KR20200030541A - 양면 점착 테이프 또는 시트, 및 그 제조 방법 - Google Patents

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타카미치 야마구치
토루 무라이
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오지 홀딩스 가부시키가이샤
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Abstract

얇은 두께에도 강도나 절연성이 우수하고, 또한, 경량의 양면 점착 테이프 또는 시트를 제공한다. 지지체 및 상기 지지체의 양면에 형성된 2개의 점착제층으로 이루어지는 적층체를 포함하는 양면 점착 테이프 또는 시트로, 상기 지지체는 폴리프로필렌계 수지를 포함하며, 상기 점착제층은 아크릴계 중합체를 포함하며, 상기 적층체의 총두께(Ds)가 4 ~ 15μm이며, 상기 지지체의 두께(Dp)와 상기 적층체의 총두께(Ds)의 비 Dp/Ds의 값이 0.15 ~ 0.6이며, 상기 적층체의 밀도가 0.90 ~ 1.10g/cm3인, 양면 점착 테이프 또는 시트.

Description

양면 점착 테이프 또는 시트, 및 그 제조 방법
본 발명은 양면 점착 테이프 또는 시트, 및 그 제조 방법에 관한 것이다.
양면 점착 테이프 또는 양면 점착 시트(본 명세서에 있어서 “양면 점착 테이프 또는 시트”라고 한다)는, 예를 들어, 휴대전화 등의 각종 전자 기기류의 조립용으로 사용되고 있으며, 각종 전자부품을 고정하기 위한 재료로서 널리 사용되고 있다. 또한 납축 전지, 니켈카드뮴 전지, 니켈수소 전지, 리튬이온 전지 등의 이차 전지에 있어서는, 예를 들면, 코어 고정, 전극 취출구의 절연, 단말 고정, 혹은 절연 스페이서 등의 기능을 발휘하는 것을 목적으로 하여, 점착 테이프 또는 시트가 사용된다.
근년 특히 모바일기기 등의 전자기기로 대표되는 각종 전자기기의 기능이 다양화되는 동시에, 더욱 소형화(박형화) 및 경량화의 요구가 급격히 높아지고 있다. 따라서 양면 점착 테이프 또는 시트에도 극박(極薄)화나 경량화가 요구되고 있다. 이 관점에서 다양한 양면 점착 테이프 등이 제안되고 있으며, 예를 들면, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름 지지체의 양면에 점착제층이 형성된 적층 구조를 가지며, 얇은 두께의 양면 점착 테이프 또는 시트(특허문헌 1 참조)를 들 수 있다. 한편, 폴리프로필렌 필름을 지지체로 사용한 양면 점착 테이프로는 특허문헌 2를 들 수 있다.
특허문헌 1: 일본 특개 2005-105212 호 공보 특허문헌 2: 일본 특허 제 3473929 호 공보
그러나, 특허문헌 1에 기재된 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름 지지체는 폴리프로필렌계 지지체에 비해 고밀도이며, 비록 얇은 지지체를 사용하더라도 동일한 두께의 폴리프로필렌계 지지체를 사용하는 데 비해 중량이 무거워져 버리는 문제가 있다. 또한, 특허문헌 2에서는 두께 30 ~ 300μm의 폴리프로필렌 필름을 지지체로 사용하고 있으며, 그것을 얇게 만들 때에 강도나 절연성(절연 파괴 특성) 등의 성능이 저하되기 쉬워진다는 문제 및 그 해결 방법에 대해서는 기재도 시사도 없다. 본원 발명자는 이러한 관점에 있어서 종래의 양면 점착 테이프 또는 시트에는 개선의 여지가 있는 것을 찾아냈다.
본 발명은 상기를 감안하여 이루어진 것이며, 얇은 두께에도 강도나 절연성이 우수하고, 또한, 경량의 양면 점착 테이프 또는 시트를 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명자는 상기 목적을 달성하기 위해 예의 연구를 거듭한 결과, 폴리프로필렌계 지지체의 두께와, 상기 지지체 및 아크릴계 점착제층의 합계 두께를 적절한 범위로 조절함으로써 상기 목적을 달성할 수 있음을 발견하여, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.
즉, 본 발명은 예를 들어, 이하의 항에 기재된 발명을 포함한다.
제 1 항. 지지체 및 상기 지지체의 양면에 형성된 2개의 점착제층으로 이루어지는 적층체를 포함하는 양면 점착 테이프 또는 시트로서,
상기 지지체는 폴리프로필렌계 수지를 포함하며,
상기 점착제층은 아크릴계 중합체를 포함하며,
상기 적층체의 총두께(Ds)가 4 ~ 15μm이며,
상기 지지체의 두께(Dp)와 상기 적층체의 총두께(Ds)의 비 Dp/Ds의 값이 0.15 ~ 0.6이며,
상기 적층체의 밀도가 0.90 ~ 1.10g/cm3인, 양면 점착 테이프 또는 시트.
제 2 항. 상기 비 Dp/Ds의 값이 0.18 ~ 0.35이며,
상기 적층체의 밀도가 0.90 ~ 1.07g/cm3인, 제 1 항에 기재된 양면 점착 테이프 또는 시트.
제 3 항. 상기 지지체의 두께(Dp)가 1.5 ~ 6μm인, 제 1 항 또는 제 2 항에 기재된 양면 점착 테이프 또는 시트.
제 4 항. 상기 지지체가 밀도 0.90 ~ 0.94g/cm3의 이축 연신 폴리프로필렌계 필름인, 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 기재된 양면 점착 테이프 또는 시트.
제 5 항. 상기 지지체는 상기 지지체의 전체 질량에 대해 메소펜타드 분율이 90 ~ 99.5%인 아이소택틱호모폴리프로필렌을 80 ~ 100질량% 함유하는, 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 기재된 양면 점착 테이프 또는 시트.
제 6 항. 상기 점착제층이 (메타)아크릴산 에스테르 단위(a1)을 포함하는 아크릴 공중합체를 주성분으로 하는, 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 기재된 양면 점착 테이프 또는 시트.
제 7 항. 상기 점착제층은 아크릴계 점착 조성물이 고형화된 층이며,
상기 아크릴계 점착 조성물은 비가교성 (메타)아크릴산 에스테르 단위(a1)와, 가교성 관능기를 갖는 아크릴 단량체 단위(a2)를 함유하는 가교성 아크릴 공중합체(A)를 주성분으로 하는, 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 기재된 양면 점착 테이프 또는 시트.
제 8 항. 상기 비가교성 (메타)아크릴산 에스테르 단위(a1)가 아크릴산 n-부틸 단량체 단위 및 아크릴산 메틸 단량체 단위의 2종이며, 상기 가교성 관능기를 갖는 아크릴 단량체 단위(a2)가 아크릴산 단량체 단위이며,
아크릴계 점착 조성물에 있어서, 상기 아크릴산 n-부틸 단량체 단위가 45 ~ 84질량%이며, 상기 아크릴산 메틸 단량체 단위가 15 ~ 54질량%이며, 상기 아크릴산 단량체 단위가 1 ~ 10질량%인, 제 7 항에 기재된 양면 점착 테이프 또는 시트.
제 9 항. 상기 점착제층은 아크릴계 점착 조성물이 고형화된 층이며,
상기 아크릴계 점착 조성물이 가교제(B)를 함유하는, 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 기재된 양면 점착 테이프 또는 시트.
제 10 항. 상기 가교제(B)가, N,N,N',N'-테트라글리시딜-m-크실렌디아민 및 1,3-비스(N,N-디글리시딜아미노메틸)시클로헥산으로 이루어지는 군에서 선택된 적어도 1종인, 제 9 항에 기재된 양면 점착 테이프 또는 시트.
제 11 항. 제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 기재된 양면 점착 테이프 또는 시트와, 세퍼레이터를 구비하며,
상기 세퍼레이터는 상기 양면 점착 테이프 또는 시트의 적어도 한쪽의 상기 점착제층의 외측에 형성되어 있는, 적층 테이프 또는 시트.
제 12 항. 상기 세퍼레이터는 양쪽의 상기 점착제층의 각각의 외측에 형성되어 있는, 제 11 항에 기재된 적층 테이프 또는 시트.
제 13 항. 지지체 및 상기 지지체의 양면에 형성된 2개의 점착제층으로 이루어지는 적층체를 포함하는 양면 점착 테이프 또는 시트의 제조 방법으로,
폴리프로필렌계 수지를 포함하는 원료로 상기 지지체를 형성하는 공정, 및,
아크릴계 점착제를 포함하는 아크릴계 점착 조성물로 상기 점착제층을 형성하는 공정을 구비하며,
상기 적층체의 총두께(Ds)가 4 ~ 15μm이며,
상기 지지체의 두께(Dp)와 상기 적층체의 총두께(Ds)의 비 Dp/Ds의 값이 0.15 ~ 0.6인, 제조 방법.
제 14 항. 세퍼레이터에 상기 점착제층을 형성하는 공정,
상기 지지체의 한쪽 면 또는 양면에 상기 세퍼레이터의 점착제층이 형성되어 있는 측의 면을 붙여서 적층 테이프 또는 시트를 제조하는 공정, 및,
상기 적층 테이프 또는 시트로부터 상기 세퍼레이터를 박리하는 공정,
을 갖춘, 제 13 항에 기재된 제조 방법.
제 15 항. 상기 폴리프로필렌계 수지를 포함하는 원료는 상기 원료의 전체 질량에 대해 메소펜타드 분율이 90 ~ 99.5%인 아이소택틱호모폴리프로필렌을 80 ~ 100질량% 함유하는, 제 13 항 또는 제 14 항의 어느 한 항에 기재된 제조 방법.
제 16 항. 세퍼레이터에 점착제층을 형성하는 공정, 및,
지지체의 한쪽 면 또는 양면에 상기 세퍼레이터의 점착제층이 형성되어 있는 측의 면을 붙이는 공정,
을 구비하는, 제 13 항 내지 제 15 항 중 어느 한 항에 기재된 적층 테이프 또는 시트의 제조 방법.
본 발명에 따른 양면 점착 테이프 또는 시트는 경량이며, 얇은 두께에도 강도, 점착성 및 절연성이 우수하다. 따라서 본 발명에 의한 양면 점착 테이프 또는 시트는 예를 들어, 소형화(박형화)나 경량화가 요구되는 모바일 기기 등의 전자 기기 등에 적합하게 사용할 수 있다.
도 1은 본 발명의 양면 점착 테이프 또는 시트의 실시 형태의 일례를 나타내는 단면도이다.
도면 2는 본 발명의 적층 테이프 또는 시트의 실시 형태의 일례를 나타내는 단면도이다.
이하에서, 본 발명의 실시 형태에 대해 상세하게 설명한다. 또한, 본 명세서 중에서 “함유” 및 “포함한”라는 표현에 대해서는 “함유”, “포함한다”, “실질적으로 ~(으)로 이루어지는” 및 “~만으로 이루어지는”이라는 개념을 포함한다.
1.양면 점착 테이프 또는 시트
본 발명은 지지체 및 상기 지지체의 양면에 형성된 2개의 점착제층으로 이루어지는 적층체를 포함하는 양면 점착 테이프 또는 시트로서,
상기 지지체는 폴리프로필렌계 수지를 포함하며,
상기 점착제층은 아크릴계 점착 조성물을 포함하며,
상기 적층체의 총두께(Ds)가 4 ~ 15μm이며,
상기 지지체의 두께(Dp)와 상기 적층체의 총두께(Ds)의 비 Dp/Ds의 값이 0.15 ~ 0.6이며,
상기 적층체의 밀도가 0.90 ~ 1.10g/cm3이다.
또한, 본 명세서에서, 양면 점착 테이프 또는 시트란, 양면 점착 테이프 또는 양면 점착 시트를 의미한다.
상기 양면 점착 테이프 또는 시트는 경량이며, 얇은 두께에도 강도, 점착성 및 절연성이 우수하다. 게다가 양면 점착 테이프 또는 시트는 폴리프로필렌계 수지를 포함하는 지지체와 상기 지지체의 양면에 형성되어 있는 아크릴계 중합체를 포함하는 2개의 점착제층이라는 특정 조합이 채용되어 있는 것에 의해, 피착체에 붙일 때, 상기 피착체에 나노 오더 레벨의 미세한 요철이 있는 경우에도 공극(틈새 또는 공기라고도 함)의 형성을 억제하여 상기 미세한 요철을 채우도록 붙일 수도 있다(즉, 본 발명의 양면 점착 테이프 또는 시트는 요철 추종성도 뛰어나다).
도 1은 본 발명의 양면 테이프 또는 시트의 실시 형태의 일례이며, 양면 점착 테이프 또는 시트의 단면도를 나타내고 있다.
도 1의 형태의 양면 점착 테이프 또는 시트(1)는 지지체(11) 및 상기 지지체(11)의 양면에 형성된 2개의 점착제층(12)으로 이루어지는 적층체(10)에 의해 형성되어 있다. 도 1에서는 2개의 점착제층(12)을 각각 제 1의 점착제층(12a) 및 제 2의 점착제층(12b)으로 하고 있다. 도 1에서 Ds는 적층체(10)의 총두께를, Dp는 지지체(11)의 두께를 나타낸다.
