JP7273769B2 - Polarizing plate, polarizing plate with retardation layer, and image display device using these - Google Patents

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Description

本発明は、偏光板および位相差層付偏光板ならびにこれらを用いた画像表示装置に関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a polarizing plate, a polarizing plate with a retardation layer, and an image display device using these.

近年、液晶表示装置およびエレクトロルミネセンス(EL)表示装置(例えば、有機EL表示装置、無機EL表示装置)に代表される画像表示装置が急速に普及している。画像表示装置には、代表的には偏光板および位相差板が用いられている。実用的には、偏光板と位相差板とを一体化した位相差層付偏光板が広く用いられているところ(例えば、特許文献1)、最近、画像表示装置の薄型化への要望が強くなるに伴って、偏光板および位相差層付偏光板についても薄型化の要望が強まっている。しかし、薄型の偏光板および位相差層付偏光板を画像表示装置に適用すると、高温高湿環境下において画像表示装置の電極の抵抗値が大きく変化する場合がある。 2. Description of the Related Art In recent years, image display devices typified by liquid crystal display devices and electroluminescence (EL) display devices (eg, organic EL display devices and inorganic EL display devices) have rapidly spread. Polarizing plates and retardation plates are typically used in image display devices. Practically, a polarizing plate with a retardation layer in which a polarizing plate and a retardation plate are integrated is widely used (for example, Patent Document 1). Accordingly, there is an increasing demand for thinner polarizing plates and polarizing plates with retardation layers. However, when a thin polarizing plate and a polarizing plate with a retardation layer are applied to an image display device, the resistance value of the electrodes of the image display device may change significantly in a high-temperature and high-humidity environment.

特許第3325560号公報Japanese Patent No. 3325560

本発明は上記従来の課題を解決するためになされたものであり、その主たる目的は、画像表示装置に適用した場合に高温高湿環境下における電極の抵抗値の変化を抑制し得る薄型の偏光板および位相差層付偏光板を提供することにある。 The present invention has been made to solve the above-mentioned conventional problems, and its main purpose is to provide a thin polarizer that can suppress changes in electrode resistance in a high-temperature and high-humidity environment when applied to an image display device. An object of the present invention is to provide a plate and a polarizing plate with a retardation layer.

本発明の偏光板は、偏光子とヨウ素透過抑制層と粘着剤層とをこの順に有する。この偏光板は、ITO抵抗値上昇率が100%以下である。
1つの実施形態においては、上記ヨウ素透過抑制層は、樹脂の有機溶媒溶液の塗布膜の固化物または熱硬化物である。1つの実施形態においては、上記ヨウ素透過抑制層を構成する樹脂のガラス転移温度は85℃以上であり、かつ、重量平均分子量Mwは25000以上である。
1つの実施形態においては、上記ヨウ素透過抑制層は、上記偏光子と上記粘着剤層との間に2層以上設けられている。
1つの実施形態においては、上記ヨウ素透過抑制層の厚みは0.05μm~10μmである。
1つの実施形態においては、上記ヨウ素透過抑制層を構成する樹脂は、50重量部を超える(メタ)アクリル系単量体と0重量部を超えて50重量部未満の式(1)で表される単量体とを含むモノマー混合物を重合することにより得られる共重合体を含む:

Figure 0007273769000001
(式中、Xはビニル基、(メタ)アクリル基、スチリル基、(メタ)アクリルアミド基、ビニルエーテル基、エポキシ基、オキセタン基、ヒドロキシル基、アミノ基、アルデヒド基、および、カルボキシル基からなる群より選択される少なくとも1種の反応性基を含む官能基を表し、RおよびRはそれぞれ独立して、水素原子、置換基を有していてもよい脂肪族炭化水素基、置換基を有していてもよいアリール基、または、置換基を有していてもよいヘテロ環基を表し、RおよびRは互いに連結して環を形成してもよい)。
本発明の別の局面によれば、位相差層付偏光板が提供される。この位相差層付偏光板は、上記の偏光板と、上記偏光子と上記粘着剤層との間に配置された位相差層と、を有する。該位相差層は円偏光機能または楕円偏光機能を有する液晶化合物の配向固化層である。この位相差層付偏光板は、ITO抵抗値上昇率が100%以下である。
1つの実施形態においては、上記位相差層は単一層であり、該位相差層のRe(550)は100nm~190nmであり、該位相差層の遅相軸と上記偏光子の吸収軸とのなす角度は40°~50°である。
1つの実施形態においては、上記位相差層は、第1の液晶化合物の配向固化層と第2の液晶化合物の配向固化層との積層構造を有し;該第1の液晶化合物の配向固化層のRe(550)は200nm~300nmであり、その遅相軸と上記偏光子の吸収軸とのなす角度は10°~20°であり;該第2の液晶化合物の配向固化層のRe(550)は100nm~190nmであり、その遅相軸と該偏光子の吸収軸とのなす角度は70°~80°である。
1つの実施形態においては、上記位相差層付偏光板は、総厚みが60μm以下である。
本発明のさらに別の局面によれば、画像表示装置が提供される。この画像表示装置は、上記の偏光板または位相差層付偏光板を備える。
1つの実施形態においては、上記画像表示装置は、有機エレクトロルミネセンス表示装置または無機エレクトロルミネセンス表示装置である。 The polarizing plate of the present invention has a polarizer, an iodine permeation suppressing layer and an adhesive layer in this order. This polarizing plate has an ITO resistance value increase rate of 100% or less.
In one embodiment, the iodine permeation suppressing layer is a solidified product or thermoset product of a coating film of an organic solvent solution of a resin. In one embodiment, the resin constituting the iodine permeation suppressing layer has a glass transition temperature of 85° C. or higher and a weight average molecular weight Mw of 25000 or higher.
In one embodiment, two or more layers of the iodine permeation suppressing layer are provided between the polarizer and the pressure-sensitive adhesive layer.
In one embodiment, the iodine permeation suppression layer has a thickness of 0.05 μm to 10 μm.
In one embodiment, the resin constituting the iodine permeation suppressing layer is represented by the formula (1) containing more than 50 parts by weight of (meth)acrylic monomer and more than 0 parts by weight and less than 50 parts by weight. including copolymers obtained by polymerizing a monomer mixture containing the monomers:
Figure 0007273769000001
(Wherein, X is a vinyl group, a (meth)acryl group, a styryl group, a (meth)acrylamide group, a vinyl ether group, an epoxy group, an oxetane group, a hydroxyl group, an amino group, an aldehyde group, and a group consisting of a carboxyl group Represents a selected functional group containing at least one reactive group, and R 1 and R 2 each independently represent a hydrogen atom, an optionally substituted aliphatic hydrocarbon group, or a substituted or an optionally substituted heterocyclic group, and R 1 and R 2 may be linked together to form a ring).
According to another aspect of the present invention, a polarizing plate with a retardation layer is provided. This retardation layer-attached polarizing plate has the above polarizing plate and a retardation layer disposed between the polarizer and the pressure-sensitive adhesive layer. The retardation layer is an alignment fixed layer of a liquid crystal compound having a circularly polarized light function or an elliptically polarized light function. This retardation layer-attached polarizing plate has an ITO resistance value increase rate of 100% or less.
In one embodiment, the retardation layer is a single layer, Re (550) of the retardation layer is 100 nm to 190 nm, and the slow axis of the retardation layer and the absorption axis of the polarizer The angle formed is 40° to 50°.
In one embodiment, the retardation layer has a laminated structure of a first fixed alignment layer of a liquid crystal compound and a second fixed alignment layer of a liquid crystal compound; the first fixed alignment layer of a liquid crystal compound. is 200 nm to 300 nm, and the angle formed by the slow axis and the absorption axis of the polarizer is 10° to 20°; ) is 100 nm to 190 nm, and the angle between the slow axis and the absorption axis of the polarizer is 70° to 80°.
In one embodiment, the retardation layer-attached polarizing plate has a total thickness of 60 μm or less.
According to still another aspect of the present invention, an image display device is provided. This image display device includes the polarizing plate or the polarizing plate with a retardation layer.
In one embodiment, the image display device is an organic electroluminescence display device or an inorganic electroluminescence display device.

本発明の実施形態によれば、特定のヨウ素透過抑制層を設けてITO抵抗値上昇率を所定値以下に制御することにより、画像表示装置に適用した場合に高温高湿環境下における電極の抵抗値の変化を抑制し得る薄型の偏光板および位相差層付偏光板を実現することができる。本発明の実施形態に用いられ得るヨウ素透過抑制層は、樹脂の有機溶媒溶液の塗布膜の固化物または熱硬化物であり、当該ヨウ素透過抑制層を構成する樹脂のガラス転移温度は85℃以上であり、かつ、重量平均分子量Mwは25000以上であり、本発明の実施形態におけるITO抵抗値上昇率は100%以下である。 According to the embodiment of the present invention, by providing a specific iodine permeation suppression layer and controlling the ITO resistance value increase rate to a predetermined value or less, when applied to an image display device, the electrode resistance in a high temperature and high humidity environment It is possible to realize a thin polarizing plate and a polarizing plate with a retardation layer that can suppress changes in values. The iodine permeation suppressing layer that can be used in the embodiment of the present invention is a solidified or thermoset product of a coating film of a resin in an organic solvent solution, and the glass transition temperature of the resin constituting the iodine permeation suppressing layer is 85° C. or higher. and the weight average molecular weight Mw is 25000 or more, and the ITO resistance value increase rate in the embodiment of the present invention is 100% or less.

本発明の1つの実施形態による偏光板の概略断面図である。1 is a schematic cross-sectional view of a polarizer according to one embodiment of the invention; FIG. 本発明の1つの実施形態による位相差層付偏光板の概略断面図である。1 is a schematic cross-sectional view of a polarizing plate with a retardation layer according to one embodiment of the present invention; FIG. 本発明の別の実施形態による位相差層付偏光板の概略断面図である。FIG. 4 is a schematic cross-sectional view of a polarizing plate with a retardation layer according to another embodiment of the invention; 本発明のさらに別の実施形態による位相差層付偏光板の概略断面図である。FIG. 4 is a schematic cross-sectional view of a polarizing plate with a retardation layer according to still another embodiment of the present invention; 本発明のさらに別の実施形態による位相差層付偏光板の概略断面図である。FIG. 4 is a schematic cross-sectional view of a polarizing plate with a retardation layer according to still another embodiment of the present invention; 本発明のさらに別の実施形態による位相差層付偏光板の概略断面図である。FIG. 4 is a schematic cross-sectional view of a polarizing plate with a retardation layer according to still another embodiment of the present invention; 本発明のさらに別の実施形態による位相差層付偏光板の概略断面図である。FIG. 4 is a schematic cross-sectional view of a polarizing plate with a retardation layer according to still another embodiment of the present invention;

以下、本発明の実施形態について説明するが、本発明はこれらの実施形態には限定されない。 Embodiments of the present invention will be described below, but the present invention is not limited to these embodiments.

(用語および記号の定義)
本明細書における用語および記号の定義は下記の通りである。
(1)屈折率(nx、ny、nz)
「nx」は面内の屈折率が最大になる方向(すなわち、遅相軸方向)の屈折率であり、「ny」は面内で遅相軸と直交する方向(すなわち、進相軸方向)の屈折率であり、「nz」は厚み方向の屈折率である。
(2)面内位相差(Re)
「Re(λ)」は、23℃における波長λnmの光で測定した面内位相差である。例えば、「Re(550)」は、23℃における波長550nmの光で測定した面内位相差である。Re(λ)は、層(フィルム)の厚みをd(nm)としたとき、式:Re(λ)=(nx-ny)×dによって求められる。
(3)厚み方向の位相差(Rth)
「Rth(λ)」は、23℃における波長λnmの光で測定した厚み方向の位相差である。例えば、「Rth(550)」は、23℃における波長550nmの光で測定した厚み方向の位相差である。Rth(λ)は、層(フィルム)の厚みをd(nm)としたとき、式:Rth(λ)=(nx-nz)×dによって求められる。
(4)Nz係数
Nz係数は、Nz=Rth/Reによって求められる。
(5)角度
本明細書において角度に言及するときは、当該角度は基準方向に対して時計回りおよび反時計回りの両方を包含する。したがって、例えば「45°」は±45°を意味する。
(Definition of terms and symbols)
Definitions of terms and symbols used herein are as follows.
(1) refractive index (nx, ny, nz)
"nx" is the refractive index in the direction in which the in-plane refractive index is maximum (i.e., slow axis direction), and "ny" is the in-plane direction orthogonal to the slow axis (i.e., fast axis direction) and "nz" is the refractive index in the thickness direction.
(2) In-plane retardation (Re)
“Re(λ)” is an in-plane retardation measured at 23° C. with light having a wavelength of λ nm. For example, "Re(550)" is the in-plane retardation measured with light having a wavelength of 550 nm at 23°C. Re(λ) is obtained by the formula: Re(λ)=(nx−ny)×d, where d (nm) is the thickness of the layer (film).
(3) Thickness direction retardation (Rth)
“Rth(λ)” is the retardation in the thickness direction measured at 23° C. with light having a wavelength of λ nm. For example, “Rth(550)” is the retardation in the thickness direction measured at 23° C. with light having a wavelength of 550 nm. Rth(λ) is determined by the formula: Rth(λ)=(nx−nz)×d, where d (nm) is the thickness of the layer (film).
(4) Nz Coefficient The Nz coefficient is obtained by Nz=Rth/Re.
(5) Angle When referring to an angle in this specification, the angle includes both clockwise and counterclockwise directions with respect to a reference direction. Thus, for example, "45°" means ±45°.

A.偏光板
A-1.偏光板の全体構成
図1は、本発明の1つの実施形態による偏光板の概略断面図である。偏光板10は、代表的には、保護層12と偏光子11とヨウ素透過抑制層40と粘着剤層30とをこの順に有する。目的に応じて、偏光子11の保護層12と反対側に別の保護層(図示せず)が設けられてもよい。粘着剤層30は最外層として設けられ、偏光板は画像表示装置(実質的には、画像表示セル)に貼り付け可能とされている。偏光板は、画像表示装置において視認側偏光板として用いられてもよく背面側偏光板として用いられてもよい。
A. Polarizing plate A-1. Overall Configuration of Polarizing Plate FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of a polarizing plate according to one embodiment of the present invention. Polarizing plate 10 typically has protective layer 12, polarizer 11, iodine permeation suppressing layer 40, and adhesive layer 30 in this order. Depending on the purpose, another protective layer (not shown) may be provided on the opposite side of the polarizer 11 from the protective layer 12 . The pressure-sensitive adhesive layer 30 is provided as the outermost layer, and the polarizing plate can be attached to an image display device (substantially, an image display cell). The polarizing plate may be used as a viewing-side polarizing plate or as a back-side polarizing plate in an image display device.

本発明の実施形態においては、上記のとおり、偏光子11と粘着剤層30との間にヨウ素透過抑制層40が設けられている。ヨウ素透過抑制層は、代表的には、樹脂の有機溶媒溶液の塗布膜の固化物または熱硬化物である。さらに、ヨウ素透過抑制層を構成する樹脂のガラス転移温度(Tg)は例えば85℃以上であり、かつ、重量平均分子量Mwは例えば25000以上である。このようなヨウ素透過抑制層を偏光板の所定の位置に設けることにより、高温高湿環境下において偏光子中のヨウ素が画像表示装置(実質的には、画像表示セル)に移行することを顕著に抑制することができる。その結果、画像表示装置に適用した場合に高温高湿環境下における電極の抵抗値の変化を抑制し得る薄型の偏光板(詳細は後述)を実現することができる。さらに、このような偏光板は、高温高湿環境下における優れた耐久性を有し得る。加えて、偏光板を画像表示装置に適用した場合に画像表示装置の金属部材(例えば、電極、センサー、配線、金属層)の腐食を顕著に抑制することができ、かつ、高温高湿環境下における反射率上昇を抑制することができる。このような効果は、薄型の偏光板に特有の効果である。すなわち、本発明者らは、薄型の偏光板を画像表示装置に適用した場合に高温高湿環境下において電極の抵抗値が上昇する場合があるという問題を新たに発見し、このような問題はヨウ素に起因し得ることを解明した。そして、試行錯誤の結果、ヨウ素の画像表示装置(実質的には、画像表示セル)への移行を防止する手段として、上記のようなヨウ素透過抑制層(特定のTgおよびMwを有する樹脂の有機溶媒溶液の塗布膜の固化層または熱硬化層)を設けてITO抵抗値上昇率(後述)を100%以下とすることが有用であることを見出し、本発明を完成するに至った。さらに、後述するように、ヨウ素透過抑制層は非常に薄く形成することができ、かつ、ヨウ素透過抑制層を設けることにより視認側と反対側の保護層を省略することができるので、これらの相乗的な効果により、偏光板のさらなる薄型化にも寄与し得る。 In the embodiment of the present invention, the iodine permeation suppression layer 40 is provided between the polarizer 11 and the adhesive layer 30 as described above. The iodine permeation suppressing layer is typically a solidified or thermoset coating film of a resin solution in an organic solvent. Further, the glass transition temperature (Tg) of the resin constituting the iodine permeation suppressing layer is, for example, 85° C. or higher, and the weight average molecular weight Mw is, for example, 25,000 or higher. By providing such an iodine permeation suppression layer at a predetermined position of the polarizing plate, it is possible to noticeably migrate iodine in the polarizer to the image display device (substantially, the image display cell) in a high-temperature and high-humidity environment. can be suppressed to As a result, it is possible to realize a thin polarizing plate (details will be described later) that can suppress a change in the resistance value of the electrode in a high-temperature and high-humidity environment when applied to an image display device. Furthermore, such a polarizing plate can have excellent durability under high-temperature and high-humidity environments. In addition, when the polarizing plate is applied to an image display device, corrosion of metal members (e.g., electrodes, sensors, wiring, metal layers) of the image display device can be significantly suppressed, and in a high-temperature and high-humidity environment It is possible to suppress the increase in reflectance in Such effects are unique to thin polarizing plates. That is, the present inventors newly discovered the problem that the resistance value of the electrode may increase in a high-temperature and high-humidity environment when a thin polarizing plate is applied to an image display device. It was clarified that it could be attributed to iodine. As a result of trial and error, as a means for preventing iodine from migrating to the image display device (substantially, the image display cell), the above iodine permeation suppression layer (an organic layer of a resin having specific Tg and Mw) was found. The inventors have found that it is useful to provide a solidified layer or a thermosetting layer of a coating film of a solvent solution to set the ITO resistance value increase rate (described later) to 100% or less, and have completed the present invention. Furthermore, as will be described later, the iodine permeation suppressing layer can be formed very thin, and by providing the iodine permeation suppressing layer, the protective layer on the side opposite to the viewing side can be omitted. This effect can contribute to further thinning of the polarizing plate.

位相差層付偏光板においては、偏光子と粘着剤層との間に、ヨウ素透過抑制層が2層以上設けられてもよい(例えば、図5および図6)。位相差層付偏光板が2層以上のヨウ素透過抑制層を有することにより、位相差層付偏光板を画像表示装置に適用した場合に金属部材の腐食を顕著に抑制することができる。 In the retardation layer-attached polarizing plate, two or more iodine permeation suppressing layers may be provided between the polarizer and the pressure-sensitive adhesive layer (eg, FIGS. 5 and 6). Since the polarizing plate with a retardation layer has two or more iodine permeation suppression layers, corrosion of metal members can be significantly suppressed when the polarizing plate with a retardation layer is applied to an image display device.

図5に示す位相差層付偏光板においては、偏光子と粘着剤層との間に、ヨウ素透過抑制層が2層設けられている。図5に示す例においては、ヨウ素透過抑制層は、偏光子11と位相差層20との間、および、位相差層20と粘着剤層30との間に2層が設けられている。1つの実施形態においては、ヨウ素透過抑制層は偏光子に隣接して設けられている。別の実施形態においては、ヨウ素透過抑制層は位相差層に隣接して設けられている。本明細書において「隣接している」とは、接着層等を介さず直接積層されていることをいう。 In the retardation layer-attached polarizing plate shown in FIG. 5, two iodine permeation suppressing layers are provided between the polarizer and the pressure-sensitive adhesive layer. In the example shown in FIG. 5, two iodine permeation suppression layers are provided between the polarizer 11 and the retardation layer 20 and between the retardation layer 20 and the adhesive layer 30 . In one embodiment, the iodine permeation suppression layer is provided adjacent to the polarizer. In another embodiment, the iodine permeation suppression layer is provided adjacent to the retardation layer. As used herein, "adjacent" means being directly laminated without an adhesive layer or the like intervening.

