KR20190128659A - 유기 일렉트로루미네선스 소자 - Google Patents

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Abstract

[과제]　본 발명의 목적은, 정공의 주입·수송 성능, 전자의 주입·수송 성능, 전자 저지 능력, 박막 상태에서의 안정성, 내구성 등이 우수한 유기 EL 소자용의 각종 재료를, 각각의 재료가 가지는 특성이 효과적으로 발현할 수 있도록 조합함으로써, (1) 발광 효율 및 전력 효율이 높고, (2) 발광 개시 전압이 낮고, (3) 실용 구동 전압이 낮고, (4) 특히 장수명인 유기 EL 소자를 제공하는 것에 있다.
[해결 수단]　적어도 양극, 정공 수송층, 발광층, 전자 수송층 및 음극을 이 순으로 가지는 유기 EL 소자에 있어서, 상기 정공 수송층이 하기 일반식(1)로 표시되는 아릴아민 화합물을 함유하고, 상기 전자 수송층이 하기 일반식(2)로 표시되는 벤조아졸 고리 구조를 가지는 화합물을 함유하는 것을 특징으로 하는 유기 EL 소자.
[화 1]
Figure pct00537

　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1)
[화 2]
Figure pct00538

　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(2)

Description

유기 일렉트로루미네선스 소자
본 발명은, 각종 표시 장치에 호적한 자발광 소자인 유기 일렉트로루미네선스 소자에 관한 것으로, 자세하게는 특정의 아릴아민 화합물과 특정의 벤조아졸 고리 구조를 가지는 화합물을 이용한 유기 일렉트로루미네선스 소자(이하, 유기 EL 소자라고 부르는 일이 있다.)에 관한 것이다.
유기 EL 소자는 자기 발광성 소자이기 때문에, 액정 소자에 비해 밝아 시인성(視認性)이 우수하고, 선명한 표시가 가능한 것으로 인해, 활발한 연구가 이루어져 왔다.
1987년에 이스트먼 코닥(Eastman Kodak)사의 C.W.Tang 등은 각종 역할을 각 재료에 분담한 적층 구조 소자를 개발하는 것에 의해 유기 재료를 이용한 유기 EL 소자를 실용적인 것으로 했다. 그들은 전자를 수송할 수 있는 형광체와 정공을 수송할 수 있는 유기물을 적층하고, 양쪽의 전하를 형광체의 층중에 주입해서 발광시키는 것에 의해, 10V 이하의 전압으로 1000cd/㎡ 이상의 고휘도가 얻어지게 되었다(예를 들면, 특허문헌 1 및 특허문헌 2 참조).
현재까지, 유기 EL 소자의 실용화를 위해서 많은 개량이 이루어지고, 적층 구조의 각종 역할을 더욱더 세분화해서, 기판상에 순차적으로, 양극, 정공 주입층, 정공 수송층, 발광층, 전자 수송층, 전자 주입층, 음극을 마련한 전계 발광 소자에 의해서 고효율과 내구성을 달성되게 되었다(예를 들면, 비특허문헌 1 참조).
또, 발광 효율의 더 높은 향상을 목적으로 해서 삼중항 여기자의 이용이 시도되고, 인광 발광성 화합물의 이용이 검토되고 있다(예를 들면, 비특허문헌 2 참조). 그리고, 열 활성화 지연 형광(TADF)에 의한 발광을 이용하는 소자도 개발되어 있다. 2011년에 큐슈(九洲) 대학의 아다치(安達) 등은, 열 활성화 지연 형광 재료를 이용한 소자에 의해서 5.3%의 외부 양자 효율을 실현시켰다(예를 들면, 비특허문헌 3 참조).
발광층은, 일반적으로 호스트 재료라고 칭해지는 전하 수송성의 화합물에, 형광성 화합물이나 인광 발광성 화합물 또는 지연 형광을 방사하는 재료를 도프해서 제작할 수도 있다. 상기 비특허문헌에 기재되어 있는 바와 같이, 유기 EL 소자에 있어서의 유기 재료의 선택은, 그 소자의 효율이나 내구성 등 모든 특성에 큰 영향을 미친다(예를 들면, 비특허문헌 2 참조).
유기 EL 소자는 양(兩)전극으로부터 주입된 전하가 발광층에서 재결합해서 발광이 얻어진다. 고발광 효율을 얻으려면, 정공, 전자의 양전하의 발광층에의 효율 좋은 넘겨줌(受渡)이나, 발광층에 주입되는 양(兩)전하의 밸런스, 생성한 여기자의 감금 등이 중요해진다. 정공 수송층으로부터 발광층으로의 정공 주입성을 높이고, 발광층으로부터 정공 수송층으로의 전자의 누설을 방지하는 정공 수송층의 전자 저지성을 높이면, 발광층 내에서의 정공과 전자가 재결합할 확률이 향상하여, 효율 좋게 여기자를 생성시킬 수가 있다. 또 이 발광층 내에서 생성한 여기자를 수송층에 흘리지 않고, 발광층에 감금함으로써 고발광 효율을 얻을 수가 있다. 그 때문에, 정공 수송 재료가 완수하는 역할은 중요하고, 정공 주입성이 높고, 정공의 이동도가 크며, 전자 저지성이 높고, 나아가서는 전자에 대한 내구성이 높은 정공 수송 재료가 요구되고 있다.
또, 소자의 수명에 관해서는 재료의 내열성이나 아몰퍼스성도 중요하다. 내열성이 낮은 재료에서는, 소자 구동시에 생기는 열에 의해, 낮은 온도에서도 열 분해가 일어나, 재료가 열화(劣化)한다. 아몰퍼스성이 낮은 재료에서는, 짧은 시간이라도 박막의 결정화가 일어나, 소자가 열화해 버린다. 그 때문에 사용하는 재료에는 내열성이 높고, 아몰퍼스성이 양호한 성질이 요구된다.
지금까지 유기 EL 소자에 이용되어 온 정공 수송 재료로서는, N,N＇－디페닐－N,N＇－디(α－나프틸)벤지딘(NPD)이나 여러 가지의 방향족 아민 유도체가 알려져 있었다(예를 들면, 특허문헌 1 및 특허문헌 2 참조). NPD는 양호한 정공 수송 능력을 갖고 있지만, 내열성의 지표로 되는 유리 전이점(Tg)이 96℃로 낮고, 고온 조건하에서는 결정화에 의한 소자 특성의 저하가 일어나 버린다(예를 들면, 비특허문헌 4 참조). 또, 상기 특허문헌에 기재된 방향족 아민 유도체 중에는, 정공의 이동도가 10－3㎠/Vs 이상으로 우수한 이동도를 가지는 화합물이 알려져 있지만(예를 들면, 특허문헌 1 및 특허문헌 2 참조), 전자 저지성이 불충분하기 때문에, 전자의 일부가 발광층을 빠져나가 버려, 발광 효율의 향상을 기대할 수 없는 등, 더 높은 고효율화를 위해, 보다 전자 저지성이 높고, 박막이 보다 안정적이며 내열성이 높은 재료가 요구되고 있었다. 또, 내구성이 높은 방향족 아민 유도체의 보고가 있지만(예를 들면, 특허문헌 3 참조), 전자 사진 감광체에 이용되는 전하 수송 재료로서 이용한 것으로, 유기 EL 소자로서 이용한 예는 없었다.
내열성이나 정공 주입성 등의 특성을 개량한 화합물로서, 치환 카르바졸 구조를 가지는 아릴아민 화합물이 제안되어 있지만(예를 들면, 특허문헌 4 및 특허문헌 5 참조), 이들 화합물을 정공 주입층 또는 정공 수송층에 이용한 소자에서는, 내열성이나 발광 효율 등의 개량은 되어 있지만, 아직도 충분하다고는 말할 수 없고, 더 높은 저구동 전압화나, 더 높은 고발광 효율화가 요구되고 있다.
유기 EL 소자의 소자 특성의 개선이나 소자 제작의 양품률 향상을 위해서, 정공 및 전자의 주입·수송 성능, 박막의 안정성이나 내구성이 우수한 재료를 조합함으로써, 정공 및 전자가 고효율로 재결합할 수 있는, 발광 효율이 높고, 구동 전압이 낮고, 장수명인 소자가 요구되고 있다.
또, 유기 EL 소자의 소자 특성을 개선시키기 위해서, 정공 및 전자의 주입·수송 성능, 박막의 안정성이나 내구성이 우수한 재료를 조합함으로써, 캐리어 밸런스가 잡힌 고효율, 저구동 전압, 장수명인 소자가 요구되고 있다.
일본공개특허공보 특개평8－048656호 일본특허공보 특허 제3194657호 일본특허공보 특허 제4943840호 일본공개특허공보 특개2006－151979호 국제공개 제2008/062636호 일본공개특허공보 특개평7－126615호 일본특허공보 특허평8－048656호 일본공개특허공보 특개2005－108804호
응용 물리학회 제9회 강습회 예고집 55∼61페이지(2001) 응용 물리학회 제9회 강습회 예고집 23∼31페이지(2001) Appl. Phys. Let., 98, 083302(2011) 유기 EL 토론회 제3회 예회 예고집 13∼14페이지(2006)
본 발명의 목적은, 정공의 주입·수송 성능, 전자의 주입·수송 성능, 전자 저지 능력, 박막 상태에서의 안정성, 내구성 등이 우수한 유기 EL 소자용의 각종 재료를, 각각의 재료가 가지는 특성이 효과적으로 발현할 수 있도록 조합함으로써, (1) 발광 효율 및 전력 효율이 높고, (2) 발광 개시 전압이 낮고, (3) 실용 구동 전압이 낮고, (4) 특히 장수명인 유기 EL 소자를 제공하는 것에 있다.
본 발명이 제공하려고 하는 유기 EL 소자가 구비해야 할 물리적인 특성으로서는, (1) 발광 효율 및 전력 효율이 높은 것, (2) 발광 개시 전압이 낮은 것, (3) 실용 구동 전압이 낮은 것, 특히, (4) 장수명인 것을 들 수가 있다.
그래서 본 발명자들은 상기의 목적을 달성하기 위해서, 아릴아민계 재료가, 정공의 주입·수송 능력, 박막의 안정성 및 내구성에 우수한 점에 주목했다. 또, 벤조아졸 유도체가 전자의 주입·수송 능력, 박막의 안정성 및 내구성에 우수한 점에도 주목했다.
본 발명자들은, 정공 수송층을 2층 구성으로 하고, 또한, 특정의 구조를 가지는 아릴아민 화합물을 발광층에 인접하는 정공 수송층(제2 정공 수송층)의 재료로서 선택하면, 발광층에 정공을 효율 좋게 주입·수송할 수 있다고 하는 지견을 얻었다. 또, 특정의 구조를 가지는 벤조아졸 유도체를 전자 수송층의 재료로서 선택하면, 발광층에 전자를 효율 좋게 주입·수송할 수 있다고 하는 지견도 얻었다.
그리고, 이러한 아릴아민 화합물과 벤조아졸 유도체의 조합에 대해서 또 여러 가지의 재료를 조합하고, 캐리어 밸런스가 정치화(精緻化)된 재료의 조합을 검토하여, 소자의 특성 평가를 예의(銳意) 행했다. 그 결과, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.
즉 본 발명에 따르면, 이하의 유기 EL 소자가 제공된다.
1) 적어도 양극, 정공 수송층, 발광층, 전자 수송층 및 음극을 이 순으로 가지는 유기 EL 소자에 있어서, 상기 정공 수송층이 하기 일반식(1)로 표시되는 아릴아민 화합물을 함유하고, 상기 전자 수송층이 하기 일반식(2)로 표시되는 벤조아졸 고리 구조를 가지는 화합물을 함유하는 것을 특징으로 하는 유기 EL 소자.
[화 1]
Figure pct00001
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1)
(식중, Ar1∼Ar4는 상호 동일해도 달라도 좋고, 치환 혹은 무치환의 방향족 탄화수소기, 치환 혹은 무치환의 방향족 복소환기, 또는 치환 혹은 무치환의 축합 다환 방향족기를 나타낸다.)
[화 2]
Figure pct00002
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(2)
(식중, Ar5∼Ar6은 상호 동일해도 달라도 좋고, 수소 원자, 중수소 원자, 치환 혹은 무치환의 방향족 탄화수소기, 치환 혹은 무치환의 방향족 복소환기, 또는 치환 혹은 무치환의 축합 다환 방향족기를 나타내고, Y1은 치환 혹은 무치환의 방향족 탄화수소기, 치환 혹은 무치환의 방향족 복소환기, 치환 혹은 무치환의 축합 다환 방향족기, 또는 알킬기를 나타내고, X는 산소 원자 또는 황(硫黃) 원자를 나타내고, Z1, Z2는 동일해도 달라도 좋고, 탄소 원자 또는 질소 원자를 나타낸다.)
2) 상기 전자 수송층이 하기 일반식(3)으로 표시되는 것을 특징으로 하는 상기 1)에 기재된 유기 EL 소자.
[화 3]
Figure pct00003
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(3)
(식중, Ar7∼Ar8은 상호 동일해도 달라도 좋고, 수소 원자, 중수소 원자, 치환 혹은 무치환의 방향족 탄화수소기, 치환 혹은 무치환의 방향족 복소환기, 또는 치환 혹은 무치환의 축합 다환 방향족기를 나타내고, Y2는 치환 혹은 무치환의 방향족 탄화수소기, 치환 혹은 무치환의 방향족 복소환기, 치환 혹은 무치환의 축합 다환 방향족기, 또는 알킬기를 나타내고, X는 산소 원자 또는 황 원자를 나타낸다.)
3) 상기 정공 수송층이 제1 정공 수송층 및 제2 정공 수송층의 2층 구조로서, 그 제2 정공 수송층이 상기 아릴아민 화합물을 함유하는 것을 특징으로 하는 상기 1)에 기재된 유기 일렉트로루미네선스 소자.
4) 상기 제1 정공 수송층이, 상기 제2 정공 수송층에 포함되어 있는 아릴아민 화합물과는 다른 트리페닐아민 유도체를 함유하고 있고, 그 트리페닐아민 유도체는, 2개의 트리페닐아민 골격이 단결합 또는 2가의 탄화수소기로 연결된 분자 구조를 가지고 있으며 또한 분자 전체적으로 트리페닐아민 골격을 2개∼6개 가지고 있는 화합물인 유기 일렉트로루미네선스 소자.
5) 상기 제1 정공 수송층에 포함되어 있는 트리페닐아민 유도체가, 하기 일반식(4)로 표시되는 상기 4)에 기재된 유기 일렉트로루미네선스 소자.
[화 4]
Figure pct00004
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(4)
(식중, R5∼R10은 중수소 원자, 불소 원자, 염소 원자, 시아노기, 니트로기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 1∼6의 직쇄상(直鎖狀) 혹은 분기상(分岐狀)의 알킬기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 5∼10의 시클로알킬기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 2∼6의 직쇄상 혹은 분기상의 알케닐기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 1∼6의 직쇄상 혹은 분기상의 알킬옥시기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 5∼10의 시클로알킬옥시기, 치환 혹은 무치환의 방향족 탄화수소기, 치환 혹은 무치환의 방향족 복소환기, 치환 혹은 무치환의 축합 다환 방향족기, 또는 치환 혹은 무치환의 아릴옥시기를 나타낸다. r5∼r10은 동일해도 달라도 좋고, r5, r6, r9, r10은 0∼5를 나타내고, r7, r8은 0∼4를 나타낸다. r5, r6, r9, r10이 2∼5인 경우, 또는, r7, r8이 2∼4인 경우, 동일한 벤젠 고리에 복수개 결합하는 r5∼r10은 상호 동일해도 달라도 좋고, 단결합, 치환 혹은 무치환의 메틸렌기, 산소 원자 또는 황 원자를 거쳐 서로 결합해서 고리를 형성해도 좋다. L1은 하기 구조식(C)∼(G)로 표시되는 2가기, 또는 단결합을 나타낸다.)
[화 5]
Figure pct00005
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(C)
[화 6]
Figure pct00006
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(D)
[화 7]
Figure pct00007
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(E)
[화 8]
Figure pct00008
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(F)
[화 9]
Figure pct00009
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(G)
6) 상기 제1 정공 수송층에 포함되어 있는 트리페닐아민 유도체가, 하기 일반식(5)로 표시되는 상기 4)에 기재된 유기 EL 소자.
[화 10]
Figure pct00010
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(5)
(식중, R11∼R22는 중수소 원자, 불소 원자, 염소 원자, 시아노기, 니트로기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 1∼6의 직쇄상 혹은 분기상의 알킬기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 5∼10의 시클로알킬기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 2∼6의 직쇄상 혹은 분기상의 알케닐기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 1∼6의 직쇄상 혹은 분기상의 알킬옥시기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 5∼10의 시클로알킬옥시기, 치환 혹은 무치환의 방향족 탄화수소기, 치환 혹은 무치환의 방향족 복소환기, 치환 혹은 무치환의 축합 다환 방향족기, 또는 치환 혹은 무치환의 아릴옥시기를 나타낸다. r11∼r22는 동일해도 달라도 좋고, r11, r12, r15, r18, r21, r22는 0∼5를 나타내고, r13, r14, r16, r17, r19, r20은 0∼4를 나타낸다. r11, r12, r15, r18, r21, r22가 2∼5인 경우, 또는, r13, r14, r16, r17, r19, r20이 2∼4인 경우, 동일한 벤젠 고리에 복수개 결합하는 R11∼R22는 상호 동일해도 달라도 좋고, 단결합, 치환 혹은 무치환의 메틸렌기, 산소 원자 또는 황 원자를 거쳐 서로 결합해서 고리를 형성해도 좋다. L2, L3, L4는 동일해도 달라도 좋고, 하기 구조식(B)∼(G)로 표시되는 2가기, 또는 단결합을 나타낸다.)
[화 11]
Figure pct00011
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(B)
(식중, n2는 1∼3을 나타낸다.)
[화 12]
Figure pct00012
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(C)
[화 13]
Figure pct00013
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(D)
[화 14]
Figure pct00014
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(E)
[화 15]
Figure pct00015
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(F)
[화 16]
Figure pct00016
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(G)
일반식(1) 중의 Ar1∼Ar4로 나타내어지는 「치환 혹은 무치환의 방향족 탄화수소기」,「치환 혹은 무치환의 방향족 복소환기」 또는 「치환 혹은 무치환의 축합 다환 방향족기」에 있어서의 「방향족 탄화수소기」,「방향족 복소환기」 또는 「축합 다환 방향족기」로서는, 구체적으로, 페닐기, 비페닐일기, 터페닐일기, 나프틸기, 안트라센일기, 페난트렌일기, 플루오렌일기, 인덴일기, 피렌일기, 페릴렌일기, 플루오란텐일기, 트리페닐렌일기, 피리딜기, 피리미딘일기, 트리아진일기, 푸릴기, 피롤일기, 티에닐기, 퀴놀릴기, 이소퀴놀릴기, 벤조퓨란일기, 벤조티에닐기, 인돌일기, 카르바졸릴기, 벤조옥사졸릴기, 벤조티아졸릴기, 퀴녹살린일기, 벤조이미다졸릴기, 피라졸릴기, 디벤조퓨란일기, 디벤조티에닐기, 나프티리딘일기, 페난트롤린일기, 아크리딘일기, 및 카르볼린일기 등을 들 수가 있다.
일반식(1) 중의 Ar1∼Ar4로 나타내어지는 「치환 방향족 탄화수소기」,「치환 방향족 복소환기」 또는 「치환 축합 다환 방향족기」에 있어서의 「치환기」로서는, 구체적으로, 중수소 원자, 시아노기, 니트로기；불소 원자, 염소 원자, 취소(臭素) 원자, 옥소(沃素) 원자 등의 할로겐 원자；메틸옥시기, 에틸 옥시기, 프로필 옥시기 등의 탄소 원자수 1∼6의 직쇄상 혹은 분기상의 알킬옥시기；비닐기, 알릴기 등의 알케닐기；페닐 옥시기, 트릴 옥시기 등의 아릴옥시기；벤질 옥시기, 펜에틸 옥시기 등의 아릴 알킬옥시기；페닐기, 비페닐일기, 터페닐일기, 나프틸기, 안트라센일기, 페난트렌일기, 플루오렌일기, 인덴일기, 피렌일기, 페릴렌일기, 플루오란텐일기, 트리페닐렌일기 등의 방향족 탄화수소기 혹은 축합 다환 방향족기；피리딜기, 티에닐기, 푸릴기, 피롤일기, 퀴놀릴기, 이소퀴놀릴기, 벤조퓨란일기, 벤조티에닐기, 인돌일기, 카르바졸릴기, 벤조옥사졸릴기, 벤조티아졸릴기, 퀴녹살린일기, 벤조이미다졸릴기, 피라졸릴기, 디벤조퓨란일기, 디벤조티에닐기, 카르볼린일기 등의 방향족 복소환기와 같은 기를 들 수 있고, 이들 치환기는 또, 상기 예시한 치환기가 치환되어 있어도 좋다. 또, 이들 치환기끼리가 단결합, 치환 혹은 무치환의 메틸렌기, 산소 원자 또는 황 원자를 거쳐 서로 결합해서 고리를 형성하고 있어도 좋다.
일반식(2),(3) 중의 Ar5∼Ar8로 나타내어지는 「치환 혹은 무치환의 방향족 탄화수소기」,「치환 혹은 무치환의 방향족 복소환기」 또는 「치환 혹은 무치환의 축합 다환 방향족기」에 있어서의 「방향족 탄화수소기」,「방향족 복소환기」 또는 「축합 다환 방향족기」로서는, 상기 일반식(1) 중의 Ar1∼Ar4로 나타내어지는 「치환 혹은 무치환의 방향족 탄화수소기」,「치환 혹은 무치환의 방향족 복소환기」 또는 「치환 혹은 무치환의 축합 다환 방향족기」에 있어서의 「방향족 탄화수소기」,「방향족 복소환기」 또는 「축합 다환 방향족기」에 관해서 나타낸 것과 마찬가지의 것을 들 수 있고, 취할 수 있는 양태도 마찬가지의 것을 들 수가 있다.
일반식(2),(3) 중의 Ar5∼Ar8로 나타내어지는 「치환 방향족 탄화수소기」,「치환 방향족 복소환기」 또는 「치환 축합 다환 방향족기」에 있어서의 「치환기」로서는, 상기 일반식(1) 중의 Ar1∼Ar4로 나타내어지는 「치환 방향족 탄화수소기」,「치환 방향족 복소환기」 또는 「치환 축합 다환 방향족기」에 있어서의 「치환기」에 관해서 나타낸 것과 마찬가지의 것을 들 수 있고, 취할 수 있는 양태도 마찬가지의 것을 들 수가 있다.
일반식(2),일반식(3) 중의 Y1, Y2로 나타내어지는,「치환 혹은 무치환의 방향족 탄화수소기」,「치환 혹은 무치환의 방향족 복소환기」 또는 「치환 혹은 무치환의 축합 다환 방향족기」에 있어서의 「방향족 탄화수소기」,「방향족 복소환기」 또는 「축합 다환 방향족기」로서는, 구체적으로, 페닐기, 비페닐일기, 터페닐일기, 나프틸기, 안트라센일기, 페난트렌일기, 플루오렌일기, 인덴일기, 피렌일기, 페릴렌일기, 플루오란텐일기, 트리페닐렌일기, 피리딜기, 피리미딘일기, 트리아진일기, 푸릴기, 피롤일기, 티에닐기, 퀴놀릴기, 이소퀴놀릴기, 벤조퓨란일기, 벤조티에닐기, 인돌일기, 카르바졸릴기, 벤조옥사졸릴기, 벤조티아졸릴기, 퀴녹살린일기, 벤조이미다졸릴기, 피라졸릴기, 디벤조퓨란일기, 디벤조티에닐기, 나프티리딘일기, 페난트롤린일기, 아크리딘일기, 및 카르볼린일기 등을 들 수가 있다.
일반식(2),일반식(3) 중의 Y1, Y2로 나타내어지는,「치환 혹은 무치환의 방향족 탄화수소기」,「치환 혹은 무치환의 방향족 복소환기」 또는 「치환 혹은 무치환의 축합 다환 방향족기」에 있어서의 「치환기」로서는, 상기 일반식(1)중의 Ar1∼Ar4로 나타내어지는 「치환 방향족 탄화수소기」,「치환 방향족 복소환기」 또는 「치환 축합 다환 방향족기」에 있어서의 「치환기」에 관해서 나타낸 것과 마찬가지의 것을 들 수 있고, 취할 수 있는 양태도, 마찬가지의 것을 들 수가 있다.
일반식(4) 중의 R5∼R10으로 나타내어지는 「치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 1∼6의 직쇄상 혹은 분기상의 알킬기」,「치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 5∼10의 시클로알킬기」 또는 「치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 2∼6의 직쇄상 혹은 분기상의 알케닐기」에 있어서의 「탄소 원자수 1∼6의 직쇄상 혹은 분기상의 알킬기」,「탄소 원자수 5∼10의 시클로알킬기」 또는 「탄소 원자수 2∼6의 직쇄상 혹은 분기상의 알케닐기」로서는, 구체적으로, 메틸기, 에틸기, n－프로필기, 이소프로필기, n－부틸기, 이소부틸기, tert－부틸기, n－펜틸기, 이소펜틸기, 네오펜틸기, n－헥실기, 시클로 펜틸기, 시클로 헥실기, 1－아다만틸기, 2－아다만틸기, 비닐기, 알릴기, 이소프로펜일기, 2－부텐일기 등을 들 수 있고, 이들 기끼리가 단결합, 치환 혹은 무치환의 메틸렌기, 산소 원자 또는 황 원자를 거쳐 서로 결합해서 고리를 형성해도 좋다.
일반식(4) 중의 R5∼R10으로 나타내어지는 「치환기를 가지는 탄소 원자수 1∼6의 직쇄상 혹은 분기상의 알킬기」,「치환기를 가지는 탄소 원자수 5∼10의 시클로알킬기」 또는 「치환기를 가지는 탄소 원자수 2∼6의 직쇄상 혹은 분기상의 알케닐기」에 있어서의 「치환기」로서는, 구체적으로, 중수소 원자, 시아노기, 니트로기；불소 원자, 염소 원자, 취소 원자, 옥소 원자 등의 할로겐 원자；메틸옥시기, 에틸 옥시기, 프로필 옥시기 등의 탄소 원자수 1∼6의 직쇄상 혹은 분기상의 알킬옥시기；비닐기, 알릴기 등의 알케닐기；페닐 옥시기, 트릴 옥시기 등의 아릴옥시기；벤질 옥시기, 펜에틸 옥시기 등의 아릴 알킬옥시기；페닐기, 비페닐일기, 터페닐일기, 나프틸기, 안트라센일기, 페난트렌일기, 플루오렌일기, 인덴일기, 피렌일기, 페릴렌일기, 플루오란텐일기, 트리페닐렌일기 등의 방향족 탄화수소기 혹은 축합 다환 방향족기；피리딜기, 피리미딘일기, 트리아진일기, 티에닐기, 푸릴기, 피롤일기, 퀴놀릴기, 이소퀴놀릴기, 벤조퓨란일기, 벤조티에닐기, 인돌일기, 카르바졸릴기, 벤조옥사졸릴기, 벤조티아졸릴기, 퀴녹살린일기, 벤조이미다졸릴기, 피라졸릴기, 디벤조퓨란일기, 디벤조티에닐기, 카르볼린일기 등의 방향족 복소환기와 같은 기를 들 수 있고, 이들 치환기는 또, 상기 예시한 치환기가 치환되어 있어도 좋다. 또, 이들 치환기끼리가 단결합, 치환 혹은 무치환의 메틸렌기, 산소 원자 또는 황 원자를 거쳐 서로 결합해서 고리를 형성하고 있어도 좋다.
일반식(4) 중의 R5∼R10으로 나타내어지는 「치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 1∼6의 직쇄상 혹은 분기상의 알킬옥시기」 또는 「치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 5∼10의 시클로알킬옥시기」에 있어서의 「탄소 원자수 1∼6의 직쇄상 혹은 분기상의 알킬옥시기」 또는 「탄소 원자수 5∼10의 시클로알킬옥시기」로서는, 구체적으로, 메틸옥시기, 에틸옥시기, n－프로필옥시기, 이소프로필 옥시기, n－부틸옥시기, tert－부틸옥시기, n－펜틸옥시기, n－헥실옥시기, 시클로펜틸옥시기, 시클로헥실옥시기, 시클로헵틸옥시기, 시클로옥틸옥시기, 1－아다만틸옥시기, 2－아다만틸옥시기 등을 들 수 있고, 이들 기끼리가 단결합, 치환 혹은 무치환의 메틸렌기, 산소 원자 또는 황 원자를 거쳐 서로 결합해서 고리를 형성하고 있어도 좋다.
또, 이들 기는 치환기를 가지고 있어도 좋고, 치환기로서, 상기 일반식(4)중의 R5∼R10으로 나타내어지는 「치환기를 가지는 탄소 원자수 1∼6의 직쇄상 혹은 분기상의 알킬기」,「치환기를 가지는 탄소 원자수 5∼10의 시클로알킬기」 또는 「치환기를 가지는 탄소 원자수 2∼6의 직쇄상 혹은 분기상의 알케닐기」에 있어서의 「치환기」에 관해서 나타낸 것과 마찬가지의 것을 들 수 있고, 취할 수 있는 양태도, 마찬가지의 것을 들 수가 있다.
일반식(4) 중의 R5∼R10으로 나타내어지는 「치환 혹은 무치환의 방향족 탄화수소기」,「치환 혹은 무치환의 방향족 복소환기」 또는 「치환 혹은 무치환의 축합 다환 방향족기」에 있어서의 「방향족 탄화수소기」,「방향족 복소환기」 또는 「축합 다환 방향족기」로서는, 상기 일반식(1), 일반식(2), 일반식(3) 중의 Ar1∼Ar8로 나타내어지는 「치환 혹은 무치환의 방향족 탄화수소기」,「치환 혹은 무치환의 방향족 복소환기」 또는 「치환 혹은 무치환의 축합 다환 방향족기」에 있어서의 「방향족 탄화수소기」,「방향족 복소환기」 또는 「축합 다환 방향족기」에 관해서 나타낸 것과 마찬가지의 것을 들 수 있고, 이들 기끼리가 단결합, 치환 혹은 무치환의 메틸렌기, 산소 원자 또는 황 원자를 거쳐 서로 결합해서 고리를 형성해도 좋다.