이하에서, 본 발명의 양면 점착 테이프 또는 시트의 구성에 대해 상세히 설명한다.
(지지체)
지지체는 점착제층을 지지하기 위한 구성부재이며, 긴 테이프 형상 또는 시트 형상으로 형성되어 있다.
지지체는 폴리프로필렌계 수지를 포함한다.
상기 폴리프로필렌계 수지의 종류는 특별히 제한되지 않는다. 예를 들면, 폴리프로필렌계 수지로는 아이소택틱폴리프로필렌, 신디오택틱폴리프로필렌 등의 프로필렌호모폴리머; 프로필렌과 에틸렌 또는 부텐 등의 α올레핀류와의 코플리머 또는 터폴리머; 장쇄분지 폴리프로필렌; 초고분자량 폴리프로필렌 등을 들 수 있다.
지지체에 포함되는 폴리프로필렌계 수지는 1종 단독이어도 좋고, 또는 2종 이상이어도 좋다.
지지체의 주성분은 폴리프로필렌계 수지인 것이 바람직하다. 또한, 본 발명 및 본 명세서에 있어서, “주성분”이란, 대상으로 하는 층 또는 조성물(여기에서는 지지체) 중에 고형분 환산으로 50질량% 이상, 바람직하게는 70질량% 이상, 보다 바람직하게는 90질량% 이상, 더욱 바람직하게는 95질량% 이상, 특히 바람직하게는 99질량% 이상 포함하는 것을 말한다.
지지체는 폴리프로필렌계 수지만으로 구성되어 있어도 좋고, 본 발명의 효과가 저해되지 않는 정도이면, 폴리프로필렌계 수지 이외의 재료를 포함할 수도 있다. 예를 들어, 지지체는 폴리프로필렌계 수지 이외의 각종 수지 외에 산화 방지제, 염소 흡수제, 자외선 흡수제, 윤활제, 가소제, 난연화제, 착색제 등의 첨가제를 함유해도 좋다. 폴리프로필렌계 수지 이외의 수지로는 폴리프로필렌 이외의 폴리올레핀계 수지나 환상 폴리올레핀계 수지, 폴리아미드계 수지, 폴리이미드계 수지, 아크릴계 수지, 폴리스티렌계 수지, 폴리카보네이트계 수지 등을 들 수 있다. 이들은 지지체에 단독으로 포함되어 있어도 좋고, 또는 2종 이상 조합되여 포함되어 있어도 좋다.
지지체는 메소펜타드 분율이 90 ~ 99.5%인 아이소택틱호모폴리프로필렌을, 지지체의 전체 질량에 대해 80 ~ 100질량% 함유하는 것이 바람직하다. 메소펜타드 분율을 90% 이상으로 하는 것으로, 상기 양면 점착 테이프 또는 시트의 강도나 절연성(절연 파괴 전압)이 향상되므로 바람직하다. 메소펜타드 분율은 보다 바람직하게는 91% 이상, 더욱 바람직하게는 92% 이상, 특히 바람직하게는 93% 이상이다. 메소펜타드 분율을 99.5% 이하로 하는 것으로 지지체의 밀도를 저하시키거나 저온 사용시의 취화를 억제하기 쉬워진다. 메소펜타드 분율은 보다 바람직하게는 99% 이하, 더욱 바람직하게는 98.5% 이하, 특히 바람직하게는 98% 이하이다. 상기 범위의 메소펜타드 분율을 가지는 아이소택틱호모폴리프로필렌을 80 ~ 100질량% 함유, 보다 바람직하게는 90% 이상, 더욱 바람직하게는 95% 이상 함유하는 경우는 강도나 절연성이 한층 향상되기 때문에 바람직하다.
상기 메소펜타드 분율([mmmm])은 고온 핵자기 공명(NMR) 측정에 의해 얻을 수 있는 입체 규칙성의 지표이다. 구체적으로는, 예를 들어, 니혼덴시카부시키가이샤제, 고온형 푸리에 변환 핵자기 공명 장치(고온 FT-NMR), JNM-ECP500을 사용하여 측정할 수 있다. 관측 핵은 13C(125MHz)이며, 측정 온도는 135℃, 폴리프로필렌 수지를 용해하는 용매로는 오르토-디클로로벤젠(ODCB: ODCB와 중수소화 ODCB의 혼합 용매(혼합 질량비=4/1))을 사용할 수 있다. 고온 NMR에 의한 측정 방법은 예를 들어, “일본 분석 화학·고분자 분석 연구 간담회 편, 신판 고분자 분석 핸드북, 키노쿠니야 서점, 1995년, 제 610페이지”에 기재된 방법을 참조해서 실시할 수 있다.
측정 모드는 싱글 펄스 프로톤 브로드밴드 디커플링(single pulse proton broadband decoupling), 펄스 폭은 9.1μsec (45°펄스), 펄스 간격 5.5sec, 적산 횟수 4500회, 시프트 기준은 CH3(mmmm) = 21.7ppm으로 할 수 있다.
입체 규칙성도를 나타내는 펜타드 분율은 동일한 방향으로 정렬된 연자(連子) “메소(m)”와 다른 방향으로 정렬된 연자(連子)“ 라세모(r)”의 5연자(連子)(펜타드)의 조합(mmmm 및 mrrm 등)에서 유래되는 각 신호 강도의 적분값을 기초로 해서 백분율로 계산된다. mmmm 및 mrrm 등에서 유래되는 각 신호는 예를 들어, “T. Hayashi et al., Polymer, 29권, 138페이지(1988)”등을 참조하여 귀속할 수 있다.
폴리프로필렌계 수지의 멜트매스플로레이트(MFR)는 2 ~ 7g/10분인 것이 바람직하고, 2.5 ~ 6.5g/10분이 보다 바람직하고, 3 ~ 6g/10분이 더욱 바람직하다. 이 경우 형성되는 지지체의 두께의 균일성(편육(偏肉, uneven thickness))이 뛰어나기 때문에, 양면 점착 테이프 또는 시트의 각 층의 두께를 조절하기 쉬워져 품질의 안정성이 우수하다. 여기서 말하는 멜트매스플로레이트(MFR)는 230℃, 하중 21.18N에 있어서의 측정값이며, JIS K 7210-1999에 준거하여 측정할 수 있다.
폴리프로필렌계 수지의 중량 평균 분자량(Mw)은 특별히 한정적이지는 않지만, 25만 이상 50만 이하인 것이 바람직하다. 이러한 중량 평균 분자량(Mw)의 폴리프로필렌계 수지를 지지체가 포함하면 제막시의 지지체의 두께의 균일성이 향상되고, 또한 강도나 절연 파괴 전압도 향상되는 경향이 있다.
폴리프로필렌계 수지의 중량 평균 분자량(Mw)과 수 평균 분자량(Mn)의 비로서 산출되는 분자량 분포(Mw/Mn)는 특별히 한정적이지는 않지만, 4 이상 12 이하인 것이 바람직하다. 이러한 분자량 분포(Mw/Mn)의 폴리프로필렌계 수지를 지지체가 포함하면 제막시의 지지체의 두께의 균일성이 향상되고, 또한 강도나 절연성도 향상되는 경향이 있다.
폴리프로필렌계 수지의 중량 평균 분자량(Mw) 및 수 평균 분자량(Mn)은 게르파미에이션크로마트그라피(GPC) 법에 의해 측정할 수 있다. GPC법에 사용되는 GPC 장치에는 특별히 제한은 없고, 폴리올레핀 수지의 분자량 분석이 가능한 시판의 고온형 GPC 측정기, 예를 들면, 토소카부시키가이샤제, 시차굴절계(RI) 내장형 고온 GPC 측정기, HLC-8121GPC-HT 등을 사용할 수 있다. 이 경우, 예를 들면, GPC 컬럼으로 토소카부시키가이샤제, TSKgel GMHHR-H (20) HT를 3개 연결시킨 것이 사용되고, 컬럼 온도는 145℃로 설정되고 용리액으로 트리클로로벤젠이 사용되고 유속 1.0ml/분으로 측정된다. 통상적으로 표준 폴리스티렌을 사용하여 검량선을 제작하여 폴리스티렌 환산에 의하여 중량 평균 분자량(Mw) 및 수 평균 분자량(Mn)을 얻을 수 있다.
폴리프로필렌계 수지의 융점은 155 ~ 175℃인 것이 바람직하다. 이 경우 당해 폴리프로필렌계 수지를 포함하는 지지체의 융점이 높아지므로, 양면 점착 테이프 또는 시트의 고온에서의 절연성이 특히 향상된다. 절연성은 일반적으로 높은 온도일 수록 악화되는 경향이 있지만, 전자 부재 등은 사용시에 발열되는 경우가 있으며, 이러한 부재에 사용하는 경우는 고온에서도 절연성이 양호한 것이 요구된다. 융점은 160 ~ 170℃가 보다 바람직하다.
본 발명 및 본 명세서에 있어서, 폴리프로필렌계 수지의 융점이 155 ~ 175℃란 시차주사 열량계(DSC) 법에 의한 측정으로 규정된다. 구체적으로는 폴리 프로필렌 수지의 DSC 측정에 있어 질소 유하, 30℃에서 280℃까지 20℃/분의 속도로 승온시켜 280℃에서 5분간 유지시키고, 이어서 20℃/분으로 30℃까지 냉각시켜 30℃에서 5분간 유지시키고 그 후 20℃/분으로 280℃까지 승온시켰을 때에 얻을 수 있는 DSC 곡선에서 적어도 1개 이상의 융해 피크를 가지며, 그 융해 피크(복수의 융해 피크를 나타내는 경우는 최대 융해 피크)가 155 ~ 175℃의 범위에 있을 때, 폴리프로필렌 수지의 융점이 155 ~ 175℃인 것으로 규정할 수 있다.
폴리프로필렌계 수지는 종래 공지의 방법을 이용하여 제조할 수 있다. 중합 방법으로는 예를 들어, 기상 중합법, 괴상 중합법 및 슬러리 중합법을 들 수 있다. 중합은 하나의 중합 반응기를 이용하는 일단 중합이어도 좋고, 2 이상의 중합 반응기를 이용한 다단 중합이어도 좋다. 또한 반응기 중에 수소 또는 코모노머를 분자량 조정제로서 첨가하여 중합을 실시해도 좋다. 중합 촉매로는 종래 공지의 지글러·나타 촉매나 메탈로센 촉매 등을 사용 할 수 있으며, 중합 촉매에는 조촉매 성분이나 도너가 포함되어 있어도 좋다. 폴리프로필렌 수지의 분자량, 분자량 분포 및 입체 규칙성 등은 중합 촉매 기타 중합 조건을 적절히 조정함으로써 제어할 수 있다.
(지지체 형성 공정)
지지체는, 예를 들면, 폴리프로필렌계 수지를 포함하는 원료(이하 당해 원료를 폴리프로필렌계 수지 조성물이라고도 한다)를 이용하여 형성할 수 있다. 이 지지체 형성 공정에서는, 예를 들면, 폴리프로필렌계 수지 조성물을 시트 형상으로 압출 성형한 후, 이를 이축 연신함으로써 지지체가 형성될 수 있다.
지지체 형성 공정에 있어서, 폴리프로필렌계 수지 조성물에 포함되는 폴리프로필렌계 수지는 펠렛 형상이어도 좋고, 분말 형상이어도 좋다. 혹은 폴리프로필렌계 수지 조성물 중에 포함되는 폴리프로필렌계 수지는 펠렛 및 분말의 혼합물이어도 좋다.
압출 성형의 방법으로는 특별히 한정되지 않는다. 예를 들어, 압출 성형의 방법으로서, 상기 폴리프로필렌계 수지 조성물을 압출기에 공급하여 소정 온도로 가열 용융시키고 여과 필터를 통과시킨 후, T다이나 링다이 등으로부터 용융 압출을 실시하고, 그 후, 공냉, 수냉, 혹은 적어도 1개 이상의 금속 드럼에 접촉시켜 냉각, 고체화시키는 방법을 들 수 있다. 이로 인해 원재료 시트가 얻어진다. 압출기는 일축 압출기나 이축 압출기, 혹은 다단계 압출기 등의 공지의 압출기가 모두 바람직하게 사용될 수 있다. 가열 용융 온도는 예를 들어, 170℃~ 320℃ 정도, 바람직하게는 200℃~ 270℃ 정도로 할 수 있다. 냉각용 금속 드럼을 사용하는 경우, 그 온도는 예를 들면, 통상적으로 20℃~ 140℃ 정도, 바람직하게는 40℃ ~ 130℃ 정도, 보다 바람직하게는 60℃~ 120℃ 정도로 유지시킬 수 있다.