図6に示す位相差層付偏光板においては、偏光子と粘着剤層との間に、ヨウ素透過抑制層が3層設けられている。図6に示す例においては、ヨウ素透過抑制層は、偏光子11と位相差層20との間に2層が設けられ、位相差層20と粘着剤層30との間に1層が設けられている。偏光子11と位相差層20との間の2層のヨウ素透過抑制層は、一方は偏光子に隣接して設けられ、もう一方は位相差層に隣接して設けられている。 In the retardation layer-attached polarizing plate shown in FIG. 6, three iodine permeation suppression layers are provided between the polarizer and the adhesive layer. In the example shown in FIG. 6, two iodine permeation suppression layers are provided between the polarizer 11 and the retardation layer 20, and one layer is provided between the retardation layer 20 and the adhesive layer 30. ing. Of the two iodine permeation suppression layers between the polarizer 11 and the retardation layer 20, one is provided adjacent to the polarizer and the other is provided adjacent to the retardation layer.

位相差層付偏光板においては、ヨウ素透過抑制層が4層以上(例えば、4層、5層、6層)であってもよい。ヨウ素透過抑制層の数が多いほど、金属腐食抑制効果を高めることができる。ヨウ素透過抑制層の数は、コスト、製造効率、位相差層付偏光板の総厚み等を考慮して設定され得る。 In the retardation layer-attached polarizing plate, the number of iodine permeation suppressing layers may be 4 or more (for example, 4, 5, or 6 layers). As the number of iodine permeation suppression layers increases, the metal corrosion suppression effect can be enhanced. The number of iodine permeation suppressing layers can be set in consideration of cost, production efficiency, total thickness of the retardation layer-attached polarizing plate, and the like.

本発明の実施形態においては、上記のとおり、ITO抵抗値上昇率は100%以下である。ITO抵抗値上昇率は、好ましくは70%以下であり、より好ましくは60%以下であり、さらに好ましくは50%以下であり、特に好ましくは45%以下である。ITO抵抗値上昇率は小さいほど好ましく、理想的にはゼロであり、その下限は例えば5%であり得る。ITO抵抗値上昇率は、高温高湿環境下における偏光板の電極抵抗値上昇抑制能力の指標であり、この値が小さいほど当該能力に優れることを示す。ITO抵抗値上昇率は、偏光板をITO層/無アルカリガラスの積層体のITO層表面に貼り合わせ、信頼性試験(60℃・95%RHの環境下に240時間置き、その後23℃・55%RHの環境下で24時間放置)前後のITO層の抵抗値から、下記式を用いて求められ得る。
抵抗値上昇率(%)={(信頼性試験後の抵抗値-初期抵抗値)/(初期抵抗値)}×100
In the embodiment of the present invention, as described above, the ITO resistance value increase rate is 100% or less. The ITO resistance value increase rate is preferably 70% or less, more preferably 60% or less, still more preferably 50% or less, and particularly preferably 45% or less. The ITO resistance value increase rate is preferably as small as possible, ideally zero, and its lower limit may be, for example, 5%. The ITO resistance value increase rate is an index of the ability of the polarizing plate to suppress the electrode resistance value increase in a high-temperature and high-humidity environment, and the smaller the value, the better the ability. The ITO resistance value increase rate was determined by bonding the polarizing plate to the ITO layer surface of the ITO layer/non-alkali glass laminate, placing it in an environment of 60 ° C. and 95% RH for 240 hours, and then % RH environment for 24 hours), it can be obtained from the resistance value of the ITO layer before and after using the following formula.
Resistance value increase rate (%) = {(resistance value after reliability test - initial resistance value) / (initial resistance value)} x 100

本発明の実施形態においては、粘着剤層30は、ヨウ素存在指数が例えば0.050以下であり、好ましくは0.040以下であり、より好ましくは0.030以下であり、さらに好ましくは0.020以下であり、特に好ましくは0.015以下である。ヨウ素存在指数は小さいほど好ましく、理想的にはゼロであり、その下限は例えば0.001であり得る。ヨウ素存在指数は、高温高湿環境下において偏光子から粘着剤層に移行したヨウ素の量の指標であり、この指数が小さいほどヨウ素の移行がヨウ素透過抑制層によって遮断され偏光子中のヨウ素量の変化が小さいことを示す。したがって、ヨウ素存在指数がこのような範囲であれば、ヨウ素の移行が抑制され、偏光板を画像表示装置に適用した場合に高温高湿環境下における電極の抵抗値の変化を抑制し、かつ、薄型の偏光板において高温高湿環境下における優れた耐久性を実現することができる。ヨウ素存在指数は、信頼性試験(85℃・85%RHの環境下に240時間置き、その後23℃・55%RHの環境下で24時間放置)後の偏光板に対する二次イオン質量分析(TOF-SIMS)により求められる。より詳細には、ヨウ素存在指数は、信頼性試験後の粘着剤層表面についてTOF-SIMS測定を行い、得られた負二次イオンの中からアクリル(粘着剤)由来のC (m/z=71)のイオン強度およびヨウ素由来のI(m/z=127)のイオン強度を抽出し、下記式を用いて算出され得る。
ヨウ素存在指数=Iイオン強度/C イオン強度
なお、粘着剤層30については業界で周知の構成が採用され得るので、粘着剤層の詳細な構成については記載を省略する。
In the embodiment of the present invention, the pressure-sensitive adhesive layer 30 has an iodine abundance index of, for example, 0.050 or less, preferably 0.040 or less, more preferably 0.030 or less, still more preferably 0.030 or less. 020 or less, and particularly preferably 0.015 or less. The smaller the iodine abundance index, the better, ideally it is zero, and its lower limit can be, for example, 0.001. The iodine existence index is an index of the amount of iodine that has migrated from the polarizer to the adhesive layer in a high-temperature, high-humidity environment. indicates that the change in is small. Therefore, if the iodine existence index is in such a range, the migration of iodine is suppressed, and when the polarizing plate is applied to an image display device, the change in the resistance value of the electrode is suppressed in a high-temperature and high-humidity environment, and Excellent durability in a high temperature and high humidity environment can be achieved in a thin polarizing plate. The iodine abundance index is a secondary ion mass spectrometry (TOF -SIMS). More specifically, the iodine abundance index is determined by TOF-SIMS measurement of the adhesive layer surface after the reliability test, and among the obtained negative secondary ions, C 3 H 3 O 2 derived from acrylic (adhesive). (m/z=71) and the ionic strength of I (m/z=127) derived from iodine can be extracted and calculated using the following formula.
Iodine abundance index = I - ionic strength/C 3 H 3 O 2 - ionic strength Note that since the adhesive layer 30 may adopt a configuration well known in the industry, the detailed configuration of the adhesive layer is omitted. .

本発明の実施形態による偏光板は、枚葉状であってもよく長尺状であってもよい。本明細書において「長尺状」とは、幅に対して長さが十分に長い細長形状を意味し、例えば、幅に対して長さが10倍以上、好ましくは20倍以上の細長形状を含む。長尺状の偏光板は、ロール状に巻回可能である。 The polarizing plate according to the embodiment of the present invention may be sheet-shaped or elongated. As used herein, the term "long shape" means an elongated shape whose length is sufficiently long relative to its width, for example, an elongated shape whose length is 10 times or more, preferably 20 times or more, its width. include. A long polarizing plate can be wound into a roll.

偏光板の総厚みは、好ましくは45μm以下であり、より好ましくは40μm以下であり、さらに好ましくは35μm以下であり、特に好ましくは30μm以下である。総厚みの下限は、例えば22μmであり得る。本発明の実施形態によれば、このようにきわめて薄い偏光板を実現することができ、さらに、このようなきわめて薄い偏光板を画像表示装置に適用した場合に高温高湿環境下における電極の抵抗値の変化を抑制し、かつ、このようなきわめて薄い偏光板において高温高湿環境下における優れた耐久性を実現することができる。また、このような偏光板は、きわめて優れた可撓性および折り曲げ耐久性を有し得る。したがって、このような偏光板は、湾曲した画像表示装置および/または折り曲げもしくは折り畳み可能な画像表示装置に特に好適に適用され得る。なお、偏光板の総厚みとは、偏光子、保護層、ヨウ素透過抑制層およびこれらを積層するための接着剤層または粘着剤層の厚みの合計をいう(すなわち、偏光板の総厚みは、粘着剤層30およびその表面に仮着され得る剥離フィルムの厚みを含まない)。 The total thickness of the polarizing plate is preferably 45 μm or less, more preferably 40 μm or less, still more preferably 35 μm or less, and particularly preferably 30 μm or less. A lower limit for the total thickness can be, for example, 22 μm. According to the embodiment of the present invention, such an extremely thin polarizing plate can be realized, and when such an extremely thin polarizing plate is applied to an image display device, the electrode resistance in a high-temperature and high-humidity environment can be reduced. It is possible to suppress changes in values and achieve excellent durability in such an extremely thin polarizing plate in a high-temperature and high-humidity environment. Also, such a polarizing plate can have excellent flexibility and bending durability. Therefore, such a polarizing plate can be applied particularly preferably to a curved image display device and/or a bendable or foldable image display device. The total thickness of the polarizing plate refers to the total thickness of the polarizer, the protective layer, the iodine permeation suppressing layer, and the adhesive layer or pressure-sensitive adhesive layer for laminating them (that is, the total thickness of the polarizing plate is It does not include the pressure-sensitive adhesive layer 30 and the thickness of the release film that can be temporarily adhered to its surface).

実用的には、粘着剤層30の表面には、偏光板が使用に供されるまで、剥離フィルムが仮着されていることが好ましい。剥離フィルムを仮着することにより、粘着剤層を保護するとともに、偏光板のロール形成が可能となる。 Practically, it is preferable that a release film is temporarily attached to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer 30 until the polarizing plate is used. By temporarily attaching the release film, it is possible to protect the pressure-sensitive adhesive layer and to form a roll of the polarizing plate.

A-2.偏光子
偏光子は、代表的には、二色性物質を含むポリビニルアルコール(PVA)系樹脂フィルムで構成される。偏光子の厚みは、好ましくは1μm~8μmであり、より好ましくは1μm~7μmであり、さらに好ましくは2μm~5μmである。偏光子の厚みがこのような範囲であれば、偏光板の薄型化に大きく貢献し得る。さらに、このような偏光子を用いる薄型の偏光板において、本発明の効果が顕著である。
A-2. Polarizer A polarizer is typically composed of a polyvinyl alcohol (PVA) resin film containing a dichroic substance. The thickness of the polarizer is preferably 1 μm to 8 μm, more preferably 1 μm to 7 μm, still more preferably 2 μm to 5 μm. If the thickness of the polarizer is within such a range, it can greatly contribute to making the polarizing plate thinner. Furthermore, the effect of the present invention is remarkable in a thin polarizing plate using such a polarizer.

偏光子のホウ酸含有量は、好ましくは10重量%以上であり、より好ましくは13重量%~25重量%である。偏光子のホウ酸含有量がこのような範囲であれば、後述のヨウ素含有量との相乗的な効果により、貼り合わせ時のカール調整の容易性を良好に維持し、かつ、加熱時のカールを良好に抑制しつつ、加熱時の外観耐久性を改善することができる。ホウ酸含有量は、例えば、中和法から下記式を用いて、単位重量当たりの偏光子に含まれるホウ酸量として算出することができる。

Figure 0007273769000002
The boric acid content of the polarizer is preferably 10% by weight or more, more preferably 13% to 25% by weight. If the boric acid content of the polarizer is within such a range, the easiness of curl adjustment during lamination can be maintained satisfactorily due to the synergistic effect with the iodine content described later, and the curl during heating can be reduced. It is possible to improve the appearance durability during heating while satisfactorily suppressing the The boric acid content can be calculated as the amount of boric acid contained in the polarizer per unit weight, for example, using the following formula from the neutralization method.
Figure 0007273769000002

偏光子のヨウ素含有量は、好ましくは2重量%以上であり、より好ましくは2重量%~10重量%である。偏光子のヨウ素含有量がこのような範囲であれば、上記のホウ酸含有量との相乗的な効果により、貼り合わせ時のカール調整の容易性を良好に維持し、かつ、加熱時のカールを良好に抑制しつつ、加熱時の外観耐久性を改善することができる。本明細書において「ヨウ素含有量」とは、偏光子(PVA系樹脂フィルム)中に含まれるすべてのヨウ素の量を意味する。より具体的には、偏光子中においてヨウ素はヨウ素イオン(I)、ヨウ素分子(I)、ポリヨウ素イオン(I 、I )等の形態で存在するところ、本明細書におけるヨウ素含有量は、これらの形態をすべて包含したヨウ素の量を意味する。ヨウ素含有量は、例えば、蛍光X線分析の検量線法により算出することができる。なお、ポリヨウ素イオンは、偏光子中でPVA-ヨウ素錯体を形成した状態で存在している。このような錯体が形成されることにより、可視光の波長範囲において吸収二色性が発現し得る。具体的には、PVAと三ヨウ化物イオンとの錯体(PVA・I )は470nm付近に吸光ピークを有し、PVAと五ヨウ化物イオンとの錯体(PVA・I )は600nm付近に吸光ピークを有する。結果として、ポリヨウ素イオンは、その形態に応じて可視光の幅広い範囲で光を吸収し得る。一方、ヨウ素イオン(I)は230nm付近に吸光ピークを有し、可視光の吸収には実質的には関与しない。したがって、PVAとの錯体の状態で存在するポリヨウ素イオンが、主として偏光子の吸収性能に関与し得る。 The iodine content of the polarizer is preferably 2% by weight or more, more preferably 2% to 10% by weight. If the iodine content of the polarizer is within such a range, the synergistic effect with the above-mentioned boric acid content can maintain the ease of curl adjustment during bonding and prevent curl during heating. It is possible to improve the appearance durability during heating while satisfactorily suppressing the As used herein, "iodine content" means the total amount of iodine contained in the polarizer (PVA-based resin film). More specifically, iodine exists in the form of iodine ions (I ), iodine molecules (I 2 ), polyiodine ions (I 3 , I 5 ) and the like in the polarizer. The iodine content means the amount of iodine including all these forms. The iodine content can be calculated, for example, by a calibration curve method of fluorescent X-ray analysis. The polyiodine ions are present in the polarizer in the form of a PVA-iodine complex. Absorption dichroism can be expressed in the visible light wavelength range by forming such a complex. Specifically, the complex of PVA and triiodide ion (PVA·I 3 ) has an absorption peak near 470 nm, and the complex of PVA and pentaiodide ion (PVA·I 5 ) has an absorption peak near 600 nm. has an absorption peak at As a result, polyiodine ions can absorb light in a wide range of visible light, depending on their morphology. On the other hand, iodine ions (I ) have an absorption peak near 230 nm and are not substantially involved in the absorption of visible light. Therefore, polyiodine ions present in a complex with PVA may be primarily responsible for the absorption performance of the polarizer.

偏光子は、好ましくは、波長380nm~780nmのいずれかの波長で吸収二色性を示す。偏光子の単体透過率Tsは、好ましくは40%~48%であり、より好ましくは41%~46%である。偏光子の偏光度Pは、好ましくは97.0%以上であり、より好ましくは99.0%以上であり、さらに好ましくは99.9%以上である。上記単体透過率は、代表的には、紫外可視分光光度計を用いて測定し、視感度補正を行なったY値である。上記偏光度は、代表的には、紫外可視分光光度計を用いて測定して視感度補正を行なった平行透過率Tpおよび直交透過率Tcに基づいて、下記式により求められる。
偏光度(%)={(Tp-Tc)/(Tp+Tc)}1/2×100
The polarizer preferably exhibits absorption dichroism at any wavelength of 380 nm to 780 nm. The single transmittance Ts of the polarizer is preferably 40% to 48%, more preferably 41% to 46%. The degree of polarization P of the polarizer is preferably 97.0% or more, more preferably 99.0% or more, still more preferably 99.9% or more. The single transmittance is typically a Y value measured using an ultraviolet-visible spectrophotometer and subjected to visibility correction. The degree of polarization is typically obtained by the following formula based on the parallel transmittance Tp and the orthogonal transmittance Tc measured using an ultraviolet-visible spectrophotometer and subjected to visibility correction.
Degree of polarization (%) = {(Tp-Tc)/(Tp+Tc)} 1/2 × 100

偏光子は、代表的には、二層以上の積層体を用いて作製され得る。積層体を用いて得られる偏光子の具体例としては、樹脂基材と当該樹脂基材に塗布形成されたPVA系樹脂層との積層体を用いて得られる偏光子が挙げられる。樹脂基材と当該樹脂基材に塗布形成されたPVA系樹脂層との積層体を用いて得られる偏光子は、例えば、PVA系樹脂溶液を樹脂基材に塗布し、乾燥させて樹脂基材上にPVA系樹脂層を形成して、樹脂基材とPVA系樹脂層との積層体を得ること;当該積層体を延伸および染色してPVA系樹脂層を偏光子とすること;により作製され得る。延伸は、代表的には積層体をホウ酸水溶液中に浸漬させて延伸することを含む。さらに、延伸は、必要に応じて、ホウ酸水溶液中での延伸の前に積層体を高温(例えば、95℃以上)で空中延伸することをさらに含み得る。得られた樹脂基材/偏光子の積層体はそのまま用いてもよく(すなわち、樹脂基材を偏光子の保護層としてもよく)、樹脂基材/偏光子の積層体から樹脂基材を剥離し、当該剥離面に目的に応じた任意の適切な保護層を積層して用いてもよい。このような偏光子の製造方法の詳細は、例えば特開2012-73580号公報、特許第6470455号に記載されている。これらの公報は、その全体の記載が本明細書に参考として援用される。 A polarizer can typically be made using a laminate of two or more layers. A specific example of a polarizer obtained using a laminate is a polarizer obtained using a laminate of a resin substrate and a PVA-based resin layer formed by coating on the resin substrate. A polarizer obtained by using a laminate of a resin base material and a PVA-based resin layer formed by coating on the resin base material is obtained, for example, by applying a PVA-based resin solution to the resin base material and drying the resin base material. forming a PVA-based resin layer thereon to obtain a laminate of a resin substrate and a PVA-based resin layer; stretching and dyeing the laminate to use the PVA-based resin layer as a polarizer; obtain. Stretching typically includes immersing the laminate in an aqueous boric acid solution for stretching. Furthermore, stretching may further include stretching the laminate in air at a high temperature (eg, 95° C. or higher) before stretching in an aqueous boric acid solution, if necessary. The obtained resin substrate/polarizer laminate may be used as it is (that is, the resin substrate may be used as a protective layer for the polarizer), or the resin substrate may be peeled off from the resin substrate/polarizer laminate. Then, any appropriate protective layer may be laminated on the release surface according to the purpose. Details of the method for manufacturing such a polarizer are described in, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2012-73580 and Japanese Patent No. 6470455. These publications are incorporated herein by reference in their entirety.

偏光子の製造方法は、代表的には、長尺状の熱可塑性樹脂基材の片側に、ハロゲン化物とポリビニルアルコール系樹脂とを含むポリビニルアルコール系樹脂層を形成して積層体とすること、および、上記積層体に、空中補助延伸処理と、染色処理と、水中延伸処理と、長手方向に搬送しながら加熱することにより幅方向に2%以上収縮させる乾燥収縮処理と、をこの順に施すことを含む。これにより、非常に薄型で、優れた光学特性を有するとともに光学特性のバラつきが抑制された偏光子が提供され得る。すなわち、補助延伸を導入することにより、熱可塑性樹脂上にPVAを塗布する場合でも、PVAの結晶性を高めることが可能となり、高い光学特性を達成することが可能となる。また、同時にPVAの配向性を事前に高めることで、後の染色工程や延伸工程で水に浸漬された時に、PVAの配向性の低下や溶解などの問題を防止することができ、高い光学特性を達成することが可能になる。さらに、PVA系樹脂層を液体に浸漬した場合において、PVA系樹脂層がハロゲン化物を含まない場合に比べて、ポリビニルアルコール分子の配向の乱れ、および配向性の低下が抑制され得る。これにより、染色処理および水中延伸処理など、積層体を液体に浸漬して行う処理工程を経て得られる偏光子の光学特性を向上し得る。さらに、乾燥収縮処理により積層体を幅方向に収縮させることにより、光学特性を向上させることができる。 A typical method for producing a polarizer is to form a laminate by forming a polyvinyl alcohol-based resin layer containing a halide and a polyvinyl alcohol-based resin on one side of a long thermoplastic resin substrate, Then, the laminate is subjected in this order to an in-air auxiliary stretching process, a dyeing process, an underwater stretching process, and a drying shrinkage process that shrinks the laminate by 2% or more in the width direction by heating while being transported in the longitudinal direction. including. As a result, it is possible to provide a polarizer that is extremely thin, has excellent optical properties, and has suppressed variations in optical properties. That is, by introducing auxiliary stretching, it is possible to improve the crystallinity of PVA even when PVA is coated on a thermoplastic resin, and to achieve high optical properties. At the same time, by increasing the orientation of PVA in advance, it is possible to prevent problems such as deterioration of orientation and dissolution of PVA when immersed in water in the subsequent dyeing process or stretching process, resulting in high optical properties. can be achieved. Furthermore, when the PVA-based resin layer is immersed in a liquid, disturbance of the orientation of the polyvinyl alcohol molecules and deterioration of the orientation can be suppressed as compared with the case where the PVA-based resin layer does not contain a halide. This can improve the optical properties of the polarizer obtained through treatment steps such as dyeing treatment and underwater stretching treatment in which the laminate is immersed in a liquid. Furthermore, the optical properties can be improved by shrinking the laminate in the width direction by drying shrinkage treatment.