또, 이들 기는 치환기를 가지고 있어도 좋고, 치환기로서, 상기 일반식(1), 일반식(2), 일반식(3) 중의 Ar1∼Ar8로 나타내어지는 「치환 방향족 탄화수소기」,「치환 방향족 복소환기」 또는 「치환 축합 다환 방향족기」에 있어서의 「치환기」에 관해서 나타낸 것과 마찬가지의 것을 들 수 있고, 취할 수 있는 양태도, 마찬가지의 것을 들 수가 있다.
일반식(4) 중의 R5∼R10으로 나타내어지는 「치환 혹은 무치환의 아릴옥시기」에 있어서의 「아릴옥시기」로서는, 구체적으로, 페닐옥시기, 비페닐일옥시기, 터페닐일옥시기, 나프틸옥시기, 안트라센일옥시기, 페난트렌일옥시기, 플루오렌일옥시기, 인덴일옥시기, 피렌일옥시기, 페릴렌일옥시기 등을 들 수 있고, 이들 기끼리가 단결합, 치환 혹은 무치환의 메틸렌기, 산소 원자 또는 황 원자를 거쳐 서로 결합해서 고리를 형성하고 있어도 좋다.
또, 이들 기는 치환기를 가지고 있어도 좋고, 치환기로서, 상기 일반식(1), 일반식(2), 일반식(3) 중의 Ar1∼Ar8로 나타내어지는 「치환 방향족 탄화수소기」,「치환 방향족 복소환기」 또는 「치환 축합 다환 방향족기」에 있어서의 「치환기」에 관해서 나타낸 것과 마찬가지의 것을 들 수 있고, 취할 수 있는 양태도, 마찬가지의 것을 들 수가 있다.
일반식(4)에 있어서, R5∼R10은 동일해도 달라도 좋고, r5, r6, r9, r10은 0∼5를 나타내고, r7, r8은 0∼4를 나타낸다.
일반식(5) 중의 R11∼R22로 나타내어지는 「치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 1∼6의 직쇄상 혹은 분기상의 알킬기」,「치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 5∼10의 시클로알킬기」 또는 「치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 2∼6의 직쇄상 혹은 분기상의 알케닐기」에 있어서의 「탄소 원자수 1∼6의 직쇄상 혹은 분기상의 알킬기」,「탄소 원자수 5∼10의 시클로알킬기」 또는 「탄소 원자수 2∼6의 직쇄상 혹은 분기상의 알케닐기」로서는, 상기 일반식(4) 중의 R5∼R10으로 나타내어지는 「치환기를 가지는 탄소 원자수 1∼6의 직쇄상 혹은 분기상의 알킬기」,「치환기를 가지는 탄소 원자수 5∼10의 시클로알킬기」 또는 「치환기를 가지는 탄소 원자수 2∼6의 직쇄상 혹은 분기상의 알케닐기」에 관해서 나타낸 것과 마찬가지의 것을 들 수 있고, 취할 수 있는 양태도, 마찬가지의 것을 들 수가 있다.
또, 이들 기는 치환기를 가지고 있어도 좋고, 치환기로서, 상기 일반식(1) 중의 Ar1∼Ar4로 나타내어지는 「치환 방향족 탄화수소기」,「치환 방향족 복소환기」 또는 「치환 축합 다환 방향족기」에 있어서의 「치환기」에 관해서 나타낸 것과 마찬가지의 것을 들 수 있고, 취할 수 있는 양태도, 마찬가지의 것을 들 수가 있다.
일반식(5) 중의 R11∼R22로 나타내어지는 「치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 1∼6의 직쇄상 혹은 분기상의 알킬옥시기」 또는 「치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 5∼10의 시클로알킬옥시기」에 있어서의 「탄소 원자수 1∼6의 직쇄상 혹은 분기상의 알킬옥시기」 또는 「탄소 원자수 5∼10의 시클로알킬옥시기」로서는, 상기 일반식(4) 중의 R5∼R10으로 나타내어지는 「치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 1∼6의 직쇄상 혹은 분기상의 알킬옥시기」 또는 「치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 5∼10의 시클로알킬옥시기」에 있어서의 「탄소 원자수 1∼6의 직쇄상 혹은 분기상의 알킬옥시기」 또는 「탄소 원자수 5∼10의 시클로알킬옥시기」에 관해서 나타낸 것과 마찬가지의 것을 들 수 있고, 취할 수 있는 양태도, 마찬가지의 것을 들 수가 있다.
또, 이들 기는 치환기를 가지고 있어도 좋고, 치환기로서, 상기 일반식(1) 중의 Ar1∼Ar4로 나타내어지는 「치환 방향족 탄화수소기」,「치환 방향족 복소환기」 또는 「치환 축합 다환 방향족기」에 있어서의 「치환기」에 관해서 나타낸 것과 마찬가지의 것을 들 수 있고, 취할 수 있는 양태도, 마찬가지의 것을 들 수가 있다.
일반식(5) 중의 R11∼R22로 나타내어지는 「치환 혹은 무치환의 방향족 탄화수소기」,「치환 혹은 무치환의 방향족 복소환기」 또는 「치환 혹은 무치환의 축합 다환 방향족기」에 있어서의 「방향족 탄화수소기」,「방향족 복소환기」 또는 「축합 다환 방향족기」로서는, 상기 일반식(1) 중의 Ar1∼Ar4로 나타내어지는 「치환 혹은 무치환의 방향족 탄화수소기」,「치환 혹은 무치환의 방향족 복소환기」 또는 「치환 혹은 무치환의 축합 다환 방향족기」에 있어서의 「방향족 탄화수소기」,「방향족 복소환기」 또는 「축합 다환 방향족기」에 관해서 나타낸 것과 마찬가지의 것을 들 수 있고, 또, 이들 기가 동일한 방향족 고리에 복수개 결합하고 있는 경우(r11, r12, r15, r18, r21, r22가 2∼5의 정수인 경우, 또는 r13, r14, r16, r17, r19, r20이 2∼4의 정수인 경우), 이들 기끼리가 단결합, 치환 혹은 무치환의 메틸렌기, 산소 원자 또는 황 원자를 거쳐 서로 결합해서 고리를 형성하고 있어도 좋다.
또, 이들 기는 치환기를 가지고 있어도 좋고, 치환기로서, 상기 일반식(1)중의 Ar1∼Ar4로 나타내어지는 「치환 방향족 탄화수소기」,「치환 방향족 복소환기」 또는 「치환 축합 다환 방향족기」에 있어서의 「치환기」에 관해서 나타낸 것과 마찬가지의 것을 들 수 있고, 취할 수 있는 양태도, 마찬가지의 것을 들 수가 있다.
일반식(5) 중의 R11∼R22로 나타내어지는 「치환 혹은 무치환의 아릴옥시기」에 있어서의 「아릴옥시기」로서는, 상기 일반식(4)중의 R5∼R10으로 나타내어지는 「치환 혹은 무치환의 아릴옥시기」에 있어서의 「아릴옥시기」에 관해서 나타낸 것과 마찬가지의 것을 들 수 있고, 취할 수 있는 양태도, 마찬가지의 것을 들 수가 있다.
또, 이들 기는 치환기를 가지고 있어도 좋고, 치환기로서, 상기 일반식(1)중의 Ar1∼Ar4로 나타내어지는 「치환 방향족 탄화수소기」,「치환 방향족 복소환기」 또는 「치환 축합 다환 방향족기」에 있어서의 「치환기」에 관해서 나타낸 것과 마찬가지의 것을 들 수 있고, 취할 수 있는 양태도, 마찬가지의 것을 들 수가 있다.
r11∼r22는 동일해도 달라도 좋고, r11, r12, r15, r18, r21, r22는 0∼5를 나타내고, r13, r14, r16, r17, r19, r20은 0∼4를 나타낸다. r11, r12, r13, r14, r15, r16, r17, r18, r19, r20, r21 또는 r22가 0인 경우, 벤젠 고리 상의 R11, R12, R13, R14, R15, R16, R17, Rr18, R19, R20, R21 또는 R22가 존재하지 않는 것, 즉, R11, R12, R13, R14, R15, R16, R17, Rr18, R19, R20, R21 또는 R22로 나타내어지는 기로, 벤젠 고리가 치환되어 있지 않은 것을 나타낸다.
본 발명의 유기 EL 소자에 호적하게 이용되는, 상기 일반식(1)로 표시되는 아릴아민 화합물, 상기 일반식(4)로 표시되는 분자 중에 트리아릴아민 구조를 2개, 단결합 또는 헤테로 원자를 포함하지 않는 2가기로 연결한 구조를 가지는 아릴아민 화합물, 또는 상기 일반식(5)로 표시되는 분자중에 트리아릴아민 구조를 4개, 단결합 또는 헤테로 원자를 포함하지 않는 2가기로 연결한 구조를 가지는 아릴아민 화합물은, 유기 EL 소자의 정공 주입층 또는 정공 수송층의 구성 재료로서 사용할 수가 있다.
상기 일반식(1)로 표시되는 아릴아민 화합물, 상기 일반식(4)로 표시되는 분자중에 트리아릴아민 구조를 2개, 단결합 또는 헤테로 원자를 포함하지 않는 2가기로 연결한 구조를 가지는 아릴아민 화합물, 또는 상기 일반식(5)로 표시되는 분자중에 트리아릴아민 구조를 4개, 단결합 또는 헤테로 원자를 포함하지 않는 2가기로 연결한 구조를 가지는 아릴아민 화합물은, 정공의 이동도가 높고 정공 주입층 또는 정공 수송층의 재료로서 바람직한 화합물이다.
본 발명의 유기 EL 소자에 호적하게 이용되는, 상기 일반식(2)로 표시되는, 벤조아졸 고리 구조를 가지는 화합물은, 유기 EL 소자의 전자 수송층의 구성 재료로서 사용할 수가 있다. 전자 주입 및 수송 능력이 우수하고, 전자 수송층의 재료로서 바람직한 화합물이다.
본 발명의 유기 EL 소자는, 정공 및 전자의 주입·수송 성능, 박막의 안정성이나 내구성이 우수한 유기 EL 소자용의 재료를, 캐리어 밸런스를 고려하면서 특정의 구조를 가지는 아릴아민 화합물과 특정의 구조를 가지는 벤조아졸 고리 구조를 가지는 화합물을 조합하고 있기 때문에, 종래의 유기 EL 소자에 비해, 정공 수송층으로부터 발광층으로의 정공 수송 효율 및 전자 수송 효율이 향상하는(또, 특정의 구조를 가지는 아릴아민 화합물을 제1 정공 수송층의 재료로 하는 것에 의해서, 발광층에 정공을 보다 효율 좋게 주입·수송할 수 있도록 제1 정공 수송층의 재료와 제2 정공 수송층의 재료를 조합한 양태에서는, 캐리어 밸런스를 보다 정치화하는) 것에 의해, 발광 효율이 향상함과 동시에, 구동 전압이 저하해서, 유기 EL 소자의 내구성을 향상시킬 수가 있다. 고효율, 저구동 전압으로서, 특히 장수명인 유기 EL 소자를 실현하는 것이 가능해졌다.
본 발명의 유기 EL 소자는, 정공의 주입·수송의 역할을 효과적으로 발현할 수 있는 특정의 아릴아민 화합물을 선택하고, 전자의 주입·수송의 역할을 효과적으로 발현할 수 있는 특정의 벤조아졸 고리 구조를 가지는 화합물을 선택한 것에 의해, 정공 수송층으로부터 발광층으로 정공을 효율 좋게 주입·수송할 수 있고, 전자 수송층으로부터 발광층으로의 전자의 주입·수송 효율을 향상할 수 있었던 것에 의해서, 정공 및 전자의 주입·수송 성능, 박막의 안정성이나 내구성이 우수하고, 고효율, 저구동 전압, 장수명인 유기 EL 소자를 실현할 수가 있다.
본 발명에 따르면, 종래의 유기 EL 소자의 발광 효율 및 구동 전압, 그리고 내구성을 개량할 수가 있다.
도 1은 실시예 45∼62, 비교예 1∼4의 유기 EL 소자 구성을 도시한 도면이다.
본 발명의 유기 EL 소자에 호적하게 이용되는, 상기 일반식(1)로 표시되는 아릴아민 화합물 중에서, 바람직한 화합물의 구체예를 이하에 나타내지만, 이들 화합물에 한정되는 것은 아니다.
[화 17]
Figure pct00017
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－1)
[화 18]
Figure pct00018
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－2)
[화 19]
Figure pct00019
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－3)
[화 20]
Figure pct00020
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－4)
[화 21]
Figure pct00021
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－5)
[화 22]
Figure pct00022
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－6)
[화 23]
Figure pct00023
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－7)
[화 24]
Figure pct00024
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－8)
[화 25]
Figure pct00025
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－9)
[화 26]
Figure pct00026
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－10)
[화 27]
Figure pct00027
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－11)
[화 28]
Figure pct00028
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－12)
[화 29]
Figure pct00029
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－13)
[화 30]
Figure pct00030
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－14)
[화 31]
Figure pct00031
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－15)
[화 32]
Figure pct00032
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－16)
[화 33]
Figure pct00033
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－17)
[화 34]
Figure pct00034
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－18)
[화 35]
Figure pct00035
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－19)
[화 36]
Figure pct00036
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－20)
[화 37]
Figure pct00037
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－21)
[화 38]
Figure pct00038
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－22)
[화 39]
Figure pct00039
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－23)
[화 40]
Figure pct00040
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－24)
[화 41]
Figure pct00041
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－25)
[화 42]
Figure pct00042
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－26)
[화 43]
Figure pct00043
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－27)
[화 44]
Figure pct00044
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－28)
[화 45]
Figure pct00045
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－29)
[화 46]
Figure pct00046
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－30)
[화 47]
Figure pct00047
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－31)
[화 48]
Figure pct00048
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－32)
[화 49]
Figure pct00049
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－33)
[화 50]
Figure pct00050
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－34)
[화 51]
Figure pct00051
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－35)
[화 52]
Figure pct00052
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－36)
[화 53]
Figure pct00053
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－37)
[화 54]
Figure pct00054
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－38)
[화 55]
Figure pct00055
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－39)
[화 56]
Figure pct00056
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－40)
[화 57]
Figure pct00057
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－41)
[화 58]
Figure pct00058
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－42)
[화 59]
Figure pct00059
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－43)
[화 60]
Figure pct00060
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－44)
[화 61]
Figure pct00061
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－45)
[화 62]
Figure pct00062
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－46)
[화 63]
Figure pct00063
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－47)
[화 64]
Figure pct00064
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－48)
[화 65]
Figure pct00065
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－49)
[화 66]
Figure pct00066
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－50)
[화 67]
Figure pct00067
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－51)
[화 68]
Figure pct00068
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－52)
[화 69]
Figure pct00069
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－53)
[화 70]
Figure pct00070
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－54)
[화 71]
Figure pct00071
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－55)
[화 72]
Figure pct00072
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－56)
[화 73]
Figure pct00073
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－57)
[화 74]
Figure pct00074
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－58)
[화 75]
Figure pct00075
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－59)
[화 76]
Figure pct00076
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－60)
[화 77]
Figure pct00077
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－61)
[화 78]
Figure pct00078
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－62)
[화 79]
Figure pct00079
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－63)
[화 80]
Figure pct00080
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－64)
[화 81]
Figure pct00081
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－65)
[화 82]
Figure pct00082
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－66)
[화 83]
Figure pct00083
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－67)
[화 84]
Figure pct00084
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－68)
[화 85]
Figure pct00085
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－69)
[화 86]
Figure pct00086
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－70)
[화 87]
Figure pct00087
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－71)
[화 88]
Figure pct00088
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－72)
[화 89]
Figure pct00089
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－73)
[화 90]
Figure pct00090
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－74)
[화 91]
Figure pct00091
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－75)
[화 92]
Figure pct00092
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－76)
[화 93]
Figure pct00093
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－77)
[화 94]
Figure pct00094
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－78)
[화 95]
Figure pct00095
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－79)
[화 96]
Figure pct00096
　　　　　　　　　　　　　　　　　 (1－80)
[화 97]
Figure pct00097
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－81)
[화 98]
Figure pct00098
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－82)
[화 99]
Figure pct00099
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－83)
[화 100]
Figure pct00100
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－84)
[화 101]
Figure pct00101
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－85)
[화 102]
Figure pct00102
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－86)
[화 103]
Figure pct00103
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－87)
[화 104]
Figure pct00104
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－88)
[화 105]
Figure pct00105
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－89)
[화 106]
Figure pct00106
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－90)
[화 107]
Figure pct00107
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－91)
[화 108]
Figure pct00108
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－92)
[화 109]
Figure pct00109
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－93)
[화 110]
Figure pct00110
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－94)
[화 111]
Figure pct00111
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－95)
[화 112]
Figure pct00112
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－96)
[화 113]
Figure pct00113
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－97)
[화 114]
Figure pct00114
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－98)
[화 115]
Figure pct00115
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－99)
[화 116]
Figure pct00116
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－100)
[화 117]
Figure pct00117
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－101)
[화 118]
Figure pct00118
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－102)
[화 119]
Figure pct00119
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－103)