이와 같이 지지체 형성 공정 내에서 얻어진 원재료 시트를 그대로 지지체로 사용해도 좋지만, 바람직한 지지체 두께로 하기 위해서는 원재료 시트의 연신을 실행하는 것이 바람직하다. 연신 방법으로는 예를 들어, 일축 연신법, 이축 연신법 등의 공지의 연신 방법이 사용 가능하지만, 정밀하고 바람직한 두께의 지지체를 얻기 쉽고, 또한, 지지체의 강도나 절연성이 보다 높아지는 것으로, 이축 연신을 실행하는 것이 바람직하다. 이축 연신 방법으로는 순차 이축 연신법이나 동시 이축 연신법을 들 수 있지만, 절연성을 양호하게 하기 쉬운 관점에서는 동시 이축 연신법이, 지지체의 두께의 균일성을 양호하게 하기 쉬운 관점 에서는 순차 이축 연신법이 바람직하고, 요구 품질에 따라 구분하여 사용할 수 있다.
순차 이축 연신법은 예를 들어, 다음과 같이 실행할 수 있다. 먼저 원재료 시트를 바람직하게는 100 ~ 180℃, 보다 바람직하게는 120 ~ 170℃의 온도로 유지시키고 주속차를 둔 롤 사이에 통과시켜, 혹은 텐터법으로 세로 방향으로 바람직하게는 2 ~ 10배, 보다 바람직하게는 2.5 ~ 8배, 더욱 바람직하게는 3 ~ 6배로 연신시킨다. 이어서 당해 연신 필름을 텐터법으로, 바람직하게는 100 ~ 180℃, 보다 바람직하게는 120 ~ 175℃의 온도에서 가로 방향으로 바람직하게는 2 ~ 12배, 보다 바람직하게는 2.5 ~ 11.5배, 더욱 바람직하게는 3 ~ 11배로 연신시킨 후, 5 ~ 10% 정도 가로 방향으로 완화시켜 열완화를 실시하고 감으면 된다.
동시 이축 연신법은 예를 들어, 다음과 같이 실시할 수 있다. 먼저 원재료 시트를 바람직하게는 100 ~ 180℃, 보다 바람직하게는 130 ~ 175℃의 온도로 유지시키고, 텐터법으로 세로 방향으로 바람직하게는 2 ~ 10배, 보다 바람직하게는 3 ~ 9배, 더욱 바람직하게는 4 ~ 8배로 연신시킴과 동시에, 가로 방향으로 바람직하게는 2 ~ 12배, 보다 바람직하게는 3 ~ 11.5배, 더욱 바람직하게는 4 ~ 11배로 연신시킨 후, 세로 방향 및 가로 방향으로 5 ~ 10% 정도 완화시켜 열완화를 실시하고 감으면 된다.
지지체의 두께(Dp)는 1.5 ~ 6μm인 것이 바람직하다. 이 범위이면, 적층체의 총두께(Ds) 및 Dp/Ds의 값을 소정의 범위로 조정하기 쉽고, 게다가 양면 점착 테이프 또는 시트의 가벼움, 강도 및 절연성이 우수하다. 지지체의 두께(Dp)는 1.7 ~ 5μm인 것이 보다 바람직하고, 1.9 ~ 4μm인 것이 더욱 바람직하다. 지지체의 두께(Dp)는 예컨대, 상기 지지체 형성 공정에 있어서의 제조 조건에 따라 조절할 수 있다. 예를 들어, 원재료 시트를 이축 연신시킬 때의 연신 배율을 조정함으로써 지지체의 두께(Dp)를 조정할 수 있다. 또한 원재료 시트의 두께는 예를 들면, 압출 성형할 때의 압출량, 인수 속도 등에 따라 조정할 수 있다.
지지체의 밀도는 0.90 ~ 0.94g/cm3가 바람직하다. 0.90g/cm3 이상으로 함으로써 강도나 절연성이 향상된다. 0.94g/cm3 이하로 함으로써 연신 생산성이나 두께 정밀도가 좋아지고, 또한, 저온 사용시의 취성이 억제되고, 또한, 경량으로 된다. 지지체의 밀도는 보다 바람직하게는 0.905g/cm3 이상, 더욱 바람직하게는 0.91g/cm3 이상, 특히 바람직하게는 0.913g/cm3 이상이다. 지지체의 밀도는 보다 바람직하게는 0.935g/cm3 이하, 더욱 바람직하게는 0.93g/cm3 이하, 특히 바람직하게는 0.925g/cm3 이하이다. 지지체의 밀도는, 예를 들어 아이소택틱호모폴리프로필렌의 첨가량이나 메소펜타드 분율, 연신시의 연신 배율이나 연신 온도 등으로 조정할 수 있다.
지지체는 단층 구조 및 적층 구조 중 어느 형태를 가지고 있어도 좋고, 그 구조는 제약을 받지 않는다. 지지체가 적층 구조인 경우에는 각층의 조성은 동일해도 좋고 일부 또는 전부의 층이 다른 조성이어도 좋다.
지지체의 한쪽 면 또는 양면은 예를 들어, 크롬산 처리, 오존 폭로, 화염 폭로, 고압 전격 폭로, 이온화 방사선 처리 등의 화학적 또는 물리적 방법에 의한 산화 처리 등이 실행되어 있어도 좋다. 이 경우 지지체와 점착제층과의 밀착성이 높아져 지지체와 점착제층 사이의 층간 박리가 억제된다.
(점착제층)
점착제층은 양면 점착 테이프 또는 시트로서의 점착성능을 발휘하는 층이다.
점착제층은 지지체의 이면 또는 표면의 주면(主面)에 대해 접하도록 배치되어 있다. 여기서, 본 발명 및 본 명세서에 있어서, 지지체의 이면에 대해 접하도록 배치되어 있는 점착제층을 제 1의 점착제층이라고도 하고, 지지체의 표면에 대해 접하도록 배치되어 있는 점착제층을 제 2의 점착제층이라고도 한다. 각각의 점착제층은 전술한 바와 같이, 도 1에서 제 1의 점착제층(12a) 및 제 2의 점착제층(12b)으로 표기되고 있다.
점착제층은 아크릴계 중합체를 포함한다. 보다 구체적으로는, 점착제층은 아크릴계 중합체를 주성분으로 한다. 점착제층은 아크릴계 중합체 이외의 성분을 포함해도 좋다. 당해 아크릴계 중합체 이외의 성분으로는 후술하는 아크릴계 점착 조성물 중에 있어서, 아크릴계 중합체 이외의 성분으로 포함되어도 좋은 성분과 동일하다. 따라서 상기 성분에 대해서는 여기에서는 생략한다.
점착제층에 포함되는 아크릴계 중합체로는 (메타)아크릴산 에스테르 단위(a1)를 포함하는 아크릴 공중합체가 바람직하다. 특히 점착성의 관점에서 점착제층이 (메타)아크릴산 에스테르 단위(a1)를 포함하는 아크릴 공중합체를 주성분으로 하는 것이 보다 바람직하다. 그 중에서도, 상기 (메타)아크릴산 에스테르 단위(a1)를 포함하는 아크릴 공중합체는 가교되어 있는 것이 더욱 바람직하다. 여기서, 상기 (메타)아크릴산 에스테르 단위(a1)에 대해서는 하기에서 후술한다.
점착제층은 아크릴계 점착 조성물이 고형화된 층이다. 환언하면, 아크릴계 점착 조성물을 고형화시킴으로써 얻어지는 층이 상기 점착제층이다. 여기에서 고형화된 층이란 (i) 아크릴계 점착 조성물 중의 용매가 제거 되어 아크릴계 중합체 등이 층으로 형성된 상태, (ⅱ) 아크릴계 점착 조성물 중의 아크릴계 중합체가 가교되어 층으로 형성된 상태, (ⅲ) 용융된 아크릴계 점착 조성물이 냉각되어 층으로 형성된 상태, (ⅳ) 상기 (i) ~ (ⅲ)의 2종 이상이 복합된 상태의 모두를 포함한다.
아크릴계 점착 조성물은 아크릴산 에스테르 혹은 메타크릴산 에스테르를 주단량체 단위로 하여 점착성을 갖는 중합체를 주성분으로 하는 것이면 좋지만, 특히 비가교성 (메타)아크릴산 에스테르 단위(a1) 및 가교성 관능기를 갖는 아크릴 단량체 단위(a2)를 포함하는 가교성 아크릴 공중합체(A)를 주성분으로 하는 것이면 아크릴계 점착제층과 지지체와의 밀착성이 향상되고 지지체와 점착제층 사이의 층간 박리 등의 문제를 일으키기 어려워 바람직하다. 또한, 아크릴계 점착 조성물이 가교제(B)를 함유하면 아크릴계 점착제층과 지지체와의 밀착성이 더 향상되므로 바람직하다.
또한, 본 명세서에 있어서, “(메타) 아크릴산”은 아크릴산 및 메타크릴산의 쌍방, 또는 하나를 나타내고, “(메타)아크릴레이트”는 아크릴레이트 및 메타크릴레이트의 쌍방, 또는 어느 하나를 나타낸다. 또한, 본 명세서에 있어서 “단위”는 중합체를 구성하는 반복 단위(단량체 단위)이다.
(가교성 아크릴 공중합체(A))
가교성 아크릴 공중합체(A)는 비가교성 (메타)아크릴산 에스테르 단위(a1)와, 가교성 관능기를 갖는 아크릴 단량체 단위(a2)를 함유한다.
비가교성 (메타)아크릴산 에스테르 단위(a1)는 (메타)아크릴산 알킬에스테르에서 유래되는 반복 단위이다. (메타)아크릴산 알킬에스테르로는 (메타)아크릴산 메틸, (메타)아크릴산 에틸, (메타)아크릴산 프로필, (메타)아크릴산 이소프로필, (메타)아크릴산 n-부틸, (메타)아크릴산 이소부틸, (메타)아크릴산 t-부틸, (메타)아크릴산 n-펜틸, (메타)아크릴산 n-헥실, (메타)아크릴산 2-에틸헥실, (메타)아크릴산 n-옥틸, (메타)아크릴산 이소옥틸, (메타)아크릴산 n-노닐, (메타)아크릴산 이소노닐, (메타)아크릴산 n-데실, (메타)아크릴산 이소데실, (메타)아크릴산 n-운데실, (메타)아크릴산 n-도데실, (메타)아크릴산 스테아릴, (메타)아크릴산 메톡시에틸, (메타)아크릴산 에톡시에틸, (메타)아크릴산 시클로헥실, (메타)아크릴산 벤질 등을 들 수 있다. 이들은 1종을 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 병용해도 좋다.
상기 (메타)아크릴산 알킬에스테르 중에서도 점착성이 높아지는 것으로, (메타)아크릴산 메틸, (메타)아크릴산 n-부틸, (메타)아크릴산 2-에틸헥실에서 선택되는 적어도 1종이 바람직하다.
가교성 관능기를 갖는 아크릴 단량체 단위(a2)로는 하이드록시기 함유 단량체 단위, 아미노기 함유 단량체 단위, 글리시딜기 함유 단량체 단위, 카르복시기 함유 단량체 단위 등을 들 수 있다. 이러한 단량체 단위는 1 종이어도 좋고, 2종 이상이어도 좋다.
하이드록시기 함유 단량체 단위는 하이드록시기 함유 단량체에서 유래되는 반복 단위이다. 하이드록시기 함유 단량체 단위로서는, 예를 들면, (메타)아크릴산 2-하이드록시에틸, (메타)아크릴산 4-하이드록시부틸, (메타)아크릴산 2-하이드록시프로필 등의 (메타)아크릴산 하이드록시알킬, (메타)아크릴산 모노(디에틸렌글리콜) 등의 (메타)아크릴산[(모노, 디 또는 폴리) 알킬렌글리콜], (메타)아크릴산 모노카프로락톤 등의 (메타)아크릴산 락톤을 들 수 있다.
아미노기 함유 단량체 단위는 예를 들면, (메타)아크릴아미드, 알릴아민 등의 아미노기 함유 단량체에서 유래되는 반복 단위를 들 수 있다.
글리시딜기 함유 단량체 단위는, (메타)아크릴산 글리시딜 등의 글리시딜기 함유 단량체에서 유래되는 반복 단위를 들 수 있다.
카르복시기 함유 단량체 단위는 아크릴산, 메타크릴산을 들 수 있다.
가교성 아크릴 공중합체(A)에 포함되는 비가교성 (메타)아크릴산 에스테르 단위(a1)와 가교성 관능기를 갖는 아크릴 단량체 단위(a2)와의 조합으로는, 상기 비가교성 (메타)아크릴산 에스테르 단위(a1)가 (메타)아크릴산 n-부틸 및 (메타)아크릴산 메틸로 이루어지는 군에서 선택된 적어도 1종이고, 또한, 상기 가교성 관능기를 갖는 아크릴 단량체 단위(a2)가 (메타)아크릴산인 것이 바람직하며, 상기 비가교성 (메타)아크릴산 에스테르 단위(a1)가 아크릴산 n-부틸 및 아크릴산 메틸로 이루어지는 군에서 선택된 적어도 1종이고, 또한, 상기 가교성 관능기를 갖는 아크릴 단량체 단위(a2)가 아크릴산인 것이 더욱 바람직하며, 상기 비가교성 (메타)아크릴산 에스테르 단위(a1)가 아크릴산 n-부틸 및 아크릴산 메틸의 2종이고, 또한, 상기 가교성 관능기를 갖는 아크릴 단량체 단위(a2)가 아크릴산인 것이 특히 바람직하다.