A-3.保護層
保護層12は、偏光子の保護層として使用できる任意の適切なフィルムで形成される。当該フィルムの主成分となる材料の具体例としては、トリアセチルセルロース(TAC)等のセルロース系樹脂や、ポリエステル系、ポリビニルアルコール系、ポリカーボネート系、ポリアミド系、ポリイミド系、ポリエーテルスルホン系、ポリスルホン系、ポリスチレン系、ポリノルボルネン系、ポリオレフィン系、(メタ)アクリル系、アセテート系等の透明樹脂等が挙げられる。また、(メタ)アクリル系、ウレタン系、(メタ)アクリルウレタン系、エポキシ系、シリコーン系等の熱硬化型樹脂または紫外線硬化型樹脂等も挙げられる。この他にも、例えば、シロキサン系ポリマー等のガラス質系ポリマーも挙げられる。また、特開2001-343529号公報(WO01/37007)に記載のポリマーフィルムも使用できる。このフィルムの材料としては、例えば、側鎖に置換または非置換のイミド基を有する熱可塑性樹脂と、側鎖に置換または非置換のフェニル基ならびにニトリル基を有する熱可塑性樹脂を含有する樹脂組成物が使用でき、例えば、イソブテンとN-メチルマレイミドからなる交互共重合体と、アクリロニトリル・スチレン共重合体とを有する樹脂組成物が挙げられる。当該ポリマーフィルムは、例えば、上記樹脂組成物の押出成形物であり得る。
A-3. Protective Layer Protective layer 12 is formed of any suitable film that can be used as a protective layer for a polarizer. Specific examples of the material that is the main component of the film include cellulose-based resins such as triacetyl cellulose (TAC), polyester-based, polyvinyl alcohol-based, polycarbonate-based, polyamide-based, polyimide-based, polyethersulfone-based, and polysulfone-based resins. , polystyrene-based, polynorbornene-based, polyolefin-based, (meth)acrylic-based, and acetate-based transparent resins. Thermosetting resins such as (meth)acrylic, urethane, (meth)acrylic urethane, epoxy, and silicone, or ultraviolet curable resins may also be used. In addition, for example, a glassy polymer such as a siloxane-based polymer can also be used. Further, polymer films described in JP-A-2001-343529 (WO01/37007) can also be used. Materials for this film include, for example, a resin composition containing a thermoplastic resin having a substituted or unsubstituted imide group in a side chain and a thermoplastic resin having a substituted or unsubstituted phenyl group and nitrile group in a side chain. can be used, for example, a resin composition comprising an alternating copolymer of isobutene and N-methylmaleimide and an acrylonitrile-styrene copolymer. The polymer film can be, for example, an extrudate of the resin composition.

偏光板は、1つの実施形態においては画像表示装置の視認側に配置され、保護層12は、代表的にはその視認側に配置される。このような場合、保護層12には、必要に応じて、ハードコート処理、反射防止処理、スティッキング防止処理、アンチグレア処理等の表面処理が施されていてもよい。さらに/あるいは、保護層12には、必要に応じて、偏光サングラスを介して視認する場合の視認性を改善する処理(代表的には、(楕)円偏光機能を付与すること、超高位相差を付与すること)が施されていてもよい。このような処理を施すことにより、偏光サングラス等の偏光レンズを介して表示画面を視認した場合でも、優れた視認性を実現することができる。したがって、偏光板は、屋外で用いられ得る画像表示装置にも好適に適用され得る。 The polarizing plate is placed on the viewing side of the image display device in one embodiment, and the protective layer 12 is typically placed on that viewing side. In such a case, the protective layer 12 may be subjected to surface treatment such as hard coat treatment, anti-reflection treatment, anti-sticking treatment, anti-glare treatment, etc., if necessary. Further/or, the protective layer 12 may optionally be treated to improve visibility when viewed through polarized sunglasses (typically, imparting (elliptical) polarizing function, ultra-high retardation ) may be applied. By performing such processing, excellent visibility can be achieved even when the display screen is viewed through polarized lenses such as polarized sunglasses. Therefore, the polarizing plate can be suitably applied to an image display device that can be used outdoors.

保護層の厚みは、好ましくは10μm~50μm、より好ましくは10μm~30μmである。なお、表面処理が施されている場合、外側保護層の厚みは、表面処理層の厚みを含めた厚みである。 The thickness of the protective layer is preferably 10 μm to 50 μm, more preferably 10 μm to 30 μm. In addition, when the surface treatment is performed, the thickness of the outer protective layer is the thickness including the thickness of the surface treatment layer.

A-4.ヨウ素透過抑制層
ヨウ素透過抑制層は、上記のとおり、樹脂の有機溶媒溶液の塗布膜の固化物または熱硬化物である。このような構成であれば、厚みを非常に薄く(例えば、10μm以下に)することができる。ヨウ素透過抑制層の厚みは、好ましくは0.05μm~10μmであり、より好ましくは0.08μm~5μmであり、さらに好ましくは0.1μm~1μmであり、特に好ましくは0.2μm~0.7μmである。さらに、このような構成であれば、ヨウ素透過抑制層を偏光子に直接(すなわち、接着剤層または粘着剤層を介することなく)形成することができる。本発明の実施形態によれば、上記のとおり偏光子およびヨウ素透過抑制層が非常に薄く、かつ、ヨウ素透過抑制層を積層するための接着剤層または粘着剤層を省略することができるので、偏光板の総厚みをきわめて薄くすることができる。さらに、このようなヨウ素透過抑制層は、水溶液または水分散体のような水系の塗布膜の固化物に比べて吸湿性および透湿性が小さいので加湿耐久性に優れるという利点を有する。その結果、高温高湿環境下においても光学特性を維持し得る、耐久性に優れた偏光板を実現することができる。また、このようなヨウ素透過抑制層は、例えば紫外線硬化性樹脂の硬化物に比べて紫外線照射による偏光板(偏光子)に対する悪影響を抑制することができる。ヨウ素透過抑制層は、好ましくは、樹脂の有機溶媒溶液の塗布膜の固化物である。固化物は、硬化物に比べてフィルム成形時の収縮が小さい、および、残存モノマー等が含まれないのでフィルム自体の劣化が抑制され、かつ、残存モノマー等に起因する偏光板(偏光子)に対する悪影響を抑制することができる。
A-4. Iodine Permeation Suppressing Layer As described above, the iodine permeation suppressing layer is a solidified product or a heat-cured product of a coating film of a resin in an organic solvent solution. With such a configuration, the thickness can be made very thin (for example, 10 μm or less). The thickness of the iodine permeation suppressing layer is preferably 0.05 μm to 10 μm, more preferably 0.08 μm to 5 μm, even more preferably 0.1 μm to 1 μm, particularly preferably 0.2 μm to 0.7 μm. is. Furthermore, with such a configuration, the iodine permeation suppression layer can be formed directly on the polarizer (that is, without an adhesive layer or pressure-sensitive adhesive layer interposed). According to the embodiment of the present invention, as described above, the polarizer and the iodine permeation suppressing layer are very thin, and the adhesive layer or adhesive layer for laminating the iodine permeation suppressing layer can be omitted. The total thickness of the polarizing plate can be made extremely thin. Furthermore, such an iodine permeation suppressing layer has the advantage of being excellent in humidification durability because it has lower moisture absorption and moisture permeability than a solidified product of an aqueous coating film such as an aqueous solution or aqueous dispersion. As a result, it is possible to realize a highly durable polarizing plate that can maintain its optical properties even in a high-temperature and high-humidity environment. Moreover, such an iodine permeation suppressing layer can suppress adverse effects on a polarizing plate (polarizer) due to ultraviolet irradiation, compared to, for example, a cured product of an ultraviolet curable resin. The iodine permeation suppressing layer is preferably a solidified coating film of a resin solution in an organic solvent. The solidified product shrinks less during film formation than the cured product, and since it does not contain residual monomers, etc., deterioration of the film itself is suppressed. Adverse effects can be suppressed.

さらに、ヨウ素透過抑制層を構成する樹脂のガラス転移温度(Tg)は例えば85℃以上であり、かつ、重量平均分子量Mwは例えば25000以上である。当該樹脂のTgおよびMwがこのような範囲であれば、ヨウ素透過抑制層を樹脂の有機溶媒溶液の塗布膜の固化物または熱硬化物で構成することによる効果との相乗的な効果により、非常に薄いにもかかわらず、偏光子中のヨウ素の粘着剤層(最終的には、画像表示セル)への移行を顕著に抑制することができる。結果として、偏光板を画像表示装置に適用した場合に高温高湿環境下における電極の抵抗値の変化を抑制し、かつ、きわめて薄い偏光板において高温高湿環境下における優れた耐久性を実現することができる。当該樹脂のTgは、好ましくは90℃以上であり、より好ましくは100℃以上であり、さらに好ましくは110℃以上であり、特に好ましくは120℃以上である。Tgの上限は、例えば200℃であり得る。また、当該樹脂のMwは、好ましくは30000以上であり、より好ましくは35000以上であり、さらに好ましくは40000以上である。Mwの上限は、例えば150000であり得る。 Further, the glass transition temperature (Tg) of the resin constituting the iodine permeation suppressing layer is, for example, 85° C. or higher, and the weight average molecular weight Mw is, for example, 25,000 or higher. If the Tg and Mw of the resin are in such ranges, the synergistic effect with the effect of forming the iodine permeation suppressing layer from the solidified or thermoset coating film of the organic solvent solution of the resin is very high. Despite being extremely thin, migration of iodine in the polarizer to the pressure-sensitive adhesive layer (finally, the image display cell) can be remarkably suppressed. As a result, when the polarizing plate is applied to an image display device, it suppresses the change in the resistance value of the electrode in a high-temperature and high-humidity environment, and achieves excellent durability in a high-temperature and high-humidity environment with an extremely thin polarizing plate. be able to. The Tg of the resin is preferably 90° C. or higher, more preferably 100° C. or higher, still more preferably 110° C. or higher, and particularly preferably 120° C. or higher. The upper limit of Tg can be, for example, 200°C. Also, the Mw of the resin is preferably 30,000 or more, more preferably 35,000 or more, and still more preferably 40,000 or more. The upper limit of Mw can be 150,000, for example.

ヨウ素透過抑制層を構成する樹脂としては、有機溶媒溶液の塗布膜の固化物または熱硬化物を形成可能であり、かつ上記のようなTgおよびMwを有する限りにおいて、任意の適切な熱可塑性樹脂または熱硬化性樹脂を用いることができる。好ましくは、熱可塑性樹脂である。熱可塑性樹脂としては、例えば、アクリル系樹脂、エポキシ系樹脂が挙げられる。アクリル系樹脂とエポキシ系樹脂とを組み合わせて用いてもよい。以下、ヨウ素透過抑制層に用いられ得るアクリル系樹脂およびエポキシ系樹脂の代表例を説明する。 As the resin constituting the iodine permeation suppression layer, any appropriate thermoplastic resin can be used as long as it can form a solidified product or a thermoset product of a coating film of an organic solvent solution and has the Tg and Mw as described above. Alternatively, a thermosetting resin can be used. Thermoplastic resins are preferred. Examples of thermoplastic resins include acrylic resins and epoxy resins. An acrylic resin and an epoxy resin may be used in combination. Representative examples of acrylic resins and epoxy resins that can be used in the iodine permeation suppressing layer are described below.

アクリル系樹脂は、代表的には、直鎖または分岐構造を有する(メタ)アクリル酸エステル系単量体由来の繰り返し単位を主成分として含有する。本明細書において、(メタ)アクリルとは、アクリルおよび/またはメタクリルをいう。アクリル系樹脂は、目的に応じた任意の適切な共重合単量体由来の繰り返し単位を含有し得る。共重合単量体(共重合モノマー)としては、例えば、カルボキシル基含有モノマー、ヒドロキシル基含有モノマー、アミド基含有モノマー、芳香環含有(メタ)アクリレート、複素環含有ビニル系モノマーが挙げられる。モノマー単位の種類、数、組み合わせおよび共重合比等を適切に設定することにより、上記所定のMwを有するアクリル系樹脂が得られ得る。 Acrylic resins typically contain, as a main component, repeating units derived from (meth)acrylic acid ester monomers having a linear or branched structure. As used herein, (meth)acryl refers to acryl and/or methacryl. The acrylic resin may contain repeating units derived from any appropriate comonomers depending on the purpose. Examples of copolymerizable monomers (copolymerizable monomers) include carboxyl group-containing monomers, hydroxyl group-containing monomers, amide group-containing monomers, aromatic ring-containing (meth)acrylates, and heterocyclic ring-containing vinyl monomers. By appropriately setting the type, number, combination and copolymerization ratio of the monomer units, an acrylic resin having the predetermined Mw can be obtained.

<ホウ素含有アクリル系樹脂>
アクリル系樹脂は、1つの実施形態においては、50重量部を超える(メタ)アクリル系単量体と0重量部を超えて50重量部未満の式(1)で表される単量体(以下、共重合単量体と称する場合がある)とを含むモノマー混合物を重合することにより得られる共重合体(以下、ホウ素含有アクリル系樹脂と称する場合がある)を含む:

Figure 0007273769000003
(式中、Xはビニル基、(メタ)アクリル基、スチリル基、(メタ)アクリルアミド基、ビニルエーテル基、エポキシ基、オキセタン基、ヒドロキシル基、アミノ基、アルデヒド基、および、カルボキシル基からなる群より選択される少なくとも1種の反応性基を含む官能基を表し、RおよびRはそれぞれ独立して、水素原子、置換基を有していてもよい脂肪族炭化水素基、置換基を有していてもよいアリール基、または、置換基を有していてもよいヘテロ環基を表し、RおよびRは互いに連結して環を形成してもよい)。 <Boron-containing acrylic resin>
In one embodiment, the acrylic resin is more than 50 parts by weight of a (meth)acrylic monomer and more than 0 parts by weight and less than 50 parts by weight of the monomer represented by formula (1) (hereinafter , may be referred to as a copolymer monomer) and a copolymer obtained by polymerizing a monomer mixture (hereinafter sometimes referred to as a boron-containing acrylic resin) including:
Figure 0007273769000003
(Wherein, X is a vinyl group, a (meth)acryl group, a styryl group, a (meth)acrylamide group, a vinyl ether group, an epoxy group, an oxetane group, a hydroxyl group, an amino group, an aldehyde group, and a group consisting of a carboxyl group Represents a selected functional group containing at least one reactive group, and R 1 and R 2 each independently represent a hydrogen atom, an optionally substituted aliphatic hydrocarbon group, or a substituted or an optionally substituted heterocyclic group, and R 1 and R 2 may be linked together to form a ring).

ホウ素含有アクリル系樹脂は、代表的には下記式で表される繰り返し単位を有する。式(1)で表される共重合単量体と(メタ)アクリル系単量体とを含むモノマー混合物を重合することにより、ホウ素含有アクリル系樹脂は側鎖にホウ素を含む置換基(例えば、下記式中kの繰り返し単位)を有する。これにより、ヨウ素透過抑制層を偏光子に隣接して配置した場合に偏光子との密着性が向上し得る。このホウ素を含む置換基は、ホウ素含有アクリル系樹脂に連続して(すなわち、ブロック状に)含まれていてもよく、ランダムに含まれていてもよい。

Figure 0007273769000004
(式中、Rは任意の官能基を表し、jおよびkは1以上の整数を表す)。 A boron-containing acrylic resin typically has a repeating unit represented by the following formula. By polymerizing a monomer mixture containing a copolymerizable monomer represented by formula (1) and a (meth)acrylic monomer, the boron-containing acrylic resin has a substituent containing boron in the side chain (e.g., repeating unit k in the following formula). Thereby, when the iodine permeation suppressing layer is arranged adjacent to the polarizer, the adhesion to the polarizer can be improved. The boron-containing substituent may be included continuously (that is, in blocks) in the boron-containing acrylic resin, or may be included randomly.
Figure 0007273769000004
(Wherein, R6 represents an arbitrary functional group, and j and k represent integers of 1 or more).

<(メタ)アクリル系単量体>
(メタ)アクリル系単量体としては任意の適切な(メタ)アクリル系単量体を用いることができる。例えば、直鎖または分岐構造を有する(メタ)アクリル酸エステル系単量体、および、環状構造を有する(メタ)アクリル酸エステル系単量体が挙げられる。
<(Meth) acrylic monomer>
Any appropriate (meth)acrylic monomer can be used as the (meth)acrylic monomer. Examples thereof include (meth)acrylic acid ester-based monomers having a linear or branched structure and (meth)acrylic acid ester-based monomers having a cyclic structure.

直鎖または分岐構造を有する(メタ)アクリル酸エステル系単量体としては、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸n-プロピル、(メタ)アクリル酸イソプロピル、(メタ)アクリル酸n-ブチル、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸t-ブチル、(メタ)アクリル酸メチル2-エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシエチル等が挙げられる。好ましくは、(メタ)アクリル酸メチルが用いられる。(メタ)アクリル酸エステル系単量体は、1種のみを用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of (meth)acrylic ester-based monomers having a linear or branched structure include methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, n-propyl (meth)acrylate, and (meth)acrylic acid. isopropyl, n-butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate, t-butyl (meth)acrylate, methyl 2-ethylhexyl (meth)acrylate, 2-hydroxyethyl (meth)acrylate and the like. . Preferably, methyl (meth)acrylate is used. The (meth)acrylic acid ester-based monomers may be used alone or in combination of two or more.

環状構造を有する(メタ)アクリル酸エステル系単量体としては、例えば、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸ベンジル、(メタ)アクリル酸イソボルニル、(メタ)アクリル酸1-アダマンチル、(メタ)アクリル酸ジシクロペンテニル、(メタ)アクリル酸ジシクロペンテニルオキシエチル、(メタ)アクリル酸ジシクロペンタニル、ビフェニル(メタ)アクリレート、o-ビフェニルオキシエチル(メタ)アクリレート、o-ビフェニルオキシエトキシエチル(メタ)アクリレート、m-ビフェニルオキシエチルアクリレート、p-ビフェニルオキシエチル(メタ)アクリレート、o-ビフェニルオキシ-2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、p-ビフェニルオキシ-2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、m-ビフェニルオキシ-2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、N-(メタ)アクリロイルオキシエチル-o-ビフェニル=カルバマート、N-(メタ)アクリロイルオキシエチル-p-ビフェニル=カルバマート、N-(メタ)アクリロイルオキシエチル-m-ビフェニル=カルバマート、o-フェニルフェノールグリシジルエーテルアクリレート等のビフェニル基含有モノマー、ターフェニル(メタ)アクリレート、o-ターフェニルオキシエチル(メタ)アクリレート等が挙げられる。好ましくは、(メタ)アクリル酸1-アダマンチル、(メタ)アクリル酸ジシクロペンタニルが用いられる。これらの単量体を用いることにより、ガラス転移温度の高い重合体が得られる。これらの単量体は1種のみを用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of (meth)acrylic ester-based monomers having a cyclic structure include cyclohexyl (meth)acrylate, benzyl (meth)acrylate, isobornyl (meth)acrylate, 1-adamantyl (meth)acrylate, ( meth)dicyclopentenyl acrylate, dicyclopentenyloxyethyl (meth)acrylate, dicyclopentanyl (meth)acrylate, biphenyl (meth)acrylate, o-biphenyloxyethyl (meth)acrylate, o-biphenyloxyethoxy Ethyl (meth)acrylate, m-biphenyloxyethyl acrylate, p-biphenyloxyethyl (meth)acrylate, o-biphenyloxy-2-hydroxypropyl (meth)acrylate, p-biphenyloxy-2-hydroxypropyl (meth)acrylate , m-biphenyloxy-2-hydroxypropyl (meth)acrylate, N-(meth)acryloyloxyethyl-o-biphenyl=carbamate, N-(meth)acryloyloxyethyl-p-biphenyl=carbamate, N-(meth) Acryloyloxyethyl-m-biphenyl=carbamate, biphenyl group-containing monomers such as o-phenylphenol glycidyl ether acrylate, terphenyl (meth)acrylate, o-terphenyloxyethyl (meth)acrylate and the like. Preferably, 1-adamantyl (meth)acrylate and dicyclopentanyl (meth)acrylate are used. A polymer having a high glass transition temperature can be obtained by using these monomers. These monomers may be used alone or in combination of two or more.

