KR20190125990A - Optical stack - Google Patents

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KR20190125990A
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사토시 나가야스
마사히로 후지타
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스미또모 가가꾸 가부시키가이샤
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Abstract

본 발명은 편광 필름에 포함되는 2색성 색소의 도전층으로의 이행을 유효하게 억제하여, 도전층의 열화를 방지할 수 있는 광학 적층체를 제공한다.
상기 광학 적층체는, 폴리비닐알코올계 수지 중에 2색성 색소를 함유하는 편광 필름의 한쪽의 면에, 중합성 화합물을 포함하는 경화성 조성물의 경화물로 구성되는 제1 경화물층과, 점착층과, 도전층이 이 순서로 적층된 광학 적층체로서, 상기 제1 경화물층은, 하기 식(1)으로 표시되는 흡광도 상승률이 30% 이하인 광학 적층체이다.
흡광도 상승률(%)=(침지 후 Abs(360 nm)-침지 전 Abs(360 nm))/침지 전 Abs(360 nm)×100 (1)
This invention effectively suppresses the transition to the conductive layer of the dichroic dye contained in a polarizing film, and provides the optical laminated body which can prevent deterioration of a conductive layer.
The said optical laminated body is the 1st hardened | cured material layer comprised from the hardened | cured material of the curable composition containing a polymeric compound in one surface of the polarizing film containing a dichroic dye in polyvinyl alcohol-type resin, an adhesive layer, The optical laminated body in which the conductive layer was laminated | stacked in this order, The said 1st hardened | cured material layer is an optical laminated body whose absorbance increase rate represented by following formula (1) is 30% or less.
Absorbance ascent rate (%) = (Abs after dipping (360 nm)-Abs before dipping (360 nm)) / Abs before dipping (360 nm) × 100 (1)

Description

광학 적층체 Optical stack

본 발명은 화상 표시 패널 등에 이용되는 광학 적층체에 관한 것이다. This invention relates to the optical laminated body used for an image display panel.

종래, 폴리비닐알코올계 수지 필름에 요오드 등의 2색성 색소를 흡착 배향시킨 편광 필름의 한쪽의 면에 접착제를 통해 보호 필름이 적층된 광학 적층체가 알려져 있다. 이러한 광학 적층체를 구성하기 위해서 이용되는 접착제로서, 예컨대 특허문헌 1에는, 지방족 에폭시와 지환식 에폭시 및/또는 옥세탄과 광중합 개시제를 포함하는 광양이온 경화형 접착제(경화성 조성물)가 기재되어 있고, 이것을 경화시킨 경화물이 접착제로서 기능하고 있다. Conventionally, the optical laminated body by which the protective film was laminated | stacked through the adhesive agent on one surface of the polarizing film which adsorbed and oriented dichroic dyes, such as iodine, to the polyvinyl alcohol-type resin film is known. As an adhesive used in order to constitute such an optical laminated body, Patent Document 1 describes, for example, a photocationic curable adhesive (curable composition) containing an aliphatic epoxy, an alicyclic epoxy, and / or an oxetane, and a photopolymerization initiator. The cured cured product functions as an adhesive.

최근, 산화인듐주석(ITO) 박막 등의 투명 도전막이 표시 장치에 있어서 널리 사용되고 있다. 예컨대, 상기 투명 도전막은, IPS(In-Plane Switching) 방식 등의 액정 셀을 이용한 액정 표시 장치의, 액정 셀을 구성하는 투명 기판의 액정층과 접하는 쪽과는 반대쪽에 형성되어, 대전방지층으로 한다는 것이 알려져 있다. 또한, 상기 투명 도전막이 투명 수지 필름 상에 형성된 투명 도전성 필름은, 터치 패널의 전극 기판에 이용되며, 예컨대 휴대전화나 휴대용 음악 플레이어 등에 이용하는 액정 표시 장치나 화상 표시 장치와 상기 터치 패널을 조합하여 이용하는 입력 장치가 널리 보급되고 있다. In recent years, transparent conductive films such as indium tin oxide (ITO) thin films have been widely used in display devices. For example, the transparent conductive film is formed on the opposite side to the contacting side of the liquid crystal layer of the transparent substrate constituting the liquid crystal cell of a liquid crystal display device using a liquid crystal cell such as an IPS (In-Plane Switching) method, to form an antistatic layer. It is known. In addition, the transparent conductive film in which the said transparent conductive film was formed on the transparent resin film is used for the electrode substrate of a touch panel, and is used combining the touch panel with a liquid crystal display device, an image display device, etc. used for a mobile telephone, a portable music player, etc., for example. Input devices are widespread.

특허문헌 1: 일본 특허공개 2008-063397호 공보Patent Document 1: Japanese Patent Publication No. 2008-063397

그러나, 특허문헌 1에 기재된 광학 적층체의 편광 필름 측에 점착제층을 통해 ITO층 등의 도전층을 적층한 경우, 편광 필름에 포함되는 2색성 색소가 점착제층을 비교적 투과하기 쉬워, 도전층까지 이동하는 경우가 있어, 감지 불량 등의 오작동을 일으키게 하는 경우가 있다. 이러한 편광 필름으로부터의 2색성 색소의 이동은, 특히 고온 고습 환경 하에 있어서 현저하게 되기 때문에, 고온 고습 환경 하에서도 편광 필름에 포함되는 2색성 색소가 점착제층을 통해 도전층으로 이행하는 것으로 인한 도전층의 열화를 방지할 수 있는 광학 적층체가 필요하게 된다. However, when laminating conductive layers, such as an ITO layer, on the polarizing film side of the optical laminated body of patent document 1 via an adhesive layer, the dichroic dye contained in a polarizing film is easy to permeate an adhesive layer comparatively, and to a conductive layer It may move, and may cause malfunction, such as a detection failure. Since the movement of the dichroic dye from such a polarizing film becomes remarkable especially in a high temperature, high humidity environment, the conductive layer by which the dichroic dye contained in a polarizing film transfers to a conductive layer through an adhesive layer even in a high temperature, high humidity environment. The optical laminated body which can prevent deterioration of is needed.

따라서, 본 발명의 목적은, 편광 필름에 포함되는 2색성 색소의 도전층으로의 이행을 유효하게 억제하여, 도전층의 열화를 방지할 수 있는 광학 적층체를 제공하는 데에 있다. Therefore, the objective of this invention is providing the optical laminated body which can suppress the transition to the conductive layer of the dichroic dye contained in a polarizing film effectively, and can prevent deterioration of a conductive layer.

본 발명은 이하의 적합한 양태 [1]∼[6]을 제공하는 것이다. This invention provides the following suitable aspects [1]-[6].

[1] 폴리비닐알코올계 수지 중에 2색성 색소를 함유하는 편광 필름의 한쪽의 면에, 중합성 화합물을 포함하는 경화성 조성물의 경화물로 구성되는 제1 경화물층과 점착층과 도전층이 이 순서로 적층된 광학 적층체로서, [1] On one side of a polarizing film containing a dichroic dye in a polyvinyl alcohol-based resin, a first cured product layer composed of a cured product of a curable composition containing a polymerizable compound, an adhesive layer, and a conductive layer are As an optical laminated body laminated in order,

상기 제1 경화물층은 하기 식(1)으로 표시되는 흡광도 상승률이 30% 이하인 광학 적층체: The optical laminated body whose said 1st hardened | cured material layer is 30% or less in absorbance increase rate represented by following formula (1):

흡광도 상승률(%)=(침지 후 Abs(360 nm)-침지 전 Abs(360 nm))/침지 전 Abs(360 nm)×100 (1)Absorbance ascent rate (%) = (Abs after dipping (360 nm)-Abs before dipping (360 nm)) / Abs before dipping (360 nm) × 100 (1)

[식 중, 침지 후 Abs(360 nm)는 온도 23℃, 상대습도 60%의 대기 중에서, 50% 요오드화칼륨 수용액에 경화물을 100시간 침지시킨 후의 360 nm에 있어서의 흡광도를 나타내고, 침지 전 Abs(360 nm)은 50% 요오드화칼륨 수용액에 경화물을 침지시키기 전의 360 nm에 있어서의 흡광도를 나타낸다.][In formula, Abs (360 nm) after immersion shows the absorbance in 360 nm after immersing hardened | cured material in 50% potassium iodide aqueous solution for 100 hours in the atmosphere of temperature 23 degreeC, 60% of a relative humidity, and Abs before immersion. (360 nm) shows the absorbance at 360 nm before immersion of the cured product in 50% aqueous potassium iodide solution.]

[2] 폴리비닐알코올계 수지 중에 2색성 색소를 함유하는 편광 필름의 한쪽의 면에, 중합성 화합물을 포함하는 경화성 조성물의 경화물로 구성되는 제1 경화물층과 점착층과 도전층이 이 순서로 적층된 광학 적층체로서, [2] On one side of the polarizing film containing a dichroic dye in polyvinyl alcohol-based resin, the first cured product layer composed of a cured product of the curable composition containing a polymerizable compound, the adhesive layer, and the conductive layer are As an optical laminated body laminated in order,

상기 중합성 화합물은 2개 이상의 옥세타닐기를 갖는 옥세탄 화합물을 포함하고, 상기 옥세탄 화합물의 함유량은 경화성 조성물에 포함되는 전체 중합성 화합물의 총량 100 질량부에 대하여 40 질량부 이상인 광학 적층체. The said polymeric compound contains the oxetane compound which has two or more oxetanyl groups, and content of the said oxetane compound is 40 mass parts or more with respect to 100 mass parts of total amounts of all the polymeric compounds contained in a curable composition. .

[3] 제1 경화물층의 두께는 0.1∼15 ㎛인 [1] 또는 [2]에 기재한 광학 적층체. [3] The optical laminate according to [1] or [2], wherein the thickness of the first cured product layer is 0.1 to 15 µm.

[4] 제1 경화물층을 구성하는 경화물은 상기 중합성 화합물을 포함하는 경화성 조성물의 광경화물인 [1]∼[3]의 어느 것에 기재한 광학 적층체. [4] The optical laminate according to any one of [1] to [3], wherein the cured product constituting the first cured product layer is a photocured product of the curable composition containing the polymerizable compound.

[5] 상기 편광 필름의 제1 경화물층과는 반대쪽의 면에 제2 경화물층과 보호 필름이 적층된 [1]∼[4]의 어느 것에 기재한 광학 적층체. [5] The optical laminate according to any one of [1] to [4], wherein a second cured product layer and a protective film are laminated on a surface of the polarizing film opposite to the first cured product layer.

[6] 상기 보호 필름의 투습도는 온도 23℃, 상대습도 55%에 있어서 1200 g/24시간 이하인 [5]에 기재한 광학 적층체. [6] The optical laminate according to [5], wherein the moisture permeability of the protective film is 1200 g / 24 hours or less at a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 55%.

본 발명의 광학 적층체는, 편광 필름에 포함되는 2색성 색소의 도전층으로의 이동을 억제하여, 도전층의 부식을 유효하게 억제할 수 있다. The optical laminated body of this invention can suppress the movement to the conductive layer of the dichroic dye contained in a polarizing film, and can effectively suppress corrosion of a conductive layer.

도 1은 본 발명의 광학 적층체의 일 양태인 구성을 나타내는 단면도를 도시한다.
도 2는 본 발명의 광학 적층체의 일 양태인 구성을 나타내는 단면도를 도시한다.
BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS The sectional drawing which shows the structure which is one aspect of the optical laminated body of this invention is shown.
2 is a cross-sectional view showing a configuration that is one embodiment of an optical laminate of the present invention.

이하, 본 발명의 실시형태에 관해서 상세히 설명한다. 한편, 본 발명의 범위는 여기서 설명하는 실시형태에 한정되는 것이 아니라, 본 발명의 취지를 해치지 않는 범위에서 다양한 변경을 할 수 있다. EMBODIMENT OF THE INVENTION Hereinafter, embodiment of this invention is described in detail. In addition, the scope of the present invention is not limited to embodiment described here, A various change is possible in the range which does not impair the meaning of this invention.

본 발명의 광학 적층체의 일 실시양태에 있어서의 구성을 도 1에 기초하여 설명하면, 본 발명의 광학 적층체(10)는, 편광 필름(1)의 한쪽의 면에, 제1 경화물층(2)과 점착층(3)과 도전층(4)이 이 순서로 적층된 구조를 갖는다. 필요에 따라서, 편광 필름(1)의 제1 경화물층과는 반대쪽의 면에, 제2 경화물층(5)을 통해 보호 필름(6)이 구비되어도 좋다. 또한, 도 1의 실시양태에서는 광학 적층체(10)의 도전층(4)이 기판(X)에 적층되어 있다. When the structure in one Embodiment of the optical laminated body of this invention is demonstrated based on FIG. 1, the optical laminated body 10 of this invention is the 1st hardened | cured material layer on one surface of the polarizing film 1 (2), the adhesion layer 3, and the conductive layer 4 have the structure laminated | stacked in this order. As needed, the protective film 6 may be provided in the surface on the opposite side to the 1st hardened | cured material layer of the polarizing film 1 via the 2nd hardened | cured material layer 5. In addition, in the embodiment of FIG. 1, the conductive layer 4 of the optical laminated body 10 is laminated | stacked on the board | substrate X. FIG.

또한, 본 발명의 광학 적층체는 제1 경화물층(2)과 점착층(3)의 사이에 제1보호 필름(7)을 갖더라도 좋다. 이 실시양태를 도 2에 도시한다. 광학 적층체(10)에는, 필요에 따라서, 편광 필름(1)의 제1 경화물층(2)과는 반대쪽의 면에, 제2 경화물층(5)을 통해 제2 보호 필름(6)이 구비되어 있어도 좋다. 또한, 도 2의 실시양태에서는 광학 적층체(10)의 도전층(4)이 기판(X)에 적층되어 있다. In addition, the optical laminated body of this invention may have the 1st protective film 7 between the 1st hardened | cured material layer 2 and the adhesion layer 3. This embodiment is shown in FIG. 2. In the optical laminated body 10, as needed, on the surface opposite to the 1st hardened | cured material layer 2 of the polarizing film 1, through the 2nd hardened | cured material layer 5, the 2nd protective film 6 May be provided. 2, the conductive layer 4 of the optical laminated body 10 is laminated | stacked on the board | substrate X. As shown in FIG.

이하, 본 발명의 광학 적층체의 각 구성 성분에 관해서 상세히 설명한다. Hereinafter, each structural component of the optical laminated body of this invention is demonstrated in detail.

[제1 경화물층][First Cured Product Layer]

본 발명의 광학 적층체는, 폴리비닐알코올계 수지 중에 2색성 색소를 함유하는 편광 필름의 한쪽의 면에, 중합성 화합물을 포함하는 경화성 조성물(이하, 경화성 조성물(1)이라고 하는 경우가 있다.)의 경화물로 구성되는 제1 경화물층을 갖는다. The optical laminated body of this invention may be called curable composition (Hereinafter, curable composition (1)) which contains a polymeric compound in one surface of the polarizing film containing a dichroic dye in polyvinyl alcohol-type resin. It has a 1st hardened | cured material layer comprised from the hardened | cured material of ().

제1 경화물층은 하기 식(1)으로 표시되는 흡광도 상승률이 30% 이하이다. As for the 1st hardened | cured material layer, the absorbance increase rate represented by following formula (1) is 30% or less.

흡광도 상승률(%)=(침지 후 Abs(360 nm)-침지 전 Abs(360 nm))/침지 전 Abs(360 nm)×100 (1)Absorbance ascent rate (%) = (Abs after dipping (360 nm)-Abs before dipping (360 nm)) / Abs before dipping (360 nm) × 100 (1)

[식 중, 침지 후 Abs(360 nm)는 온도 23℃, 상대습도 60%의 대기 중에서, 50% 요오드화칼륨 수용액에 경화물을 100시간 침지시킨 후의 360 nm에 있어서의 흡광도를 나타내고, 침지 전 Abs(360 nm)은 50% 요오드화칼륨 수용액에 경화물을 침지시키기 전의 360 nm에 있어서의 흡광도를 나타낸다.][In formula, Abs (360 nm) after immersion shows the absorbance in 360 nm after immersing hardened | cured material in 50% potassium iodide aqueous solution for 100 hours in the atmosphere of temperature 23 degreeC, 60% of a relative humidity, and Abs before immersion. (360 nm) shows the absorbance at 360 nm before immersion of the cured product in 50% aqueous potassium iodide solution.]

제1 경화물층은, 50% 요오드화칼륨 수용액에 100시간 침지시키더라도 상기 식(1)으로 표시되는 흡광도 상승률이 30% 이하이다. 이것은 제1 경화물층의 요오드(2색성 색소)에 대한 흡수성이 비교적 낮음을 나타낸다. 이 때문에, 본 발명의 광학 적층체는, 편광 필름에 포함되는 요오드(2색성 색소)의 제1 경화물층으로의 이동을 유효하게 억제할 수 있어, 요오드(2색성 색소)에 의한 도전층(예컨대, ITO층)의 부식을 방지할 수 있다. 또한 광학 적층체의 광학 성능을 유지할 수도 있다. Even if the 1st hardened | cured material layer is immersed in 50% potassium iodide aqueous solution for 100 hours, the absorbance increase rate represented by said Formula (1) is 30% or less. This shows that the water absorption with respect to iodine (dichroic dye) of a 1st hardened | cured material layer is comparatively low. For this reason, the optical laminated body of this invention can suppress the movement to the 1st hardened | cured material layer of iodine (dichroic dye) contained in a polarizing film effectively, and the conductive layer by iodine (dichroic dye) ( For example, corrosion of the ITO layer) can be prevented. Moreover, the optical performance of an optical laminated body can be maintained.

상기 식(1)으로 표시되는 흡광도 상승률은, 바람직하게는 25% 이하, 보다 바람직하게는 20% 이하, 더욱 바람직하게는 15% 이하, 특히 바람직하게는 10% 이하이다. 흡광도 상승률이 상기 값 이하이면, 상술한 것과 같이 편광 필름에 포함되는 요오드(2색성 색소)의 제1 경화물층으로의 이동을 보다 유효하게 억제할 수 있어, 도전층의 부식 및 광학 적층체의 광학 성능의 저하를 보다 효과적으로 방지할 수 있다.The absorbance increase rate represented by the above formula (1) is preferably 25% or less, more preferably 20% or less, still more preferably 15% or less, and particularly preferably 10% or less. When the absorbance increase rate is equal to or less than the above value, the movement of the iodine (dichroic dye) contained in the polarizing film to the first cured product layer can be more effectively suppressed, and the corrosion of the conductive layer and the optical laminate The fall of optical performance can be prevented more effectively.

경화성 조성물(1)에 포함되는 중합성 화합물은, 제1 경화물층을 구성하는 경화물을 형성할 수 있으면 특별히 한정되지 않는다. 중합성 화합물의 예로서는, 활성 에너지선 경화성 수지 조성물, 수용성 수지 조성물, 수분산성 수지 조성물 등을 들 수 있고, 이들 중에서도 프로세스의 간소화라는 관점에서, 활성 에너지선 경화성 수지 조성물이 바람직하고, 특히 에폭시아크릴레이트, 우레탄아크릴레이트 등을 포함하는 (메트)아크릴레이트 화합물, 아크릴아미드 화합물, 옥세탄 화합물, 에폭시 화합물이 바람직하다. The polymeric compound contained in curable composition (1) will not be specifically limited if hardened | cured material which comprises a 1st hardened | cured material layer can be formed. Examples of the polymerizable compound include an active energy ray-curable resin composition, a water-soluble resin composition, a water-dispersible resin composition, and the like. Among these, an active energy ray-curable resin composition is preferable from the viewpoint of simplification of the process, and particularly, epoxy acrylate. (Meth) acrylate compound, an acrylamide compound, an oxetane compound, an epoxy compound containing urethane acrylate etc. are preferable.

바람직한 양태에 있어서, 제1 경화물층을 구성하는 경화물은, 중합성 화합물을 포함하는 경화성 조성물의 광경화물이다. 이 때문에, 상기 중합성 화합물은 광경화성 화합물이 바람직하다. In a preferable embodiment, the cured product constituting the first cured product layer is a photocured product of the curable composition containing a polymerizable compound. For this reason, as for the said polymeric compound, a photocurable compound is preferable.

중합성 화합물은, 분자 내에 2개 이상의 옥세타닐기(옥세탄환)를 갖는 옥세탄 화합물(이하, 「옥세탄 화합물(A)」이라고 부르는 경우가 있다)을 포함하는 것이 바람직하다. It is preferable that a polymeric compound contains the oxetane compound (Hereinafter, it may be called "oxetane compound (A)") which has two or more oxetanyl group (oxetane ring) in a molecule | numerator.

옥세탄 화합물(A)은, 분자 내에 2개 이상의 옥세타닐기를 갖는 화합물이며, 지방족 화합물, 지환식 화합물 또는 방향족 화합물이라도 좋다. 옥세탄 화합물(A)로서는, 구체적으로는 1,4-비스〔{(3-에틸옥세탄-3-일)메톡시}메틸〕벤젠(크실렌비스옥세탄이라고도 불린다), 비스(3-에틸-3-옥세타닐메틸)에테르 등을 들 수 있다. 이들 옥세탄 화합물(A)은, 각각 단독으로 이용하여도, 다른 복수 종을 조합하여 이용하여도 좋다. 옥세탄 화합물(A)을 포함함으로써 가교 밀도가 높고 치밀한 경화물을 얻을 수 있다. 가교 밀도가 높은 경화물층을 편광 필름의 한쪽의 면에 형성함으로써, 편광 필름으로부터의 2색성 색소의 이동을 효과적으로 억제하는 것이 가능하게 된다. An oxetane compound (A) is a compound which has two or more oxetanyl groups in a molecule | numerator, and may be an aliphatic compound, an alicyclic compound, or an aromatic compound. Specific examples of the oxetane compound (A) include 1,4-bis [{(3-ethyloxetan-3-yl) methoxy} methyl] benzene (also called xylenebisoxetane) and bis (3-ethyl- 3-oxetanylmethyl) ether, etc. are mentioned. These oxetane compounds (A) may be used individually, respectively, and may be used in combination of different multiple types. By containing an oxetane compound (A), a crosslinked density is high and a compact hardened | cured material can be obtained. By forming the hardened | cured material layer with a high crosslinking density in one surface of a polarizing film, it becomes possible to suppress the movement of a dichroic dye from a polarizing film effectively.

옥세탄 화합물(A)의 함유량은, 경화성 조성물(1)에 포함되는 전체 중합성 화합물의 총량 100 질량부에 대하여, 예컨대 40 질량부 이상이고, 바람직하게는 45 질량부 이상, 보다 바람직하게는 50 질량부 이상이다. 또한, 옥세탄 화합물(A)의 함유량은, 경화성 조성물(1)에 포함되는 전체 중합성 화합물의 총량 100 질량부에 대하여, 바람직하게는 90 질량부 이하, 보다 바람직하게는 80 질량부 이하, 더욱 바람직하게는 70 질량부 이하, 특히 바람직하게는 65 질량부 이하이다. 또한, 상기 옥세탄 화합물(A)의 함유량은, 이들의 하한치와 상한치의 조합이라도 좋고, 경화성 조성물(1)에 포함되는 전체 중합성 화합물의 총량 100 질량부에 대하여, 바람직하게는 40 질량부∼65 질량부, 보다 바람직하게는 45 질량부∼60 질량부라도 좋다. Content of an oxetane compound (A) is 40 mass parts or more with respect to 100 mass parts of total amounts of all the polymeric compounds contained in curable composition (1), Preferably it is 45 mass parts or more, More preferably, 50 It is more than a mass part. The content of the oxetane compound (A) is preferably 90 parts by mass or less, more preferably 80 parts by mass or less, more preferably 100 parts by mass of the total amount of all the polymerizable compounds contained in the curable composition (1). Preferably it is 70 mass parts or less, Especially preferably, it is 65 mass parts or less. The content of the oxetane compound (A) may be a combination of these lower limits and upper limits, and is preferably 40 parts by mass to 100 parts by mass of the total amount of all the polymerizable compounds included in the curable composition (1). 65 mass parts, More preferably, it may be 45 mass parts-60 mass parts.

또한, 옥세탄 화합물(A)의 함유량은, 상기 경화성 조성물(1)의 총량 100 질량부에 대하여, 예컨대 35 질량부 이상이며, 바람직하게는 40 질량부 이상, 보다 바람직하게는 45 질량부 이상이다. 상기 옥세탄 화합물(A)의 함유량이 상기 값 이상이면, 편광 필름에 포함되는 2색성 색소의 제1 경화물층으로의 이동을 보다 효과적으로 억제할 수 있어, 도전층의 부식 및 광학 적층체의 광학 성능의 저하를 보다 효과적으로 방지할 수 있다.In addition, content of an oxetane compound (A) is 35 mass parts or more with respect to 100 mass parts of total amounts of the said curable composition (1), Preferably it is 40 mass parts or more, More preferably, it is 45 mass parts or more. . When content of the said oxetane compound (A) is more than the said value, the movement to the 1st hardened | cured material layer of the dichroic dye contained in a polarizing film can be suppressed more effectively, and corrosion of a conductive layer and optical of an optical laminated body The fall of performance can be prevented more effectively.

중합성 화합물은 추가로 에폭시 화합물(B)을 포함하는 것이 바람직하다. 에폭시 화합물은, 바람직하게는 (B1) 2개 이상의 에폭시기를 갖는 지방족 에폭시 화합물(이하, 「지방족 에폭시 화합물(B1)」이라고 부르는 경우가 있다), (B2) 2개 이상의 에폭시기를 갖는 지환식 에폭시 화합물(이하, 「지환식 에폭시 화합물(B2)」이라고 부르는 경우가 있다) 및 (B3) 하나 이상의 방향환을 갖는 방향족 에폭시 화합물(이하, 「방향족 에폭시 화합물(B3)」이라고 부르는 경우가 있다)에서 선택되는 적어도 1종이다.It is preferable that a polymeric compound contains an epoxy compound (B) further. The epoxy compound is preferably an aliphatic epoxy compound (hereinafter sometimes referred to as "aliphatic epoxy compound (B1)") having two or more epoxy groups (B1), and an alicyclic epoxy compound having two or more epoxy groups (B2). (Hereinafter, it may be referred to as "alicyclic epoxy compound (B2)") and (B3) aromatic epoxy compound having one or more aromatic rings (hereinafter referred to as "aromatic epoxy compound (B3)"). It is at least one kind.

상기 지방족 에폭시 화합물(B1)은, 지방족 탄소 원자에 결합하는 옥시란환을 분자 내에 적어도 2개 이상 갖는 화합물이다. 지방족 에폭시 화합물(B1)로서는, 예컨대 1,4-부탄디올디글리시딜에테르, 1,6-헥산디올디글리시딜에테르, 시클로헥산디메탄올디글리시딜에테르, 네오펜틸글리콜디글리시딜에테르 등의 2 작용의 에폭시 화합물; 트리메틸올프로판트리글리시딜에테르, 펜타에리트리톨테트라글리시딜에테르 등의 3 작용 이상의 에폭시 화합물 등을 들 수 있다. The aliphatic epoxy compound (B1) is a compound having at least two or more oxirane rings in the molecule bonded to aliphatic carbon atoms. As an aliphatic epoxy compound (B1), it is 1, 4- butanediol diglycidyl ether, 1, 6- hexanediol diglycidyl ether, cyclohexane dimethanol diglycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether, for example. Epoxy compounds such as bifunctional; Three or more functional epoxy compounds, such as a trimethylol propane triglycidyl ether and pentaerythritol tetraglycidyl ether, etc. are mentioned.

지방족 에폭시 화합물(B1)을 포함하는 경우, 편광 필름과 보호 필름 또는 점착층 사이와의 접착성의 관점에서, 지방족 탄소 원자에 결합하는 옥시란환을 분자 내에 2개 갖는 2 작용의 에폭시 화합물(지방족 디에폭시 화합물이라고도 한다)이 바람직하고, 하기 식(I)으로 표시되는 지방족 디에폭시 화합물이 보다 바람직하다. 경화성 조성물이 하기 식(I)으로 표시되는 지방족 디에폭시 화합물을 지방족 에폭시 화합물(B1)로서 포함함으로써, 점도가 낮고, 도포하기 쉬운 경화성 조성물을 얻을 수 있다. In the case of containing an aliphatic epoxy compound (B1), from the viewpoint of adhesion between the polarizing film and the protective film or the adhesive layer, a bifunctional epoxy compound having two oxirane rings bonded to aliphatic carbon atoms in the molecule (aliphatic di Also called an epoxy compound), and the aliphatic diepoxy compound represented by following formula (I) is more preferable. When a curable composition contains the aliphatic diepoxy compound represented by following formula (I) as an aliphatic epoxy compound (B1), the curable composition which is low in viscosity and easy to apply can be obtained.

Figure pct00001
Figure pct00001

식(I) 중, Z는 탄소수 1∼9의 알킬렌기, 탄소수 3 혹은 4의 알킬리덴기, 2가의 지환식 탄화수소기, 또는 식 -CmH2m-Z1-CnH2n-으로 표시되는 2가의 기를 나타낸다. -Z1-은 -O-, -CO-O-, -O-CO-, -SO2-, -SO- 또는 CO-을 나타내고, m 및 n은 각각 독립적으로 1 이상의 정수를 나타낸다. 단, m 및 n의 합계는 9 이하이다. In formula (I), Z is represented by a C1-C9 alkylene group, a C3-C4 alkylidene group, a bivalent alicyclic hydrocarbon group, or a formula -C m H 2m -Z 1 -C n H 2n- Divalent group to be represented. -Z 1 -represents -O-, -CO-O-, -O-CO-, -SO 2- , -SO- or CO-, and m and n each independently represent an integer of 1 or more. However, the sum of m and n is 9 or less.

2가의 지환식 탄화수소기는, 예컨대 탄소수 4∼8의 2가의 지환식 탄화수소기라도 좋으며, 예컨대 하기 식(I-1)으로 표시되는 2가의 잔기 등을 들 수 있다. The divalent alicyclic hydrocarbon group may be, for example, a divalent alicyclic hydrocarbon group having 4 to 8 carbon atoms, and examples thereof include divalent residues represented by the following formula (I-1).

Figure pct00002
Figure pct00002

식(I)으로 표시되는 화합물의 구체예로서는, 알칸디올의 디글리시딜에테르; 반복수 4 정도까지의 올리고알킬렌글리콜의 디글리시딜에테르; 지환식 디올의 디글리시딜에테르 등을 들 수 있다. Specific examples of the compound represented by formula (I) include diglycidyl ether of alkanediol; Diglycidyl ether of oligoalkylene glycol up to a repeating number of about 4; And diglycidyl ethers of alicyclic diols.

