KR20190139509A - 이차전지 분리막 코팅용 슬러리 조성물 및 이를 이용한 이차전지 분리막 - Google Patents

이차전지 분리막 코팅용 슬러리 조성물 및 이를 이용한 이차전지 분리막 Download PDF

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Abstract

본 발명은 방향족 고리를 2개 이상 포함하는 페놀계 화합물; 무기물 입자; 바인더; 및 수계 용매를 포함하는 이차전지 분리막 코팅용 슬러리 조성물로서, 상기 이차전지 분리막 코팅용 슬러리 조성물은 상기 방향족 고리를 2개 이상 포함하는 페놀 화합물을 상기 무기물 입자 100 중량부에 대하여 2.5 중량부 내지 6.5 중량부 포함하는 것이며, 본 발명은 상기 상기 이차전지 분리막 코팅용 슬러리 조성물, 이를 이용하여 제조된 분리막 및 이를 포함하는 이차 전지에 관한 것이다.

Description

이차전지 분리막 코팅용 슬러리 조성물 및 이를 이용한 이차전지 분리막 {SEPARATOR COATING SLURRY COMPOSITION FOR SECONDARY BATTERY AND SEPERATOR FOR SECONDARY BATTERY COMPRISING THE SAME}
본 발명은 이차 전지 분리막 코팅용 슬러리 조성물 및 이를 이용한 이차전지 분리막에 관한 것으로, 보다 구체적으로는 슬러리 조성물 내에서 분산성이 우수하고, 분리막 기재와의 접착성이 우수한 이차 전지 분리막 코팅용 슬러리 조성물 및 이를 이용한 이차전지 분리막에 관한 것이다.
최근 환경 문제가 대두되면서 원자력 발전, 화석연료를 대체할 수 있는 신재생 에너지에 대한 관심이 증대됨에 따라, 신재생 에너지 중 충방전이 가능하여 반복적으로 사용할 수 있는 반영구적인 특성을 가지는 이차전지에 대한 수요가 급증하고 있다. 이차전지 중에서도 리튬 이차 전지는 다른 종류의 전지들보다 안전성 및 신뢰성을 확보하면서도 가격 경쟁력 있는 분야로서, 최근에는 리튬 이차 전지를 개발함에 있어서 용량 및 비에너지를 향상시키기 위하여 새로운 전극 및 전지의 설계에 대한 연구개발은 물론, 리튬 이차 전지를 구성하는 분리막에 대한 연구개발 또한 활발하게 진행되고 있다.
일반적으로, 리튬 이차전지는 양극, 음극 및 상기 양극과 음극 사이에 위치하는 분리막 및 전해질로 구성된다.
이차전지를 구성하는 분리막은 리튬 이차전지의 전해액 안에서 음극, 양극의 전기적 차단 기능 및 리튬 이온이 일정하게 이동할 수 있도록 하기 위한 것으로, 폴리올레핀계 수지, 불소계 수지, 폴리에스터계 수지, 폴리아크릴로니트릴 수지, 셀룰로오스계 수지 등과 같은 다공성 고분자 필름이 주로 사용되고 있다.
한편, 최근에는 분리막의 강도를 향상시키기 위해 상기 다공성 고분자 필름의 표면에 무기물 입자 및 바인더를 포함하는 슬러리 조성물을 코팅하여 분리막을 제조하는 방법이 시도되고 있다.
이때 슬러리 조성물 내에 포함된 무기물 입자가 적절히 분산되지 않는 경우 무기물 입자간에 응집이 유발될 수 있고, 기재의 표면 상에 균일하게 코팅되지 못하여 다공성 고분자 필름과의 접착력이 감소될 수 있다. 슬러리 조성물이 다공성 고분자 필름에 제대로 접착되지 않은 상태로 코팅층을 형성하게 되면, 충방전이 진행됨에 따라 코팅층을 구성하는 무기물 입자간 또는 무기물 입자와 기재간의 탈리가 발생하여 이차전지의 물성이 저하될 수 있다. 따라서, 분리막 코팅용 슬러리 조성물에 분산제를 첨가하여 무기물 입자들 간의 응집을 방지하는 기술들이 제안되었다. 종래에는 이러한 분산제로 카르복시산계 분산제, 인산계 분산제 등이 사용되었다. 이러한 종래의 분산제를 투입할 경우, 슬러리 조성물의 분산성은 향상되나, 전지의 충방전이 반복됨에 따라 분리막을 구성하는 코팅층과 다공성 고분자 필름간의 접착력이 떨어지게 되어 전지의 성능이 저하되는 문제가 발생하고 있다.
따라서, 슬러리 조성물의 분산성이 우수한 동시에 분리막 기재와의 접착력도 우수한 분리막 코팅용 슬러리 조성물의 개발이 요구되고 있다.
본 발명은 상기 종래기술의 문제점을 해결하기 위한 것으로, 방향족 고리를 2개 이상 포함하는 페놀계 화합물을 포함하며 입자 분산성이 우수하고, 분리막 기재와의 접착성이 우수한 이차전지 분리막 코팅용 슬러리 조성물을 제공하고자 한다.
또한, 본 발명은 상기 슬러리 조성물을 이용하여 제조된 이차전지 분리막 및 이를 포함하는 이차전지를 제공하고자 한다.
일 측면에서, 본 발명은 방향족 고리를 2개 이상 포함하는 페놀계 화합물; 무기물 입자; 바인더; 및 용매를 포함하는 이차전지 분리막 코팅용 슬러리 조성물을 제공한다.
다른 측면에서, 본 발명은 기재 및 상기 기재의 표면 상에 위치하는 코팅층을 포함하는 이차전지 분리막을 제공하며, 이때, 상기 코팅층은 상기 본 발명에 따른 이차전지 분리막 코팅용 슬러리 조성물로 형성된다.
또 다른 측면에서, 본 발명은 양극, 음극, 상기 양극 및 음극 사이에 배치되는 분리막 및 전해질을 포함하는 이차전지를 제공하며, 이때, 상기 분리막은 상기 본 발명에 따른 분리막일 수 있다.