[화 120]
Figure pct00120
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－104)
[화 121]
Figure pct00121
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－105)
[화 122]
Figure pct00122
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－106)
[화 123]
Figure pct00123
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－107)
[화 124]
Figure pct00124
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－108)
[화 125]
Figure pct00125
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－109)
[화 126]
Figure pct00126
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－110)
[화 127]
Figure pct00127
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－111)
[화 128]
Figure pct00128
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－112)
[화 129]
Figure pct00129
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－113)
[화 130]
Figure pct00130
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－114)
[화 131]
Figure pct00131
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－115)
[화 132]
Figure pct00132
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－116)
[화 133]
Figure pct00133
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－117)
[화 134]
Figure pct00134
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－118)
[화 135]
Figure pct00135
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－119)
[화 136]
Figure pct00136
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－120)
[화 137]
Figure pct00137
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－121)
[화 138]
Figure pct00138
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－122)
[화 139]
Figure pct00139
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－123)
[화 140]
Figure pct00140
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－124)
[화 141]
Figure pct00141
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－125)
[화 142]
Figure pct00142
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－126)
[화 143]
Figure pct00143
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－127)
[화 144]
Figure pct00144
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－128)
[화 145]
Figure pct00145
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－129)
[화 146]
Figure pct00146
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－130)
[화 147]
Figure pct00147
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－131)
[화 148]
Figure pct00148
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－132)
[화 149]
Figure pct00149
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－133)
[화 150]
Figure pct00150
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－134)
[화 151]
Figure pct00151
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－135)
[화 152]
Figure pct00152
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－136)
[화 153]
Figure pct00153
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－137)
[화 154]
Figure pct00154
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－138)
[화 155]
Figure pct00155
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－139)
[화 156]
Figure pct00156
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－140)
[화 157]
Figure pct00157
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－141)
[화 158]
Figure pct00158
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－142)
[화 159]
Figure pct00159
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－143)
[화 160]
Figure pct00160
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－144)
[화 161]
Figure pct00161
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－145)
[화 162]
Figure pct00162
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－146)
[화 163]
Figure pct00163
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－147)
[화 164]
Figure pct00164
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－148)
[화 165]
Figure pct00165
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－149)
[화 166]
Figure pct00166
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－150)
[화 167]
Figure pct00167
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－151)
[화 168]
Figure pct00168
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－152)
[화 169]
Figure pct00169
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－153)
[화 170]
Figure pct00170
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－154)
[화 171]
Figure pct00171
　　　　　　　　　　 　　(1－155)
[화 172]
Figure pct00172
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－156)
[화 173]
Figure pct00173
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－157)
[화 174]
Figure pct00174
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－158)
[화 175]
Figure pct00175
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－159)
[화 176]
Figure pct00176
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－160)
[화 177]
Figure pct00177
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－161)
[화 178]
Figure pct00178
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－162)
[화 179]
Figure pct00179
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－163)
[화 180]
Figure pct00180
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－164)
[화 181]
Figure pct00181
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－165)
[화 182]
Figure pct00182
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－166)
[화 183]
Figure pct00183
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－167)
[화 184]
Figure pct00184
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－168)
[화 185]
Figure pct00185
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－169)
[화 186]
Figure pct00186
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－170)
[화 187]
Figure pct00187
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－171)
[화 188]
Figure pct00188
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－172)
[화 189]
Figure pct00189
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－173)
[화 190]
Figure pct00190
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－174)
[화 191]
Figure pct00191
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－175)
[화 192]
Figure pct00192
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－176)
[화 193]
Figure pct00193
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－177)
[화 194]
Figure pct00194
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－178)
[화 195]
Figure pct00195
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－179)
[화 196]
Figure pct00196
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－180)
[화 197]
Figure pct00197
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－181)
[화 198]
Figure pct00198
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－182)
[화 199]
Figure pct00199
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－183)
[화 200]
Figure pct00200
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－184)
[화 201]
Figure pct00201
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－185)
[화 202]
Figure pct00202
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－186)
[화 203]
Figure pct00203
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－187)
[화 204]
Figure pct00204
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－188)
[화 205]
Figure pct00205
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－189)
[화 206]
Figure pct00206
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－190)
[화 207]
Figure pct00207
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－191)
[화 208]
Figure pct00208
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－192)
[화 209]
Figure pct00209
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－193)
[화 210]
Figure pct00210
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－194)
[화 211]
Figure pct00211
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－195)
[화 212]
Figure pct00212
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－196)
[화 213]
Figure pct00213
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－197)
[화 214]
Figure pct00214
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－198)
[화 215]
Figure pct00215
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－199)
[화 216]
Figure pct00216
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－200)
[화 217]
Figure pct00217
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－201)
본 발명의 유기 EL 소자에 호적하게 이용되는, 상기 일반식(2)로 표시되는 벤조아졸 고리 구조를 가지는 화합물 중에서, 바람직한 화합물의 구체예를 이하에 나타내지만, 이들 화합물에 한정되는 것은 아니다.
[화 218]
Figure pct00218
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(2－1)
[화 219]
Figure pct00219
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(2－2)
[화 220]
Figure pct00220
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(2－3)
[화 221]
Figure pct00221
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(2－4)
[화 222]
Figure pct00222
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(2－5)
[화 223]
Figure pct00223
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(2－6)
[화 224]
Figure pct00224
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(2－7)
[화 225]
Figure pct00225
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(2－8)
[화 226]
Figure pct00226
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(2－9)
[화 227]
Figure pct00227
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(2－10)
[화 228]
Figure pct00228
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(2－11)
[화 229]
Figure pct00229
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(2－12)
[화 230]
Figure pct00230
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(2－13)
[화 231]
Figure pct00231
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(2－14)
[화 232]
Figure pct00232
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(2－15)
[화 233]
Figure pct00233
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(2－16)
[화 234]
Figure pct00234
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(2－17)
[화 235]
Figure pct00235
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(2－18)
[화 236]
Figure pct00236
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(2－19)
[화 237]
Figure pct00237
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(2－20)
[화 238]
Figure pct00238
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(2－21)
[화 239]
Figure pct00239
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(2－22)
[화 240]
Figure pct00240
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(2－23)
[화 241]
Figure pct00241
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(2－24)
[화 242]
Figure pct00242
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(2－25)
[화 243]
Figure pct00243
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(2－26)
[화 244]
Figure pct00244
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(2－27)
[화 245]
Figure pct00245
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(2－28)
[화 246]
Figure pct00246
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(2－29)
[화 247]
Figure pct00247
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(2－30)
[화 248]
Figure pct00248
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(2－31)
[화 249]
Figure pct00249
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(2－32)
[화 250]
Figure pct00250
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(2－33)
[화 251]
Figure pct00251
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(2－34)
[화 252]
Figure pct00252
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(2－35)
[화 253]
Figure pct00253
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(2－36)
[화 254]
Figure pct00254
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(2－37)
[화 255]
Figure pct00255
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(2－38)
[화 256]
Figure pct00256
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(2－39)
[화 257]
Figure pct00257
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(2－40)
[화 258]
Figure pct00258
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(2－41)
[화 259]
Figure pct00259
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(2－42)
[화 260]
Figure pct00260
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(2－43)
[화 261]
Figure pct00261
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(2－44)
[화 262]
Figure pct00262
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(2－45)
[화 263]
Figure pct00263
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(2－46)
[화 264]
Figure pct00264
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(2－47)
[화 265]
Figure pct00265
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(2－48)
[화 266]
Figure pct00266
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(2－49)
[화 267]
Figure pct00267
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(2－50)
[화 268]
Figure pct00268
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(2－51)
[화 269]
Figure pct00269
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(2－52)
[화 270]
Figure pct00270
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(2－53)
[화 271]
Figure pct00271
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(2－54)
[화 272]
Figure pct00272
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(2－55)
[화 273]
Figure pct00273
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(2－56)
[화 274]
Figure pct00274
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(2－57)
[화 275]
Figure pct00275
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(2－58)
[화 276]
Figure pct00276
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(2－59)
[화 277]
Figure pct00277
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(2－60)
[화 278]
Figure pct00278
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(2－61)
[화 279]
Figure pct00279
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(2－62)
[화 280]
Figure pct00280
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(2－63)
[화 281]
Figure pct00281
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(2－64)
[화 282]
Figure pct00282
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(2－65)
[화 283]
Figure pct00283
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(2－66)
