KR20200049788A - 디알데히드로 동물 피부를 무두질하는 방법 - Google Patents

Abstract

본 발명은 하기 단계를 포함하는 동물 피부를 무두질하는 방법에 관한 것이다:
(a) 상기 동물 피부를 하기 화학식 (general formula) (I)을 갖는 적어도 하나의 디알데히드를 포함하는 제 1 무두질 조와 접촉시키는 단계;
O=CH-(CH)_n-HC=O (I),
(b) 상기 무두질 조의 pH가 5 초과 및 8 미만의 pH로 되게 하는 단계;
(c) 제 2 또는 추가의 무두질 조를 사용하여 상기 단계 (b)로부터 나오는 상기 피부 상에서 상기 단계 (a) 및 (b)를 1 회 이상 반복하는 단계;
상기 n은 0 또는 1 내지 8 범위의 정수이고, 상기 제 1 무두질 조는 1 내지 5 범위의 pH를 가지며,
상기 제 1, 제 2 및 추가의 무두질 조는 실질적으로 계면활성제가 없다.
본 발명에 따른 방법은 최종 가죽 상에 보이는 표면 결함의 양이 감소되게 한다. 본 발명에 따른 방법은 또한 두꺼운 두께 및 높은 면적 수율을 갖는 가죽을 수득하게 한다.

Description

디알데히드로 동물 피부를 무두질하는 방법

본 발명은 동물의 피부를 무두질하는 방법에 관한 것이다.

본 발명의 무두질 (tanning) 방법은 유리하게는 동물 피부를 무두질하여 표면 (superficial) 결함 (defects) (예를 들어, 정맥)이 적은 가죽을 수득하기 위해 사용할 수 있다. 본 발명에 따른 무두질 방법은 또한 저중량 피부로부터 시작한 선행 기술의 방법보다 비교적 두꺼운 두께 (high thickness) 및 높은 표면 수율 (yield)을 갖는 가죽을 수득할 수 있도록 한다.　본 발명에 따른 무두질 방법은 또한 알데히드 무두질제 (tanning agents)를 사용하고 크롬 무두질제를 사용할 필요가 없기 때문에 환경에 미치는 영향이 적다.

신발, 가방 및 의류 (garments)와 같은 고급 가죽 제품을 생산하려면 고품질 가죽, 즉 가능한한 표면 결함이 없는 가죽을 사용하는 것이 필요하다.　특히, 고급 가죽 상품을 생산하기 위해 가공된 가죽은 가능한 한 정맥이 없어야 한다.

가죽의 품질은 주로 초기 생가죽 (starting rawhide)의 품질에 달려 있으며, 가능한 한 감염 (infections) 또는 기생충 (parasites)으로부터 유래된 흉터, 동물에 대한 브랜딩 (branding) 작업에서 유래된 절개 등과 같은 결함이 없어야 한다.

가죽 표면의 정맥 및 스트레치 마크 (stretch marks)의 가시성 (visibility)은 예를 들어 라이밍 (liming), 디헤어링 (dehairing) 또는 배팅 (bating) 작업에서 특정 예방조치 (precautions)를 채택함으로써 무두질 사이클에서 부분적으로 감소될 수 있다. 또한, 경미한 가죽 결함은 기계적 마무리 작업 (예: 분쇄 (grinding), 필러 (filler) 적용)으로 제거하거나 숨길 수 있다.

그러나, 무두질 사이클 내에서 표면 가죽 결함을 완전히 제거할 수는 없으며, 고급 가죽 제품 부문에서는 생가죽의 적은 일부 (fraction)만이 사용 가능하게 되므로 심각한 원료(raw material) 결핍에 의한 영향을 받는다.

고급 가죽 제품의 생산에 사용하기 위해 가죽이 가져야 하는 또 다른 중요한 특징은 비교적 두꺼운 두께이다. 가죽 두께는 주로 동물의 유형, 성별, 연령, 및 보다 적게는 적용되는 무두질 사이클의 특징에 의존한다. 예를 들어, 소 (bovine) 기원의 가죽은 일반적으로 0.9 내지 1.4 mm 범위의 두께로 수득된다. 그러나, 1.1 내지 1.4 mm 범위의 두께를 갖는 가죽만이 고급 가죽 제품에 사용된다.