본 발명의 이차전지 분리막 코팅용 슬러리 조성물은 특정 구조의 페놀 화합물을 포함하여, 무기물 입자의 분산성이 우수할 뿐 아니라, 분리막 기재와의 접착성도 우수하다. 따라서, 본 발명의 슬러리 조성물을 이용하여 제조된 분리막을 이차전지에 적용할 경우, 강도 등과 같은 기계적 물성이 우수하고, 충/방전 시에 무기물 입자가 탈리되어 전지 성능이 저하되는 것을 방지할 수 있다.
본 명세서 및 청구범위에 사용된 용어나 단어는 통상적이거나 사전적인 의미로 한정해서 해석되어서는 아니되며, 발명자는 그 자신의 발명을 가장 최선의 방법으로 설명하기 위해 용어의 개념을 적절하게 정의할 수 있다는 원칙에 입각하여 본 발명의 기술적 사상에 부합하는 의미와 개념으로 해석되어야만 한다.
본 명세서에서 사용되는 용어는 단지 예시적인 실시예들을 설명하기 위해 사용된 것으로, 본 발명을 한정하려는 의도는 아니다. 단수의 표현은 문맥상 명백하게 다르게 뜻하지 않는 한, 복수의 표현을 포함한다.
본 명세서에서, "포함하다", "구비하다" 또는 "가지다" 등의 용어는 실시된 특징, 숫자, 단계, 구성 요소 또는 이들을 조합한 것이 존재함을 지정하려는 것이지, 하나 또는 그 이상의 다른 특징들이나 숫자, 단계, 구성 요소, 또는 이들을 조합한 것들의 존재 또는 부가 가능성을 미리 배제하지 않는 것으로 이해되어야 한다.
본 명세서에서, "%"는 명시적인 다른 표시가 없는 한 중량%를 의미한다.
본 명세서에서, "D50"은 입자의 입경 분포 곡선에 있어서, 개수 누적량의 50%에 해당하는 입경을 의미하는 것이며, "D90"은 입자의 입경 분포 곡선에 있어서, 개수 누적량의 90%에 해당하는 입경을 의미하는 것이다. 상기 D50 및 D90은 예를 들어, 레이저 회절법(laser diffraction method)을 이용하여 측정할 수 있다.
본 명세서에서, "비표면적"은 BET법에 의해 측정한 것으로서, 구체적으로는 BEL Japan사의 BELSORP-mino II를 이용하여 액체 질소 온도 하(77K)에서의 질소가스 흡착량으로부터 산출될 수 있다.
이하, 본 발명에 대해 구체적으로 설명한다.
이차전지 분리막 코팅용 슬러리 조성물
먼저, 본 발명에 따른 이차전지 분리막 코팅용 슬러리 조성물에 대해 설명한다.
본 발명에 따른 이차전지 분리막 코팅용 슬러리 조성물은 (1) 방향족 고리를 2개 이상 포함하는 페놀계 화합물, (2) 무기물 입자 (3) 바인더 및 (4) 수계 용매를 포함하는 것으로, 상기 이차전지 분리막 코팅용 슬러리 조성물은 상기 방향족 고리를 2개 이상 포함하는 페놀 화합물을 상기 무기물 입자 100 중량부에 대하여 2.5 중량부 내지 6.5 중량부 포함한다.
본 발명자들의 연구에 따르면, 분리막 코팅용 수계 슬러리 조성물에 방향족 고리를 2개 이상 포함하는 페놀계 화합물을 사용하고, 상기 방향족 고리를 2개 이상 포함하는 페놀계 화합물을 특정 함량 범위로 포함할 경우, 종래의 분산제를 사용한 슬러리 조성물에 비해 분산성이 우수하여 슬러리 조성물의 입자 뭉침이 적고, 침강 속도가 작으며, 분리막 기재와의 접착성도 개선되는 것으로 나타났다.
이하, 본 발명의 슬러리 조성물의 각 성분에 대해 구체적으로 설명한다.
(1) 페놀 화합물
상기 페놀 화합물은 슬러리 조성물의 분산성 및 기재와의 접착성을 향상시키기 위한 것으로, 방향족 고리를 2개 이상 포함하는 페놀 화합물이다.
상기 방향족 고리를 2개 이상 포함하는 페놀 화합물은 2개 이상의 방향족 고리에 의해 발생하는 벌키(bulky)한 구조 및 페놀기에 포함된 히드록시기의 영향으로 인해 종래에 비해 수계 슬러리 내의 입자 뭉침을 현저하게 감소시키고, 이에 따라 분리막 기재와의 접착력을 현저하게 개선시킬 수 있다. 방향족 고리를 1개만 포함하는 페놀 화합물들(예를 들면, 도파민, 갈산, 피로갈롤, 카테콜 등)을 사용할 경우에는 분산성 개선 효과 및 접착력 향상 효과가 충분하지 않았으며, 방향족 고리를 포함하지 않는 카르복시산 유도체를 사용할 경우에는 슬러리 조성물의 분산성은 다소 개선되었으나, 분리막 기재와의 접착력이 나빠 충방전 시에 무기물 입자 탈리가 발생하여 전지 성능이 저하되는 것으로 나타났다.
상기 이차전지 분리막 코팅용 슬러리 조성물은 상기 방향족 고리를 2개 이상 포함하는 페놀 화합물을 상기 무기물 입자 100 중량부에 대하여 2.5 중량부 내지 6.5 중량부 포함하고, 구체적으로 3 중량부 내지 6 중량부 포함할 수 있다. 상기 방향족 고리를 2개 이상 포함하는 페놀 화합물이 상기 범위보다 과량으로 포함될 경우에는 과량의 페놀 화합물로 인해 분리막 특성이 저해될 수 있고, 상기 범위보다 소량으로 포함될 경우에는 기재 접착성 및 분산성 향상 효과가 미미하다.
한편, 상기 페놀 화합물은 상기 방향족 고리 중 적어도 하나에 카테콜 구조 및 갈롤 구조 중 적어도 하나 이상을 포함하는 것이 보다 바람직하다. 카테콜 구조는 벤젠링에 히드록시기가 2개 결합된 구조이고, 갈롤 구조는 벤젠링에 히드록시기가 3개 결합된 구조이다. 이와 같이 카테콜 구조 및 갈롤 구조는 히드록시기를 많이 포함하고 있어, 페놀 화합물에 이러한 구조가 포함될 경우, 분리막 기재와의 접착성 향상 효과가 더욱 우수하다.