[화 284]
Figure pct00284
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(2－67)
[화 285]
Figure pct00285
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(2－68)
[화 286]
Figure pct00286
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(2－69)
[화 287]
Figure pct00287
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(2－70)
[화 288]
Figure pct00288
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(2－71)
[화 289]
Figure pct00289
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(2－72)
[화 290]
Figure pct00290
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(2－73)
[화 291]
Figure pct00291
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(2－74)
[화 292]
Figure pct00292
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(2－75)
[화 293]
Figure pct00293
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(2－76)
[화 294]
Figure pct00294
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(2－77)
[화 295]
Figure pct00295
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(2－78)
[화 296]
Figure pct00296
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(2－79)
[화 297]
Figure pct00297
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(2－80)
[화 298]
Figure pct00298
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(2－81)
[화 299]
Figure pct00299
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(2－82)
[화 300]
Figure pct00300
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(2－83)
[화 301]
Figure pct00301
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(2－84)
[화 302]
Figure pct00302
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(2－85)
[화 303]
Figure pct00303
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(2－86)
[화 304]
Figure pct00304
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(2－87)
[화 305]
Figure pct00305
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(2－88)
[화 306]
Figure pct00306
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(2－89)
[화 307]
Figure pct00307
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(2－90)
[화 308]
Figure pct00308
　　　　　　　　　　　　　　　　　(2－91)
[화 309]
Figure pct00309
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(2－92)
[화 310]
Figure pct00310
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(2－93)
[화 311]
Figure pct00311
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(2－94)
[화 312]
Figure pct00312
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(2－95)
[화 313]
Figure pct00313
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(2－96)
[화 314]
Figure pct00314
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(2－97)
[화 315]
Figure pct00315
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(2－98)
[화 316]
Figure pct00316
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(2－99)
[화 317]
Figure pct00317
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(2－100)
[화 318]
Figure pct00318
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(2－101)
[화 319]
Figure pct00319
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(2－102)
[화 320]
Figure pct00320
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(2－103)
[화 321]
Figure pct00321
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(2－104)
[화 322]
Figure pct00322
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(2－105)
[화 323]
Figure pct00323
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(2－106)
[화 324]
Figure pct00324
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(2－107)
[화 325]
Figure pct00325
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(2－108)
[화 326]
Figure pct00326
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(2－109)
[화 327]
Figure pct00327
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(2－110)
[화 328]
Figure pct00328
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(2－111)
[화 329]
Figure pct00329
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(2－112)
[화 330]
Figure pct00330
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(2－113)
[화 331]
Figure pct00331
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(2－114)
[화 332]
Figure pct00332
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(2－115)
[화 333]
Figure pct00333
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(2－116)
[화 334]
Figure pct00334
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(2－117)
[화 335]
Figure pct00335
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(2－118)
[화 336]
Figure pct00336
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(2－119)
[화 337]
Figure pct00337
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(2－120)
[화 338]
Figure pct00338
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(2－121)
[화 339]
Figure pct00339
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(2－122)
[화 340]
Figure pct00340
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(2－123)
[화 341]
Figure pct00341
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(2－124)
[화 342]
Figure pct00342
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(2－125)
[화 343]
Figure pct00343
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(2－126)
[화 344]
Figure pct00344
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(2－127)
[화 345]
Figure pct00345
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(2－128)
[화 346]
Figure pct00346
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(2－129)
[화 347]
Figure pct00347
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(2－130)
[화 348]
Figure pct00348
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(2－131)
[화 349]
Figure pct00349
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(2－132)
[화 350]
Figure pct00350
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(2－133)
[화 351]
Figure pct00351
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(2－134)
[화 352]
Figure pct00352
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(2－135)
[화 353]
Figure pct00353
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(2－136)
[화 354]
Figure pct00354
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(2－137)
[화 355]
Figure pct00355
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(2－138)
[화 356]
Figure pct00356
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(2－139)
[화 357]
Figure pct00357
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(2－140)
본 발명의 유기 EL 소자에 호적하게 이용되는, 상기 일반식(2)로 표시되는 벤조티아졸 화합물 중에서, 바람직한 화합물의 구체예를 이하에 나타내지만, 이들 화합물에 한정되는 것은 아니다.
[화 358]
Figure pct00358
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(3－1)
[화 359]
Figure pct00359
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(3－2)
[화 360]
Figure pct00360
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(3－3)
[화 361]
Figure pct00361
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(3－4)
[화 362]
Figure pct00362
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(3－5)
[화 363]
Figure pct00363
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(3－6)
[화 364]
Figure pct00364
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(3－7)
[화 365]
Figure pct00365
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(3－8)
[화 366]
Figure pct00366
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(3－9)
[화 367]
Figure pct00367
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(3－10)
[화 368]
Figure pct00368
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(3－11)
[화 369]
Figure pct00369
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(3－12)
[화 370]
Figure pct00370
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(3－13)
[화 371]
Figure pct00371
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(3－14)
[화 372]
Figure pct00372
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(3－15)
[화 373]
Figure pct00373
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(3－16)
[화 374]
Figure pct00374
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(3－17)
[화 375]
Figure pct00375
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(3－18)
[화 376]
Figure pct00376
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(3－19)
[화 377]
Figure pct00377
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(3－20)
[화 378]
Figure pct00378
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(3－21)
[화 379]
Figure pct00379
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(3－22)
[화 380]
Figure pct00380
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(3－23)
[화 381]
Figure pct00381
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(3－24)
[화 382]
Figure pct00382
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(3－25)
[화 383]
Figure pct00383
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(3－26)
[화 384]
Figure pct00384
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(3－27)
[화 385]
Figure pct00385
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(3－28)
[화 386]
Figure pct00386
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(3－29)
[화 387]
Figure pct00387
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(3－30)
[화 388]
Figure pct00388
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(3－31)
[화 389]
Figure pct00389
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(3－32)
[화 390]
Figure pct00390
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(3－33)
[화 391]
Figure pct00391
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(3－34)
[화 392]
Figure pct00392
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(3－35)
[화 393]
Figure pct00393
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(3－36)
[화 394]
Figure pct00394
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(3－37)
[화 395]
Figure pct00395
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(3－38)
[화 396]
Figure pct00396
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(3－39)
[화 397]
Figure pct00397
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(3－40)
[화 398]
Figure pct00398
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(3－41)
[화 399]
Figure pct00399
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(3－42)
[화 400]
Figure pct00400
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(3－43)
[화 401]
Figure pct00401
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(3－44)
[화 402]
Figure pct00402
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(3－45)
[화 403]
Figure pct00403
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(3－46)
[화 404]
Figure pct00404
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(3－47)
[화 405]
Figure pct00405
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(3－48)
[화 406]
Figure pct00406
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(3－49)
[화 407]
Figure pct00407
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(3－50)
[화 408]
Figure pct00408
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(3－51)
[화 409]
Figure pct00409
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(3－52)
[화 410]
Figure pct00410
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(3－53)
[화 411]
Figure pct00411
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(3－54)
[화 412]
Figure pct00412
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(3－55)
[화 413]
Figure pct00413
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(3－56)
[화 414]
Figure pct00414
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(3－57)
[화 415]
Figure pct00415
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(3－58)
[화 416]
Figure pct00416
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(3－59)
[화 417]
Figure pct00417
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(3－60)
[화 418]
Figure pct00418
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(3－61)
[화 419]
Figure pct00419
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(3－62)
[화 420]
Figure pct00420
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(3－63)
본 발명의 유기 EL 소자에 호적하게 이용되는, 상기 분자 중에 트리아릴아민 구조를 2개, 단결합 또는 헤테로 원자를 포함하지 않는 2가기로 연결한 구조를 가지는 아릴아민 화합물 중에서, 상기 일반식(4)로 표시되는 분자 중에 트리아릴아민 구조를 2개, 단결합 또는 헤테로 원자를 포함하지 않는 2가기로 연결한 구조를 가지는 아릴아민 화합물이 보다 호적하게 이용된다. 상기 일반식(4)로 표시되는 분자중에 트리아릴아민 구조를 2개, 단결합 또는 헤테로 원자를 포함하지 않는 2가기로 연결한 구조를 가지는 아릴아민 화합물 중에서, 바람직한 화합물의 구체예를 이하에 나타내지만, 이들 화합물에 한정되는 것은 아니다.
[화 421]
Figure pct00421
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(4－1)
[화 422]
Figure pct00422
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(4－2)
[화 423]
Figure pct00423
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(4－3)
[화 424]
Figure pct00424
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(4－4)
[화 425]
Figure pct00425
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(4－5)
[화 426]
Figure pct00426
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(4－6)
[화 427]
Figure pct00427
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(4－7)
[화 428]
Figure pct00428
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(4－8)
[화 429]
Figure pct00429
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(4－9)
[화 430]
Figure pct00430
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(4－10)
[화 431]
Figure pct00431
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(4－11)
[화 432]
Figure pct00432
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(4－12)
[화 433]
Figure pct00433
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(4－13)
[화 434]
Figure pct00434
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(4－14)
[화 435]
Figure pct00435
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(4－15)
[화 436]
Figure pct00436
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(4－16)
[화 437]
Figure pct00437
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(4－17)
[화 438]
Figure pct00438
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(4－18)
[화 439]
Figure pct00439
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(4－19)
[화 440]
Figure pct00440
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(4－20)
[화 441]
Figure pct00441
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(4－21)
[화 442]
Figure pct00442
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(4－22)