무두질되는 생가죽은 일반적으로 동물의 연령에 기초하여 체중의 관점으로 분류된다.　실용적으로는, 동일한 중량 범위의 생가죽에 대해, 두꺼운 두께의 가죽을 생산할 수 있는 무두질 사이클은 일반적으로 비교적 낮은 면적 수율 (area yield)을 특징으로 하는 것으로 관찰된다. 반대로, 얇은 두께 (low-thickness)의 가죽을 생산하는 무두질 사이클은 비교적 높은 면적 수율을 특징으로 한다.　또한, 동일한 무두질 사이클에 대해, 사용된 생가죽의 중량 범위가 증가함에 따라 면적 수율이 감소한다.　예를 들어, 중량 범위가 12 내지 14 kg인 소 생가죽에서 시작하여, 생가죽 kg 당 대략 1.8 평방 피트 (square feet)의 평균 면적 수율을 갖는 1.4 mm 두께의 가죽을 수득할 수 있고; 중량 범위가 14 내지 16 kg인 소 생가죽에서 시작하여, 두께가 1.4 mm인 동일한 가죽은 생가죽 kg 당 1.6 평방 피트의 평균 면적 수율로 수득될 수 있다. 또한, 두꺼운 두께 (예를 들어, 1.2 내지 1.4 mm)를 갖는 가죽은 낮은 중량 범위 (예를 들어, 10 내지 12 kg)를 갖는 생가죽으로부터 쉽게 수득되지 않는다는 것이 관찰되었다.

가죽 두께 및 무두질 공정의 면적 수율 사이의 전술한 관계 때문에, 이용가능한 두꺼운 두께의 가죽을 갖기 위해서는 주로 무두질 사이클을 보다 높은 중량 범위를 갖는 생가죽에 적용하는 것이 필요하지만, 이는 무두질 공정의 보다 낮은 면적 수율을 수반할 뿐만 아니라, 보다 낮은 중량 범위를 갖는 생가죽보다 더 큰 비용이 든다는 것이 명백하다. 두꺼운 두께의 가죽을 사용하는 가죽 제품의 제조자의 경우, 원료의 상당한 비용 및 조달 (procurement)의 문제를 수반한다.

무두질 사이클 또는 공정은 수동 (manual), 기계적 및 화학적-물리적 처리의 세트이며, 이에 의해 동물 가죽은 이를 보존하거나 이를 추가적으로 다른 상품으로 제조하도록 처리하기 위한 가죽으로 변형된다.

일반적으로, 무두질 사이클은 하기의 작업 단계를 포함한다: 무두질을 위해 생가죽을 준비하는 예비 단계 (빔하우스 (beamhouse) 작업); 피부를 부패되지 않게 (imputrescible) 만드는 실제 무두질 단계;　무두질된 피부의 심미적 (aesthetic) 및 제품적 특성이 바람직하게 변형되는 재무두질 (retanning) 단계;　최종 가죽의 성능, 외관 및 결 (grain)을 개선 또는 변형하기 위한 최종 단계.

무두질 단계는 생가죽을 미네랄, 식물성 또는 합성 (신탄 (syntan)) 무두질제로 처리하여 수행된다.　당해 기술분야에서 널리 사용되는 무두질제의 한 분류는 알데히드 무두질제이다.　알데히드, 및 특히 글루타르알데히드 (1,5-펜탄디알)는 생가죽 사전 무두질용 무두질제로 일반적으로 사용된다.　사전 무두질의 주요 목적은 고온에서 더욱 효과적인 지방 제거 처리가 가능하도록, 열수 (hydrothermal) 처리에 대해 어느 정도의 안정성을 갖는 가죽을 제공하는 것이다.　알데히드 무두질제는 또한 최종 가죽에 더 큰 충만함 (fulness) 및 조밀함 (compactness)을 제공하기 위한 재무두질 (retanning) 단계 또는 크롬 화합물의 피부 무두질 반응을 촉진하기 위해 크롬 무두질에서 2차 무두질제로서 사용된다.