본 발명에서 사용가능한 페놀 화합물의 구체적인 예로는 바이칼린, 루테올린, 탁시폴린, 미리세틴, 케르세틴, 루틴, 카테킨, 에피갈로카테킨 갈레이트, 뷰테인(butein), 피세아테놀 및 탄닌산으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상일 수 있으며, 바람직하게는 탄닌산, 케르세틴 및 카테킨으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상일 수 있다.
(2) 무기물 입자
다음으로, 상기 무기물 입자는 분리막 상에 코팅되어 분리막의 강도를 증가시키기 위한 것이다. 이차 전지 분리막은 음극과 양극 사이에 물리적인 접촉을 방지하는 동시에 기공을 통하여 리튬이온과 같은 금속이온을 통과시키는 역할을 하는 것으로, 일반적으로 다공성의 폴리올레핀과 같은 고분자 필름이 사용되고 있다. 그러나, 이와 같이 유기물로 형성되는 필름만으로 이차전지의 분리막을 구성할 경우, 이차전지의 충전/방전 과정 도중 분리막 사이를 이동하는 금속 입자의 전하에 의하여 분리막이 쉽게 훼손될 수 있다. 따라서, 본 발명에서는 고분자 필름으로 이루어지는 분리막 기재 상에 무기물 입자를 포함하는 슬러리 조성물을 코팅시켜 분리막의 강도를 향상시킬 수 있도록 하였다.
상기 무기물 입자로는, 금속 산화물, 금속 탄화물, 금속 합금, 금속 인산염, 금속 질화물 등이 사용될 수 있으며, 구체적으로는, Al, Ti, Ba, Pb, Zr, Sr, Hf, Li, Zn, Ce, Mg, Ca, Zn, Y, Nb 및 Si로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 금속 원소를 포함하는 산화물, 탄화물, 질화물, 인산염 또는 합금 등이 사용될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
일 구현예에 따르면, 상기 무기물 입자는 BaTiO3, BaTiO3, Pb(Zr,Ti)O3(PZT), Pb1-xLaxZr1-yTiyO3(PLZT, 여기서, 0<x<1, 0<y<1임), Pb(Mg1/3Nb2/3)O3-PbTiO3(PMN-PT), 하프니아(HfO2), SrTiO3, SnO2, CeO2, MgO, NiO, CaO, ZnO, ZrO2, Y2O3, Al2O3, TiO2, SiC 및 이들의 혼합체로부터 이루어진 군으로부터 선택된 단일물 또는 2종 이상의 혼합물을 포함할 수 있다.
다른 구현예에 따르면, 상기 무기물 입자는 리튬 이온 전달 능력을 갖는 화합물, 즉 리튬포스페이트 (Li3PO4), 리튬티타늄포스페이트 (LipTiq(PO4)3, 0<p<2, 0<q<3), 리튬알루미늄티타늄포스페이트 (LiaAlbTic(PO4)3, 0<a<2, 0<b<1, 0<c<3), 14Li2O9Al2O338TiO239P2O5 등과 같은 (LiAlTiP)dOe 계열 글라스(glass) (0<d<4, 0<e<13), 리튬란탄티타네이트 (LieLafTiO3, 0<e<2, 0<f<3), Li3 . 25Ge0 .25P0. 75S4 등과 같은 리튬게르마늄티오포스페이트 (LigGehPiSj, 0<g<4, 0<h<1, 0<i<1, 0<j<5), Li3N 등과 같은 리튬나이트라이드 (LikNl, 0<k<4, 0<l<2), Li3PO4-Li2S-SiS2 등과 같은 SiS2 계열 글라스(glass) (LimSinSo, 0<m<3, 0<n<2, 0<o<4), LiI-Li2S-P2S5 등과 같은 P2S5 계열 글라스(glass) 또는 이들의 혼합물 등을 포함할 수 있다.
한편, 상기 무기물 입자는 D50이 0.1 내지 10 ㎛, 바람직하게는 0.2 내지 5 ㎛이며, D90이 30 ㎛ 이하, 바람직하게는 10 내지 25 ㎛일 수 있다. 무기물 입자의 입경이 상기 범위를 만족할 때, 무기물 입자의 침강속도가 감소하여 슬러리 안정성이 향상되는 효과를 얻을 수 있다.
한편, 상기 무기물 입자는 비표면적(BET)이 10 m2/g 미만, 구체적으로 1 m2/g 내지 9 m2/g, 더욱 구체적으로 2 m2/g 내지 7 m2/g일 수 있다. 상기 무기물 입자가 상기 범위의 비표면적(BET)을 가질 경우, 상기 무기물 입자가 보다 균일하게 분산될 수 있으면서도, 슬러리 조성물의 저장 안정성 및 기재와의 접착력이 더욱더 향상될 수 있다.
한편, 상기 무기물 입자는 이차 전지 분리막 코팅용 슬러리 조성물 100 중량부에 대하여 0.5 중량부 내지 40 중량부, 바람직하게는 5 중량부 내지 30 중량부, 더 바람직하게는 10 중량부 내지 20 중량부 포함될 수 있다. 무기물 입자의 함량이 상기 범위를 만족할 때, 분리막의 강도가 우수하게 나타나 이차 전지의 수명 특성을 개선할 수 있다.
(3) 바인더
다음으로, 상기 바인더는 상기 무기물 입자를 분리막 기재 표면에 부착시키기 위한 것으로, 당해 기술 분야에서 사용되는 고분자 바인더들이 사용될 수 있으며, 그 종류가 특별히 제한되는 것은 아니다.
예를 들면, 상기 바인더로는, 셀룰로오스 아세테이트, 셀룰로오스 아세테이트 부티레이트, 셀룰로오스 아세테이트 프로피오네이트, 시아노에틸 풀루란, 시아노에틸폴리비닐알코올, 시아노에틸 셀룰로오스, 시아노에틸 수크로오스, 풀루란(pullulan), 폴리비닐알코올, 폴리비닐피롤리돈, 카르복실 메틸 셀룰로오스(carboxyl methyl cellulose, CMC), 아크릴로니트릴-스티렌-부타디엔 공중합체(acrylonitrile-styrenebutadiene copolymer), 폴리이미드(polyimide), 아크릴로니트릴-부타디엔고무(NBR) 및 스티렌-부타디엔 고무(SBR)로 이루어진 군에서 선택된 단일물 또는 2 이상의 혼합물을 포함하는 수계 고분자들이 사용될 수 있다.
