 실란 혼합물 및 그의 제조 방법 | |
KR102655546B1 (ko) | 실란 혼합물 및 그의 제조 방법 | |
RU2786723C2 (ru) | Смеси силанов и способ приготовления таких смесей силанов | |
RU2780657C2 (ru) | Смеси силанов и способ приготовления таких смесей силанов | |
RU2783212C2 (ru) | Смеси силанов и способ приготовления таких смесей силанов | |
RU2785778C1 (ru) | Смеси силанов и способ приготовления таких смесей силанов |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
E902 | Notification of reason for refusal | ||
E701 | Decision to grant or registration of patent right |