알데히드는 크롬에 비해 환경 영향이 감소하기 때문에 크롬 무두질제 사용에 대한 유효한 대안이지만, 알데히드는 특히 높은 수축 (shrinkage) 온도 (Tc)(일반적으로 대략 80 ℃ 이하)를 달성할 수 없기 때문에 일반적으로 피부를 무두질하는 단일 무두질제로는 사용되지 않는다.　또한, 특히 비교적 높은 농도로 사용하는 경우, 알데히드를 이용한 무두질은 이들 무두질제의 높은 수렴 (astringent) 효과로 인해 피부의 표면 결함 (예를 들어, 주름)을 생성할 수 있다.

동일한 출원인에 의한 WO 2017/009786은 C₂-C₈ 지방족 디알데히드 및 비이온성 계면활성제를 함유하는 무두질 조 (bath)에서 피부를 처리하는 것에 기초하여 동물 피부를 무두질하는 개선된 방법을 기재하고 있다.　일 구체예에서, 상기 방법은 또한 상기 비이온성 계면활성제가 실질적으로 결여된 상태에서, 상기 디알데히드만을 포함하는 무두질 조에서 피부를 처리하는 추가 단계를 포함한다.　상기 무두질 방법은 크롬 무두질제를 사용하지 않고, 비교적 높은 Tc 및 높은 기계적 저항성을 갖는 가죽을 수득할 수 있게 한다.

당해 기술분야의 상기 상태를 고려하여, 본 출원인은 상기 예시된 당해 기술분야 상태에서 하나 이상의 결점 (drawback)을 극복하게 하는, 동물 피부를 처리하는 방법을 제공하는 것을 제 1 목적으로 제시한다.

특히, 상기 제 1 목적 내에서, 본 발명의 목적은 표면 결함, 특히 정맥이 적은 가죽을 수득할 수 있게 하는 동물 피부를 처리하는 방법을 제공하는 것이다.

본 발명의 제 2 목적은 바람직하게는 높은 면적 수율과 함께, 두꺼운 두께를 갖는 가죽을 수득할 수 있는 동물 피부를 처리하는 방법을 제공하는 것이다.

본 발명의 제 3 목적은 단독 무두질제로서 알데히드 무두질제를 사용하여 동물 피부를 무두질하는 방법을 제공하는 것으로, 이는 비알데히드 (non-aldehyde) 무두질제, 특히 크롬 무두질제로 추가 무두질 처리를 회피할 수 있게 한다.

본 출원인은 하기 설명에서 보다 잘 예시될 이들 및 다른 목적은 각각의 무두질 조에서 피부에 적어도 2 가지의 연속적인 처리 단계를 포함하는 공정에 따라 동물 피부에 알데히드 무두질제로 무두질 처리를 함으로써 달성될 수 있음을 발견하였으며, 이들 각각은 계면활성제가 결여된 상태에서 적어도 하나의 알데히드 무두질제를 함유한다.

본 출원인은 알데히드 무두질제를 이용한 무두질 처리 완료 시 pH를 적절히 조절함으로써, 열수 안정성이 양호하고, 알데히드를 이용한 알려진 무두질 방법에서 전형적으로 관찰될 수 있는 주름과 같은 표면 결함이 실질적으로 없는 무두질된 피부가 수득됨을 실제로 관찰하였다. 무두질 처리의 제 1 단계 후에 수득된 피부는 이어서 알데히드 무두질제로 하나 이상의 추가 무두질 처리를 받기에 적합하다.　알데히드 무두질제를 이용한 둘 이상의 연속 무두질 단계를 수행하면 콜라겐 (높은 Tc)의 완전한 가교 결합 (cross-linking)을 수득하고, 및 동시에 표면 결함이 거의 없는 최종 가죽을 수득할 수 있게 된다.

본 발명에 따른 무두질 방법은 최종 가죽, 특히 소 피부, 특히 송아지 (calf) 피부 및 어린 송아지 피부로부터 수득된 가죽의 경우에 최종 가죽 상에 보이는 표면 결함의 수를 감소시킬 수 있다.　결함이 없는 표면에 관한 최상의 결과는 피부의 결측 (grain side) 상에서 관찰된다.

또한, 본 발명에 따른 무두질 처리의 효과는 심지어 저품질의 생가죽으로부터 시작하더라도, 보이는 표면 결함, 특히 정맥이 거의 없는 고품질 가죽의 생산을 가능하게 만든다.