가교성 아크릴 공중합체(A)에 있어서의 가교성 아크릴 단량체 단위(a2)의 함유량은 공중합체를 구성하는 전체 단량체 질량 중에서 차지하는 비율로서 0.01 ~ 20질량%로 하는 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는 0.1 ~ 15질량%이며, 더욱 바람직하게는 0.5 ~ 10질량%이며, 특히 바람직하게는 1 ~ 10질량%이다. 가교성 아크릴 단량체 단위(a2)의 함유량이 상기 범위 내로 함으로써 가교성을 충분히 발휘할 수 있으며, 또한 필요한 점착 물성을 유지할 수 있다. 특히, 상기 비가교성 (메타)아크릴산 에스테르 단위(a1)가 아크릴산 n-부틸 및 아크릴산 메틸의 2종이며, 또한, 상기 가교성 관능기를 갖는 아크릴 단량체 단위(a2)가 아크릴산인 경우, 아크릴산 n-부틸 단량체 단위가 45 ~ 84질량%이며, 아크릴산 메틸 단량체 단위가 15 ~ 54질량%이며, 아크릴산 단량체 단위가 1 ~ 10질량%인 것이 바람직하다. 가교성 아크릴 공중합체(A)에서의 단량체 단위 성분 및 단량체 단위 함유량이 각각 상기 바람직한 성분 및 함유량 범위인 경우, 점착제층과 폴리프로필렌계 수지를 포함하는 지지체가 박리될 일 없이 후술하는 점착력을 구비하는 점착제층을 보다 적절하게 형성할 수 있다.
가교성 아크릴 공중합체(A)는 필요에 따라 비가교성 (메타)아크릴산 에스테르 단위(a1) 및 가교성 관능기를 갖는 아크릴 단량체 단위(a2) 이외의 다른 단량체 단위를 가져도 된다. 다른 단량체는 비가교성 (메타)아크릴산 에스테르 및 가교성 관능기를 갖는 아크릴 단량체와 공중합 가능한 것이면 좋고, 예를 들면 (메타)아크릴로니트릴, 초산 비닐, 스티렌, 염화 비닐, 비닐피롤리돈, 비닐피리딘 등을 들 수 있다. 가교성 아크릴 공중합체(A)에 있어서의 임의 단량체 단위의 함유량은 0 ~ 20질량%인 것이 바람직하고, 0 ~ 15질량%인 것이 더욱 바람직하다.
가교성 아크릴 공중합체(A)의 중량 평균 분자량은 10 ~ 200만이 바람직하고, 20 ~ 150만이 보다 바람직하고, 40만 ~ 100만이 더욱 바람직하다. 중량 평균 분자량을 상기 범위 내로 함으로써 필요한 점착 물성을 유지할 수 있고, 또한, 충분한 요철 추종성을 확보할 수 있다. 또한, 가교성 아크릴 공중합체(A)의 중량 평균 분자량은 가교제(B) 등으로 가교되기 전의 값이다. 중량 평균 분자량은 사이즈 배제 크로마토그래피(SEC)에 의해 측정하고 폴리스티렌 기준으로 구한 값이다. 가교성 아크릴 공중합체(A)로서는, 시판의 것을 사용해도 좋고, 공지의 방법에 의해 합성한 것을 사용해도 좋다.
(가교제(B))
아크릴계 점착 조성물은 점착력의 조정, 점착층의 내구성의 향상, 지지체와의 밀착성의 개선 등을 위해 가교제(B)를 함유하는 것이 바람직하다. 가교제(B)는 가교성 아크릴 공중합체(A)를 가교시키기 위한 성분이다 특히 가교제(B)는 가교성 아크릴 공중합체(A) 중의 가교성 아크릴 단량체 단위(a2)의 가교성 관능기와 반응될 수 있는 성분이다. 가교제(B)는 가교성 아크릴 단량체 단위(a2)의 가교성 관능기와 반응될 수 있는 한, 그 종류는 특별히 한정되지 않고, 공지의 가교제를 널리 사용할 수 있다.
가교제(B)로서는, 예를 들면, 이소시아네이트 화합물, 에폭시 화합물, 옥사졸린 화합물, 아지리진 화합물, 금속 킬레이트 화합물, 부틸화 멜라민 화합물 등을 들 수 있으며, 이들은 필요에 따라 2종류 이상을 병용해도 좋고, 가교성 아크릴 공중합체(A)에서 사용되는 관능기와의 반응성을 고려하여 선택하는 것이 바람직하다.
이러한 가교제 중에서도 가교성 아크릴 공중합체(A)를 쉽게 가교할 수 있는 것으로, 이소시아네이트 화합물 및 에폭시 화합물로 이루어지는 군에서 선택된 적어도 1종이 바람직하고, 에폭시 화합물이 더욱 바람직하다. 이소시아네이트 화합물로는, 예를 들어, 트릴렌디이소시아네이트, 크실릴렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트 등을 들 수 있다. 에폭시 화합물로는 2개 이상의 에폭시기를 함유하는 에폭시 화합물이 바람직하다. 2개 이상의 에폭시기를 함유하는 에폭시 화합물로는, 예를 들면, 에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 폴리에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 프로필렌글리콜디글리시딜에테르, 폴리프로필렌글리콜디글리시딜에테르, 글리세린디글리시딜에테르, 네오펜틸글리콜디글리시딜에테르, 1,6-헥산디올디글리시딜에테르, 테트라글리시딜크실렌디아민(특히, N,N,N',N'-테트라글리시딜-m-크실렌디아민), 1,3-비스(N,N-디글리시딜아미노메틸)시클로헥산, 트리메틸올프로판폴리글리시딜에테르, 디글리세롤폴리글리시딜에테르, 폴리글리세롤폴리글리시딜에테르, 소르비톨폴리글리시딜에테르 등을 들 수 있다. 가교제는 점착제층과 폴리프로필렌계 수지를 포함하는 지지체가 박리되는 일이 없이, 후술하는 점착력을 구비하는 점착제층을 보다 적절하게 형성할 수 있다는 관점에서, 특히, N,N,N',N'-테트라글리시딜-m-크실렌디아민 및 1,3-비스(N,N-디글리시딜아미노메틸)시클로헥산으로 이루어지는 군에서 선택된 적어도 1종이 바람직하다. 가교제로서 상기 군에서 선택된 적어도 1종이 바람직한 이유는 점착제층에 포함되는 가교성 아크릴계 중합체와 아민 구조 및/또는 육원환을 갖는 상기 특정 가교제가 균일한 삼차원 망목 구조를 구축하면서, 폴리프로필렌계 수지를 포함하는 지지체와 상기 삼차원 망목 구조가 구축된 점착제층과의 사이에서 젖음성과 응집력의 균형(밸런스)이 최적화되기 때문이라고 추측된다. 이러한 에폭시 화합물에 대해서는 예를 들어 “TETRAD (등록상표)-C”, “TETRAD(등록상표)-X”[미츠비시가스카가쿠카부시키가이샤제] 등의 상품명으로 시판되고 있는 것을 적절하게 사용할 수 있다.
아크릴계 점착 조성물 중, 가교제의 함유량은 소망하는 점착 물성 등에 따라 적절하게 선택되고, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 가교성 아크릴 공중합체(A) 100질량부에 대하여 0. 001 ~ 3질량부가 바람직하고, 0.005 ~ 1질량부가 보다 바람직하고, 0.01 ~ 0.1질량부가 더욱 바람직하다. 점착제층이 매우 얇기 때문에, 가교제의 함유량이 0.001질량부여도 내구성이 우수하고, 상기 상한값 이하이면 피착체에의 밀착이 우수하다.
가교제(B)로서는 1종을 단독으로 사용해도 2종 이상을 병용해도 좋고, 2종 이상을 병용하는 경우는 합계 질량이 상기 범위 내인 것이 바람직하다.
(기타 성분)
아크릴계 점착 조성물은 기타 성분을 함유해도 된다. 기타 성분으로는 중합 개시제, 가소제, 임의 성분을 들 수 있다.
중합 개시제는 활성 에너지선의 조사에 의해 가교성 아크릴 공중합체(A)에 함유되는 가교성 관능기를 갖는 아크릴 단량체 단위(a2)의 가교 중합 반응을 개시시킬 수 있는 것이면 되고, 광중합 개시제 등 공지의 것을 사용할 수 있다. 중합 개시제는 예를 들면, 점착제층의 가교밀도의 조정, 지지체와 점착제층의 밀착성의 개선 등의 목적으로 첨가할 수 있다.
여기서, “활성 에너지선”이란 전자파 또는 하전 입자선 중에서 에너지 양자를 가지는 것을 의미하며, 자외선, 전자선, 가시광선, X선, 이온선 등을 들 수 있다. 그 중에서도 범용성의 점에서 자외선 또는 전자선이 바람직하고, 자외선이 특히 바람직하다. 또한 활성 에너지선으로 자외선이나 가시광선을 사용하는 경우, 지지체나 후술하는 세퍼레이터는 그 투과성이 좋은 투명한 것을 선택하는 것이 바람직하다.
중합 개시제로서는, 예컨대 아세토페논계 개시제, 벤조인에테르계 개시제, 벤조페논계 개시제, 하이드록시알킬페논계 개시제, 티옥산톤계 개시제, 아민계 개시제 등을 들 수 있다.
아세토페논계 개시제로서 구체적으로는 디에톡시아세토페논, 벤질디메틸케탈 등을 들 수 있다.
벤조인에테르계 개시제로서 구체적으로는 벤조인, 벤조인메틸에테르 등을 들 수 있다.
벤조페논계 개시제로서 구체적으로는 벤조페논, o-벤조일 안식향산 메틸 등을 들 수 있다.
하이드록시알킬페논계 개시제로서 구체적으로는, 1-하이드록시-시클로헥실-페닐-케톤 등을 들 수 있다.
티옥산톤계 개시제로서 구체적으로는, 2-이소프로필티옥산톤, 2,4-디메틸티옥산톤 등을 들 수 있다.
아민계 개시제로서 구체적으로는, 트리에탄올아민, 4-디메틸 안식향산 에틸 등을 들 수 있다.
점착 조성물 중의 중합개시제의 함유량은 가교성 아크릴 공중합체(A)에 함유되는 가교성 관능기를 갖는 아크릴 단량체 단위(a2)의 함유량이나 활성 에너지선의 조사량 등에 따라 적절히 선택된다. 구체적으로는 가교성 아크릴 공중합체(A) 100질량부에 대하여 0.01 ~ 5질량%인 것이 바람직하고, 0.02 ~ 2질량%인 것이 보다 바람직하다. 상기 하한값 이상이면 중합 반응을 쉽게 개시할 수 있으며, 상기 상한값 이하이면, 중합시의 중합 반응열의 영향에 의한 지지체나 세퍼레이터의 손상이 발생하기 어렵다.
아크릴계 점착 조성물은 가소제를 포함해도 좋다. 가소제를 포함함으로써 본 발명의 양면 점착 테이프 또는 시트는 피착체에 형성되는 단차를 채울 수 있으며, 요철 추종성이 향상된다. 가소제는 무관능기 아크릴 중합체인 것이 바람직하다. 무관능기 아크릴 중합체는 아크릴레이트기 이외의 관능기를 갖지 않는 아크릴 단량체 단위만으로 이루어지는 중합체, 또는 아크릴레이트기 이외의 관능기를 갖지 않는 아크릴 단량체 단위와 관능기를 갖지 않는 비아크릴 단량체 단위로 이루어지는 중합체이다. 무관능기 아크릴 중합체는 가교성 아크릴 공중합체(A)와는 가교되지 않기 때문에, 점착 물성에 영향을 주지 않고 요철 추종성을 향상시킬 수 있다.
아크릴레이트기 이외의 관능기를 갖지 않는 아크릴 단량체 단위로서는, 예컨대 비가교성 (메타)아크릴산 에스테르 단위(a1)와 동일한 것을 들 수 있다.
관능기를 갖지 않는 비아크릴 단량체 단위로서는, 예컨대 초산 비닐, 프로피온산 비닐, 낙산 비닐, 카프로산 비닐, 카프릴산 비닐, 카프린산 비닐, 라우린산 비닐, 미리스틴산 비닐, 팔미트산 비닐, 스테아르산 비닐, 시클로헥산카르복실산 비닐, 안식향산 비닐과 같은 카르복실산 비닐 에스테르류나 스티렌 등을 들 수 있다.
아크릴계 점착 조성물은 본 발명의 효과를 해치지 않는 범위에서 임의 성분을 함유해도 좋다. 임의 성분으로는 점착제용의 첨가제로서 공지의 성분을 들 수 있다. 예를 들면 산화 방지제, 금속 부식 방지제, 점착 부여제, 실란커플링제, 자외선 흡수제, 힌다드아민계 화합물 등의 광안정제 등 중에서 필요에 따라 선택할 수 있다.