また、上記(メタ)アクリル酸エステル系単量体に代えて、(メタ)アクリロイル基を有するシルセスキオキサン化合物を用いてもよい。シルセスキオキサン化合物を用いることにより、ガラス転移温度が高いアクリル系重合体が得られる。シルセスキオキサン化合物は、種々の骨格構造、例えば、カゴ型構造、ハシゴ型構造、ランダム構造などの骨格を持つものが知られている。シルセスキオキサン化合物は、これらの構造を1種のみを有するものでもよく、2種以上を有するものでもよい。シルセスキオキサン化合物は1種のみを用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 A silsesquioxane compound having a (meth)acryloyl group may be used instead of the (meth)acrylic acid ester-based monomer. By using a silsesquioxane compound, an acrylic polymer having a high glass transition temperature can be obtained. Silsesquioxane compounds are known to have various skeleton structures, such as cage structures, ladder structures, and random structures. The silsesquioxane compound may have only one of these structures, or may have two or more. Silsesquioxane compounds may be used alone or in combination of two or more.

(メタ)アクリロイル基を含有するシルセスキオキサン化合物として、例えば、東亜合成株式会社SQシリーズのMACグレード、および、ACグレードを用いることができる。MACグレードは、メタクリロイル基を含有するシルセスキオキサン化合物であり、具体的には、例えば、MAC-SQ TM-100、MAC-SQ SI-20、MAC-SQ HDM等が挙げられる。ACグレードは、アクリロイル基を含有するシルセスキオキサン化合物であり、具体的には、例えば、AC-SQ TA-100、AC-SQ SI-20等が挙げられる。 As a silsesquioxane compound containing a (meth)acryloyl group, for example, MAC grade and AC grade of Toagosei Co., Ltd. SQ series can be used. MAC grade is a silsesquioxane compound containing a methacryloyl group, and specific examples thereof include MAC-SQ TM-100, MAC-SQ SI-20, MAC-SQ HDM and the like. AC grade is a silsesquioxane compound containing an acryloyl group, and specific examples thereof include AC-SQ TA-100 and AC-SQ SI-20.

(メタ)アクリル系単量体は、モノマー混合物100重量部に対して、50重量部を超えて用いられる。 The (meth)acrylic monomer is used in an amount exceeding 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the monomer mixture.

<共重合単量体>
共重合単量体としては、上記式(1)で表される単量体が用いられる。このような共重合単量体を用いることにより、得られる重合体の側鎖にホウ素を含む置換基が導入される。共重合単量体は1種のみを用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
<Comonomer>
A monomer represented by the above formula (1) is used as the comonomer. By using such a comonomer, a substituent containing boron is introduced into the side chain of the resulting polymer. Comonomers may be used alone or in combination of two or more.

上記式(1)における脂肪族炭化水素基としては、置換基を有していてもよい炭素数1~20の直鎖または分岐のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数3~20の環状アルキル基、炭素数2~20のアルケニル基が挙げられる。上記アリール基としては、置換基を有していてもよい炭素数6~20のフェニル基、置換基を有していてもよい炭素数10~20のナフチル基等が挙げられる。ヘテロ環基としては、置換基を有していてもよい少なくとも1つのヘテロ原子を含む5員環基または6員環基が挙げられる。なお、RおよびRは互いに連結して環を形成してもよい。RおよびRは、好ましくは水素原子、もしくは、炭素数1~3の直鎖または分岐のアルキル基であり、より好ましくは水素原子である。 As the aliphatic hydrocarbon group in the above formula (1), a linear or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent, 3 to 3 carbon atoms which may have a substituent 20 cyclic alkyl groups and alkenyl groups having 2 to 20 carbon atoms. Examples of the aryl group include an optionally substituted phenyl group having 6 to 20 carbon atoms and a naphthyl group having 10 to 20 carbon atoms which may have a substituent. The heterocyclic group includes a 5- or 6-membered ring group containing at least one optionally substituted heteroatom. R 1 and R 2 may be linked together to form a ring. R 1 and R 2 are preferably a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, more preferably a hydrogen atom.

Xで表される官能基が含む反応性基は、ビニル基、(メタ)アクリル基、スチリル基、(メタ)アクリルアミド基、ビニルエーテル基、エポキシ基、オキセタン基、ヒドロキシル基、アミノ基、アルデヒド基、および、カルボキシル基からなる群より選択される少なくとも1種である。好ましくは、反応性基は(メタ)アクリル基および/または(メタ)アクリルアミド基である。これらの反応性基を有することにより、ヨウ素透過抑制層を偏光子に隣接して配置した場合に偏光子との密着性がさらに向上し得る。 Reactive groups contained in the functional group represented by X include vinyl group, (meth)acryl group, styryl group, (meth)acrylamide group, vinyl ether group, epoxy group, oxetane group, hydroxyl group, amino group, aldehyde group, and at least one selected from the group consisting of carboxyl groups. Preferably, the reactive groups are (meth)acryl and/or (meth)acrylamide groups. By having these reactive groups, the adhesion to the polarizer can be further improved when the iodine permeation suppressing layer is arranged adjacent to the polarizer.

1つの実施形態においては、Xで表される官能基は、Z-Y-で表される官能基であることが好ましい。ここで、Zはビニル基、(メタ)アクリル基、スチリル基、(メタ)アクリルアミド基、ビニルエーテル基、エポキシ基、オキセタン基、ヒドロキシル基、アミノ基、アルデヒド基、および、カルボキシル基からなる群より選択される少なくとも1種の反応性基を含む官能基を表し、Yはフェニレン基またはアルキレン基を表す。 In one embodiment, the functional group represented by X is preferably a functional group represented by ZY-. Here, Z is selected from the group consisting of a vinyl group, a (meth)acryl group, a styryl group, a (meth)acrylamide group, a vinyl ether group, an epoxy group, an oxetane group, a hydroxyl group, an amino group, an aldehyde group, and a carboxyl group. and Y represents a phenylene group or an alkylene group.

共重合単量体としては、具体的には以下の化合物を用いることができる。

Figure 0007273769000005
Figure 0007273769000006
Specifically, the following compounds can be used as the comonomer.
Figure 0007273769000005
Figure 0007273769000006

共重合単量体は、モノマー混合物100重量部に対して、0重量部を超えて50重量部未満の含有量で用いられる。好ましくは0.01重量部以上50重量部未満であり、より好ましくは0.05重量部~20重量部であり、さらに好ましくは0.1重量部~10重量部であり、特に好ましくは0.5重量部~5重量部である。 The comonomer is used in a content of more than 0 parts by weight and less than 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the monomer mixture. It is preferably 0.01 to 50 parts by weight, more preferably 0.05 to 20 parts by weight, even more preferably 0.1 to 10 parts by weight, and particularly preferably 0.1 part by weight to 10 parts by weight. 5 to 5 parts by weight.

<ラクトン環等含有アクリル系樹脂> <Acrylic resin containing lactone ring, etc.>

アクリル系樹脂は、別の実施形態においては、ラクトン環単位、無水グルタル酸単位、グルタルイミド単位、無水マレイン酸単位およびマレイミド(N-置換マレイミド)単位から選択される環構造を含む繰り返し単位を有する。環構造を含む繰り返し単位は、1種類のみがアクリル系樹脂の繰り返し単位に含まれていてもよく、2種類以上が含まれていてもよい。 In another embodiment, the acrylic resin has a repeating unit containing a ring structure selected from lactone ring units, glutaric anhydride units, glutarimide units, maleic anhydride units and maleimide (N-substituted maleimide) units. . As for the repeating unit containing a ring structure, only one type may be included in the repeating unit of the acrylic resin, or two or more types may be included.

ラクトン環単位は、好ましくは、下記一般式(2)で表される: The lactone ring unit is preferably represented by general formula (2) below:

Figure 0007273769000007
一般式(2)において、R、RおよびRは、それぞれ独立して、水素原子または炭素数1~20の有機残基を表す。なお、有機残基は酸素原子を含んでいてもよい。アクリル系樹脂には、単一のラクトン環単位のみが含まれていてもよく、上記一般式(2)におけるR、RおよびRが異なる複数のラクトン環単位が含まれていてもよい。ラクトン環単位を有するアクリル系樹脂は、例えば特開2008-181078号公報に記載されており、当該公報の記載は本明細書に参考として援用される。
Figure 0007273769000007
In general formula (2), R 2 , R 3 and R 4 each independently represent a hydrogen atom or an organic residue having 1 to 20 carbon atoms. In addition, the organic residue may contain an oxygen atom. The acrylic resin may contain only a single lactone ring unit, or may contain a plurality of lactone ring units in which R 2 , R 3 and R 4 in the general formula (2) are different. . Acrylic resins having a lactone ring unit are described, for example, in JP-A-2008-181078, and the description of the publication is incorporated herein by reference.

グルタルイミド単位は、好ましくは、下記一般式(3)で表される: The glutarimide unit is preferably represented by general formula (3) below:

Figure 0007273769000008
Figure 0007273769000008

一般式(3)において、R11およびR12は、それぞれ独立して、水素または炭素数1~8のアルキル基を示し、R13は、炭素数1~18のアルキル基、炭素数3~12のシクロアルキル基、または炭素数6~10のアリール基を示す。一般式(3)において、好ましくは、R11およびR12は、それぞれ独立して水素またはメチル基であり、R13は水素、メチル基、ブチル基またはシクロヘキシル基である。より好ましくは、R11はメチル基であり、R12は水素であり、R13はメチル基である。アクリル系樹脂には、単一のグルタルイミド単位のみが含まれていてもよく、上記一般式(3)におけるR11、R12およびR13が異なる複数のグルタルイミド単位が含まれていてもよい。グルタルイミド単位を有するアクリル系樹脂は、例えば、特開2006-309033号公報、特開2006-317560号公報、特開2006-328334号公報、特開2006-337491号公報、特開2006-337492号公報、特開2006-337493号公報、特開2006-337569号公報に記載されており、当該公報の記載は本明細書に参考として援用される。なお、無水グルタル酸単位については、上記一般式(3)におけるR13で置換された窒素原子が酸素原子となること以外は、グルタルイミド単位に関する上記の説明が適用される。 In general formula (3), R 11 and R 12 each independently represent hydrogen or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms; R 13 is an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms; or an aryl group having 6 to 10 carbon atoms. In general formula (3), preferably R 11 and R 12 are each independently hydrogen or methyl, and R 13 is hydrogen, methyl, butyl or cyclohexyl. More preferably, R 11 is a methyl group, R 12 is hydrogen and R 13 is a methyl group. The acrylic resin may contain only a single glutarimide unit, or may contain a plurality of glutarimide units in which R 11 , R 12 and R 13 in the general formula (3) are different. . Acrylic resins having a glutarimide unit, for example, JP-A-2006-309033, JP-A-2006-317560, JP-A-2006-328334, JP-A-2006-337491, JP-A-2006-337492 JP-A-2006-337493 and JP-A-2006-337569, and the descriptions in these publications are incorporated herein by reference. As for the glutaric anhydride unit, the above explanation regarding the glutarimide unit applies, except that the nitrogen atom substituted by R 13 in the general formula (3) becomes an oxygen atom.

無水マレイン酸単位およびマレイミド(N-置換マレイミド)単位については、名称から構造が特定されるので、具体的な説明は省略する。 As for the maleic anhydride unit and the maleimide (N-substituted maleimide) unit, their structures are specified by their names, so detailed descriptions thereof are omitted.

アクリル系樹脂における環構造を含む繰り返し単位の含有割合は、好ましくは1モル%~50モル%、より好ましくは10モル%~40モル%、さらに好ましくは20モル%~30モル%である。なお、アクリル系樹脂は、主たる繰り返し単位として、上記の(メタ)アクリル系単量体由来の繰り返し単位を含む。 The content of repeating units containing a ring structure in the acrylic resin is preferably 1 mol % to 50 mol %, more preferably 10 mol % to 40 mol %, still more preferably 20 mol % to 30 mol %. In addition, acrylic resin contains the repeating unit derived from said (meth)acrylic-type monomer as a main repeating unit.

<エポキシ樹脂>
エポキシ樹脂としては、好ましくは芳香族環を有するエポキシ樹脂が用いられる。芳香族環を有するエポキシ樹脂をエポキシ樹脂として用いることにより、ヨウ素透過抑制層と偏光子との密着性が向上し得る。さらに、ヨウ素透過抑制層に隣接して粘着剤層を配置した場合に、粘着剤層の投錨力が向上し得る。芳香族環を有するエポキシ樹脂としては、例えば、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、ビスフェノールS型エポキシ樹脂などのビスフェノール型エポキシ樹脂;フェノールノボラックエポキシ樹脂、クレゾールノボラックエポキシ樹脂、ヒドロキシベンズアルデヒドフェノールノボラックエポキシ樹脂などのノボラック型のエポキシ樹脂;テトラヒドロキシフェニルメタンのグリシジルエーテル、テトラヒドロキシベンゾフェノンのグリシジルエーテル、エポキシ化ポリビニルフェノールなどの多官能型のエポキシ樹脂、ナフトール型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂などが挙げられる。好ましくは、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂が用いられる。エポキシ樹脂は1種のみを用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
<Epoxy resin>
As the epoxy resin, an epoxy resin having an aromatic ring is preferably used. Adhesion between the iodine permeation suppressing layer and the polarizer can be improved by using an epoxy resin having an aromatic ring as the epoxy resin. Furthermore, when the pressure-sensitive adhesive layer is arranged adjacent to the iodine permeation suppressing layer, the anchoring force of the pressure-sensitive adhesive layer can be improved. Examples of epoxy resins having an aromatic ring include bisphenol type epoxy resins such as bisphenol A type epoxy resin, bisphenol F type epoxy resin, bisphenol S type epoxy resin; phenol novolak epoxy resin, cresol novolak epoxy resin, hydroxybenzaldehyde phenol novolak Novolac type epoxy resins such as epoxy resins; polyfunctional epoxy resins such as glycidyl ether of tetrahydroxyphenylmethane, glycidyl ether of tetrahydroxybenzophenone, epoxidized polyvinylphenol, naphthol type epoxy resin, naphthalene type epoxy resin, biphenyl type epoxy resin and the like. Bisphenol A type epoxy resin, biphenyl type epoxy resin, and bisphenol F type epoxy resin are preferably used. Epoxy resins may be used alone or in combination of two or more.

ヨウ素透過抑制層は、上記のような樹脂の有機溶媒溶液を塗布して塗布膜を形成し、当該塗布膜を固化または熱硬化させることにより形成され得る。有機溶媒としては、アクリル系樹脂を溶解または均一に分散し得る任意の適切な有機溶媒を用いることができる。有機溶媒の具体例としては、酢酸エチル、トルエン、メチルエチルケトン(MEK)、メチルイソブチルケトン(MIBK)、シクロペンタノン、シクロヘキサノンが挙げられる。溶液の樹脂濃度は、溶媒100重量部に対して、好ましくは3重量部~20重量部である。このような樹脂濃度であれば、均一な塗布膜を形成することができる。 The iodine permeation suppressing layer can be formed by applying an organic solvent solution of the resin as described above to form a coating film, and solidifying or thermally curing the coating film. Any appropriate organic solvent that can dissolve or uniformly disperse the acrylic resin can be used as the organic solvent. Specific examples of organic solvents include ethyl acetate, toluene, methyl ethyl ketone (MEK), methyl isobutyl ketone (MIBK), cyclopentanone, and cyclohexanone. The resin concentration of the solution is preferably 3 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the solvent. With such a resin concentration, a uniform coating film can be formed.

溶液は、任意の適切な基材に塗布してもよく、偏光子に塗布してもよい。溶液を基材に塗布する場合には、基材上に形成された塗布膜の固化物(ヨウ素透過抑制層)が偏光子に転写される。溶液を偏光子に塗布する場合には、塗布膜を乾燥(固化)させることにより、偏光子上に保護層が直接形成される。好ましくは、溶液は偏光子に塗布され、偏光子上に保護層が直接形成される。このような構成であれば、転写に必要とされる接着剤層または粘着剤層を省略することができるので、偏光板をさらに薄くすることができる。溶液の塗布方法としては、任意の適切な方法を採用することができる。具体例としては、ロールコート法、スピンコート法、ワイヤーバーコート法、ディップコート法、ダイコート法、カーテンコート法、スプレーコート法、ナイフコート法(コンマコート法等)が挙げられる。 The solution may be applied to any suitable substrate and may be applied to the polarizer. When the solution is applied to the substrate, the solidified coating film (iodine permeation suppressing layer) formed on the substrate is transferred to the polarizer. When the solution is applied to the polarizer, the protective layer is directly formed on the polarizer by drying (solidifying) the applied film. Preferably, the solution is applied to the polarizer to form a protective layer directly on the polarizer. With such a configuration, the adhesive layer or pressure-sensitive adhesive layer required for transfer can be omitted, so the polarizing plate can be made even thinner. Any appropriate method can be adopted as a method of applying the solution. Specific examples include roll coating, spin coating, wire bar coating, dip coating, die coating, curtain coating, spray coating, and knife coating (comma coating, etc.).

溶液の塗布膜を固化または熱硬化させることにより、ヨウ素透過抑制層が形成され得る。固化または熱硬化の加熱温度は、好ましくは100℃以下であり、より好ましくは50℃~70℃である。加熱温度がこのような範囲であれば、偏光子に対する悪影響を防止することができる。加熱時間は、加熱温度に応じて変化し得る。加熱時間は、例えば1分~10分であり得る。 The iodine permeation suppression layer can be formed by solidifying or thermally curing the coating film of the solution. The heating temperature for solidification or heat curing is preferably 100°C or less, more preferably 50°C to 70°C. If the heating temperature is within this range, it is possible to prevent adverse effects on the polarizer. The heating time can vary depending on the heating temperature. The heating time can be, for example, 1 minute to 10 minutes.

ヨウ素透過抑制層(実質的には、上記樹脂の有機溶媒溶液)は、目的に応じて任意の適切な添加剤を含んでいてもよい。添加剤の具体例としては、紫外線吸収剤;レベリング剤;ヒンダードフェノール系、リン系、イオウ系等の酸化防止剤;耐光安定剤、耐候安定剤、熱安定剤等の安定剤;ガラス繊維、炭素繊維等の補強材;近赤外線吸収剤;トリス(ジブロモプロピル)ホスフェート、トリアリルホスフェート、酸化アンチモン等の難燃剤;アニオン系、カチオン系、ノニオン系の界面活性剤等の帯電防止剤;無機顔料、有機顔料、染料等の着色剤;有機フィラーまたは無機フィラー;樹脂改質剤;有機充填剤や無機充填剤;可塑剤;滑剤;帯電防止剤;難燃剤;などが挙げられる。添加剤の種類、数、組み合わせ、添加量等は、目的に応じて適切に設定され得る。 The iodine permeation suppressing layer (substantially an organic solvent solution of the above resin) may contain any appropriate additive depending on the purpose. Specific examples of additives include ultraviolet absorbers; leveling agents; antioxidants such as hindered phenol, phosphorus, and sulfur; stabilizers such as light stabilizers, weather stabilizers, and heat stabilizers; Reinforcing materials such as carbon fiber; near-infrared absorbers; flame retardants such as tris(dibromopropyl) phosphate, triallyl phosphate, and antimony oxide; antistatic agents such as anionic, cationic, and nonionic surfactants; inorganic pigments , organic pigments, colorants such as dyes; organic fillers or inorganic fillers; resin modifiers; organic fillers or inorganic fillers; plasticizers; The type, number, combination, addition amount, etc. of additives can be appropriately set according to the purpose.