본 발명에 따른 무두질 방법으로 처리된 피부는 비알데히드 무두질제, 특히 크롬 무두질제로 사전 무두질, 무두질 및 재무두질 처리하는 것과 같은 추가 처리를 필요로 하지 않는다.

또한, 본 발명에 따른 방법은 중량이 낮은 생가죽으로부터 시작하더라도, 높은 면적 수율로, 심지어 1.4 mm를 초과하는 두꺼운 두께의 가죽을 수득할 수 있게 한다.

이어서 본 발명은 단순하고 경제적인 방식으로 환경 영향이 감소된 고품질 가죽을 제공할 수 있게 한다.

제 1 양상에 따르면, 본 발명은 하기를 포함하는 동물 피부를 무두질하는 방법에 관한 것이다:

(a) 상기 동물 피부를 하기 화학식 (general formula) (I)을 갖는 적어도 하나의 디알데히드를 포함하는 제 1 무두질 조와 접촉시키는 단계,

O=CH-(CH)_n-HC=O (I),

상기 화학식에서, n은 0 또는 1 내지 8 범위의 정수이고, 상기 제 1 무두질 조는 1 내지 5 범위의 pH를 가진다;

(b) 상기 무두질 조의 pH가 5 초과 및 8 미만의 pH로 되게 하는 단계;

(c) 제 2 또는 추가의 무두질 조를 사용하여 상기 단계 (b)로부터 나오는 상기 피부 상에서 상기 단계 (a) 및 (b)를 1 회 이상 반복하는 단계;

상기 제 1, 제 2 및 추가의 무두질 조는 실질적으로 계면활성제가 없다.

본 발명의 설명 및 첨부된 청구범위의 목적상, 동사 "포함하는 (to comprise)" 및 이로부터 파생된 용어는 또한 동사 "구성하는 (consist of)" 및 "본질적으로 구성되는 (to consist essentially of)"뿐만 아니라 이로부터 파생된 용어를 포함한다.

화학식 (I)의 디알데히드는 바람직하게는 글리옥살 (glyoxal), 말론산 디알데히드 (malonic dialdehyde), 숙신산 디알데히드 (succinic dialdehyde), 글루타르디알데히드 (glutardialdehyde), 아디프산 디알데히드 (adipic dialdehyde) 및 피멜산 디알데히드 (pimelic dialdehyde) 또는 이들의 혼합물로부터 선택되는 지방족 디알데히드이다.　바람직하게는, 화학식 (I)의 디알데히드는 글루타르디알데히드이다.

무두질 조는 하나 이상의 화학식 (I)의 디알데히드를 포함할 수 있다.

무두질 조에서의 화학식 (I)의 디알데히드의 총량은 펠트 (pelt)의 중량을 기준으로 0.1 내지 30 중량 %, 바람직하게는 0.5 내지 15 중량 %의 범위이다.

본 발명 및 첨부된 청구범위의 목적상, 상기 표현 "펠트"는 본 발명에 따른 알데히드 무두질제 (단계 a)로 1 차 처리된 상태에서 피부의 중량을 나타낸다.

무두질 조는 또한 화학식 (I)의 디알데히드와는 상이한 보조 (auxiliary) 무두질제를 함유할 수 있다.　존재하는 경우, 보조 무두질제의 총 농도는 펠트의 중량을 기준으로 30 중량 %를 초과하지 않는 것이 바람직하다.　바람직하게는, 보조 무두질제는 크롬 무두질제를 포함하지 않는다.　바람직하게는, 무두질 조에는 보조 무두질제가 첨가되지 않는다.

본 발명에 따르면, 무두질 조에는 비이온성 계면활성제가 실질적으로 없다.　본 발명의 설명 및 첨부된 청구범위의 목적상, 상기 표현 "계면활성제가 실질적으로 없다 (substantially free of surfactants)"는 계면활성제가 펠트의 중량에 대해 0.05 중량 % 미만의 총량으로 존재함을 나타낸다.

그러나, 무두질 조는 또한 예를 들어 비교적 높은 지방 함량을 갖는 피부가 처리되는 경우 하나 이상의 추가적인 계면활성제를 포함할 수 있다.　계면활성제는 음이온성 (anionic), 양이온성 (cationic), 비이온성 (non-ionic) 및 양친매성 (amphiphilic)일 수 있다.　바람직하게는, 존재하는 임의의 계면활성제는 비이온성 계면활성제, 예를 들어 WO 2017/009786에 기재된 계면활성제이다.