산화 방지제로는 페놀계 산화 방지제, 아민계 산화 방지제, 락톤계 산화 방지제, 인계 산화 방지제, 유황계 산화 방지제 등을 들 수 있다. 이러한 산화 방지제는 1종을 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 병용해도 좋다.
금속 부식 방지제로는 점착제의 상용성이나 효과가 높은 것으로 벤조리아조르계 수지를 바람직한 예로 들 수 있다.
점착 부여제로서, 예를 들면, 로진계 수지, 테르펜계 수지, 테르펜페놀계 수지, 쿠마론인덴계 수지, 스티렌계 수지, 크실렌계 수지, 페놀계 수지, 석유 수지 등을 들 수 있다.
실란커플링제로는 예를 들어, 메르캅토알콕시실란 화합물(예를 들어, 메르캅토기 치환 알콕시올리고머 등) 등을 들 수 있다.
자외선 흡수제로는, 예를 들면, 벤조트리아졸계 화합물, 벤조페논계 화합물 등을 들 수 있다. 단, 전술한 활성 에너지선에 자외선을 이용하는 경우는 중합 반응을 저해하지 않는 범위에서 첨가할 필요가 있다.
지지체의 양면에 형성되어 있는 2개의 점착제층은 모두 동일한 성분 조성이어도 좋고, 서로 다른 성분 조성이어도 좋다.
(점착제층 형성 공정)
점착제층은 아크릴계 점착 조성물을 사용하여 형성할 수 있다.
점착제층은, 예를 들면, 아크릴계 점착 조성물을 지지체를 형성하는 폴리프로필렌계 수지 조성물과 적층시켜 압출 성형한 후에 압출 성형물을 연신시키는 방법, 지지체의 원재료 시트 상에 압출(라미네이트)한 후에 지지체의 원재료 시트와 함께 연신시키는 방법, 지지체의 원재료 시트 상에 도공한 후에 지지체의 원재료 시트와 함께 연신시키는 방법, 지지체 상에 압출(라미네이트)하는 방법, 지지체 상에 도공하는 방법, 다른 기재(예를 들어 후술하는 세퍼레이터 등) 상에 압출이나 도공하여 형성한 점착제층을 지지체와 붙이는 방법 등이 적용 가능하다. 이들 중, 본 발명과 같은 극히 얇은 점착제층의 두께를 정밀하게 제어하기 쉬운 관점에서, 지지체 상에 도공하는 방법, 또는 다른 기재 상에 도공하여 지지체와 붙이는 방법이 바람직하다.
도공에 의해 점착제층을 형성하는 경우, 아크릴계 점착 조성물은 무용제여도 좋고, 또한 그 함유 성분을 용해 및/또는 분산시키기 위한 용제를 포함해도 좋다.
용제로는 아크릴계 점착 조성물을 용해 및/또는 분산시킬 수 있다면 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면, 헥산, 헵탄, 옥탄, 톨루엔, 크실렌, 에틸벤젠, 시클로헥산, 메틸시클로헥산 등의 탄화수소류; 디클로로메탄, 트리클로로에탄, 트리클로로에틸렌, 테트라클로로에틸렌, 디클로로프로판 등의 할로겐화 탄화수소류; 메탄올, 에탄올, 프로판올, 이소프로필알코올, 부탄올, 이소부틸알코올, 디아세톤알코올 등의 알코올류; 디에틸에테르, 디이소프로필에테르, 디옥산, 테트라하이드로퓨란 등의 에테르류; 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 이소포론, 시클로헥사논 등의 케톤류; 초산 메틸, 초산 에틸, 초산 부틸, 초산 이소부틸, 초산 아밀, 낙산 에틸 등의 에스테르류; 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 에틸렌글리콜모노에틸에테르, 에틸렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 프로필렌글리콜모노에틸에테르, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 등의 폴리올 및 그 유도체를 들 수 있다.
용제는 중합성 불포화기를 갖지 않고 25℃에서의 증기압이 높은 용제가 도포 결함이 적고 제조가 용이한 것으로 바람직하다. 용제의 증기압은 2000Pa 이상이 바람직하고, 5000Pa 이상이 특히 바람직하다. 상한은 특별히 한정되지 않지만, 실용 상, 50000Pa 이하가 바람직하다. 용제(E)의 증기압은 JIS K2258-2 “원유 및 석유 제품-증기압을 구하는 방법-제 2 부: 3회 팽창법”에 의해 측정할 수 있다.
용제는 25℃에서의 표면 장력이 20mN/m 이상 40mN/m 미만인 것이 바람직하고, 22mN/m 이상 36N/m 미만인 것이 보다 바람직하다. 표면 장력이 상기 범위의 하한값 이상이면 유자피부(오렌지 필(Orange peel)) 등의 도포 결함이 일어나기 어렵고, 상기 범위의 상한값 미만이면 두꺼운 단부(프레임) 등의 도포 결함이 발생하기 어렵다.
용제의 비점은 도공액의 핸들링성과 점착제층의 제조 효율을 높이기 쉬운 관점에서, 바람직하게는 10 ~ 150℃이며, 보다 바람직하게는 20 ~ 120℃이다.
본 발명의 바람직한 용제로서는 헥산, 헵탄, 시클로헥산, 벤젠, 톨루엔, 에탄올, 이소프로필알코올, 디이소프로필에테르, 테트라하이드로퓨란, 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 초산 에틸 등을 들 수 있다. 용제는 1종을 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 병용해도 좋다.
용제를 함유하는 경우의 아크릴계 점착 조성물의 고형분 농도는 도공액의 안정성 및 도공 적성의 관점에서 도공액의 총량을 기준으로 하여 1 ~ 90질량%인 것이 바람직하고, 10 ~ 80질량%인 것이 보다 바람직하고, 20 ~ 70질량%가 더 바람직하다.
도공의 방법은 특별히 한정되지 않고, 예를 들면, 공지의 각종 도포장치를 사용할 수 있다. 도포장치는 예를 들어, 롤코터, 바코터, 키스롤코터, 그라비어코터, 마이크로그라비아코터, 로드코터, 블레이드코터, 에어나이프코터, 립코터, 다이코터, 커튼코터 등을 들 수 있다.
아크릴계 점착 조성물이 용제를 포함하는 경우는 용제를 건조시키는 공정으로서는 가열로(드라이어), 적외선 램프 등의 공지의 가열장치를 사용할 수 있다.
아크릴계 점착 조성물에 전술한 중합개시제를 함유하는 경우는 중합개시제를 함유하는 아크릴계 점착 조성물의 도막, 건조 중인 반건조 상태의 도막, 건조된 도막, 혹은 용융 압출 등의 방법으로 형성된 점착제층에는 전술한 활성에너지선을 조사하는 것이 바람직하다. 활성에너지선은 사용한 중합개시제에 따라 적절한 것을 선택할 수 있다.
점착제층의 두께는 상기 총두께(Ds) 및 상기 Dp/Ds의 값이 특정한 범위를 충족하는 한 특별히 제한은 없다. 예를 들어, 점착제층의 두께는 1 ~ 6μm로 할 수 있다. 이 범위이면, 상기 총두께(Ds) 및 상기 Dp/Ds의 값을 소정의 범위로 조정하기 쉽고, 게다가 높은 점착력을 가질 수 있기 때문에 바람직하다. 여기서 말하는 점착제층의 두께란 지지체의 양면에 형성되어 있는 2개의 점착제층 중 1개당 두께를 나타낸다. 점착제층의 두께는 1.5 ~ 5.5μm인 것이 보다 바람직하고, 2 ~ 5μm인 것이 더욱 바람직하다.
점착제층의 두께는 예를 들면, 아크릴계 점착 조성물의 고형분 농도나 도포량을 조정하는 것으로 조절 가능하다.
또한, 지지체의 양면에 형성되어 있는 2개의 점착제층은 모두 동일한 두께여도 좋고, 다른 두께여도 좋다.
점착제층은 양면 점착 테이프 또는 시트의 높은 점착 강도를 확보하는 관점에서, 지지체의 양면 각각의 전면에 형성되어 있는 것이 바람직하다.
점착제층은 단층 구조 및 적층 구조 중 어느 형태를 가지고 있어도 좋고, 그 구조는 제약을 받지 않는다. 점착제층이 적층 구조인 경우에는 각층의 조성은 동일해도 좋고 일부 또는 전부의 층이 다른 조성이어도 좋다.
(적층체)
적층체는 지지체 및 상기 지지체의 양면에 형성된 2개의 점착제층(제 1의 점착제층, 제 2의 점착제층)으로 형성된다.
본 발명에서는, 적층체의 총두께(Ds)는 4 ~ 15μm이고, 또한, 지지체의 두께(Dp)와 적층체의 총두께(Ds)의 비인 Dp/Ds의 값은 0.15 ~ 0.6이다. 적층체의 총두께(Ds)는, 즉, 지지체, 제 1의 점착제층, 제 2의 점착제층의 두께의 합계이다. 총두께(Ds) 및 Dp/Ds의 값이 각각 상기 범위를 충족하는 것으로, 양면 점착 테이프 또는 시트는 얇은 두께로 경량임에도 불구하고, 강도, 점착성 및 절연성이 우수하다. 또한, 총두께(Ds) 및 Dp/Ds의 값이 각각 상기 범위를 충족하는 것으로, 양면 점착 테이프 또는 시트는 붙일 때에 주름 등의 발생도 일어나기 어렵고 붙임 작업을 쉽게 할 수 있다.
이와 같이, 본 발명의 양면 점착 테이프 또는 시트에서는 지지체의 두께(Dp)에 더하여 적층체의 총두께(Ds)에 대한 지지체의 두께(Dp)의 비율도 적절한 범위로 조절되어 있기 때문에 강도, 점착성, 절연성의 각종 물성이 뛰어난 구성으로 되어 있다.
적층체의 총두께(Ds)가 4μm 미만이면, 양면 점착 테이프 또는 시트의 점착성이 떨어지고, 붙이기가 곤란해진다. 또한 적층체의 총두께(Ds)가 15μm를 초과하면 양면 점착 테이프 또는 시트가 과도하게 두꺼워져서, 소형, 박형의 전자 기기류에의 적용이 어렵고, 용도의 범위가 제한된다.
총두께(Ds)는 5μm 이상인 것이 바람직하고, 6μm 이상인 것이 보다 바람직하고, 7μm 이상인 것이 더욱 바람직하다. 또한, 총두께(Ds)는 14μm 이하인 것이 바람직하고, 13μm 이하인 것이 보다 바람직하며, 12μm 이하인 것이 더욱 바람직하다.
Dp/Ds의 값이 0.15 미만이면, 적층체의 파단 강도가 저하되고, 양면 점착 테이프 또는 시트의 파괴나 손상이 발생하기 쉬워진다. 또한 Dp/Ds의 값이 0.6을 초과하면 적층체의 총두께에 대한 지지체의 비율이 과도하게 높아져서, 점착성이나 요철 추종성의 저하를 일으킨다.
Dp/Ds의 값은 0.18 이상인 것이 바람직하고, 0.21 이상인 것이 보다 바람직하고, 0.24 이상인 것이 더욱 바람직하고, 0.25 이상인 것이 특히 바람직하다. 또한 Dp/Ds는 0.5 이하인 것이 바람직하고, 0.45 이하인 것이 보다 바람직하고, 0.4 이하인 것이 더욱 바람직하고, 0.35 이하인 것이 한층 더 바람직하고, 0.30 이하인 것이 특히 바람직하다.
적층체의 밀도는 0.90 ~ 1.10g/cm3이다. 적층체의 밀도는 0.90g/cm3 이상으로 하는 것으로 강도나 절연성이 향상된다. 적층체의 밀도는 1.10g/cm3 이하로 함으로써 얇아도 양호한 점착력을 나타내며, 또한 요철 추종성이 좋아진다. 적층체의 밀도는 바람직하게는 0.92g/cm3 이상, 보다 바람직하게는 0.95g/cm3 이상, 더욱 바람직하게는 0.97g/cm3 이상이다. 적층체의 밀도는 바람직하게는 1.07g/cm3 이하, 보다 바람직하게는 1.06g/cm3 이하, 더욱 바람직하게는 1.05g/cm3 이하, 특히 바람직하게는 1.04g/cm3 이하이다. 얇은 두께로 경량임에도 불구하고 강도, 점착성 및 절연성이 우수하다는 관점에서, 본 실시 형태의 적층체의 밀도와 상기 비율 Dp/Ds의 조합으로는 적층체의 밀도가 0.90 ~ 1.07g/cm3이고, 또한, Dp/Ds가 0.18 ~ 0.35인 것이 바람직하고, 적층체의 밀도가 0.90 ~ 1.06g/cm3이고, 또한, Dp/Ds가 0.18 ~ 0.35인 것이 보다 바람직하고, 적층체의 밀도가 0.90 ~ 1.05g/cm3이고, 또한, Dp/Ds가 0.18 ~ 0.30인 것이 보다 바람직하다. 적층체의 밀도는 지지체의 밀도나, 점착제층의 가교 밀도로 조정할 수 있다.