[화 443]
Figure pct00443
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(4－23)
본 발명의 유기 EL 소자에 호적하게 이용되는, 상기 분자 중에 트리아릴아민 구조를 2개, 단결합 또는 헤테로 원자를 포함하지 않는 2가기로 연결한 구조를 가지는 아릴아민 화합물에 있어서, 상기 일반식(4)로 표시되는 분자중에 트리아릴아민 구조를 2개, 단결합 또는 헤테로 원자를 포함하지 않는 2가기로 연결한 구조를 가지는 아릴아민 화합물 외에, 바람직한 화합물의 구체예를 이하에 나타내지만, 이들 화합물에 한정되는 것은 아니다.
[화 444]
Figure pct00444
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(4＇－1)
[화 445]
Figure pct00445
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(4＇－2)
본 발명의 유기 EL 소자에 호적하게 이용되는, 상기 분자 중에 트리아릴아민 구조를 3개∼6개, 단결합 또는 헤테로 원자를 포함하지 않는 2가기로 연결한 구조를 가지는 아릴아민 화합물 중에서, 상기 일반식(5)로 표시되는 분자 중에 트리아릴아민 구조를 4개, 단결합 또는 헤테로 원자를 포함하지 않는 2가기로 연결한 구조를 가지는 아릴아민 화합물이 보다 호적하게 이용된다. 상기 일반식(5)로 표시되는 분자중에 트리아릴아민 구조를 4개, 단결합 또는 헤테로 원자를 포함하지 않는 2가기로 연결한 구조를 가지는 아릴아민 화합물 중에서, 바람직한 화합물의 구체예를 이하에 나타내지만, 이들 화합물에 한정되는 것은 아니다.
[화 446]
Figure pct00446
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(5－1)
[화 447]
Figure pct00447
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(5－2)
[화 448]
Figure pct00448
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(5－3)
[화 449]
Figure pct00449
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(5－4)
[화 450]
Figure pct00450
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(5－5)
[화 451]
Figure pct00451
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(5－6)
[화 452]
Figure pct00452
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(5－7)
[화 453]
Figure pct00453
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(5－8)
[화 454]
Figure pct00454
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(5－9)
[화 455]
Figure pct00455
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(5－10)
[화 456]
Figure pct00456
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(5－11)
[화 457]
Figure pct00457
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(5－12)
[화 458]
Figure pct00458
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(5－13)
[화 459]
Figure pct00459
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(5－14)
[화 460]
Figure pct00460
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(5－15)
[화 461]
Figure pct00461
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(5－16)
[화 462]
Figure pct00462
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(5－17)
본 발명의 유기 EL 소자에 호적하게 이용되는, 상기 분자 중에 트리아릴아민 구조를 3∼6개, 단결합 또는 헤테로 원자를 포함하지 않는 2가기로 연결한 구조를 가지는 아릴아민 화합물에 있어서, 상기 일반식(5)로 표시되는 분자중에 트리아릴아민 구조를 4개, 단결합 또는 헤테로 원자를 포함하지 않는 2가기로 연결한 구조를 가지는 아릴아민 화합물 외에, 바람직한 화합물의 구체예를 이하에 나타내지만, 이들 화합물에 한정되는 것은 아니다.
[화 463]
Figure pct00463
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(5＇－1)
[화 464]
Figure pct00464
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(5＇－2)
또한, 상기 분자 중에 트리아릴아민 구조를 3개∼6개, 단결합 또는 헤테로 원자를 포함하지 않는 2가기로 연결한 구조를 가지는 아릴아민 화합물, 또는 분자중에 트리아릴아민 구조를 2개, 단결합 또는 헤테로 원자를 포함하지 않는 2가기로 연결한 구조를 가지는 아릴아민 화합물은, 그 자체 공지의 방법에 의해서 합성할 수가 있다(예를 들면, 특허문헌 6∼8 참조).
일반식(1)∼(5)로 표시되는 화합물의 정제는 컬럼 크로마토그래프에 의한 정제, 실리카 겔, 활성탄, 활성 백토 등에 의한 흡착 정제, 용매에 의한 재결정이나 정석법(晶析法) 등에 의해서 행하고, 최종적으로는, 승화 정제 등에 의한 정제를 행했다. 화합물의 동정(同定)은, NMR 분석에 의해서 행했다. 물성값으로서, 유리 전이점(Tg)과 일 함수의 측정을 행했다. 유리 전이점(Tg)은 박막 상태의 안정성의 지표로 되고, 일 함수는 정공 수송성의 지표로 되는 것이다.
융점과 유리 전이점(Tg)은, 분체(粉體)를 이용해서 고감도 시차 주사 열량계(브루커·에이엑스에스(Bruker AXS)제, DSC3100SA)에 의해서 측정했다.
일 함수는, ITO 기판 위에 100㎚의 박막을 제작해서, 이온화 퍼텐셜 측정 장치(스미토모 쥬키카이 코교(住友重機械工業) 주식회사제, PYS－202)에 의해서 구했다.
본 발명의 유기 EL 소자의 구조로서는, 기판 상에 순차적으로, 양극, 정공 주입층, 정공 수송층, 발광층, 전자 수송층, 전자 주입층 및 음극으로 이루어지는 것, 또, 정공 수송층과 발광층 사이에 전자 저지층을 가지는 것, 발광층과 전자 수송층 사이에 정공 저지층을 가지는 것을 들 수 있다. 이들 다층 구조에 있어서는 유기층을 몇 층인가 생략 혹은 겸하는 것이 가능하고, 예를 들면 정공 주입층과 정공 수송층을 겸한 구성으로 하는 것, 전자 주입층과 전자 수송층을 겸한 구성으로 하는 것 등도 할 수 있다. 또, 동일한 기능을 가지는 유기층을 2층 이상 적층한 구성으로 하는 것이 가능하고, 정공 수송층을 2층 적층한 구성, 발광층을 2층 적층한 구성, 전자 수송층을 2층 적층한 구성 등도 할 수 있다.
본 발명의 유기 EL 소자의 양극으로서는, ITO나 금과 같은 일 함수가 큰 전극 재료가 이용된다. 본 발명의 유기 EL 소자의 정공 주입층으로서, 상기 일반식(1)로 표시되는 아릴아민 화합물 외에, 스타버스트형의 트리페닐아민 유도체, 여러 가지의 트리페닐아민 4량체 등의 재료；구리 프탈로시아닌으로 대표되는 포르피린 화합물；헥사시아노아자트리페닐렌과 같은 억셉터(Acceptor)성의 복소환 화합물이나 도포형의 고분자 재료 등을 이용할 수가 있다. 이들 재료는 증착법 외에, 스핀 코트법이나 잉크젯법 등의 공지의 방법에 의해서 박막 형성을 행할 수가 있다.
본 발명의 유기 EL 소자의 정공 수송층으로서는, 상기 일반식(1)로 표시되는 아릴아민 화합물이 이용된다. 이들은, 단독으로 성막해도 좋지만, 다른 재료와 함께 혼합해서 성막한 단층으로서 사용해도 좋고, 단독으로 성막한 층끼리, 혼합해서 성막한 층끼리, 또는 단독으로 성막한 층과 혼합해서 성막한 층의 적층 구조로 해도 좋다. 이들 재료는 증착법 외에, 스핀 코트법이나 잉크젯법 등의 공지의 방법에 의해서 박막 형성을 행할 수가 있다.
또, 정공 주입층 혹은 정공 수송층에 있어서, 그 층에 통상 사용되는 재료에 대해, 또한 트리스브로모페닐아민헥사크롤안티몬, 라디알렌(radialene) 유도체(예를 들면, WO2014/009310 참조) 등을 P도핑한 것이나, TPD 등의 벤지딘 유도체의 구조를 그 부분 구조에 가지는 고분자 화합물 등을 이용할 수가 있다.
본 발명의 유기 EL 소자의 정공 수송층을 2층 이상 적층시키는 경우, 2층째 이후의 정공 수송층으로서, 상기 일반식(1)로 표시되는 아릴아민 화합물 외에, N,N＇－디페닐－N,N＇－디(m－트릴)벤지딘(TPD), N,N＇－디페닐－N,N＇－디(α－나프틸)벤지딘(NPD), N,N,N＇,N＇－테트라비페닐일 벤지딘 등의 벤지딘 유도체, 1,1－비스[4－(디－4－트릴아미노)페닐]시클로헥산(TAPC) 등의, 분자중에 트리페닐아민 구조를 2개, 단결합 또는 헤테로 원자를 포함하지 않는 2가기로 연결한 구조를 가지는 아릴아민 화합물, 분자중에 트리페닐아민 구조를 4개 단결합 또는 헤테로 원자를 포함하지 않는 2가기로 연결한 구조를 가지는 아릴아민 화합물, 여러 가지의 트리페닐아민 3량체 등을 이용할 수가 있다. 이들은, 단독으로 성막해도 좋지만, 다른 재료와 함께 혼합해서 성막한 단층으로서 사용해도 좋고, 단독으로 성막한 층끼리, 혼합해서 성막한 층끼리, 또는 단독으로 성막한 층과 혼합해서 성막한 층의 적층 구조로 해도 좋다. 또, 정공의 주입·수송층으로서, 폴리(3, 4－에틸렌 디옥시 티오펜)(PEDOT)/폴리(스티렌 설포네이트)(PSS) 등의 도포형의 고분자 재료를 이용할 수가 있다. 이들 재료는 증착법 외에, 스핀 코트법이나 잉크젯법 등의 공지의 방법에 의해서 박막 형성을 행할 수가 있다.
본 발명의 유기 EL 소자의 전자 저지층으로서, 상기 일반식(1)로 표시되는 아릴아민 화합물 외에, 분자 중에 트리페닐아민 구조를 4개, 단결합 또는 헤테로 원자를 포함하지 않는 2가기로 연결한 구조를 가지는 아릴아민 화합물, 분자중에 트리페닐아민 구조를 2개, 단결합 또는 헤테로 원자를 포함하지 않는 2가기로 연결한 구조를 가지는 아릴아민 화합물, 4,4＇,4＇＇－트리(N－카르바졸릴)트리페닐아민(TCTA), 9,9－비스[4－(카르바졸－9－일)페닐]플루오렌, 1,3－비스(카르바졸－9－일)벤젠(mCP), 2,2－비스(4－카르바졸－9－일 페닐)아다만탄(Ad－Cz) 등의 카르바졸 유도체, 9－[4－(카르바졸－9－일)페닐]－9－[4－(트리페닐 시릴)페닐]－9H－플루오렌으로 대표되는 트리페닐 시릴기와 트리아릴아민 구조를 가지는 화합물 등의 전자 저지 작용을 가지는 화합물을 이용할 수가 있다. 이들은, 단독으로 성막해도 좋지만, 다른 재료와 함께 혼합해서 성막한 단층으로서 사용해도 좋고, 단독으로 성막한 층끼리, 혼합해서 성막한 층끼리, 또는 단독으로 성막한 층과 혼합해서 성막한 층의 적층 구조로 해도 좋다. 이들 재료는 증착법 외에, 스핀 코트법이나 잉크젯법 등의 공지의 방법에 의해서 박막 형성을 행할 수가 있다.
본 발명의 유기 EL 소자의 발광층으로서, Alq3을 비롯한 퀴놀리놀 유도체의 금속 착체 외에, 각종 금속 착체, 안트라센 유도체, 비스스티릴벤젠 유도체, 피렌 유도체, 옥사졸 유도체, 폴리파라페닐렌비닐렌 유도체 등을 이용할 수가 있다. 또, 발광층을 호스트 재료와 도펀트 재료로 구성해도 좋고, 호스트 재료로서, 안트라센 유도체가 바람직하게 이용되지만, 그 외에, 상기 발광 재료에 더하여, 인돌 고리를 축합환의 부분 구조로서 가지는 복소환 화합물, 카르바졸 고리를 축합환의 부분 구조로서 가지는 복소환 화합물, 카르바졸 유도체, 티아졸 유도체, 벤즈이미다졸 유도체, 폴리디알킬플루오렌 유도체 등을 이용할 수가 있다. 또 도펀트 재료로서는, 피렌 유도체, 플루오렌 고리를 축합환의 부분 구조로서 가지는 아민 유도체가 바람직하게 이용되지만, 그 외에, 퀴나크리돈, 쿠마린, 루브렌, 페릴렌, 및 그들의 유도체, 벤조피란 유도체, 인데노페난트렌 유도체, 로다민 유도체, 아미노스티릴 유도체 등을 이용할 수가 있다. 이들은, 단독으로 성막해도 좋지만, 다른 재료와 함께 혼합해서 성막한 단층으로서 사용해도 좋고, 단독으로 성막한 층끼리, 혼합해서 성막한 층끼리, 또는 단독으로 성막한 층과 혼합해서 성막한 층의 적층 구조로 해도 좋다.
또, 발광 재료로서 인광 발광체를 사용하는 것도 가능하다. 인광 발광체로서는, 이리듐이나 백금 등의 금속 착체의 인광 발광체를 사용할 수가 있다. Ir(ppy)3 등의 녹색 인광 발광체, FIrpic, FIr6 등의 청색 인광 발광체, Btp2Ir(acac) 등의 적색 인광 발광체 등이 이용되고, 이 때의 호스트 재료로서는 정공 주입·수송성의 호스트 재료로서 4,4＇－디(N－카르바졸릴)비페닐(CBP)이나 TCTA, mCP 등의 카르바졸 유도체 등을 이용할 수가 있다. 전자 수송성의 호스트 재료로서, p－비스(트리페닐시릴)벤젠(UGH2)이나 2,2＇,2＇＇－(1, 3, 5－페닐렌)－트리스(1－페닐－1 H－벤즈이미다졸)(TPBI) 등을 이용할 수 있고, 고성능의 유기 EL 소자를 제작할 수가 있다.
인광성 발광 재료의 호스트 재료에의 도프는 농도 소광(消光)을 피하기 위해서, 발광층 전체에 대해서 1∼30중량 퍼센트의 범위에서, 공증착에 의해서 도프하는 것이 바람직하다.
또, 발광 재료로서 PIC－TRZ, CC2TA, PXZ－TRZ, 4CzIPN 등의 CDCB 유도체 등의 지연 형광을 방사하는 재료를 사용하는 것도 가능하다(예를 들면, 비특허문헌 3 참조).
이들 재료는 증착법 외에, 스핀 코트법이나 잉크젯법 등의 공지의 방법에 의해서 박막 형성을 행할 수가 있다.
본 발명의 유기 EL 소자의 정공 저지층으로서, 바소큐프로인(Bathocuproine)(BCP) 등의 페난트롤린 유도체나, 알루미늄(Ⅲ) 비스(2－메틸－8－퀴놀리나토)－4－페닐페놀레이트(BAlq) 등의 퀴놀리놀 유도체의 금속 착체 외에, 각종 희토류 착체, 트리아졸 유도체, 트리아진 유도체, 옥사디아졸 유도체 등, 정공 저지 작용을 가지는 화합물을 이용할 수가 있다. 이들 재료는 전자 수송층의 재료를 겸해도 좋다. 이들은, 단독으로 성막해도 좋지만, 다른 재료와 함께 혼합해서 성막한 단층으로서 사용해도 좋고, 단독으로 성막한 층끼리, 혼합해서 성막한 층끼리, 또는 단독으로 성막한 층과 혼합해서 성막한 층의 적층 구조로 해도 좋다. 이들 재료는 증착법 외에, 스핀 코트법이나 잉크젯법 등의 공지의 방법에 의해서 박막 형성을 행할 수가 있다.
본 발명의 유기 EL 소자의 전자 수송층으로서, 상기 일반식(2)로 표시되는 벤조아졸 고리 구조를 가지는 화합물, 보다 바람직하게는, 상기 일반식(3)으로 표시되는 벤조아졸 고리 구조를 가지는 화합물을 이용할 수가 있다. 이들은, 단독으로 성막해도 좋지만, 다른 재료와 함께 혼합해서 성막한 단층으로서 사용해도 좋고, 단독으로 성막한 층끼리, 혼합해서 성막한 층끼리, 또는 단독으로 성막한 층과 혼합해서 성막한 층의 적층 구조로 해도 좋다. 이들 재료는 증착법 외에, 스핀 코트법이나 잉크젯법 등의 공지의 방법에 의해서 박막 형성을 행할 수가 있다.
본 발명의 유기 EL 소자의 전자 수송층을 2층 이상 적층시키는 경우, 2층째 이후의 전자 수송층으로서, 상기 일반식(2)로 표시되는 벤조아졸 고리 구조를 가지는 화합물, 보다 바람직하게는, 상기 일반식(3)으로 표시되는 벤조아졸 고리 구조를 가지는 화합물 외에, Alq3, BAlq를 비롯한 퀴놀리놀 유도체의 금속 착체, 각종 금속 착체, 트리아졸 유도체, 트리아진 유도체, 옥사디아졸 유도체, 피리딘 유도체, 피리미딘 유도체, 벤즈이미다졸 유도체, 티아디아졸 유도체, 안트라센 유도체, 카르보디이미드 유도체, 퀴녹살린 유도체, 피리드인돌 유도체, 페난트롤린 유도체, 시롤 유도체 등을 이용할 수가 있다. 이들은, 단독으로 성막해도 좋지만, 다른 재료와 함께 혼합해서 성막한 단층으로서 사용해도 좋고, 단독으로 성막한 층끼리, 혼합해서 성막한 층끼리, 또는 단독으로 성막한 층과 혼합해서 성막한 층의 적층 구조로 해도 좋다. 이들 재료는 증착법 외에, 스핀 코트법이나 잉크젯법 등의 공지의 방법에 의해서 박막 형성을 행할 수가 있다.
본 발명의 유기 EL 소자의 전자 주입층으로서, 불화 리튬, 불화 세슘 등의 알칼리 금속염, 불화 마그네슘 등의 알칼리 토류 금속염, 산화 알루미늄 등의 금속 산화물 등을 이용할 수 있지만, 전자 수송층과 음극의 바람직한 선택에 있어서는, 이것을 생략할 수가 있다.
본 발명의 유기 EL 소자의 음극으로서, 알루미늄과 같은 일 함수가 낮은 전극 재료나, 마그네슘 은 합금, 마그네슘 인듐 합금, 알루미늄 마그네슘 합금과 같은, 보다 일 함수가 낮은 합금이 전극 재료로서 이용된다.
이하, 본 발명의 실시 형태에 대해서, 실시예에 의해 구체적으로 설명하겠지만, 본 발명은 이하의 실시예에 한정되는 것은 아니다.
실시예 1
＜비스(비페닐－4－일)－(1,1＇：2,1＇＇－터페닐－4－일)아민(화합물 1－1)의 합성＞
비스(비페닐－4－일)－(6－브로모비페닐－3－일)아민 11.8g, 톨루엔 94ml, 페닐보론산 2.7g, 미리 탄산칼륨 5.9g을 물 36ml에 용해한 수용액을 질소 치환한 반응 용기에 더하고, 30분간 초음파를 조사하면서 질소 가스를 통기(通氣)했다. 테트라키스 트리페닐포스핀 팔라듐 0.74g을 더해서 가열하고, 72℃에서 18시간 교반했다. 실온까지 냉각하고, 분액 조작에 의해서 유기층을 채취했다. 물을 이용한 세정, 포화 식염수를 이용한 세정을 순차적으로 행한 후, 무수 황산 마그네슘을 이용해서 건조시키고, 농축하는 것에 의해서 조제물(粗製物)을 얻었다. 계속해서, 컬럼 크로마토그래피를 이용한 정제를 행하는 것에 의해서, 비스(비페닐－4－일)－(1,1＇：2,1＇＇－터페닐－4－일)아민(화합물 1－1)의 백색 분체 8.4g(수율 72%)을 얻었다.
[화 465]
Figure pct00465
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－1)
얻어진 백색 분체에 대해서 NMR을 사용해서 구조를 동정했다.
1H－NMR(CDCl3)로 이하의 31개의 수소의 시그널을 검출했다.
δ(ppm)=7.56－7.68(7H), 7.45－7.52(4H), 7.14－7.41(20H).
실시예 2
＜비스(비페닐－4－일)－{6－(나프틸－1－일)비페닐－3－일}아민(화합물 1－2)의 합성＞
실시예 1에 있어서, 페닐보론산 대신에 1－나프틸보론산을 이용하고, 마찬가지 조건에서 반응을 행하는 것에 의해서, 비스(비페닐－4－일)－{6－(나프틸－1－일)비페닐－3－일}아민(화합물 1－2)의 백색 분체 9.2g(수율 61%)을 얻었다.
[화 466]
Figure pct00466
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－2)
얻어진 백색 분체에 대해서 NMR을 사용해서 구조를 동정했다.
1H－NMR(CDCl3)로 이하의 33개의 수소의 시그널을 검출했다.
δ(ppm)=7.84－7.87(3H), 7.67－83(6H), 7.26－7.64(18H), 7.02－7.04(6H).
실시예 3
＜비스(비페닐－4－일)－{6－(9,9－디메틸플루오렌－2－일)비페닐－3－일}아민(화합물 1－3)의 합성＞
실시예 1에 있어서, 페닐보론산 대신에 (9, 9－디메틸플루오렌－2－일)보론산을 이용하고, 마찬가지 조건에서 반응을 행하는 것에 의해서, 비스(비페닐－4－일)－{6－(9,9－디메틸플루오렌－2－일)비페닐－3－일}아민(화합물 1－3)의 백색 분체 9.0g(수율 57%)을 얻었다.
[화 467]
Figure pct00467
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－3)
얻어진 백색 분체에 대해서 NMR을 사용해서 구조를 동정했다.
1H－NMR(CDCl3)로 이하의 39개의 수소의 시그널을 검출했다.
δ(ppm)=7.56－7.64(10H), 7.26－50(18H), 7.02－7.16(5H), 1.26(6H).
실시예 4
＜비스(비페닐－4－일)－(1,1＇：2＇,1＇＇：4＇＇,1＇＇＇－쿼터페닐－5－일)아민(화합물 1－4)의 합성＞
실시예 1에 있어서, 페닐보론산 대신에 4－비페닐보론산을 이용하고, 마찬가지 조건에서 반응을 행하는 것에 의해서, 비스(비페닐－4－일)－(1, 1＇：2＇,1＇＇：4＇＇,1＇＇＇－쿼터페닐－5－일)아민(화합물 1－4)의 백색 분체 8.6g(수율 64%)을 얻었다.
[화 468]
Figure pct00468
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－4)
얻어진 백색 분체에 대해서 NMR을 사용해서 구조를 동정했다.
1H－NMR(CDCl3)로 이하의 35개의 수소의 시그널을 검출했다.
δ(ppm)=7.66－7.53(8H), 7.51－7.15(27H).
실시예 5
＜비스(6－페닐비페닐－3－일)－(비페닐－4－일)아민(화합물 1－94)의 합성＞
실시예 1에 있어서, 비스(비페닐－4－일)－(6－브로모비페닐－3－일)아민 대신에, 비스(6－브로모비페닐－3－일)－(비페닐－4－일)아민을 이용하고, 마찬가지 조건에서 반응을 행하는 것에 의해서, 비스(6－페닐비페닐－3－일)－(비페닐－4－일)아민(화합물 1－94)의 백색 분체 10.2g(수율 73%)을 얻었다.
[화 469]
Figure pct00469
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－94)
얻어진 백색 분체에 대해서 NMR을 사용해서 구조를 동정했다.
1H－NMR(CDCl3)로 이하의 35개의 수소의 시그널을 검출했다.
δ(ppm)=7.57－7.66(4H), 7.10－7.49(31H).
실시예 6
＜트리스(6－페닐비페닐－3－일)아민(화합물 1－129)의 합성＞
실시예 1에 있어서, 비스(비페닐－4－일)－(6－브로모비페닐－3－일)아민 대신에, 트리스(6－브로모비페닐－3－일)아민을 이용하고, 마찬가지 조건에서 반응을 행하는 것에 의해서, 트리스(6－페닐비페닐－3－일)아민(화합물 1－129)의 백색 분체 11.1g(수율 75%)을 얻었다.
[화 470]
Figure pct00470
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－129)
얻어진 백색 분체에 대해서 NMR을 사용해서 구조를 동정했다.
1H－NMR(CDCl3)로 이하의 39개의 수소의 시그널을 검출했다.
δ(ppm)=7.35－7.42(6H), 7.15－7.35(33H).
실시예 7
＜(비페닐－4－일)－{4－(나프탈렌－2－일)페닐}－(6－페닐－1,1＇：4＇,1＇＇－터페닐－3－일)아민(화합물 1－143)의 합성＞
실시예 1에 있어서, 비스(비페닐－4－일)－(6－브로모비페닐－3－일)아민 대신에 (비페닐－4－일)－{4－(나프탈렌－2－일)페닐}－(6－브로모－1,1＇：4＇,1＇＇－터페닐－3－일)아민을 이용하고, 마찬가지 조건에서 반응을 행하는 것에 의해서, (비페닐－4－일)－{4－(나프탈렌－2－일)페닐}－(6－페닐－1,1＇：4＇,1＇＇－터페닐－3－일)아민(화합물 1－143)의 백색 분체 5.8g(수율 56%)을 얻었다.
[화 471]
Figure pct00471
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－143)
얻어진 백색 분체에 대해서 NMR을 사용해서 구조를 동정했다.
1H－NMR(CDCl3)로 이하의 37개의 수소의 시그널을 검출했다.
δ(ppm)=8.08(1H), 7.81－7.96(3H), 7.79－7.81(1H), 7.21－7.73(32H).
실시예 8
＜(비페닐－4－일)－{4－(나프탈렌－2－일)페닐}－(1,1＇：2＇,1＇＇：2＇＇,1＇＇＇：4＇＇＇,1＇＇＇＇－퀸크페닐－4＇＇－일)아민(화합물 1－146)의 합성＞
실시예 1에 있어서, 비스(비페닐－4－일)－(6－브로모비페닐－3－일)아민 대신에 (비페닐－4－일)－{4－(나프탈렌－2－일)페닐}－(6－브로모－1, 1＇：4＇, 1＇＇－터페닐－3－일)아민을 이용하고, 페닐보론산 대신에, 2－비페닐보론산을 이용하고, 마찬가지 조건에서 반응을 행하는 것에 의해서, (비페닐－4－일)－{4－(나프탈렌－2－일)페닐}－(1,1＇：2＇,1＇＇：2＇＇,1＇＇＇：4＇＇＇,1＇＇＇＇－퀸크페닐－4＇＇－일)아민(화합물 1－146)의 백색 분체 8.5g(수율 49%)을 얻었다.
[화 472]
Figure pct00472
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－146)
얻어진 백색 분체에 대해서 NMR을 사용해서 구조를 동정했다.
1H－NMR(CDCl3)로 이하의 41개의 수소의 시그널을 검출했다.
δ(ppm)=8.1(1H), 7.86－7.98(4H), 7.10－7.72(32H), 6.65－6.76(4H).
실시예 9
＜비스{4－(나프탈렌－1－일)페닐}－(1,1＇：2＇,1＇＇：4＇＇,1＇＇＇－쿼터페닐－5＇－일)아민(화합물 1－148)의 합성＞
실시예 1에 있어서, 비스(비페닐－4－일)－(6－브로모비페닐－3－일)아민 대신에 비스{4－(나프탈렌－1－일)페닐}－(6－브로모비페닐－3－일)아민을 이용하고, 페닐보론산 대신에 4－비페닐보론산을 이용하고, 마찬가지 조건에서 반응을 행하는 것에 의해서, 비스{4－(나프탈렌－1－일)페닐}－(1,1＇：2＇,1＇＇：4＇＇,1＇＇＇－쿼터페닐－5＇－일)아민(화합물 1－148)의 백색 분체 10.6g(수율 79%)을 얻었다.
[화 473]
Figure pct00473
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－148)
얻어진 백색 분체에 대해서 NMR을 사용해서 구조를 동정했다.
1H－NMR(CDCl3)로 이하의 39개의 수소의 시그널을 검출했다.
δ(ppm)=8.08－8.14(2H), 7.88－7.96(4H), 7.24－7.64(33H).
실시예 10
＜비스{4－(나프탈렌－1－일)페닐}－(1,1＇：2＇,1＇＇：2＇＇,1＇＇＇：4＇＇＇,1＇＇＇＇－퀸크페닐－4＇＇－일)아민(화합물 1－153)의 합성＞
실시예 1에 있어서, 비스(비페닐－4－일)－(6－브로모비페닐－3－일)아민 대신에 비스{4－(나프탈렌－1－일)페닐}－(6－브로모터페닐－3－일)아민을 이용하고, 페닐보론산 대신에 2－비페닐보론산을 이용하고, 마찬가지 조건에서 반응을 행하는 것에 의해서, 비스{4－(나프탈렌－1－일)페닐}－(1,1＇：2＇,1＇＇：2＇＇,1＇＇＇：4＇＇＇,1＇＇＇＇－퀸크페닐－4＇＇－일)아민(화합물 1－153)의 백색 분체 7.5g(수율 55%)을 얻었다.
[화 474]
Figure pct00474
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－153)
얻어진 백색 분체에 대해서 NMR을 사용해서 구조를 동정했다.
1H－NMR(CDCl3)로 이하의 43개의 수소의 시그널을 검출했다.
δ(ppm)=8.09－8.12(2H), 7.88－7.97(4H), 7.10－1.60(33H), 6.67－6.75(4H).
실시예 11
＜비스{4－(나프탈렌－2－일)페닐}－(1,1＇：2＇,1＇＇：4＇＇,1＇＇＇－쿼터페닐－5＇－일)아민(화합물 1－155)의 합성＞