ヨウ素透過抑制層は、例えば、ヨウ素吸収指数が0.015以下である。ヨウ素吸収指数は、好ましくは0.012以下であり、より好ましくは0.009以下であり、さらに好ましくは0.007以下であり、特に好ましくは0.005以下である。ヨウ素吸収指数は小さいほど好ましく、理想的にはゼロであり、その下限は例えば0.001であり得る。ヨウ素吸収指数は、ヨウ素透過抑制層のヨウ素透過抑制能力の指標であり、この指数が小さいほどヨウ素がヨウ素透過抑制層に吸収されにくい(すなわち、ヨウ素がヨウ素透過抑制層によって遮断されやすい)ことを示す。したがって、ヨウ素吸収指数がこのような範囲であれば、偏光子中のヨウ素が画像表示装置(実質的には、画像表示セル)に移行することを顕著に抑制することができる。その結果、偏光板を画像表示装置に適用した場合に高温高湿環境下における電極の抵抗値の変化を抑制し、かつ、薄型の偏光板において高温高湿環境下における優れた耐久性を実現することができる。さらに、偏光板を画像表示装置に適用した場合に、画像表示装置の金属部材(例えば、電極、センサー、配線、金属層)の腐食を顕著に抑制することができ、かつ、高温高湿環境下においてヨウ素に起因する信頼性低下を抑制し、したがって反射率上昇を抑制することができる。さらに、ヨウ素透過抑制層は、上記のとおり、カリウム吸収指数が好ましくは0.015以下である。カリウム吸収指数は、より好ましくは0.013以下であり、さらに好ましくは0.011以下であり、特に好ましくは0.009以下である。カリウム吸収指数は小さいほど好ましく、理想的にはゼロであり、その下限は例えば0.002であり得る。カリウム吸収指数は、ヨウ素透過抑制層のカリウム透過抑制能力の指標であり、この指数が小さいほどカリウムがヨウ素透過抑制層に吸収されにくく、その結果、ヨウ化カリウムの形態のヨウ素およびポリヨウ素カリウム(I )の形態のヨウ素がヨウ素透過抑制層に吸収されにくいことを示す。したがって、カリウム吸収指数がこのような範囲であれば、ヨウ素単体のみならずヨウ化カリウムおよびポリヨウ素カリウムの形態でもヨウ素の移行を抑制することができる。ヨウ素吸収指数は、ヨウ素透過抑制層の蛍光X線分析により得られるヨウ素強度(kcps)として規定され得、カリウム吸収指数は、ヨウ素透過抑制層の蛍光X線分析により得られるカリウム強度(kcps)として規定され得る。 The iodine permeation suppression layer has, for example, an iodine absorption index of 0.015 or less. The iodine absorption index is preferably 0.012 or less, more preferably 0.009 or less, still more preferably 0.007 or less, and particularly preferably 0.005 or less. The smaller the iodine absorption index, the better. The iodine absorption index is an index of the iodine permeation suppressing ability of the iodine permeation suppressing layer, and the smaller the index, the more difficult it is for iodine to be absorbed by the iodine permeation suppressing layer (that is, the easier it is for iodine to be blocked by the iodine permeation suppressing layer). show. Therefore, if the iodine absorption index is within such a range, it is possible to remarkably suppress migration of iodine in the polarizer to the image display device (substantially, the image display cell). As a result, when the polarizing plate is applied to an image display device, it suppresses the change in the resistance value of the electrode in a high-temperature and high-humidity environment, and realizes excellent durability in a high-temperature and high-humidity environment in a thin polarizing plate. be able to. Furthermore, when the polarizing plate is applied to an image display device, corrosion of metal members (e.g., electrodes, sensors, wiring, metal layers) of the image display device can be significantly suppressed, and in a high-temperature and high-humidity environment Therefore, it is possible to suppress the decrease in reliability due to iodine, and thus suppress the increase in reflectance. Furthermore, as described above, the iodine permeation suppressing layer preferably has a potassium absorption index of 0.015 or less. The potassium absorption index is more preferably 0.013 or less, still more preferably 0.011 or less, and particularly preferably 0.009 or less. The lower the potassium absorption index, the better, ideally it is zero, and its lower limit can be, for example, 0.002. The potassium absorption index is an index of the ability of the iodine permeation suppressing layer to suppress potassium permeation. The smaller this index is, the less potassium is absorbed by the iodine permeation suppressing layer. This indicates that iodine in the form of I 3 K + ) is difficult to be absorbed by the iodine permeation suppressing layer. Therefore, if the potassium absorption index is within such a range, the transfer of iodine can be suppressed not only in the form of simple iodine but also in the form of potassium iodide and potassium polyiodide. The iodine absorption index can be defined as the iodine intensity (kcps) obtained by the fluorescent X-ray analysis of the iodine permeation suppressing layer, and the potassium absorption index as the potassium intensity (kcps) obtained by the fluorescent X-ray analysis of the iodine permeation suppressing layer. can be defined.

B.位相差層付偏光板
B-1.位相差層付偏光板の全体構成
本発明の実施形態による位相差層付偏光板は、偏光板と位相差層とを有する。偏光板は、上記A項に記載の偏光板である。本発明の実施形態においては、位相差層は、偏光子と粘着剤層との間に配置されている。位相差層は、円偏光機能または楕円偏光機能を有する液晶化合物の配向固化層(以下、単に液晶配向固化層と称する場合がある)である。図2Aは、本発明の1つの実施形態による位相差層付偏光板の概略断面図であり;図2Bは、本発明の別の実施形態による位相差層付偏光板の概略断面図である。図2Aおよび図2Bの位相差層付偏光板100、101はそれぞれ、保護層12と偏光子11と位相差層20と粘着剤層30とを視認側からこの順に有する。本発明の実施形態においては、ヨウ素透過抑制層40は、偏光子11と粘着剤層30との間に設けられる。位相差層付偏光板においてヨウ素透過抑制層を設けることにより、偏光板に関して上記したとおり、偏光子中のヨウ素が粘着剤層(最終的には画像表示装置、実質的には画像表示セル)に移行することを顕著に抑制することができる。その結果、位相差層付偏光板のITO抵抗値上昇率を100%以下とすることができ、したがって、位相差層付偏光板を画像表示装置に適用した場合に高温高湿環境下における電極の抵抗値の変化を抑制し、かつ、薄型の位相差層付偏光板において高温高湿環境下における優れた耐久性を実現することができる。さらに、位相差層付偏光板を画像表示装置に適用した場合に、画像表示装置の金属部材(例えば、電極、センサー、配線、金属層)の腐食を顕著に抑制することができ、かつ、高温高湿環境下における反射率上昇を抑制することができる。ヨウ素透過抑制層40は、図2Aに示すように偏光子11と位相差層20との間に(すなわち、偏光子11に隣接して)設けられてもよく、図2Bに示すように位相差層20と粘着剤層30との間に設けられてもよい。ヨウ素透過抑制層を偏光子と位相差層との間に設ける場合(特に、偏光子にヨウ素透過抑制層を隣接させる場合)には、高温高湿環境下における偏光子からのヨウ素移行抑制が可能となり信頼性が向上するという利点がある。ヨウ素透過抑制層を位相差層と粘着剤層との間に設ける場合(特に、粘着剤層にヨウ素透過抑制層を隣接させる場合)には、ヨウ素以外の金属腐食に影響すると考えられる成分(例えば、紫外線硬化接着剤中の残渣モノマー成分、光開始剤の分解物)についても同時に粘着剤中への移行を防止可能であり、金属腐食抑制効果がさらに高まるという利点がある。
B. Polarizing plate with retardation layer B-1. Overall Configuration of Polarizing Plate with Retardation Layer A polarizing plate with a retardation layer according to an embodiment of the present invention has a polarizing plate and a retardation layer. The polarizing plate is the polarizing plate described in item A above. In an embodiment of the invention, the retardation layer is arranged between the polarizer and the adhesive layer. The retardation layer is an alignment fixed layer of a liquid crystal compound having a circularly polarized light function or an elliptically polarized light function (hereinafter sometimes simply referred to as a liquid crystal alignment fixed layer). FIG. 2A is a schematic cross-sectional view of a polarizing plate with a retardation layer according to one embodiment of the invention; FIG. 2B is a schematic cross-sectional view of a polarizing plate with a retardation layer according to another embodiment of the invention. 2A and 2B each have a protective layer 12, a polarizer 11, a retardation layer 20, and an adhesive layer 30 in this order from the viewing side. In the embodiment of the invention, the iodine permeation suppression layer 40 is provided between the polarizer 11 and the adhesive layer 30 . By providing an iodine permeation suppression layer in the polarizing plate with a retardation layer, as described above with respect to the polarizing plate, iodine in the polarizer is added to the adhesive layer (eventually the image display device, substantially the image display cell). Migration can be remarkably suppressed. As a result, the ITO resistance value increase rate of the retardation layer-attached polarizing plate can be 100% or less. It is possible to suppress a change in resistance value and to realize excellent durability in a thin polarizing plate with a retardation layer in a high-temperature and high-humidity environment. Furthermore, when the polarizing plate with a retardation layer is applied to an image display device, corrosion of metal members (e.g., electrodes, sensors, wiring, metal layers) of the image display device can be significantly suppressed, and high-temperature It is possible to suppress an increase in reflectance in a high-humidity environment. The iodine permeation suppression layer 40 may be provided between the polarizer 11 and the retardation layer 20 (that is, adjacent to the polarizer 11) as shown in FIG. It may be provided between the layer 20 and the adhesive layer 30 . When the iodine permeation suppression layer is provided between the polarizer and the retardation layer (especially when the iodine permeation suppression layer is adjacent to the polarizer), iodine transfer from the polarizer can be suppressed in a high temperature and high humidity environment. This has the advantage of improving reliability. When the iodine permeation suppression layer is provided between the retardation layer and the adhesive layer (especially when the iodine permeation suppression layer is adjacent to the adhesive layer), components other than iodine that are considered to affect metal corrosion (e.g. , residual monomer components in the UV-curable adhesive, decomposition products of the photoinitiator) can also be prevented from migrating into the adhesive at the same time, and there is the advantage that the metal corrosion inhibitory effect is further enhanced.

図3に示すように、さらに別の実施形態による位相差層付偏光板102においては、別の位相差層50ならびに/あるいは導電層または導電層付等方性基材60が設けられてもよい。別の位相差層50は、代表的には、位相差20と粘着剤層30との間(すなわち、位相差層20の外側)に設けられる。別の位相差層は、代表的には、屈折率特性がnz>nx=nyの関係を示す。導電層または導電層付等方性基材60は、代表的には、ヨウ素透過抑制層40と粘着剤層30との間(すなわち、ヨウ素透過抑制層40の外側)に設けられる。別の位相差層50ならびに導電層または導電層付等方性基材60は、代表的には、位相差層20側からこの順に設けられる。図示例においては、ヨウ素透過抑制層40、位相差層20、別の位相差層50、ならびに導電層または導電層付等方性基材60が視認側からこの順に設けられているが、別の位相差層50が位相差20と粘着剤層30との間に設けられ、導電層または導電層付等方性基材60がヨウ素透過抑制層40と粘着剤層30との間に設けられる限りにおいて、任意の適切な配置順序が採用され得る。別の位相差層50ならびに導電層または導電層付等方性基材60は、代表的には、必要に応じて設けられる任意の層であり、いずれか一方または両方が省略されてもよい。なお、便宜上、位相差層20を第1の位相差層と称し、別の位相差層50を第2の位相差層と称する場合がある。導電層または導電層付等方性基材が設けられる場合、位相差層付偏光板は、画像表示セル(例えば、有機ELセル)と偏光板との間にタッチセンサが組み込まれた、いわゆるインナータッチパネル型入力表示装置に適用され得る。本発明の実施形態においては、導電層または導電層付等方性基材60をヨウ素透過抑制層40の外側に設けることにより、導電層の腐食が顕著に抑制され得る。 As shown in FIG. 3, in a retardation layer-attached polarizing plate 102 according to yet another embodiment, another retardation layer 50 and/or a conductive layer or an isotropic substrate 60 with a conductive layer may be provided. Another retardation layer 50 is typically provided between the retardation layer 20 and the adhesive layer 30 (that is, outside the retardation layer 20). Another retardation layer typically exhibits a refractive index characteristic of nz>nx=ny. The conductive layer or isotropic base material 60 with a conductive layer is typically provided between the iodine permeation suppressing layer 40 and the adhesive layer 30 (that is, outside the iodine permeation suppressing layer 40). Another retardation layer 50 and a conductive layer or an isotropic substrate 60 with a conductive layer are typically provided in this order from the retardation layer 20 side. In the illustrated example, the iodine permeation suppressing layer 40, the retardation layer 20, another retardation layer 50, and the conductive layer or the isotropic substrate with the conductive layer 60 are provided in this order from the viewing side. As long as the layer 50 is provided between the retardation layer 20 and the adhesive layer 30, and the conductive layer or the isotropic substrate with a conductive layer 60 is provided between the iodine permeation suppressing layer 40 and the adhesive layer 30, any Any suitable placement order may be employed. The separate retardation layer 50 and the conductive layer or the isotropic substrate with a conductive layer 60 are typically optional layers provided as needed, and either or both of them may be omitted. For the sake of convenience, the retardation layer 20 may be referred to as a first retardation layer, and the other retardation layer 50 may be referred to as a second retardation layer. When a conductive layer or an isotropic substrate with a conductive layer is provided, the polarizing plate with a retardation layer is a so-called inner touch panel type in which a touch sensor is incorporated between the image display cell (e.g., organic EL cell) and the polarizing plate. It can be applied to input display devices. In the embodiment of the present invention, by providing the conductive layer or the isotropic base material 60 with the conductive layer outside the iodine permeation suppression layer 40, corrosion of the conductive layer can be significantly suppressed.

上記のとおり、第1の位相差層20は液晶配向固化層である。第1の位相差層20は図2A、図2Bおよび図3に示すような単一層であってもよく、図4に示すような第1の液晶配向固化層21と第2の液晶配向固化層22との積層構造を有していてもよい。 As described above, the first retardation layer 20 is a liquid crystal alignment fixed layer. The first retardation layer 20 can be a single layer as shown in FIGS. 22 may have a laminated structure.

上記の実施形態は適宜組み合わせてもよく、上記の実施形態における構成要素に当業界で自明の改変を加えてもよい。例えば、図2Bの位相差層付偏光板101に第2の位相差層50ならびに/あるいは導電層または導電層付等方性基材60が設けられてもよく;図2Bの位相差層付偏光板101の位相差層20が図4のような2層構造を有していてもよく;図4の位相差層付偏光板103に第2の位相差層50ならびに/あるいは導電層または導電層付等方性基材60が設けられてもよく;図3の位相差層付偏光板102のヨウ素透過抑制層40が位相差層20と導電層または導電層付等方性基材60との間に設けられてもよい。 The above-described embodiments may be combined as appropriate, and the constituent elements in the above-described embodiments may be modified as is obvious in the art. For example, the retardation layer-attached polarizing plate 101 of FIG. 2B may be provided with the second retardation layer 50 and/or the conductive layer or the conductive layer-attached isotropic substrate 60; The retardation layer 20 may have a two-layer structure as shown in FIG. 4; the retardation layer-attached polarizing plate 103 in FIG. A tropic substrate 60 may be provided; the iodine permeation suppression layer 40 of the polarizing plate 102 with a retardation layer in FIG. good.

本発明の実施形態による位相差層付偏光板は、その他の位相差層をさらに含んでいてもよい。その他の位相差層の光学的特性(例えば、屈折率特性、面内位相差、Nz係数、光弾性係数)、厚み、配置位置等は、目的に応じて適切に設定され得る。 The retardation layer-attached polarizing plate according to the embodiment of the present invention may further include other retardation layers. Other optical properties of the retardation layer (for example, refractive index properties, in-plane retardation, Nz coefficient, photoelastic coefficient), thickness, arrangement position, etc. can be appropriately set according to the purpose.

位相差層付偏光板の総厚みは、好ましくは60μm以下であり、より好ましくは55μm以下であり、さらに好ましくは50μm以下であり、特に好ましくは40μm以下である。総厚みの下限は、例えば28μmであり得る。本発明の実施形態によれば、このようにきわめて薄い位相差層付偏光板を実現することができ、さらに、このようなきわめて薄い位相差層付偏光板において高温高湿環境下における優れた耐久性を実現することができる。さらに、このような非常に薄い位相差層付偏光板を画像表示装置に適用した場合であっても、画像表示装置の金属部材(例えば、電極、センサー、配線、金属層)の腐食を顕著に抑制することができ、かつ、高温高湿環境下における反射率上昇を抑制することができる。なお、位相差層付偏光板の総厚みとは、偏光板、位相差層(第1の位相差層および存在する場合には第2の位相差層)、ヨウ素透過抑制層およびこれらを積層するための接着剤層または粘着剤層の厚みの合計をいう(すなわち、位相差層付偏光板の総厚みは、導電層または導電層付等方性基材60、ならびに、粘着剤層30およびその表面に仮着され得る剥離フィルムの厚みを含まない)。 The total thickness of the retardation layer-attached polarizing plate is preferably 60 μm or less, more preferably 55 μm or less, still more preferably 50 μm or less, and particularly preferably 40 μm or less. A lower limit for the total thickness can be, for example, 28 μm. According to the embodiment of the present invention, it is possible to realize such an extremely thin polarizing plate with a retardation layer, and furthermore, such an extremely thin polarizing plate with a retardation layer has excellent durability in a high-temperature and high-humidity environment. It is possible to realize sexuality. Furthermore, even when such a very thin retardation layer-attached polarizing plate is applied to an image display device, corrosion of metal members (e.g., electrodes, sensors, wiring, metal layers) of the image display device is noticeable. In addition, it is possible to suppress an increase in reflectance under a high-temperature and high-humidity environment. The total thickness of the polarizing plate with a retardation layer refers to the polarizing plate, the retardation layer (the first retardation layer and the second retardation layer if present), the iodine permeation suppression layer, and the lamination of these The total thickness of the adhesive layer or pressure-sensitive adhesive layer for (that is, the total thickness of the polarizing plate with a retardation layer is the conductive layer or the isotropic substrate 60 with the conductive layer, and the pressure-sensitive adhesive layer 30 and its surface. It does not include the thickness of the release film that can be temporarily attached).

偏光板の構成、効果および用途に関する上記A項の記載のうち位相差層付偏光板にも適用可能なものは、位相差層付偏光板に関する記載として援用され得る。例えば、ITO抵抗値上昇率、偏光板の形状(枚葉状または長尺状)および薄型化、偏光板が適用され得る画像表示装置、剥離フィルム、ならびに、偏光子へのヨウ素透過抑制層の直接形成に関する記載は、位相差層付偏光板に関する記載として援用され得る。言うまでもなく、これらは例示であり、援用され得る記載はこれらに限定されない。同様に、位相差層付偏光板の構成、効果および用途に関する後述の記載で偏光板に援用可能なものは、偏光板に関する記載として援用され得る。 Among the descriptions of the above section A regarding the configuration, effects and uses of the polarizing plate, those that are applicable to the polarizing plate with the retardation layer can be used as the description regarding the polarizing plate with the retardation layer. For example, ITO resistance value increase rate, shape (leaf-shaped or elongated) and thinning of polarizing plate, image display device to which polarizing plate can be applied, release film, and direct formation of iodine permeation suppression layer on polarizer can be used as the description of the retardation layer-attached polarizing plate. Of course, these are examples, and the description that can be incorporated is not limited to these. Similarly, the later-described descriptions of the configuration, effects, and uses of the retardation layer-attached polarizing plate that can be applied to the polarizing plate can be used as the description of the polarizing plate.

以下、位相差層付偏光板の構成要素である第1の位相差層、第2の位相差層、および、導電層または導電層付等方性基材について説明する。偏光子、保護層およびヨウ素透過抑制層については、上記A項で説明したとおりである。 Hereinafter, the first retardation layer, the second retardation layer, and the conductive layer or the isotropic substrate with the conductive layer, which are constituent elements of the polarizing plate with the retardation layer, will be described. The polarizer, the protective layer, and the iodine permeation suppressing layer are as described in section A above.

B-2.第1の位相差層
第1の位相差層20は、上記のとおり、液晶配向固化層である。液晶化合物を用いることにより、得られる位相差層のnxとnyとの差を非液晶材料に比べて格段に大きくすることができるので、所望の面内位相差を得るための位相差層の厚みを格段に小さくすることができる。その結果、位相差層付偏光板のさらなる薄型化を実現することができる。本明細書において「液晶配向固化層」とは、液晶化合物が層内で所定の方向に配向し、その配向状態が固定されている層をいう。なお、「配向固化層」は、後述のように液晶モノマーを硬化させて得られる配向硬化層を包含する概念である。本実施形態においては、代表的には、棒状の液晶化合物が第1の位相差層の遅相軸方向に並んだ状態で配向している(ホモジニアス配向)。
B-2. First Retardation Layer The first retardation layer 20 is a liquid crystal alignment fixed layer as described above. By using a liquid crystal compound, the difference between nx and ny in the resulting retardation layer can be significantly increased compared to a non-liquid crystal material. can be significantly reduced. As a result, it is possible to further reduce the thickness of the retardation layer-attached polarizing plate. As used herein, the term “liquid crystal alignment fixed layer” refers to a layer in which a liquid crystal compound is aligned in a predetermined direction within the layer and the alignment state is fixed. In addition, the "alignment fixed layer" is a concept including an alignment cured layer obtained by curing a liquid crystal monomer as described later. In the present embodiment, typically, rod-shaped liquid crystal compounds are aligned in the slow axis direction of the first retardation layer (homogeneous alignment).