상기 식(I)으로 표시되는 화합물을 형성할 수 있는 디올(글리콜)로서는, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 1,3-프로판디올, 2-메틸-1,3-프로판디올, 2-부틸-2-에틸-1,3-프로판디올, 1,4-부탄디올, 네오펜틸글리콜, 3-메틸-2,4-펜탄디올, 2,4-펜탄디올, 1,5-펜탄디올, 3-메틸-1,5-펜탄디올, 2-메틸-2,4-펜탄디올, 2,4-디에틸-1,5-펜탄디올, 1,6-헥산디올, 1,7-헵탄디올, 3,5-헵탄디올, 1,8-옥탄디올, 2-메틸-1,8-옥탄디올, 1,9-노난디올 등의 알칸디올; Examples of the diol (glycol) capable of forming the compound represented by the formula (I) include ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-propanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, and 2-butyl-2- Ethyl-1,3-propanediol, 1,4-butanediol, neopentylglycol, 3-methyl-2,4-pentanediol, 2,4-pentanediol, 1,5-pentanediol, 3-methyl-1, 5-pentanediol, 2-methyl-2,4-pentanediol, 2,4-diethyl-1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,7-heptanediol, 3,5-heptanediol Alkanediols, such as 1,8-octanediol, 2-methyl-1,8-octanediol, and 1,9-nonanediol;

디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 테트라에틸렌글리콜, 디프로필렌글리콜 등의 올리고알킬렌글리콜; Oligoalkylene glycols such as diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol and dipropylene glycol;

시클로헥산디올, 시클로헥산디메탄올 등의 지환식 디올 등을 들 수 있다. Alicyclic diols, such as cyclohexanediol and cyclohexane dimethanol, etc. are mentioned.

본 발명에 있어서, 지방족 에폭시 화합물(B1)로서는, 점도가 낮고, 도포하기 쉬운 경화성 조성물로 할 수 있다는 관점에서, 1,4-부탄디올디글리시딜에테르, 1,6-헥산디올디글리시딜에테르, 네오펜틸글리콜디글리시딜에테르가 바람직하다. 광학 성능을 유지할 수 있다는 점에서는, 1,6-헥산디올디글리시딜에테르, 펜타에리트리톨폴리글리시딜에테르가 바람직하다. 지방족 에폭시 화합물(B1)로서는, 1종의 지방족 에폭시 화합물을 단독으로 이용하여도, 다른 복수 종을 조합하여 이용하여도 좋다. In this invention, as an aliphatic epoxy compound (B1), 1, 4- butanediol diglycidyl ether and 1, 6- hexanediol diglycidyl from a viewpoint of making it the curable composition which is low in viscosity and easy to apply | coat Ether and neopentyl glycol diglycidyl ether are preferable. 1,6-hexanediol diglycidyl ether and pentaerythritol polyglycidyl ether are preferable at the point which can maintain optical performance. As an aliphatic epoxy compound (B1), 1 type of aliphatic epoxy compounds may be used individually, or may be used in combination of other multiple types.

경화성 조성물(1)이 지방족 에폭시 화합물(B1)을 포함하는 경우, 지방족 에폭시 화합물(B1)의 함유량은, 경화성 조성물에 포함되는 전체 중합성 화합물의 총량 100 질량부에 대하여, 바람직하게는 1∼40 질량부, 보다 바람직하게는 3∼30 질량부, 더욱 바람직하게는 5∼20 질량부, 특히 7∼15 질량부이다. 지방족 에폭시 화합물(B1)의 함유량이 상기 범위에 있으면, 경화성 조성물(1)의 점도가 낮고, 도포하기 쉬운 조성물로 할 수 있다. When curable composition (1) contains an aliphatic epoxy compound (B1), content of an aliphatic epoxy compound (B1) becomes like this. Preferably it is 1-40 with respect to 100 mass parts of total amounts of all the polymeric compounds contained in a curable composition. It is 3 mass parts, More preferably, it is 3-30 mass parts, More preferably, it is 5-20 mass parts, Especially 7-15 mass parts. When content of an aliphatic epoxy compound (B1) exists in the said range, the viscosity of curable composition (1) is low and it can be set as the composition which is easy to apply | coat.

상기 지환식 에폭시 화합물(B2)은, 지환식 고리에 결합한 에폭시기를 분자 내에 2개 이상 갖는 화합물이다. 「지환식 고리에 결합한 에폭시기」란, 하기 식(a): The alicyclic epoxy compound (B2) is a compound having two or more epoxy groups bonded to an alicyclic ring in a molecule. An "epoxy group bonded to an alicyclic ring" is the following formula (a):

Figure pct00003
Figure pct00003

으로 표시되는 구조에 있어서의 가교(bridging)의 산소 원자 -O-를 의미한다. 상기 식(a) 중, m은 2∼5의 정수이다. The oxygen atom -O- of bridging in the structure represented by this is meant. In said formula (a), m is an integer of 2-5.

상기 식(a)에 있어서의 (CH2)m 중 1개 또는 복수 개의 수소 원자를 제거한 형태의 기 2개 이상이 다른 화학 구조에 결합하고 있는 화합물이, 지환식 에폭시 화합물(B2)로 될 수 있다. (CH2)m 중 1개 또는 복수 개의 수소 원자는, 메틸기나 에틸기와 같은 직쇄상 알킬기로 적절하게 치환되어 있어도 좋다. In the formula (a), a compound in which one or more groups in the form in which one or more hydrogen atoms are removed from (CH 2 ) m is bonded to another chemical structure may be an alicyclic epoxy compound (B2). have. One or a plurality of hydrogen atoms in (CH 2 ) m may be appropriately substituted with a linear alkyl group such as a methyl group or an ethyl group.

그 중에서도, 경화물의 유리 전이 온도가 높고, 또한 편광 필름과 보호 필름 사이의 접착성이 우수하다는 관점에서, 에폭시시클로펜탄 구조〔상기 식(a)에 있어서 m=3인 것〕나, 에폭시시클로헥산 구조〔상기 식(a)에 있어서 m=4인 것〕를 갖는 지환식 에폭시 화합물이 바람직하고, 하기 식(II)으로 표시되는 지환식 디에폭시 화합물이 보다 바람직하다. 경화성 조성물(1)이 하기 식(II)으로 표시되는 지환식 디에폭시 화합물을 화합물(B2)로서 포함함으로써, 경화성 조성물이 경화된 후의 경화물층은, 탄성이 높아져, 편광 필름의 열수축에 의한 균열을 억제할 수 있다. Especially, the epoxycyclopentane structure [m = 3 in said Formula (a)] and epoxycyclohexane from a viewpoint that the glass transition temperature of hardened | cured material is high and is excellent in the adhesiveness between a polarizing film and a protective film. The alicyclic epoxy compound which has a structure [what is m = 4 in said Formula (a)] is preferable, and the alicyclic diepoxy compound represented by following formula (II) is more preferable. When the curable composition (1) contains an alicyclic diepoxy compound represented by the following formula (II) as the compound (B2), the cured product layer after the curable composition is cured has high elasticity, and cracks due to heat shrinkage of the polarizing film Can be suppressed.

Figure pct00004
Figure pct00004

식(II) 중, R1 및 R2는 각각 독립적으로 수소 원자 또는 탄소수 1∼6의 알킬기를 나타내고, 상기 알킬기가 탄소수 3 이상인 경우는 지환식 구조를 갖고 있어도 좋다. 상기 탄소수 1∼6의 알킬기는 직쇄 또는 분기 알킬기이라도 좋으며, 지환식 구조를 갖는 알킬기로서는 시클로프로필기, 시클로부틸기, 시클로펜틸기 등을 들 수 있다. In formula (II), R <1> and R <2> respectively independently represents a hydrogen atom or a C1-C6 alkyl group, and when the said alkyl group is C3 or more, you may have alicyclic structure. The alkyl group having 1 to 6 carbon atoms may be a linear or branched alkyl group, and examples of the alkyl group having an alicyclic structure include a cyclopropyl group, a cyclobutyl group, a cyclopentyl group, and the like.

식(II) 중, X는 산소 원자, 탄소수 1∼6의 알칸디일기 또는 하기 식(IIa)∼식(IId): In formula (II), X is an oxygen atom, a C1-C6 alkanediyl group, or following formula (IIa)-formula (IId):

Figure pct00005
Figure pct00005

의 어느 것으로 표시되는 2가의 기를 나타낸다. The divalent group represented by either of

탄소수 1∼6의 알칸디일기로서는, 예컨대 메틸렌기, 에틸렌기, 프로판-1,2-디일기 등을 들 수 있다. Examples of the alkanediyl group having 1 to 6 carbon atoms include methylene group, ethylene group, propane-1,2-diyl group and the like.

식(II) 중의 X가 상기 식(IIa)∼식(IId)의 어느 것으로 표시되는 2가의 기인 경우, 각 식에 있어서의 Y1∼Y4는 각각 독립적으로 탄소수 1∼20의 알칸디일기이고, 상기 알칸디일기가 탄소수 3 이상인 경우는 지환식 구조를 갖고 있어도 좋다. In the case where X in Formula (II) is a divalent group represented by any of Formulas (IIa) to (IId), Y 1 to Y 4 in each formula are each independently an alkanediyl group having 1 to 20 carbon atoms. And when said alkanediyl group has 3 or more carbon atoms, it may have an alicyclic structure.

a 및 b는 각각 독립적으로 0∼20의 정수를 나타낸다. a and b respectively independently represent the integer of 0-20.

식(II)으로 표시되는 화합물로서는, 예컨대 이하의 A∼G의 화합물을 들 수 있다. 또한, 그 후에 나타내는 화학식 A∼G는 각각 화합물 A∼G에 대응하는 것이다. As a compound represented by Formula (II), the following compounds of A-G are mentioned, for example. In addition, the chemical formulas A to G shown thereafter correspond to the compounds A to G, respectively.

A: 3,4-에폭시시클로헥실메틸 3,4-에폭시시클로헥산카르복실레이트 A: 3,4-epoxycyclohexylmethyl 3,4-epoxycyclohexanecarboxylate

B: 3,4-에폭시-6-메틸시클로헥실메틸 3,4-에폭시-6-메틸시클로헥산카르복실레이트 B: 3,4-epoxy-6-methylcyclohexylmethyl 3,4-epoxy-6-methylcyclohexanecarboxylate

C: 에틸렌비스(3,4-에폭시시클로헥산카르복실레이트) C: ethylenebis (3,4-epoxycyclohexanecarboxylate)

D: 비스(3,4-에폭시시클로헥실메틸) 아디페이트D: bis (3,4-epoxycyclohexylmethyl) adipate

E: 비스(3,4-에폭시-6-메틸시클로헥실메틸) 아디페이트 E: bis (3,4-epoxy-6-methylcyclohexylmethyl) adipate

F: 디에틸렌글리콜비스(3,4-에폭시시클로헥실메틸에테르) F: diethylene glycol bis (3,4-epoxycyclohexylmethyl ether)

G: 에틸렌글리콜비스(3,4-에폭시시클로헥실메틸에테르)G: ethylene glycol bis (3,4-epoxycyclohexylmethyl ether)

Figure pct00006
Figure pct00006

본 발명에 있어서, 지환식 에폭시 화합물(B2)로서는, 입수가 용이하다는 관점에서, 3,4-에폭시시클로헥실메틸 3,4-에폭시시클로헥산카르복실레이트가 보다 바람직하다. 또한, 도전층의 부식을 효과적으로 억제할 수 있다고 하는 관점에서, 2,2-비스(히드록시메틸)-1-부탄올의 1,2-에폭시-4-(2-옥시라닐)시클로헥산 부가물이 바람직하다. 특히 3,4-에폭시시클로헥실메틸 3,4-에폭시시클로헥산카르복실레이트와 2,2-비스(히드록시메틸)-1-부탄올의 1,2-에폭시-4-(2-옥시라닐)시클로헥산 부가물을 조합하여 지환식 에폭시 화합물(B2)로서 사용하면, 도전층의 부식을 보다 효과적으로 억제할 수 있다. 지환식 에폭시 화합물(B2)로서, 1종의 지환식 에폭시 화합물을 단독으로 이용하여도, 다른 복수 종을 조합하여 이용하여도 좋다. In the present invention, the alicyclic epoxy compound (B2) is more preferably 3,4-epoxycyclohexylmethyl 3,4-epoxycyclohexanecarboxylate from the viewpoint of availability. In addition, 1,2-epoxy-4- (2-oxyranyl) cyclohexane adducts of 2,2-bis (hydroxymethyl) -1-butanol may be used from the viewpoint of effectively suppressing corrosion of the conductive layer. desirable. Specifically 1,2-epoxy-4- (2-oxyranyl) cyclo of 3,4-epoxycyclohexylmethyl 3,4-epoxycyclohexanecarboxylate and 2,2-bis (hydroxymethyl) -1-butanol When a hexane adduct is combined and used as an alicyclic epoxy compound (B2), corrosion of a conductive layer can be suppressed more effectively. As an alicyclic epoxy compound (B2), 1 type of alicyclic epoxy compounds may be used individually, or may be used in combination of other multiple types.

경화성 조성물(1)이 지환식 에폭시 화합물(B2)을 포함하는 경우, 지환식 에폭시 화합물(B2)의 함유량은, 경화성 조성물(1)에 포함되는 전체 중합성 화합물의 총량 100 질량부에 대하여, 바람직하게는 3∼70 질량부, 보다 바람직하게는 10∼60 질량부, 더욱 바람직하게는 20∼55 질량부, 특히 바람직하게는 25∼50 질량부이다. 지환식 에폭시 화합물(B2)의 함유량이 상기 범위에 있으면, 자외선 등의 활성 에너지선의 조사에 의한 경화가 빠르게 진행되어, 충분한 경도의 경화물층을 용이하게 형성할 수 있다. When curable composition (1) contains an alicyclic epoxy compound (B2), content of an alicyclic epoxy compound (B2) is preferable with respect to 100 mass parts of total amounts of all the polymeric compounds contained in curable composition (1). Preferably it is 3-70 mass parts, More preferably, it is 10-60 mass parts, More preferably, it is 20-55 mass parts, Especially preferably, it is 25-50 mass parts. When content of an alicyclic epoxy compound (B2) exists in the said range, hardening by irradiation of active energy rays, such as an ultraviolet-ray, advances rapidly and can form the hardened | cured material layer of sufficient hardness easily.

상기 방향족 에폭시 화합물(B3)은, 분자 내에 하나 이상의 방향환을 갖는 화합물이며, 구체적으로는, 예컨대 다음과 같은 것을 들 수 있다. The aromatic epoxy compound (B3) is a compound having one or more aromatic rings in the molecule, and specific examples thereof include the following.

페놀, 크레졸, 부틸페놀 등의 적어도 하나의 방향환을 갖는 1가 페놀 또는 그 알킬렌옥사이드 부가물의 모노/폴리글리시딜에테르화물, 예컨대 비스페놀 A, 비스페놀 F 또는 이들에 추가로 알킬렌옥사이드를 부가한 화합물의 글리시딜에테르화물이나 에폭시노볼락 수지; Mono / polyglycidyl ethers of monohydric phenols or their alkylene oxide adducts having at least one aromatic ring such as phenol, cresol, butylphenol or the like, such as bisphenol A, bisphenol F or an alkylene oxide added thereto Glycidyl ether compounds and epoxy novolac resins of one compound;

레조르시놀이나 히드로퀴논, 카테콜 등의 2개 이상의 페놀성 수산기를 갖는 방향족 화합물의 글리시딜에테르; Glycidyl ethers of aromatic compounds having two or more phenolic hydroxyl groups such as resorcinol, hydroquinone and catechol;

벤젠디메탄올이나 벤젠디에탄올, 벤젠디부탄올 등의 알코올성 수산기를 2개 이상 갖는 방향족 화합물의 모노/폴리글리시딜에테르화물; Mono / polyglycidyl ether compounds of aromatic compounds having two or more alcoholic hydroxyl groups such as benzenedimethanol, benzenediethanol and benzenedibutanol;

프탈산, 테레프탈산, 트리멜리트산 등의 2개 이상의 카르복실산을 갖는 다염기 산 방향족 화합물의 글리시딜에스테르; Glycidyl esters of polybasic acid aromatic compounds having two or more carboxylic acids such as phthalic acid, terephthalic acid and trimellitic acid;

안식향산이나 톨루일산, 나프토산 등의 안식향산류의 글리시딜에스테르; Glycidyl esters of benzoic acids such as benzoic acid, toluic acid and naphthoic acid;

스티렌옥사이드 또는 디비닐벤젠의 에폭시화물 등. Epoxides of styrene oxide or divinylbenzene;

방향족 에폭시 화합물(B3)을 포함하는 경우, 경화성 조성물의 저점도화의 관점에서, 페놀류의 글리시딜에테르, 알코올성 수산기를 2개 이상 갖는 방향족 화합물의 글리시딜에테르화물, 다가 페놀류의 글리시딜에테르화물, 안식향산류의 글리시딜에스테르, 다염기 산류의 글리시딜에스테르, 스티렌옥사이드 또는 디비닐벤젠의 에폭시화물의 군에서 선택되는 적어도 1종을 포함하는 것이 바람직하다. In the case of containing an aromatic epoxy compound (B3), glycidyl ethers of phenols, glycidyl ethers of aromatic compounds having two or more alcoholic hydroxyl groups, and glycidyl ethers of polyhydric phenols from the viewpoint of low viscosity of the curable composition It is preferable to contain at least 1 sort (s) chosen from the group of the cargo, the glycidyl ester of benzoic acid, the glycidyl ester of polybasic acid, the styrene oxide, or the epoxide of divinylbenzene.

또한, 경화성 조성물의 경화성을 향상시키므로, 방향족 에폭시 화합물(B3)로서는, 에폭시 당량이 80∼500인 것이 바람직하다. Moreover, since the curability of a curable composition is improved, it is preferable that an epoxy equivalent is 80-500 as an aromatic epoxy compound (B3).

방향족 에폭시 화합물(B3)로서, 1종의 방향족 에폭시 화합물을 단독으로 이용하여도, 다른 복수 종을 조합하여 이용하여도 좋다. As an aromatic epoxy compound (B3), 1 type of aromatic epoxy compounds may be used individually, or may be used in combination of other multiple types.

방향족 에폭시 화합물(B3)로서는 시판 제품을 이용할 수 있으며, 예컨대 데나콜 EX-121, 데나콜 EX-141, 데나콜 EX-142, 데나콜 EX-145, 데나콜 EX-146, 데나콜 EX-147, 데나콜 EX-201, 데나콜 EX-203, 데나콜 EX-711, 데나콜 EX-721, 온코트 EX-1020, 온코트 EX-1030, 온코트 EX-1040, 온코트 EX-1050, 온코트 EX-1051, 온코트 EX-1010, 온코트 EX-1011, 온코트 1012(이상, 나가세켐텍스사 제조); 오구솔 PG-100, 오구솔 EG-200, 오구솔 EG-210, 오구솔 EG-250(이상, 오사카가스케미칼사 제조); HP4032, HP4032D, HP4700(이상, DIC사 제조); ESN-475V(신닛테츠스미킨카가쿠사 제조); 에피코트 YX8800, jER828EL(미쓰비시카가쿠사 제조); 마프루프 G-0105SA, 마프루프 G-0130SP(니치유사 제조); 에피클론 N-665, 에피클론 HP-7200(이상, DIC사 제조); EOCN-1020, EOCN-102S, EOCN-103S, EOCN-104S, XD-1000, NC-3000, EPPN-501H, EPPN-501HY, EPPN-502H, NC-7000 L(이상, 닛폰가야쿠사 제조); 아데카글리시롤 ED-501, 아데카글리시롤 ED-502, 아데카글리시롤 ED-509, 아데카글리시롤 ED-529, 아데카레진 EP-4000, 아데카레진 EP-4005, 아데카레진 EP-4100, 아데카레진 EP-4901(이상, ADEKA사 제조); TECHMORE VG-3101L, EPOX-MKR710, EPOX-MKR151(이상, 퓨린테크사 제조) 등을 들 수 있다. A commercially available product can be used as an aromatic epoxy compound (B3), For example, Denacol EX-121, Denacol EX-141, Denacol EX-142, Denacol EX-145, Denacol EX-146, Denacol EX-147 , Denacol EX-201, Denacol EX-203, Denacol EX-711, Denacol EX-721, Oncoat EX-1020, Oncoat EX-1030, Oncoat EX-1040, Oncoat EX-1050, On Coat EX-1051, oncoat EX-1010, oncoat EX-1011, oncoat 1012 (above, manufactured by Nagase Chemtex); Ogsol PG-100, Ogsol EG-200, Ogsol EG-210, Ogsol EG-250 (above, manufactured by Osaka Gas Chemical Co., Ltd.); HP4032, HP4032D, HP4700 (above, manufactured by DIC Corporation); ESN-475V (manufactured by Shinnitetsu Chemical Co., Ltd.); Epicoat YX8800, jER828EL (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation); Mapruf G-0105SA, mapruf G-0130SP (manufactured by Nichi Oil Co., Ltd.); Epiclone N-665, Epiclone HP-7200 (above, manufactured by DIC Corporation); EOCN-1020, EOCN-102S, EOCN-103S, EOCN-104S, XD-1000, NC-3000, EPPN-501H, EPPN-501HY, EPPN-502H, NC-7000L (above, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.); Adecaglycile ED-501, adecaglycile ED-502, adecaglycile ED-509, adecaglycile ED-529, adecarazine EP-4000, adeca resin EP-4005, Adecarazine EP-4100, adecarazine EP-4901 (above, manufactured by ADEKA Corporation); TECHMORE VG-3101L, EPOX-MKR710, EPOX-MKR151 (above, Purintech Co., Ltd.), etc. are mentioned.

상기 경화성 조성물은 방향족 에폭시 화합물(B3)을 포함함으로써, 경화성 조성물이 소수성의 수지가 되고, 이로써 얻어지는 경화물층도 소수성으로 된다. 이 때문에, 고온 고습 하에 있어서 외부로부터의 수분의 침입을 막아, 편광 필름에 포함되는 2색성 색소(요오드)의 이동을 효과적으로 억제할 수 있다. By containing an aromatic epoxy compound (B3), the said curable composition turns a curable composition into hydrophobic resin, and the hardened | cured material layer obtained by this also becomes hydrophobic. For this reason, the invasion of moisture from the outside under high temperature, high humidity can be prevented, and the movement of the dichroic dye (iodine) contained in a polarizing film can be suppressed effectively.

경화성 조성물(1)에 방향족 에폭시 화합물(B3)을 포함하는 경우, 방향족 에폭시 화합물(B3)의 함유량은, 상기 경화성 조성물(1)에 포함되는 전체 중합성 화합물의 총량 100 질량부에 대하여, 바람직하게는 1∼70 질량부, 보다 바람직하게는 5∼60 질량부, 더욱 바람직하게는 7∼55 질량부, 특히 바람직하게는 10∼50 질량부이다. 방향족 에폭시 화합물(B3)의 함유량이 상기 범위에 있으면, 경화물층의 소수성을 향상시킬 수 있고, 경화물층에 대한 2색성 색소(요오드)의 투과성을 저하시킬 수 있다. When an aromatic epoxy compound (B3) is included in curable composition (1), content of an aromatic epoxy compound (B3) becomes like this with respect to 100 mass parts of total amounts of all the polymeric compounds contained in the said curable composition (1) preferably. Is 1-70 mass parts, More preferably, it is 5-60 mass parts, More preferably, it is 7-55 mass parts, Especially preferably, it is 10-50 mass parts. When content of an aromatic epoxy compound (B3) exists in the said range, hydrophobicity of a hardened | cured material layer can be improved and the permeability of the dichroic dye (iodine) with respect to a hardened | cured material layer can be reduced.

경화성 조성물(1)이, 옥세탄 화합물(A) 및 지환식 에폭시 화합물(B2)을 함유하는 경우, 옥세탄 화합물(A)의 함유량(WA)에 대한 지환식 에폭시 화합물(B2)의 함유량(WB2)의 질량비(WB2/WA)는 0.05∼1.5인 것이 바람직하다. Content of alicyclic epoxy compound (B2) with respect to content (WA) of oxetane compound (A), when curable composition (1) contains an oxetane compound (A) and an alicyclic epoxy compound (B2) (WB2) It is preferable that mass ratio (WB2 / WA) of () is 0.05-1.5.

경화성 조성물(1)이, 옥세탄 화합물(A) 및 지방족 에폭시 화합물(B1)을 함유하는 경우, 옥세탄 화합물(A)의 함유량(WA)에 대한 지방족 에폭시 화합물(B1)의 함유량(WB1)의 질량비(WB1/WA)는 0.1∼0.5인 것이 바람직하다. When curable composition (1) contains an oxetane compound (A) and an aliphatic epoxy compound (B1), of content (WB1) of an aliphatic epoxy compound (B1) with respect to content (WA) of an oxetane compound (A) It is preferable that mass ratio (WB1 / WA) is 0.1-0.5.

경화성 조성물(1)이, 옥세탄 화합물(A) 및 방향족 에폭시 화합물(B3)을 함유하는 경우, 옥세탄 화합물(A)의 함유량(WA)에 대한 방향족 에폭시 화합물(B1)의 함유량(WB3)의 질량비(WB3/WA)는 0.1∼1.5인 것이 바람직하다. When the curable composition (1) contains an oxetane compound (A) and an aromatic epoxy compound (B3), the content (WB3) of the aromatic epoxy compound (B1) to the content (WA) of the oxetane compound (A) It is preferable that mass ratio (WB3 / WA) is 0.1-1.5.

경화성 조성물(1)은, 옥세탄 화합물(A) 및 에폭시 화합물(B) 이외의 중합성 화합물을 함유하고 있어도 좋다. 구체적으로는 지방족 모노에폭시 화합물, 지환식 모노에폭시 화합물 등을 들 수 있다. Curable composition (1) may contain polymeric compounds other than an oxetane compound (A) and an epoxy compound (B). Specifically, an aliphatic monoepoxy compound, an alicyclic monoepoxy compound, etc. are mentioned.

경화성 조성물(1)에 포함되는 중합성 화합물의 함유량은, 경화성 조성물(1)의 총 질량 100 질량부에 대하여, 바람직하게는 80∼100 질량부, 보다 바람직하게는 90∼99.5 질량부, 더욱 바람직하게는 95∼99 질량부이다. 중합성 화합물의 함유량이 상기 범위에 있으면, 편광 필름에 포함되는 2색성 색소의 제1 경화물층으로의 이동을 보다 효과적으로 억제할 수 있다. The content of the polymerizable compound included in the curable composition (1) is preferably 80 to 100 parts by mass, more preferably 90 to 99.5 parts by mass, further preferably 100 parts by mass of the total mass of the curable composition (1). Preferably it is 95-99 mass parts. When content of a polymeric compound exists in the said range, the movement to the 1st hardened | cured material layer of the dichroic dye contained in a polarizing film can be suppressed more effectively.

경화성 조성물은, 통상 중합을 시작하게 하기 위한 중합 개시제를 함유한다. 중합 개시제는, 광중합 개시제(예컨대, 광양이온 중합 개시제, 광라디칼 중합 개시제)라도, 열중합 개시제라도 좋다. 예컨대, 경화성 조성물이 상기 옥세탄 화합물(A)이나 에폭시 화합물(B) 등을 중합성 화합물로서 포함하는 경우, 중합 개시제에 광양이온 중합 개시제를 이용하는 것이 바람직하다. The curable composition usually contains a polymerization initiator for starting the polymerization. A polymerization initiator may be a photoinitiator (for example, a photocationic polymerization initiator, an optical radical polymerization initiator), or a thermal polymerization initiator. For example, when a curable composition contains the said oxetane compound (A), an epoxy compound (B), etc. as a polymeric compound, it is preferable to use a photocationic polymerization initiator as a polymerization initiator.

광양이온 중합 개시제는, 가시광선, 자외선, X선, 또는 전자선과 같은 활성 에너지선의 조사에 의해서, 양이온종 또는 루이스산을 발생하여, 양이온 중합성 화합물의 중합 반응을 시작하게 하는 것이다. 광양이온 중합 개시제는, 광으로 촉매적으로 작용하기 때문에, 중합성 화합물에 혼합하더라도 보존 안정성이나 작업성이 우수하다. 활성 에너지선의 조사에 의해 양이온종 또는 루이스산을 생기게 하는 화합물로서, 예컨대 방향족 요오도늄염이나 방향족 술포늄염과 같은 오늄염, 방향족 디아조늄염, 철-아렌 착체 등을 들 수 있다. The photocationic polymerization initiator generates cationic species or Lewis acids by irradiation of active energy rays such as visible rays, ultraviolet rays, X-rays, or electron beams to start the polymerization reaction of the cationic polymerizable compound. Since a photocationic polymerization initiator acts catalytically with light, even if it mixes with a polymeric compound, it is excellent in storage stability and workability. As a compound which produces | generates a cationic species or Lewis acid by irradiation of an active energy ray, Onium salt, such as an aromatic iodonium salt and an aromatic sulfonium salt, an aromatic diazonium salt, an iron-arene complex, etc. are mentioned, for example.

방향족 요오도늄염은, 디아릴요오도늄 양이온을 갖는 화합물이며, 이 양이온으로서, 전형적으로는 디페닐요오도늄 양이온을 들 수 있다. 방향족 술포늄염은 트리아릴술포늄 양이온을 갖는 화합물이며, 이 양이온으로서, 전형적으로는 트리페닐술포늄 양이온이나 4,4’-비스(디페닐술포니오)디페닐술피드 양이온 등을 들 수 있다. 방향족 디아조늄염은 디아조늄 양이온을 갖는 화합물이며, 이 양이온으로서, 전형적으로는 벤젠디아조늄 양이온을 들 수 있다. 또한, 철-아렌 착체는 전형적으로는 시클로펜타디에닐철(II)아렌 양이온 착염이다. An aromatic iodonium salt is a compound which has a diaryl iodonium cation, As this cation, a diphenyl iodonium cation is mentioned typically. The aromatic sulfonium salt is a compound having a triarylsulfonium cation, and examples of the cation include a triphenylsulfonium cation and a 4,4'-bis (diphenylsulfonio) diphenylsulphide cation. . An aromatic diazonium salt is a compound which has a diazonium cation, As this cation, a benzenediazonium cation is mentioned typically. In addition, the iron-arene complex is typically a cyclopentadienyl iron (II) arene cation complex salt.