상기 바인더는, 무기물 입자 100 중량부에 대하여 10 중량부 내지 50 중량부, 구체적으로 15 중량부 내지 45 중량부, 더욱 구체적으로 20 중량부 내지 40 중량부로 포함될 수 있다. 바인더 함량이 상기 범위를 만족할 때, 코팅층과 분리막 기재 사이의 접착력이 더욱 우수할 수 있다.
(4) 수계 용매
상기 용매는 상기 페놀 화합물, 무기물 입자 및 바인더를 분산시켜 코팅성을 확보하기 위한 것으로, 상기 무기물 입자, 바인더 및 페놀 화합물을 일정 수준 이상 용해시킬 수 있으면서도, 슬러리 조성물이 코팅되는 기재에 대해서는 비용매 특성을 가지는 것이다. 상기 수계 용매는 예컨대 물일 수 있고, 상기 수계 용매는 슬러리 조성물의 코팅성 등을 감안하여 슬러리 조성물이 적절한 점도를 가질 수 있는 함량으로 포함될 수 있으며, 예를 들면, 슬러리 조성물 100 중량부에 대하여 50 중량부 내지 90 중량부, 바람직하게는 60 중량부 내지 85 중량부로 포함될 수 있다.
(5) 점도 조절제
상기 이차전지 분리막 코팅용 슬러리 조성물은 추가로 점도 조절제를 포함할 수 있다.
상기 점도 조절제는 예컨대, 우레탄(urethane), 커드란(curdlan, 또는 베타-1,3-글루칸), 타마린드(tamarind), 젤라틴(gelatin), 구아 검(gua gum), 펙틴(pectin), LBG(locust bean gum), 카라기난(carrageenan), 아라비아 검(arabic gum), 잔탄검(xanthan gum), 카르복실 메틸 셀룰로오스(carboxyl methyl cellulose, CMC), 메틸 셀룰로오스(methyl cellulose, MC), 하이드록시프로필 셀룰로오스(hydroxypropyl cellulose, HPC), 메틸 하이드록시프로필 셀룰로오스(methyl hydroxypropyl cellulose, MHPC), 에틸 하이드록시에틸 셀룰로오스(ethyl hydroxyethylcellulose, EHEC), 메틸 에틸 하이드록시에틸 셀룰로오스(methyl ethyl hydroxyethyl cellulose, MEHEC) 및 셀룰로오스 검(cellulose gum)으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다.
상기 이차전지 분리막 코팅용 슬러리 조성물은 상기 점도 조절제를 상기 무기물 100 중량부에 대하여 1 중량부 내지 10 중량부, 구체적으로 2 중량부 내지 8 중량부 포함할 수 있으며, 상기 점도 조절제가 상기 범위로 포함될 경우, 상기 이차전지 분리막 코팅용 슬러리 조성물이 적절한 점도를 나타내어 우수하고 균일한 코팅성을 나타낼 수 있다.
상기와 같은 성분들을 포함하는 본 발명의 이차전지 분리막용 슬러리 조성물은 분산성이 우수하여, 슬러리 조성물 내에서의 점도가 낮고, 입자 뭉침이 적으며, 입자 침강 속도가 작다.
상기 이차전지 분리막 코팅용 슬러리 조성물은 1 내지 25 cps의 점도를 가질 수 있고, 구체적으로 5 내지 24 cps의 점도를 가질 수 있다. 상기 이차전지 분리막 코팅용 슬러리 조성물이 상기 범위의 점도를 가질 경우, 슬러리 조성물의 분산성이 향상되며 분리막 기재에 균일하게 코팅될 수 있다.
또한, 상기 슬러리 조성물은 300 rpm으로 3시간 동안 분산시킨 후에 측정한 슬러리 조성물 내 입자의 평균 입경(D50)이 상기 무기물 입자의 평균 입경(D50)의 2배 이하, 바람직하게는 1.6배 이하, 더 바람직하게는 1.2배 이하일 수 있다.
한편, 상기 분산은, 예를 들면, 1mm 크기의 지르코니아 비드를 포함하는 오비탈 쉐이커(Orbital shaker)를 이용하여 수행될 수 있다.
또한, 본 발명에 따른 슬러리 조성물은 2,500 rpm의 회전 속도로 원심력을 가한 상태에서 측정한 입자 침강속도가 17 ㎛/s 이하, 바람직하게는 15 ㎛/s 이하, 더 바람직하게는 1 내지 12 ㎛/s 일 수 있다. 이때, 상기 입자 침강 속도는 Dispersion Analyzer(제품명: Lumisizer, 제조사: LUM)을 통해 측정될 수 있다.
이차전지 분리막
다음으로, 본 발명에 따른 이차 전지 분리막에 대해 설명한다.
일 실시예에 따르면, 본 발명의 분리막은 기재 및 상기 기재의 표면 상에 위치하고, 상기 이차전지 분리막 코팅용 슬러리 조성물, 즉, 방향족 고리를 2개 이상 포함하는 페놀 화합물, 무기물 입자, 바인더 및 용매를 포함하는 슬러리 조성물로 형성된 코팅층을 포함한다.
상기 기재는 음극과 양극 사이에 물리적인 접촉을 방지하는 동시에 기공을 통하여 리튬이온과 같은 금속이온을 통과시키는 역할을 하는 것으로, 통상 이차 전지에서 분리막으로 사용되는 것이라면 특별한 제한 없이 사용가능하다. 구체적으로는, 상기 기재는 다공성 고분자 필름, 예를 들어 폴리올레핀계 수지, 불소계 수지, 폴리에스터계 수지, 폴리아크릴로니트릴 수지 및 셀룰로오스계 수지로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상으로 제조한 다공성 고분자 필름, 부직포 또는 이들의 2층 이상의 적층 구조체가 사용될 수 있다. 보다 구체적으로는, 상기 기재는 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리비닐리덴플루오라이드, 폴리테트라플루오루에틸렌, 폴리에틸렌테레프탈레이트 및 폴리부틸렌테레프탈레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 성분을 포함하는 다공성 고분자 필름, 부직포 또는 이들의 2층 이상의 적층 구조체일 수 있다.