적층체의 파단 강도(흐름 방향의 파단 강도, 및, 폭 방향의 파단 강도)는 모두 30 ~ 180MPa이면, 양면 점착 테이프 또는 시트의 강도, 접착성, 점착성, 요철 추종성의 균형이 좋고 바람직하다. 30MPa 이상으로 하는 것으로, 강도가 우수하며, 붙일 때 주름 등의 발생도 일어나기 어렵고 붙임 작업을 쉽게 할 수있다. 180MPa 이하로 함으로써 점착성이나 요철 추종성이 좋아진다. 파단 강도는 35 ~ 150MPa인 것이 보다 바람직하고, 45 ~ 120MPa인 것이 더욱 바람직하고, 50 ~ 110MPa인 것이 특히 바람직하다.
여기서 말하는 적층체의 흐름 방향은 적층체의 길이 방향에 해당하며, 적층체의 폭 방향은 적층체의 짧은 방향에 해당한다. 예를 들어, 적층체를 구성하는 지지체를 압출 성형으로 얻은 경우, 그 압출 방향이 흐름 방향과 일치한다.
적층체의 절연 파괴 전압은 1 ~ 6kV이면, 절연성이 우수하여 바람직하다. 이 경우 양면 점착 테이프 또는 시트를 절연성을 필요로 하는 부재, 예를 들면, 이차 전지 등에 적용한 경우에 있어서도 장기에 걸쳐 양면 점착 테이프 또는 시트의 열화가 억제되고 절연 내구성이 우수하다. 특히 절연 내구성을 높인다는 관점에서 적층체의 절연 파괴 전압은 1.5kV 이상인 것이 보다 바람직하고, 2kV 이상인 것이 더욱 바람직하고, 2.3kV 이상인 것이 특히 바람직하다. 절연 파괴 전압의 상한은 통상적으로 6kV 이하이지만, 5kV 이하, 더는 4kV 이하여도 좋다.
적층체의 제 1의 점착제층의 점착력, 및 적층체의 제 2의 점착제층의 점착력은, 예를 들면 후술하는 피착체에 대한 밀착성을 높이기 쉬운 관점에서 각각 바람직하게는 1N/25mm 이상, 보다 바람직하게는 1.5N/25mm 이상, 더욱 바람직하게는 2N/25mm 이상이다. 또한 적층체의 제 1의 점착제층의 점착력, 및 적층체의 제 2의 점착제층의 점착력은, 예를 들면 후술하는 피착체에 대한 박리성을 높이기 쉬운 관점에서 각각 바람직하게는 6N/25mm 이하, 보다 바람직하게는 5N/25mm 이하, 더욱 바람직하게는 4N/25mm 이하, 특히 바람직하게는 3N/25mm 이하이다. 특히 제 1의 점착제층의 점착력, 및 적층체의 제 2의 점착제층의 점착력은 각각 2N/25mm 이상 4N/25mm 이하(더는 2N/25mm 이상 3N/25mm 이하)는 상기 밀착성 및 박리성의 관점에서 바람직한 태양이다.
본 발명의 양면 점착 테이프 또는 시트는 지지체 및 상기 지지체의 양면에 형성된 2개의 점착제층(제 1의 점착제층, 제 2의 점착제층)으로 이루어지는 적층체만으로 형성되어 있어도 좋다. 또는, 본 발명의 효과가 저해되지 않는 정도이면 본 발명의 양면 점착 테이프 또는 시트는, 적층체를 포함하고, 다른 층을 더 가지고 있어도 좋다.
다른 층으로는 예를 들어, 박리 처리층을 들 수 있다. 상기 박리 처리층은 예를 들어, 양면 점착 테이프 또는 시트를, 예를 들면, 금속, 플라스틱, 필름 등의 피착체에 붙인 후에도 쉽게 뗄 수 있도록 하기 위해 점착력을 조정하는 층이다. 상기 박리 처리층은, 예를 들어 적층체의 한쪽 또는 양면의 점착제층의 외측 면에 형성할 수 있다. 상기 박리 처리층을 형성하기 위한 재료는 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면, 실리콘계 박리제, 불소계 박리제, 장쇄 알킬계 박리제 등의 박리제로 형성할 수 있다.
2.적층 테이프 또는 시트
본 발명의 양면 점착 테이프 또는 시트를 이용하는 것에 의하여 적층 테이프 또는 시트를 형성할 수 있다.
예를 들어, 적층 테이프 또는 시트는 본 발명의 양면 점착 테이프 또는 시트와, 세퍼레이터를 구비하여 형성될 수 있다. 이 적층 테이프 또는 시트에 있어서, 상기 세퍼레이터는 상기 양면 점착 테이프 또는 시트의 적어도 한쪽의 상기 점착제층의 외측에 형성될 수 있다. 혹은 상기 세퍼레이터는 양면 점착 테이프 또는 시트의 양측의 상기 점착제층의 각각의 외측에 형성될 수 있다. 또한, 점착제층의 외측이란, 점착제층의, 지지체와는 반대측의 면을 말한다.
여기서 말하는 세퍼레이터란 점착제층을 보호하고 블로킹을 방지하기 위한 부재이다.
도 2에는 적층 테이프 또는 시트의 일례를 나타내고 있으며, 적층 테이프 또는 시트의 단면도를 나타내고 있다. 도 2의 형태의 적층 테이프 또는 시트(2)는 양면 점착 테이프 또는 시트(1)와, 한 쌍의 세퍼레이터(13)를 가지고 형성되어 있다. 한 쌍의 세퍼레이터(13)는 각각 양측의 점착제층(12)(즉, 제 1의 점착제층 및 제 2의 점착제층)의 각각의 외측을 마주해 배치되어 있다. 양면 점착 테이프 또는 시트(1)는 도 1과 동일한 구성이며, 적층체(10)만으로 형성되어 있다.
(세퍼레이터)
본 발명의 적층 테이프 또는 시트에 있어서의 세퍼레이터는 박리성을 갖는다. 당해 세퍼레이터의 적층 구성으로는 (i) 기재만의 1층 구성, (ii) 기재 및 이형층이 차례로 형성된 2층 이상의 구성, 등을 들 수 있다. 여기서, 세퍼레이터는 적어도 기재를 포함한다.
상기 (i)의 태양에 있어서는, 기재는 박리성이 높은 재료로 구성되어 있는 것이 바람직하다. 상기 (ii)의 태양에 있어서는 기재는 박리성이 높은 재료로 구성되어 있어도 좋고, 또한 박리성이 낮은 재료로 구성되어 있어도 좋다. 기재가 박리성이 낮은 재료로 구성되어 있는 경우, 기재의 한쪽 면 및/또는 양면에 이형층이 형성되어 있는 것이 바람직하다.
기재를 구성하는 재료로서는 공지의 필름이나 시트, 종이, 부직포, 포, 발포 시트, 금속박, 및 이러한 각종 기재에 의한 복합 기재 등이 임의로 사용될 수 있다. 필름으로는, 예를 들면, 폴리에틸렌계 필름(보다 상세하게는, 고밀도 폴리에틸렌, 중밀도 폴리에틸렌, 저밀도 폴리에틸렌, 선형 저밀도 폴리에틸렌, 메탈로센 촉매계 선형 저밀도 폴리에틸렌 필름 등). 폴리프로필렌계 필름, 폴리메틸펜텐계 필름, 환상 올레핀계 필름, 에틸렌-환상 올레핀 공중합체계 필름, 폴리 염화 비닐계 필름, 폴리 염화 비닐리덴계 필름, 폴리비닐알코올계 필름, 에틸렌-폴리비닐알코올 공중합체계 필름, 에틸렌-초산 비닐 공중합체계 필름, 에틸렌-메타크릴산 공중합체계 필름, 폴리에스테르계 필름(보다 상세하게는 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리에틸렌나프탈레이트 필름 등), 폴리카보네이트계 필름, 폴리스티렌계 필름, 신디오택틱폴리스티렌계 필름, 폴리아크릴로니트릴계 필름, 폴리아미드(나일론)계 필름, 폴리이미드계 필름, 폴리에테르에테르케톤계 필름, 폴리페닐렌설파이드계 필름, 불소계 필름(보다 상세하게는 폴리테트라플루오로에틸렌(TEFLON(등록상표)) 필름, 폴리 불화 비닐리덴 필름 등)이 연신 제품, 미연신 제품을 막론하고 모두 적합하게 사용될 수 있다.
그 중에서도 강도나 유연성의 밸런스가 좋고, 두께 정밀도가 뛰어나고 저렴하게 입수하기 쉬운, 폴리에틸렌계 필름, 폴리프로필렌계 필름, 폴리에틸렌테레프탈레이트계 필름이 바람직하고, 특히 이축 연신 폴리프로필렌계 필름, 이축 연신 폴리에틸렌테레프탈레이트계 필름이 바람직하다.
세퍼레이터의 이형층은 실리콘계 박리제, 불소계 박리제, 장쇄 알킬계 박리제 등의 박리제로 형성할 수 있다.
그 중에서도 실리콘계 박리제가 바람직하게 사용되며, 특히 부가형 실리콘계 박리제가 바람직하다. 부가형 실리콘계 박리제로는 구체적으로는 토레·다우코닝실리콘사제의 BY24-4527, SD-7220 등이나, 신에츠카가쿠고교가부시키가이샤제의 KS-3600, KS-774, X62-2600 등을 들 수 있다.
또한 실리콘계 박리제 중에 SiO2 단위와 (CH3)3SiO1/2 단위 또는 CH2 = CH(CH3)SiO1/2 단위를 갖는 유기 규소 화합물인 실리콘 수지를 함유하는 것이 바람직하다. 실리콘 수지의 구체적인 예로는 토레·다우코닝실리콘사제의 BY24-843, SD-7292, SHR-1404 등이나, 신에츠카가쿠고교가부시키가이샤제의 KS-3800, X92-183 등을 들 수 있다.
세퍼레이터의 두께는 특별히 제한되지 않고, 사용 목적 등에 따라 적절한 범위로 할 수 있다. 세퍼레이터의 두께는 일반적으로는 10 ~ 500μm 정도이다.
상기 세퍼레이터는 예를 들어, 적층체의 최외층에 각각 배치되어 있는 제 1의 점착제층 및 제 2의 점착제층의 표면의 모두를 덮도록 설치될 수 있다. 제 1의 점착제층을 덮는 세퍼레이터를 제 1의 세퍼레이터, 제 2의 점착제층을 덮는 세퍼레이터를 제 2의 세퍼레이터로 하는 경우가 있다.
적층 테이프 또는 시트에 있어서, 세퍼레이터가 양면 점착 테이프 또는 시트의 한쪽 점착제층의 외측에만 형성되어 있는 경우, 이 적층 테이프 또는 시트는 제 1의 세퍼레이터, 제 1의 점착제층, 지지체, 제 2의 점착제층이 이 순서로 적층된 구조를 갖는다. 이 경우, 제 1의 세퍼레이터를 가짐으로써 길이 방향으로 롤 형상으로 감긴 상태로 했을 때, 적층체의 최외층인 제 1의 점착제층 및 제 2의 점착제층이 각각 제 1의 세퍼레이터로 보호되기 때문에 적층체끼리의 블로킹이 방지된다.
세퍼레이터가 양면 점착 테이프 또는 시트의 한쪽 점착제층의 외측에만 형성되어 있는 경우, 감긴 상태에서 꺼낼 때 등에, 세퍼레이터가 예기치 않게 벗겨져 버리는 것을 방지하기 위해 제 1의 세퍼레이터의 양면의 박리력(즉, 제 1의 점착제층과 제 1의 세퍼레이터 사이의 박리력과, 제 2의 점착제층과 제 2의 세퍼레이터 사이의 박리력)이 동일하지 않은 것이 바람직하다. 당해 세퍼레이터의 적층 구성이, 기재 및 이형층이 순서대로 형성된 2층 이상의 구성이면, 양면의 박리력을 다르게 하기 쉬워져서 바람직하다. 또한, 제 1의 세퍼레이터로서 기재만인 1층 구성의 것을 사용한 경우 등으로 양면의 박리력을 다르게 하기 어려운 경우에는 제 1의 점착제층과 제 2의 점착제층의 점착력을 다르게 해도 된다.
적층 테이프 또는 시트에 있어서, 세퍼레이터가 양면 점착 테이프 또는 시트의 양면의 점착제층 각각의 외측에 형성되어 있는 경우, 이 적층 테이프 또는 시트는 제 1의 세퍼레이터, 제 1의 점착제층, 지지체, 제 2의 점착제층 및 제 2의 세퍼레이터가 이 순서로 적층된 구조를 갖는다. 이 경우, 적층체의 최외층의 제 1의 점착제층 및 제 2의 점착제층이 각각 제 1의 세퍼레이터 및 제 2의 세퍼레이터로 보호되므로 길이 방향으로 롤형상으로 감긴 상태로 했을 때 적층체끼리의 블로킹이 방지된다. 또한 직사각형 형상, 평판 형상 등 다양한 형상으로의 사용에 제공할 수 있다.