위에 나타낸 양이온은, 음이온(아니온)과 쌍으로 되어 광양이온 중합 개시제를 구성한다. 광양이온 중합 개시제를 구성하는 음이온으로서는, 특수 인계 음이온[(Rf)nPF6-n]-, 헥사플루오로포스페이트 음이온 PF6 -, 헥사플루오로안티모네이트 음이온 SbF6 -, 펜타플루오로히드록시안티모네이트 음이온 SbF5(OH)-, 헥사플루오로아세네이트 음이온 AsF6 -, 테트라플루오로보레이트 음이온 BF4 -, 테트라키스(펜타플루오로페닐)보레이트 음이온 B(C6F5)4 - 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 중합성 화합물의 경화성 및 얻어지는 경화물층의 안전성의 관점에서, 광양이온 중합 개시제가 특수 인계 음이온[(Rf)nPF6-n]-, 헥사플루오로포스페이트 음이온 PF6 -인 것이 바람직하다.The cation shown above is paired with an anion (anion) to constitute a photocationic polymerization initiator. Examples of the anion constituting the cationic polymerization initiator, a special take over the anion [(Rf) n PF 6- n] -, hexafluorophosphate anion PF 6 -, antimonate anion SbF 6 hexafluoro-in, pentafluoro-hydroxy antimonate anion SbF 5 (OH) -, hexafluorophosphate acetoxy anion AsF 6 -, anion BF 4 tetrafluoro-tetrakis (pentafluorophenyl) borate anion B (C 6 F 5) 4 - , etc. Can be mentioned. In the curing and the point of view of safety of the cured product obtained layer Among these, the polymerizable compound, turned over the cationic polymerization initiator special anion [(Rf) n PF 6- n] -, a phosphate anion PF 6 hexafluoro-in is preferably Do.

광양이온 중합 개시제는, 1종을 단독으로 이용하여도, 다른 복수 종을 조합하여 이용하여도 좋다. 그 중에서도 방향족 술포늄염은, 300 nm 부근의 파장 영역에서도 자외선 흡수 특성을 가지므로 경화성이 우수하고, 양호한 기계적 강도나 접착 강도를 갖는 경화물을 가져올 수 있기 때문에 바람직하다.A photocationic polymerization initiator may be used individually by 1 type, or may be used in combination of other multiple types. Especially, since an aromatic sulfonium salt has ultraviolet absorption characteristic also in the wavelength range of 300 nm vicinity, since it is excellent in sclerosis | hardenability and can bring the hardened | cured material which has favorable mechanical strength and adhesive strength, it is preferable.

경화성 조성물(1)에 있어서의 중합 개시제의 함유량은, 중합성 화합물 100 질량부에 대하여 통상 0.5∼10 질량부이며, 바람직하게는 6 질량부 이하, 보다 바람직하게는 3 질량부 이하이다. 중합 개시제의 함유량이 상기 범위 내이면, 중합성 화합물을 충분히 경화시킬 수 있어, 얻어지는 경화물로 구성되는 경화물층에 높은 기계적 강도나 접착 강도를 부여할 수 있다. 한편, 그 양이 과도하게 많아지면, 광양이온 중합 개시제로부터의 생성물이 편광 필름을 구성하는 폴리비닐알코올의 수산기와 반응하여, 편광 필름의 광학 성능을 저하시킬 우려가 있다. Content of the polymerization initiator in curable composition (1) is 0.5-10 mass parts normally with respect to 100 mass parts of polymeric compounds, Preferably it is 6 mass parts or less, More preferably, it is 3 mass parts or less. When content of a polymerization initiator exists in the said range, a polymeric compound can fully be hardened | cured and high mechanical strength and adhesive strength can be provided to the hardened | cured material layer comprised from the hardened | cured material obtained. On the other hand, when the quantity becomes excessively large, there exists a possibility that the product from a photocationic polymerization initiator may react with the hydroxyl group of the polyvinyl alcohol which comprises a polarizing film, and may reduce the optical performance of a polarizing film.

본 발명에 있어서, 경화성 조성물(1)은, 필요에 따라서 경화성 조성물에 일반적으로 이용되는 첨가제를 포함할 수 있다. 그와 같은 첨가제로서는, 예컨대 이온 트랩제, 산화 방지제, 연쇄 이동제, 중합 촉진제(폴리올 등), 증감제, 증감조제, 광안정제, 점착부여제, 열가소성 수지, 충전제, 유동조정제, 가소제, 소포제, 레벨링제, 실란 커플링제, 색소, 대전 방지제, 자외선 흡수제 등을 들 수 있다. In the present invention, the curable composition (1) may include an additive generally used in the curable composition as necessary. Such additives include, for example, ion trapping agents, antioxidants, chain transfer agents, polymerization accelerators (polyols, etc.), sensitizers, sensitizers, light stabilizers, tackifiers, thermoplastic resins, fillers, flow regulators, plasticizers, defoamers, leveling agents. A silane coupling agent, a pigment | dye, an antistatic agent, a ultraviolet absorber, etc. are mentioned.

증감제로서는, 예컨대 광증감제를 들 수 있다. 광증감제는, 광양이온 중합 개시제가 보이는 극대 흡수 파장보다도 긴 파장에 극대 흡수를 보이고, 광양이온 중합 개시제에 의한 중합 개시 반응을 촉진시키는 화합물이다. 또한, 광증감조제는 광증감제의 작용을 한층 더 촉진시키는 화합물이다. 보호 필름의 종류에 따라서는, 이러한 광증감제, 나아가서는 광증감조제를 배합하는 것이 바람직하다. 이들 광증감제, 광증감조제를 배합함으로써, UV 투과성이 낮은 필름을 사용한 경우에 있어서도 원하는 성능을 갖는 경화물을 형성할 수 있다. As a sensitizer, a photosensitizer is mentioned, for example. A photosensitizer is a compound which shows maximum absorption in the wavelength longer than the maximum absorption wavelength which a photocationic polymerization initiator shows, and promotes the polymerization start reaction by a photocationic polymerization initiator. In addition, photosensitizers are compounds that further promote the action of photosensitizers. Depending on the kind of protective film, it is preferable to mix | blend such a photosensitizer and also a photosensitizer. By mix | blending these photosensitizers and photosensitizers, the hardened | cured material which has a desired performance can be formed also when the film with low UV permeability is used.

광증감제는, 예컨대 380 nm보다도 긴 파장의 광에 극대 흡수를 보이는 화합물인 것이 바람직하다. 이러한 광증감제로서는 이하에 기재한 안트라센계 화합물 등을 들 수 있다. It is preferable that a photosensitizer is a compound which shows maximum absorption in the light of wavelength longer than 380 nm, for example. Examples of such photosensitizers include anthracene-based compounds described below.

9,10-디메톡시안트라센, 9,10-dimethoxyanthracene,

9,10-디에톡시안트라센, 9,10-diethoxyanthracene,

9,10-디프로폭시안트라센, 9,10-dipropoxyanthracene,

9,10-디이소프로폭시안트라센, 9,10-diisopropoxyanthracene,

9,10-디부톡시안트라센, 9,10-dibutoxyanthracene,

9,10-디펜틸옥시안트라센, 9,10-dipentyloxyanthracene,

9,10-디헥실옥시안트라센, 9,10-dihexyloxyanthracene,

9,10-비스(2-메톡시에톡시)안트라센, 9,10-bis (2-methoxyethoxy) anthracene,

9,10-비스(2-에톡시에톡시)안트라센, 9,10-bis (2-ethoxyethoxy) anthracene,

9,10-비스(2-부톡시에톡시)안트라센, 9,10-bis (2-butoxyethoxy) anthracene,

9,10-비스(3-부톡시프로폭시)안트라센, 9,10-bis (3-butoxypropoxy) anthracene,

2-메틸- 또는 2-에틸-9,10-디메톡시안트라센, 2-methyl- or 2-ethyl-9,10-dimethoxyanthracene,

2-메틸- 또는 2-에틸-9,10-디에톡시안트라센, 2-methyl- or 2-ethyl-9,10-diethoxyanthracene,

2-메틸- 또는 2-에틸-9,10-디프로폭시안트라센, 2-methyl- or 2-ethyl-9,10-dipropoxycanthracene,

2-메틸- 또는 2-에틸-9,10-디이소프로폭시안트라센, 2-methyl- or 2-ethyl-9,10-diisopropoxycanthracene,

2-메틸- 또는 2-에틸-9,10-디부톡시안트라센, 2-methyl- or 2-ethyl-9,10-dibutoxyanthracene,

2-메틸- 또는 2-에틸-9,10-디펜틸옥시안트라센, 2-methyl- or 2-ethyl-9,10-dipentyloxyanthracene,

2-메틸- 또는 2-에틸-9,10-디헥실옥시안트라센. 2-methyl- or 2-ethyl-9,10-dihexyloxyanthracene.

경화성 조성물(1)은, 중합성 화합물 및 중합 개시제, 그리고 필요에 따라서 첨가제를 혼합하여 얻어진다. 제1 경화물층은 경화성 조성물(1)을, 편광 필름 상에, 또는 제1 보호 필름을 이용하는 경우에는 이 제1 보호 필름 상에 도포하여, 자외선, 전자선 등의 활성 에너지선을 조사함으로써 도포한 경화성 조성물을 경화시켜 형성할 수 있다. Curable composition (1) is obtained by mixing a polymeric compound, a polymerization initiator, and an additive as needed. The 1st hardened | cured material layer apply | coated the curable composition 1 by apply | coating on a polarizing film or this 1st protective film when using a 1st protective film, and irradiating active energy rays, such as an ultraviolet-ray and an electron beam, The curable composition can be cured and formed.

경화성 조성물(1)의 도공에는, 예컨대 닥터 블레이드, 와이어 바, 다이 코터, 콤마 코터, 그라비아 코터 등, 다양한 도공 방식을 이용할 수 있다. 경화성 조성물(1)을 경화시킬 때의 광원으로서는 활성 에너지선의 광원을 들 수 있다. 활성 에너지선의 광원은, 예컨대 자외선, 전자선, X선 등을 발생하는 것이면 된다. 특히 파장 400 nm 이하에 발광 분포를 갖는 광원이 바람직하고, 저압 수은등, 중압 수은등, 고압 수은등, 초고압 수은등, 케미컬 램프, 블랙 라이트 램프, 마이크로파 여기 수은등, 메탈 할라이드 램프 등을 들 수 있다. Various coating methods, such as a doctor blade, a wire bar, a die coater, a comma coater, a gravure coater, can be used for coating of the curable composition 1, for example. The light source of an active energy ray is mentioned as a light source at the time of hardening curable composition (1). The light source of an active energy ray should just generate | occur | produce ultraviolet-ray, an electron beam, X-rays, etc., for example. In particular, a light source having a luminescence distribution at a wavelength of 400 nm or less is preferable, and a low pressure mercury lamp, a medium pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, an ultra high pressure mercury lamp, a chemical lamp, a black light lamp, a microwave excited mercury lamp, a metal halide lamp, and the like can be given.

경화성 조성물(1)을 경화시킬 때의 광 조사 강도는 조성물마다 다르지만, 중합 개시제의 활성화에 유효한 파장 영역의 광 조사 강도가 0.1∼1000 mW/㎠인 것이 바람직하다. 경화성 조성물(1)의 경화 시의 광 조사 강도가 지나치게 작으면, 반응이 충분히 진행될 때까지 걸리는 시간이 길어지고, 반대로 광 조사 강도가 지나치게 크면, 램프로부터 복사되는 열 및 경화성 조성물(1)의 중합 시의 발열에 의해서, 점착되는 필름의 열화를 일으킬 가능성이 있다. 경화성 조성물(1)의 경화 시의 광 조사 시간은, 조성물마다 제어되는 것이며 특별히 한정되지 않지만, 광 조사 강도와 광 조사 시간의 곱으로서 나타내어지는 적산 광량이 10∼5000 mJ/㎠가 되도록 설정하는 것이 바람직하다. 적산 광량이 지나치게 작으면, 중합 개시제 유래의 활성종의 발생이 충분하지 않아, 얻어지는 경화가 불충분하게 될 가능성이 있다. 또한, 적산 광량이 지나치게 크면, 조사 시간이 매우 길어져, 생산성 향상에는 불리한 것으로 된다.Although the light irradiation intensity | strength at the time of hardening curable composition 1 differs for every composition, it is preferable that the light irradiation intensity | strength of the wavelength range effective for activation of a polymerization initiator is 0.1-1000 mW / cm <2>. When the light irradiation intensity at the time of hardening of the curable composition 1 is too small, the time taken until reaction fully advances becomes long, On the contrary, when light irradiation intensity is too large, the superposition | polymerization of the heat and curable composition 1 radiated | emitted from a lamp | ramp There is a possibility of causing deterioration of the film to be adhered due to heat generation at the time. Although the light irradiation time at the time of hardening of curable composition (1) is controlled for every composition, it does not specifically limit, It is set so that accumulated light quantity expressed as a product of light irradiation intensity and light irradiation time may be 10-5000 mJ / cm <2>. desirable. When accumulated light amount is too small, generation | occurrence | production of the active species derived from a polymerization initiator may not be enough, and the hardening obtained may become inadequate. Moreover, when accumulated light amount is too big | large, irradiation time becomes very long and it becomes disadvantageous for productivity improvement.

또한, 활성 에너지선의 조사에 의해서 경화성 조성물을 경화시키는 경우, 예컨대 편광 필름의 편광도, 투과율 및 색상, 그리고 보호 필름 및 광학층을 구성하는 각종 필름의 투명성과 같은, 광학 적층체의 제반 기능이 저하하지 않는 조건으로 경화를 행하는 것이 바람직하다. Moreover, when hardening a curable composition by irradiation of an active energy ray, all functions of an optical laminated body, such as the polarization degree, a transmittance | permeability and a color of a polarizing film, and the transparency of the various films which comprise a protective film and an optical layer, fall, for example. It is preferable to harden on the conditions which do not.

본 발명의 광학 적층체에 있어서, 제1 경화물층의 두께는, 특별히 제한은 없지만, 바람직하게는 0.1∼15 ㎛이고, 보다 바람직하게는 0.5∼10 ㎛이며, 더욱 바람직하게는 0.5∼7 ㎛이다. 제1 경화물층의 두께가 하한치 이상이면, 2색성 색소의 이동을 유효하게 억제할 수 있고, 상기 상한치 이하이면, 경화성 조성물을 충분히 경화시킬 수 있다. In the optical laminated body of this invention, although the thickness of a 1st hardened | cured material layer does not have a restriction | limiting in particular, Preferably it is 0.1-15 micrometers, More preferably, it is 0.5-10 micrometers, More preferably, it is 0.5-7 micrometers to be. If the thickness of a 1st hardened | cured material layer is more than a lower limit, the movement of a dichroic dye can be suppressed effectively, and if it is below the said upper limit, a curable composition can fully be hardened.

본 발명의 광학 적층체는, 제1 경화물층의 상기 흡광도 상승률이 30%이고, 2색성 색소에 대한 흡수성이 비교적 낮다. 통상, 고온 고습 환경 하에 있어서는, 외부로부터의 수분의 침입에 의해 2색성 색소의 이동은 가속될 수 있지만, 본 발명의 광학 적층체에 있어서는 편광 필름에 포함되는 2색성 색소의 제1 경화물층으로의 이동을 효과적으로 억제할 수 있다. 이 때문에, 고온 고습 환경 하에 놓이라도 도전층의 부식을 효과적으로 방지할 수 있음과 더불어 광학 성능을 유지할 수도 있다. 또한, 광학 적층체를 구성하는 점착층이, 예컨대 대전 방지제 등으로서 이온성 화합물을 포함하는 경우에, 점착층 중에 존재하는 이온성 화합물이 광학 적층체를 구성하는 보호 필름을 투과하여, 편광 필름으로 이동하고, 편광 필름 중의 2색성 색소와 상호작용을 야기하여 광학 적층체의 광학 성능을 저하시키는 경우가 있다. 본 발명의 광학 적층체는, 편광 필름과 점착층의 사이에 상기 제1 경화물층이 존재하기 때문에, 점착층으로부터의 이온성 화합물의 이동을 효과적으로 억제할 수 있고, 이로써 광학 적층체의 광학 성능의 저하를 방지할 수 있다. In the optical laminated body of this invention, the said absorbance increase rate of a 1st hardened | cured material layer is 30%, and the water absorption with respect to a dichroic dye is comparatively low. Usually, in a high temperature, high humidity environment, although the movement of a dichroic dye can be accelerated by the invasion of moisture from the outside, in the optical laminated body of this invention, it is the 1st hardened | cured material layer of the dichroic dye contained in a polarizing film. It is possible to effectively suppress the movement of. For this reason, even if it puts in a high temperature, high humidity environment, corrosion of a conductive layer can be prevented effectively and optical performance can be maintained. In addition, when the adhesion layer which comprises an optical laminated body contains an ionic compound as an antistatic agent etc., the ionic compound which exists in an adhesion layer passes through the protective film which comprises an optical laminated body, and is made into a polarizing film. It may move, causing interaction with the dichroic dye in a polarizing film, and may reduce the optical performance of an optical laminated body. In the optical laminated body of this invention, since the said 1st hardened | cured material layer exists between a polarizing film and an adhesion layer, the movement of an ionic compound from an adhesion layer can be suppressed effectively, and, thereby, the optical performance of an optical laminated body. Can be prevented from deteriorating.

또한 제1 경화물층은, 편광 필름과 보호 필름 또는 점착층을 접착하는 접착제층으로서의 역할도 한다. 그 경우, 특히 이온 화합물 등이 투과하기 쉬운 보호 필름에 있어서도 광학 적층체의 광학 성능 저하를 방지할 수 있다. Moreover, a 1st hardened | cured material layer also plays a role as an adhesive bond layer which adhere | attaches a polarizing film, a protective film, or an adhesion layer. In that case, especially in the protective film which an ionic compound etc. are easy to permeate | transmit, the optical performance fall of an optical laminated body can be prevented.

〔점착층〕[Adhesive layer]

점착층을 구성하는 점착제로서는, 종래 공지된 점착제를 특별히 제한없이 이용할 수 있으며, 예컨대 아크릴계 수지, 고무계 수지, 우레탄계 수지, 실리콘계 수지, 폴리비닐에테르계 수지 등을 베이스 폴리머로서 갖는 점착제를 이용할 수 있다. 또한, 에너지선 경화형 점착제, 열 경화형 점착제 등이라도 좋다. 이들 중에서도 투명성, 점착력, 리워크성, 내후성, 내열성 등이 우수한 아크릴계 수지를 베이스 폴리머로 한 점착제가 적합하다. As an adhesive which comprises an adhesion layer, a conventionally well-known adhesive can be used without a restriction | limiting especially, For example, the adhesive which has acrylic resin, rubber resin, urethane resin, silicone resin, polyvinyl ether resin, etc. as a base polymer can be used. In addition, an energy radiation curable adhesive, a thermosetting adhesive, etc. may be sufficient. Among these, the adhesive which used acrylic resin which is excellent in transparency, adhesive force, rework property, weather resistance, heat resistance, etc. as a base polymer is suitable.

본 발명에 있어서 점착층이 아크릴계 수지를 포함하는 경우, 그 아크릴계 수지로서는, 특별히 한정되는 것은 아니며, 종래 공지된 것을 이용할 수 있다. 그 중에서도 점착성 및 리워크성의 관점에서, 본 발명의 광학 적층체에 포함되는 점착층이 하기 아크릴 수지(P)를 포함하는 것이 바람직하다. In this invention, when an adhesion layer contains acrylic resin, it is not specifically limited as this acrylic resin, A conventionally well-known thing can be used. Especially, it is preferable that the adhesion layer contained in the optical laminated body of this invention contains the following acrylic resin (P) from a viewpoint of adhesiveness and rework property.

아크릴 수지(P)는, 하기 식(III): Acrylic resin (P) is a following formula (III):

Figure pct00007
Figure pct00007

〔식 중, Ra는 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, Rb는 탄소수 1∼10의 알콕시기로 치환되어 있어도 좋은 탄소수 1∼14의 알킬기를 나타낸다〕[In formula, R <a> represents a hydrogen atom or a methyl group, R <b> represents the C1-C14 alkyl group which may be substituted by the C1-C10 alkoxy group.]

으로 표시되는 (메트)아크릴산알킬에스테르(P1)에 유래하는 구조 단위를 주성분으로 하고, 또한 극성 작용기를 갖는 불포화 단량체(P2)(이하, 「극성 작용기 함유 단량체」라고 부르는 경우가 있다)에 유래하는 구조 단위를 포함하는 아크릴 수지이다. It originates in the unsaturated monomer (P2) (henceforth a "polar functional group containing monomer") which has a structural unit derived from the (meth) acrylic-acid alkylester (P1) represented by the main component as a main component, and has a polar functional group. It is an acrylic resin containing a structural unit.

여기서, 본 명세서에 있어서 (메트)아크릴산이란, 아크릴산 또는 메타크릴산의 어느 것이라도 좋음을 의미하고, 이 밖에 (메트)아크릴레이트 등이라고 할 때의 「(메트)」도 같은 취지이다. Here, in this specification, (meth) acrylic acid means that any of acrylic acid or methacrylic acid may be good, and "(meth)" when it is called (meth) acrylate etc. is also the same meaning.

식(III)으로 표시되는 (메트)아크릴산알킬에스테르(P1)로서는, 아크릴산메틸, 아크릴산에틸, 아크릴산프로필, 아크릴산n-부틸, 아크릴산n-옥틸 및 아크릴산라우릴 등의 직쇄상의 아크릴산알킬에스테르; 아크릴산이소부틸, 아크릴산2-에틸헥실 및 아크릴산이소옥틸 등의 분기상의 아크릴산알킬에스테르; 메타크릴산메틸, 메타크릴산에틸, 메타크릴산프로필, 메타크릴산n-부틸, 메타크릴산n-옥틸 및 메타크릴산라우릴 등의 직쇄상의 메타크릴산알킬에스테르; 메타크릴산이소부틸, 메타크릴산2-에틸헥실 및 메타크릴산이소옥틸 등의 분기상의 메타크릴산알킬에스테르; 아크릴산2-메톡시에틸, 아크릴산에톡시메틸, 메타크릴산2-메톡시에틸, 메타크릴산에톡시메틸 등을 들 수 있다. As (meth) acrylic-acid alkylester (P1) represented by Formula (III), linear alkyl acrylates, such as methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, n-butyl acrylate, n-octyl acrylate, and lauryl acrylate; Branched alkyl acrylates such as isobutyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate and isooctyl acrylate; Linear alkyl methacrylates such as methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, n-butyl methacrylate, n-octyl methacrylate and lauryl methacrylate; Branched methacrylic acid alkyl esters such as isobutyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate and isooctyl methacrylate; 2-methoxyethyl acrylate, ethoxymethyl acrylate, 2-methoxyethyl methacrylate, ethoxymethyl methacrylate, etc. are mentioned.

이들 중에서도 아크릴산n-부틸이 바람직하고, 구체적으로는 아크릴 수지(P)를 구성하는 전체 단량체의 총량에 대하여, 아크릴산n-부틸이 50 질량% 이상인 것이 바람직하다. 이들 (메트)아크릴산알킬에스테르(P1)는, 각각 단독으로 이용하여도, 다른 복수 종을 조합하여 이용하여도 좋다. Among these, n-butyl acrylate is preferable, and it is preferable that n-butyl acrylate is 50 mass% or more with respect to the total amount of all the monomers which comprise an acrylic resin (P) specifically. These (meth) acrylic-acid alkylesters (P1) may be used individually, respectively, and may be used in combination of different multiple types.

극성 작용기 함유 단량체(P2)에 있어서, 극성 작용기로서는, 유리 카르복실기, 수산기, 아미노기, 에폭시기를 비롯한 복소환기 등을 들 수 있다. 극성 작용기 함유 단량체(P2)는 바람직하게는 극성 작용기를 갖는 (메트)아크릴산계 화합물이다. 그 예로서, 아크릴산, 메타크릴산 및 β-카르복시에틸아크릴레이트 등의 유리 카르복실기를 갖는 불포화 단량체; (메트)아크릴산2-히드록시에틸, (메트)아크릴산2-히드록시프로필, (메트)아크릴산2- 또는 3-클로로-2-히드록시프로필 및 디에틸렌글리콜모노(메트)아크릴레이트 등의 수산기를 갖는 불포화 단량체; 아크릴로일모르폴린, 비닐카프로락탐, N-비닐-2-피롤리돈, 테트라히드로푸르푸릴(메트)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 테트라히드로푸르푸릴아크릴레이트, 3,4-에폭시시클로헥실메틸(메트)아크릴레이트, 글리시딜(메트)아크릴레이트 및 2,5-디히드로푸란 등의 복소환기를 갖는 불포화 단량체; N,N-디메틸아미노에틸(메트)아크릴레이트 등의 복소환과는 다른 아미노기를 갖는 불포화 단량체 등을 들 수 있다. 이들 극성 작용기 함유 단량체는, 각각 단독으로 이용하여도 좋고, 다른 복수 종을 이용하여도 좋다. In the polar functional group-containing monomer (P2), examples of the polar functional group include heterocyclic groups including free carboxyl groups, hydroxyl groups, amino groups, and epoxy groups. The polar functional group-containing monomer (P2) is preferably a (meth) acrylic acid compound having a polar functional group. As an example, Unsaturated monomer which has free carboxyl groups, such as acrylic acid, methacrylic acid, and (beta) -carboxyethyl acrylate; Hydroxyl groups such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2- or 3-chloro-2-hydroxypropyl (meth) acrylate, and diethylene glycol mono (meth) acrylate Unsaturated monomers; Acryloylmorpholine, vinyl caprolactam, N-vinyl-2-pyrrolidone, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, caprolactone modified tetrahydrofurfuryl acrylate, 3,4-epoxycyclohexylmethyl (meth Unsaturated monomers having heterocyclic groups such as) acrylate, glycidyl (meth) acrylate and 2,5-dihydrofuran; And unsaturated monomers having an amino group different from heterocycles such as N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate. These polar functional group containing monomers may be used independently, respectively and may use different multiple types.

극성 작용기 함유 단량체(P2)는 수산기를 갖는 불포화 단량체인 것이 바람직하다. 또한, 수산기를 갖는 불포화 단량체에 더하여, 다른 극성 작용기를 갖는 불포화 단량체, 예컨대 유리 카르복실기를 갖는 불포화 단량체를 병용하는 것도 유효하다. It is preferable that a polar functional group containing monomer (P2) is an unsaturated monomer which has a hydroxyl group. Moreover, in addition to the unsaturated monomer which has a hydroxyl group, it is also effective to use together the unsaturated monomer which has another polar functional group, for example, the unsaturated monomer which has a free carboxyl group.

아크릴 수지(P)에 있어서, 상기 식(III)으로 표시되는 (메트)아크릴산알킬에스테르(P1)에 유래하는 구조 단위는, 아크릴 수지(P)를 구성하는 전체 구조 단위의 총량 100 질량부에 대하여, 예컨대 50∼100 질량부이다. 극성 작용기 함유 단량체(P2)에 유래하는 구조 단위는, 아크릴 수지(P)를 구성하는 전체 구조 단위의 총량 100 질량부에 대하여, 예컨대 0.1∼20 질량부이다. In acrylic resin (P), the structural unit derived from the (meth) acrylic-acid alkylester (P1) represented by said Formula (III) is with respect to 100 mass parts of total amounts of all the structural units which comprise acrylic resin (P). For example, it is 50-100 mass parts. The structural unit derived from a polar functional group containing monomer (P2) is 0.1-20 mass parts with respect to 100 mass parts of total amounts of all the structural units which comprise acrylic resin (P), for example.

아크릴 수지(P)는, 상기 식(III)으로 표시되는 (메트)아크릴산알킬에스테르(P1) 및 극성 작용기 함유 단량체(P2)와는 다른 단량체에 유래하는 구조 단위를 포함하고 있어도 좋다. 이들의 예로서는, 분자 내에 1개의 올레핀성 이중 결합과 적어도 1개의 방향환을 갖는 불포화 단량체(P3)(이하, 「방향환 함유 단량체」라고 부르는 경우가 있다)에 유래하는 구조 단위, 분자 내에 지환식 구조를 갖는 (메트)아크릴산에스테르에 유래하는 구조 단위, 스티렌계 단량체에 유래하는 구조 단위, 비닐계 단량체에 유래하는 구조 단위, 분자 내에 복수의 (메트)아크릴로일기를 갖는 단량체에 유래하는 구조 단위 등을 들 수 있다. Acrylic resin (P) may contain the structural unit derived from the monomer different from the (meth) acrylic-acid alkylester (P1) and polar functional group containing monomer (P2) represented by said Formula (III). Examples of these include a structural unit derived from an unsaturated monomer (P3) (hereinafter sometimes referred to as an "aromatic ring-containing monomer") having one olefinic double bond and at least one aromatic ring in a molecule, and an alicyclic type in a molecule. Structural unit derived from the structural unit derived from the (meth) acrylic acid ester which has a structure, the structural unit derived from a styrene-type monomer, the structural unit derived from a vinylic monomer, and the monomer which has several (meth) acryloyl groups in a molecule | numerator. Etc. can be mentioned.

분자 내에 1개의 올레핀성 이중 결합과 적어도 1개의 방향환을 갖는 불포화 단량체(방향환 함유 단량체)(P3)는, 올레핀성 이중 결합을 포함하는 기로서 (메트)아크릴로일기를 갖는 것이 바람직하다. 그 예로서, 벤질(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜벤조에이트(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있지만, 그 중에서도 식(IV): It is preferable that the unsaturated monomer (aromatic ring containing monomer) (P3) which has one olefinic double bond and at least 1 aromatic ring in a molecule | numerator has a (meth) acryloyl group as group containing an olefinic double bond. As the example, benzyl (meth) acrylate, neopentyl glycol benzoate (meth) acrylate, etc. are mentioned, Especially, a formula (IV):

Figure pct00008
Figure pct00008

〔식 중, R3은 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, n은 1∼8의 정수이고, R4는 수소 원자, 탄소수 1∼9의 알킬기, 탄소수 7∼11의 아랄킬기 또는 탄소수 6∼10의 아릴기를 나타낸다〕[Wherein, R 3 represents a hydrogen atom or a methyl group, n is an integer of 1 to 8, R 4 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 9 carbon atoms, an aralkyl group having 7 to 11 carbon atoms or an aryl having 6 to 10 carbon atoms; Represents a group]

으로 표시되는 방향환 함유 (메트)아크릴 화합물이 바람직하다. The aromatic ring-containing (meth) acrylic compound represented by the above is preferable.

탄소수 1∼9의 알킬기로서는 메틸, 부틸, 노닐 등을 들 수 있다. 탄소수 7∼11의 아랄킬기로서는 벤질, 페네틸, 나프틸메틸 등을 들 수 있다. 탄소수 6∼10의 아릴기로서는 페닐, 톨릴, 나프틸을 들 수 있다. Examples of the alkyl group having 1 to 9 carbon atoms include methyl, butyl and nonyl. Examples of the aralkyl group having 7 to 11 carbon atoms include benzyl, phenethyl, naphthylmethyl and the like. Examples of the aryl group having 6 to 10 carbon atoms include phenyl, tolyl and naphthyl.