바람직하게는, 계면활성제는 무두질 조에 첨가되지 않는다.

무두질 조는 바람직하게는 3 내지 10 °Be 범위의 밀도를 갖는다.　조의 밀도는 알칼리 (alkaline) 및 알칼리토금속 (alkaline-earth metal)의 염, 특히 소듐 클로리드을 첨가함으로써 조절될 수 있다.

무두질 조에서의 처리는 바람직하게는 1 내지 7 시간, 보다 바람직하게는 1.5 내지 5 시간의 지속시간 (duration)을 갖는다.

무두질 조의 온도는 바람직하게는 10 내지 50 ℃, 보다 바람직하게는 15 내지 40 ℃의 범위이다.

사용되는 무두질 조의 양은 처리될 피부의 특성과 관련하여 넓은 범위 내에서 변할 수 있다.

바람직하게는, 무두질 조 및 동물 피부 사이의 백분율 환산한 중량비는 20 내지 1000 % 범위, 보다 바람직하게는 50 내지 600 % 범위 (펠트의 중량을 기준으로 한 중량 백분율)이다.

처리 시작 시, 무두질 조는 바람직하게는 1 내지 4, 보다 바람직하게는 1.5 내지 3.5 범위의 pH를 갖는다.

본 발명에 따르면, 알데히드 무두질제 (단계 a)의 처리 완료 시 무두질 조의 pH는 5 초과 및 8 미만 (단계 b)의 값이 되고;　바람직하게는 pH는 5.5 이상 및 7.5 이하의 값이 되며;　특히 바람직한 구체예에서, pH는 6 이상 및 7 이하의 값이 된다.

무두질 조의 pH를 상기 범위의 값으로 상승시키면 알데히드 무두질제가 피부에 실질적으로 영구적인 (permanent) 방식으로 고정된다.　이하에서는, 단계 b에서 조의 pH 값을 "고정 pH (fixing pH)"라고도 칭한다.

당해 기술분야의 통상의 기술자에게 알려진 방법, 예를 들어 알칼리 카보네이트 (alkali carbonates) 및 알칼리 옥시드 (alkali oxides)(예: 소듐 카보네이트 (sodium carbonate) 또는 비카보네이트 (bicarbonate), 마그네슘 옥시드 (magnesium oxide) 등)를 무두질 조에 첨가함으로써 무두질 조의 pH를 고정 값으로 상승시킬 수 있다.

바람직하게는, 피부는 0.5 내지 5 시간, 보다 바람직하게는 1 시간 내지 3 시간 범위의 시간 동안 고정 pH의 조에서 유지된다.

무두질제를 피부에 고정시킨 후 (단계 b), 피부는 상기 기재된 단계 a 및 b를 포함하는 적어도 제 2 처리 사이클을 거친다.　제 2 처리 사이클을 달성하기 위해, 예를 들어, 제 1 고갈된 (exhausted) 무두질 조는 상기 기재된 제 1 무두질 조의 초기 특성을 갖는 제 2 의 신선한 무두질 조로 교체될 수 있다. 그런 다음, 제 2 무두질 조에서 알데히드 무두질제로 처리한 후 pH를 고정 pH 값으로 상승시킨다.　제 2처리 사이클의 단계 a 및 b는 제 1처리 사이클을 참조하여 예시된 동일한 절차로 수행된다.

제 2 처리 사이클은 동물 피부의 콜라겐의 폴리펩티드 교차 결합을 완성시켜 실질적으로 최대 수축 온도 Tc에 도달하게 한다.　본 발명에 따른 무두질 처리 후 피부의 Tc는 주로 피부의 유형 및 사용된 특정 알데히드 무두질제에 따라 달라진다.　전형적으로, 제 2 처리 사이클 후, 무두질된 피부의 Tc는 일반적으로 85 ℃ 이상, 바람직하게는 90 ℃ 이상, 보다 바람직하게는 85 ℃ 내지 95 ℃의 범위이다.