液晶化合物としては、例えば、液晶相がネマチック相である液晶化合物(ネマチック液晶)が挙げられる。このような液晶化合物として、例えば、液晶ポリマーや液晶モノマーが使用可能である。液晶化合物の液晶性の発現機構は、リオトロピックでもサーモトロピックでもどちらでもよい。液晶ポリマーおよび液晶モノマーは、それぞれ単独で用いてもよく、組み合わせてもよい。 Examples of liquid crystal compounds include liquid crystal compounds whose liquid crystal phase is a nematic phase (nematic liquid crystal). As such a liquid crystal compound, for example, a liquid crystal polymer or a liquid crystal monomer can be used. Either lyotropic or thermotropic mechanism may be used to develop the liquid crystallinity of the liquid crystal compound. The liquid crystal polymer and liquid crystal monomer may be used alone or in combination.

液晶化合物が液晶モノマーである場合、当該液晶モノマーは、重合性モノマーおよび架橋性モノマーであることが好ましい。液晶モノマーを重合または架橋(すなわち、硬化)させることにより、液晶モノマーの配向状態を固定できるからである。液晶モノマーを配向させた後に、例えば、液晶モノマー同士を重合または架橋させれば、それによって上記配向状態を固定することができる。ここで、重合によりポリマーが形成され、架橋により3次元網目構造が形成されることとなるが、これらは非液晶性である。したがって、形成された第1の位相差層は、例えば、液晶性化合物に特有の温度変化による液晶相、ガラス相、結晶相への転移が起きることはない。その結果、第1の位相差層は、温度変化に影響されない、極めて安定性に優れた位相差層となる。 When the liquid crystal compound is a liquid crystal monomer, the liquid crystal monomer is preferably a polymerizable monomer and a crosslinkable monomer. This is because the alignment state of the liquid crystal monomer can be fixed by polymerizing or cross-linking (that is, curing) the liquid crystal monomer. After aligning the liquid crystal monomers, for example, the alignment state can be fixed by polymerizing or cross-linking the liquid crystal monomers. Here, a polymer is formed by polymerization and a three-dimensional network structure is formed by cross-linking, but these are non-liquid crystalline. Therefore, the formed first retardation layer does not undergo a transition to a liquid crystal phase, a glass phase, or a crystal phase due to a change in temperature, which is peculiar to liquid crystalline compounds. As a result, the first retardation layer becomes a highly stable retardation layer that is not affected by temperature changes.

液晶モノマーが液晶性を示す温度範囲は、その種類に応じて異なる。具体的には、当該温度範囲は、好ましくは40℃~120℃であり、さらに好ましくは50℃~100℃であり、最も好ましくは60℃~90℃である。 The temperature range in which the liquid crystal monomer exhibits liquid crystallinity varies depending on the type. Specifically, the temperature range is preferably 40°C to 120°C, more preferably 50°C to 100°C, and most preferably 60°C to 90°C.

上記液晶モノマーとしては、任意の適切な液晶モノマーが採用され得る。例えば、特表2002-533742(WO00/37585)、EP358208(US5211877)、EP66137(US4388453)、WO93/22397、EP0261712、DE19504224、DE4408171、およびGB2280445等に記載の重合性メソゲン化合物等が使用できる。このような重合性メソゲン化合物の具体例としては、例えば、BASF社の商品名LC242、Merck社の商品名E7、Wacker-Chem社の商品名LC-Sillicon-CC3767が挙げられる。液晶モノマーとしては、例えばネマチック性液晶モノマーが好ましい。 Any appropriate liquid crystal monomer can be employed as the liquid crystal monomer. For example, polymerizable mesopolymers described in JP-T-2002-533742 (WO00/37585), EP358208 (US5211877), EP66137 (US4388453), WO93/22397, EP0261712, DE19504224, DE4408171, and GB2280445 Gen compounds and the like can be used. Specific examples of such polymerizable mesogenic compounds include LC242 (trade name) available from BASF, E7 (trade name) available from Merck, and LC-Sillicon-CC3767 (trade name) available from Wacker-Chem. As the liquid crystal monomer, for example, a nematic liquid crystal monomer is preferable.

液晶配向固化層は、所定の基材の表面に配向処理を施し、当該表面に液晶化合物を含む塗工液を塗工して当該液晶化合物を上記配向処理に対応する方向に配向させ、当該配向状態を固定することにより形成され得る。1つの実施形態においては、基材は任意の適切な樹脂フィルムであり、当該基材上に形成された液晶配向固化層は、隣接層(例えば、偏光子、ヨウ素透過抑制層)の表面に転写され得る。 The liquid crystal alignment fixed layer is obtained by subjecting the surface of a predetermined base material to alignment treatment, coating the surface with a coating liquid containing a liquid crystal compound, and orienting the liquid crystal compound in the direction corresponding to the alignment treatment, and It can be formed by fixing the state. In one embodiment, the base material is any suitable resin film, and the liquid crystal alignment fixed layer formed on the base material is transferred to the surface of the adjacent layer (e.g., polarizer, iodine permeation suppression layer). can be

上記配向処理としては、任意の適切な配向処理が採用され得る。具体的には、機械的な配向処理、物理的な配向処理、化学的な配向処理が挙げられる。機械的な配向処理の具体例としては、ラビング処理、延伸処理が挙げられる。物理的な配向処理の具体例としては、磁場配向処理、電場配向処理が挙げられる。化学的な配向処理の具体例としては、斜方蒸着法、光配向処理が挙げられる。各種配向処理の処理条件は、目的に応じて任意の適切な条件が採用され得る。 Any appropriate alignment treatment may be adopted as the alignment treatment. Specific examples include mechanical orientation treatment, physical orientation treatment, and chemical orientation treatment. Specific examples of mechanical orientation treatment include rubbing treatment and stretching treatment. Specific examples of physical orientation treatment include magnetic orientation treatment and electric field orientation treatment. Specific examples of chemical alignment treatment include oblique vapor deposition and photo-alignment treatment. Arbitrary appropriate conditions can be adopted as the processing conditions for various alignment treatments depending on the purpose.

液晶化合物の配向は、液晶化合物の種類に応じて液晶相を示す温度で処理することにより行われる。このような温度処理を行うことにより、液晶化合物が液晶状態をとり、基材表面の配向処理方向に応じて当該液晶化合物が配向する。 Alignment of the liquid crystal compound is performed by treatment at a temperature at which a liquid crystal phase is exhibited depending on the type of liquid crystal compound. By performing such a temperature treatment, the liquid crystal compound assumes a liquid crystal state, and the liquid crystal compound is aligned in accordance with the orientation treatment direction of the surface of the base material.

配向状態の固定は、1つの実施形態においては、上記のように配向した液晶化合物を冷却することにより行われる。液晶化合物が重合性モノマーまたは架橋性モノマーである場合には、配向状態の固定は、上記のように配向した液晶化合物に重合処理または架橋処理を施すことにより行われる。 In one embodiment, the alignment state is fixed by cooling the liquid crystal compound aligned as described above. When the liquid crystal compound is a polymerizable monomer or a crosslinkable monomer, the orientation state is fixed by subjecting the liquid crystal compound oriented as described above to a polymerization treatment or a crosslinking treatment.

液晶化合物の具体例および配向固化層の形成方法の詳細は、特開2006-163343号公報に記載されている。当該公報の記載は本明細書に参考として援用される。 Specific examples of the liquid crystal compound and details of the method for forming the alignment fixed layer are described in JP-A-2006-163343. The description of the publication is incorporated herein by reference.

1つの実施形態においては、第1の位相差層20は、図2A、図2Bおよび図3に示すように単一層である。第1の位相差層20が単一層で構成される場合、その厚みは、好ましくは0.5μm~7μmであり、より好ましくは1μm~5μmである。液晶化合物を用いることにより、樹脂フィルムよりも格段に薄い厚みで樹脂フィルムと同等の面内位相差を実現することができる。 In one embodiment, the first retardation layer 20 is a single layer as shown in FIGS. 2A, 2B and 3. FIG. When the first retardation layer 20 is composed of a single layer, its thickness is preferably 0.5 μm to 7 μm, more preferably 1 μm to 5 μm. By using a liquid crystal compound, it is possible to realize an in-plane retardation equivalent to that of a resin film with a thickness much thinner than that of a resin film.

第1の位相差層は、上記のとおり円偏光機能または楕円偏光機能を有する。第1の位相差層は、代表的には、屈折率特性がnx>ny=nzの関係を示す。第1の位相差層は、代表的には偏光板に反射防止特性を付与するために設けられ、第1の位相差層が単一層である場合にはλ/4板として機能し得る。この場合、第1の位相差層の面内位相差Re(550)は、好ましくは100nm~190nm、より好ましくは110nm~170nm、さらに好ましくは130nm~160nmである。なお、ここで「ny=nz」はnyとnzが完全に等しい場合だけではなく、実質的に等しい場合を包含する。したがって、本発明の効果を損なわない範囲で、ny>nzまたはny<nzとなる場合があり得る。 The first retardation layer has a circularly polarizing function or an elliptically polarizing function as described above. The first retardation layer typically exhibits a refractive index characteristic of nx>ny=nz. The first retardation layer is typically provided to impart antireflection properties to the polarizing plate, and can function as a λ/4 plate when the first retardation layer is a single layer. In this case, the in-plane retardation Re(550) of the first retardation layer is preferably 100 nm to 190 nm, more preferably 110 nm to 170 nm, still more preferably 130 nm to 160 nm. Here, "ny=nz" includes not only the case where ny and nz are completely equal but also the case where they are substantially equal. Therefore, ny>nz or ny<nz may be satisfied within a range that does not impair the effects of the present invention.

第1の位相差層のNz係数は、好ましくは0.9~1.5であり、より好ましくは0.9~1.3である。このような関係を満たすことにより、得られる位相差層付偏光板を画像表示装置に用いた場合に、非常に優れた反射色相を達成し得る。 The Nz coefficient of the first retardation layer is preferably 0.9-1.5, more preferably 0.9-1.3. By satisfying such a relationship, when the obtained polarizing plate with a retardation layer is used in an image display device, a very excellent reflection hue can be achieved.

第1の位相差層は、位相差値が測定光の波長に応じて大きくなる逆分散波長特性を示してもよく、位相差値が測定光の波長に応じて小さくなる正の波長分散特性を示してもよく、位相差値が測定光の波長によってもほとんど変化しないフラットな波長分散特性を示してもよい。1つの実施形態においては、第1の位相差層は、逆分散波長特性を示す。この場合、位相差層のRe(450)/Re(550)は、好ましくは0.8以上1未満であり、より好ましくは0.8以上0.95以下である。このような構成であれば、非常に優れた反射防止特性を実現することができる。 The first retardation layer may exhibit a reverse wavelength dispersion characteristic in which the retardation value increases according to the wavelength of the measurement light, or has a positive wavelength dispersion characteristic in which the retardation value decreases according to the wavelength of the measurement light. It may also show a flat wavelength dispersion characteristic in which the phase difference value hardly changes even with the wavelength of the measurement light. In one embodiment, the first retardation layer exhibits reverse dispersion wavelength characteristics. In this case, Re(450)/Re(550) of the retardation layer is preferably 0.8 or more and less than 1, more preferably 0.8 or more and 0.95 or less. With such a configuration, very excellent antireflection properties can be achieved.

第1の位相差層20の遅相軸と偏光子11の吸収軸とのなす角度θは、好ましくは40°~50°であり、より好ましくは42°~48°であり、さらに好ましくは約45°である。角度θがこのような範囲であれば、上記のように第1の位相差層をλ/4板とすることにより、非常に優れた円偏光特性(結果として、非常に優れた反射防止特性)を有する位相差層付偏光板が得られ得る。 The angle θ between the slow axis of the first retardation layer 20 and the absorption axis of the polarizer 11 is preferably 40° to 50°, more preferably 42° to 48°, and more preferably about 45°. If the angle θ is in such a range, by using the λ / 4 plate as the first retardation layer as described above, very good circular polarization properties (as a result, very good antireflection properties) can be obtained.

別の実施形態においては、第1の位相差層20は、図4に示すように第1の液晶配向固化層21と第2の液晶配向固化層22との積層構造を有し得る。この場合、第1の液晶配向固化層21および第2の液晶配向固化層22のいずれか一方がλ/4板として機能し、他方がλ/2板として機能し得る。したがって、第1の液晶配向固化層21および第2の液晶配向固化層22の厚みは、λ/4板またはλ/2板の所望の面内位相差が得られるよう調整され得る。例えば、第1の液晶配向固化層21がλ/2板として機能し、第2の液晶配向固化層22がλ/4板として機能する場合、第1の液晶配向固化層21の厚みは例えば2.0μm~3.0μmであり、第2の液晶配向固化層22の厚みは例えば1.0μm~2.0μmである。この場合、第1の液晶配向固化層の面内位相差Re(550)は、好ましくは200nm~300nmであり、より好ましくは230nm~290nmであり、さらに好ましくは250nm~280nmである。第2の液晶配向固化層の面内位相差Re(550)は、単一層に関して上記で説明したとおりである。第1の液晶配向固化層の遅相軸と偏光子の吸収軸とのなす角度は、好ましくは10°~20°であり、より好ましくは12°~18°であり、さらに好ましくは約15°である。第2の液晶配向固化層の遅相軸と偏光子の吸収軸とのなす角度は、好ましくは70°~80°であり、より好ましくは72°~78°であり、さらに好ましくは約75°である。このような構成であれば、理想的な逆波長分散特性に近い特性を得ることが可能であり、結果として、非常に優れた反射防止特性を実現することができる。第1の液晶配向固化層および第2の液晶配向固化層を構成する液晶化合物、第1の液晶配向固化層および第2の液晶配向固化層の形成方法、光学特性等については、単一層に関して上記で説明したとおりである。 In another embodiment, the first retardation layer 20 may have a laminated structure of a first liquid crystal alignment fixed layer 21 and a second liquid crystal alignment fixed layer 22 as shown in FIG. In this case, one of the first liquid crystal alignment fixed layer 21 and the second liquid crystal alignment fixed layer 22 can function as a λ/4 plate, and the other can function as a λ/2 plate. Therefore, the thicknesses of the first liquid crystal alignment fixed layer 21 and the second liquid crystal alignment fixed layer 22 can be adjusted so as to obtain the desired in-plane retardation of the λ/4 plate or λ/2 plate. For example, when the first liquid crystal alignment fixed layer 21 functions as a λ/2 plate and the second liquid crystal alignment fixed layer 22 functions as a λ/4 plate, the thickness of the first liquid crystal alignment fixed layer 21 is, for example, 2 0 μm to 3.0 μm, and the thickness of the second liquid crystal alignment fixing layer 22 is, for example, 1.0 μm to 2.0 μm. In this case, the in-plane retardation Re(550) of the first liquid crystal alignment fixed layer is preferably 200 nm to 300 nm, more preferably 230 nm to 290 nm, still more preferably 250 nm to 280 nm. The in-plane retardation Re(550) of the second liquid crystal alignment fixed layer is as described above for the single layer. The angle formed by the slow axis of the first liquid crystal alignment fixed layer and the absorption axis of the polarizer is preferably 10° to 20°, more preferably 12° to 18°, and still more preferably about 15°. is. The angle formed by the slow axis of the second liquid crystal alignment fixed layer and the absorption axis of the polarizer is preferably 70° to 80°, more preferably 72° to 78°, and more preferably about 75°. is. With such a configuration, it is possible to obtain characteristics close to ideal reverse wavelength dispersion characteristics, and as a result, very excellent antireflection characteristics can be realized. The liquid crystal compounds constituting the first liquid crystal alignment fixed layer and the second liquid crystal alignment fixed layer, the method of forming the first liquid crystal alignment fixed layer and the second liquid crystal alignment fixed layer, the optical characteristics, etc. are described above for the single layer. As explained in

B-3.第2の位相差層
第2の位相差層は、上記のとおり、屈折率特性がnz>nx=nyの関係を示す、いわゆるポジティブCプレートであり得る。第2の位相差層としてポジティブCプレートを用いることにより、斜め方向の反射を良好に防止することができ、反射防止機能の広視野角化が可能となる。この場合、第2の位相差層の厚み方向の位相差Rth(550)は、好ましくは-50nm~-300nm、より好ましくは-70nm~-250nm、さらに好ましくは-90nm~-200nm、特に好ましくは-100nm~-180nmである。ここで、「nx=ny」は、nxとnyが厳密に等しい場合のみならず、nxとnyが実質的に等しい場合も包含する。すなわち、第2の位相差層の面内位相差Re(550)は10nm未満であり得る。
B-3. Second Retardation Layer As described above, the second retardation layer can be a so-called positive C plate whose refractive index characteristics exhibit a relationship of nz>nx=ny. By using a positive C plate as the second retardation layer, it is possible to satisfactorily prevent reflection in oblique directions and widen the viewing angle of the antireflection function. In this case, the thickness direction retardation Rth (550) of the second retardation layer is preferably −50 nm to −300 nm, more preferably −70 nm to −250 nm, still more preferably −90 nm to −200 nm, particularly preferably -100 nm to -180 nm. Here, "nx=ny" includes not only the case where nx and ny are strictly equal but also the case where nx and ny are substantially equal. That is, the in-plane retardation Re(550) of the second retardation layer can be less than 10 nm.

nz>nx=nyの屈折率特性を有する第2の位相差層は、任意の適切な材料で形成され得る。第2の位相差層は、好ましくは、ホメオトロピック配向に固定された液晶材料を含むフィルムからなる。ホメオトロピック配向させることができる液晶材料(液晶化合物)は、液晶モノマーであっても液晶ポリマーであってもよい。当該液晶化合物および当該位相差層の形成方法の具体例としては、特開2002-333642号公報の[0020]~[0028]に記載の液晶化合物および当該位相差層の形成方法が挙げられる。この場合、第2の位相差層の厚みは、好ましくは0.5μm~10μmであり、より好ましくは0.5μm~8μmであり、さらに好ましくは0.5μm~5μmである。 The second retardation layer having a refractive index characteristic of nz>nx=ny can be made of any suitable material. The second retardation layer preferably consists of a film containing a liquid crystal material fixed in homeotropic alignment. A liquid crystal material (liquid crystal compound) that can be homeotropically aligned may be a liquid crystal monomer or a liquid crystal polymer. Specific examples of the liquid crystal compound and the method for forming the retardation layer include the liquid crystal compound and the method for forming the retardation layer described in [0020] to [0028] of JP-A-2002-333642. In this case, the thickness of the second retardation layer is preferably 0.5 μm to 10 μm, more preferably 0.5 μm to 8 μm, still more preferably 0.5 μm to 5 μm.

B-4.導電層または導電層付等方性基材
導電層は、任意の適切な成膜方法(例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、CVD法、イオンプレーティング法、スプレー法等)により、任意の適切な基材上に、金属酸化物膜を成膜して形成され得る。金属酸化物としては、例えば、酸化インジウム、酸化スズ、酸化亜鉛、インジウム-スズ複合酸化物、スズ-アンチモン複合酸化物、亜鉛-アルミニウム複合酸化物、インジウム-亜鉛複合酸化物が挙げられる。なかでも好ましくは、インジウム-スズ複合酸化物(ITO)である。
B-4. Conductive layer or isotropic substrate with conductive layer It may be formed by depositing a metal oxide film thereon. Examples of metal oxides include indium oxide, tin oxide, zinc oxide, indium-tin composite oxide, tin-antimony composite oxide, zinc-aluminum composite oxide, and indium-zinc composite oxide. Among them, indium-tin composite oxide (ITO) is preferred.

導電層が金属酸化物を含む場合、該導電層の厚みは、好ましくは50nm以下であり、より好ましくは35nm以下である。導電層の厚みの下限は、好ましくは10nmである。 When the conductive layer contains a metal oxide, the thickness of the conductive layer is preferably 50 nm or less, more preferably 35 nm or less. The lower limit of the thickness of the conductive layer is preferably 10 nm.