식(IV)으로 표시되는 방향환 함유 (메트)아크릴 화합물로서는, (메트)아크릴산2-페녹시에틸, (메트)아크릴산2-(2-페녹시에톡시)에틸, 에틸렌옥사이드 변성 노닐페놀의 (메트)아크릴산에스테르, (메트)아크릴산2-(o-페닐페녹시)에틸 등을 들 수 있다. 이들 방향환 함유 단량체는, 각각 단독으로 이용하여도 좋고, 다른 복수 종을 조합하여 이용하여도 좋다. 이들 중에서도, (메트)아크릴산2-페녹시에틸〔상기 식(IV)에 있어서 R4=H, n=1의 화합물〕, (메트)아크릴산2-(o-페닐페녹시)에틸〔상기 식(IV)에 있어서 R4=o-페닐, n=1의 화합물〕, 또는 (메트)아크릴산2-(2-페녹시에톡시)에틸〔상기 식(IV)에 있어서 R4=H, n=2의 화합물〕이, 아크릴 수지(P)를 구성하는 방향환 함유 단량체(P3)의 하나로서 적합하다. Examples of the aromatic ring-containing (meth) acrylic compound represented by formula (IV) include (meth) acrylic acid 2-phenoxyethyl, (meth) acrylic acid 2- (2-phenoxyethoxy) ethyl, and ethylene oxide-modified nonylphenol ( Meth) acrylic acid ester, (meth) acrylic acid 2- (o-phenylphenoxy) ethyl, etc. are mentioned. These aromatic ring containing monomers may be used independently, respectively and may be used in combination of different multiple types. Among these, 2-phenoxyethyl (meth) acrylate [compound of R < 4 > H, n = 1 in said Formula (IV)], (meth) acrylic-acid 2- (o-phenylphenoxy) ethyl [the said formula ( R 4 = o-phenyl, compound of n = 1 in IV)], or 2- (2-phenoxyethoxy) ethyl (meth) acrylic acid [R 4 = H in formula (IV), n = 2 Compound] is suitable as one of the aromatic ring-containing monomers (P3) constituting the acrylic resin (P).

분자 내에 지환식 구조를 갖는 (메트)아크릴산에스테르에 유래하는 구조 단위에 있어서의 지환식 구조란, 탄소수가 통상 5 이상, 바람직하게는 5∼7의 시클로파라핀 구조이다. 지환식 구조를 갖는 아크릴산에스테르의 구체예로서는, 아크릴산이소보르닐, 아크릴산시클로헥실, 아크릴산디시클로펜타닐, 아크릴산시클로도데실, 아크릴산메틸시클로헥실, 아크릴산트리메틸시클로헥실, 아크릴산tert-부틸시클로헥실, α-에톡시아크릴산시클로헥실, 아크릴산시클로헥실페닐 등을 들 수 있고, 지환식 구조를 갖는 메타크릴산에스테르의 구체예로서는, 메타크릴산이소보르닐, 메타크릴산시클로헥실, 메타크릴산디시클로펜타닐, 메타크릴산시클로도데실, 메타크릴산메틸시클로헥실, 메타크릴산트리메틸시클로헥실, 메타크릴산tert-부틸시클로헥실, 메타크릴산시클로헥실페닐 등을 들 수 있다. The alicyclic structure in the structural unit derived from the (meth) acrylic acid ester which has an alicyclic structure in a molecule | numerator is a cycloparaffin structure of carbon number 5 or more normally, Preferably it is 5-7. Specific examples of the acrylic acid ester having an alicyclic structure include isobornyl acrylate, cyclohexyl acrylate, dicyclopentanyl acrylate, cyclododecyl acrylate, methylcyclohexyl acrylate, trimethylcyclohexyl acrylate, tert-butylcyclohexyl acrylate, and α-E. Cyclohexyl oxyacrylate, cyclohexyl acrylate, etc. are mentioned, As a specific example of the methacrylic acid ester which has an alicyclic structure, isobornyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, dicyclopentanyl methacrylate, and methacrylic acid Cyclododecyl, methylcyclohexyl methacrylate, trimethylcyclohexyl methacrylate, tert-butylcyclohexyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, and the like.

스티렌계 단량체의 구체예로서는, 스티렌 외에, 메틸스티렌, 디메틸스티렌, 트리메틸스티렌, 에틸스티렌, 디에틸스티렌, 트리에틸스티렌, 프로필스티렌, 부틸스티렌, 헥실스티렌, 헵틸스티렌 및 옥틸스티렌 등의 알킬스티렌; 플루오로스티렌, 클로로스티렌, 브로모스티렌, 디브로모스티렌 및 요오드스티렌 등의 할로겐화스티렌; 또한 니트로스티렌, 아세틸스티렌, 메톡시스티렌, 디비닐벤젠 등을 들 수 있다. Specific examples of the styrene monomers include alkylstyrenes such as methyl styrene, dimethyl styrene, trimethyl styrene, ethyl styrene, diethyl styrene, triethyl styrene, propyl styrene, butyl styrene, hexyl styrene, heptyl styrene and octyl styrene in addition to styrene; Halogenated styrenes such as fluorostyrene, chlorostyrene, bromostyrene, dibromostyrene and iodine styrene; Furthermore, nitro styrene, acetyl styrene, methoxy styrene, divinylbenzene, etc. are mentioned.

비닐계 단량체의 구체예로서는, 아세트산비닐, 프로피온산비닐, 부티르산비닐, 2-에틸헥산산비닐 및 라우린산비닐 등의 지방산비닐에스테르; 염화비닐이나 브롬화비닐 등의 할로겐화비닐; 염화비닐리덴 등의 할로겐화비닐리덴; 비닐피리딘, 비닐피롤리돈 및 비닐카르바졸 등의 함질소 방향족 비닐; 부타디엔, 이소프렌 및 클로로프렌 등의 공역 디엔 단량체; 나아가서는 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 등을 들 수 있다. Specific examples of the vinyl monomers include fatty acid vinyl esters such as vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, vinyl 2-ethylhexanoate and vinyl laurate; Vinyl halides such as vinyl chloride and vinyl bromide; Vinylidene halides such as vinylidene chloride; Nitrogen-containing aromatic vinyls such as vinylpyridine, vinylpyrrolidone and vinyl carbazole; Conjugated diene monomers such as butadiene, isoprene and chloroprene; Furthermore, acrylonitrile, methacrylonitrile, etc. are mentioned.

분자 내에 복수의 (메트)아크릴로일기를 갖는 단량체의 구체예로서는, 1,4-부탄디올디(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메트)아크릴레이트, 1,9-노난디올디(메트)아크릴레이트, 에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트 및 트리프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트 등의 분자 내에 2개의 (메트)아크릴로일기를 갖는 단량체; 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트 등의 분자 내에 3개의 (메트)아크릴로일기를 갖는 단량체 등을 들 수 있다. As a specific example of the monomer which has a some (meth) acryloyl group in a molecule | numerator, 1, 4- butanediol di (meth) acrylate, 1, 6- hexanediol di (meth) acrylate, and 1, 9- nonane diol di ( Two molecules in a molecule such as meth) acrylate, ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate and tripropylene glycol di (meth) acrylate Monomers having a meth) acryloyl group; The monomer etc. which have three (meth) acryloyl groups in molecules, such as a trimethylol propane tri (meth) acrylate, are mentioned.

식(III)으로 표시되는 (메트)아크릴산알킬에스테르(P1) 및 극성 작용기 함유 단량체(P2)와는 다른 단량체는, 각각 단독으로 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다. 점착제에 포함되는 경우, 아크릴 수지(P)에 있어서, (메트)아크릴산알킬에스테르(P1) 및 극성 작용기 함유 단량체(P2)와는 다른 단량체에 유래하는 구조 단위는, 아크릴 수지(P)를 구성하는 전체 구조 단위의 총량 100 질량부에 대하여, 통상 0∼30 질량부이다. Monomers different from the (meth) acrylic-acid alkylester (P1) and polar functional group containing monomer (P2) represented by Formula (III) can be used individually or in combination of 2 or more types, respectively. When contained in an adhesive, in the acrylic resin (P), the structural unit derived from monomers different from a (meth) acrylic-acid alkylester (P1) and a polar functional group containing monomer (P2) is the whole which comprises acrylic resin (P). It is 0-30 mass parts normally with respect to 100 mass parts of total amounts of a structural unit.

점착제 조성물을 구성하는 수지 성분은, 상기 식(III)으로 표시되는 (메트)아크릴산알킬에스테르(P1) 및 극성 작용기 함유 단량체(P2)에 유래하는 구조 단위를 포함하는 아크릴 수지를 2 종류 이상 포함하는 것이라도 좋다. 또한, 아크릴 수지(P)에, 그것과는 다른 아크릴 수지, 예컨대 식(III)의 (메트)아크릴산알킬에스테르에 유래하는 구조 단위를 가지고, 극성 작용기를 포함하지 않는 아크릴 수지 등을 혼합하여 이용하여도 좋다. 식(III)으로 표시되는 (메트)아크릴산알킬에스테르(P1) 및 극성 작용기 함유 단량체(P2)에 유래하는 구조 단위를 포함하는 아크릴 수지(P)는, 점착층에 포함되는 아크릴계 수지의 총량 100 질량부에 대하여, 예컨대 70 질량부 이상이라도 좋다. The resin component which comprises an adhesive composition contains two or more types of acrylic resin containing the structural unit derived from the (meth) acrylic-acid alkylester (P1) and polar functional group containing monomer (P2) represented by said Formula (III). It may be. Moreover, acrylic resin etc. which have a structural unit derived from the acrylic resin (P) different from it, for example, the (meth) acrylic-acid alkylester of Formula (III), and do not contain a polar functional group are mixed and used for acrylic resin (P), Also good. Acrylic resin (P) containing the structural unit derived from the (meth) acrylic-acid alkylester (P1) and polar functional group containing monomer (P2) represented by Formula (III) is 100 mass of the total amount of acrylic resin contained in an adhesion layer. For example, the amount may be 70 parts by mass or more.

식(III)으로 표시되는 (메트)아크릴산알킬에스테르(P1) 및 극성 작용기 함유 단량체(P2)를 포함하는 단량체 혼합물의 공중합체인 아크릴 수지(P)는, 겔 투과 크로마토그래피(GPC)에 의한 표준 폴리스티렌 환산의 중량 평균 분자량(Mw)이 100만∼200만의 범위인 것이 바람직하다. 표준 폴리스티렌 환산의 중량 평균 분자량이 상기 범위 내이면, 고온 고습 하에서의 접착성이 향상되어, 도전층과 점착층의 사이에 벗겨짐이나 들뜸이 생길 가능성이 낮아지는 경향이 있고, 또한 리워크성이 향상되는 경향이 있다. 또한, 편광 필름의 치수가 변화되더라도, 그 치수 변화에 점착층이 추종하여 변동되기 쉽게 되어, 예컨대 광학 적층체를 액정 셀에 접합한 경우, 액정 셀의 주연부의 밝기와 중심부의 밝기의 사이에 차가 없어져, 화이트 스폿이나 색 불균일이 억제되는 경향이 있다. Acrylic resin (P) which is a copolymer of the monomer mixture containing the (meth) acrylic-acid alkylester (P1) and polar functional group containing monomer (P2) represented by Formula (III) is standard polystyrene by gel permeation chromatography (GPC). It is preferable that the weight average molecular weight (Mw) of conversion is the range of 1 million-2 million. If the weight average molecular weight of standard polystyrene is in the said range, adhesiveness under high temperature, high humidity will improve, and there exists a tendency for the possibility of peeling and lifting to arise between a conductive layer and an adhesion layer, and also reworkability improves. There is a tendency. Moreover, even if the dimension of a polarizing film changes, an adhesion layer follows a change of the dimension, and it becomes easy to change, for example, when the optical laminated body is bonded to a liquid crystal cell, the difference between the brightness of the peripheral part of a liquid crystal cell, and the brightness of a center part is changed. There is a tendency that white spots and color unevenness are suppressed.

중량 평균 분자량(Mw)와 수평균 분자량(Mn)의 비(Mw/Mn)로 표시되는 분자량 분포는 3∼7의 범위인 것이 바람직하다. 분자량 분포(Mw/Mn)가 3∼7의 범위이면, 액정 표시 패널 또는 액정 표시 장치가 고온에 노출되게 된 경우라도, 화이트 스폿 등의 문제점의 발생을 억제할 수 있다. It is preferable that the molecular weight distribution represented by ratio (Mw / Mn) of a weight average molecular weight (Mw) and a number average molecular weight (Mn) is a range of 3-7. If the molecular weight distribution (Mw / Mn) is in the range of 3 to 7, the occurrence of problems such as a white spot can be suppressed even when the liquid crystal display panel or the liquid crystal display device is exposed to high temperature.

또한, 상기 아크릴 수지(P)는, 점착성 발현의 관점에서, 그 유리 전이 온도가 -10∼-60℃의 범위에 있는 것이 바람직하다. 수지의 유리 전이 온도는 일반적으로 시차주사 열량계에 의해 측정할 수 있다. Moreover, it is preferable that the glass transition temperature of the said acrylic resin (P) exists in the range of -10-60 degreeC from a viewpoint of adhesive expression. The glass transition temperature of the resin can generally be measured by a differential scanning calorimeter.

아크릴 수지(P)는, 예컨대 용액 중합법, 유화 중합법, 괴상 중합법, 현탁 중합법 등, 공지된 각종 방법에 의해서 제조할 수 있다. 아크릴 수지(P)의 제조에 있어서는 통상 중합 개시제가 이용된다. 중합 개시제의 함유량은, 아크릴 수지의 제조에 이용되는 모든 단량체의 합계 100 질량부에 대하여, 0.001∼5 질량부인 것이 바람직하다. Acrylic resin (P) can be manufactured by well-known various methods, such as a solution polymerization method, an emulsion polymerization method, a bulk polymerization method, suspension polymerization method, for example. In manufacture of acrylic resin (P), a polymerization initiator is used normally. It is preferable that content of a polymerization initiator is 0.001-5 mass parts with respect to a total of 100 mass parts of all the monomers used for manufacture of an acrylic resin.

중합 개시제로서는 열중합 개시제나 광중합 개시제 등이 이용된다. 광중합 개시제로서, 예컨대 4-(2-히드록시에톡시)페닐(2-히드록시-2-프로필)케톤 등을 들 수 있다. 열중합 개시제로서, 예컨대 2,2’-아조비스이소부티로니트릴, 2,2’-아조비스(2-메틸부티로니트릴), 1,1’-아조비스(시클로헥산-1-카르보니트릴), 2,2’-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴), 2,2’-아조비스(2,4-디메틸-4-메톡시발레로니트릴), 디메틸-2,2’-아조비스(2-메틸프로피오네이트) 및 2,2’-아조비스(2-히드록시메틸프로피오니트릴) 등의 아조계 화합물; 라우릴퍼옥사이드, tert-부틸하이드로퍼옥사이드, 과산화벤조일, tert-부틸퍼옥시벤조에이트, 쿠멘하이드로퍼옥사이드, 디이소프로필퍼옥시디카보네이트, 디프로필퍼옥시디카보네이트, tert-부틸퍼옥시네오데카노에이트, tert-부틸퍼옥시피발레이트 및 (3,5,5-트리메틸헥사노일)퍼옥사이드 등의 유기 과산화물; 과황산칼륨, 과황산암모늄 및 과산화수소 등의 무기 과산화물 등을 들 수 있다. 또한, 과산화물과 환원제를 병용한 레독스계 개시제 등도 중합 개시제로서 사용할 수 있다. As a polymerization initiator, a thermal polymerization initiator, a photoinitiator, etc. are used. As a photoinitiator, 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl (2-hydroxy-2-propyl) ketone etc. are mentioned, for example. As the thermal polymerization initiator, for example, 2,2'-azobisisobutyronitrile, 2,2'-azobis (2-methylbutyronitrile), 1,1'-azobis (cyclohexane-1-carbonitrile) , 2,2'-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2'-azobis (2,4-dimethyl-4-methoxyvaleronitrile), dimethyl-2,2'-azo Azo compounds such as bis (2-methylpropionate) and 2,2'-azobis (2-hydroxymethylpropionitrile); Lauryl peroxide, tert-butylhydroperoxide, benzoyl peroxide, tert-butylperoxybenzoate, cumene hydroperoxide, diisopropylperoxydicarbonate, dipropylperoxydicarbonate, tert-butylperoxy neodecanoate organic peroxides such as tert-butylperoxy pivalate and (3,5,5-trimethylhexanoyl) peroxide; Inorganic peroxides such as potassium persulfate, ammonium persulfate and hydrogen peroxide; and the like. Moreover, the redox type initiator etc. which used a peroxide and a reducing agent together can also be used as a polymerization initiator.

아크릴 수지(P)의 제조 방법으로서는 용액 중합법이 특히 바람직하다. 용액 중합법의 구체예를 들어 설명하면, 원하는 단량체 및 유기 용매를 혼합하고, 질소 분위기 하에서 열중합 개시제를 첨가하여, 40∼90℃, 바람직하게는 50∼80℃에서 3∼10시간 교반하는 방법을 들 수 있다. 또한, 반응을 제어하기 위해서, 단량체나 열중합 개시제를 중합 중에 연속적 또는 간헐적으로 첨가하거나, 유기 용매에 용해한 상태에서 첨가하거나 하여도 좋다. 여기서, 유기 용매로서는, 예컨대 톨루엔이나 크실렌 등의 방향족 탄화수소류; 아세트산에틸이나 아세트산부틸 등의 에스테르류; 프로필알코올이나 이소프로필알코올 등의 지방족 알코올류; 아세톤, 메틸에틸케톤 및 메틸이소부틸케톤 등의 케톤류 등을 이용할 수 있다. As a manufacturing method of acrylic resin (P), the solution polymerization method is especially preferable. When the specific example of the solution polymerization method is given and demonstrated, the method of mixing a desired monomer and an organic solvent, adding a thermal-polymerization initiator in nitrogen atmosphere, and stirring at 40-90 degreeC, Preferably 50-80 degreeC for 3 to 10 hours Can be mentioned. In addition, in order to control reaction, you may add a monomer and a thermal-polymerization initiator continuously or intermittently during superposition | polymerization, or may add in the state dissolved in an organic solvent. Here, as an organic solvent, For example, aromatic hydrocarbons, such as toluene and xylene; Esters such as ethyl acetate and butyl acetate; Aliphatic alcohols such as propyl alcohol and isopropyl alcohol; Ketones, such as acetone, methyl ethyl ketone, and methyl isobutyl ketone, etc. can be used.

본 발명의 광학 적층체에 포함되는 점착층은, 아크릴 수지(P)와 가교제를 병용하여 구성되는 것이 바람직하다. 가교제로서는, 예컨대 아크릴 수지(P) 중의 특히 극성 작용기 함유 단량체(P2)에 유래하는 구조 단위와 반응하여, 아크릴 수지를 가교시키는 화합물이다. 구체적으로는 이소시아네이트계 화합물, 에폭시계 화합물, 아지리딘계 화합물, 금속 킬레이트계 화합물 등이 예시된다. 이들 중, 이소시아네이트계 화합물, 에폭시계 화합물 및 아지리딘계 화합물은, 아크릴 수지(P) 중의 극성 작용기와 반응할 수 있는 작용기를 분자 내에 적어도 2개 갖는다. It is preferable that the adhesion layer contained in the optical laminated body of this invention is comprised using acrylic resin (P) and a crosslinking agent together. As a crosslinking agent, it is a compound which reacts with the structural unit derived from especially polar functional group containing monomer (P2) in acrylic resin (P), and crosslinks acrylic resin. Specifically, an isocyanate compound, an epoxy compound, an aziridine compound, a metal chelate compound, etc. are illustrated. Among these, an isocyanate type compound, an epoxy type compound, and an aziridine type compound have at least 2 functional groups in a molecule | numerator which can react with the polar functional group in acrylic resin (P).

이소시아네이트계 화합물은, 분자 내에 적어도 2개의 이소시아나토기(-NCO)를 갖는 화합물이며, 예컨대 톨릴렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 크실릴렌디이소시아네이트, 수첨 크실릴렌디이소시아네이트, 디페닐메탄디이소시아네이트, 수첨 디페닐메탄디이소시아네이트, 나프탈렌디이소시아네이트, 트리페닐메탄트리이소시아네이트 등을 들 수 있다. 또한, 이들 이소시아네이트계 화합물에, 글리세롤이나 트리메틸올프로판 등의 폴리올을 반응시킨 어덕트체나, 이소시아네이트계 화합물을 이량체, 삼량체 등으로 한 것도 점착제에 이용되는 가교제가 될 수 있다. 2종 이상의 이소시아네이트계 화합물을 혼합하여 이용할 수도 있다. An isocyanate type compound is a compound which has at least 2 isocyanato group (-NCO) in a molecule | numerator, For example, tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, xylylene diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, di Phenylmethane diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, naphthalene diisocyanate, triphenylmethane triisocyanate, etc. are mentioned. Moreover, the adduct body which made these isocyanate type compounds react with polyols, such as glycerol and a trimethylol propane, and also made the isocyanate type compound into dimer, trimer, etc. can be a crosslinking agent used for an adhesive. You may use it in mixture of 2 or more types of isocyanate compounds.

에폭시계 화합물은, 분자 내에 적어도 2개의 에폭시기를 갖는 화합물이며, 예컨대 비스페놀A형의 에폭시 수지, 에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 폴리에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 글리세린디글리시딜에테르, 글리세린트리글리시딜에테르, 1,6-헥산디올디글리시딜에테르, 트리메틸올프로판트리글리시딜에테르, N,N-디글리시딜아닐린, N,N,N’,N’-테트라글리시딜-m-크실렌디아민, 1,3-비스(N,N’-디글리시딜아미노메틸)시클로헥산 등을 들 수 있다. 2종 이상의 에폭시계 화합물을 혼합하여 이용할 수도 있다. An epoxy compound is a compound which has at least 2 epoxy groups in a molecule | numerator, for example, bisphenol-A epoxy resin, ethylene glycol diglycidyl ether, polyethyleneglycol diglycidyl ether, glycerin diglycidyl ether, and glycerin triglycis Dyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, trimethylolpropane triglycidyl ether, N, N- diglycidyl aniline, N, N, N ', N'- tetraglycidyl-m- Xylenediamine, 1, 3-bis (N, N'- diglycidyl aminomethyl) cyclohexane, etc. are mentioned. You may mix and use 2 or more types of epoxy compounds.

아지리딘계 화합물은, 에틸렌이민라고도 불리는 1개의 질소 원자와 2개의 탄소 원자로 이루어지는 3원 고리의 골격을 분자 내에 적어도 2개 갖는 화합물이며, 예컨대 디페닐메탄-4,4’-비스(1-아지리딘카르복사미드), 톨루엔-2,4-비스(1-아지리딘카르복사미드), 트리에틸렌멜라민, 이소프탈로일비스-1-(2-메틸아지리딘), 트리스-1-아지리디닐포스핀옥사이드, 헥사메틸렌-1,6-비스(1-아지리딘카르복사미드), 트리메틸올프로판 트리스-β-아지리디닐프로피오네이트, 테트라메틸올메탄 트리스-β-아지리디닐프로피오네이트 등을 들 수 있다. The aziridine-based compound is a compound having at least two skeletons of a three-membered ring composed of one nitrogen atom and two carbon atoms, also called ethyleneimine, in a molecule, for example diphenylmethane-4,4'-bis (1-aziridine Carboxamide), toluene-2,4-bis (1-aziridinecarboxamide), triethylenemelamine, isophthaloylbis-1- (2-methylaziridine), tris-1-aziridinylphosphine Oxide, hexamethylene-1,6-bis (1-aziridinecarboxamide), trimethylolpropane tris-β-aziridinylpropionate, tetramethylolmethane tris-β-aziridinylpropionate and the like Can be mentioned.

금속 킬레이트계 화합물로서는, 예컨대 알루미늄, 철, 구리, 아연, 주석, 티탄, 니켈, 안티몬, 마그네슘, 바나듐, 크롬 및 지르코늄 등의 다가 금속에, 아세틸아세톤이나 아세토아세트산에틸이 배위된 화합물 등을 들 수 있다. Examples of the metal chelate compound include compounds in which acetylacetone and ethyl acetoacetate are coordinated with polyvalent metals such as aluminum, iron, copper, zinc, tin, titanium, nickel, antimony, magnesium, vanadium, chromium and zirconium. have.

이들 가교제 중에서도, 이소시아네이트계 화합물, 특히 크실릴렌디이소시아네이트, 톨릴렌디이소시아네이트 혹은 헥사메틸렌디이소시아네이트, 또는 이들 이소시아네이트계 화합물을, 글리세롤이나 트리메틸올프로판 등의 폴리올에 반응시킨 어덕트체나, 이들 이소시아네이트계 화합물을 이량체, 삼량체 등으로 한 것, 이들 이소시아네이트계 화합물을 혼합한 것 등이 바람직하게 이용된다. 극성 작용기 함유 단량체(P2)가, 유리 카르복실기, 수산기, 아미노기 및 에폭시기에서 선택되는 극성 작용기를 갖는 경우는, 특히 가교제로서 적어도 1종의 이소시아네이트계 화합물을 이용하는 것이 바람직하다. 그 중에서도 적합한 이소시아네이트계 화합물로서, 톨릴렌디이소시아네이트, 톨릴렌디이소시아네이트를 폴리올에 반응시킨 어덕트체, 톨릴렌디이소시아네이트의 이량체 및 톨릴렌디이소시아네이트의 삼량체, 또한 헥사메틸렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트를 폴리올에 반응시킨 어덕트체, 헥사메틸렌디이소시아네이트의 이량체 및 헥사메틸렌디이소시아네이트의 삼량체를 들 수 있다. Among these crosslinking agents, an isocyanate compound, particularly an xylylene diisocyanate, tolylene diisocyanate or hexamethylene diisocyanate, or an adduct body obtained by reacting these isocyanate compounds with a polyol such as glycerol or trimethylolpropane, and these isocyanate compounds Dimers, trimers, and the like, and mixtures of these isocyanate compounds are preferably used. When a polar functional group containing monomer (P2) has a polar functional group chosen from a free carboxyl group, a hydroxyl group, an amino group, and an epoxy group, it is especially preferable to use at least 1 type of isocyanate type compound as a crosslinking agent. Among these, suitable isocyanate compounds include adducts obtained by reacting tolylene diisocyanate and tolylene diisocyanate with polyols, dimers of tolylene diisocyanate and trimers of tolylene diisocyanate, and also hexamethylene diisocyanate and hexamethylene diisocyanate. The adduct body reacted to the dimer, the dimer of hexamethylene diisocyanate, and the trimer of hexamethylene diisocyanate are mentioned.

본 발명의 광학 적층체를 구성하는 점착층에 있어서, 가교제는 아크릴 수지(P) 100 질량부에 대하여, 예컨대 0.01∼10 질량부라도 좋다. 가교제의 양이 상기 범위 내이면, 점착층의 내구성이 향상되는 경향이 있고, 또한 액정 표시 패널의 화이트 스폿이 눈에 띄지 않게 되는 경향이 있으므로 바람직하다. In the adhesion layer which comprises the optical laminated body of this invention, a crosslinking agent may be 0.01-10 mass parts with respect to 100 mass parts of acrylic resin (P), for example. If the amount of the crosslinking agent is within the above range, the durability of the pressure-sensitive adhesive layer tends to be improved, and the white spot of the liquid crystal display panel tends to be less visible, which is preferable.

본 발명에 있어서 점착층을 구성하는 점착제에는, 실란계 화합물을 함유시키는 것이 바람직하고, 특히 가교제를 배합하기 전의 아크릴 수지에 실란계 화합물을 함유시켜 두는 것이 바람직하다. 실란계 화합물은, 유리에 대한 점착력을 향상시키기 위해서 실란계 화합물을 포함함으로써, 표시 패널에 대한 높은 접착력을 확보할 수 있다. In this invention, it is preferable to contain a silane compound in the adhesive which comprises an adhesion layer, and it is especially preferable to contain a silane compound in the acrylic resin before mix | blending a crosslinking agent. A silane type compound can ensure high adhesive force with respect to a display panel by including a silane type compound in order to improve the adhesive force with respect to glass.

실란계 화합물로서는, 예컨대 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 비닐트리스(2-메톡시에톡시)실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란, 3-아미노프로필트리에톡시실란, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디메톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란, 3-클로로프로필메틸디메톡시실란, 3-클로로프로필트리메톡시실란, 3-메타크릴로일옥시프로필트리메톡시실란, 3-머캅토프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필트리에톡시실란, 3-글리시독시프로필디메톡시메틸실란, 3-글리시독시프로필에톡시디메틸실란 등을 들 수 있다. 이들 실란계 화합물은, 단독으로 이용하여도 좋고, 또는 2종 이상을 조합하여 이용하여도 좋다. Examples of the silane compound include vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltris (2-methoxyethoxy) silane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane, and N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, 2- ( 3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, 3-chloropropylmethyldimethoxysilane, 3-chloropropyltrimethoxysilane, 3-methacryloyloxypropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyl Trimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropyldimethoxymethylsilane, 3-glycidoxypropylethoxydimethylsilane and the like Can be mentioned. These silane compounds may be used alone, or may be used in combination of two or more thereof.

실란계 화합물은, 실리콘 올리고머 타입인 것이라도 좋다. 실리콘 올리고머를 (모노머)-(모노머) 코폴리머의 형식으로 나타내면, 예컨대 다음과 같은 것을 들 수 있다. The silane compound may be a silicone oligomer type. When a silicone oligomer is represented by the form of a (monomer)-(monomer) copolymer, the following are mentioned, for example.