본 발명에 따르면, 선택적으로, 제 2 처리 사이클이 종료된 (exiting) 피부에는 상기 기재된 단계 a 및 b를 포함하는 하나 이상의 추가 처리 사이클이 적용될 수 있다.　유리하게는, 특정 수의 처리 사이클 (예를 들어, 1 또는 2 사이클) 후에 도달한 Tc가 충분히 높지 않은 경우 추가 처리 사이클이 수행될 수 있다.

일반적으로, 제 3 사이클 이후의 처리 사이클은 무두질된 피부의 Tc 및 다른 특성의 현저한 개선으로 이어지지 않는 것으로 관찰되었다.

선택적인 처리 사이클에서 사용되는 무두질 조는 제 1 무두질 조의 초기 화학적 조성과 동일하며 동일한 방식으로 사용된다.　선택적인 처리 사이클의 단계 a 및 b는 제 1 및 제 2 처리 사이클을 참조하여 예시된 동일한 절차로 수행된다.

처리 사이클의 완료 시, 예를 들어, 처리 동안 피부 상에 침착된 임의의 잔류물 (residues) 또는 불순물 (impurities)을 제거하려는 목적으로 피부를 선택적으로 물로 세척할 수 있다.

바람직하게는, 세척은 20 내지 60 ℃ 범위, 보다 바람직하게는 30 내지 50 ℃ 범위의 온도로 수조 (water bath)에서 수행된다.　세척은 단 회 또는 수 회 수행할 수 있다.　각 세척 단계의 지속시간은 0.5 내지 4 시간이다.

본 발명에 따른 무두질 방법은 상이한 동물 기원의 피부에 적용될 수 있다.　피부는 소 피부, 양 피부, 염소 피부 및 파충류 (reptile) 피부 (예를 들어, 악어, 뱀)로부터 선택되는 것이 바람직하다.

바람직일 구체예에서, 동물 피부는 소 피부, 보다 바람직하게는 송아지 또는 어린 송아지 피부이다.

본 발명에 따른 무두질 방법으로 처리될 피부는 무두질할 준비가 된 털이 없는 피부이다.　이러한 목적을 위해, 피부는 이들을 당해 기술분야의 통상의 기술자에게 알려진 공정에 따라, 예를 들어 빔하우스 작업 (예: 소킹 (soaking), 플레싱 (fleshing), 디헤어링 (dehairing), 라이밍 (liming), 스플리팅 (splitting), 디라이밍 (deliming), 배팅 (bating), 피클링 (pickling) 및 디그리싱 (degreasing))으로 제조될 수 있다.

바람직한 구체예에 따르면, 본 발명에 따른 무두질 처리될 피부는 미리 피클링 처리되어, 피부의 pH가 예를 들어 4 미만의 값, 바람직하게는 1 내지 3 범위가 될 수 있다.

피클링 단계는 당해 기술분야에 알려진 기술에 따라 달성될 수 있다.　예를 들어, 피클링은 피부를 바람직하게는 포름산 (formic acid)과 혼합된, 황산 수용액을 함유하는 피클링 조와 접촉시킴으로써 수행될 수 있다.　필요 시, 예를 들어 pH가 2보다 낮아질 때까지 피부가 피클링된 경우, 피클링 조는 용액의 밀도를 증가시키고 피부가 팽창하는 것을 방지하기 위해 염 (예: 소듐 클로리드)을 함유할 수 있다. 전형적으로, 피클링 조는 3 내지 15 °Be 범위의 밀도를 갖는다.

그러나, 본 발명에 따른 방법으로 처리된 피부는 실질적으로 완전한 방식으로 무두질되기 때문에, 본 발명에 따른 방법은 바람직하게는 비알데히드 무두질제, 특히 크롬을 함유하는 무두질제로 사전 무두질, 무두질 또는 재무두질되는 어떠한 단계도 포함하지 않는다.

제 2 또는 추가 처리 사이클의 완료 시, 무두질되고 선택적으로 세척된 피부는 아마도 하나 이상의 후속 마무리 단계, 예를 들어 지방질화 (fatliquoring) 또는 염색 단계에 적용될 수 있다.