실시예 1에 있어서, 비스(비페닐－4－일)－(6－브로모비페닐－3－일)아민 대신에 비스{4－(나프탈렌－2－일)페닐}－(6－브로모비페닐－3－일)아민을 이용하고, 페닐보론산 대신에 4－비페닐보론산을 이용하고, 마찬가지 조건에서 반응을 행하는 것에 의해서, 비스{4－(나프탈렌－2－일)페닐}－(1, 1＇：2＇, 1＇＇：4＇＇, 1＇＇＇－쿼터페닐－5＇－일)아민(화합물 1－155)의 백색 분체 6.6g(수율 80%)을 얻었다.
[화 475]
Figure pct00475
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－155)
얻어진 백색 분체에 대해서 NMR을 사용해서 구조를 동정했다.
1H－NMR(CDCl3)로 이하의 39개의 수소의 시그널을 검출했다.
δ(ppm)=8.12(2H), 7.91－7.98(6H), 7.64－7.84(8H), 7.28－7.59(23H).
실시예 12
＜비스{4－(나프탈렌－2－일)페닐}－{4－(나프탈렌－1－일)－1,1＇：2＇,1＇＇－터페닐－4＇－일}아민(화합물 1－158)의 합성＞
실시예 11에 있어서, 4－비페닐보론산 대신에 4－(나프탈렌－1－일)페닐보론산을 이용하고, 마찬가지 조건에서 반응을 행하는 것에 의해서, 비스{4－(나프탈렌－2－일)페닐}－{4－(나프탈렌－1－일)－1,1＇：2＇,1＇＇－터페닐－4＇－일}아민(화합물 1－158)의 백색 분체 6.5g(수율 73%)을 얻었다.
[화 476]
Figure pct00476
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－158)
얻어진 백색 분체에 대해서 NMR을 사용해서 구조를 동정했다.
1H－NMR(CDCl3)로 이하의 41개의 수소의 시그널을 검출했다.
δ(ppm)=8.11(2H), 7.68－7.98(18H), 7.23－7.59(21H).
실시예 13
＜비스{4－(나프탈렌－2－일)페닐}－{4－(나프탈렌－2－일)－1,1＇：2＇,1＇＇－터페닐－4＇－일}아민(화합물 1－159)의 합성＞
실시예 11에 있어서, 4－비페닐보론산 대신에 4－(나프탈렌－2－일)페닐보론산을 이용하고, 마찬가지 조건에서 반응을 행하는 것에 의해서, 비스{4－(나프탈렌－2－일)페닐}－{4－(나프탈렌－2－일)－1,1＇：2＇,1＇＇－터페닐－4＇－일}아민(화합물 1－159)의 백색 분체 7.4g(수율 83%)을 얻었다.
[화 477]
Figure pct00477
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－159)
얻어진 백색 분체에 대해서 NMR을 사용해서 구조를 동정했다.
1H－NMR(CDCl3)로 이하의 41개의 수소의 시그널을 검출했다.
δ(ppm)=8.10－8.12(3H), 7.89－7.98(9H), 7.65－7.84(9H), 7.32－7.58(20H).
실시예 14
＜(비페닐－4－일)－(1,1＇：2＇,1＇＇：4＇＇,1＇＇＇－쿼터페닐－5＇－일)－(9,9－디메틸플루오렌－2－일)아민(화합물 1－56)의 합성＞
실시예 1에 있어서, 비스(비페닐－4－일)－(6－브로모비페닐－3－일)아민 대신에 (6－브로모비페닐－3－일)－(비페닐－4－일)－(9, 9－디메틸플루오렌－2－일)아민을 이용하고, 페닐보론산 대신에 4－비페닐보론산을 이용하고, 마찬가지 조건에서 반응을 행하는 것에 의해서, (비페닐－4－일)－(1,1＇：2＇,1＇＇：4＇＇,1＇＇＇－쿼터페닐－5＇－일)－(9,9－디메틸플루오렌－2－일)아민(화합물 1－56)의 백색 분체 17.8g(수율 89%)을 얻었다.
[화 478]
Figure pct00478
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－56)
얻어진 백색 분체에 대해서 NMR을 사용해서 구조를 동정했다.
1H－NMR(CDCl3)로 이하의 39개의 수소의 시그널을 검출했다.
δ(ppm)=7.57－7.70(7H), 7.18－7.52(26H), 1.52(6H).
실시예 15
＜(비페닐－4－일)－{4－(나프탈렌－1－일)－(1,1＇：2＇,1＇＇－터페닐)－4－일}－(9, 9－디메틸플루오렌－2－일)아민(화합물 1－163)의 합성＞
실시예 14에 있어서, 4－비페닐보론산 대신에 4－(나프탈렌－1－일)페닐보론산을 이용하고, 마찬가지 조건에서 반응을 행하는 것에 의해서, (비페닐－4－일)－{4－(나프탈렌－1－일)－(1,1＇：2＇,1＇＇－터페닐)－4－일}－(9, 9－디메틸플루오렌－2－일)아민(화합물 1－163)의 백색 분체 17.8g(수율 89%)을 얻었다.
[화 479]
Figure pct00479
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－163)
얻어진 백색 분체에 대해서 NMR을 사용해서 구조를 동정했다.
1H－NMR(CDCl3)로 이하의 41개의 수소의 시그널을 검출했다.
δ(ppm)=7.85－7.96(3H), 7.18－74(32H), 1.53(6H).
실시예 16
＜(비페닐－4－일)－(1,1＇：2＇,1＇＇－터페닐－4＇－일)－(9,9－디페닐플루오렌－2－일)아민(화합물 1－165)의 합성＞
실시예 1에 있어서, 비스(비페닐－4－일)－(6－브로모비페닐－3－일)아민 대신에 (6－브로모비페닐－3－일)－(비페닐－4－일)－(9, 9－디페닐플루오렌－2－일)아민을 이용하고, 마찬가지 조건에서 반응을 행하는 것에 의해서, (비페닐－4－일)－(1,1＇：2＇,1＇＇－터페닐－4＇－일)－(9,9－디페닐플루오렌－2－일)아민(화합물 1－165)의 백색 분체 11.0g(수율 61%)을 얻었다.
[화 480]
Figure pct00480
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－165)
얻어진 백색 분체에 대해서 NMR을 사용해서 구조를 동정했다.
1H－NMR(CDCl3)로 이하의 39개의 수소의 시그널을 검출했다.
δ(ppm)=7.60－7.74(4H), 7.14－7.52(33H), 7.00－7.03(2H).
실시예 17
＜(비페닐－4－일)－(1,1＇：2＇,1＇＇：4＇＇,1＇＇＇－쿼터페닐－5＇－일)－(9,9－디페닐플루오렌－2－일)아민(화합물 1－166)의 합성＞
실시예 16에 있어서, 페닐보론산 대신에 4－비페닐보론산을 이용하고, 마찬가지 조건에서 반응을 행하는 것에 의해서, (비페닐－4－일)－(1,1＇：2＇,1＇＇：4＇＇,1＇＇＇－쿼터페닐－5＇－일)－(9, 9－디페닐플루오렌－2－일)아민(화합물 1－166)의 백색 분체 6.5g(수율 71%)을 얻었다.
[화 481]
Figure pct00481
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－166)
얻어진 백색 분체에 대해서 NMR을 사용해서 구조를 동정했다.
1H－NMR(CDCl3)로 이하의 43개의 수소의 시그널을 검출했다.
δ(ppm)=7.61－7.77(6H), 7.20－7.51(34H), 7.06－7.11(3H).
실시예 18
＜(비페닐－4－일)－(1,1＇：2＇,1＇＇：3＇＇,1＇＇＇－쿼터페닐－5＇－일)－(9,9－디페닐플루오렌－2－일)아민(화합물 1－167)의 합성＞
실시예 16에 있어서, 페닐보론산 대신에 3－비페닐보론산을 이용하고, 마찬가지 조건에서 반응을 행하는 것에 의해서, (비페닐－4－일)－(1,1＇：2＇,1＇＇：3＇＇,1＇＇＇－쿼터페닐－5＇－일)－(9,9－디페닐플루오렌－2－일)아민(화합물 1－167)의 백색 분체 8.0g(수율 87%)을 얻었다.
[화 482]
Figure pct00482
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－167)
얻어진 백색 분체에 대해서 NMR을 사용해서 구조를 동정했다.
1H－NMR(CDCl3)로 이하의 43개의 수소의 시그널을 검출했다.
δ(ppm)=7.70－7.76(2H), 7.63－7.65(2H), 7.18－7.54(36H), 7.08－7.12(3H).
실시예 19
＜(비페닐－4－일)－(1,1＇：2＇,1＇＇：2＇＇,1＇＇＇－쿼터페닐－5＇－일)－(9,9－디페닐플루오렌－2－일)아민(화합물 1－168)의 합성＞
실시예 16에 있어서, 페닐보론산 대신에 2－비페닐보론산을 이용하고, 마찬가지 조건에서 반응을 행하는 것에 의해서, (비페닐－4－일)－(1,1＇：2＇,1＇＇：2＇＇,1＇＇＇－쿼터페닐－5＇－일)－(9,9－디페닐플루오렌－2－일)아민(화합물 1－168)의 백색 분체 5.2g(수율 57%)을 얻었다.
[화 483]
Figure pct00483
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－168)
얻어진 백색 분체에 대해서 NMR을 사용해서 구조를 동정했다.
1H－NMR(CDCl3)로 이하의 43개의 수소의 시그널을 검출했다.
δ(ppm)=7.60－7.74(4H), 6.95－7.49(35H), 6.68－6.71(2H), 6.54－6.57(2H).
실시예 20
＜페닐－(1,1＇：2＇,1＇＇－터페닐－4＇－일)－(9,9－디페닐플루오렌－2－일)아민(화합물 1－169)의 합성＞
실시예 1에 있어서, 비스(비페닐－4－일)－(6－브로모비페닐－3－일)아민 대신에 (6－브로모비페닐－3－일)－페닐－(9, 9－디페닐플루오렌－2－일)아민을 이용하고, 페닐보론산 대신에 4－비페닐보론산을 이용하고, 마찬가지 조건에서 반응을 행하는 것에 의해서, 페닐－(1,1＇：2＇,1＇＇－터페닐－4＇－일)－(9,9－디페닐플루오렌－2－일)아민(화합물 1－169)의 백색 분체 4.2g(수율 37%)을 얻었다.
[화 484]
Figure pct00484
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－169)
얻어진 백색 분체에 대해서 NMR을 사용해서 구조를 동정했다.
1H－NMR(CDCl3)로 이하의 39개의 수소의 시그널을 검출했다.
δ(ppm)=7.55－7.79(4H), 7.06－7.52(35H).
실시예 21
＜(비페닐－4－일)－(1,1＇：2＇,1＇＇－터페닐－4＇－일)－(9,9＇－스피로비[플루오렌]－2－일)아민(화합물 1－172)의 합성＞
실시예 1에 있어서, 비스(비페닐－4－일)－(6－브로모비페닐－3－일)아민 대신에 (비페닐－4－일)－(6－브로모비페닐－3－일)－(9,9＇－스피로비[플루오렌]－2－일)아민을 이용하고, 마찬가지 조건에서 반응을 행하는 것에 의해서, (비페닐－4－일)－(1,1＇：2＇,1＇＇－터페닐－4＇－일)－(9,9＇－스피로비[플루오렌]－2－일)아민(화합물 1－172)의 백색 분체 6.0g(수율 52%)을 얻었다.
[화 485]
Figure pct00485
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－172)
얻어진 백색 분체에 대해서 NMR을 사용해서 구조를 동정했다.
1H－NMR(CDCl3)로 이하의 37개의 수소의 시그널을 검출했다.
δ(ppm)=7.81－7.88(4H), 7.59－7.62(2H), 7.34－7.50(8H), 7.03－7.28(15H), 6.73－6.92(8H).
실시예 22
＜(비페닐－4－일)－(1,1＇：2＇,1＇＇：2＇＇,1＇＇＇－쿼터페닐－5＇－일)－(9,9＇－스피로비[플루오렌]－2－일)아민(화합물 1－175)의 합성＞
실시예 21에 있어서, 페닐보론산 대신에 2－비페닐보론산을 이용하고, 마찬가지 조건에서 반응을 행하는 것에 의해서, (비페닐－4－일)－(1,1＇：2＇,1＇＇:2＇＇, 1＇＇＇－쿼터페닐－5＇－일)－(9,9＇－스피로비[플루오렌]－2－일)아민(화합물 1－175)의 백색 분체 6.1g(수율 42%)을 얻었다.
[화 486]
Figure pct00486
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－175)
얻어진 백색 분체에 대해서 NMR을 사용해서 구조를 동정했다.
1H－NMR(CDCl3)로 이하의 41개의 수소의 시그널을 검출했다.
δ(ppm)=7.75－7.86(4H), 7.34－7.58(14H), 6.85－20(17H), 6.70－6.72(2H), 6.59－6.62(2H), 6.40－6.42(2H).
실시예 23
＜{4－(나프탈렌－2－일)페닐}－(1,1＇：2＇,1＇＇：4＇＇,1＇＇＇－쿼터페닐－5＇－일)－(9,9＇－스피로비[플루오렌]－2－일)아민(화합물 1－184)의 합성＞
실시예 1에 있어서, 비스(비페닐－4－일)－(6－브로모비페닐－3－일)아민 대신에 {4－(나프탈렌－2－일)페닐}－(6－브로모비페닐－3－일)－(9,9＇－스피로비[플루오렌]－2－일)아민을 이용하고, 페닐보론산 대신에, 4－비페닐보론산을 이용하고, 마찬가지 조건에서 반응을 행하는 것에 의해서, {4－(나프탈렌－2－일)페닐}－(1,1＇：2＇,1＇＇：4＇＇,1＇＇＇－쿼터－페닐－5＇－일)－(9,9＇－스피로비[플루오렌]－2－일)－아민(화합물 1－184)의 백색 분체 12.8g(수율 80%)을 얻었다.
[화 487]
Figure pct00487
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－184)
얻어진 백색 분체에 대해서 NMR을 사용해서 구조를 동정했다.
1H－NMR(CDCl3)로 이하의 43개의 수소의 시그널을 검출했다.
δ(ppm)=8.00(1H), 7.74－7.93(8H), 7.33－7.56(10H), 6.85－7.19(18H), 6.58－6.72(5H), 6.39－6.42(1H).
실시예 24
＜{4－(나프탈렌－2－일)페닐}－(1,1＇：2＇,1＇＇：2＇＇,1＇＇＇－쿼터페닐－5＇－일)－(9,9＇－스피로비[플루오렌]－2－일)아민(화합물 1－186)의 합성＞
실시예 23에 있어서, 4－비페닐보론산 대신에 2－비페닐보론산을 이용하고, 마찬가지 조건에서 반응을 행하는 것에 의해서, {4－(나프탈렌－2－일)페닐}－(1,1＇：2＇,1＇＇：2＇＇,1＇＇＇－쿼터페닐－5＇－일)－(9,9＇－스피로비[플루오렌]－2－일)아민(화합물 1－186)의 백색 분체 14.5g(수율 91%)을 얻었다.
[화 488]
Figure pct00488
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－186)
얻어진 백색 분체에 대해서 NMR을 사용해서 구조를 동정했다.
1H－NMR(CDCl3)로 이하의 43개의 수소의 시그널을 검출했다.
δ(ppm)=8.03(1H), 7.76－7.94(8H), 7.07－7.62(28H), 6.84－6.96(5H), 6.72－6.74(1H).
실시예 25
＜(비페닐－4－일)－{(1,1＇：2＇,1＇＇－터페닐－4＇－일}－(페난트렌－9－일)아민(화합물 1－187)의 합성＞
실시예 1에 있어서, 비스(비페닐－4－일)－(6－브로모비페닐－3－일)아민 대신에 (6－브로모비페닐－3－일)－(비페닐－4－일)－(페난트렌－9－일)아민을 이용하고, 마찬가지 조건에서 반응을 행하는 것에 의해서, (비페닐－4－일)－{(1,1＇：2＇,1＇＇－터페닐－4＇－일}－(페난트렌－9－일)아민(화합물 1－187)의 백색 분체 3.5g(수율 22%)을 얻었다.
[화 489]
Figure pct00489
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－187)
얻어진 백색 분체에 대해서 NMR을 사용해서 구조를 동정했다.
1H－NMR(CDCl3)로 이하의 31개의 수소의 시그널을 검출했다.
δ(ppm)=8.70－8.81(2H), 8.17(1H), 7.83(1H), 7.78(1H), 7.72－7.74(26H).
실시예 26
＜(비페닐－4－일)－{(1,1＇：2＇,1＇＇：4＇＇,1＇＇＇－쿼터페닐－5＇－일}－(페난트렌－9－일)아민(화합물 1－188)의 합성＞
실시예 25에 있어서, 페닐보론산 대신에 4－비페닐보론산을 이용하고, 마찬가지 조건에서 반응을 행하는 것에 의해서, (비페닐－4－일)－{(1,1＇：2＇,1＇＇：4＇＇,1＇＇＇－쿼터페닐－5＇－일}－(페난트렌－9－일)아민(화합물 1－188)의 백색 분체 13.0g(수율 77%)을 얻었다.
[화 490]
Figure pct00490
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－188)
얻어진 백색 분체에 대해서 NMR을 사용해서 구조를 동정했다.
1H－NMR(CDCl3)로 이하의 35개의 수소의 시그널을 검출했다.
δ(ppm)=8.73－8.82(2H), 8.17(1H), 7.85(1H), 7.78(1H), 7.09－7.75(30H).
실시예 27
＜(비페닐－4－일)－{(1,1＇：2＇,1＇＇：3＇＇,1＇＇＇－쿼터페닐－5＇－일}－(페난트렌－9－일)아민(화합물 1－189)의 합성＞
실시예 25에 있어서, 페닐보론산 대신에 3－비페닐보론산을 이용하고, 마찬가지 조건에서 반응을 행하는 것에 의해서, (비페닐－4－일)－{(1,1＇：2＇,1＇＇：3＇＇,1＇＇＇－쿼터페닐－5＇－일}－(페난트렌－9－일)아민(화합물 1－189)의 백색 분체 5.0g(수율 40%)을 얻었다.
[화 491]
Figure pct00491
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－189)
얻어진 백색 분체에 대해서 NMR을 사용해서 구조를 동정했다.
1H－NMR(CDCl3)로 이하의 35개의 수소의 시그널을 검출했다.
δ(ppm)=8.76－8.83(2H), 8.21－8.24(1H), 7.12－7.87(32H).
실시예 28
＜비페닐－4－일)－{(1,1＇：2＇,1＇＇：2＇＇,1＇＇＇－쿼터페닐－5＇－일}－(페난트렌－9－일)아민(화합물 1－190)의 합성＞
실시예 25에 있어서, 페닐보론산 대신에 2－비페닐보론산을 이용하고, 마찬가지 조건에서 반응을 행하는 것에 의해서, (비페닐－4－일)－{(1,1＇：2＇,1＇＇：2＇＇,1＇＇＇－쿼터페닐－5＇－일}－(페난트렌－9－일)아민(화합물 1－190)의 백색 분체 13.0g(수율 77%)을 얻었다.
[화 492]
Figure pct00492
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－190)
얻어진 백색 분체에 대해서 NMR을 사용해서 구조를 동정했다.
1H－NMR(CDCl3)로 이하의 35개의 수소의 시그널을 검출했다.
δ(ppm)=8.75－8.83(2H), 8.17－8.19(1H), 6.93－7.73(28H), 6.69－6.72(2H), 6.54－6.56(2H).
실시예 29
일반식(1)로 표시되는 아릴아민 화합물에 대해서, 고감도 시차 주사 열량계(브루커·에이엑스에스제, DSC3100SA)에 의해서 유리 전이점을 구했다.
　　　　　　　　　　　　　　　　　　 유리 전이점
실시예 1의 화합물　　　　　　　　　　　 101℃
실시예 2의 화합물　　　　　　　　　 　　103℃
실시예 3의 화합물　　　　　　　　　 　　 115℃
실시예 4의 화합물　　　　　　　　　 　　 104℃
실시예 5의 화합물　　　　　　　　　　　　 101℃
실시예 6의 화합물　　　　　　　　　　　　 112℃
실시예 7의 화합물　　　 　　　　　　　　　112℃
실시예 8의 화합물 　　　　　　　　　　　　115℃
실시예 9의 화합물　 　　　　　　　　　　　117℃
실시예 10의 화합물　　　　 　　　　　　　123℃
실시예 11의 화합물　 　　　　　　　　　　114℃
실시예 12의 화합물　 　　　　　　　　　　116℃
실시예 13의 화합물　　 　　　　　　　　　119℃
실시예 14의 화합물　　 　　　　　　　　　116℃
실시예 15의 화합물　 　　　　　　　　　　119℃
실시예 16의 화합물 　　　　　　　　　　　125℃
실시예 17의 화합물　　　　　　 　　　　　137℃
실시예 18의 화합물　　　　 　　　　　　　124℃
실시예 19의 화합물　　　　 　　　　　　　126℃
실시예 20의 화합물　 　　　　　　　　　　125℃
실시예 21의 화합물　　　　 　　　　　　　128℃
실시예 22의 화합물　 　　　　　　　　　　134℃
실시예 23의 화합물　　　　　　　 　　　　137℃
실시예 24의 화합물 　　　　　　　　　　　148℃
실시예 25의 화합물　　 　　　　　　　　　115℃
실시예 26의 화합물　　 　　　　　　　　　129℃
실시예 27의 화합물 　　　　　　　　　　　116℃
실시예 28의 화합물　　 　　　　　　　　　117℃
일반식(1)로 표시되는 아릴아민 화합물은 100℃ 이상의 유리 전이점을 가지고 있고, 박막 상태가 안정된 것을 나타내는 것이다.
실시예 30
일반식(1)로 표시되는 아릴아민 화합물을 이용해서, ITO 기판 위에 막두께 100㎚의 증착막을 제작해서, 이온화 퍼텐셜 측정 장치(스미토모 쥬키카이 코교 주식회사제, PYS－202형)로 일 함수를 측정했다.
　　　　　　　　　　　　　　　　　일 함수
실시예 1의 화합물　 　　　　　5.68eV
실시예 2의 화합물　　　 　　　5.72eV
실시예 3의 화합물　　　　 　　5.66eV
실시예 4의 화합물　　　　 　　5.67eV
실시예 5의 화합물 　　　　　　5.72eV
실시예 6의 화합물　　　　　 　5.75eV
실시예 7의 화합물　 　　　　　5.70eV
실시예 8의 화합물　 　　　　　5.70eV
실시예 9의 화합물　　 　　　　5.72eV
실시예 10의 화합물　 　　　　5.79eV
실시예 11의 화합물　　　　　 5.67eV
실시예 12의 화합물　 　　　　5.68eV
실시예 13의 화합물　　 　　　5.69eV
실시예 14의 화합물　　 　　　5.62eV
실시예 15의 화합물　 　　　　5.63eV
실시예 16의 화합물　　　　 　5.66eV
실시예 17의 화합물　　 　　　5.67eV
실시예 18의 화합물 　　　　　5.68eV
실시예 19의 화합물　 　　　　5.64eV
실시예 20의 화합물　 　　　5.75eV
실시예 21의 화합물　　　 　5.64eV
실시예 22의 화합물　　　 　　5.65eV
실시예 23의 화합물　　　　 　5.63eV
실시예 24의 화합물　　　　 　5.63eV
실시예 25의 화합물　　　　　 5.76eV
실시예 26의 화합물　　 　　　5.74eV
실시예 27의 화합물　　　　 　5.75eV
실시예 28의 화합물　　　　 　5.76eV
일반식(1)로 표시되는 아릴아민 화합물은 NPD, TPD 등의 일반적인 정공 수송 재료가 갖는 일 함수 5.4eV와 비교해서, 호적한 에너지 준위를 나타내고 있고, 양호한 정공 수송 능력을 가지고 있는 것을 알 수 있다.
실시예 31
＜4,6－비스(나프탈렌－1－일－페닐)－2－{4－(피리딘－3－일)－페닐}－벤조옥사졸(화합물 2－1)의 합성＞
반응 용기에 2－(4－클로로페닐)－4,6－비스(나프탈렌－1－일－페닐)－벤조옥사졸 4.5g, 3－피리딜보론산 1.0g, 비스(디벤지리덴아세톤)팔라듐(0) 0.32g, 트리시클로헥실포스핀 0.4g, 인산 삼칼륨 4.7g을 채워넣고, 하룻밤 환류 교반했다. 방냉한 후, 분액, 물층(水層)으로부터 초산 에틸로 추출을 행한 후, 농축, 얻어진 조생성물을 컬럼 크로마토그래프(담체：실리카 겔, 용리액：디클로로 메탄/초산 에틸)에 의해서 정제한 후, 디클로로 메탄/메탄올에 의한 정석(晶析)을 행함으로써, 4,6－비스(나프탈렌－1－일－페닐)－2－{4－(피리딘－3－일)－페닐}－벤조옥사졸(화합물 2－1)의 백색 분체 1.8g(수율 38%)을 얻었다.
[화 493]
Figure pct00493
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(2－1)
얻어진 백색 분체에 대해서 NMR을 사용해서 구조를 동정했다.
1H－NMR(CDCl3)로 이하의 32개의 수소의 시그널을 검출했다.
δ(ppm)=8.98(1H), 8.68(1H), 8.52(2H), 8.34(2H), 8.12(1H), 8.07－7.89(10H), 7.82(2H), 7.76(2H), 7.69(2H), 7.64(9H).
실시예 32
＜2－{4＇－(피리딘－3－일)－1,1＇－비페닐－4－일}－4,6－디(4－나프탈렌－1－일)－벤조옥사졸(화합물 2－2)의 합성＞
실시예 31에 있어서, 2－(4－클로로페닐)－4,6－비스(나프탈렌－1－일－페닐)－벤조옥사졸 대신에 2－(4－클로로페닐)－4,6－디(나프탈렌－1－일)－벤조옥사졸을 이용하고, 3－피리딜보론산 대신에 4－(피리딘－3－일)페닐보론산을 이용하고, 마찬가지 조건에서 반응을 행하는 것에 의해서, 2－{4－(피리딘－3－일)－1,1＇－비페닐－4－일}－4,6－디(4－나프탈렌－1－일)－벤조옥사졸(화합물 2－2)의 백색 분체 2.1g(수율 34%)을 얻었다.
[화 494]
Figure pct00494
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(2－2)
얻어진 백색 분체에 대해서 NMR을 사용해서 구조를 동정했다.
1H－NMR(CDCl3)로 이하의 28개의 수소의 시그널을 검출했다.
δ(ppm)=8.94(1H), 8.64(1H), 8.35(2H), 8.13(1H), 8.05－7.91(6H), 7.85(1H), 7.82－7.76(5H), 7.72(2H), 7.68(2H), 7.64－7.38(7H).
실시예 33
＜4,6－비스(나프탈렌－1－일－페닐)－2－{3－(피리딘－3－일)－페닐}－벤조옥사졸(화합물 2－3)의 합성＞
실시예 31에 있어서 2－(4－클로로페닐)－4,6－비스(나프탈렌－1－일－페닐)－벤조옥사졸 대신에, 2－(3－클로로페닐)－4,6－비스(나프탈렌－1－일－페닐)－벤조옥사졸을 이용하고, 비스(디벤지리덴아세톤) 팔라듐(0) 대신에 트리스(디벤지리덴아세톤) 팔라듐(0)을 이용하고, 마찬가지 조건에서 반응을 행하는 것에 의해서, 4,6－비스(나프탈렌－1－일－페닐)－2－{3－(피리딘－3－일)－페닐}－벤조옥사졸(화합물 2－3)의 백색 분체 3.6g(수율 48%)을 얻었다.
[화 495]
Figure pct00495
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(2－3)
얻어진 백색 분체에 대해서 NMR을 사용해서 구조를 동정했다.
1H－NMR(CDCl3)로 이하의 32개의 수소의 시그널을 검출했다.
δ(ppm)=9.01(1H), 8.69(1H), 8.60(1H), 8.43(1H), 8.32(2H), 8.11(1H), 8.07－8.01(3H), 7.98－7.88(7H), 7.83－7.67(6H), 7.62－7.42(9H).
실시예 34
＜2－{3＇－(피리딘－3－일)－1,1＇－비페닐－4－일}－4,6－디(4－나프탈렌－1－일)－벤조옥사졸(화합물 2－4)의 합성＞
실시예 31에 있어서 2－(4－클로로페닐)－4,6－비스(나프탈렌－1－일－페닐)－벤조옥사졸 대신에, 2－(3＇－클로로－1,1＇－비페닐－4－일)－4,6－디(나프탈렌－1－일)－벤조옥사졸을 이용하고, 3－피리딜보론산 대신에, 3－(피리딘－3－일)－페닐보론산을 이용하고, 비스(디벤지리덴아세톤) 팔라듐(0) 대신에 트리스(디벤지리덴아세톤) 팔라듐(0)을 이용하고, 마찬가지 조건에서 반응을 행하는 것에 의해서, 2－{3＇－(피리딘－3－일)－1,1＇－비페닐－4－일}－4,6－디(4－나프탈렌－1－일)－벤조옥사졸(화합물 2－4)의 백색 분체 4.4g(수율 71%)을 얻었다.
[화 496]
Figure pct00496
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(2－4)
얻어진 백색 분체에 대해서 NMR을 사용해서 구조를 동정했다.
1H－NMR(CDCl3)로 이하의 28개의 수소의 시그널을 검출했다.
δ(ppm)=8.94(1H), 8.65(1H), 8.36(2H), 8.21(1H), 8.05－7.92(6H), 7.85(2H), 7.83－7.76(3H), 7.75－7.74(12H).
실시예 35
＜2－{(3－(피리딘－4－일)－페닐)－4,6－비스{(4－나프탈렌－1－일)－페닐}－벤조옥사졸(화합물 2－5)의 합성＞
실시예 31에 있어서 2－(4－클로로페닐)－4,6－비스(나프탈렌－1－일 페닐)－벤조옥사졸 대신에, 2－(3－클로로페닐)－4,6－비스(나프탈렌－1－일－페닐)－벤조옥사졸을 이용하고, 3－피리딜보론산 대신에, 4－피리딜보론산을 이용하고, 비스(디벤지리덴아세톤) 팔라듐(0) 대신에 트리스(디벤지리덴아세톤) 팔라듐(0)을 이용하고, 마찬가지 조건에서 반응을 행하는 것에 의해서, 2－{(3－(피리딘－4－일)－페닐)－4,6－비스{(4－나프탈렌－1－일)－페닐}－벤조옥사졸(화합물 2－5)의 백색 분체 3.0g(수율 40%)을 얻었다.
[화 497]
Figure pct00497
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(2－5)
얻어진 백색 분체에 대해서 NMR을 사용해서 구조를 동정했다.