3-머캅토프로필트리메톡시실란-테트라메톡시실란 코폴리머, 3-머캅토프로필트리메톡시실란-테트라에톡시실란 코폴리머, 3-머캅토프로필트리에톡시실란-테트라메톡시실란 코폴리머 및 3-머캅토프로필트리에톡시실란-테트라에톡시실란 코폴리머 등의, 머캅토프로필기 함유의 코폴리머; 3-mercaptopropyltrimethoxysilane-tetramethoxysilane copolymer, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane-tetraethoxysilane copolymer, 3-mercaptopropyltriethoxysilane-tetramethoxysilane copolymer And mercaptopropyl group-containing copolymers such as 3-mercaptopropyltriethoxysilane-tetraethoxysilane copolymer;

머캅토메틸트리메톡시실란-테트라메톡시실란 코폴리머, 머캅토메틸트리메톡시실란-테트라에톡시실란 코폴리머, 머캅토메틸트리에톡시실란-테트라메톡시실란 코폴리머 및 머캅토메틸트리에톡시실란-테트라에톡시실란 코폴리머 등의 머캅토메틸기 함유의 코폴리머; Mercaptomethyltrimethoxysilane-tetramethoxysilane copolymer, mercaptomethyltrimethoxysilane-tetraethoxysilane copolymer, mercaptomethyltriethoxysilane-tetramethoxysilane copolymer and mercaptomethyltrier Copolymers containing a mercaptomethyl group such as a oxysilane-tetraethoxysilane copolymer;

3-메타크릴로일옥시프로필트리메톡시실란-테트라메톡시실란 코폴리머, 3-메타크릴로일옥시프로필트리메톡시실란-테트라에톡시실란 코폴리머, 3-메타크릴로일옥시프로필트리에톡시실란-테트라메톡시실란 코폴리머, 3-메타크릴로일옥시프로필트리에톡시실란-테트라에톡시실란 코폴리머, 3-메타크릴로일옥시프로필메틸디메톡시실란-테트라메톡시실란 코폴리머, 3-메타크릴로일옥시프로필메틸디메톡시실란-테트라에톡시실란 코폴리머, 3-메타크릴로일옥시프로필메틸디에톡시실란-테트라메톡시실란 코폴리머 및 3-메타크릴로일옥시프로필메틸디에톡시실란-테트라에톡시실란 코폴리머 등의 메타크릴로일옥시프로필기 함유의 코폴리머; 3-methacryloyloxypropyltrimethoxysilane-tetramethoxysilane copolymer, 3-methacryloyloxypropyltrimethoxysilane-tetraethoxysilane copolymer, 3-methacryloyloxypropyltrier Methoxysilane-tetramethoxysilane copolymer, 3-methacryloyloxypropyltriethoxysilane-tetraethoxysilane copolymer, 3-methacryloyloxypropylmethyldimethoxysilane-tetramethoxysilane copolymer, 3-methacryloyloxypropylmethyldimethoxysilane-tetraethoxysilane copolymer, 3-methacryloyloxypropylmethyldiethoxysilane-tetramethoxysilane copolymer and 3-methacryloyloxypropylmethyldie Copolymers containing methacryloyloxypropyl groups such as oxysilane-tetraethoxysilane copolymers;

3-아크릴로일옥시프로필트리메톡시실란-테트라메톡시실란 코폴리머, 3-아크릴로일옥시프로필트리메톡시실란-테트라에톡시실란 코폴리머, 3-아크릴로일옥시프로필트리에톡시실란-테트라메톡시실란 코폴리머, 3-아크릴로일옥시프로필트리에톡시실란-테트라에톡시실란 코폴리머, 3-아크릴로일옥시프로필메틸디메톡시실란-테트라메톡시실란 코폴리머, 3-아크릴로일옥시프로필메틸디메톡시실란-테트라에톡시실란 코폴리머, 3-아크릴로일옥시프로필메틸디에톡시실란-테트라메톡시실란 코폴리머 및 3-아크릴로일옥시프로필메틸디에톡시실란-테트라에톡시실란 코폴리머 등의 아크릴로일옥시프로필기 함유의 코폴리머; 3-acryloyloxypropyltrimethoxysilane-tetramethoxysilane copolymer, 3-acryloyloxypropyltrimethoxysilane-tetraethoxysilane copolymer, 3-acryloyloxypropyltriethoxysilane- Tetramethoxysilane copolymer, 3-acryloyloxypropyltriethoxysilane-tetraethoxysilane copolymer, 3-acryloyloxypropylmethyldimethoxysilane-tetramethoxysilane copolymer, 3-acryloyl Oxypropylmethyldimethoxysilane-tetraethoxysilane copolymer, 3-acryloyloxypropylmethyldiethoxysilane-tetramethoxysilane copolymer and 3-acryloyloxypropylmethyldiethoxysilane-tetraethoxysilane co Copolymers containing acryloyloxypropyl groups such as polymers;

비닐트리메톡시실란-테트라메톡시실란 코폴리머, 비닐트리메톡시실란-테트라에톡시실란 코폴리머, 비닐트리에톡시실란-테트라메톡시실란 코폴리머, 비닐트리에톡시실란-테트라에톡시실란 코폴리머, 비닐메틸디메톡시실란-테트라메톡시실란 코폴리머, 비닐메틸디메톡시실란-테트라에톡시실란 코폴리머, 비닐메틸디에톡시실란-테트라메톡시실란 코폴리머 및 비닐메틸디에톡시실란-테트라에톡시실란 코폴리머 등의 비닐기 함유의 코폴리머; Vinyltrimethoxysilane-tetramethoxysilane copolymer, vinyltrimethoxysilane-tetraethoxysilane copolymer, vinyltriethoxysilane-tetramethoxysilane copolymer, vinyltriethoxysilane-tetraethoxysilane co Polymers, vinylmethyldimethoxysilane-tetramethoxysilane copolymers, vinylmethyldimethoxysilane-tetraethoxysilane copolymers, vinylmethyldiethoxysilane-tetramethoxysilane copolymers and vinylmethyldiethoxysilane-tetraethoxy Vinyl group-containing copolymers such as silane copolymers;

3-아미노프로필트리메톡시실란-테트라메톡시실란 코폴리머, 3-아미노프로필트리메톡시실란-테트라에톡시실란 코폴리머, 3-아미노프로필트리에톡시실란-테트라메톡시실란 코폴리머, 3-아미노프로필트리에톡시실란-테트라에톡시실란 코폴리머, 3-아미노프로필메틸디메톡시실란-테트라메톡시실란 코폴리머, 3-아미노프로필메틸디메톡시실란-테트라에톡시실란 코폴리머, 3-아미노프로필메틸디에톡시실란-테트라메톡시실란 코폴리머 및 3-아미노프로필메틸디에톡시실란-테트라에톡시실란 코폴리머 등의 아미노기 함유의 코폴리머 등. 3-aminopropyltrimethoxysilane-tetramethoxysilane copolymer, 3-aminopropyltrimethoxysilane-tetraethoxysilane copolymer, 3-aminopropyltriethoxysilane-tetramethoxysilane copolymer, 3- Aminopropyltriethoxysilane-tetraethoxysilane copolymer, 3-aminopropylmethyldimethoxysilane-tetramethoxysilane copolymer, 3-aminopropylmethyldimethoxysilane-tetraethoxysilane copolymer, 3-aminopropyl Amino group-containing copolymers such as methyldiethoxysilane-tetramethoxysilane copolymer and 3-aminopropylmethyldiethoxysilane-tetraethoxysilane copolymer;

이들 실란계 화합물은 많은 경우 액체이다. 점착제에 있어서의 실란계 화합물의 배합량은, 아크릴 수지(P) 100 질량부(2 종류 이상 이용하는 경우는 그 합계량)에 대하여, 예컨대 0.01∼10 질량부라도 좋다. 아크릴 수지(P) 100 질량부에 대한 실란계 화합물의 양이 상기 범위에 있으면, 점착층과 기판(또는 액정 셀)과의 밀착성이 향상되므로 바람직하고, 또한 점착층으로부터 실란계 화합물의 블리드아웃이 억제되는 경향이 있으므로 바람직하다. These silane compounds are in many cases liquid. The blending amount of the silane compound in the pressure-sensitive adhesive may be, for example, 0.01 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the acrylic resin (P) (the total amount thereof when two or more kinds are used). When the amount of the silane compound with respect to 100 parts by mass of the acrylic resin (P) is within the above range, the adhesion between the pressure-sensitive adhesive layer and the substrate (or liquid crystal cell) is improved, and bleed-out of the silane-based compound from the pressure-sensitive adhesive layer is preferable. It is preferable because it tends to be suppressed.

점착층은 이온성 화합물을 함유하여도 좋다. 이온성 화합물은 대전 방지제로서 기능할 수 있다. 특히 아크릴 수지(P)가 상기 식(IV)으로 표시되는 방향환 함유 (메트)아크릴 화합물을 포함하고, 식(IV) 중의 n이 2 이상인 경우에는, 화이트 스폿의 억제에 유효하고, 이 단량체가 공중합된 아크릴 수지를 포함하는 점착제 중에 이온성 화합물을 배합함으로써, 화이트 스폿의 억제 효과를 부여하면서 양호한 대전 방지성도 부여할 수 있다. 여기서 말하는 이온성 화합물이란, 양이온과 음이온의 조합으로 존재하는 화합물이며, 양이온 및 음이온은 각각 무기의 것이라도 유기의 것이라도 좋지만, 아크릴 수지(P)와의 상용성의 관점에서는, 양이온 및 음이온의 적어도 한쪽이 유기기를 포함하는 이온성 화합물인 것이 바람직하다. The pressure-sensitive adhesive layer may contain an ionic compound. The ionic compound can function as an antistatic agent. Especially when acrylic resin (P) contains the aromatic ring containing (meth) acrylic compound represented by said Formula (IV), and n in Formula (IV) is 2 or more, it is effective for suppression of a white spot, and this monomer is By mix | blending an ionic compound in the adhesive containing the copolymerized acrylic resin, while providing the inhibitory effect of a white spot, favorable antistatic property can also be provided. The ionic compound referred to herein is a compound that exists in a combination of cations and anions, and the cations and anions may be inorganic or organic, respectively, but at least one of the cation and the anion from the viewpoint of compatibility with the acrylic resin (P) It is preferable that it is an ionic compound containing this organic group.

이온성 화합물을 구성하는 무기 양이온의 예로서는, 리튬 양이온〔Li+〕, 나트륨 양이온〔Na+〕, 칼륨 양이온〔K+〕, 세슘 양이온〔Cs+〕 등의 알칼리 금속 이온; 베릴륨 양이온〔Be2+〕, 마그네슘 양이온〔Mg2+〕, 칼슘 양이온〔Ca2+〕 등의 알칼리 토류 금속 이온 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 내금속부식성의 관점에서, 리튬 양이온〔Li+〕, 칼륨 양이온〔K+〕 또는 나트륨 양이온〔Na+〕을 이용하는 것이 바람직하고, 내구성의 관점에서는, 칼륨 양이온〔K+〕을 이용하는 것이 더욱 바람직하다. Examples of the inorganic cation constituting the ionic compound include alkali metal ions such as lithium cation [Li + ], sodium cation [Na + ], potassium cation [K + ] and cesium cation [Cs + ]; Alkaline earth metal ions such as beryllium cation [Be 2+ ], magnesium cation [Mg 2+ ], calcium cation [Ca 2+ ] and the like. Among them, it is preferable to use lithium cation [Li + ], potassium cation [K + ] or sodium cation [Na + ] from the viewpoint of metal corrosion resistance, and to use potassium cation [K + ] from the viewpoint of durability. More preferred.

이온성 화합물을 구성하는 유기 양이온의 예로서는, 하기 식(V)으로 표시되는 피리디늄계 양이온, 하기 식(VI)으로 표시되는 4급 암모늄 양이온 등을 들 수 있다. As an example of the organic cation which comprises an ionic compound, the pyridinium-type cation represented by following formula (V), the quaternary ammonium cation represented by following formula (VI), etc. are mentioned.

Figure pct00009
Figure pct00009

식(V) 중, R5∼R9는 각각 독립적으로 수소 원자 또는 탄소수 1∼6의 알킬기를 나타내고, R10은 탄소수 1∼16의 알킬기를 나타낸다. 식(VI) 중, R11은 탄소수 1∼12의 알킬기를 나타내고, R12, R13 및 R14는 각각 독립적으로 탄소수 6∼12의 알킬기를 나타낸다. In formula (V), R <5> -R <9> respectively independently represents a hydrogen atom or a C1-C6 alkyl group, and R <10> represents a C1-C16 alkyl group. In formula (VI), R 11 represents an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, and R 12 , R 13 and R 14 each independently represent an alkyl group having 6 to 12 carbon atoms.

상기 식(V)으로 표시되는 피리디늄계 양이온은, 총 탄소수가 8 이상, 특히 10 이상인 것이, 아크릴 수지(P)와의 상용성의 관점에서 바람직하다. 또한 그 총 탄소수는, 36 이하, 나아가서는 30 이하인 것이 바람직하다. 식(V)으로 표시되는 피리디늄계 양이온 중에서도, 피리딘환의 4- 위치의 탄소 원자에 결합하는 R7이 알킬기이고, 피리딘환의 다른 탄소 원자에 결합하는 R5, R6, R8 및 R9가 각각 수소 원자인 것이 바람직한 양이온의 하나이다. It is preferable from the viewpoint of compatibility with acrylic resin (P) that the pyridinium-based cation represented by said formula (V) has 8 or more, especially 10 or more total carbon numbers. Moreover, it is preferable that the total carbon number is 36 or less, Furthermore, it is 30 or less. Among the pyridinium-based cations represented by the formula (V), R 7 bonded to a 4-position carbon atom of the pyridine ring is an alkyl group, and R 5 , R 6 , R 8 and R 9 bonded to other carbon atoms of the pyridine ring are It is one of preferable cations that are each a hydrogen atom.

식(V)으로 표시되는 피리디늄계 양이온의 구체예로서는, N-메틸-4-헥실피리디늄 양이온, N-부틸-4-메틸피리디늄 양이온, N-부틸-2,4-디에틸피리디늄 양이온, N-부틸-2-헥실피리디늄 양이온, N-헥실-2-부틸피리디늄 양이온, N-헥실-4-메틸피리디늄 양이온, N-헥실-4-에틸피리디늄 양이온, N-헥실-4-부틸피리디늄 양이온, N-옥틸-4-메틸피리디늄 양이온, N-옥틸-4-에틸피리디늄 양이온, N-옥틸피리디늄 양이온 등을 들 수 있다. Specific examples of the pyridinium-based cation represented by formula (V) include N-methyl-4-hexylpyridinium cation, N-butyl-4-methylpyridinium cation and N-butyl-2,4-diethylpyridinium Cation, N-butyl-2-hexylpyridinium cation, N-hexyl-2-butylpyridinium cation, N-hexyl-4-methylpyridinium cation, N-hexyl-4-ethylpyridinium cation, N-hexyl The 4-butylpyridinium cation, the N-octyl-4-methylpyridinium cation, the N-octyl-4-ethylpyridinium cation, the N-octylpyridinium cation, etc. are mentioned.

상기 식(VI)으로 표시되는 암모늄 양이온은, 총 탄소수가 20 이상, 나아가서는 22 이상인 것이, 아크릴 수지(P)와의 상용성의 관점에서 바람직하다. 또한 그 총 탄소수는 36 이하, 나아가서는 30 이하인 것이 바람직하다. It is preferable that the ammonium cation represented by said Formula (VI) is 20 or more in total, and also 22 or more from a viewpoint of compatibility with acrylic resin (P). Moreover, it is preferable that the total carbon number is 36 or less, Furthermore, it is 30 or less.

식(VI)으로 표시되는 테트라알킬암모늄 양이온의 구체예로서는, 테트라헥실암모늄 양이온, 테트라옥틸암모늄 양이온, 트리부틸메틸암모늄 양이온, 트리헥실메틸암모늄 양이온, 트리옥틸메틸암모늄 양이온, 트리데실메틸암모늄 양이온, 트리헥실에틸암모늄 양이온, 트리옥틸에틸암모늄 양이온 등을 들 수 있다. Specific examples of the tetraalkylammonium cation represented by formula (VI) include tetrahexyl ammonium cation, tetraoctyl ammonium cation, tributylmethylammonium cation, trihexylmethylammonium cation, trioctylmethylammonium cation, tridecylmethylammonium cation and tri Hexyl ethyl ammonium cation, a trioctyl ethyl ammonium cation, etc. are mentioned.

한편, 이온성 화합물을 구성하는 음이온의 예로서는, 클로라이드 음이온〔Cl-〕, 브로마이드 음이온〔Br-〕, 요오다이드 음이온〔I-〕, 테트라클로로알루미네이트 음이온〔AlCl4-〕, 헵타클로로디알루미네이트 음이온〔Al2Cl7 -〕, 테트라플루오로보레이트 음이온〔BF4 -〕, 헥사플루오로포스페이트 음이온〔PF6 -〕, 퍼클로레이트 음이온〔ClO4 -〕, 나이트레이트 음이온〔NO3 -〕, 아세테이트 음이온〔CH3COO-〕, 트리플루오로아세테이트 음이온〔CF3COO-〕, 메탄술포네이트 음이온〔CH3SO3 -〕, 트리플루오로메탄술포네이트 음이온〔CF3SO3 -〕, 비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드 음이온〔(CF3SO2)2N-〕, 트리스(트리플루오로메탄술포닐)메타니드 음이온〔(CF3SO2)3C-〕, 헥사플루오로아세네이트 음이온〔AsF6 -〕, 헥사플루오로안티모네이트 음이온〔SbF6 -〕, 헥사플루오로니오베이트 음이온〔NbF6 -〕, 헥사플루오로탄탈레이트 음이온〔TaF6 -〕, (폴리)하이드로플루오로플루오라이드 음이온〔F(HF)n -〕(n은 1∼3 정도), 티오시안 음이온〔SCN-〕, 디시아나미드 음이온〔(CN)2N-〕, 퍼플루오로부탄술포네이트 음이온〔C4F9SO3 -〕, 비스(펜타플루오로에탄술포닐)이미드 음이온〔(C2F5SO2)2N-〕, 퍼플루오로부타노에이트 음이온〔C3F7COO-〕, (트리플루오로메탄술포닐)(트리플루오로메탄카르보닐)이미드 음이온〔(CF3SO2)(CF3CO)N-〕 등을 들 수 있다. On the other hand, examples of the anion constituting the ionic compound include chloride anion [Cl ], bromide anion [Br ], iodide anion [I ], tetrachloroaluminate anion [AlCl 4 − ], heptachlorodialumi anion [Al 2 Cl 7 -], anion as tetrafluoroborate [BF 4 -], phosphate anion hexafluorophosphate [PF 6 -], perchlorate anion [ClO 4 -], nitrate anions [NO 3 -], acetate Anion [CH 3 COO ], trifluoroacetate anion [CF 3 COO ], methanesulfonate anion [CH 3 SO 3 ], trifluoromethanesulfonate anion [CF 3 SO 3 ], bis (tri methanesulfonyl fluorophenyl) imide anion [(CF 3 SO 2) 2 N - ], methanesulfonyl as tris (trifluoromethyl) bumetanide anion [(CF 3 SO 2) 3 C - ], hexafluoro-acetoxy carbonate anion [AsF 6 -], hexafluoro Timothy anion [SbF 6 -], hexafluoro niobate anions [NbF 6 -], tantalum anion hexafluorophosphate [TaF 6 -], (poly) fluoride anion as hydro-fluoro [F (HF) n -] (n is 1 to 3 degrees), thiocyanate anion SCN [-], DC [Ana imide anion (CN) 2 N -], perfluoro butane sulfonate anion [C 4 F 9 SO 3 -], bis (penta fluoro-ethane sulfonyl) imide anion [(C 2 F 5 SO 2) 2 N - ], perfluoro butanoate anion [C 3 F 7 COO -], (methanesulfonyl-trifluoromethyl sulfonyl) (trifluoro Romethanecarbonyl) imide anion [(CF 3 SO 2 ) (CF 3 CO) N ] and the like.

이온성 화합물의 구체예는, 상기한 양이온과 음이온의 조합에서 적절하게 선택할 수 있다. 구체적인 양이온과 음이온의 조합인 이온성 화합물로서는, 리튬 비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 리튬 헥사플루오로포스페이트, 리튬 요오다이드(요오드화리튬), 리튬 비스(펜타플루오로에탄술포닐)이미드, 리튬 트리스(트리플루오로메탄술포닐)메타니드, 나트륨 비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 나트륨비스(펜타플루오로에탄술포닐)이미드, 나트륨 트리스(트리플루오로메탄술포닐)메타니드, 칼륨 비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 칼륨 비스(펜타플루오로에탄술포닐)이미드, 칼륨 트리스(트리플루오로메탄술포닐)메타니드, N-메틸-4-헥실피리디늄 비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, N-부틸-2-메틸피리디늄 비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, N-헥실-4-메틸피리디늄 비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, N-옥틸-4-메틸피리디늄 비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, N-메틸-4-헥실피리디늄 헥사플루오로포스페이트, N-부틸-2-메틸피리디늄 헥사플루오로포스페이트, N-헥실-4-메틸피리디늄 헥사플루오로포스페이트, N-옥틸-4-메틸피리디늄 헥사플루오로포스페이트, N-메틸-4-헥실피리디늄 퍼클로레이트, N-부틸-2-메틸피리디늄 퍼클로레이트, N-헥실-4-메틸피리디늄 퍼클로레이트, N-옥틸-4-메틸피리디늄 퍼클로레이트, 테트라헥실암모늄 비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 트리부틸메틸암모늄 비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 트리헥실메틸암모늄 비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 트리옥틸메틸암모늄 비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 테트라헥실암모늄 헥사플루오로포스페이트, 트리부틸메틸암모늄 헥사플루오로포스페이트, 트리헥실메틸암모늄 헥사플루오로포스페이트, 트리옥틸메틸암모늄 헥사플루오로포스페이트, 테트라헥실암모늄 퍼클로레이트, 트리부틸메틸암모늄 퍼클로레이트, 트리헥실메틸암모늄 퍼클로레이트, 트리옥틸메틸암모늄 퍼클로레이트 등을 들 수 있다.Specific examples of the ionic compound can be appropriately selected from combinations of the cations and anions described above. Specific ionic compounds which are combinations of cations and anions include lithium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, lithium hexafluorophosphate, lithium iodide (lithium iodide), and lithium bis (pentafluoroethanesulfonyl) Imide, lithium tris (trifluoromethanesulfonyl) methanide, sodium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, sodium bis (pentafluoroethanesulfonyl) imide, sodium tris (trifluoromethanesulphate) Ponyl) methanide, potassium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, potassium bis (pentafluoroethanesulfonyl) imide, potassium tris (trifluoromethanesulfonyl) methide, N-methyl-4- Hexylpyridinium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, N-butyl-2-methylpyridinium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, N-hexyl-4-methylpyridinium bis (trifluoro Romethanesulfonyl) imide, N-octyl-4-methylpyridinium S (trifluoromethanesulfonyl) imide, N-methyl-4-hexylpyridinium hexafluorophosphate, N-butyl-2-methylpyridinium hexafluorophosphate, N-hexyl-4-methylpyridinium Hexafluorophosphate, N-octyl-4-methylpyridinium hexafluorophosphate, N-methyl-4-hexylpyridinium perchlorate, N-butyl-2-methylpyridinium perchlorate, N-hexyl-4-methylpyridine Dinium perchlorate, N-octyl-4-methylpyridinium perchlorate, tetrahexyl ammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, tributylmethylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, trihexylmethylammonium bis (Trifluoromethanesulfonyl) imide, trioctylmethylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, tetrahexylammonium hexafluorophosphate, tributylmethylammonium hexafluorophosphate, trihexylmethylammonium hexafluoro Lofo Sulfate, trioctyl there may be mentioned a methyl ammonium hexafluorophosphate, tetrahexylammonium perchlorate, tributyl methyl ammonium perchlorate, tri-methyl-hexyl ammonium perchlorate, trioctyl methyl ammonium perchlorate and the like.

이들 이온성 화합물은 각각 단독으로 또는 2종 이상 조합하여 이용할 수 있다. 이온성 화합물을 함유하는 경우, 그 양은 아크릴 수지(P) 100 질량부에 대하여, 예컨대 0.1∼10 질량부라도 좋다. These ionic compounds can be used individually or in combination of 2 or more types, respectively. When it contains an ionic compound, the quantity may be 0.1-10 mass parts with respect to 100 mass parts of acrylic resin (P), for example.

본 발명에 있어서, 점착층은 또한 가교 촉매, 내후안정제, 택키파이어, 가소제, 연화제, 염료, 안료, 무기 필러, 아크릴 수지 이외의 수지 등을 함유하여도 좋다. 점착제에 다작용성 아크릴레이트 등의 자외선경화성 화합물과 광개시제를 배합하고, 점착층 형성 후에 자외선을 조사하여 경화시킴으로써, 보다 딱딱한 점착층으로 하는 것도 유용하다. 이것은 점착제 내에 제2 가교 구조를 구현하고, 내열 시험 시 등의 내구성을 향상시키는 역할을 한다. 또한, 점착제에 가교제와 함께 가교 촉매를 병용하면, 점착층을 단시간의 숙성으로 조제할 수 있어, 얻어지는 광학 적층체에 있어서, 점착층과 제1 경화물층 또는 제1 보호 필름 사이의 들뜸이나 벗겨짐이 발생하거나, 점착층 내에서 발포가 발생하거나 하는 것을 억제할 수 있고, 리워크성도 양호하게 되는 경우가 있다. In the present invention, the pressure-sensitive adhesive layer may further contain a crosslinking catalyst, a weather stabilizer, a tackifier, a plasticizer, a softener, a dye, a pigment, an inorganic filler, a resin other than an acrylic resin, and the like. It is also useful to make a harder adhesion layer by mix | blending an ultraviolet curable compound, such as a polyfunctional acrylate, and a photoinitiator with an adhesive, and irradiating and hardening an ultraviolet-ray after formation of an adhesion layer. This serves to implement the second crosslinked structure in the pressure-sensitive adhesive, and to improve durability, such as during the heat test. Moreover, when a crosslinking catalyst is used together with a crosslinking agent for an adhesive, an adhesion layer can be prepared by aging of a short time, and the optical laminated body obtained WHEREIN: Lifting and peeling between an adhesion layer and a 1st hardened | cured material layer, or a 1st protective film. This may occur or foaming may be suppressed in the adhesive layer, and reworkability may be satisfactory.

가교 촉매로서는, 예컨대 헥사메틸렌디아민, 에틸렌디아민, 폴리에틸렌이민, 헥사메틸렌테트라아민, 디에틸렌트리아민, 트리에틸렌테트라아민, 이소포론디아민, 트리메틸렌디아민, 폴리아미노 수지 및 멜라민 수지 등의 아민계 화합물 등을 들 수 있다. 점착제에 가교 촉매로서 아민계 화합물을 배합하는 경우, 가교제로서는 이소시아네이트계 화합물이 적합하다. Examples of the crosslinking catalyst include amine compounds such as hexamethylenediamine, ethylenediamine, polyethyleneimine, hexamethylenetetraamine, diethylenetriamine, triethylenetetraamine, isophoronediamine, trimethylenediamine, polyamino resin and melamine resin, and the like. Can be mentioned. When mix | blending an amine compound as a crosslinking catalyst with an adhesive, an isocyanate type compound is suitable as a crosslinking agent.

또한, 미립자를 함유시켜 광산란성을 보이는 점착층으로 할 수도 있다. 또한, 점착층에는 산화방지제나 자외선 흡수제 등이 배합되어 있어도 좋다. 자외선 흡수제에는 살리실산에스테르계 화합물이나 벤조페논계 화합물, 벤조트리아졸계 화합물, 시아노아크릴레이트계 화합물, 니켈착염계 화합물 등이 있다. Moreover, it can also be set as the adhesion layer which shows light scattering property by containing microparticles | fine-particles. Moreover, antioxidant, a ultraviolet absorber, etc. may be mix | blended with the adhesion layer. Examples of the ultraviolet absorber include salicylic acid ester compounds, benzophenone compounds, benzotriazole compounds, cyanoacrylate compounds, nickel complex salt compounds and the like.

점착층은, 예컨대 상술한 것과 같은 점착제를 유기 용제 용액으로 하고, 그것을 적층하고자 하는 필름 또는 층(예컨대, 편광 필름 등) 상에 다이 코터나 그라비아 코터 등에 의해서 도포하여, 건조시키는 방법에 의해서 형성할 수 있다. 또한, 이형 처리가 실시된 플라스틱 필름(세퍼레이트 필름이라고 불린다) 상에 형성된 시트형 점착제를, 적층하고자 하는 필름 또는 층에 전사하는 방법에 의해서도 형성할 수 있다. 점착층의 두께에 관해서는 특별히 제한은 없지만, 2∼40 ㎛의 범위 내인 것이 바람직하고, 5∼35 ㎛의 범위 내인 것이보다 바람직하고, 10∼30 ㎛의 범위 내인 것이 더욱 바람직하다. The pressure-sensitive adhesive layer may be formed by, for example, a pressure-sensitive adhesive as described above as an organic solvent solution, applied by a die coater, a gravure coater, or the like on a film or layer (for example, a polarizing film) to be laminated and dried. Can be. Moreover, the sheet-like adhesive formed on the plastic film (it is called a separate film) to which the mold release process was performed can also be formed by the method of transferring to the film or layer to be laminated | stacked. Although there is no restriction | limiting in particular about the thickness of an adhesion layer, It is preferable to exist in the range of 2-40 micrometers, It is more preferable to exist in the range of 5-35 micrometers, It is still more preferable to exist in the range of 10-30 micrometers.

점착층은, 그 저장탄성률이 23∼80℃에 있어서 0.10∼5.0 MPa인 것이 바람직하고, 0.15∼1.0 MPa인 것이 보다 바람직하다. 23∼80℃에 있어서의 저장탄성률이 0.10 MPa 이상이면, 광학 적층체를 포함하는 액정 표시 패널이 고온 등에 노출되었을 때의 광학 적층체의 수축에 의한 화이트 스폿을 억제할 수 있기 때문에 바람직하다. 또한, 5 MPa 이하이면, 점착력의 저하에 의한 내구성의 저하가 일어나기 어렵기 때문에 바람직하다. 여기서, 「23∼80℃에 있어서 0.10∼5.0 MPa의 저장탄성률을 보인다」란, 이 범위의 어느 온도에서나 저장탄성률이 상기 범위의 값을 취한다는 것을 의미한다. 저장탄성률은 통상 온도 상승에 따라 점감하기 때문에, 23℃ 및 80℃에 있어서의 저장탄성률이 모두 상기 범위에 들어가 있으면, 이 범위의 온도에 있어서 점착층이 상기 범위의 저장탄성률을 보인다고 볼 수 있다. 또한, 점착층의 저장탄성률은, 시판되는 점탄성 측정 장치, 예컨대 REOMETRIC사 제조의 점탄성 측정 장치「DYNAMIC ANALYZER RDA II」에 의해 측정할 수 있다. It is preferable that it is 0.10-5.0 MPa, and, as for the adhesion layer, the storage elastic modulus is 23-80 degreeC, and it is more preferable that it is 0.15-1.0 MPa. It is preferable that the storage elastic modulus at 23-80 degreeC is 0.10 Mpa or more, since the white spot by the shrinkage of the optical laminated body when the liquid crystal display panel containing an optical laminated body is exposed to high temperature etc. can be suppressed. Moreover, since it is hard to produce the fall of durability by the fall of adhesive force, it is preferable that it is 5 Mpa or less. Here, "showing the storage modulus of 0.10 to 5.0 MPa in 23-80 degreeC" means that the storage modulus takes the value of the said range in any temperature of this range. Since storage elastic modulus normally decreases with temperature rise, when both the storage elastic modulus in 23 degreeC and 80 degreeC are in the said range, it can be said that an adhesive layer shows the storage elastic modulus of the said range in this range of temperature. In addition, the storage elastic modulus of an adhesion layer can be measured with a commercially available viscoelasticity measuring apparatus, for example, the viscoelasticity measuring apparatus "DYNAMIC ANALYZER RDA II" made by REOMETRIC.