상기 코팅층은 상기 기재 상에 상술한 본 발명에 따른 슬러리 조성물을 도포한 후 건조시켜 형성되는 것이다. 본 발명에 따른 슬러리 조성물에 대해서는 상술하였으므로, 구체적인 설명은 생략한다.
상기와 같은 본 발명에 따른 분리막은 무기물 입자를 포함하는 코팅층이 형성되어 강도 등과 같은 기계적 물성이 우수하고, 코팅층과 기재 간의 접착력이 우수하여 반복적인 충/방전이 진행되어도 무기물 입자의 탈락이 적기 때문에, 이차전지의 수명 특성을 개선할 수 있다. 구체적으로는, 상기 분리막은 상기 기재와 상기 코팅층 사이의 박리력이 180gf/15mm 이상으로, 코팅층과 기재 사이의 접착력이 매우 우수하다. 이때, 상기 박리력은 기재와 코팅층이 분리되는데 필요한 힘으로, 구체적으로는, 유리판에 양면 테이프를 접착한 후, 상기 코팅층이 형성된 기재를 코팅층 표면이 접착 테이프와 접착되도록 부착한 후, UTM(Universal Testing Machine) 장비를 이용하여 상기 기재를 박리속도 200mm/min, 180도로 잡아당기면서 측정하였다.
이차 전지
다음으로, 본 발명에 따른 이차 전지에 대해 설명한다.
본 발명의 이차 전지는 양극, 음극, 상기 양극 및 음극 사이에 배치되는 분리막, 및 전해액을 포함하며, 상기 분리막으로 상술한 본 발명에 따른 분리막을 사용한다. 분리막에 대해서는 상술하였으므로, 이하에서는 나머지 구성요소들에 대해 설명한다.
상기 양극은 예를 들어, 양극 활물질을 포함하는 양극제를 NMP 등과 같은 용매에 혼합하여 제조된 양극 합제를 양극 집전체 상에 도포한 후 건조 및 압연하여 제조될 수 있다. 상기 양극제는 양극 활물질과, 선택적으로 도전재, 바인더, 충진제 등이 포함될 수 있다.
상기 양극 활물질로는, 당해 기술 분야에서 잘 알려져 있는 양극 활물질들이 제한없이 사용될 수 있으며, 예를 들면, 리튬코발트계 산화물, 리튬니켈계 산화물, 리튬망간계 산화물, 리튬철인산화물, 리튬 니켈망간코발트계 산화물 또는 이들의 조합 등이 사용될 수 있다. 구체적으로는, 상기 양극 활물질로는 LiCoO2, LiNiO2, LiMn2O4, LiCoPO4, LiFePO4 및 LiNiaMnbCocO2 (여기서, 0 < a, b, c < 1)　등이 사용될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 상기 리튬 코발트 산화물 및 리튬-금속 산화물을 양극 활물질로 사용하는 경우, 충방전시 활물질 입자 표면에서의 크랙이 거의 발생하지 않으므로, 전해액과의 반응에 의한 가스 발생 및 코어와 전해액 유래 불화수소산과의 반응에 의해 양극활물질이 전해액 중에 용해되는 것을 방지할 수 있다.
상기　도전재는 당해 전지에 화학적 변화를 유발하지 않으면서 도전성을 가진 것이라면 특별히 제한되는 것은 아니며, 예를 들어, 그라파이트; 카본블랙, 아세틸렌 블랙, 케첸 블랙, 채널 블랙, 퍼니스 블랙, 램프 블랙, 서머 블랙 등의 카본블랙; 탄소 섬유나 금속 섬유 등의 도전성 섬유; 불화 카본, 알루미늄, 니켈 분말 등의 금속 분말; 산화아연, 티탄산 칼륨 등의 도전성 위스키; 산화 티탄 등의 도전성 금속 산화물; 폴리페닐렌 유도체 등의 도전성 소재 등이 사용될 수 있다. 시판되고 있는 도전재의 구체적인 예로는 아세틸렌 블랙 계열(쉐브론 케미칼 컴퍼니, Chevron Chemical Company)이나 덴카 블랙(Denka Singapore Private Limited), 걸프 오일 컴퍼니(Gulf Oil Company) 제품 등), 케트젠블랙(Ketjenblack), EC 계열(아르막 컴퍼니(Armak Company) 제품), 불칸(Vulcan) XC-72(캐보트 컴퍼니(Cabot Company) 제품) 및 수퍼(Super) P(Timcal 사 제품) 등이 있다.
상기 바인더는 활물질과 도전재 등의 결합과 집전체에 대한 결합에 조력하는 성분으로서, 통상적으로 양극 활물질을 포함하는 혼합물 전체 중량을 기준으로 1 내지 30 중량%로 첨가된다. 이러한 바인더의 예로는, 폴리불화비닐리덴, 폴리비닐알코올, 카르복시메틸셀룰로우즈(CMC), 전분, 히드록시프로필셀룰로우즈, 재생 셀룰로우즈, 폴리비닐피롤리돈, 테트라플루오로에틸렌, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 에틸렌-프로필렌-디엔 테르 폴리머(EPDM), 술폰화 EPDM, 스티렌-부타디엔 고무, 불소 고무, 다양한 공중합제 등을 들 수 있다.
상기 충진제는 전극의 팽창을 억제하는 성분으로서 선택적으로 사용되며, 당해 전지에 화학적 변화를 유발하지 않으면서 섬유상 재료라면 특별히 제한되는 것은 아니며, 예를 들어, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 등의 올리핀계 중합제; 유리섬유, 탄소섬유 등의 섬유상 물질이 사용된다.
상기 음극은 예를 들어, 음극 활물질을 포함하고 있는 음극제를 용매에 혼합하여 제조된 음극 합체를 음극 집전체 상에 도포한 후 건조 및 압연하여 제조되며, 상기 음극제는 필요에 따라, 앞서 설명한 바와 같은 도전재, 바인더, 충진제 등의 성분들이 포함될 수 있다.
상기 음극 활물질로는 천연흑연, 인조흑연, 탄소질재료; 리튬 함유 티타늄 복합 산화물(LTO), Si, Sn, Li, Zn, Mg, Cd, Ce, Ni 또는 Fe인 금속류(Me); 상기 금속류(Me)로 구성된 합금류; 상기 금속류(Me)의 산화물(MeOx); 및 상기 금속류(Me)와 탄소와의 복합체로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 또는 2종 이상의 음극 활물질을 들 수 있다.