1H－NMR(CDCl3)로 이하의 32개의 수소의 시그널을 검출했다.
δ(ppm)=8.76(2H), 8.66(1H), 8.47(1H), 8.32(2H), 8.11(1H), 8.07－8.02(2H), 7.99－7.89(7H), 7.85(1H), 7.78－7.48(15H).
실시예 36
＜2－{4＇－(피리딘－3－일)－1,1＇－비페닐－4－일}－4, 6－디(페난트렌－9－일)－벤조옥사졸(화합물 2－6)의 합성＞
실시예 31에 있어서 2－(4－클로로페닐)－4,6－비스(나프탈렌－1－일－페닐)－벤조옥사졸 대신에, 2－(4－클로로페닐)－4,6－디(페난트렌－9－일)－벤조옥사졸을 이용하고, 3－피리딜 보론산 대신에, 4－(피리딘－3－일)－페닐보론산을 이용하고, 비스(디벤지리덴아세톤) 팔라듐(0) 대신에 트리스(디벤지리덴아세톤) 팔라듐(0)을 이용하고, 마찬가지 조건에서 반응을 행하는 것에 의해서, 2－{4＇－(피리딘－3－일)－1,1＇－비페닐－4－일}－4,6－디(페난트렌－9－일)－벤조옥사졸(화합물 2－6)의 백색 분체 2.1g(수율 17%)을 얻었다.
[화 498]
Figure pct00498
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(2－6)
얻어진 백색 분체에 대해서 NMR을 사용해서 구조를 동정했다.
1H－NMR(CDCl3)로 이하의 32개의 수소의 시그널을 검출했다.
δ(ppm)=8.93(1H), 8.87－8.63(4H), 8.62(1H), 8.33(2H), 8.18(1H), 8.08－7.88(7H), 7.80－7.55(15H), 7.40(1H).
실시예 37
＜2－{3＇－(피리딘－3－일)－1,1＇－비페닐－3－일}－4,6－비스{(4－나프탈렌－1－일)－페닐}－벤조옥사졸(화합물 2－7)의 합성＞
실시예 31에 있어서 2－(4－클로로페닐)－4,6－비스(나프탈렌－1－일 페닐)－벤조옥사졸 대신에, 2－(3－클로로페닐)－4,6－비스(나프탈렌－1－일－페닐)－벤조옥사졸을 이용하고, 3－피리딜 보론산 대신에, 3－(피리딘－3－일)－페닐보론산을 이용하고, 비스(디벤지리덴아세톤) 팔라듐(0) 대신에 트리스(디벤지리덴아세톤) 팔라듐(0)을 이용하고, 마찬가지 조건에서 반응을 행하는 것에 의해서, 2－{3＇－(피리딘－3－일)－1,1＇－비페닐－3－일}－4,6－비스{(4－나프탈렌－1－일)－페닐}－벤조옥사졸(화합물 2－7) 백색 분체 2.0g(수율 27%)을 얻었다.
[화 499]
Figure pct00499
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(2－7)
얻어진 백색 분체에 대해서 NMR을 사용해서 구조를 동정했다.
1H－NMR(CDCl3)로 이하의 36개의 수소의 시그널을 검출했다.
δ(ppm)=8.98(1H), 8.68－8.61(2H), 8.42(1H), 8.32(2H), 8.15－7.40(30H).
실시예 38
＜2－{3＇－(피리딘－3－일)－1,1＇－비페닐－4－일}－4,6－디(페난트렌－9－일)－벤조옥사졸(화합물 2－8)의 합성＞
실시예 31에 있어서 2－(4－클로로페닐)－4,6－비스(나프탈렌－1－일-페닐)－벤조옥사졸 대신에, 2－(4－클로로페닐)－4,6－디(페난트렌－9－일)－벤조옥사졸을 이용하고, 3－피리딜 보론산 대신에, 3－(피리딘－3－일)－페닐보론산을 이용하고, 비스(디벤지리덴아세톤) 팔라듐(0) 대신에 트리스(디벤지리덴아세톤) 팔라듐(0)을 이용하고, 마찬가지 조건에서 반응을 행하는 것에 의해서, 2－{3＇－(피리딘－3－일)－1,1＇－비페닐－4－일}－4,6－디(페난트렌－9－일)－벤조옥사졸(화합물 2－8)의 백색 분체 4.0g(수율 33%)을 얻었다.
[화 500]
Figure pct00500
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(2－8)
얻어진 백색 분체에 대해서 NMR을 사용해서 구조를 동정했다.
1H－NMR(CDCl3)로 이하의 32개의 수소의 시그널을 검출했다.
δ(ppm)=8.93(1H), 8.87－88.73(4H), 8.65(1H), 8.36(2H), 8.18(1H), 8.08－7.83(8H), 7.79－7.54(14H), 7.42(1H).
실시예 39
＜2－(비페닐－4－일)－6－(페난트렌－9－일)－4－{4－(피리딘－3－일)－페닐}－벤조옥사졸(화합물 2－90)의 합성＞
실시예 31에 있어서 2－(4－클로로페닐)－4, 6－비스(나프탈렌－1－일－페닐)－벤조옥사졸 대신에, 2－(4－클로로페닐)－6－(페난트렌－9－일)－4－{4－(피리딘－3－일)－페닐}－벤조옥사졸을 이용하고, 3－피리딜 보론산 대신에, 페닐보론산을 이용하고, 비스(디벤지리덴아세톤) 팔라듐(0) 대신에, 트리스(디벤지리덴아세톤) 팔라듐(0)을 이용하고, 마찬가지 조건에서 반응을 행하는 것에 의해서, 2－(비페닐－4－일)－6－(페난트렌－9－일)－4－{4－(피리딘－3－일)－페닐}－벤조옥사졸(화합물 2－90)의 백색 분체 4.3g(수율 67%)을 얻었다.
[화 501]
Figure pct00501
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(2－90)
얻어진 백색 분체에 대해서 NMR을 사용해서 구조를 동정했다.
1H－NMR(CDCl3)로 이하의 28개의 수소의 시그널을 검출했다.
δ(ppm)=8.98(1H), 8.86(1H), 8.80(1H), 8.64(1H), 8.46(2H), 8.32(2H), 8.07(1H), 7.98(2H), 7.88－7.57(13H), 7.52(2H), 7.44(2H).
실시예 40
＜2－{3,5－디([9H]－카르바졸－9－일)－페닐}－4,6－디페닐벤조옥사졸(화합물 2－111)의 합성＞
실시예 31에 있어서 2－(4－클로로페닐)－4,5－비스(나프탈렌－1－일－페닐)－벤조옥사졸 대신에, 2－(3,5－디클로로페닐)－4, 6－디페닐－벤조옥사졸을 이용하고, 3－피리딜 보론산 대신에, 카르바졸을 이용하고, 마찬가지 조건에서 반응을 행하는 것에 의해서, 2－{3,5－디([9H]－카르바졸－9－일)－페닐}－4, 6－디페닐－벤조옥사졸(화합물 2－111)의 백색 분체 4.8g(수율 30%)을 얻었다.
[화 502]
Figure pct00502
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(2－111)
얻어진 백색 분체에 대해서 NMR을 사용해서 구조를 동정했다.
1H－NMR(CDCl3)로 이하의 31개의 수소의 시그널을 검출했다.
δ(ppm)=8.67(2H), 8.21(4H), 8.10(2H), 8.01(1H), 7.85(1H), 7.79(1H), 7.73(2H), 7.63(4H), 7.57－7.46(8H), 7.46－7.33(6H).
실시예 41
＜4,6－디(비페닐－4－일)－2－{4＇－(피리딘－3－일)－1,1＇－비페닐－4－일}－벤조옥사졸(화합물 2－135)의 합성＞
실시예 31에 있어서, 2－(클로로페닐)－4,6－비스(나프탈렌－1－일－페닐)－벤조옥사졸 대신에 4,6－디(비페닐－4－일)－2－(4－클로로페닐)－벤조옥사졸을 이용하고, 3－피리딜보론산 대신에 4－(피리딘－3－일)페닐보론산을 이용하고, 마찬가지 조건에서 반응을 행하는 것에 의해서, 4,6－디(비페닐－4－일)－2－{4＇－(피리딘－3－일)－1,1＇－비페닐－4－일}－벤조옥사졸(화합물 2－135)의 담황색 분체：13.3g(수율 78%)을 얻었다.
[화 503]
Figure pct00503
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(2－135)
얻어진 담황색 분체에 대해서 NMR을 사용해서 구조를 동정했다.
1H－NMR(CDCl3)로 이하의 32개의 수소의 시그널을 검출했다.
δ(ppm)=8.93(1H), 8.63(1H), 8.43(2H), 8.23(2H), 7.94(1H), 7.89(1H), 7.83－7.79(9H), 7.76－7.67(8H), 7.52－7.46(4H), 7.42－7.36(3H).
실시예 42
＜6－(비페닐－4－일)－4－{3－(피리딘－3－일)－페닐}－2－([1,1＇；4＇,1＇＇]터페닐－4－일)－벤조옥사졸(화합물 2－138)의 합성＞
실시예 31에 있어서 2－(4－클로로페닐)－4, 6－비스(나프탈렌－1－일－페닐)－벤조옥사졸 대신에, 2－(4－클로로페닐)－6－(비페닐－4－일)－4－{3－(피리딘－3－일)－페닐}－벤조옥사졸을 이용하고, 3－피리딜보론산 대신에, 4－비페닐보론산을 이용하고, 비스(디벤지리덴아세톤) 팔라듐(0) 대신에, 트리스(디벤지리덴아세톤) 팔라듐(0)을 이용하고, 마찬가지 조건에서 반응을 행하는 것에 의해서, 6－(비페닐－4－일)－4－{3－(피리딘－3－일)－페닐}－2－([1,1＇；4＇,1＇＇]터페닐－4－일)－벤조옥사졸(화합물 2－138))의 담황색 분체：7.5g(수율 75%)을 얻었다.
[화 504]
Figure pct00504
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(2－138)
얻어진 담황색 분체에 대해서 NMR을 사용해서 구조를 동정했다.
1H－NMR(CDCl3)로 이하의 32개의 수소의 시그널을 검출했다.
δ(ppm)=9.03(1H), 8.65(1H), 8.42－8.37(3H), 8.16(1H), 8.03(1H), 7.88(2H), 7.85－7.78(5H), 7.75(4H), 7.72(1H), 7.70－7.66(6H), 7.52－7.44(4H), 7.41－7.36(3H).
실시예 43
일반식(2)로 표시되는 벤조아졸 고리 구조를 가지는 화합물에 대해서, 고감도 시차 주사 열량계(브루커·에이엑스에스제, DSC3100SA)에 의해서 융점과 유리 전이점을 측정했다.
　　　　　　　　　　 융점 유리 전이점
실시예 31의 화합물 관측되지 않음　 　　　123℃
실시예 32의 화합물　　　　　 277℃　　　　　 119℃　　
실시예 33의 화합물 관측되지 않음　 　　　117℃　　
실시예 34의 화합물 　 　　　254℃　　　　 　109℃　　
실시예 35의 화합물 관측되지 않음　 　　124℃　　
실시예 36의 화합물　　　　　 279℃　　　　　 164℃　　
실시예 37의 화합물 관측되지 않음　 　　　117℃　　
실시예 38의 화합물 관측되지 않음　 　　　148℃　　
실시예 39의 화합물 관측되지 않음　 　　　132℃　　
실시예 40의 화합물　　　　　 273℃　　　　　 144℃　　
실시예 41의 화합물　　　　　 236℃　　　　 　120℃　　
실시예 42의 화합물　　　　　 277℃　　　　 　관측되지 않음
일반식(2)로 표시되는 벤조아졸 고리 구조를 가지는 화합물은 100℃ 이상의 유리 전이점을 가지고 있고, 박막 상태가 안정된 것을 나타내는 것이다.
실시예 44
일반식(2)로 표시되는 벤조아졸 고리 구조를 가지는 화합물을 이용해서, ITO 기판 위에 막두께 100㎚의 증착막을 제작해서, 이온화 퍼텐셜 측정 장치(스미토모 쥬키카이 코교 주식회사제, PYS－202)에 의해서 일 함수를 측정했다.
　　　　　　　　　　　　　　　　 일 함수
실시예 31의 화합물　　　 6.34eV
실시예 32의 화합물　　　 6.40eV
실시예 33의 화합물　　　 6.40eV
실시예 34의 화합물　　　 6.43eV
실시예 35의 화합물　　　 6.41eV
실시예 36의 화합물　　　 6.38eV
실시예 37의 화합물　　　 6.37eV
실시예 38의 화합물　　　 6.40eV
실시예 39의 화합물　　　 6.43eV
실시예 40의 화합물　　　 6.28eV
실시예 41의 화합물　　　 6.35eV
실시예 42의 화합물　　　 6.29eV
일반식(2)로 표시되는 벤조아졸 고리 구조를 가지는 화합물은 NPD, TPD 등의 일반적인 정공 수송 재료가 갖는 일 함수 5.4eV보다 큰 값을 가지고 있고, 큰 정공 저지능력을 가지고 있다.
실시예 45
유기 EL 소자는, 도 1에 도시하는 바와 같이, 유리 기판(1) 상에 투명 양극(2)으로서 ITO 전극을 미리 형성한 것 위에, 정공 주입층(3), 제1 정공 수송층(4), 제2 정공 수송층(5), 발광층(6), 전자 수송층(7), 전자 주입층(8), 음극(알루미늄 전극)(9)의 순으로 증착해서 제작했다.
구체적으로는, 막두께 150㎚의 ITO를 성막한 유리 기판(1)을 이소프로필 알콜 중에서 초음파 세정을 20분간 행한 후, 200℃로 가열한 핫플레이트 상에서 10분간 건조를 행했다. 그 후, UV 오존 처리를 15분간 행한 후, 이 ITO 달린 유리 기판을 진공 증착기 내에 장착하고, 0.001Pa 이하까지 감압했다. 계속해서, 투명 양극(2)을 덮도록 정공 주입층(3)으로서, 하기 구조식의 전자 억셉터(Acceptor－1)과 하기 구조식의 화합물(4－1)을, 증착 속도비가 Acceptor－1：화합물(4－1)=3：97로 되는 증착 속도로 이원 증착을 행하고, 막두께 10㎚로 되도록 형성했다. 이 정공 주입층(3) 위에, 제1 정공 수송층(4)으로서 하기 구조식의 화합물(4－1)을 막두께 50㎚로 되도록 형성했다. 이 제1 정공 수송층(4) 위에, 제2 정공 수송층(5)으로서 실시예 4의 화합물(1－4)를 막두께 5㎚로 되도록 형성했다. 이 제2 정공 수송층(5) 위에, 발광층(6)으로서 하기 구조식의 화합물(EMD－1)과 하기 구조식의 화합물(EMH－1)을, 증착 속도비가 EMD－1：EMH－1=5：95로 되는 증착 속도로 이원 증착을 행하고, 막두께 20㎚로 되도록 형성했다. 이 발광층(6) 위에, 전자 수송층(7)으로서 실시예 31의 화합물(2－1)과 하기 구조식의 화합물(ETM－1)을, 증착 속도비가 화합물 2－1：ETM－1=50：50으로 되는 증착 속도로 이원 증착을 행하고, 막두께 30㎚로 되도록 형성했다. 이 전자 수송층(7) 위에, 전자 주입층(8)으로서 불화 리튬을 막두께 1㎚로 되도록 형성했다. 마지막에, 알루미늄을 100㎚ 증착해서 음극(9)을 형성했다. 제작한 유기 EL 소자에 대해서, 대기중, 상온에서 특성 측정을 행했다. 제작한 유기 EL 소자에 직류 전압을 인가했을 때의 발광 특성의 측정 결과를 표 1에 정리해서 나타냈다.
[화 505]
Figure pct00505
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(Acceptor－1)
[화 506]
Figure pct00506
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(4－1)
[화 507]
Figure pct00507
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－4)
[화 508]
Figure pct00508
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(EMD－1)
[화 509]
Figure pct00509
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(EMH－1)
[화 510]
Figure pct00510
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(2－1)
[화 511]
Figure pct00511
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(ETM－1)
실시예 46
실시예 45에 있어서, 제2 정공 수송층(5)의 재료로서 실시예 4의 화합물(1－4) 대신에 실시예 12의 화합물(1－158)을 이용한 것 이외는, 마찬가지 조건에서 유기 EL 소자를 제작했다. 제작한 유기 EL 소자에 대해서, 대기중, 상온에서 특성 측정을 행했다. 제작한 유기 EL 소자에 직류 전압을 인가했을 때의 발광 특성의 측정 결과를 표 1에 정리해서 나타냈다.
[화 512]
Figure pct00512
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－158)
실시예 47
실시예 45에 있어서, 제2 정공 수송층(5)의 재료로서 실시예 4의 화합물(1－4) 대신에 실시예 16의 화합물(1－165)를 이용한 것 이외는, 마찬가지 조건에서 유기 EL 소자를 제작했다. 제작한 유기 EL 소자에 대해서, 대기중, 상온에서 특성 측정을 행했다. 제작한 유기 EL 소자에 직류 전압을 인가했을 때의 발광 특성의 측정 결과를 표 1에 정리해서 나타냈다.
[화 513]
Figure pct00513
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1－165)
실시예 48
실시예 45에 있어서, 전자 수송층(7)의 재료로서 실시예 31의 화합물(2－1) 대신에 실시예 32의 화합물(2－2)를 이용한 것 이외는, 마찬가지 조건에서 유기 EL 소자를 제작했다. 제작한 유기 EL 소자에 대해서, 대기중, 상온에서 특성 측정을 행했다. 제작한 유기 EL 소자에 직류 전압을 인가했을 때의 발광 특성의 측정 결과를 표 1에 정리해서 나타냈다.
[화 514]
Figure pct00514
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(2－2)
실시예 49
실시예 48에 있어서, 제2 정공 수송층(5)의 재료로서 실시예 4의 화합물(1－4) 대신에 실시예 12의 화합물(1－158)을 이용한 것 이외는, 마찬가지 조건에서 유기 EL 소자를 제작했다. 제작한 유기 EL 소자에 대해서, 대기중, 상온에서 특성 측정을 행했다. 제작한 유기 EL 소자에 직류 전압을 인가했을 때의 발광 특성의 측정 결과를 표 1에 정리해서 나타냈다.
실시예 50
실시예 48에 있어서, 제2 정공 수송층(5)의 재료로서 실시예 4의 화합물(1－4) 대신에 실시예 16의 화합물(1－165)를 이용한 것 이외는, 마찬가지 조건에서 유기 EL 소자를 제작했다. 제작한 유기 EL 소자에 대해서, 대기중, 상온에서 특성 측정을 행했다. 제작한 유기 EL 소자에 직류 전압을 인가했을 때의 발광 특성의 측정 결과를 표 1에 정리해서 나타냈다.
실시예 51
실시예 45에 있어서, 전자 수송층(7)의 재료로서 실시예 31의 화합물(2－1) 대신에 실시예 39의 화합물(2－90)을 이용한 것 이외는, 마찬가지 조건에서 유기 EL 소자를 제작했다. 제작한 유기 EL 소자에 대해서, 대기중, 상온에서 특성 측정을 행했다. 제작한 유기 EL 소자에 직류 전압을 인가했을 때의 발광 특성의 측정 결과를 표 1에 정리해서 나타냈다.
[화 515]
Figure pct00515
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(2－90)
실시예 52
실시예 51에 있어서, 제2 정공 수송층(5)의 재료로서 실시예 4의 화합물(1－4) 대신에 실시예 12의 화합물(1－158)을 이용한 것 이외는, 마찬가지 조건에서 유기 EL 소자를 제작했다. 제작한 유기 EL 소자에 대해서, 대기중, 상온에서 특성 측정을 행했다. 제작한 유기 EL 소자에 직류 전압을 인가했을 때의 발광 특성의 측정 결과를 표 1에 정리해서 나타냈다.
실시예 53
실시예 51에 있어서, 제2 정공 수송층(5)의 재료로서 실시예 4의 화합물(1－4) 대신에 실시예 16의 화합물(1－165)를 이용한 것 이외는, 마찬가지 조건에서 유기 EL 소자를 제작했다. 제작한 유기 EL 소자에 대해서, 대기중, 상온에서 특성 측정을 행했다. 제작한 유기 EL 소자에 직류 전압을 인가했을 때의 발광 특성의 측정 결과를 표 1에 정리해서 나타냈다.
실시예 54
실시예 45에 있어서, 전자 수송층(7)의 재료로서 실시예 31의 화합물(2－1) 대신에 실시예 40의 화합물(2－111)을 이용한 것 이외는, 마찬가지 조건에서 유기 EL 소자를 제작했다. 제작한 유기 EL 소자에 대해서, 대기중, 상온에서 특성 측정을 행했다. 제작한 유기 EL 소자에 직류 전압을 인가했을 때의 발광 특성의 측정 결과를 표 1에 정리해서 나타냈다.
[화 516]
Figure pct00516
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(2－111)
실시예 55
실시예 54에 있어서, 제2 정공 수송층(5)의 재료로서 실시예 4의 화합물(1－4) 대신에 실시예 12의 화합물(1－158)을 이용한 것 이외는, 마찬가지 조건에서 유기 EL 소자를 제작했다. 제작한 유기 EL 소자에 대해서, 대기중, 상온에서 특성 측정을 행했다. 제작한 유기 EL 소자에 직류 전압을 인가했을 때의 발광 특성의 측정 결과를 표 1에 정리해서 나타냈다.
실시예 56
실시예 54에 있어서, 제2 정공 수송층(5)의 재료로서 실시예 4의 화합물(1－4) 대신에 실시예 16의 화합물(1－165)를 이용한 것 이외는, 마찬가지 조건에서 유기 EL 소자를 제작했다. 제작한 유기 EL 소자에 대해서, 대기중, 상온에서 특성 측정을 행했다. 제작한 유기 EL 소자에 직류 전압을 인가했을 때의 발광 특성의 측정 결과를 표 1에 정리해서 나타냈다.
실시예 57
실시예 45에 있어서, 전자 수송층(7)의 재료로서 실시예 31의 화합물(2－1) 대신에 실시예 41의 화합물(2－135)를 이용한 것 이외는, 마찬가지 조건에서 유기 EL 소자를 제작했다. 제작한 유기 EL 소자에 대해서, 대기중, 상온에서 특성 측정을 행했다. 제작한 유기 EL 소자에 직류 전압을 인가했을 때의 발광 특성의 측정 결과를 표 1에 정리해서 나타냈다.
[화 517]
Figure pct00517
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(2－135)
실시예 58
실시예 57에 있어서, 제2 정공 수송층(5)의 재료로서 실시예 4의 화합물(1－4) 대신에 실시예 12의 화합물(1－158)을 이용한 것 이외는, 마찬가지 조건에서 유기 EL 소자를 제작했다. 제작한 유기 EL 소자에 대해서, 대기중, 상온에서 특성 측정을 행했다. 제작한 유기 EL 소자에 직류 전압을 인가했을 때의 발광 특성의 측정 결과를 표 1에 정리해서 나타냈다.
실시예 59
실시예 57에 있어서, 제2 정공 수송층(5)의 재료로서 실시예 4의 화합물(1－4) 대신에 실시예 16의 화합물(1－165)를 이용한 것 이외는, 마찬가지 조건에서 유기 EL 소자를 제작했다. 제작한 유기 EL 소자에 대해서, 대기중, 상온에서 특성 측정을 행했다. 제작한 유기 EL 소자에 직류 전압을 인가했을 때의 발광 특성의 측정 결과를 표 1에 정리해서 나타냈다.
실시예 60
실시예 45에 있어서, 전자 수송층(7)의 재료로서 실시예 31의 화합물(2－1) 대신에 실시예 42의 화합물(2－138)을 이용한 것 이외는, 마찬가지 조건에서 유기 EL 소자를 제작했다. 제작한 유기 EL 소자에 대해서, 대기중, 상온에서 특성 측정을 행했다. 제작한 유기 EL 소자에 직류 전압을 인가했을 때의 발광 특성의 측정 결과를 표 1에 정리해서 나타냈다.
[화 518]
Figure pct00518
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(2－138)
실시예 61
실시예 60에 있어서, 제2 정공 수송층(5)의 재료로서 실시예 4의 화합물(1－4) 대신에 실시예 12의 화합물(1－158)을 이용한 것 이외는, 마찬가지 조건에서 유기 EL 소자를 제작했다. 제작한 유기 EL 소자에 대해서, 대기중, 상온에서 특성 측정을 행했다. 제작한 유기 EL 소자에 직류 전압을 인가했을 때의 발광 특성의 측정 결과를 표 1에 정리해서 나타냈다.
실시예 62
실시예 60에 있어서, 제2 정공 수송층(5)의 재료로서 실시예 4의 화합물(1－4) 대신에 실시예 16의 화합물(1－165)를 이용한 것 이외는, 마찬가지 조건에서 유기 EL 소자를 제작했다. 제작한 유기 EL 소자에 대해서, 대기중, 상온에서 특성 측정을 행했다. 제작한 유기 EL 소자에 직류 전압을 인가했을 때의 발광 특성의 측정 결과를 표 1에 정리해서 나타냈다.
[비교예 1]
비교를 위해서, 실시예 45에 있어서, 제2 정공 수송층(5)의 재료로서 실시예 4의 화합물(1－4) 대신에 상기 구조식의 화합물(4－1)을 이용한 것 이외는, 마찬가지 조건에서 유기 EL 소자를 제작했다. 제작한 유기 EL 소자에 대해서, 대기중, 상온에서 특성 측정을 행했다. 제작한 유기 EL 소자에 직류 전압을 인가했을 때의 발광 특성의 측정 결과를 표 1에 정리해서 나타냈다.
[비교예 2]
비교를 위해서, 실시예 48에 있어서, 제2 정공 수송층(5)의 재료로서 실시예 4의 화합물(1－4) 대신에 상기 구조식의 화합물(4－1)을 이용한 것 이외는, 마찬가지 조건에서 유기 EL 소자를 제작했다. 제작한 유기 EL 소자에 대해서, 대기중, 상온에서 특성 측정을 행했다. 제작한 유기 EL 소자에 직류 전압을 인가했을 때의 발광 특성의 측정 결과를 표 1에 정리해서 나타냈다.
[비교예 3]
비교를 위해서, 실시예 45에 있어서, 전자 수송층(7)의 재료로서 실시예 31의 화합물(2－1) 대신에 하기 구조식의 화합물(ETM－2)를 이용한 것 이외는, 마찬가지 조건에서 유기 EL 소자를 제작했다. 제작한 유기 EL 소자에 대해서, 대기중, 상온에서 특성 측정을 행했다. 제작한 유기 EL 소자에 직류 전압을 인가했을 때의 발광 특성의 측정 결과를 표 1에 정리해서 나타냈다.
[화 519]
Figure pct00519
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(ETM－2)
[비교예 4]
비교를 위해서, 실시예 45에 있어서, 제2 정공 수송층(5)의 재료로서 실시예 4의 화합물(1－4) 대신에 상기 구조식의 화합물(4－1)을 이용하고, 전자 수송층(7)의 재료로서 실시예 31의 화합물(2－1) 대신에 상기 구조식의 화합물(ETM－2)를 이용한 것 이외는, 마찬가지 조건에서 유기 EL 소자를 제작했다. 제작한 유기 EL 소자에 대해서, 대기중, 상온에서 특성 측정을 행했다. 제작한 유기 EL 소자에 직류 전압을 인가했을 때의 발광 특성의 측정 결과를 표 1에 정리해서 나타냈다.
실시예 45∼62 및 비교예 1∼4에서 제작한 유기 EL 소자를 이용해서, 소자 수명을 측정한 결과를 표 1에 정리해서 나타냈다. 소자 수명은, 발광 개시시의 발광 휘도(초기 휘도)를 2000cd/㎡로 해서 정전류 구동을 행했을 때, 발광 휘도가 1900cd/㎡(초기 휘도를 100%로 했을 때의 95%에 상당：95% 감쇠)로 감쇠할 때까지의 시간으로서 측정했다.
Figure pct00520
표 1에 나타내는 바와 같이, 전류 밀도 10mA/㎠의 전류를 흘렸을 때의 발광 효율은, 비교예 1∼4의 유기 EL 소자의 7.20∼8.43cd/A에 대해, 실시예 45∼62의 유기 EL 소자에서는 9.71∼10.26cd/A로 어느 것이나(모두) 고효율이었다. 또, 전력 효율에 있어서도, 비교예 1∼4의 유기 EL 소자의 5.95∼7.21lm/W에 대해, 실시예 45∼62의 유기 EL 소자에서는 8.33∼9.32lm/W로 고효율이었다. 한편, 소자 수명(95% 감쇠)에 있어서는, 비교예 1∼4의 유기 EL 소자의 52∼126시간에 대해, 실시예 45∼62의 유기 EL 소자에서는 141∼211시간으로, 크게 장수명화되어 있는 것을 알 수 있다.
본 발명의 유기 EL 소자는, 특정의 아릴아민 화합물과 특정의 벤조아졸 고리 구조를 가지는 화합물을 조합하는 것에 의해서, 유기 EL 소자 내부의 캐리어 밸런스를 개선하고, 또 발광 재료의 특성에 맞는 캐리어 밸런스로 되도록 조합하고 있으므로, 종래의 유기 EL 소자와 비교해서, 고발광 효율, 장수명인 유기 EL 소자를 실현할 수 있는 것을 알 수 있었다.
[산업상 이용가능성]
본 발명의, 특정의 아릴아민 화합물과 특정의 벤조아졸 고리 구조를 가지는 화합물을 조합한 유기 EL 소자는, 발광 효율이 향상함과 동시에, 유기 EL 소자의 내구성을 개선시킬 수 있고, 예를 들면, 가정 전화(家庭電化) 제품이나 조명 용도로의 전개가 가능해졌다.
1: 유리 기판
2: 투명 양극
3: 정공 주입층
4: 제1 정공 수송층
5: 제2 정공 수송층
6: 발광층
7: 전자 수송층
8: 전자 주입층
9: 음극