[도전층][Conductive Floor]

본 발명의 광학 적층체에 포함되는 도전층은, 예컨대 도전성의 투명 금속 산화물층이라도 좋고, 금속 배선층이라도 좋다. 이러한 도전층은, 예컨대 알루미늄, 구리, 은, 철, 주석, 아연, 백금, 니켈, 몰리브덴, 크롬, 텅스텐, 납, 티탄, 팔라듐, 인듐 및 이들의 2종 이상의 금속을 함유하는 합금에서 선택되는 적어도 1종의 금속 원소를 포함하는 층이라도 좋다. 이들 중, 도전층은, 도전성의 관점에서, 바람직하게는 알루미늄, 구리, 은 및 금에서 선택되는 적어도 1종의 금속 원소를 포함하는 층이라도 좋고, 도전성 및 비용의 관점에서, 보다 바람직하게는 알루미늄 원소를 포함하는 층이라도 좋다. 또한, 구리를 포함하는 층인 경우, 광의 반사를 방지한다는 관점에서, 흑화 처리를 실시하여도 좋다. 흑화 처리란, 도전층의 표면을 산화시켜 Cu2O 또는 CuO를 석출시키는 것이다. 또한 도전층은, 예컨대 금속은, ITO(주석 도핑 산화인듐), 그래핀, 산화아연, AZO(알루미늄 도핑 산화아연)을 포함하는 층이라도 좋다. The conductive layer included in the optical laminate of the present invention may be, for example, a conductive transparent metal oxide layer or a metal wiring layer. Such conductive layers are, for example, at least selected from aluminum, copper, silver, iron, tin, zinc, platinum, nickel, molybdenum, chromium, tungsten, lead, titanium, palladium, indium and alloys containing two or more metals thereof. The layer containing 1 type of metal elements may be sufficient. Of these, the conductive layer may be a layer containing at least one metal element selected from the viewpoint of conductivity, preferably aluminum, copper, silver and gold, and more preferably from the viewpoint of conductivity and cost. The layer containing an element may be sufficient. Moreover, in the case of the layer containing copper, you may perform blackening process from a viewpoint of preventing reflection of light. The blackening treatment is to oxidize the surface of the conductive layer to precipitate Cu 2 O or CuO. The conductive layer may be a layer containing, for example, ITO (tin doped indium oxide), graphene, zinc oxide, or AZO (aluminum doped zinc oxide).

도전층(도 1 및 도 2에 있어서의 도전층(4))은, 예컨대 기판(도 1 및 도 2에 있어서의 기판(X)) 상에 형성된다. 기판 상에 도전층을 형성하는 방법으로서는, 예컨대 스퍼터링법 등을 들 수 있다. 기판은, 터치 입력 소자에 포함되는 액정 셀을 구성하는 투명 기판이라도 좋고, 유리 기판이라도 좋다. 투명 기판은, 예컨대 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리카보네이트, 폴리메틸메타크릴레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트, 폴리에테르술폰, 환상 올레핀 코폴리머, 트리아세틸셀룰로오스, 폴리비닐알코올, 폴리이미드, 폴리스티렌, 이축 연신 폴리스티렌 등으로 형성되어 있어도 좋다. 유리 기판은, 예컨대 소다라임 유리, 저알칼리 유리, 무알칼리 유리 등으로 형성되어 있어도 좋다. 도전층은, 기판의 전면에 형성되어 있어도 좋고, 그 일부에 형성되어 있어도 좋다. The conductive layer (conductive layer 4 in FIGS. 1 and 2) is formed on the substrate (substrate X in FIGS. 1 and 2), for example. As a method of forming a conductive layer on a board | substrate, sputtering method etc. are mentioned, for example. The substrate may be a transparent substrate constituting a liquid crystal cell included in the touch input element, or may be a glass substrate. The transparent substrate is formed of, for example, polyethylene terephthalate, polycarbonate, polymethyl methacrylate, polyethylene naphthalate, polyether sulfone, cyclic olefin copolymer, triacetyl cellulose, polyvinyl alcohol, polyimide, polystyrene, biaxially stretched polystyrene, or the like. You may be. The glass substrate may be formed of, for example, soda-lime glass, low alkali glass, alkali free glass, or the like. The conductive layer may be formed on the entire surface of the substrate, or may be formed on a portion thereof.

도전성의 투명 금속 산화물층으로서는, 예컨대 ITO(주석 도핑 산화인듐), AZO(알루미늄 도핑 산화아연) 등의 투명 전극층을 들 수 있다. As an electroconductive transparent metal oxide layer, transparent electrode layers, such as ITO (tin doped indium oxide) and AZO (aluminum doped zinc oxide), are mentioned, for example.

금속 배선층으로서는, 예컨대 세선의 금속 배선층인 메탈 메쉬, 금속 나노 입자, 금속 나노 와이어를 바인더 중에 첨가한 층 등을 들 수 있다. 여기서, 메탈 메쉬란, 금속 배선으로 형성된 이차원의 메쉬형 구조를 나타낸다. 메탈 메쉬의 개구부(배선 사이의 개구부 또는 망(網)의 눈)의 형상은, 특별히 한정되지 않고, 예컨대 다각형(삼각형, 사각형, 오각형, 육각형 등), 원형, 타원형, 부정형이라도 좋으며, 각각의 개구부는 동일하더라도 또는 다르더라도 좋다. 바람직한 양태에서는, 메탈 메쉬의 개구부의 형상은 각각 동일한 형상이면서 또한 정방형 또는 장방형이다. As a metal wiring layer, the layer which added the metal mesh which is a fine metal wiring layer, metal nanoparticle, and metal nanowire in a binder, etc. are mentioned, for example. Here, a metal mesh represents the two-dimensional mesh-like structure formed by the metal wiring. The shape of the opening of the metal mesh (the opening between the wirings or the eyes of the mesh) is not particularly limited, and may be, for example, polygonal (triangular, square, pentagonal, hexagonal, etc.), circular, elliptical, indefinite, and each opening. May be the same or different. In a preferred embodiment, the shapes of the openings of the metal mesh are the same shape, respectively, and are square or rectangular.

도전층이 금속 배선층(특히 메탈 메쉬)인 경우, 예컨대 기판(X) 상의 평면의 종횡 방향으로 소정의 간격을 두고서 금속 배선을 배치하여도 좋다. 이 때에, 상기 개구부는 수지(접착제 등)로 충전하여도 좋고, 수지(접착제 등) 중에 금속 배선층을 매립하여도 좋다. 또한, 수지 등을 이용하는 경우, 도전층(도전층(4))은 금속 배선과 수지(접착제) 양쪽으로 구성되어 있다. In the case where the conductive layer is a metal wiring layer (particularly a metal mesh), for example, the metal wirings may be arranged at predetermined intervals in the longitudinal and horizontal directions of the plane on the substrate X. At this time, the opening may be filled with a resin (adhesive or the like) or a metal wiring layer may be embedded in the resin (adhesive or the like). In the case of using a resin or the like, the conductive layer (conductive layer 4) is composed of both metal wiring and resin (adhesive).

금속 배선(특히 메탈 메쉬)의 선폭은 통상 10 ㎛ 이하, 바람직하게는 5 ㎛ 이하, 더욱 바람직하게는 3 ㎛ 이하이며, 통상 0.1 ㎛ 이상, 바람직하게는 0.5 ㎛ 이상, 보다 바람직하게는 1 ㎛ 이상이다. 금속 배선층의 선폭은 이들의 상한치와 하한치의 조합이라도 좋으며, 바람직하게는 0.5∼5 ㎛, 보다 바람직하게는 1∼3 ㎛이다. The line width of the metal wiring (especially metal mesh) is usually 10 μm or less, preferably 5 μm or less, more preferably 3 μm or less, and usually 0.1 μm or more, preferably 0.5 μm or more, and more preferably 1 μm or more. to be. The line width of the metal wiring layer may be a combination of these upper and lower limits, preferably 0.5 to 5 µm, and more preferably 1 to 3 µm.

도전층(도전성의 투명 금속 산화물층 또는 금속 배선층)의 두께는, 특별히 한정되지 않지만, 통상 10 ㎛ 이하, 바람직하게는 3 ㎛ 이하, 보다 바람직하게는 1 ㎛ 이하, 특히 바람직하게는 0.5 ㎛ 이하이며, 통상 0.01 ㎛ 이상, 바람직하게는 0.05 ㎛ 이상, 보다 바람직하게는 0.1 ㎛ 이상이다. 도전층의 두께는 이들의 상한치와 하한치의 조합이라도 좋으며, 바람직하게는 0.01∼3 ㎛, 보다 바람직하게는 0.05∼1 ㎛이다. 또한, 도전층이 금속 배선층이며, 금속 배선층이 수지(접착제 등)와 금속 배선 양쪽으로 구성되어 있는 경우, 도전층의 두께는 수지를 포함하는 두께이다. The thickness of the conductive layer (the conductive transparent metal oxide layer or the metal wiring layer) is not particularly limited, but is usually 10 μm or less, preferably 3 μm or less, more preferably 1 μm or less, particularly preferably 0.5 μm or less. It is 0.01 micrometer or more normally, Preferably it is 0.05 micrometer or more, More preferably, it is 0.1 micrometer or more. The thickness of the conductive layer may be a combination of these upper and lower limits, preferably 0.01 to 3 µm, more preferably 0.05 to 1 µm. In addition, when a conductive layer is a metal wiring layer and a metal wiring layer is comprised by both resin (adhesive etc.) and metal wiring, the thickness of a conductive layer is the thickness containing resin.

도전층의 조제 방법은 특별히 한정되지 않으며, 금속박의 라미네이션이라도 좋고, 진공 증착법, 스퍼터링법, 습식 코팅, 이온 플레이팅법, 잉크젯 인쇄법, 그라비아 인쇄법, 전해 도금, 무전해 도금에 의해 형성된 것이라도 좋지만, 바람직하게는 스퍼터링법, 잉크젯 인쇄법, 그라비아 인쇄법에 의해 형성된 도전층이며, 보다 바람직하게는 스퍼터링에 의해 형성된 도전층이다.The method for preparing the conductive layer is not particularly limited, and may be lamination of metal foil, or may be formed by vacuum deposition, sputtering, wet coating, ion plating, inkjet printing, gravure printing, electrolytic plating, or electroless plating. It is preferably a conductive layer formed by a sputtering method, an inkjet printing method or a gravure printing method, and more preferably a conductive layer formed by sputtering.

도전층(예컨대, 메탈 메쉬)은, 예컨대 터치 패널에 있어서, 투명 기판을 터치했을 때에 신호를 발생시켜, 집적 회로 등에 터치 좌표를 전하는 기능을 갖고 있어도 좋다. The conductive layer (for example, a metal mesh) may have a function of generating a signal when the transparent substrate is touched, for example, and transmitting touch coordinates to an integrated circuit or the like.

본 발명의 광학 적층체는, 상기 편광 필름의 한쪽의 면에, 상기 제1 경화물층, 상기 점착층이 이 순서로 적층된 적층체를, 기판 상에 형성된 도전층에 접합(또는 적층)하여 얻을 수 있다. The optical laminated body of this invention joins (or laminates) the laminated body by which the said 1st hardened | cured material layer and the said adhesion layer were laminated | stacked in this order to one surface of the said polarizing film to the conductive layer formed on the board | substrate, You can get it.

도전층(예컨대, 도전성의 투명 금속 산화물층, 금속 배선층 등)을 구비하는 광학 적층체는, 터치 패널 기능을 갖는 터치 입력식 액정 표시 장치 등에 이용할 수 있기 때문에 유용하지만, 편광 필름에 포함되는 2색성 색소(요오드)가 도전층으로 이동하여 도전층이 부식되기 쉽다. 특히 메탈 메쉬 등의 금속 배선층을 사용한 경우, 선폭이 좁기 때문에 도전층이 보다 부식되기 쉽게 된다. 그러나, 본 발명의 광학 적층체는, 제1 경화물층을 구비하기 때문에, 2색성 색소의 도전층으로의 이동을 유효하게 억제하여, 도전층의 부식을 효과적으로 방지할 수 있다. Although the optical laminated body provided with a conductive layer (for example, an electroconductive transparent metal oxide layer, a metal wiring layer, etc.) is useful because it can be used for a touch input type liquid crystal display device etc. which have a touch panel function, it is useful in the dichroism contained in a polarizing film. A pigment | dye (iodine) moves to a conductive layer, and a conductive layer tends to corrode. In particular, when a metal wiring layer such as a metal mesh is used, the conductive layer is more easily corroded because the line width is narrow. However, since the optical laminated body of this invention is equipped with the 1st hardened | cured material layer, the movement of a dichroic dye to the conductive layer can be suppressed effectively, and corrosion of a conductive layer can be prevented effectively.

〔편광 필름〕[Polarizing film]

본 발명의 광학 적층체를 구성하는 편광 필름은, 입사하는 자연광으로부터 직선 편광을 취출하는 기능을 갖는 필름이며, 본 발명에서는, 폴리비닐알코올계 수지 필름에 2색성 색소, 바람직하게는 요오드를 함유시켜, 흡착 배향시킨 필름이다. 폴리비닐알코올계 수지 필름을 구성하는 폴리비닐알코올계 수지로서는, 폴리아세트산비닐계 수지를 비누화한 것을 이용할 수 있다. 폴리아세트산비닐계 수지로서는, 아세트산비닐의 단독 중합체인 폴리아세트산비닐 외에, 아세트산비닐과 이것에 공중합 가능한 다른 단량체와의 공중합체(예컨대, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 등)를 들 수 있다. 아세트산비닐과 공중합 가능한 다른 단량체로서는, 예컨대 불포화 카르복실산류, 올레핀류, 비닐에테르류, 불포화 술폰산류, 암모늄기를 갖는 아크릴아미드류 등을 들 수 있다. The polarizing film which comprises the optical laminated body of this invention is a film which has a function which takes out linearly polarized light from the incident natural light, and in this invention, a polyvinyl alcohol-type resin film is made to contain a dichroic dye, preferably iodine. It is the film which carried out the adsorption orientation. As polyvinyl alcohol-type resin which comprises a polyvinyl alcohol-type resin film, what saponified polyvinyl acetate type resin can be used. As polyvinyl acetate type resin, the copolymer (for example, ethylene-vinyl acetate copolymer etc.) of vinyl acetate and the other monomer copolymerizable with this besides the polyvinyl acetate which is a homopolymer of vinyl acetate is mentioned. As another monomer copolymerizable with vinyl acetate, unsaturated carboxylic acids, olefins, vinyl ethers, unsaturated sulfonic acids, acrylamide which has an ammonium group, etc. are mentioned, for example.

폴리비닐알코올계 수지의 비누화도는 통상 85∼100 몰%이며, 98 몰% 이상이 바람직하다. 폴리비닐알코올계 수지는 변성되어 있어도 좋으며, 예컨대 알데히드류로 변성된 폴리비닐포르말, 폴리비닐아세탈 및 폴리비닐부티랄 등을 이용할 수 있다. 폴리비닐알코올계 수지의 중합도는 통상 1000∼10000이며, 1500∼5000이 바람직하다. Saponification degree of polyvinyl alcohol-type resin is 85-100 mol% normally, and 98 mol% or more is preferable. The polyvinyl alcohol-based resin may be modified. For example, polyvinyl formal, polyvinyl acetal, polyvinyl butyral and the like modified with aldehydes can be used. The polymerization degree of polyvinyl alcohol-type resin is 1000-10000 normally, and 1500-5000 are preferable.

이러한 폴리비닐알코올계 수지를 제막한 필름을 편광 필름의 원단 필름으로서 이용할 수 있다. 폴리비닐알코올계 수지를 제막하는 방법은, 특별히 한정되는 것은 아니며, 종래 공지된 방법으로 제막할 수 있다. 폴리비닐알코올계 수지로 이루어지는 원단 필름의 막 두께는, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 연신 용이성을 고려하면, 예컨대 10∼150 ㎛이며, 바람직하게는 15∼100 ㎛이고, 보다 바람직하게는 20∼80 ㎛이다. The film which formed such polyvinyl alcohol-type resin into a film can be used as a raw film of a polarizing film. The method of forming a polyvinyl alcohol-type resin into a film is not specifically limited, It can form into a film by a conventionally well-known method. Although the film thickness of the raw film which consists of polyvinyl alcohol-type resin is not specifically limited, Considering easiness of extending | stretching, it is 10-150 micrometers, Preferably it is 15-100 micrometers, More preferably, it is 20-80 micrometers to be.

편광 필름은, 통상 이러한 폴리비닐알코올계 수지 필름을 일축 연신하는 공정, 폴리비닐알코올계 수지 필름을 2색성 색소로 염색함으로써 2색성 색소를 흡착시키는 공정, 2색성 색소가 흡착된 폴리비닐알코올계 수지 필름을 붕산 수용액으로 처리하는 공정, 및 붕산 수용액에 의한 처리 후에 수세하는 공정을 거쳐 제조된다. The polarizing film is usually a step of uniaxially stretching such a polyvinyl alcohol-based resin film, a step of adsorbing the dichroic dye by dyeing the polyvinyl alcohol-based resin film with a dichroic dye, and a polyvinyl alcohol-based resin on which the dichroic dye is adsorbed. It manufactures through the process of processing a film with aqueous solution of boric acid, and the process of washing with water after the process by aqueous solution of boric acid.

폴리비닐알코올계 수지 필름의 일축 연신은, 2색성 색소의 염색 전에 행하여도 좋고, 염색과 동시에 행하여도 좋고, 또는 염색 후에 행하여도 좋다. 일축 연신을 염색 후에 행하는 경우에는, 이 일축 연신은, 붕산 처리 전에 행하여도 좋고, 붕산 처리 중에 행하여도 좋다. 이들의 복수의 단계에서 일축 연신을 행하는 것도 가능하다. 일축 연신함에 있어서는, 주속이 다른 롤 사이에서 일축으로 연신하여도 좋고, 열 롤을 이용하여 일축으로 연신하여도 좋다. 또한 일축 연신은, 대기 중에서 연신을 행하는 건식 연신이라도 좋고, 용제를 이용하여 폴리비닐알코올계 수지 필름을 팽윤시킨 상태에서 연신을 행하는 습식 연신이라도 좋다. 연신 배율은, 편광 필름의 변형을 억제한다는 관점에서, 바람직하게는 8배 이하, 보다 바람직하게는 7.5배 이하, 더욱 바람직하게는 7배 이하이다. 또한, 연신 배율은 편광 필름으로서의 기능을 발현시킨다는 관점에서는, 4.5배 이상인 것이 바람직하다. Uniaxial stretching of a polyvinyl alcohol-type resin film may be performed before dyeing a dichroic dye, may be performed simultaneously with dyeing, or may be performed after dyeing. When performing uniaxial stretching after dyeing, this uniaxial stretching may be performed before boric acid treatment, and may be performed during boric acid treatment. It is also possible to uniaxially stretch in these several steps. In uniaxial stretching, you may extend uniaxially between the rolls from which a circumferential speed differs, and may extend uniaxially using a thermal roll. In addition, uniaxial stretching may be dry stretching which extends | stretches in air | atmosphere, and wet extending | stretching may be performed in the state which swelled the polyvinyl alcohol-type resin film using a solvent. The draw ratio is preferably 8 times or less, more preferably 7.5 times or less, still more preferably 7 times or less from the viewpoint of suppressing deformation of the polarizing film. Moreover, it is preferable that a draw ratio is 4.5 times or more from a viewpoint of expressing a function as a polarizing film.

본 발명에서는, 통상 요오드 및 요오드화칼륨을 함유하는 수용액에, 폴리비닐알코올계 수지 필름을 침지하여 염색하는 방법이 채용된다. 상기 수용액에 있어서의 요오드의 함유량은, 통상 물 100 질량부당 0.01∼1 질량부이고, 요오드화칼륨의 함유량은, 통상 물 100 질량부당 0.5∼20 질량부이다. 염색에 이용하는 수용액의 온도는, 통상 20∼40℃이며, 또한, 이 수용액에의 침지 시간(염색 시간)은 통상 20∼1800초이다. In this invention, the method of immersing and dyeing a polyvinyl alcohol-type resin film in the aqueous solution containing iodine and potassium iodide is employ | adopted normally. Content of iodine in the said aqueous solution is 0.01-1 mass part normally per 100 mass parts of water, and content of potassium iodide is 0.5-20 mass parts normally per 100 mass parts of water. The temperature of the aqueous solution used for dyeing is usually 20 to 40 ° C, and the immersion time (dyeing time) in the aqueous solution is usually 20 to 1800 seconds.

요오드에 의한 염색 후의 붕산 처리는, 염색된 폴리비닐알코올계 수지 필름을 붕산 함유 수용액에 침지함으로써 행할 수 있다. 붕산 함유 수용액에 있어서의 붕산의 양은, 물 100 질량부당 통상 2∼15 질량부, 바람직하게는 5∼12 질량부이다. 본 발명에서는, 이 붕산 함유 수용액은 요오드화칼륨을 함유하는 것이 바람직하다. 붕산 함유 수용액에 있어서의 요오드화칼륨의 양은, 물 100 질량부당 통상 0.1∼15 질량부, 바람직하게는 5∼12 질량부이다. 붕산 함유 수용액에의 침지 시간은 통상 60∼1200초, 바람직하게는 150∼600초, 더욱 바람직하게는 200∼400초이다. 붕산 함유 수용액의 온도는 통상 50℃ 이상이며, 바람직하게는 50∼85℃, 보다 바람직하게는 60∼80℃이다.Boric acid treatment after dyeing with iodine can be performed by immersing the dyed polyvinyl alcohol-type resin film in boric acid containing aqueous solution. The amount of boric acid in boric-acid containing aqueous solution is 2-15 mass parts normally per 100 mass parts of water, Preferably it is 5-12 mass parts. In this invention, it is preferable that this boric-acid containing aqueous solution contains potassium iodide. The amount of potassium iodide in boric-acid containing aqueous solution is 0.1-15 mass parts normally per 100 mass parts of water, Preferably it is 5-12 mass parts. Immersion time in boric-acid containing aqueous solution is 60-1200 second normally, Preferably it is 150-600 second, More preferably, it is 200-400 second. The temperature of the boric acid containing aqueous solution is 50 degreeC or more normally, Preferably it is 50-85 degreeC, More preferably, it is 60-80 degreeC.

붕산 처리 후의 폴리비닐알코올계 수지 필름은 통상 수세 처리된다. 수세 처리는, 예컨대 붕산 처리된 폴리비닐알코올계 수지 필름을 물에 침지함으로써 행할 수 있다. 수세 처리에 있어서의 물의 온도는 통상 5∼40℃이며, 침지 시간은 통상 1∼120초이다. 수세 후에는 건조 처리가 실시되어 편광 필름을 얻을 수 있다. 건조 처리는 열풍 건조기나 원적외선 히터를 이용하여 행할 수 있다. 건조 처리의 온도는, 통상 30∼100℃, 바람직하게는 40∼95℃, 보다 바람직하게는 50∼90℃이다. 건조 처리의 시간은 통상 60∼600초, 바람직하게는 120∼600초이다. The polyvinyl alcohol-based resin film after boric acid treatment is usually washed with water. A water washing process can be performed by immersing the polyvinyl alcohol-type resin film processed by boric acid in water, for example. The temperature of the water in a water washing process is 5-40 degreeC normally, and immersion time is 1-120 second normally. After water washing, a drying process is performed and a polarizing film can be obtained. A drying process can be performed using a hot air dryer or a far infrared heater. The temperature of a drying process is 30-100 degreeC normally, Preferably it is 40-95 degreeC, More preferably, it is 50-90 degreeC. The time of the drying treatment is usually 60 to 600 seconds, preferably 120 to 600 seconds.

이와 같이 폴리비닐알코올계 수지 필름에, 일축 연신, 2색성 색소, 바람직하게는 요오드에 의한 염색 및 붕산 처리가 실시되어 편광 필름을 얻을 수 있다. 편광 필름의 두께는, 예컨대 5∼40 ㎛로 할 수 있다.In this manner, the polyvinyl alcohol-based resin film is subjected to uniaxial stretching, dichroic dye, preferably iodine dyeing and boric acid treatment to obtain a polarizing film. The thickness of a polarizing film can be 5-40 micrometers, for example.

〔제2 경화물층〕[2nd hardened | cured material layer]

본 발명의 광학 적층체는, 편광 필름의 상기 제1 경화물층과는 반대쪽의 면에, 경화성 조성물의 경화물로 구성되는 제2 경화물층을 구비하고 있어도 좋다. 제2 경화물층을 구성하는 경화성 조성물은, 편광 필름이나 제2 보호 필름과의 접착성에 따라서 적절하게 선택할 수 있으며, 상술한 제1 경화물층을 구성하는 경화성 조성물의 범위에 포함되는 조성물이라도 좋고, 해당 분야에서 이미 알려진 광경화성 접착제 등이라도 좋다. 상술한 제1 경화물층을 구성하는 경화성 조성물의 범위에 포함되는 조성물을 이용하는 경우, 광학 적층체를 구성하는 제1 경화물층의 경화성 조성물과 동일한 조성의 경화성 조성물을 제2 경화물층에 사용하여도 좋고, 다른 조성의 경화성 조성물을 제2 경화물층에 사용하여도 좋다. The optical laminated body of this invention may be equipped with the 2nd hardened | cured material layer comprised from the hardened | cured material of a curable composition on the surface on the opposite side to the said 1st hardened | cured material layer of a polarizing film. The curable composition which comprises a 2nd hardened | cured material layer can be suitably selected according to adhesiveness with a polarizing film or a 2nd protective film, The composition contained in the range of the curable composition which comprises the 1st hardened | cured material layer mentioned above may be sufficient. Or a photocurable adhesive known in the art. When using the composition contained in the range of the curable composition which comprises the above-mentioned 1st hardened | cured material layer, the curable composition of the same composition as the curable composition of the 1st hardened | cured material layer which comprises an optical laminated body is used for a 2nd hardened | cured material layer. You may use it and you may use the curable composition of a different composition for a 2nd hardened | cured material layer.

해당 분야에서 이미 알려진 광경화성 접착제로서는, 예컨대 광경화성 에폭시 수지와 광양이온 중합 개시제 등의 혼합물이나 광경화성 아크릴 수지와 광라디칼 중합 개시제 등의 혼합물을 들 수 있다. 제2 경화물층을 구성하는 경화물을 형성하는 경화성 조성물은, 예컨대 국제공개 제2014/129368호에 기재된, 광경화성 성분 및 광양이온 중합 개시제를 포함하는 광경화성 접착제를 이용할 수 있다. Examples of the photocurable adhesive known in the art include a mixture of a photocurable epoxy resin and a photocationic polymerization initiator and a mixture of a photocurable acrylic resin and a photoradical polymerization initiator. As a curable composition which forms the hardened | cured material which comprises a 2nd hardened | cured material layer, the photocurable adhesive agent containing a photocurable component and a photocationic polymerization initiator as described in international publication 2014/129368 can be used, for example.

제2 경화물층은, 광학 적층체의 제1 경화물층이 적층된 면과는 반대쪽의 면에, 제2 경화물층을 구성하는 경화성 조성물을 공지된 방법에 의해 도포하여, 경화시킴으로써 형성할 수 있다. 제2 경화물층을 구성하는 경화성 조성물의 도공 방식은, 예컨대 경화성 조성물(1)의 도공과 같은 식의 도공 방식을 들 수 있다. A 2nd hardened | cured material layer can be formed by apply | coating and hardening | curing the curable composition which comprises a 2nd hardened | cured material layer by the well-known method on the surface opposite to the surface where the 1st hardened | cured material layer of the optical laminated body was laminated | stacked. Can be. As a coating method of the curable composition which comprises a 2nd hardened | cured material layer, the coating method of the same formula as the coating of the curable composition 1 is mentioned, for example.

제2 경화물층을 구성하는 경화성 조성물로서, 광경화성 조성물 또는 이미 알려진 광경화성 접착제를 이용하는 경우에는, 활성 에너지선을 조사함으로써 경화성 조성물 또는 경화성 접착제를 경화시킨다. 활성 에너지선의 광원은 특별히 한정되지 않지만, 파장 400 nm 이하에 발광 분포를 갖는 활성 에너지선이 바람직하고, 구체적으로는 저압 수은등, 중압 수은등, 고압 수은등, 초고압 수은등, 케미컬 램프, 블랙 라이트 램프, 마이크로파 여기 수은등, 메탈 할라이드 램프 등이 바람직하다. As a curable composition which comprises a 2nd hardened | cured material layer, when using a photocurable composition or a known photocurable adhesive agent, a curable composition or curable adhesive agent is hardened by irradiating an active energy ray. The light source of the active energy ray is not particularly limited, but an active energy ray having a luminescence distribution at a wavelength of 400 nm or less is preferable, and specifically, a low pressure mercury lamp, a medium pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, an ultrahigh pressure mercury lamp, a chemical lamp, a black light lamp, a microwave excitation Mercury lamps, metal halide lamps and the like are preferred.

제2 경화물층을 구성하는 경화성 조성물에의 광 조사 강도는, 이 경화성 조성물의 조성에 따라서 적절하게 선택할 수 있으며, 특별히 한정되지 않지만, 중합 개시제의 활성화에 유효한 파장 영역의 조사 강도는, 바람직하게는 0.1∼1000 mW/㎠이다. 제2 경화물층을 구성하는 경화성 조성물에의 광 조사 시간은, 경화시키는 경화성 조성물에 따라서 적절하게 선택하면 되며, 상기 조사 강도와 조사 시간과의 곱으로서 표시되는 적산 광량이 바람직하게는 10∼5000 mJ/㎠가 되도록 설정된다. The light irradiation intensity to the curable composition which comprises a 2nd hardened | cured material layer can be suitably selected according to the composition of this curable composition, Although it does not specifically limit, The irradiation intensity of the wavelength range effective for activation of a polymerization initiator is preferably Is 0.1-1000 mW / cm 2. What is necessary is just to select the light irradiation time to the curable composition which comprises a 2nd hardened | cured material layer suitably according to the curable composition to harden, and the accumulated light quantity represented as a product of the said irradiation intensity and irradiation time becomes like this. Preferably it is 10-5000 mJ / cm 2 is set.

또한, 활성 에너지선의 조사에 의해서 경화성 조성물을 경화시키는 경우, 예컨대 편광 필름의 편광도, 투과율 및 색상, 그리고 보호 필름 및 광학층을 구성하는 각종 필름의 투명성과 같은, 광학 적층체의 제반 기능이 저하하지 않는 조건으로 경화를 행하는 것이 바람직하다. 제2 경화물층의 두께는 특별히 한정되는 것은 아니지만, 통상 0.1∼10 ㎛이다. Moreover, when hardening a curable composition by irradiation of an active energy ray, all functions of an optical laminated body, such as the polarization degree, a transmittance | permeability and a color of a polarizing film, and the transparency of the various films which comprise a protective film and an optical layer, fall, for example. It is preferable to harden on the conditions which do not. Although the thickness of a 2nd hardened | cured material layer is not specifically limited, Usually, it is 0.1-10 micrometers.