導電層は、上記基材から第1の位相差層(あるいは、ヨウ素透過抑制層または存在する場合には第2の位相差層)に転写されて導電層単独で位相差層付偏光板の構成層とされてもよく、基材との積層体(導電層付基材)として第1の位相差層(あるいは、ヨウ素透過抑制層または存在する場合には第2の位相差層)に積層されてもよい。好ましくは、上記基材は光学的に等方性であり、したがって、導電層は導電層付等方性基材として位相差層付偏光板に用いられ得る。 The conductive layer is transferred from the base material to the first retardation layer (or the iodine permeation suppression layer or the second retardation layer if present), and the conductive layer alone constitutes a polarizing plate with a retardation layer. It may be a layer, and the first retardation layer (or the iodine permeation suppressing layer or the second retardation layer if present) as a laminate with the substrate (substrate with conductive layer). may Preferably, the substrate is optically isotropic, and therefore the conductive layer can be used as an isotropic substrate with a conductive layer in a polarizing plate with a retardation layer.

光学的に等方性の基材(等方性基材)としては、任意の適切な等方性基材を採用し得る。等方性基材を構成する材料としては、例えば、ノルボルネン系樹脂やオレフィン系樹脂などの共役系を有さない樹脂を主骨格としている材料、ラクトン環やグルタルイミド環などの環状構造をアクリル系樹脂の主鎖中に有する材料などが挙げられる。このような材料を用いると、等方性基材を形成した際に、分子鎖の配向に伴う位相差の発現を小さく抑えることができる。等方性基材の厚みは、好ましくは50μm以下であり、より好ましくは35μm以下である。等方性基材の厚みの下限は、例えば20μmである。 Any appropriate isotropic substrate can be employed as the optically isotropic substrate (isotropic substrate). Materials constituting the isotropic base material include, for example, norbornene-based resins, olefin-based resins, and other resins that do not have a conjugated system as the main skeleton, and acrylic resins that have cyclic structures such as lactone rings and glutarimide rings. Examples include materials that are present in the main chain. By using such a material, it is possible to suppress the development of retardation due to the orientation of molecular chains when forming an isotropic base material. The thickness of the isotropic substrate is preferably 50 μm or less, more preferably 35 μm or less. The lower limit of the thickness of the isotropic base material is, for example, 20 μm.

上記導電層および/または上記導電層付等方性基材の導電層は、必要に応じてパターン化され得る。パターン化によって、導通部と絶縁部とが形成され得る。結果として、電極が形成され得る。電極は、タッチパネルへの接触を感知するタッチセンサ電極として機能し得る。パターニング方法としては、任意の適切な方法を採用し得る。パターニング方法の具体例としては、ウエットエッチング法、スクリーン印刷法が挙げられる。 The conductive layer and/or the conductive layer of the isotropic substrate with a conductive layer may be patterned as needed. The patterning may form conductive portions and insulating portions. As a result, electrodes can be formed. The electrodes may function as touch sensor electrodes that sense contact with the touch panel. Any appropriate method can be adopted as a patterning method. Specific examples of the patterning method include wet etching and screen printing.

C.画像表示装置
上記A項に記載の偏光板および上記B項に記載の位相差層付偏光板は、画像表示装置に適用され得る。したがって、本発明の実施形態は、そのような偏光板または位相差層付偏光板を用いた画像表示装置を包含する。画像表示装置の代表例としては、液晶表示装置、エレクトロルミネセンス(EL)表示装置(例えば、有機EL表示装置、無機EL表示装置)が挙げられる。本発明の実施形態による画像表示装置は、代表的には、その視認側に上記A項に記載の偏光板または上記B項に記載の位相差層付偏光板を備える。位相差層付偏光板は、位相差層が画像表示セル(例えば、液晶セル、有機ELセル、無機ELセル)側となるように(偏光子が視認側となるように)積層されている。このような画像表示装置は、非常に薄型でありながら金属部材の腐食が顕著に抑制され、かつ、高温高湿環境下における電極の抵抗値の変化が抑制されている。1つの実施形態においては、画像表示装置は、湾曲した形状(実質的には、湾曲した表示画面)を有し、および/または、折り曲げもしくは折り畳み可能である。なお、上記A項に記載の偏光板は、目的に応じて画像表示装置の背面側に配置されてもよい。
C. Image Display Device The polarizing plate described in item A above and the polarizing plate with a retardation layer described in item B above can be applied to an image display device. Accordingly, embodiments of the present invention include image display devices using such polarizing plates or polarizing plates with retardation layers. Typical examples of image display devices include liquid crystal display devices and electroluminescence (EL) display devices (eg, organic EL display devices and inorganic EL display devices). The image display device according to the embodiment of the present invention typically includes the polarizing plate described in item A or the polarizing plate with a retardation layer described in item B on the viewing side thereof. The retardation layer-attached polarizing plate is laminated so that the retardation layer is on the image display cell (for example, liquid crystal cell, organic EL cell, inorganic EL cell) side (so that the polarizer is on the viewing side). Such an image display device is extremely thin, but corrosion of metal members is remarkably suppressed, and changes in the resistance value of the electrodes are suppressed in a high-temperature, high-humidity environment. In one embodiment, the image display device has a curved shape (substantially a curved display screen) and/or is foldable or foldable. In addition, the polarizing plate described in the above item A may be arranged on the back side of the image display device depending on the purpose.

以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によって限定されるものではない。各特性の測定方法は以下の通りである。なお、特に明記しない限り、実施例および比較例における「部」および「%」は重量基準である。 EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples. The measurement method of each characteristic is as follows. "Parts" and "%" in Examples and Comparative Examples are by weight unless otherwise specified.

(1)厚み
10μm以下の厚みは、干渉膜厚計(大塚電子社製、製品名「MCPD-3000」)を用いて測定した。10μmを超える厚みは、デジタルマイクロメーター(アンリツ社製、製品名「KC-351C」)を用いて測定した。
(1) Thickness A thickness of 10 μm or less was measured using an interferometric film thickness meter (manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd., product name “MCPD-3000”). A thickness exceeding 10 μm was measured using a digital micrometer (manufactured by Anritsu Co., Ltd., product name “KC-351C”).

(2)ヨウ素存在指数
実施例および比較例で得られた位相差層付偏光板または偏光板を無アルカリガラスに貼り合わせ、試験サンプルとした。この試験サンプルを信頼性試験(85℃・85%RHの環境下に240時間置き、その後23℃・55%RHの環境下で24時間放置)に供した後、トリミングナイフを用いて無アルカリガラスから粘着剤ごと剥離した。剥離した試験サンプルの粘着剤表面を、IONTOF社製「TOFSIMS5」を用いて二次イオン質量分析(TOF-SIMS)測定を行った。測定条件は下記のとおりであった。
・照射した一次イオン:Bi 2+
・一次イオン加速電圧:25kV
・測定面積:100μm
・測定極性:負イオン
得られた負二次イオンの中からアクリル(粘着剤)由来のC (m/z=71)のイオン強度およびヨウ素由来のI(m/z=127)のイオン強度を抽出し、下記式を用いてヨウ素存在指数を算出した。
ヨウ素存在指数=Iイオン強度/C イオン強度
(2) Iodine existence index The retardation layer-equipped polarizing plates or polarizing plates obtained in Examples and Comparative Examples were bonded to alkali-free glass to prepare test samples. After subjecting this test sample to a reliability test (placed in an environment of 85 ° C. / 85% RH for 240 hours and then left in an environment of 23 ° C. / 55% RH for 24 hours), the alkali-free glass was cut using a trimming knife. was peeled off together with the adhesive. Secondary ion mass spectrometry (TOF-SIMS) was performed on the adhesive surface of the peeled test sample using "TOFSIMS5" manufactured by IONTOF. The measurement conditions were as follows.
Irradiated primary ions: Bi 3 2+
・Primary ion acceleration voltage: 25 kV
・Measurement area: 100 μm 2
・Measurement polarity: negative ions Among the obtained negative secondary ions, the ionic strength of C 3 H 3 O 2 (m/z=71) derived from acrylic (adhesive) and I derived from iodine (m/z = 127) was extracted, and the iodine abundance index was calculated using the following formula.
Iodine abundance index = I - ionic strength/C 3 H 3 O 2 - ionic strength

(3)ヨウ素吸収指数およびカリウム吸収指数
38μmのポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムに実施例および比較例で用いた樹脂溶液を乾燥後の厚みが1μmになるように塗工し、乾燥して樹脂層/PETフィルムの試験サンプルを得た。得られた試験サンプルを、23℃に調整したヨウ化カリウム10%水溶液(純水90重量部、ヨウ化カリウム10重量部)に24時間浸漬した。浸漬後、試験サンプルを水溶液から取り出し、表面の水滴を拭き取った後、樹脂層表面の蛍光X線測定によりヨウ素およびカリウムの強度(kcps)を得た。得られたヨウ素の強度をヨウ素吸収指数とし、カリウムの強度をカリウム吸収指数とした。なお、蛍光X線分析の条件は以下のとおりであった。
・分析装置:理学電機工業社製 蛍光X線分析装置(XRF)、製品名「ZSX100e」
・試験サンプル:直径10mmの円形サンプル
・対陰極:ロジウム
・分光結晶:フッ化リチウム
・励起光エネルギー:40kV-90mA
・ヨウ素測定線:I-LA
・定量法:FP法
・2θ角ピーク:103.078deg(ヨウ素)、136.847deg(カリウム)
・測定時間:40秒
(3) Iodine absorption index and potassium absorption index The resin solution used in Examples and Comparative Examples was applied to a polyethylene terephthalate (PET) film of 38 μm so that the thickness after drying was 1 μm, and dried to form a resin layer/ A test sample of PET film was obtained. The obtained test sample was immersed in a 10% potassium iodide aqueous solution (90 parts by weight of pure water, 10 parts by weight of potassium iodide) adjusted to 23° C. for 24 hours. After the immersion, the test sample was taken out from the aqueous solution, water droplets on the surface were wiped off, and the intensity (kcps) of iodine and potassium was obtained by fluorescent X-ray measurement of the surface of the resin layer. The strength of iodine obtained was defined as the iodine absorption index, and the strength of potassium was defined as the potassium absorption index. The conditions for the fluorescent X-ray analysis were as follows.
・ Analysis device: X-ray fluorescence spectrometer (XRF) manufactured by Rigaku Denki Kogyo Co., Ltd., product name “ZSX100e”
・Test sample: circular sample with a diameter of 10 mm ・Anticathode: rhodium ・Analyzing crystal: lithium fluoride ・Excitation light energy: 40 kV-90 mA
・ Iodine measurement line: I-LA
・ Quantification method: FP method ・ 2θ angle peak: 103.078 deg (iodine), 136.847 deg (potassium)
・Measurement time: 40 seconds

(4)ITO抵抗値上昇率
無アルカリガラス(コーニング社製「EG-XG」、厚さ0.7mm)上にスパッタリングにより非結晶のITO層(厚さ20nm)を形成し、ITO層/無アルカリガラスの積層体(ITOガラス)を作製した。ITO層を構成するITO中のSn含有量は3重量%であった。Sn含有量は、ITOにおけるSn原子の重量/(Sn原子の重量+In原子の重量)から算出した。得られたITOガラスのITO層表面の抵抗値を4端子法(ACCENT社製、製品名「HL5500PC」)にて測定し、初期抵抗値とした。
次いで、ITOガラスのITO層表面に、実施例および比較例で得られた位相差層付偏光板または偏光板を貼り合わせ、試験サンプルとした。試験サンプルを信頼性試験(60℃・95%RHの環境下に240時間)に供した後、位相差層付偏光板または偏光板をITOガラスから剥離し、ITO層表面の抵抗値を上記と同様にして測定した。以下の式によりITO抵抗値上昇率を算出した。
抵抗値上昇率(%)={(信頼性試験後の抵抗値-初期抵抗値)/(初期抵抗値)}×100
さらに、以下の基準で評価した。
良好:抵抗値上昇率が100%以下
不良:抵抗値上昇率が100%を超える
(4) ITO resistance value increase rate An amorphous ITO layer (thickness 20 nm) is formed by sputtering on non-alkali glass (“EG-XG” manufactured by Corning, thickness 0.7 mm), and the ITO layer/non-alkali A glass laminate (ITO glass) was produced. The Sn content in the ITO constituting the ITO layer was 3% by weight. The Sn content was calculated from the weight of Sn atoms in ITO/(weight of Sn atoms+weight of In atoms). The resistance value of the ITO layer surface of the obtained ITO glass was measured by the 4-probe method (manufactured by ACCENT, product name "HL5500PC") and taken as the initial resistance value.
Next, the retardation layer-equipped polarizing plate or the polarizing plate obtained in Examples and Comparative Examples was attached to the surface of the ITO layer of the ITO glass to prepare a test sample. After subjecting the test sample to a reliability test (240 hours in an environment of 60 ° C. and 95% RH), the polarizing plate with a retardation layer or the polarizing plate was peeled off from the ITO glass, and the resistance value of the ITO layer surface was measured as above. Measured in the same manner. The ITO resistance value increase rate was calculated by the following formula.
Resistance value increase rate (%) = {(resistance value after reliability test - initial resistance value) / (initial resistance value)} x 100
Furthermore, evaluation was made according to the following criteria.
Good: Resistance value increase rate is 100% or less Bad: Resistance value increase rate exceeds 100%

(5)偏光度変化
実施例および比較例で得られた位相差層付偏光板または偏光板を無アルカリガラスに貼り合わせ、試験サンプルとした。この試験サンプルの偏光度を定法により測定し、これを初期偏光度とした。さらに、試験サンプルを信頼性試験(85℃・85%RHの環境下に240時間置き、その後23℃・55%RHの環境下で24時間放置)に供した後、上記と同様にして偏光度を測定した。以下の式により偏光度変化を算出した。
偏光度変化(%)=初期偏光度(%)-信頼性試験後の偏光度(%)
さらに、以下の基準で評価した。
良好:偏光度変化が5.0%未満
不良:偏光度変化が5.0%以上
(5) Change in Degree of Polarization The retardation layer-equipped polarizing plates or polarizing plates obtained in Examples and Comparative Examples were bonded to alkali-free glass to prepare test samples. The degree of polarization of this test sample was measured by a standard method, and this was taken as the initial degree of polarization. Furthermore, after subjecting the test sample to a reliability test (placed in an environment of 85 ° C. / 85% RH for 240 hours, then left in an environment of 23 ° C. / 55% RH for 24 hours), the degree of polarization was obtained in the same manner as above. was measured. The polarization degree change was calculated by the following formula.
Change in degree of polarization (%) = initial degree of polarization (%) - degree of polarization after reliability test (%)
Furthermore, evaluation was made according to the following criteria.
Good: Change in degree of polarization is less than 5.0% Poor: Change in degree of polarization is 5.0% or more

(6)反射率上昇
実施例および比較例で得られた位相差層付偏光板を無アルカリガラスに貼り合わせ、試験サンプルとした。この試験サンプルを反射率が80%の反射板の上に置き、分光測色計(コニカミノルタ社製CM700D)を用いてSCIモードで550nmでの数値を反射率(%)とし、これを初期反射率とした。さらに、試験サンプルを信頼性試験(60℃・90%RHの環境下に500時間置き、その後23℃・55%RHの環境下で24時間放置)に供した後、上記と同様にして反射率を測定した。以下の式により反射率上昇を算出した。
反射率上昇(%)=初期反射率(%)-信頼性試験後の反射率(%)
さらに、以下の基準で評価した。
良好 :反射率上昇が0.50%未満
許容可能:反射率上昇が0.50%以上1.00%未満
不良 :反射率上昇が1.00%以上
(6) Increase in Reflectance The polarizing plates with retardation layers obtained in Examples and Comparative Examples were bonded to alkali-free glass to prepare test samples. This test sample is placed on a reflector with a reflectance of 80%, and a spectrophotometer (Konica Minolta CM700D) is used to measure the reflectance (%) at 550 nm in SCI mode. rate. Furthermore, after subjecting the test sample to a reliability test (placed in an environment of 60 ° C. and 90% RH for 500 hours, then left in an environment of 23 ° C. and 55% RH for 24 hours), the reflectance was measured in the same manner as above. was measured. The increase in reflectance was calculated by the following formula.
Reflectance increase (%) = initial reflectance (%) - reflectance after reliability test (%)
Furthermore, evaluation was made according to the following criteria.
Good: Increase in reflectance is less than 0.50% Acceptable: Increase in reflectance is 0.50% or more and less than 1.00% Poor: Increase in reflectance is 1.00% or more

(7)金属腐食性(48時間)
50μmのポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムの片面に、銀ナノワイヤー液(MERCK社製、ナノワイヤーサイズ:直径115nm、長さ20μm~50μm、固形分0.5%のイソプロピルアルコール(IPA)溶液)をワイヤーバーでウェット膜厚が15μmになるように塗工し、100℃のオーブンで5分間乾燥し、銀ナノワイヤー塗膜を形成した。次いで、メチルイソブチルケトン(MIBK)99部、ペンタエリスリトールテトラアクリレート(PETA)1部、および光重合開始剤(BASF社製、製品名「イルガキュア907」)0.03部を含むオーバーコート液(固形分濃度:約1%)を、銀ナノワイヤー塗膜の表面にワイヤーバーを用いてウェット膜厚が10μmになるように塗工し、100℃のオーブンで5分間乾燥した。次いで、活性エネルギー線を照射してオーバーコート塗膜を硬化させ、PETフィルム/銀ナノワイヤー層/オーバーコート層(厚み100nm)の構成を有する金属フィルムを作製した。この金属フィルムを、粘着剤(15μm)を用いて厚さ0.5mmのガラス板に貼り合わせ、金属フィルム/粘着剤/ガラス板の積層体を得た。得られた積層体を非接触式抵抗測定器(ナプソン社製、製品名「EC-80」)にて抵抗値を測定したところ、50Ω/□であった。
(7) Metal corrosiveness (48 hours)
A silver nanowire solution (manufactured by MERCK, nanowire size: diameter 115 nm, length 20 μm to 50 μm, solid content 0.5% isopropyl alcohol (IPA) solution) is applied to one side of a 50 μm polyethylene terephthalate (PET) film. It was coated with a bar so that the wet film thickness was 15 μm, and dried in an oven at 100° C. for 5 minutes to form a silver nanowire coating film. Then, an overcoat liquid (solid content concentration: about 1%) was applied to the surface of the silver nanowire coating film using a wire bar so that the wet film thickness was 10 μm, and dried in an oven at 100° C. for 5 minutes. Then, an active energy ray was applied to cure the overcoat film to prepare a metal film having a configuration of PET film/silver nanowire layer/overcoat layer (thickness: 100 nm). This metal film was attached to a glass plate having a thickness of 0.5 mm using an adhesive (15 μm) to obtain a laminate of metal film/adhesive/glass plate. The resistance value of the obtained laminate was measured with a non-contact resistance measuring device (manufactured by Napson Co., Ltd., product name: "EC-80") and found to be 50Ω/□.