Claims (6)

  1. 적어도 양극, 정공 수송층, 발광층, 전자 수송층 및 음극을 이 순으로 가지는 유기 일렉트로루미네선스 소자에 있어서, 상기 정공 수송층이 하기 일반식(1)로 표시되는 아릴아민 화합물을 함유하고, 상기 전자 수송층이 하기 일반식(2)로 표시되는 벤조아졸 고리 구조를 가지는 화합물을 함유하는 것을 특징으로 하는 유기 일렉트로루미네선스 소자.
    [화 1]
    Figure pct00521

    　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1)
    (식중, Ar1∼Ar4는 상호 동일해도 달라도 좋고, 치환 혹은 무치환의 방향족 탄화수소기, 치환 혹은 무치환의 방향족 복소환기, 또는 치환 혹은 무치환의 축합 다환 방향족기를 나타낸다.)
    [화 2]
    Figure pct00522

    　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(2)
    (식중, Ar5∼Ar6은 상호 동일해도 달라도 좋고, 수소 원자, 중수소 원자, 치환 혹은 무치환의 방향족 탄화수소기, 치환 혹은 무치환의 방향족 복소환기, 또는 치환 혹은 무치환의 축합 다환 방향족기를 나타내고, Y1은 치환 혹은 무치환의 방향족 탄화수소기, 치환 혹은 무치환의 방향족 복소환기, 치환 혹은 무치환의 축합 다환 방향족기, 또는 알킬기를 나타내고, X는 산소 원자 또는 황 원자를 나타내고, Z1, Z2는 동일해도 달라도 좋고, 탄소 원자 또는 질소 원자를 나타낸다.)
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 전자 수송층이 하기 일반식(3)으로 표시되는 것을 특징으로 하는 유기 일렉트로루미네선스 소자.
    [화 3]
    Figure pct00523

    　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(3)
    (식중, Ar7∼Ar8은 상호 동일해도 달라도 좋고, 수소 원자, 중수소 원자, 치환 혹은 무치환의 방향족 탄화수소기, 치환 혹은 무치환의 방향족 복소환기, 또는 치환 혹은 무치환의 축합 다환 방향족기를 나타내고, Y2는 치환 혹은 무치환의 방향족 탄화수소기, 치환 혹은 무치환의 방향족 복소환기, 치환 혹은 무치환의 축합 다환 방향족기 또는 알킬기를 나타내고, X는 산소 원자 또는 황 원자를 나타낸다.)
  3. 제 1 항에 있어서,
    상기 정공 수송층이 제1 정공 수송층 및 제2 정공 수송층의 2층 구조로서, 그 제2 정공 수송층이 상기 아릴아민 화합물을 함유하는 것을 특징으로 하는 유기 일렉트로루미네선스 소자.
  4. 상기 제1 정공 수송층이, 상기 제2 정공 수송층에 포함되어 있는 아릴아민 화합물과는 다른 트리페닐아민 유도체를 함유하고 있고, 그 트리페닐아민 유도체는, 2개의 트리페닐아민 골격이 단결합 또는 2가의 탄화수소기로 연결된 분자 구조를 가지고 있으며 또한 분자 전체적으로 트리페닐아민 골격을 2개∼6개 가지고 있는 화합물인 유기 일렉트로루미네선스 소자.
  5. 제 4 항에 있어서,
    상기 제1 정공 수송층에 포함되어 있는 트리페닐아민 유도체가, 하기 일반식(4)로 표시되는 유기 일렉트로루미네선스 소자.
    [화 4]
    Figure pct00524

    　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(4)
    (식중, R5∼R10은 중수소 원자, 불소 원자, 염소 원자, 시아노기, 니트로기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 1∼6의 직쇄상 혹은 분기상의 알킬기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 5∼10의 시클로알킬기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 2∼6의 직쇄상 혹은 분기상의 알케닐기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 1∼6의 직쇄상 혹은 분기상의 알킬옥시기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 5∼10의 시클로알킬옥시기, 치환 혹은 무치환의 방향족 탄화수소기, 치환 혹은 무치환의 방향족 복소환기, 치환 혹은 무치환의 축합 다환 방향족기, 또는 치환 혹은 무치환의 아릴옥시기를 나타낸다. r5∼r10은 동일해도 달라도 좋고, r5, r6, r9, r10은 0∼5를 나타내고, r7, r8은 0∼4를 나타낸다. r5, r6, r9, r10이 2∼5인 경우, 또는, r7, r8이 2∼4인 경우, 동일한 벤젠 고리에 복수개 결합하는 r5∼r10은 상호 동일해도 달라도 좋고, 단결합, 치환 혹은 무치환의 메틸렌기, 산소 원자 또는 황 원자를 거쳐 서로 결합해서 고리를 형성해도 좋다. L1은 하기 구조식(C)∼(G)로 표시되는 2가기, 또는 단결합을 나타낸다.)
    [화 5]
    Figure pct00525

    　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(C)
    [화 6]
    Figure pct00526

    　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(D)
    [화 7]
    Figure pct00527

    　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(E)
    [화 8]
    Figure pct00528

    　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(F)
    [화 9]
    Figure pct00529

    　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(G)
  6. 제 4 항에 있어서,
    상기 제1 정공 수송층에 포함되어 있는 트리페닐아민 유도체가, 하기 일반식(5)로 표시되는 유기 일렉트로루미네선스 소자.
    [화 10]
    Figure pct00530

    　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(5)
    (식중, R11∼R22는 중수소 원자, 불소 원자, 염소 원자, 시아노기, 니트로기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 1∼6의 직쇄상 혹은 분기상의 알킬기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 5∼10의 시클로알킬기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 2∼6의 직쇄상 혹은 분기상의 알케닐기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 1∼6의 직쇄상 혹은 분기상의 알킬옥시기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 5∼10의 시클로알킬옥시기, 치환 혹은 무치환의 방향족 탄화수소기, 치환 혹은 무치환의 방향족 복소환기, 치환 혹은 무치환의 축합 다환 방향족기, 또는 치환 혹은 무치환의 아릴옥시기를 나타낸다. r11∼r22는 동일해도 달라도 좋고, r11, r12, r15, r18, r21, r22는 0∼5를 나타내고, r13, r14, r16, r17, r19, r20은 0∼4를 나타낸다. r11, r12, r15, r18, r21, r22가 2∼5인 경우, 또는, r13, r14, r16, r17, r19, r20이 2∼4인 경우, 동일한 벤젠 고리에 복수개 결합하는 R11∼R22는 상호 동일해도 달라도 좋고, 단결합, 치환 혹은 무치환의 메틸렌기, 산소 원자 또는 황 원자를 거쳐 서로 결합해서 고리를 형성해도 좋다. L2, L3, L4는 동일해도 달라도 좋고, 하기 구조식(B)∼(G)로 표시되는 2가기, 또는 단결합을 나타낸다.)
    [화 11]
    Figure pct00531

    　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(B)
    (식중, n2는 1∼3을 나타낸다.)
    [화 12]
    Figure pct00532

    　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(C)
    [화 13]
    Figure pct00533

    　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(D)
    [화 14]
    Figure pct00534

    　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(E)
    [화 15]
    Figure pct00535

    　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(F)
    [화 16]
    Figure pct00536

    　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(G)
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