상기 전해액은 이차전지에 사용되는 고유전율, 고점도의 유기용매, 저점도의 유기용매, 리튬염 등으로 구성되는 전해액을 의미하고, 전지의 성능을 향상시키기 위하여 다양한 종류의 첨가제를 더 포함할 수도 있다. 다만, 본 발명에 있어서, 특정 전해액을 사용하는 것을 기술적 특징으로 하는 것은 아니며, 일반적으로 사용되는 전해액은 모두 사용될 수 있으며 전해액의 종류가 제한적인 것은 아니다.
이하, 실시예에 의하여 본 발명을 더욱 상세하게 설명하고자 한다. 그러나, 하기 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것으로 이들만으로 본 발명의 범위가 한정되는 것은 아니다.
실시예
실시예 1
탄닌산 0.45 중량부, 평균 입경(D50)이 0.5 μm이고, BET 표면적이 6 m2/g인 알루미나 15 중량부, 40 중량% SBR 바인더 에멀전 수용액(바인더 고형분으로서 5.75 중량부), 점도 조절제로서 카르복시 메틸 셀룰로오스 0.3 중량부 및 용매로서 물을 혼합한 후, Homo mixer(제품명: Dispermat LC, 제조사: VMA)를 이용하여 30분간 믹싱을 진행하여 분리막 코팅용 슬러리 조성물을 제조하였다.
그런 다음, 제조된 분리막 코팅용 슬러리 조성물을 오비탈 쉐이커 (Orbital Shaker, 비드 사이즈 1mm)에 넣은 후 300 rpm에서 3시간 동안 분산 공정을 진행하였다.
실시예 2
탄닌산을 0.6 중량부, 바인더를 5.6 중량부(고형분 기준)로 혼합한 점을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 분리막 코팅용 슬러리 조성물을 제조하였으며, 제조된 슬러리 조성물을 실시예 1과 동일한 방법으로 분산 공정을 진행하였다
실시예 3
탄닌산을 0.75 중량부, 바인더를 5.45 중량부(고형분 기준)로 혼합한 점을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 분리막 코팅용 슬러리 조성물을 제조하였으며, 제조된 슬러리 조성물을 실시예 1과 동일한 방법으로 분산 공정을 진행하였다.
실시예 4
탄닌산을 0.9 중량부, 바인더를 5.3 중량부(고형분 기준)로 혼합한 점을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 분리막 코팅용 슬러리 조성물을 제조하였으며, 제조된 슬러리 조성물을 실시예 1과 동일한 방법으로 분산 공정을 진행하였다.
실시예 5
케르세틴을 0.6 중량부, 바인더를 5.6 중량부(고형분 기준)로 혼합한 점을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 분리막 코팅용 슬러리 조성물을 제조하였으며, 제조된 슬러리 조성물을 실시예 1과 동일한 방법으로 분산 공정을 진행하였다
실시예 6
케르세틴을 0.75 중량부, 바인더를 5.45 중량부(고형분 기준)로 혼합한 점을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 분리막 코팅용 슬러리 조성물을 제조하였으며, 제조된 슬러리 조성물을 실시예 1과 동일한 방법으로 분산 공정을 진행하였다.
실시예 7
카테킨을 0.6 중량부, 바인더를 5.6 중량부(고형분 기준)로 혼합한 점을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 분리막 코팅용 슬러리 조성물을 제조하였으며, 제조된 슬러리 조성물을 실시예 1과 동일한 방법으로 분산 공정을 진행하였다
실시예 8
카테킨을 0.75 중량부, 바인더를 5.45 중량부(고형분 기준)로 혼합한 점을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 분리막 코팅용 슬러리 조성물을 제조하였으며, 제조된 슬러리 조성물을 실시예 1과 동일한 방법으로 분산 공정을 진행하였다.
비교예 1
평균 입경(D50)이 0.5 μm이고, BET 표면적이 6 m2/g인 알루미나 15 중량부, 40 중량% SBR 바인더 에멀전 수용액(바인더 고형분으로서 6.2 중량부), 점도 조절제로서 카르복시 메틸 셀룰로오스 0.3 중량부 및 용매로서 물을 혼합한 후, Homo mixer(제품명: Dispermat LC, 제조사: VMA)를 이용하여 30분간 믹싱을 진행하여 분리막 코팅용 슬러리 조성물을 제조하였다.
그런 다음, 제조된 분리막 코팅용 슬러리 조성물을 오비탈 쉐이커 (Orbital Shaker, 비드 사이즈 1mm)에 넣은 후 300 rpm에서 3시간 동안 분산 공정을 진행하였다.
비교예 2
폴리아크릴산 0.15 중량부, 평균 입경(D50)이 0.5 μm이고, BET 표면적이 6 m2/g인 알루미나 15 중량부, 40 중량% SBR 바인더 에멀전 수용액(바인더 고형분으로서 6.05 중량부), 점도 조절제로서 카르복시 메틸 셀룰로오스 0.3 중량부 및 용매로서 물을 혼합한 후, Homo mixer(제품명: Dispermat LC, 제조사: VMA)를 이용하여 30분간 믹싱을 진행하여 분리막 코팅용 슬러리 조성물을 제조하였다.
그런 다음, 제조된 분리막 코팅용 슬러리 조성물을 오비탈 쉐이커 (Orbital Shaker, 비드 사이즈 1mm)에 넣은 후 300 rpm에서 3시간 동안 분산 공정을 진행하였다.
비교예 3
폴리아크릴산의 함량을 0.3 중량부로, 바인더를 5.90 중량부(고형분 기준)로 혼합한 점을 제외하고는 비교예 2와 동일한 방법으로 분리막 코팅용 슬러리 조성물을 제조하였으며, 제조된 슬러리 조성물을 비교예 2와 동일한 방법으로 분산 공정을 진행하였다.
비교예 4
폴리아크릴산의 함량을 0.75 중량부로, 바인더를 5.45 중량부(고형분 기준)로 혼합한 점을 제외하고는 비교예 2와 동일한 방법으로 분리막 코팅용 슬러리 조성물을 제조하였으며, 제조된 슬러리 조성물을 비교예 2와 동일한 방법으로 분산 공정을 진행하였다.