〔보호 필름〕[Protective film]

일 실시양태에 있어서, 본 발명의 광학 적층체는, 상기 편광 필름의 한쪽의 면에, 제1 경화물층을 통해 적층된 제1 보호 필름(도 2에 도시되는 7)을 갖는다. 또한 일 실시양태에 있어서, 본 발명의 광학 적층체는, 상기 편광 필름의 또 한쪽의 면(제1 경화물층(2)과는 반대쪽의 면)에, 제2 경화물층을 통해 적층된 제2 보호 필름(도 1 및 도 2에 도시되는 6)을 갖는다. 편광 필름의 수축 및 팽창 방지, 온도, 습도, 자외선 등에 의한 편광 필름의 열화 방지에 기여한다는 관점에서, 일 실시양태에 있어서, 본 발명의 광학 적층체는 상기 제1 보호 필름을 갖는다. 한편, 광학 적층체의 박형화의 관점에서, 일 실시양태에 있어서, 본 발명의 광학 적층체는 상기 제1 보호 필름을 포함하지 않는다. 본 발명에 있어서의 제1 경화물층은 보호 필름 대신에 편광 필름의 열화 방지에도 기여하기 때문에, 편광 필름의 열화 방지 및 광학 적층체의 박형화를 밸런스 좋게 달성한다는 관점에서는, 본 발명의 광학 적층체가 제1 보호 필름을 포함하지 않는 것이 바람직하다. In one embodiment, the optical laminated body of this invention has the 1st protective film (7 shown in FIG. 2) laminated | stacked through the 1st hardened | cured material layer on one surface of the said polarizing film. Furthermore, in one embodiment, the optical laminated body of this invention is the agent laminated | stacked on the other surface (surface opposite to the 1st hardened | cured material layer 2) of the said polarizing film via the 2nd hardened | cured material layer. 2 protective film (6 shown in FIG. 1 and FIG. 2). From an viewpoint of contributing to preventing shrinkage and expansion of the polarizing film, and preventing deterioration of the polarizing film due to temperature, humidity, ultraviolet light, and the like, in one embodiment, the optical laminate of the present invention has the first protective film. On the other hand, from an aspect of thinning an optical laminated body, in one Embodiment, the optical laminated body of this invention does not contain the said 1st protective film. Since the 1st hardened | cured material layer in this invention contributes also to the prevention of deterioration of a polarizing film instead of a protective film, the optical laminated body of this invention is from a viewpoint of achieving the deterioration prevention of a polarizing film and thinning of an optical laminated body in a balanced manner. It is preferable not to include a 1st protective film.

보호 필름을 형성하는 재료로서는, 투명성, 기계적 강도, 열안정성, 수분차폐성, 등방성 등이 우수한 것이 바람직하다. 예컨대, 폴리에틸렌테레프탈레이트나 폴리에틸렌나프탈레이트 등의 폴리에스테르계 폴리머; 디아세틸셀룰로오스나 트리아세틸셀룰로오스 등의 셀룰로오스계 폴리머; 폴리메틸메타크릴레이트 등의 아크릴계 폴리머; 폴리스티렌이나 아크릴로니트릴·스티렌 공중합체(AS 수지) 등의 스티렌계 폴리머; 폴리카보네이트계 폴리머를 들 수 있다. 또한, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 시클로계 또는 노르보르넨 구조를 갖는 폴리올레핀; 에틸렌·프로필렌 공중합체와 같은 폴리올레핀계 폴리머; 염화비닐계 폴리머, 나일론이나 방향족 폴리아미드 등의 아미드계 폴리머; 이미드계 폴리머, 술폰계 폴리머, 폴리에테르술폰계 폴리머, 폴리에테르에테르케톤계 폴리머, 폴리페닐렌술피드계 폴리머, 비닐알코올계 폴리머, 염화비닐리덴계 폴리머, 비닐부티랄계 폴리머, 아릴레이트계 폴리머, 폴리옥시메틸렌계 폴리머, 에폭시계 폴리머, 또는 상기 폴리머의 블렌드물 등도 보호 필름을 형성하는 폴리머의 예로서 들 수 있다. 보호 필름은, 아크릴계, 우레탄계, 아크릴우레탄계, 에폭시계, 실리콘계 등의 열 경화형, 자외선 경화형의 수지에 의한 경화물층으로서 형성할 수도 있다. 그 중에서도 이소시아네이트 가교제와의 반응성을 갖는 수산기를 갖는 것이 바람직하고, 특히 셀룰로오스계 폴리머가 바람직하다. As a material which forms a protective film, what is excellent in transparency, mechanical strength, thermal stability, moisture shielding, isotropy, etc. is preferable. For example, polyester-based polymers, such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate; Cellulose polymers such as diacetyl cellulose and triacetyl cellulose; Acrylic polymers such as polymethyl methacrylate; Styrene polymers such as polystyrene and acrylonitrile styrene copolymer (AS resin); And polycarbonate polymers. In addition, polyolefin having a polyethylene, polypropylene, cyclo-based or norbornene structure; Polyolefin-based polymers such as ethylene-propylene copolymers; Amide polymers such as vinyl chloride polymers and nylons and aromatic polyamides; Imide type polymer, sulfone type polymer, polyether sulfone type polymer, polyether ether ketone type polymer, polyphenylene sulfide type polymer, vinyl alcohol type polymer, vinylidene chloride type polymer, vinyl butyral type polymer, arylate type polymer, poly An oxymethylene type polymer, an epoxy type polymer, the blend of the said polymer, etc. are mentioned as an example of the polymer which forms a protective film. A protective film can also be formed as hardened | cured material layer by resin of thermosetting type | mold or ultraviolet curable types, such as an acryl type, urethane type, an acryl urethane type, an epoxy type, and a silicone type. Especially, what has a hydroxyl group which has reactivity with an isocyanate crosslinking agent is preferable, and a cellulose polymer is especially preferable.

본 발명의 광학 적층체에 있어서, 제1 보호 필름과 제2 보호 필름은 동일한 재료로 구성되어 있어도 좋고, 다른 재료로 구성되어 있어도 좋다. In the optical laminated body of this invention, the 1st protective film and the 2nd protective film may be comprised from the same material, and may be comprised from the other material.

제2 보호 필름의 투습도는, 온도 23℃, 상대습도 55%에 있어서, 바람직하게는 1200 g/(㎡·24시간) 이하이며, 보다 바람직하게는 800 g/(㎡·24시간) 이하이고, 더욱 바람직하게는 600 g/(㎡·24시간) 이하이고, 특히 바람직하게는 400 g/(㎡·24시간) 이하이고, 가장 바람직하게는 200 g/(㎡·24시간) 이하이다. 제2 보호 필름의 투습도가 상기 값 이하이면, 고온 고습 하에 있어서 외부로부터의 수분의 침입을 막아, 편광 필름에 포함되는 2색성 색소(요오드)의 이동이 가속되는 것을 막을 수 있기 때문에, 도전층의 부식 및 광학 특성의 열화를 보다 효과적으로 방지할 수 있다. 한편, 본 발명의 광학 적층체는 제1 경화물층을 갖기 때문에, 제2 보호 필름이 상기 투습도를 만족하지 않더라도, 편광 필름에 포함되는 2색성 색소(요오드)의 이동을 억제하어, 도전층의 열화 및 광학 특성의 열화를 방지할 수 있다. The water vapor transmission rate of the second protective film is preferably at most 1200 g / (m 2 · 24 hours) at a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 55%, more preferably at most 800 g / (m 2 · 24 hours), More preferably, it is 600 g / (m <2> * 24 hours) or less, Especially preferably, it is 400 g / (m <2> * 24 hours) or less, Most preferably, it is 200 g / (m <2> * 24 hours) or less. Since the moisture permeability of a 2nd protective film is below the said value, it can prevent the invasion of the moisture from the exterior under high temperature, high humidity, and can prevent the movement of the dichroic dye (iodine) contained in a polarizing film to be accelerated, Corrosion and deterioration of optical properties can be prevented more effectively. On the other hand, since the optical laminated body of this invention has a 1st hardened | cured material layer, even if a 2nd protective film does not satisfy | fill the said water vapor transmission rate, the movement of the dichroic dye (iodine) contained in a polarizing film is suppressed, Deterioration and deterioration of optical properties can be prevented.

보호 필름의 두께는 특별히 제한되는 것은 아니지만, 제1 보호 필름 및 제2 보호 필름은 모두 통상 5∼500 ㎛이며, 바람직하게는 1∼300 ㎛, 보다 바람직하게는 5∼200 ㎛, 더욱 바람직하게는 10∼100 ㎛이다. 또한, 보호 필름은 광학 보상 기능을 부가시킨 보호 필름 등으로 구성되어 있어도 좋다. Although the thickness of a protective film is not restrict | limited in particular, Both a 1st protective film and a 2nd protective film are 5-500 micrometers normally, Preferably it is 1-300 micrometers, More preferably, it is 5-200 micrometers, More preferably, 10-100 micrometers. In addition, the protective film may be comprised with the protective film etc. which added the optical compensation function.

본 발명의 광학 적층체에 있어서, 제1 경화물층은 편광 필름에서 점착층으로의 2색성 색소의 이동 및 점착층에서 편광 필름으로의 이온성 화합물의 이동을 효과적으로 억제할 수 있기 때문에, 광학 적층체를 구성하는 제1 보호 필름의 재료에 관한 선택 범위가 넓어진다. 즉, 이온성 화합물을 투과하기 어려운 보호 필름을 이용할 필요가 없고, 이온성 화합물을 투과하기 쉬운 일반적으로 저렴한 구성의 보호 필름을 이용하여 광학 적층체를 구성하는 것이 가능하게 된다. 이에 따라 생산 비용을 저렴하게 할 수 있는 등, 본 발명의 광학 적층체는 공업적인 관점에서도 유리하다. In the optical laminated body of this invention, since a 1st hardened | cured material layer can effectively suppress the movement of the dichroic dye from a polarizing film to an adhesion layer, and the movement of an ionic compound from an adhesion layer to a polarizing film, optical lamination The selection range regarding the material of the 1st protective film which comprises a sieve becomes wider. That is, it is not necessary to use the protective film which is hard to permeate an ionic compound, and it becomes possible to comprise an optical laminated body using the protective film of a generally cheap structure which is easy to permeate an ionic compound. Thereby, the optical laminated body of this invention is advantageous also from an industrial viewpoint, such that production cost can be made low.

도 1 및 도 2에 도시되는 본 발명의 광학 적층체는, 편광 필름에 직접 제1 경화물층이 적층되어 있지만, 편광 필름과 제1 경화물층의 사이, 혹은 제1 경화물층과 점착제층의 사이에 프라이머층이 구비되어 있어도 좋다. 프라이머층을 형성하는 재료로서는, 예컨대 우레탄 올리고머 등의 각종 폴리머류, 금속 산화물의 졸, 실리카 졸 등을 들 수 있다. 프라이머층은, 보호 필름보다도 두께가 얇으며, 예컨대 0.01∼3 ㎛, 바람직하게는 0.1∼2 ㎛, 보다 바람직하게는 0.5∼1 ㎛이다. In the optical laminated body of this invention shown to FIG. 1 and FIG. 2, although the 1st hardened | cured material layer is laminated directly on a polarizing film, between a polarizing film and a 1st hardened | cured material layer, or a 1st hardened | cured material layer and an adhesive layer The primer layer may be provided in between. As a material which forms a primer layer, various polymers, such as a urethane oligomer, a sol of a metal oxide, a silica sol, etc. are mentioned, for example. The primer layer is thinner than the protective film, for example, 0.01 to 3 m, preferably 0.1 to 2 m, and more preferably 0.5 to 1 m.

또한, 본 발명의 광학 적층체는 편광 필름과 제1 경화물층의 사이에 접착제층을 통해 보호 필름을 구비하고 있어도 좋다. 보호 필름으로서는, 예컨대 상기에 예시한 제1 보호 필름 또는 제2 보호 필름과 같은 보호 필름을 들 수 있다. 보호 필름의 두께도 제1 보호 필름 또는 제2 보호 필름과 마찬가지로 통상 5∼500 ㎛이다. Moreover, the optical laminated body of this invention may be equipped with the protective film between an polarizing film and a 1st hardened | cured material layer through an adhesive bond layer. As a protective film, the protective film like the 1st protective film or 2nd protective film which were illustrated above, for example is mentioned. The thickness of a protective film is also 5-500 micrometers normally like a 1st protective film or a 2nd protective film.

본 발명의 광학 적층체는, 편광 필름과 제1 경화물층의 사이에 보호 필름을 구비하고 있지 않더라도, 제1 경화물층이 효과적으로 2색성 색소의 이동을 막을 수 있다. 이 때문에, 본 발명의 광학 적층체는, 편광 필름에 직접 제1 경화물층이 적층되어 있는 양태, 또는 편광 필름에 프라이머층을 통해 제1 경화물층이 적층되어 있는 양태, 또는 제1 경화물층에 프라이머층을 통해 점착제층이 적층되어 있는 양태가 바람직하다. Even if the optical laminated body of this invention is not equipped with the protective film between a polarizing film and a 1st hardened | cured material layer, a 1st hardened | cured material layer can prevent the movement of a dichroic dye effectively. For this reason, the optical laminated body of this invention is an aspect in which the 1st hardened | cured material layer is laminated | stacked directly on a polarizing film, or the aspect in which the 1st hardened | cured material layer is laminated | stacked on a polarizing film via a primer layer, or a 1st hardened | cured material The aspect in which the adhesive layer is laminated | stacked through the primer layer to a layer is preferable.

본 발명의 광학 적층체는, 필요에 따라서 추가로 위상차 필름, 시각 보상 필름 및 휘도 향상 필름 등의 광학층이 적층되어 있어도 좋다. 본 발명의 광학 적층체에 있어서 광학층은, 해당 분야에서 이미 알려진 재료를 이용하여 형성할 수 있다. In the optical laminated body of this invention, optical layers, such as a retardation film, a visual compensation film, and a brightness improving film, may be laminated | stacked further as needed. In the optical laminated body of this invention, an optical layer can be formed using the material already known in the said field | area.

본 발명의 광학 적층체는 공지된 방법으로 제조할 수 있다. 예컨대, 제2 보호 필름에 경화성 조성물을 도포하여 제2 경화 조성물층을 형성하고, 상기 제2 경화 조성물층에 편광 필름을 접합하여 적층체를 제작한다. 제1 보호 필름을 포함하지 않는 광학 적층체의 경우, 박리성 필름 상에 경화성 조성물(1)을 도포하여 제1 경화 조성물층을 형성하고, 그 도공면에 상기 적층체의 편광 필름 측을 접합한다. 이어서, 자외선, 전자선 등의 활성 에너지선을 조사하여 제2 경화 조성물층 및 제1 경화 조성물층을 경화시킴으로써 제2 경화물층 및 제1 경화물층을 형성한다. 그 후, 박리성 필름을 벗겨내어, 제1 경화물층 상에 점착층을 형성한다. 그리고, 예컨대 기판 상에 적층된 도전층에 점착제층을 접합하면 된다. 한편, 제1 보호 필름을 포함하는 광학 적층체의 경우, 보호 필름 상에 경화성 조성물(1)을 도포하여 제1 경화 조성물층을 형성하고, 그 도공면에 상기 적층체의 편광 필름 측을 접합한 후, 자외선, 전자선 등의 활성 에너지선을 조사하여 제1 경화 조성물층을 경화시킴으로써 제1 경화물층을 형성하고, 이어서, 제1 보호 필름 상에 점착층을 형성한다. 그리고, 예컨대 기판 상에 적층된 도전층에 점착제층을 접합하면 된다.The optical laminated body of this invention can be manufactured by a well-known method. For example, a curable composition is apply | coated to a 2nd protective film, a 2nd cured composition layer is formed, a polarizing film is bonded to the said 2nd cured composition layer, and a laminated body is produced. In the case of the optical laminated body which does not contain a 1st protective film, the curable composition 1 is apply | coated on a peelable film, a 1st cured composition layer is formed, and the polarizing film side of the said laminated body is bonded to the coating surface. . Next, active energy rays such as ultraviolet rays and electron beams are irradiated to cure the second cured composition layer and the first cured composition layer to form the second cured product layer and the first cured product layer. Then, a peelable film is peeled off and an adhesion layer is formed on a 1st hardened | cured material layer. Then, for example, the pressure-sensitive adhesive layer may be bonded to the conductive layer laminated on the substrate. On the other hand, in the case of the optical laminated body containing a 1st protective film, the curable composition 1 is apply | coated on a protective film, the 1st cured composition layer is formed, and the polarizing film side of the said laminated body was bonded to the coating surface. Thereafter, active energy rays such as ultraviolet rays and electron beams are irradiated to cure the first cured composition layer to form a first cured product layer, and then an adhesive layer is formed on the first protective film. Then, for example, the pressure-sensitive adhesive layer may be bonded to the conductive layer laminated on the substrate.

경화성 조성물을 도공했을 때의 두께 불균일을 경감시키면서 또한 광학 적층체의 박형화를 양립시킨다는 관점에서, 상기한 것과 같이 세퍼레이트 필름(박리 필름)을 이용하여 적층체를 형성할 수 있다. 예컨대, 편광 필름과 제1 경화물층으로 이루어지는 적층체는, 편광 필름의 한쪽의 면에, 제1 경화물층을 통해 세퍼레이트 필름(박리 필름)을 적층하고, 활성 에너지선 등에 의해 제1 경화물층을 경화시킨 후에, 세퍼레이트 필름(박리 필름)을 박리함으로써 형성할 수 있다. A laminated body can be formed using a separate film (peeling film) as mentioned above from the viewpoint of reducing thickness nonuniformity at the time of coating curable composition, and making thinning of an optical laminated body compatible. For example, the laminated body which consists of a polarizing film and a 1st hardened | cured material layer laminated | stacks a separate film (peeling film) on one surface of a polarizing film via a 1st hardened | cured material layer, and a 1st hardened | cured material by an active energy ray etc. After hardening a layer, it can form by peeling a separate film (peeling film).

본 발명은, 상술한 구성을 갖는 광학 적층체, 즉, 폴리비닐알코올계 수지 중에 2색성 색소를 함유하는 편광 필름의 한쪽의 면에, 중합성 화합물을 포함하는 경화성 조성물의 경화물로 구성되는 제1 경화물층과 점착층과 도전층이 이 순서로 적층된 광학 적층체(일 실시양태에 있어서 도 1 및 도 2에서 도시되는 광학 적층체)로서, 상기 중합성 화합물은, 2개 이상의 옥세타닐기를 갖는 옥세탄 화합물을 포함하고, 이 옥세탄 화합물의 함유량은, 경화성 조성물에 포함되는 전체 중합성 화합물의 총량 100 질량부에 대하여 40 질량부 이상인 광학 적층체를 포함한다. 2개 이상의 옥세타닐기를 갖는 옥세탄 화합물을 소정량 이상 포함하면, 가교 밀도가 높고 치밀한 제1 경화물층을 형성할 수 있기 때문에, 편광 필름에 포함되는 2색성 색소(요오드)의 제1 경화물층으로의 이동을 유효하게 억제할 수 있어, 2색성 색소(요오드)에 의한 도전층의 부식 및 광학 성능의 저하를 효과적으로 방지하는 것이 가능하게 된다. 또한, 이러한 광학 적층체에 관해서는, 제1 경화물층의 흡광도 상승률이 30% 이하라도 아니라도 좋다. 바람직한 양태에서는, 2개 이상의 옥세타닐기를 갖는 옥세탄 화합물은 상술한 옥세탄 화합물(A)이며, 제1 경화물층의 경화물을 형성하는 경화성 조성물에 포함되는 성분이나 함유량(바람직한 성분이나 함유량도 포함한다)도 상술한 것과 같다. 또한 광학 적층체에 포함되는 편광 필름, 점착층 및 도전층도 상술한 것과 같다. The present invention is composed of a cured product of a curable composition containing a polymerizable compound on one surface of a polarizing film containing a dichroic dye in an optical laminate having the above-described configuration, that is, a polyvinyl alcohol-based resin. As an optical laminated body (optical laminated body shown by FIG. 1 and FIG. 2 in 1 embodiment) in which 1 hardened | cured material layer, the adhesion layer, and the conductive layer were laminated | stacked in this order, the said polymeric compound is two or more oxetas The oxetane compound which has a nil group is included, and content of this oxetane compound contains the optical laminated body which is 40 mass parts or more with respect to 100 mass parts of total amounts of all the polymeric compounds contained in a curable composition. When the oxetane compound having two or more oxetanyl groups is included in a predetermined amount or more, the first cured product layer having a high crosslinking density and a dense hardened material layer can be formed, so that the first diameter of the dichroic dye (iodine) contained in the polarizing film Movement to a cargo layer can be suppressed effectively, and it becomes possible to prevent the corrosion of the conductive layer by the dichroic dye (iodine), and the fall of optical performance effectively. In addition, about such an optical laminated body, the absorbance increase rate of a 1st hardened | cured material layer may not be 30% or less. In a preferred embodiment, the oxetane compound having two or more oxetanyl groups is the above-described oxetane compound (A), and is contained in a curable composition that forms a cured product of the first cured product layer. It also includes)). Moreover, the polarizing film, the adhesion layer, and the conductive layer contained in an optical laminated body are also the same as that mentioned above.

본 발명에 있어서, 폴리비닐알코올계 수지 중에 2색성 색소를 함유하는 편광 필름의 한쪽의 면에, 중합성 화합물을 포함하는 경화성 조성물의 경화물로 구성되는 제1 경화물층과 점착층과 도전층이 이 순서로 적층된 광학 적층체로서, 제1 경화물층의 물 접촉각이 90° 이상인 광학 적층체는, 제1 경화물층의 우수한 소수성에 기인하여, 2색성 색소(요오드)의 이동이 현저하게 되는 고온 고습 환경 하에서도 2색성 색소의 이동을 유효하게 억제하여, 도전층의 부식 및 광학 성능의 저하를 효과적으로 방지할 수 있다. In this invention, the 1st hardened | cured material layer, the adhesion layer, and the conductive layer which consist of hardened | cured material of the curable composition containing a polymeric compound on one surface of the polarizing film containing a dichroic dye in polyvinyl alcohol-type resin. The optical laminated body laminated | stacked in this order WHEREIN: The optical laminated body whose water contact angle of a 1st hardened | cured material layer is 90 degrees or more has the remarkable movement of a dichroic dye (iodine) due to the outstanding hydrophobicity of a 1st hardened | cured material layer. Even under the high temperature and high humidity environment, the movement of the dichroic dye can be effectively suppressed, and the corrosion of the conductive layer and the deterioration of the optical performance can be effectively prevented.

본 발명에 있어서, 제1 경화물층의 물 접촉각은, 예컨대 90° 이상이며, 바람직하게는 95°이상, 보다 바람직하게는 100° 이상이다. 물 접촉각이 상기 값 이상이면, 고온 고습 하에서도 제1 경화물층으로의 2색성 색소의 이동을 유효하게 억제하여, 도전층의 부식 및 광학 성능의 저하를 효과적으로 방지할 수 있다. In this invention, the water contact angle of a 1st hardened | cured material layer is 90 degrees or more, for example, Preferably it is 95 degrees or more, More preferably, it is 100 degrees or more. When water contact angle is more than the said value, even if it is high temperature, high humidity, the movement of a dichroic dye to a 1st hardened | cured material layer can be suppressed effectively, and corrosion of a conductive layer and fall of optical performance can be prevented effectively.

본 발명에 있어서, 폴리비닐알코올계 수지 중에 2색성 색소를 함유하는 편광 필름의 한쪽의 면에, 중합성 화합물을 포함하는 경화성 조성물의 경화물로 구성되는 제1 경화물층과 점착층과 도전층이 이 순서로 적층된 광학 적층체로서, 제1 경화물층의 30℃에 있어서의 저장탄성률이 1500 MPa 이상인 광학 적층체는, 가교 밀도가 비교적 높음에 기인하여, 2색성 색소(요오드)에 대한 배리어성이 높아, 제1 경화물층으로의 2색성 색소(요오드)의 이동을 유효하게 억제함으로써, 도전층의 부식 및 광학 성능의 저하를 효과적으로 방지할 수 있다.In this invention, the 1st hardened | cured material layer, the adhesion layer, and the conductive layer which consist of hardened | cured material of the curable composition containing a polymeric compound on one surface of the polarizing film containing a dichroic dye in polyvinyl alcohol-type resin. As an optical laminated body laminated | stacked in this order, the optical laminated body whose storage elastic modulus at 1 degreeC of 30 degreeC of a 1st hardened | cured material layer is 1500 Mpa or more is due to comparatively high crosslinking density, and with respect to a dichroic dye (iodine) The barrier property is high, and the corrosion of a conductive layer and the fall of optical performance can be prevented effectively by suppressing the movement of a dichroic dye (iodine) to a 1st hardened | cured material layer effectively.

제1 경화물층의 30℃에 있어서의 저장탄성률은, 예컨대 1500∼3500 MPa, 바람직하게는 1800∼3500 MPa, 보다 바람직하게는 2000∼3500 MPa, 더욱 바람직하게는 2500∼3500 MPa이다. 탄성률이 상기 하한치 이상이면, 제1 경화물층으로의 2색성 색소(요오드)의 이동을 보다 유효하게 억제함으로써, 도전층의 부식 및 광학 성능의 저하를 보다 효과적으로 방지할 수 있다. The storage modulus at 30 ° C. of the first cured product layer is, for example, 1500 to 3500 MPa, preferably 1800 to 3500 MPa, more preferably 2000 to 3500 MPa, still more preferably 2500 to 3500 MPa. If elasticity modulus is more than the said lower limit, it can suppress more effectively the movement of a dichroic dye (iodine) to a 1st hardened | cured material layer, and the corrosion of a conductive layer and the fall of optical performance can be prevented more effectively.

본 발명에 있어서, 폴리비닐알코올계 수지 중에 2색성 색소를 함유하는 편광 필름의 한쪽의 면에, 중합성 화합물을 포함하는 경화성 조성물(1)의 경화물로 구성되는 제1 경화물층과 점착층과 도전층이 이 순서로 적층된 광학 적층체로서, 제1 경화물층의 유리 전이 온도가 90℃ 이상인 광학 적층체는, 가교 밀도가 비교적 높음에 기인하여, 2색성 색소(요오드)에 대한 배리어성이 높아, 제1 경화물층으로의 2색성 색소(요오드)의 이동을 유효하게 억제하여, 도전층의 부식 및 광학 성능의 저하를 효과적으로 방지할 수 있다. In this invention, the 1st hardened | cured material layer and adhesion layer which consist of hardened | cured material of the curable composition (1) containing a polymeric compound on one surface of the polarizing film containing a dichroic dye in polyvinyl alcohol-type resin. And an optical layer in which the conductive layer is laminated in this order. The optical laminate having a glass transition temperature of 90 ° C. or higher in the first cured product layer is a barrier against dichroic dyes (iodine) due to the relatively high crosslinking density. The property is high, the movement of the dichroic dye (iodine) to the first cured product layer can be effectively suppressed, and the corrosion of the conductive layer and the deterioration of optical performance can be effectively prevented.

제1 경화물층의 유리 전이 온도는, 예컨대 90∼180℃, 바람직하게는 100∼180℃, 보다 바람직하게는 120∼180℃, 더욱 바람직하게는 150∼180℃이다. 탄성률이 상기 하한치 이상이면, 제1 경화물층으로의 2색성 색소(요오드)의 이동을 보다 유효하게 억제하여, 도전층의 부식 및 광학 성능의 저하를 보다 효과적으로 방지할 수 있다. The glass transition temperature of a 1st hardened | cured material layer is 90-180 degreeC, Preferably it is 100-180 degreeC, More preferably, it is 120-180 degreeC, More preferably, it is 150-180 degreeC. If elasticity modulus is more than the said lower limit, the movement of a dichroic dye (iodine) to a 1st hardened | cured material layer can be suppressed more effectively, and corrosion of a conductive layer and fall of an optical performance can be prevented more effectively.

실시예Example

이하, 실시예에 의해 본 발명을 보다 상세히 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에 의해 하등 한정되는 것이 아니다. 또한, 실시예, 비교예 중의 「%」 및 「부」는, 특별히 양해를 구하지 않는 한, 각각 「질량%」 및 「질량부」를 나타낸다. EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention in detail, this invention is not limited at all by these Examples. In addition, unless otherwise indicated, "%" and "part" in an Example and a comparative example respectively represent "mass%" and a "mass part."

[실시예 1]Example 1

1. 제1 경화물층을 구성하는 경화성 조성물(I)의 조제1. Preparation of curable composition (I) which comprises a 1st hardened | cured material layer

하기 표 1의 조성에 따라서 각 성분을 혼합하여, 제조예 1∼제조예 31의 경화성 조성물(I)을 조제했다. Each component was mixed according to the composition of the following Table 1, and the curable composition (I) of manufacture example 1-manufacture example 31 was prepared.

2. 제1 경화물층의 흡광도 상승률의 평가(요오드 이온 흡수성 평가)2. Evaluation of absorbance increase rate of the first cured product layer (iodine ion absorbency evaluation)

두께 50 ㎛의 시클로올레핀계 필름〔상품명 「ZEONOR」, 닛폰제온(주) 제조〕의 한 면에, 제조예 1의 경화성 조성물(I)을, 바 코터를 이용하여 경화 후의 막 두께가 약 30 ㎛가 되도록 도공했다. 그 도공면에, 두께 50 ㎛의 시클로올레핀계 필름〔상품명 「ZEONOR」, 닛폰제온(주) 제조〕을 접합하여, 적층체를 제작했다. 상기 적층체의 시클로올레핀계 필름 측에서, 벨트 컨베이어가 달린 자외선 조사 장치〔램프는 퓨젼UV시스템즈사 제조의 「D 벌브」를 사용〕를 이용하여 280 nm∼320 nm의 적산 광량이 1000 mJ/㎠가 되도록 자외선을 조사하여, 경화성 조성물(I)을 경화시킴으로써, 제1 경화물층의 양측에 시클로올레핀계 필름이 적층된 적층체를 얻었다. 얻어진 적층체의 양측의 시클로올레핀계 필름을 박리하고, 경화성 조성물(I)의 경화물(제1 경화물층)을 단리하여, 평가용 샘플로 했다. On one side of a 50-micrometer-thick cycloolefin-based film (trade name "ZEONOR", manufactured by Nippon Xeon Co., Ltd.), the film thickness after curing of the curable composition (I) of Production Example 1 using a bar coater was about 30 μm. Coated to be. A 50-micrometer-thick cycloolefin-type film (brand name "ZEONOR", Nippon Xeon Co., Ltd. product) was bonded to the coating surface, and the laminated body was produced. On the cycloolefin-based film side of the laminate, a cumulative light amount of 280 nm to 320 nm is 1000 mJ / cm 2 using an ultraviolet irradiation device (the lamp uses "D bulb" manufactured by Fusion UV Systems Co., Ltd.) with a belt conveyor. The ultraviolet-ray was irradiated to harden, and hardened | cured curable composition (I), and the laminated body which laminated | stacked the cycloolefin type film on both sides of the 1st hardened | cured material layer was obtained. The cycloolefin type films of both sides of the obtained laminated body were peeled off, the hardened | cured material (1st hardened | cured material layer) of curable composition (I) was isolated, and it was set as the sample for evaluation.