세퍼레이터가 양면 점착 테이프 또는 시트의 양면의 점착제층 각각의 외측에 형성되어 있는 경우, 양면 점착 테이프 또는 시트로부터 순차적으로 세퍼레이터를 박리하기 쉽게 하기 위해 제 1의 세퍼레이터와 제 2의 세퍼레이터의 박리력(제 1의 세퍼레이터와 제 1의 점착제층 사이의 박리력과, 제 2의 세퍼레이터와 제 2의 점착제층 사이의 박리력)이 동일하지 않은 것이 바람직하다. 또는 제 1의 점착제층과 제 2의 점착제층의 점착력을 다르게 해도 된다.
3. 양면 점착 테이프 또는 시트의 제조 방법
상기 양면 점착 테이프 또는 시트의 제조 방법은 예를 들어, 전술한 폴리프로필렌계 수지 조성물로 상기 지지체를 형성하는 공정, 및, 전술한 아크릴계 점착 조성물로 상기 점착제층을 형성하는 공정을 갖추는 제조 방법에 의해 양면 점착 테이프 또는 시트를 제조할 수 있다.
얻어지는 양면 점착 테이프 또는 시트는 적층체의 총두께(Ds)가 4 ~ 15μm이며, 지지체의 두께(Dp)와 상기 적층체의 총두께(Ds)의 비 Dp/Ds의 값이 0.15 ~ 0.6이다.
폴리프로필렌계 수지 조성물로 상기 지지체를 형성하는 공정은 전술한 “지지체 형성 공정”과 동일한구성으로 할 수 있다.
또한 지지체를 형성하는 폴리프로필렌계 수지 조성물은 메소펜타드 분율이 90 ~ 99.5%인 아이소택틱호모폴리프로필렌을, 폴리프로필렌계 수지 조성물의 전량에 대하여 80 ~ 100질량% 함유하는 것이 바람직하다. 이 경우, 얻어지는 양면 점착 테이프 또는 시트의 강도를 향상시킬 수 있으며, 또한 절연성도 향상시킬 수 있기 때문에, 내구성이 뛰어난 양면 점착 테이프 또는 시트를 제조하기 쉽다.
폴리프로필렌계 수지 조성물에 함유되는 폴리프로필렌계 수지는 융점이 155 ~ 175℃인 것이 바람직하다. 이 경우, 형성되는 지지체의 융점을 높게 할 수 있으며, 양면 점착 테이프 또는 시트의 고온에서의 절연성을 향상시킬 수 있다. 또한, 폴리프로필렌계 수지의 융점이 155 ~ 175℃란, 전술한 것과 동일한 정의이다.
폴리프로필렌계 수지 조성물에 함유되는 폴리프로필렌계 수지는 멜트매스플로레이트(MFR)가 2 ~ 7g/10분인 것이 바람직하다. 이러한 아이소택틱호모폴리프로필렌으로 형성되는 지지체는 필름 또는 시트의 두께의 균일성(편육(偏肉, uneven thickness))이 뛰어나기 때문에, 양면 점착 테이프 또는 시트의 각 층의 두께를 조정하기 쉬워져 품질의 안정성이 우수하다. 여기서 말하는 멜트매스플로레이트(MFR)는 상기와 동일한 측정 조건에서 측정되는 값이다.
아크릴계 점착 조성물을 이용하여 상기 점착제층을 형성하는 공정은 전술한 “점착제층 형성 공정”과 동일하다.
점착제층은, 예를 들면, 지지체의 양면에 아크릴계 점착 조성물을 도포하는 것으로 형성해도 좋다. 이로 인해 적층체를 얻을 수 있다.
혹은 점착제층은 상기 세퍼레이터 상에 형성되어도 좋다. 세퍼레이터 상에 점착제층을 형성한 후는, 이 세퍼레이터의 점착제층 측의 면을 상기 지지체에 붙인다. 이로 인해 적층 테이프 또는 시트가 얻어지고, 얻어진 적층 테이프 또는 시트에서부터 세퍼레이터를 박리함으로써 양면 점착 테이프 또는 시트가 얻어진다.
양면 점착 테이프 또는 시트의 제조 방법의 일례로서 세퍼레이터에 상기 점착제층을 형성하는 공정, 및, 상기 지지체의 한쪽 면 또는 양면에 상기 세퍼레이터의 점착제층이 형성되어 있는 측의 면을 붙이는 공정을 갖추는 제조 방법을 들 수 있다. 상술하면 상기와 같이 점착제층이 형성되어 있는 세퍼레이터를 2개 준비하고(각각 제 1의 세퍼레이터, 제 2의 세퍼레이터로 한다), 제 1의 세퍼레이터를 상기 지지체의 한쪽 면에, 제 2의 세퍼레이터를 상기 지지체의 다른 쪽 면에 붙인다. 각각의 세퍼레이터의 점착제층 측의 면을 지지체에 붙이는 것으로, 양면에 세퍼레이터를 갖는 적층 테이프 또는 시트가 얻어진다. 또한, 제 2의 세퍼레이터는 반드시 준비할 필요가 없고, 제 1의 세퍼레이터만을 지지체의 한쪽 면에 붙이는 것만으로도 좋다.
그 후, 적층 테이프 또는 시트로부터, 양면 또는 한쪽 면의 세퍼레이터를 박리하는 공정을 거침으로써, 양면 점착 테이프 또는 시트가 얻어진다. 얻어진 양면 점착 테이프 또는 시트는 지지체 및 상기 지지체의 양면에 형성된 2개의 점착제층으로 이루어지는 적층체를 포함한다.
상기 제조 방법에 의하면, 간편한 방법으로 양면 점착 테이프 또는 시트를 제조할 수 있다.
여기에서 사용하는 세퍼레이터는 상기와 동일한 구성이다. 세퍼레이터에의 아크릴계 점착 조성물의 도포량은, 건조 후에 전술한 점착제층의 두께(예를 들면 1 ~ 6μm)로 형성되도록 도포하면 된다. 도포 방법은 예를 들어, 점착제층 형성 공정에 기재된 방법을 사용할 수 있다.
상기와 같이 제조된 본 발명의 양면 점착 테이프 또는 시트는 지지체가 폴리프로필렌계 수지를 포함하며, 적층체의 총두께(Ds), 및, 지지체의 두께와 총두께의 비(Dp/Ds)가 특정한 범위인 것에 의해, 경량으로 얇은 두께에도 강도, 점착성 및 절연성이 우수하다. 특히, 지지체가 폴리프로필렌계 수지를 포함하는 것으로, 종래의 양면 점착 테이프 또는 시트와 동일한 두께에도 경량이기 때문에 사용되는 전자 부품 등의 경량화에 기여한다. 아울러 폴리프로필렌계 수지는 내약품성이 우수하며, 이차전지 등의 구성 부재로 사용해도 이차전지에 포함되는 전해질 등에 의한 열화, 손상이 일어나기 어렵다. 게다가, 본 발명의 양면 점착 테이프 또는 시트에서는 얇은 두께에도 강도 및 절연성이 뛰어나므로 특히 소형 이차 전지로 대표되는 각종 전지 외에 전자 부품, 광학 부품 등에 적합하게 사용할 수 있다. 구체적으로 본 발명의 양면 점착 테이프 또는 시트의 용도로는 예를 들어, 리튬이온전지 등의 전해액이 봉입되는 전지에 있어, 전지 케이스 내부로의 전극의 주입 적성을 개선하는 목적, 극판에 존재하는 버(Burr) 등이 세퍼레이터를 관통하는 것에 의해 발생되는 전극 간의 단락을 방지하는 목적으로서의 사용을 들 수 있다.
본 발명의 적층 테이프 또는 시트는 상기 우수한 효과를 갖는 양면 점착 테이프 또는 시트의 블로킹이 보호되고 있다. 또한, 본 발명의 적층 테이프 또는 시트는 세퍼레이터를 떼는 것으로 상기 양면 점착 테이프 또는 시트를 효율적으로 사용할 수 있다.
실시예
이하에서, 실시예에 의해 본 발명을 보다 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이러한 실시예의 태양에 한정되는 것은 아니다.
(실시예 1)
MFR이 4.9g/10분이며, 융점이 164℃이며, 메소펜타드 분율이 97%인 카부시키가이샤프라임폴리머사제의 아이소택틱호모폴리프로필렌 수지를 일축 압출기에 공급하여 240℃에서 용융시켰다. 그 후, 용융시킨 수지를 여과 정밀도 10μm의 소결 금속 부직포 필터로 여과하고, T다이를 이용하여 압출했다. 이어서, 표면 온도를 90℃로 유지시킨 금속 드럼에서 냉각 고화시켜 두께 약 120μm의 원재료 시트를 제작했다. 이 원재료 시트를 주속차를 둔 2개의 가열롤(온도 142℃) 사이에서 흐름 방향으로 5배로 연신시켜 이어서 텐터로 158℃의 오븐에서 가열하여 가로 방향으로 10배로 연신시킨 후 9.5배까지 완화시켰다. 두께 3.5μm의 이축 연신 폴리프로필렌계 필름을 지지체로서 얻었다. 지지체의 밀도는 0.918g/cm3였다. 지지체의 양 표면에는 그 표면의 젖은 장력(JIS K-6768(1999))이 40mN/m가 되도록 코로나 처리를 실시했다.
가교성 아크릴 공중합체(A)는 초산 에틸 중에서의 용액 중합에 의해 제작했다. 교반기, 질소 가스 도입관, 온도계 및 환류 냉각관을 구비한 반응 용기에 아크릴산 n-부틸 80질량부 및 아크릴산 메틸 17질량부로 이루어지는 비가교성 (메타)아크릴산 에스테르 단량체(비가교성 (메타)아크릴산 에스테르 단위(a1))와, 아크릴산 3질량부로 이루어지는 가교성 관능기를 갖는 아크릴 단량체(가교성 아크릴 단량체 단위((a2))와, 초산 에틸(EtAc) 150질량부, 메틸에틸케톤(MEK) 20질량부를 넣고 질소 가스를 도입하면서 70℃로 승온시켰다. 이어서, 중합개시제 아조비스이소부티로니트릴(AIBN)을 0.05질량부 첨가하고 질소 분위기 하에서 70℃에서 8시간 중합 반응을 실시했다. 당해 중합 반응이 종료된 후, 고형분 농도가 25%가 되도록 초산 에틸(EtAc)로 희석하여 가교성 아크릴 공중합체(A) 함유 조성물을 얻었다.
상기 가교성 아크릴 공중합체(A) 100질량부에, 가교제(B)로서 에폭시계 가교제 N,N,N',N'-테트라글리시딜-m-크실렌디아민(미츠비시가스카가쿠카부시키가이샤제: TETRAD(등록상표) X)을 0.02질량부 혼합하여 초산 에틸로 고형분 농도가 20%의 용액이 되도록 희석하고 교반하여 아크릴계 점착 조성물을 조제했다.
제 1의 투명 세퍼레이터(테이진듀퐁필름카부시키가이샤제, 실리콘계 박리제 처리된 이축 연신 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름, 두께 50μm)의 이형제 처리면 상에 상기 아크릴계 점착 조성물을, 요시미츠세이키카부시키가이샤제, 닥터블레이드 YD형을 사용하여 건조 후의 두께가 4μm가 되도록 도공했다. 그 후, 열풍 건조기로 100℃에서 3분간 건조시켜 아크릴계 점착 조성물 중의 용제를 제거함으로써 점착제층을 형성했다. 또한 당해 점착제층 중의 아크릴 공중합체는 가교되어 있었다. 이어서 형성된 점착제층 상에 지지체를 적층시키고 롤러로 압착했다.
제 2의 투명 세퍼레이터(테이진듀퐁필름카부시키가이샤제, 제 1의 세퍼레이터보다도 무거운 실리콘계 박리제 처리된 이축 연신 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름, 두께 37μm)의 이형제 처리면 상에 상기 아크릴계 점착 조성물을, 요시미츠세이키카부시키가이샤제, 닥터블레이드 YD형을 사용하여 건조 후의 두께가 3μm가 되도록 도공했다. 그 후, 열풍 건조기로 100℃에서 3분간 건조시켜 아크릴계 점착 조성물 중의 용제를 제거함으로써 점착제층을 형성시켰다. 또한 당해 점착제층 중의 아크릴 공중합체는 가교되어 있었다. 이어서 형성된 점착제층 상에 전술한 “제 1의 세퍼레이터, 점착제층, 지지체”가 이 순서대로 적층된 적층품의 지지체 측을 적층시키고, 롤러로 압착하여 적층 시트를 얻었다.
이 적층 시트는 제 1의 세퍼레이터, 제 1의 점착제층, 지지체, 제 2의 점착제층, 제 2의 세퍼레이터가 이 순서대로 적층되어 형성(구성)되어 있다. 또한 적층체(즉, 양면 점착 시트)는 제 1의 점착제층, 지지체 및 제 2의 점착제층으로 형성(구성)되어 있다.