비교예 5
폴리아크릴산을 대신하여 암모늄 폴리메타크릴레이트(Darvan C-N, vanderbilt사)를 사용한 점을 제외하고는, 비교예 2와 동일한 방법으로 슬러리 조성물을 제조하였으며, 제조된 슬러리 조성물을 비교예 2와 동일한 방법으로 분산시켰다.
비교예 6
폴리아크릴산을 대신하여 암모늄 폴리메타크릴레이트(Darvan C-N, vanderbilt사)를 사용한 점을 제외하고는, 비교예 3과 동일한 방법으로 슬러리 조성물을 제조하였으며, 제조된 슬러리 조성물을 비교예 3과 동일한 방법으로 분산시켰다.
비교예 7
폴리아크릴산을 대신하여 암모늄 폴리메타크릴레이트(Darvan C-N, vanderbilt사)를 사용한 점을 제외하고는, 비교예 4와 동일한 방법으로 슬러리 조성물을 제조하였으며, 제조된 슬러리 조성물을 비교예 4와 동일한 방법으로 분산시켰다.
비교예 8
탄닌산을 0.15 중량부, 바인더를 6.05 중량부(고형분 기준)로 혼합한 점을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 분리막 코팅용 슬러리 조성물을 제조하였으며, 제조된 슬러리 조성물을 실시예 1과 동일한 방법으로 분산 공정을 진행하였다.
비교예 9
탄닌산을 0.3 중량부, 바인더를 5.90 중량부(고형분 기준)로 혼합한 점을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 분리막 코팅용 슬러리 조성물을 제조하였으며, 제조된 슬러리 조성물을 실시예 1과 동일한 방법으로 분산 공정을 진행하였다.
비교예 10
탄닌산을 1 중량부, 바인더를 5.2 중량부(고형분 기준)로 혼합한 점을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 분리막 코팅용 슬러리 조성물을 제조하였으며, 제조된 슬러리 조성물을 실시예 1과 동일한 방법으로 분산 공정을 진행하였다.
비교예 11
탄닌산을 1.5 중량부, 바인더를 4.7 중량부(고형분 기준)로 혼합한 점을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 분리막 코팅용 슬러리 조성물을 제조하였으며, 제조된 슬러리 조성물을 실시예 1과 동일한 방법으로 분산 공정을 진행하였다.
비교예 12
탄닌산을 2 중량부, 바인더를 4.2 중량부(고형분 기준)로 혼합한 점을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 분리막 코팅용 슬러리 조성물을 제조하였으며, 제조된 슬러리 조성물을 실시예 1과 동일한 방법으로 분산 공정을 진행하였다.
비교예 13
탄닌산을 2.5 중량부, 바인더를 3.7 중량부(고형분 기준)로 혼합한 점을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 분리막 코팅용 슬러리 조성물을 제조하였으며, 제조된 슬러리 조성물을 실시예 1과 동일한 방법으로 분산 공정을 진행하였다.
실험예
실험예 1
상기 실시예 1 내지 5 및 비교예 1 내지 11의 슬러리 조성물의 점도, 슬러리 조성물 내의 입자의 평균 입경(μm) 및 입자 침강속도(μm/s)를 각각 측정하고, 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
상기 슬러리 조성물의 점도는 콘플레이트 타입 점도계(제품명 : TV-22, 제조사: Toki-Sangyo)를 이용하여 측정하였다.
상기 슬러리 조성물 내의 입자의 평균 입경은 Particle Size Analyzer(제품명: MASTERSIZER 3000, 제조사: Malvern)를 통하여 측정했으며, 입자 침강속도는 Dispersion Analyzer(제품명: Lumisizer, 제조사: LUM)를 사용하여 2500rpm의 회전 속도로 원심력을 가한 상태에서 시간에 따른 침강속도를 측정하였다.
또한, 슬러리 조성물을 유리 바이알에 넣어 상온에서 24시간동안 방치한 후 바이알 표면의 육안 평가 방법으로 슬러리 조성물 내의 입자의 응집여부를 판정하여 응집이 이루어진 것은 ○로, 응집이 이루어지지 않은 것은 ×로 나타내었다.
분산제의 종류 분산제의 함량 점도 (CPS) 평균입경
(μm)		 입자 침강 속도(μm/s) 입자 응집여부
실시예 1 탄닌산 3 24.86 0.752 16.72 ×
실시예 2 탄닌산 4 23.23 0.549 11.36 ×
실시예 3 탄닌산 5 23.15 0.546 11.37 ×
실시예 4 탄닌산 6 24.39 0.710 15.41 ×
실시예 5 케르세틴 4 23.57 0.648 14.72 ×
실시예 6 케르세틴 5 23.38 0.631 13.97 ×
실시예 7 카테킨 4 24.41 0.694 15.61 ×
실시예 8 카테킨 5 24.74 0.728 16.13 ×
비교예 1 - 0 29.88 0.825 19.24 ○
비교예 2 폴리아크릴산 1 26.83 0.668 17.14 ○
비교예 3 폴리아크릴산 2 27.36 0.657 17.28 ○
비교예 4 폴리아크릴산 5 35.48 0.650 18.03 ○
비교예 5 암모늄 폴리메타크릴레이트 1 30.25 0.635 36.59 ○
비교예 6 암모늄 폴리메타크릴레이트 2 31 0.611 42.22 ○
비교예 7 암모늄 폴리메타크릴레이트 5 32.89 0.608 32.36 ○
비교예 8 탄닌산 1 103.8 1.90 22.7 ○
비교예 9 탄닌산 2 300 이상 2.67 23.69 ○
비교예 10 탄닌산 6.67 30.17 0.859 20.14 ○
비교예 11 탄닌산 10 29.85 0.830 19.73 ○
비교예 12 탄닌산 13.3 28.79 0.812 18.42 ○
비교예 13 탄닌산 16.67 50.27 0.975 19.85 ○
상기 표 1에서 분산제의 종류는 사용된 방향족 고리를 2개 이상 포함하는 페놀 화합물 또는 종래의 분산제를 나타내며, 분산제의 함량은 무기물 입자 100 중량부에 대한 방향족 고리를 2개 이상 포함하는 페놀 화합물의 함량(중량부), 또는 무기물 입자 100 중량부에 대한 분산제의 함량(중량부)를 나타낸다.