지방질화 단계는 종래 기술에 따라 수행될 수 있다.　예를 들어, 지방질화 단계는 적어도 하나의 그리스 (grease) 및/또는 하나의 지방질 (fatliquor)(예를 들어, 술페이트화된 (sulphated) 오일) 및 가능하게는 하나 이상의 계면활성제를 포함하는 수조에 무두질된 피부를 배치함으로써 수행될 수 있다.　바람직하게는, 지방질화는 20 내지 60 ℃ 범위, 보다 바람직하게는 30 내지 50 ℃ 범위의 온도에서 수행된다.

지방질화 처리는 바람직하게는 0.5 내지 4 시간의 지속시간을 갖는다.

바람직하게는, 지방질화 처리의 완료 시, 지방질을 피부에 고정시키기 위해, 조의 pH가 3 내지 6의 범위 값으로 낮아질 때까지 포름산이 지방질화 조에 첨가된다.

본 발명에 따른 무두질 방법은 당해 기술분야의 통상의 기술자에게 알려진 기술 및 장치를 사용하여 수행될 수 있다.　예를 들어, 처리될 피부는 드럼통 (drum)에서 무두질 조의 알데히드 무두질제와 접촉할 수 있다.

- 도 1은 본 발명에 따른 무두질 방법으로 수득된 제 1 가죽의 표면 사진 이미지;
- 도 2는 본 발명에 따른 무두질 방법으로 수득된 제 2 가죽의 표면 사진 이미지;
- 도 3은 종래의 크롬 무두질 방법으로 수득된 가죽의 표면 사진 이미지.

하기 구체예 실시예는 단지 본 발명을 예시하기 위해 제공되는 것이며 첨부된 청구범위에 의해 정의된 보호 범위를 제한하는 의미로 해석되어서는 안 된다.

하기 실시예에서, 첨부된 도면을 참조하여 설명할 것이다:

실시예 1

중량 범위 11 내지 13의 배치 (batch)에 포함된 제 1 더치 (Dutch) 송아지 생가죽 (피클링됨)을 본 발명의 방법에 따라 무두질 처리하였다.

제 1 무두질 조는 하기 조성을 가졌다 (처리된 피부의 펠트 중량을 기준으로 한 중량 백분율):

- 물,

- 글루타르알데히드 1.5 %,

- pH = 3

- 9 °Be (소듐 클로리드를 첨가).

피부를 드럼통에서 25 ℃로 4 시간 동안 무두질 조에서 처리하였다 (단계 a).　무두질 조의 물 중량 및 펠트 중량 사이의 백분율 비는 400 %였다.

처리 완료 시, 조의 pH가 대략 6.5의 값으로 조절될 때까지 소듐 카보네이트를 조에 첨가하였다.　알데히드 무두질제를 고정시킬 수 있도록 피부를 상기 pH로 1.5 시간 동안 조에서 유지시켰다 (단계 b).

상기 단계 a 및 b (제 1 처리 사이클)의 완료 시, 고갈된 제 1 무두질 조를 드럼통으로부터 제거하고 제 1 무두질 조와 동일한 조성을 갖는 제 2 무두질 조로 교체하였다.　제 2 무두질 조는 처리된 피부의 펠트 중량에 대해 동일한 중량비로 사용되었다.　그런 다음, 상기 기재된 단계 a 및 b를 1 회 반복하였다 (제 2 처리 사이클).

제 2 처리 사이클 완료 시, 무두질된 피부는 하기 특성을 가졌다:

- Tc = 90 ℃,

- 두께 1.7 mm

- 공정의 면적 수율은 대략 2.2 ft²/kg임.

가죽의 결측은 도 1에 나타낸 바와 같이 보이는 표면 결함이 거의 없었다.

실시예 2

실시예 1에 기재된 동일한 무두질 처리를 실시예 1의 피부와 동일한 배치에 포함된 제 2 더치 송아지 생가죽에 수행하였다. 이러한 제 2 피부에 대해, 실시예 1에서 관찰된 것과 동일한 결과의 Tc, 피부 두께 및 공정의 면적 수율을 수득하였다.　이는 상기 발명에 따른 공정 결과의 재현성 (reproducibility)을 입증한다.

가죽의 결면은 도 2에 나타낸 바와 같이 보이는 표면 결함이 거의 없었다.

실시예 3

비교를 위해, 실시예 1에서 사용된 더치 송아지 생가죽에 종래의 크롬 무두질 처리를 수행하였다.