평가용 샘플을, 자외가시 분광광도계((주)시마즈세이사쿠쇼 제조, 「UV2450」)를 이용하여 360 nm에 있어서의 흡광도를 측정했다. 이 흡광도를 침지 전 흡광도로 한다. The absorbance at 360 nm was measured for the evaluation sample using the ultraviolet-visible spectrophotometer (The Shimadzu Corporation make, "UV2450"). This absorbance is taken as the absorbance before immersion.

이어서, 평가용 샘플을 온도 23℃, 상대습도 60%의 대기 중에서, 50% 요오드화칼륨 수용액에 100시간 침지시켰다. 평가용 샘플을 취출하여, 순수로 표면을 닦아낸 후, 자외가시 분광광도계((주)시마즈세이사쿠쇼 제조, 「UV2450」)를 이용하여 360 nm에 있어서의 흡광도를 측정했다. 이 흡광도를 침지 후 흡광도로 한다. Subsequently, the sample for evaluation was immersed in 50% potassium iodide aqueous solution for 100 hours in the atmosphere of the temperature of 23 degreeC, and 60% of a relative humidity. After taking out the sample for evaluation and wiping the surface with pure water, the absorbance in 360 nm was measured using the ultraviolet-visible spectrophotometer (The Shimadzu Corporation make, "UV2450"). This absorbance is referred to as absorbance after immersion.

얻어진 흡광도를 이용하여, 하기 식으로 표시되는 흡광도 상승률(%)을 산출했다. 결과를 표 1에 나타낸다. 또한, 같은 식으로 하여 제조예 2∼31의 경화성 조성물(I)로 형성되는 각각의 경화층의 흡광도 상승률을 구했다. 결과를 표 1에 나타낸다. Using the obtained absorbance, the absorbance increase rate (%) represented by the following formula was computed. The results are shown in Table 1. Moreover, the absorbance increase rate of each hardened layer formed from the curable composition (I) of manufacture examples 2-31 was calculated | required in the same way. The results are shown in Table 1.

흡광도 상승률(%)=(침지 후 흡광도(360 nm)-침지 전 흡광도(360 nm))/침지 전 흡광도(360 nm)×100 (1)% Absorbance ascent = (absorbance after immersion (360 nm)-absorbance before immersion (360 nm)) / absorbance before immersion (360 nm) × 100 (1)

Figure pct00010
Figure pct00010

표 1에 있어서의 각 성분을 이하에 나타낸다. Each component in Table 1 is shown below.

<지환식 에폭시 화합물(B2)> <Alicyclic epoxy compound (B2)>

B2-1: 3,4-에폭시시클로헥실메틸 3,4-에폭시시클로헥산카르복실레이트(「셀록사이드 2021P」(상품명), 다이셀카가쿠(주) 제조) B2-1: 3, 4- epoxycyclohexyl methyl 3, 4- epoxy cyclohexane carboxylate ("Celoxide 2021P" (brand name), manufactured by Daicel Kagaku Co., Ltd.)

B2-2: 2,2-비스(히드록시메틸)-1-부탄올의 1,2-에폭시-4-(2-옥시라닐)시클로헥산 부가물(「EHPE3150」(상품명), 다이셀카가쿠(주) 제조)B2-2: 1,2-epoxy-4- (2-oxyranyl) cyclohexane adduct of 2,2-bis (hydroxymethyl) -1-butanol ("EHPE3150" (brand name), Daicel Kagaku Co., Ltd.) ) Produce)

<지방족 에폭시 화합물(B1)> <Aliphatic epoxy compound (B1)>

B1-1: 1,4-부탄디올디글리시딜에테르(「EX-214」(상품명), 나가세켐텍스(주) 제조) B1-1: 1,4-butanediol diglycidyl ether ("EX-214" (brand name), manufactured by Nagase ChemteX Co., Ltd.)

B1-2: 시클로헥산디메탄올디글리시딜에테르(「EX-216」(상품명), 나가세켐텍스(주) 제조) B1-2: cyclohexane dimethanol diglycidyl ether ("EX-216" (brand name), manufactured by Nagase ChemteX Co., Ltd.)

B1-3: 시클로헥산디메탄올디글리시딜에테르(「EX-411」(상품명), 나가세켐텍스(주) 제조)B1-3: cyclohexane dimethanol diglycidyl ether ("EX-411" (brand name), Nagase ChemteX Co., Ltd. make)

<방향족 에폭시 화합물(B3)> <Aromatic Epoxy Compound (B3)>

B3-1: 레조르시놀디글리시딜에테르(「EX-201」(상품명), 나가세켐텍스(주) 제조) B3-1: Resorcinol diglycidyl ether (`` EX-201 '' (trade name), manufactured by Nagase ChemteX Co., Ltd.)

B3-2: 비스A 타입 에폭시 수지(「jER828EL」(상품명), 미쓰비시카가쿠(주) 제조) B3-2: Bis-A type epoxy resin ("jER828EL" (brand name), Mitsubishi Chemical Co., Ltd. make)

B3-3: 2-[4-(2,3-에폭시프로폭시)페닐]-2-[4-[1,1-비스[4-([2,3-에폭시프로폭시]페닐]에틸]페닐]프로판(「TECHMORE VG3101L」(상품명), (주)퓨린테크 제조)B3-3: 2- [4- (2,3-epoxypropoxy) phenyl] -2- [4- [1,1-bis [4-([2,3-epoxypropoxy] phenyl] ethyl] phenyl Propane (`` TECHMORE VG3101L '' (brand name), Purintech Co., Ltd.)

<옥세탄 화합물(A)> <Oxetane compound (A)>

A1-1: 비스(3-에틸-3-옥세타닐메틸)에테르(「OXT-221」(상품명), 도아고세이(주) 제조) A1-1: bis (3-ethyl-3- oxetanylmethyl) ether ("OXT-221" (brand name), product made by Toagosei Co., Ltd.)

A1-2: 크실렌비스옥세탄(「OXT-121」(상품명), 도아고세이(주) 제조)A1-2: xylene bis oxetane (`` OXT-121 '' (brand name), manufactured by Toagosei Co., Ltd.)

<옥세탄 화합물(a)> <Oxetane compound (a)>

a1-1: 2-에틸헥실옥세탄(「OXT-212」(상품명), 도아고세이(주) 제조, 옥세타닐기를 하나 갖는 화합물) a1-1: 2-ethylhexyl oxetane (a compound which has "OXT-212" (brand name), the product made by Toagosei Co., Ltd., one oxetanyl group)

a1-2: 3-에틸-3-히드록시메틸옥세탄(「OXT-101」(상품명), 도아고세이(주) 제조, 옥세타닐기를 하나 갖는 화합물)a1-2: 3-ethyl-3-hydroxymethyl oxetane (a compound which has "OXT-101" (brand name), the product made by Toagosei Co., Ltd., one oxetanyl group)

<아크릴 화합물> <Acrylic compound>

P1-1: 트리시클로데칸디메탄올디아크릴레이트(「A-DCP」(상품명), 신나카무라카가쿠(주) 제조) P1-1: Tricyclodecane dimethanol diacrylate ("A-DCP" (brand name), the Shinnakamura Kagaku Corporation make)

P1-2: 히드록시피발알데히드와 트리메틸올프로판과의 아세탈 화합물의 디아크릴레이트(「A-DOG(상품명)」, 신나카무라카가쿠(주) 제조)P1-2: Diacrylate of an acetal compound of hydroxypivalaldehyde and trimethylolpropane ("A-DOG" (trade name), manufactured by Shinnakamura Kagaku Co., Ltd.)

<중합 개시제> <Polymerization initiator>

G1-1: 광양이온 중합 개시제: 트리아릴술포늄헥사플루오로포스페이트의 프로필렌카보네이트 50 용액(「CPI-100P」(상품명), 산아프로(주) 제조) G1-1: Photocationic polymerization initiator: 50 solution of propylene carbonate of triarylsulfonium hexafluorophosphate ("CPI-100P" (brand name), manufactured by San Apro Co., Ltd.)

G1-2: 광라디칼 중합 개시제: 2-히드록시-2-메틸-1-페닐-프로판-1-온(「다로큐어1173」(상품명), BASF재팬(주) 제조)G1-2: radical photopolymerization initiator: 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one ("Tarocure 1173" (brand name), BASF Japan Corporation make)

<레벨링제> <Leveling agent>

S1-1: 실리콘계 레벨링제(「SH710」(상품명), 도레이다우코닝(주) 제조)S1-1: Silicone Leveling Agent (`` SH710 '' (trade name), manufactured by Toray Dou Corning Co., Ltd.)

3. 편광 필름의 제작3. Fabrication of Polarizing Film

두께 20 ㎛의 폴리비닐알코올 필름((주)쿠라레 제조, 「쿠라레포발 KL318」(상품명): 카르복실기 변성 폴리비닐알코올, 평균 중합도 약 2,400, 비누화도 99.9 몰% 이상)을, 건식 연신에 의해 약 5배로 일축 연신하고, 또한 긴장 상태를 유지한 채로 60℃의 순수에 1분간 침지한 후, 요오드/요오드화칼륨/물의 질량비가 0.05/5/100인 수용액에 28℃에서 60초간 침지했다. 그 후, 요오드화칼륨/붕산/물의 질량비가 8.5/8.5/100인 수용액에 72℃에서 300초간 침지했다. 또한, 26℃의 순수로 20초간 세정하고, 65℃에서 건조한 후, 폴리비닐알코올 필름에 요오드가 흡착 배향된 두께 7 ㎛의 편광 필름(1)을 얻었다. Polyvinyl alcohol film of 20 micrometers in thickness (manufactured by Kuraray Co., Ltd., "Kurarefobal KL318" (brand name): carboxyl group-modified polyvinyl alcohol, average polymerization degree of about 2,400, saponification degree 99.9 mol% or more) by dry stretching After uniaxially stretching about 5 times and immersing in pure water at 60 degreeC for 1 minute, maintaining tension state, it immersed at 28 degreeC for 60 second in the aqueous solution whose mass ratio of iodine / potassium iodide / water is 0.05 / 5/100. Then, it was immersed at 72 degreeC for 300 second in the aqueous solution whose mass ratio of potassium iodide / boric acid / water is 8.5 / 8.5 / 100. Furthermore, after wash | cleaning for 20 second with the pure water of 26 degreeC, and drying at 65 degreeC, the polarizing film (1) with a thickness of 7 micrometers in which iodine was adsorbed-oriented on the polyvinyl alcohol film was obtained.

4. 수계 접착제의 조제4. Preparation of Aqueous Adhesive

순수 100 질량부, 폴리비닐알코올 필름((주)쿠라레 제조, 「쿠라레포발 KL318」(상품명): 카르복실기 변성 폴리비닐알코올) 3.0 질량부 및 수용성 폴리아미드 에폭시 수지(스미카켐텍스(주) 제조, 「스미레즈레진 650」(상품명), 고형분 농도 30%의 사용액) 1.5 질량부를 혼합하여, 수계 접착제(1)를 조제했다. 여기서, 「스미레즈레진 650」의 질량부는 고형분의 질량을 나타내고 있다. 100 parts by mass of pure water, polyvinyl alcohol film (manufactured by Kuraray Co., Ltd., `` Kurarefobal KL318 '' (brand name): 3.0 parts by mass of a carboxyl group-modified polyvinyl alcohol) and a water-soluble polyamide epoxy resin (manufactured by Sumika Chemtech Co., Ltd.) 1.5 mass parts of "Sumirez resin 650" (brand name), the working liquid of solid content concentration 30%) were mixed, and the aqueous adhesive 1 was prepared. Here, the mass part of "Sumirez resin 650" has shown the mass of solid content.

5. 적층체(1)의 제작5. Fabrication of Laminate 1

편광 필름(1)의 한쪽의 면에, 수계 접착제(1)를 도포하여, 표면이 하드 코트 처리된 트리아세틸셀룰로오스 필름((주)톳판TOMOEGAWA옵티칼필름 제조, 「25KCHC-TC」(상품명), 두께 32 ㎛)에 비누화 처리를 실시한 후, 하드 코트 처리되어 있지 않은 면을, 수계 접착제(1)를 통해 편광 필름과 접합했다. 이것을 60℃에서 6분간 건조하여, 한 면에 보호 필름을 갖는 적층체(1)를 제작했다. The triacetyl cellulose film (the 톳 plate TOMOEGAWA optical film make, "25KCHC-TC" (brand name), thickness) which apply | coated the water-based adhesive agent 1 to one surface of the polarizing film 1, and the surface was hard-coated. After the saponification process was carried out to 32 µm), the surface not subjected to the hard coat treatment was bonded to the polarizing film through the water-based adhesive 1. This was dried for 6 minutes at 60 degreeC, and the laminated body 1 which has a protective film on one side was produced.

6. 적층체(2)의 제작6. Fabrication of Laminates (2)

두께 50 ㎛의 시클로올레핀계 필름〔상품명「ZEONOR」, 닛폰제온(주) 제조〕의 한 면에, 경화성 조성물(I)을, 바 코터를 이용하여 경화 후의 막 두께가 약 3 ㎛가 되도록 도공했다. 그 도공면에, 적층체(1)의 편광 필름 측을 접합하여, 적층체를 제작했다. 상기 적층체의 시클로올레핀계 필름 측에서, 벨트 컨베이어가 달린 자외선 조사 장치〔램프는 퓨젼UV시스템즈사 제조의 「D 벌브」를 사용〕를 이용하여 280 nm∼320 nm의 적산 광량이 200 mJ/㎠가 되도록 자외선을 조사하여, 경화성 조성물(I)을 경화시키고, 그 후 시클로올레핀계 필름을 박리했다. 보호 필름/수계 접착제/편광자 필름/경화성 조성물(I)의 경화물(제1 경화물층)로 이루어지는 적층체(2)를 제작했다. The curable composition (I) was coated on one side of a 50-micrometer-thick cycloolefin-based film (trade name "ZEONOR", manufactured by Nippon Xeon Co., Ltd.) such that the film thickness after curing was about 3 μm using a bar coater. . The polarizing film side of the laminated body 1 was bonded to the coating surface, and the laminated body was produced. On the cycloolefin-based film side of the laminate, a cumulative light amount of 280 nm to 320 nm is 200 mJ / cm 2 using an ultraviolet irradiation device (the lamp uses "D bulb" manufactured by Fusion UV Systems Co., Ltd.) with a belt conveyor. The ultraviolet-ray was irradiated so that the curable composition (I) might be hardened, and the cycloolefin type film was peeled after that. The laminated body 2 which consists of hardened | cured material (1st hardened | cured material layer) of a protective film / water based adhesive / polarizer film / curable composition (I) was produced.

7. 적층체(3)의 제작7. Fabrication of Laminate (3)

아크릴계 점착제의 유기 용제 용액을 조제하고, 이 아크릴계 점착제의 유기 용제 용액을, 이형 처리가 실시된 두께 38 ㎛의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름〔린테크(주) 제조, 「SP-PLR382050」(상품명), 박리 필름이라고 부른다〕의 이형 처리면에, 다이 코터로 건조 후의 두께가 20 ㎛가 되도록 도공하고, 건조시켜, 박리 필름 구비 시트형 점착제를 제작했다. 이어서, 적층체(2)의 제1 경화물층 측에, 얻어진 시트형 점착제의 박리 필름과는 반대쪽의 면(점착제면)을 라미네이터에 의해 접합한 후, 온도 23℃, 상대습도 65%의 조건으로 7일간 양생하여, 점착제층을 마련한 적층체(3)를 얻었다. 이 적층체는 점착제층 위에 박리 필름이 접합된 구성으로 되어 있다. Polyethylene terephthalate film [Lintech Co., Ltd. product, "SP-PLR382050" (brand name), peeling of 38 micrometers in thickness which release-processed the organic solvent solution of acrylic adhesive and prepared this organic solvent solution of acrylic adhesive It is called a film], it coated by the die coater so that thickness after drying might be set to 20 micrometers, and it dried, and produced the sheet-like adhesive with a peeling film. Subsequently, after laminating the surface (adhesive surface) opposite to the peeling film of the obtained sheet-like adhesive to the 1st hardened | cured material layer side of the laminated body 2 with a laminator, on condition of temperature 23 degreeC and relative humidity 65%. It cured for 7 days and obtained the laminated body 3 which provided the adhesive layer. This laminate has a structure in which a release film is bonded onto an adhesive layer.

아크릴계 점착제로서는 이하의 것을 함유한다. As an acrylic adhesive, the following are contained.

<베이스 폴리머> <Base polymer>

부틸아크릴레이트, 메틸아크릴레이트, 아크릴산 및 히드록시에틸아크릴레이트의 공중합체Copolymers of butyl acrylate, methyl acrylate, acrylic acid and hydroxyethyl acrylate

〈이소시아네이트계 가교제〉 <Isocyanate type crosslinking agent>

톨릴렌디이소시아네이트의 트리메틸올프로판 어덕트체의 아세트산에틸 용액(고형분 농도 75%)(「콜로네이트 L」(상품명), 도소가부시키가이샤 제조)Ethyl acetate solution (solid content concentration 75%) of the trimethylolpropane adduct of tolylene diisocyanate ("Colonate L" (brand name), manufactured by Tosoh Corporation)

〈실란 커플링제〉 <Silane coupling agent>

3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 액체(「KBM-403」(상품명), 신에츠카가쿠고교(주) 제조)3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, liquid ("KBM-403" (brand name), Shin-Etsukagaku Kogyo Co., Ltd. product)

〈대전 방지제〉 <Antistatic agent>

1-헥실피리디늄 헥사플루오로포스페이트, 하기 식(III)으로 표시되는 화합물. 1-hexylpyridinium hexafluorophosphate and a compound represented by following formula (III).

Figure pct00011
Figure pct00011

8. ITO 부식성 평가8. ITO Corrosion Evaluation

무알칼리 유리의 한쪽의 면에 스퍼터링법에 의해 ITO막을 형성하여, ITO막을 갖는 유리를 제작했다. 이 ITO 박막을 갖는 유리를 25 mm×25 mm로 절단하고, ITO 박막 상의 중앙부를, 저저항률계(「로레스타 AX MCP-T370」, 미쓰비시카가쿠아날리테크 제조)를 이용하여 측정함으로써, 이것을 「초기 저항치」로 했다. 이어서, 적층체(3)를 15 mm×15 mm로 절단한 것을, 적층체(3)의 점착제층과 ITO 박막이 접촉하도록 접합시킨 후, 온도 50℃, 압력 5 kg/㎠(490.3 kPa)로 1시간 오토클레이브 처리를 실시하여, 온도 23℃, 상대습도 55%의 환경 하에서 24시간 방치했다. 이것을 평가용 샘플로 했다. 그 후, 이 평가용 샘플을, 80℃, 상대습도 90%의 환경에 72시간 투입한 후 취출하여, 적층체(3)를 벗겨냈다. 이어서, ITO 박막 위를 탄올에 의해 세정하고, 상기와 같은 장치를 이용하여 측정한 것을 「내구 후 저항치」로 했다. 상술한 것과 같이 측정한 「초기 저항치」 및 「내구 후 저항치」로부터, 하기 식에 의해 ITO 저항치 상승률을 산출하여, 이하의 평가 기준으로 ITO 부식성을 평가했다. 결과를 표 2에 나타낸다. 표 2 중의 숫자는 하기 식에 있어서의 상승률의 값을 나타낸다. The ITO film | membrane was formed in one surface of the alkali free glass by the sputtering method, and the glass which has an ITO film | membrane was produced. The glass having this ITO thin film was cut into 25 mm x 25 mm, and the center portion on the ITO thin film was measured by using a low resistivity meter ("Lorresta AX MCP-T370", manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd.). Initial resistance ". Subsequently, the laminated body 3 was cut into 15 mm x 15 mm, and the adhesive layer of the laminated body 3 was bonded together so that an ITO thin film might contact, and then it was temperature 50 degreeC and the pressure of 5 kg / cm <2> (490.3 kPa). The autoclave process was performed for 1 hour, and it was left to stand for 24 hours in the environment of the temperature of 23 degreeC, and 55% of a relative humidity. This was made into the sample for evaluation. Then, this sample for evaluation was taken out after putting into an environment of 80 degreeC and 90% of a relative humidity for 72 hours, and it took out and the laminated body 3 was peeled off. Subsequently, the ITO thin film was wash | cleaned with tanol, and what was measured using the apparatus similar to the above was made into "after-durability value." From the "initial resistance value" and "after-durability resistance value" measured as mentioned above, ITO resistance value increase rate was computed by the following formula, and ITO corrosion property was evaluated by the following evaluation criteria. The results are shown in Table 2. The number in Table 2 shows the value of the rate of rise in a following formula.

저항치 상승률(%)=(내구 후 저항치-초기 저항치)/초기 저항치×100Resistance increase rate (%) = (resistance-initial resistance after durability) / initial resistance * 100

◎: 저항치 상승률이 20% 이하임 ◎: resistance increase rate is less than 20%

○: 저항치 상승률이 20% 초과 30% 미만임○: resistance increase rate is more than 20% and less than 30%

×: 저항치 상승률이 30% 이상임×: resistance increase rate is 30% or more

9. 적층체의 내구성 평가9. Evaluation of Durability of Laminates

적층체(3)를 30 mm×30 mm의 크기로 재단하여, 박리 필름을 벗겨낸 후, 적층체(3)의 점착제층 측을 무알칼리 유리〔코닝사 제조, 「EAGLEXG」〕에 접합했다. 이 샘플에, 온도 50℃, 압력 5 kg/㎠(490.3 kPa)로 1시간 오토클레이브 처리를 실시한 후, 온도 23℃, 상대습도 55%의 환경 하에서 24시간 방치했다. 이어서, 자외가시 분광광도계((주)시마즈세이사쿠쇼 제조, 「UV2450」)에 옵션 액세서리의 「편광 필름 구비 필름 홀더」를 세팅하여, 파장 380∼700 nm 범위에 있어서의 적층체의 투과축 방향과 흡수축 방향의 투과 스펙트럼을 측정하고, 이들을 바탕으로 편광도 Py(단위: %)를 구했다. 이 편광도를 초기 Py로 했다. 또한, 80℃에서 상대습도 90%의 환경 하에 24시간 정치한 후의 편광도를 측정하여, 이 편광도를 시험 후 Py로 했다. 이들을 바탕으로, 하기 식에 의해 편광도 변화 ΔPy를 산출했다. 결과를 표 1에 나타낸다. After the laminated body 3 was cut out to the size of 30 mm x 30 mm, and the peeling film was peeled off, the adhesive layer side of the laminated body 3 was bonded to the alkali free glass [The Corning company make, "EAGLEXG"]. The sample was subjected to autoclave treatment at a temperature of 50 ° C. and a pressure of 5 kg / cm 2 (490.3 kPa) for 1 hour, and then left for 24 hours under an environment of a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 55%. Subsequently, "polarizing film holder with polarizing film" of an optional accessory was set to an ultraviolet visible spectrophotometer (manufactured by Shimadzu Corporation, "UV2450"), and the transmission axis of the laminate in the wavelength range of 380 to 700 nm. Direction and absorption axis directions were measured, and the polarization degree Py (unit:%) was calculated | required based on these. This polarization degree was made into initial stage Py. In addition, the polarization degree after standing for 24 hours in 80 degreeC environment of 90% of relative humidity was measured, and this polarization degree was made into Py after a test. Based on these, the polarization degree change (DELTA) Py was computed by the following formula. The results are shown in Table 1.

ΔPy=시험 후 Py-초기 PyΔPy = Py-initial Py after test

[실시예 2∼22 및 비교예 1∼9][Examples 2 to 22 and Comparative Examples 1 to 9]

제조예 2∼31의 경화성 조성물(I)을 이용하여, 실시예 1과 같은 식으로 하여 제1 경화물층 및 적층체(3)를 얻었다. 얻어진 적층체(3)를 이용하여, 실시예 1과 같은 방법에 의해, ITO 저항치 상승률 및 편광도 변화 ΔPy를 산출했다. 이들의 결과를 표 2에 나타낸다.Using the curable composition (I) of manufacture examples 2-31, it carried out similarly to Example 1, and obtained the 1st hardened | cured material layer and the laminated body (3). Using the obtained laminated body 3, the ITO resistance value increase rate and polarization degree change (DELTA) Py were computed by the method similar to Example 1. These results are shown in Table 2.

Figure pct00012
Figure pct00012

표 2에 나타내는 것과 같이, 실시예 1∼22는, 제1 경화물층의 흡광도 상승률이 30% 이하인 광학 적층체가, 고온 고습 하에 장기간 놓이더라도 ITO의 부식을 효과적으로 억제할 수 있다는 것을 보여준다. 특히 실시예 4∼20 및 실시예 22는, 제1 경화물층의 흡광도 상승률이 20% 이하인 광학 적층체가 ITO의 부식을 보다 효과적으로 억제할 수 있다는 것을 보여준다. 또한, 실시예 1∼22는, 흡광도 상승률이 30% 이하인 광학 적층체가, 내구성이 우수하여, 고온 고습 하에서도 광학 성능을 유지할 수 있다는 것을 보여준다. As shown in Table 2, Examples 1-22 show that the optical laminated body whose absorbance increase rate of a 1st hardened | cured material layer is 30% or less can suppress the corrosion of ITO effectively even if it lays for a long time under high temperature, high humidity. In particular, Examples 4-20 and Example 22 show that the optical laminated body whose absorbance increase rate of a 1st hardened | cured material layer is 20% or less can suppress corrosion of ITO more effectively. Further, Examples 1 to 22 show that an optical laminate having an absorbance increase rate of 30% or less is excellent in durability and can maintain optical performance even at high temperature and high humidity.

표 2에 나타내는 것과 같이, 실시예 1∼22는, 제1 경화물층이 2개 이상의 옥세타닐기를 갖는 옥세탄 화합물을, 전체 중합성 화합물의 총량 100 질량부에 대하여 40 질량부 이상 포함하는 경화물층인 광학 적층체가 ITO의 부식을 보다 효과적으로 억제할 수 있다는 것을 보여준다.As shown in Table 2, Examples 1-22 contain 40 mass parts or more of the oxetane compound which a 1st hardened | cured material layer has two or more oxetanyl groups with respect to 100 mass parts of total amounts of all polymeric compounds. It shows that the optical laminated body which is a hardened | cured material layer can suppress the corrosion of ITO more effectively.

1: 편광 필름
2: 제1 경화물층
3: 점착층
4: 도전층
5: 제2 경화물층
6: 제2 보호 필름
7: 제1 보호 필름
10: 광학 적층체
X: 기판
1: polarizing film
2: first cured product layer
3: adhesive layer
4: conductive layer
5: 2nd hardened | cured material layer
6: second protective film
7: first protective film
10: optical laminate
X: Substrate

Claims (6)

폴리비닐알코올계 수지 중에 2색성 색소를 함유하는 편광 필름의 한쪽의 면에, 중합성 화합물을 포함하는 경화성 조성물의 경화물로 구성되는 제1 경화물층과 점착층과 도전층이 이 순서로 적층된 광학 적층체로서,
상기 제1 경화물층은, 하기 식(1)으로 표시되는 흡광도 상승률이 30% 이하인 광학 적층체:
흡광도 상승률(%)=(침지 후 Abs(360 nm)-침지 전 Abs(360 nm))/침지 전 Abs(360 nm)×100 (1)
[식 중, 침지 후 Abs(360 nm)는 온도 23℃, 상대습도 60%의 대기 중에서, 50% 요오드화칼륨 수용액에 경화물을 100시간 침지시킨 후의 360 nm에 있어서의 흡광도를 나타내고, 침지 전 Abs(360 nm)는 50% 요오드화칼륨 수용액에 경화물을 침지시키기 전의 360 nm에 있어서의 흡광도를 나타낸다.]
On one side of the polarizing film containing a dichroic dye in polyvinyl alcohol-type resin, the 1st hardened | cured material layer comprised by the hardened | cured material of the curable composition containing a polymeric compound, an adhesion layer, and a conductive layer are laminated | stacked in this order. Optical laminated body,
The said 1st hardened | cured material layer is an optical laminated body whose absorbance increase rate represented by following formula (1) is 30% or less:
Absorbance ascent rate (%) = (Abs (360 nm) after immersion – Abs (360 nm) before immersion) / Abs (360 nm) before immersion × 100 (1)
[In formula, Abs (360 nm) after immersion shows the absorbance at 360 nm after immersing hardened | cured material in 50% potassium iodide aqueous solution for 100 hours in the atmosphere of temperature 23 degreeC, 60% of a relative humidity, and Abs before immersion. (360 nm) shows the absorbance at 360 nm before immersion of the cured product in 50% aqueous potassium iodide solution.]
폴리비닐알코올계 수지 중에 2색성 색소를 함유하는 편광 필름의 한쪽의 면에, 중합성 화합물을 포함하는 경화성 조성물의 경화물로 구성되는 제1 경화물층과 점착층과 도전층이 이 순서로 적층된 광학 적층체로서,
상기 중합성 화합물은 2개 이상의 옥세타닐기를 갖는 옥세탄 화합물을 포함하고, 이 옥세탄 화합물의 함유량은 경화성 조성물에 포함되는 전체 중합성 화합물의 총량 100 질량부에 대하여 40 질량부 이상인 광학 적층체.
On one surface of the polarizing film containing a dichroic dye in polyvinyl alcohol-type resin, the 1st hardened | cured material layer comprised by the hardened | cured material of the curable composition containing a polymeric compound, an adhesion layer, and a conductive layer are laminated | stacked in this order. Optical laminated body,
The said polymeric compound contains the oxetane compound which has two or more oxetanyl groups, and content of this oxetane compound is 40 mass parts or more with respect to 100 mass parts of total amounts of all the polymeric compounds contained in a curable composition. .
제1항 또는 제2항에 있어서, 제1 경화물층의 두께는 0.1∼15 ㎛인 광학 적층체. The optical laminated body of Claim 1 or 2 whose thickness of a 1st hardened | cured material layer is 0.1-15 micrometers. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 제1 경화물층을 구성하는 경화물은 상기 중합성 화합물을 포함하는 경화성 조성물의 광경화물인 광학 적층체.The optical laminated body of any one of Claims 1-3 whose hardened | cured material which comprises a 1st hardened | cured material layer is a photocured material of the curable composition containing the said polymeric compound. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 편광 필름의 제1 경화물층과는 반대쪽의 면에, 제2 경화물층과 보호 필름이 적층된 광학 적층체. The optical laminated body of any one of Claims 1-4 in which the 2nd hardened | cured material layer and the protective film were laminated | stacked on the surface on the opposite side to the 1st hardened | cured material layer of the said polarizing film. 제5항에 있어서, 상기 보호 필름의 투습도는 온도 23℃, 상대습도 55%에 있어서 1200 g/24시간 이하인 광학 적층체. The optical laminated body of Claim 5 whose moisture permeability of the said protective film is 1200 g / 24 hours or less in the temperature of 23 degreeC, and 55% of a relative humidity.
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