상기 표 1을 참조하면, 실시예 1 내지 8의 분리막 코팅용 슬러리 조성물은 방향족 고리를 2개 이상 포함하는 페놀 화합물을 무기물 입자 100 중량부에 대하여 2.5 중량부 내지 6.5 중량부의 범위 내로 포함하여 낮은 점도, 작은 입자 입경, 느린 입자 침강 속도 및 입자의 미응집을 모두 달성할 수 있었다.
반면, 분산제 종류를 사용하지 않은 비교예 1의 경우, 점도, 입자 입경, 입자 침강 속도가 모두 실시예에 비해 컸으며, 슬러리 내에서 입자의 응집이 발생하였다. 종래에 알려진 분산제인 폴리아크릴산을 사용한 비교예 2 내지 4의 결과를 보면, 폴리아크릴산을 비교예 2 및 3과 같이 소량 사용할 경우, 분산제를 사용하지 않은 경우에 비해 점도, 입자 입경, 입자 침강 속도에서는 일부 개선 효과가 있었지만, 비교예 4와 같이 그 사용량이 늘어날 경우에는 점도 및 입자의 침강 속도가 증가하였으며, 그 사용량에 관계없이 슬러리 내에서 입자의 응집이 발생하였다. 또한, 마찬가지로 종래에 알려진 분산제인 암모늄 폴리메타크릴레이트를 사용한 비교예 5 내지 7의 경우, 분산제를 사용하지 않은 경우에 비해 슬러리 내 입자의 평균 입경이 감소하는 효과는 있었지만, 점도가 증가하였고 입자 침강 속도는 대폭 상승하였으며, 역시 슬러리 내에서 입자의 응집이 발생하였다.
한편, 비교예 8 내지 13은 방향족 고리를 2개 이상 포함하는 페놀 화합물의 일종인 탄닌산을 무기물 입자 100 중량부에 대하여 2.5 중량부 내지 6.5 중량부의 범위를 벗어나도록 사용한 예이다. 표 1의 결과를 참조하면, 비교예 8 내지 13의 경우, 탄닌산의 사용량의 사용량이 무기물 입자 100 중량부에 대하여 2.5 중량부 내지 6.5 중량부의 범위를 벗어남에 따라 점도, 입자 입경, 입자 침강 속도, 슬러리 내에서의 입자의 응집 여부 등에서 어떠한 유의미한 효과도 발휘하지 못하였음을 확인할 수 있다. 즉, 이를 통해 방향족 고리를 2개 이상 포함하는 페놀 화합물을 무기물 입자의 함량을 기준으로 하여 일정 범위 내에서 사용할 경우에만 분산제로서의 효과를 발휘할 뿐만 아니라, 종래에 알려진 분산제에 비해서도 현저히 우수한, 전혀 예측할 수 없었던 효과를 발휘함을 알 수 있었다.

Claims (12)

  1. 방향족 고리를 2개 이상 포함하는 페놀 화합물;
    무기물 입자;
    바인더; 및
    수계 용매를 포함하는, 이차전지 분리막 코팅용 슬러리 조성물로서,
    상기 이차전지 분리막 코팅용 슬러리 조성물은 상기 방향족 고리를 2개 이상 포함하는 페놀 화합물을 상기 무기물 입자 100 중량부에 대하여 2.5 중량부 내지 6.5 중량부 포함하는, 이차전지 분리막 코팅용 슬러리 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 방향족 고리를 2개 이상 포함하는 페놀 화합물은 상기 방향족 고리 중 적어도 하나에 카테콜 구조 및 갈롤 구조 중 적어도 하나 이상을 포함하는, 이차전지 분리막 코팅용 슬러리 조성물.
  3. 제 1 항에 있어서,
    상기 방향족 고리를 2개 이상 포함하는 페놀 화합물은 바이칼린, 루테올린, 탁시폴린, 미리세틴, 케르세틴, 루틴, 카테킨, 에피갈로카테킨 갈레이트, 뷰테인(butein), 피세아테놀 및 탄닌산으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상인, 이차전지 분리막 코팅용 슬러리 조성물.
  4. 제 1 항에 있어서,
    상기 무기물 입자는 비표면적(BET)이 10m2/g 미만인, 이차전지 분리막 코팅용 슬러리 조성물.
  5. 제 1 항에 있어서,
    상기 무기물 입자는 D50이 0.1 ㎛ 내지 10 ㎛인, 이차전지 분리막 코팅용 슬러리 조성물.
  6. 제 1 항에 있어서,
    상기 이차전지 분리막 코팅용 슬러리 조성물은 상기 바인더를 상기 무기물 100 중량부에 대하여 10 중량부 내지 50 중량부 포함하는, 이차전지 분리막 코팅용 슬러리 조성물.
  7. 제 1 항에 있어서,
    상기 이차전지 분리막 코팅용 슬러리 조성물은 점도 조절제를 상기 무기물 100 중량부에 대하여 1 중량부 내지 10 중량부 포함하는, 이차전지 분리막 코팅용 슬러리 조성물.
  8. 제 1 항에 있어서,
    상기 이차전지 분리막 코팅용 슬러리 조성물은 1 cps 내지 25 cps의 점도를 가지는, 이차전지 분리막 코팅용 슬러리 조성물.
  9. 제 1 항에 있어서,
    상기 슬러리 조성물을 300 rpm으로 3시간 동안 분산시킨 후에 측정한 슬러리 조성물 내 입자의 평균 입경(D50)이 상기 무기물 입자의 평균 입경(D50)의 2배 이하인 이차전지 분리막 코팅용 슬러리 조성물.
  10. 제 1 항에 있어서
    상기 슬러리 조성물에 2500 rpm의 회전 속도로 원심력을 가한 상태에서 측정한 입자침강속도가 17 ㎛/s 이하인 이차전지 분리막 코팅용 슬러리 조성물.
  11. 기재 및 상기 기재의 표면 상에 위치하고 제 1 항에 따른 이차전지 분리막 코팅용 슬러리 조성물로 형성된 코팅층을 포함하는 이차전지 분리막.
  12. 양극, 음극, 상기 양극 및 음극 사이에 배치되는 제 11 항에 따른 분리막 및 전해액을 포함하는 이차 전지.
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