크롬 무두질된 피부는 하기 특성을 가졌다:

- Tc = 100 ℃,

- 두께 1.3 mm,

- 공정의 면적 수율은 대략 1.9 ft²/kg임.

가죽의 결면은 도 3에 나타낸 바와 같이, 실시예 1 및 2 가죽의 그것보다 더욱 많은 양의 보이는 표면 결함을 가졌다.

본 발명에 따른 방법으로 수득된 가죽 (실시예 1 및 2)의 두께는 동일한 생가죽에 종래의 크롬 무두질 공정을 적용하여 수득된 가죽의 두께보다 대략 30 % 더 크다.

또한, 본 발명에 따른 방법으로 처리된 생가죽의 면적 수율은 크롬 무두질 방법의 면적 수율보다 대략 15 % 더 크다.

Claims (10)

1. 하기를 포함하는 동물 피부를 무두질하는 방법:
   (a) 상기 동물 피부를 하기 화학식 (general formula) (I)을 갖는 적어도 하나의 디알데히드를 포함하는 제 1 무두질 조(tanning bath)와 접촉시키는 단계,
   O=CH-(CH)_n-HC=O (I),
   상기 화학식에서, n은 0 또는 1 내지 8 범위의 정수이고, 상기 제 1 무두질 조는 1 내지 5 범위의 pH를 가진다;
   (b) 상기 무두질 조의 pH가 5 초과 및 8 미만의 pH로 되게 하는 단계;
   (c) 제 2 또는 추가의 무두질 조를 사용하여 상기 단계 (b)로부터 나오는 상기 피부 상에서 상기 단계 (a) 및 (b)를 1 회 이상 반복하는 단계;
   상기 제 1, 제 2 및 추가의 무두질 조는 실질적으로 계면활성제 (surfactants)가 없다.
2. 청구항 1에 있어서, 화학식 (I)의 상기 디알데히드는 피부의 펠트 중량에 대해 0.1 내지 30 중량 %, 바람직하게는 0.5 내지 15 중량 % 범위 내의 양으로 제 1 및 제 2 무두질 조에 존재하는 것인 방법.
3. 청구항 1 또는 2에 있어서, 상기 단계 (b)에서 무두질 조의 pH는 5.5 이상 및 7.5 이하의 값, 바람직하게는 6 이상 및 7 이하의 값이 되는 것인 방법.
4. 청구항 1 내지 3 중 어느 한 항에 있어서, 화학식 (I)의 상기 디알데히드는 글리옥살 (glyoxal), 말론산 디알데히드 (malonic dialdehyde), 숙신산 디알데히드 (succinic dialdehyde), 글루타르디알데히드 (glutardialdehyde), 아디프산 디알데히드 (adipic dialdehyde) 및 피멜산 디알데히드 (pimelic dialdehyde) 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 것인 방법
5. 청구항 1 내지 4 중 어느 한 항에 있어서, 화학식 (I)의 상기 디알데히드는 글루타르디알데히드인 것인 방법.
6. 청구항 1 내지 5 중 어느 한 항에 있어서, 상기 단계 (a)의 처리는 1 내지 7 시간, 바람직하게는 1.5 내지 4 시간 범위의 지속시간 (duration)을 갖는 것인 방법.
7. 청구항 1 내지 6 중 어느 한 항에 있어서, 상기 단계 (a)의 상기 무두질 조 및 상기 동물 피부 간의 중량 백분율 비는 20 내지 1000 %, 바람직하게는 50 내지 600 %의 범위인 것인 방법.
8. 청구항 1 내지 7 중 어느 한 항에 있어서, 화학식 (I)의 상기 디알데히드와 상이한 무두질제를 이용하는 어떠한 무두질 처리도 포함하지 않는 것을 특징으로 하는 것인 방법.
9. 청구항 1 내지 8 중 어느 한 항에 있어서, 상기 동물 피부는 소가죽(cow-hide), 양 피부, 염소 피부 및 파충류 (reptile) 피부로부터 선택되는 것인 방법.
10. 청구항 1 내지 9 중 어느 한 항에 있어서, 상기 동물 피부는 소가죽, 바람직하게는 송아지 피부 또는 아기 송아지 피부인 것인 방법.
    
    

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