(실시예 2 ~ 5, 비교예 1 ~ 2)
표 1에 나타난 바와 같이, 실시예 1에 있어서 지지체의 두께, 점착제층의 두께 중 어느 하나 이상의 조건을 변경한 것 이외는 실시예 1과 동일한 방법으로 적층 시트를 얻었다.
(실시예 6)
폴리프로필렌계 수지로서, MFR이 3.1g/10분이며, 융점이 159℃이며, 메소펜타드 분율이 92%인 카부시키가이샤프라임폴리머사제의 아이소택틱호모폴리프로필렌 수지를 사용한 이외는 실시예 1과 동일한 방법으로 적층 시트를 얻었다. 또한 형성된 지지체의 밀도는 0.909g/cm3였다.
(비교예 3)
지지체로서 시판의 이축 연신 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(토레카부시키가이샤제 LUMIRROR(등록상표) F53, 두께 3.5μm, 밀도 1.44g/cm3)을 사용한 이외는 실시예 1과 동일한 방법으로 적층 시트를 얻었다.
Figure pct00001
표 1에는 지지체의 두께(Dp), 제 1의 점착제층의 두께, 제 2의 점착제층의 두께, 적층체의 총두께 (Ds), 지지체의 두께와 적층체의 총두께와의 비(Dp/Ds), 적층체의 파단 응력(흐름 방향, 폭 방향), 적층체의 절연 파괴 전압, 적층체의 점착성(제 1의 점착제층측, 제 2의 점착제층측)을 나타내고 있다.
실시예 1 ~ 6 및 비교예 1 ~ 3의 대비에서 적층체의 총두께(Ds)가 4 ~ 15μm이며, Dp/Ds의 값이 0.15 ~ 0.6인 양면 점착 시트는 밀도, 강도, 절연성, 점착성이 우수하다.
한편, 비교예 1은 총두께(Ds)의 값이 작고, 또한, 지지체의 두께와 적층체의 총두께의 비가 과도하게 크기 때문에, 점착성이 떨어지므로 피착체를 충분히 고정시키지 못하고, 게다가 절연성도 낮은 것이었다. 비교예 2는 총두께(Ds)의 값이 크고, 또한, 지지체의 두께와 적층체의 총두께의 비가 과도하게 작기 대문에 파단 응력이 작아지므로 붙임 등의 핸들링성도 열등했다. 또한 요구되는 두께나 밀도를 충족시키지 못하고, 두껍고 무거운 것이었다.
비교예 3은 지지체가 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름이기 때문에, 요구되는 밀도를 충족시키지 못하고 무거운 것이었다. 동일한 두께 구성의 실시예 1과 비교예 3의 비교에서는 실시예 1 쪽이 가볍고 절연 파괴 전압이 높고, 또한 강도가 적당하므로 요철 추종성도 좋기 때문에 소형 전자 부재 등의 한정된 용적·무게 요구 중에서 보다 우수한 부재 고정 성능이나 절연성을 나타낼 수 있다.
또한, 실시예 1 및 2의 양면 점착 시트는 피착체인 스테인레스 시험판에 붙였을 때, 상기 스테인레스 시험판이 가지는 나노 오더 레벨의 미소한 요철에 대해 공극을 형성하는 일이 없이 추종하도록 상기 시험판에 붙일 수 있었다. 이에 대해 비교예 3의 양면 점착 시트는 상기 미소한 요철에 대해 추종하도록 붙일 수는 없었다. 즉, 실시예 1 및 2의 양면 점착 시트는 비교예 3의 양면접착 시트보다도 요철 추종성이 우수했다.
<평가 방법>
[수지의 멜트매스플로레이트(MFR)]
JIS K-7210(1999)에 준하여 카부시키가이샤토요세이키세이사쿠쇼제 멜트인덱쿠사를 사용하여 측정 온도 230℃ 및 하중 21.18N의 조건에서 측정했다. 본 평가에 있어서의 MFR의 단위는 g/10분이다.
[수지의 융점]
퍼킨·엘머사제 입력 보상형 DSC, DiamondDSC를 사용하여 이하의 순서로 산출했다. 측정용의 수지(원료인 수지)를 5mg 칭량하고 알루미늄제의 샘플 홀더에 넣고 DSC 장치에 세팅했다. 질소 유하, 30℃에서 280℃까지 20℃/분의 속도로 승온시키고 280℃에서 5분간 유지시키고 20℃/분으로 30℃까지 냉각시키고 30℃에서 5분간 유지시켰다. 그 후 다시 20℃/분으로 280℃까지 승온시킬 때의 DSC 곡선으로 융점을 구했다. JIS-K7121의 9.1(1)에서 정하는 융해 피크(복수의 융해 피크를 나타내는 경우는 최대 융해 피크)를 측정하여 융점을 구했다.
[두께]
적층 시트(제 1의 세퍼레이터, 제 1의 점착제층, 지지체, 제 2의 점착제 층, 제 2의 세퍼레이터의 5층 구성이다)의 총두께는 야마분덴키카부시키가이샤제 탁상형 접촉식 두께계 TOF-5R01을 사용하여 JIS-C2330에 준거하여 측정했다.
또한 지지체, 점착제층, 및 세퍼레이터의 두께는 상기 적층 시트의 총두께와, 적층 시트의 각 층 및 총두께의 비율을 이용하여 산출했다. 이 비율은 적층 시트를 마이크로톰(라이카마이크로시스템즈카부시키가이샤제 UC6)으로 절단하여 얻은 단면 관찰용의 시험편을 현미경으로 관찰한 화상을 측정하는 것으로 구했다.
또한, 각각의 두께의 관계에서 먼저 제 1의 세퍼레이터와 적층체와 제 2의 세퍼레이터의 비율을 구하고, 적층체의 총두께(Ds)를 산출했다. 이어서 현미경의 관찰 배율을 올리고 제 1의 점착제층과 지지체와 제 2의 점착제층의 비율을 구하고, 각각의 두께를 산출했다.
[밀도]
JIS K-7112(1999) D법에 준거하여 측정하여 단위 g/cm3로 환산했다.
[파단 응력]
JIS K-7127(1999)에 준거하여, 샘플 형상은 시험편 타입 2에 준거한 것(샘플 폭 15mm, 샘플 길이 160mm)을 사용하여 인장 시험기(미네베아카부시키가이샤제 만능 인장 시험기 테크노그래프 TGI-1kN)를 사용하여 23℃, 시험 속도 200mm/분, 척(chuck) 간 거리 100mm의 조건에서 폭 방향 및 흐름 방향에 대해, 파단시의 응력을 측정했다. 흐름 방향의 인장 탄성률 및 신도를 측정할 때는 흐름 방향의 길이 160mm, 폭 방향의 폭 15mm로 자른 시험편을 사용하고, 폭 방향의 인장 탄성률 및 신도를 측정할 때는 폭 방향의 길이 160mm, 흐름 방향의 폭 15mm로 잘라낸 시험편을 사용하여 측정했다.
또한 시험편 자르기는 적층 시트(제 1의 세퍼레이터, 제 1의 점착제층, 지지체, 제 2의 점착제층, 제 2의 세퍼레이터의 5층 구성이다)의 상태로 실시했다. 또한 측정은 제 1의 세퍼레이터 및 제 2의 세퍼레이터를 박리하고, 적층체(제 1의 점착제층, 지지체, 제 2의 점착제층)에서 측정했다.
[절연 파괴 전압]
실시예 및 비교예에서 얻어진 적층 시트(제 1의 세퍼레이터, 제 1의 점착제층, 지지체, 제 2의 점착제층, 제 2의 세퍼레이터의 5층 구성이다)에서부터 제 1의 세퍼레이터를 박리하고 표면에 나타난 제 1의 점착제층을 하부 전극인 알루미늄박에 붙였다. 또한 제 2의 세퍼레이터를 박리하고 표면에 나타난 제 2의 점착제층의 표면에 상부 전극을 놓고 JIS C2330(2001) 7.4.11.2 B법(평판 전극법)에 준하여, 직류 전원을 사용하여 100℃에서 절연 파괴 전압 값을 12회 측정했다. 측정에는 키쿠수이덴시고교카부시키가이샤제 DC내전압·절연저항시험기 TOS9213AS를 사용했다. 12회의 측정 결과 중 상위 2회 및 하위 2회를 제외한 8회의 평균값을 절연 파괴 전압(kV)으로 했다.
[점착력(점착성)]
JIS Z-0237(2009) 방법 3(양면 점착 테이프를 스테인레스 시험판에 대해 180°로 떼는 시험방법)에 준거하여 점착력을 측정하고, 25mm 폭의 값으로 환산하여 이하의 기준으로 판정했다.
◎: 점착력의 측정이 가능하며, 또한, 상기 점착력이 2N/25mm 이상이었다(사용 가능).
○: 점착력의 측정이 가능하며, 또한, 상기 점착력이 1N/25mm 이상 2N/25mm 미만이었다(사용 가능).
△: 점착력의 측정이 가능하며, 또한, 상기 점착력이 1N/25mm 미만이었다(사용에 어려움 있음).
×: 적층체가 스테인레스 시험판에 점착되지 않거나 쉽게 박리되여 점착력을 측정할 수 없었다(사용 불가).
1:양면 점착 테이프 또는 시트
10:적층체
11:지지체
12:점착제층
12a:제 1의 점착제층
12b:제 2의 점착제층
13:세퍼레이터
2:적층 테이프 또는 시트
Ds:적층체의 총두께
Dp:지지체의 두께

Claims (12)

  1. 지지체 및 상기 지지체의 양면에 형성된 2개의 점착제층으로 이루어지는 적층체를 포함하는 양면 점착 테이프 또는 시트로서,
    상기 지지체는 폴리프로필렌계 수지를 포함하며,
    상기 점착제층은 아크릴계 중합체를 포함하며,
    상기 적층체의 총두께(Ds)가 4 ~ 15μm이며,
    상기 지지체의 두께(Dp)와 상기 적층체의 총두께(Ds)의 비 Dp/Ds의 값이 0.15 ~ 0.6이며,
    상기 적층체의 밀도가 0.90 ~ 1.10g/cm3인, 양면 점착 테이프 또는 시트.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 비 Dp/Ds의 값이 0.18 ~ 0.35이며,
    상기 적층체의 밀도가 0.90 ~ 1.07g/cm3인, 양면 점착 테이프 또는 시트.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 지지체의 두께(Dp)가 1.5 ~ 6μm 인, 양면 점착 테이프 또는 시트.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 지지체가 밀도 0.90 ~ 0.94g/cm3의 이축 연신 폴리프로필렌계 필름인, 양면 점착 테이프 또는 시트.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 지지체는 상기 지지체의 전체 질량에 대해 메소펜타드 분율이 90 ~ 99.5%인 아이소택틱호모폴리프로필렌을 80 ~ 100질량% 함유하는, 양면 점착 테이프 또는 시트.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 점착제층이 비가교성 (메타)아크릴산 에스테르 단위(a1)을 포함하는 아크릴 공중합체를 주성분으로 하는, 양면 점착 테이프 또는 시트.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 점착제층은 아크릴계 점착 조성물이 고형화된 층이며,
    상기 아크릴계 점착 조성물은, 비가교성 (메타)아크릴산 에스테르 단위(a1)와, 가교성 관능기를 갖는 가교성 아크릴 단량체 단위(a2)를 함유하는 가교성 아크릴 공중합체(A)를 주성분으로 하는, 양면 점착 테이프 또는 시트.
  8. 제 7 항에 있어서,
    상기 비가교성 (메타)아크릴산 에스테르 단위(a1)가 아크릴산 n-부틸 단량체 단위 및 아크릴산 메틸 단량체 단위의 2종이며, 상기 가교성 관능기를 갖는 가교성 아크릴 단량체 단위(a2)가 아크릴산 단량체 단위이며,
    상기 가교성 아크릴계 공중합체(A)에 있어서, 상기 아크릴산 n-부틸 단량체 단위가 45 ~ 84질량%이며, 상기 아크릴산 메틸 단량체 단위가 15 ~ 54질량%이며, 상기 아크릴산 단량체 단위가 1 ~ 10질량%인, 양면 점착 테이프 또는 시트.
  9. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 점착제층은 아크릴계 점착 조성물이 고형화된 층이며,
    상기 아크릴계 점착 조성물이 가교제(B)를 함유하는, 양면 점착 테이프 또는 시트.
  10. 제 9 항에 있어서,
    상기 가교제(B)가, N,N,N',N'-테트라글리시딜-m-크실렌디아민 및 1,3-비스(N,N-디글리시딜아미노메틸)시클로헥산으로 이루어지는 군에서 선택된 적어도 1종인, 양면 점착 테이프 또는 시트.
  11. 제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 기재된 양면 점착 테이프 또는 시트와, 세퍼레이터를 구비하며,
    상기 세퍼레이터는 상기 양면 점착 테이프 또는 시트의 적어도 한쪽의 상기 점착제층의 외측에 형성되어 있는, 적층 테이프 또는 시트.
  12. 제 11 항에 있어서,
    상기 세퍼레이터는 양쪽의 상기 점착제층의 각각의 외측에 형성되어 있는, 적층 테이프 또는 시트.
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