実施例および比較例で得られた位相差層付偏光板または偏光板を積層体の金属フィルムのオーバーコート層表面に貼り合わせ、試験サンプルとした。この試験サンプルの抵抗値を非接触式抵抗測定器にて測定し、初期抵抗値とした。さらに、試験サンプルを信頼性試験(85℃・85%RHの環境下に48時間置き、その後23℃・55%RHの環境下で2時間放置)に供した後、上記と同様にして抵抗値を測定した。以下の式により抵抗値上昇率を算出した。なお、測定値(抵抗値)が非接触式抵抗測定器の測定限界(1000Ω/□)を超える場合には、測定値を1500Ω/□として仮定した。
抵抗値上昇率(%)={(信頼性試験後の抵抗値-初期抵抗値)/初期抵抗値}×100
さらに、以下の基準で評価した。
良好:抵抗値上昇率が200%未満
不良:抵抗値上昇率が200%以上
A polarizing plate with a retardation layer or a polarizing plate obtained in Examples and Comparative Examples was attached to the surface of the overcoat layer of the metal film of the laminate to prepare a test sample. The resistance value of this test sample was measured with a non-contact resistance measuring instrument and taken as the initial resistance value. Furthermore, after subjecting the test sample to a reliability test (placed in an environment of 85 ° C. and 85% RH for 48 hours and then left in an environment of 23 ° C. and 55% RH for 2 hours), the resistance value was measured in the same manner as above. was measured. The resistance value increase rate was calculated by the following formula. When the measured value (resistance value) exceeded the measurement limit (1000Ω/□) of the non-contact resistance measuring instrument, the measured value was assumed to be 1500Ω/□.
Resistance value increase rate (%) = {(resistance value after reliability test - initial resistance value) / initial resistance value} x 100
Furthermore, evaluation was made according to the following criteria.
Good: Resistance value increase rate is less than 200% Bad: Resistance value increase rate is 200% or more

(8)金属腐食性(200時間)
実施例および比較例で得られた位相差層付偏光板を、(2)で得られた積層体の金属フィルムのオーバーコート層形成面に貼り合わせ、試験サンプルとした。この試験サンプルの抵抗値を非接触式抵抗測定器にて測定し、初期の抵抗値とした。さらに、試験サンプルを信頼性試験(85℃・85%RHの環境下に200時間置き、その後23℃・55%RHの環境下で2時間放置)に供した後、上記と同様にして抵抗値を測定した。以下の式により抵抗値上昇率を算出した。なお、測定値(抵抗値)が非接触式抵抗測定器の測定限界(1000Ω/□)を超える場合には、測定値を1500Ω/□として仮定した。
抵抗値上昇率(%)={(信頼性試験後の抵抗値-初期抵抗値)/初期抵抗値}×100
さらに、以下の基準で評価した。
優:抵抗値上昇率が200%未満
良:抵抗値上昇率が200%以上2000%未満
不良:抵抗値上昇率が2000%以上
(8) Metal corrosiveness (200 hours)
The retardation layer-equipped polarizing plates obtained in Examples and Comparative Examples were attached to the overcoat layer forming surface of the metal film of the laminate obtained in (2) to obtain test samples. The resistance value of this test sample was measured with a non-contact resistance meter, and taken as the initial resistance value. Furthermore, after subjecting the test sample to a reliability test (placed in an environment of 85 ° C. and 85% RH for 200 hours and then left in an environment of 23 ° C. and 55% RH for 2 hours), the resistance value was measured in the same manner as above. was measured. The resistance value increase rate was calculated by the following formula. When the measured value (resistance value) exceeded the measurement limit (1000Ω/□) of the non-contact resistance measuring instrument, the measured value was assumed to be 1500Ω/□.
Resistance value increase rate (%) = {(resistance value after reliability test - initial resistance value) / initial resistance value} x 100
Furthermore, evaluation was made according to the following criteria.
Excellent: Resistance value increase rate is less than 200% Good: Resistance value increase rate is 200% or more and less than 2000% Poor: Resistance value increase rate is 2000% or more

[実施例1]
1.偏光子の作製
熱可塑性樹脂基材として、長尺状で、吸水率0.75%、Tg約75℃である、非晶質のイソフタル共重合ポリエチレンテレフタレートフィルム(厚み:100μm)を用いた。樹脂基材の片面に、コロナ処理を施した。
ポリビニルアルコール(重合度4200、ケン化度99.2モル%)およびアセトアセチル変性PVA(日本合成化学工業社製、商品名「ゴーセファイマーZ410」)を9:1で混合したPVA系樹脂100重量部に、ヨウ化カリウム13重量部を添加したものを水に溶かし、PVA水溶液(塗布液)を調製した。
樹脂基材のコロナ処理面に、上記PVA水溶液を塗布して60℃で乾燥することにより、厚み13μmのPVA系樹脂層を形成し、積層体を作製した。
得られた積層体を、130℃のオーブン内で周速の異なるロール間で縦方向(長手方向)に2.4倍に自由端一軸延伸した(空中補助延伸処理)。
次いで、積層体を、液温40℃の不溶化浴(水100重量部に対して、ホウ酸を4重量部配合して得られたホウ酸水溶液)に30秒間浸漬させた(不溶化処理)。
次いで、液温30℃の染色浴(水100重量部に対して、ヨウ素とヨウ化カリウムを1:7の重量比で配合して得られたヨウ素水溶液)に、最終的に得られる偏光子の単体透過率(Ts)が43.0%以上となるように濃度を調整しながら60秒間浸漬させた(染色処理)。
次いで、液温40℃の架橋浴(水100重量部に対して、ヨウ化カリウムを3重量部配合し、ホウ酸を5重量部配合して得られたホウ酸水溶液)に30秒間浸漬させた(架橋処理)。
その後、積層体を、液温70℃のホウ酸水溶液(ホウ酸濃度4.0重量%、ヨウ化カリウム濃度5重量%)に浸漬させながら、周速の異なるロール間で縦方向(長手方向)に総延伸倍率が5.5倍となるように一軸延伸を行った(水中延伸処理)。
その後、積層体を液温20℃の洗浄浴(水100重量部に対して、ヨウ化カリウムを4重量部配合して得られた水溶液)に浸漬させた(洗浄処理)。
その後、90℃に保たれたオーブン中で乾燥しながら、表面温度が75℃に保たれたSUS製の加熱ロールに約2秒接触させた(乾燥収縮処理)。乾燥収縮処理による積層体の幅方向の収縮率は5.2%であった。
このようにして、樹脂基材上に厚み5μmの偏光子を形成した。
[Example 1]
1. Production of Polarizer As a thermoplastic resin substrate, a long amorphous isophthalic copolymerized polyethylene terephthalate film (thickness: 100 μm) having a water absorption of 0.75% and a Tg of about 75° C. was used. Corona treatment was applied to one side of the resin substrate.
Polyvinyl alcohol (degree of polymerization: 4,200, degree of saponification: 99.2 mol%) and acetoacetyl-modified PVA (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., trade name "GOSEFIMER Z410") mixed at 9:1: 100 weight of PVA-based resin A PVA aqueous solution (coating solution) was prepared by adding 13 parts by weight of potassium iodide.
The above PVA aqueous solution was applied to the corona-treated surface of the resin base material and dried at 60° C. to form a PVA-based resin layer having a thickness of 13 μm, thereby producing a laminate.
The obtained laminate was uniaxially stretched 2.4 times at the free end in the machine direction (longitudinal direction) between rolls with different peripheral speeds in an oven at 130° C. (in-air auxiliary stretching treatment).
Next, the laminate was immersed in an insolubilizing bath (an aqueous boric acid solution obtained by mixing 4 parts by weight of boric acid with 100 parts by weight of water) at a liquid temperature of 40° C. for 30 seconds (insolubilizing treatment).
Then, the finally obtained polarizer is added to a dyeing bath (iodine aqueous solution obtained by blending iodine and potassium iodide at a weight ratio of 1:7 with respect to 100 parts by weight of water) at a liquid temperature of 30 ° C. It was immersed for 60 seconds while adjusting the concentration so that the single transmittance (Ts) was 43.0% or more (dyeing treatment).
Next, it was immersed for 30 seconds in a cross-linking bath at a liquid temperature of 40°C (an aqueous solution of boric acid obtained by blending 3 parts by weight of potassium iodide and 5 parts by weight of boric acid with respect to 100 parts by weight of water). (crosslinking treatment).
After that, while immersing the laminate in an aqueous solution of boric acid (boric acid concentration: 4.0% by weight, potassium iodide concentration: 5% by weight) at a liquid temperature of 70°C, the laminate is placed between rolls having different peripheral speeds in the vertical direction (longitudinal direction). Then, the film was uniaxially stretched so that the total draw ratio was 5.5 times (underwater stretching treatment).
After that, the laminate was immersed in a washing bath (aqueous solution obtained by blending 4 parts by weight of potassium iodide with 100 parts by weight of water) at a liquid temperature of 20° C. (washing treatment).
After that, while drying in an oven kept at 90° C., it was brought into contact with a heating roll made of SUS whose surface temperature was kept at 75° C. for about 2 seconds (drying shrinkage treatment). The shrinkage ratio in the width direction of the laminate due to the drying shrinkage treatment was 5.2%.
Thus, a polarizer having a thickness of 5 μm was formed on the resin substrate.

2.偏光板の作製
上記で得られた偏光子の表面(樹脂基材とは反対側の面)に、保護層としてHC-COPフィルムを、紫外線硬化型接着剤を介して貼り合せた。具体的には、硬化型接着剤の総厚みが1.0μmになるように塗工し、ロール機を使用して貼り合わせた。その後、UV光線を保護層側から照射して接着剤を硬化させた。なお、HC-COPフィルムは、シクロオレフィン(COP)フィルム(日本ゼオン社製、製品名「ZF12」、厚み25μm)にハードコート(HC)層(厚み2μm)が形成されたフィルムであり、COPフィルムが偏光子側となるようにして貼り合わせた。次いで、樹脂基材を剥離し、保護層(HC層/COPフィルム)/接着剤層/偏光子の構成を有する偏光板を得た。
2. Preparation of Polarizing Plate An HC-COP film as a protective layer was attached to the surface of the polarizer obtained above (the surface opposite to the resin substrate) via an ultraviolet curable adhesive. Specifically, the curable adhesive was applied so as to have a total thickness of 1.0 μm, and was bonded using a roll machine. After that, UV rays were applied from the protective layer side to cure the adhesive. The HC-COP film is a film in which a hard coat (HC) layer (thickness 2 μm) is formed on a cycloolefin (COP) film (manufactured by Zeon Corporation, product name “ZF12”, thickness 25 μm), and the COP film was placed on the polarizer side. Then, the resin substrate was peeled off to obtain a polarizing plate having a structure of protective layer (HC layer/COP film)/adhesive layer/polarizer.

3.位相差層を構成する第1の配向固化層および第2の配向固化層の作製
ネマチック液晶相を示す重合性液晶(BASF社製:商品名「Paliocolor LC242」、下記式で表される)10gと、当該重合性液晶化合物に対する光重合開始剤(BASF社製:商品名「イルガキュア907」)3gとを、トルエン40gに溶解して、液晶組成物(塗工液)を調製した。

Figure 0007273769000009
ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(厚み38μm)表面を、ラビング布を用いてラビングし、配向処理を施した。配向処理の方向は、偏光板に貼り合わせる際に偏光子の吸収軸の方向に対して視認側から見て15°方向となるようにした。この配向処理表面に、上記液晶塗工液をバーコーターにより塗工し、90℃で2分間加熱乾燥することによって液晶化合物を配向させた。このようにして形成された液晶層に、メタルハライドランプを用いて1mJ/cmの光を照射し、当該液晶層を硬化させることによって、PETフィルム上に液晶配向固化層Aを形成した。液晶配向固化層Aの厚みは2.5μm、面内位相差Re(550)は270nmであった。さらに、液晶配向固化層Aは、nx>ny=nzの屈折率分布を有していた。
塗工厚みを変更したこと、および、配向処理方向を偏光子の吸収軸の方向に対して視認側から見て75°方向となるようにしたこと以外は上記と同様にして、PETフィルム上に液晶配向固化層Bを形成した。液晶配向固化層Bの厚みは1.5μm、面内位相差Re(550)は140nmであった。さらに、液晶配向固化層Bは、nx>ny=nzの屈折率分布を有していた。 3. Production of the first alignment fixed layer and the second alignment fixed layer constituting the retardation layer Polymerizable liquid crystal exhibiting a nematic liquid crystal phase (manufactured by BASF: trade name “Paliocolor LC242”, represented by the following formula) 10 g , and 3 g of a photopolymerization initiator for the polymerizable liquid crystal compound (manufactured by BASF, trade name “Irgacure 907”) were dissolved in 40 g of toluene to prepare a liquid crystal composition (coating liquid).
Figure 0007273769000009
The surface of a polyethylene terephthalate (PET) film (thickness: 38 μm) was rubbed with a rubbing cloth and subjected to orientation treatment. The direction of the orientation treatment was set to be 15° from the direction of the absorption axis of the polarizer when viewed from the viewing side when attached to the polarizing plate. The above liquid crystal coating solution was applied to the alignment-treated surface using a bar coater, and dried by heating at 90° C. for 2 minutes to align the liquid crystal compound. A metal halide lamp was used to irradiate the liquid crystal layer thus formed with light of 1 mJ/cm 2 to cure the liquid crystal layer, thereby forming a liquid crystal alignment fixed layer A on the PET film. The liquid crystal alignment fixed layer A had a thickness of 2.5 μm and an in-plane retardation Re (550) of 270 nm. Furthermore, the liquid crystal alignment fixed layer A had a refractive index distribution of nx>ny=nz.
In the same manner as above, except that the coating thickness was changed and that the alignment treatment direction was set to be 75° to the direction of the absorption axis of the polarizer when viewed from the viewing side, A liquid crystal alignment fixed layer B was formed. The liquid crystal alignment fixed layer B had a thickness of 1.5 μm and an in-plane retardation Re (550) of 140 nm. Furthermore, the liquid crystal alignment fixed layer B had a refractive index distribution of nx>ny=nz.

4.位相差層の形成
上記2.で得られた偏光板の偏光子表面に、上記3.で得られた液晶配向固化層Aおよび液晶配向固化層Bをこの順に転写した。このとき、偏光子の吸収軸と液晶配向固化層Aの遅相軸とのなす角度が15°、偏光子の吸収軸と液晶配向固化層Bの遅相軸とのなす角度が75°になるようにして転写(貼り合わせ)を行った。なお、それぞれの転写(貼り合わせ)は、上記2.で用いた紫外線硬化型接着剤(厚み1.0μm)を介して行った。このようにして、保護層(HC層/COPフィルム)/接着剤層/偏光子/接着剤層/位相差層(第1の液晶配向固化層/接着剤層/第2の液晶配向固化層)の構成を有する積層体を作製した。
4. Formation of retardation layer 2. The polarizer surface of the polarizing plate obtained in 3. above. The liquid crystal alignment fixed layer A and the liquid crystal alignment fixed layer B obtained in 1. were transferred in this order. At this time, the angle between the absorption axis of the polarizer and the slow axis of the liquid crystal alignment fixed layer A is 15°, and the angle between the absorption axis of the polarizer and the slow axis of the liquid crystal alignment fixed layer B is 75°. Transfer (bonding) was carried out in this way. It should be noted that each transfer (bonding) is the same as in 2. above. It was performed through the ultraviolet curable adhesive (thickness 1.0 μm) used in . Thus, protective layer (HC layer/COP film)/adhesive layer/polarizer/adhesive layer/retardation layer (first liquid crystal alignment fixed layer/adhesive layer/second liquid crystal alignment fixed layer) A laminate having the structure was produced.

5.位相差層付偏光板の作製
アクリル系樹脂(楠本化成社製、製品名「B-811」、Tg:110℃、Mw:40000)20部をメチルエチルケトン80部に溶解し、樹脂溶液(20%)を得た。この樹脂溶液を、上記4.で得られた積層体の第2の液晶配向固化層表面にワイヤーバーを用いて塗布し、塗布膜を60℃で5分間乾燥して、樹脂の有機溶媒溶液の塗布膜の固化物として構成されるヨウ素透過抑制層(厚み0.5μm)を形成した。次いで、ヨウ素透過抑制層表面に粘着剤層(厚み15μm)を設け、保護層(HC層/COPフィルム)/接着剤層/偏光子/接着剤層/位相差層(第1の液晶配向固化層/接着剤層/第2の液晶配向固化層)/ヨウ素透過抑制層/粘着剤層の構成を有する位相差層付偏光板を得た。得られた位相差層付偏光板の総厚みは39.5μmであった。得られた位相差層付偏光板を上記(4)~(8)の評価に供した。さらに、金属腐食性に関して、ヨウ素透過抑制層を形成しなかった比較例1(後述)と比較した。結果を表1および表2に示す。
5. Preparation of polarizing plate with retardation layer 20 parts of acrylic resin (manufactured by Kusumoto Kasei Co., Ltd., product name “B-811”, Tg: 110 ° C., Mw: 40000) is dissolved in 80 parts of methyl ethyl ketone to obtain a resin solution (20%). got This resin solution was prepared according to the above 4. The surface of the second liquid crystal alignment solidified layer of the laminate obtained in 1. is coated using a wire bar, and the coated film is dried at 60 ° C. for 5 minutes to form a solidified product of the coated film of the organic solvent solution of the resin. An iodine permeation suppressing layer (thickness: 0.5 µm) was formed. Next, a pressure-sensitive adhesive layer (thickness 15 μm) is provided on the surface of the iodine permeation suppression layer, and a protective layer (HC layer / COP film) / adhesive layer / polarizer / adhesive layer / retardation layer (first liquid crystal alignment fixed layer A polarizing plate with a retardation layer having a structure of /adhesive layer/second liquid crystal alignment fixed layer)/iodine permeation suppressing layer/adhesive layer was obtained. The total thickness of the obtained polarizing plate with a retardation layer was 39.5 μm. The obtained polarizing plate with a retardation layer was subjected to the above evaluations (4) to (8). Furthermore, with respect to metal corrosiveness, comparison was made with Comparative Example 1 (described later) in which an iodine permeation suppression layer was not formed. Results are shown in Tables 1 and 2.

[実施例2]
メタクリル酸メチル(MMA、富士フイルム和光純薬社製、商品名「メタクリル酸メチルモノマー」)97.0部、上記一般式(1e)で表される共重合単量体3.0部、重合開始剤(富士フイルム和光純薬社製、商品名「2,2´-アゾビス(イソブチロニトリル)」)0.2部をトルエン200部に溶解した。次いで、窒素雰囲気下で70℃に加熱しながら5.5時間重合反応を行い、ホウ素含有アクリル系樹脂溶液(固形分濃度:33%)を得た。得られたホウ素含有アクリル系重合体のTgは110℃、Mwは80000であった。このホウ素含有アクリル系重合体をアクリル系樹脂「B-811」の代わりに用いたこと、および、ヨウ素透過抑制層の厚みを0.3μmとしたこと以外は実施例1と同様にして位相差層付偏光板を作製した。得られた位相差層付偏光板を実施例1と同様の評価に供した。結果を表1および表2に示す。
[Example 2]
Methyl methacrylate (MMA, manufactured by Fujifilm Wako Pure Chemical Industries, Ltd., trade name "methyl methacrylate monomer") 97.0 parts, 3.0 parts of the copolymerization monomer represented by the above general formula (1e), polymerization initiation In 200 parts of toluene was dissolved 0.2 parts of an agent (trade name “2,2′-azobis(isobutyronitrile)” manufactured by Fuji Film Wako Pure Chemical Industries, Ltd.). Then, a polymerization reaction was carried out for 5.5 hours while heating at 70° C. in a nitrogen atmosphere to obtain a boron-containing acrylic resin solution (solid concentration: 33%). The resulting boron-containing acrylic polymer had a Tg of 110°C and an Mw of 80,000. Retardation layer in the same manner as in Example 1 except that the boron-containing acrylic polymer was used instead of the acrylic resin "B-811" and the thickness of the iodine permeation suppression layer was set to 0.3 μm. A polarizing plate was prepared. The obtained polarizing plate with a retardation layer was subjected to the same evaluation as in Example 1. Results are shown in Tables 1 and 2.

[実施例3]
ヨウ素透過抑制層の厚みを0.5μmとしたこと以外は実施例2と同様にして位相差層付偏光板を作製した。得られた位相差層付偏光板を実施例1と同様の評価に供した。結果を表1および表2に示す。
[Example 3]
A polarizing plate with a retardation layer was produced in the same manner as in Example 2, except that the thickness of the iodine permeation suppressing layer was 0.5 μm. The obtained polarizing plate with a retardation layer was subjected to the same evaluation as in Example 1. Results are shown in Tables 1 and 2.

[実施例4]
アクリル系樹脂「B-811」の代わりに熱可塑性エポキシ樹脂(三菱ケミカル株式会社製、商品名「jER(登録商標)1256B40」、Tg:100℃、Mw:45000)を用いたこと以外は実施例1と同様にして位相差層付偏光板を作製した。得られた位相差層付偏光板を実施例1と同様の評価に供した。結果を表1および表2に示す。
[Example 4]
Examples except that a thermoplastic epoxy resin (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, trade name "jER (registered trademark) 1256B40", Tg: 100 ° C., Mw: 45000) was used instead of the acrylic resin "B-811". A polarizing plate with a retardation layer was produced in the same manner as in Example 1. The obtained polarizing plate with a retardation layer was subjected to the same evaluation as in Example 1. Results are shown in Tables 1 and 2.

[実施例5]
アクリル系樹脂「B-811」の代わりに熱可塑性エポキシ樹脂(三菱ケミカル株式会社製、商品名「jER(登録商標)YX7200B35」、Tg:150℃、Mw:30000)を用いたこと、および、ヨウ素透過抑制層の厚みを0.3μmとしたこと以外は実施例1と同様にして位相差層付偏光板を作製した。得られた位相差層付偏光板を実施例1と同様の評価に供した。結果を表1および表2に示す。
[Example 5]
Thermoplastic epoxy resin (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, trade name “jER (registered trademark) YX7200B35”, Tg: 150 ° C., Mw: 30000) was used instead of the acrylic resin “B-811”, and iodine A polarizing plate with a retardation layer was produced in the same manner as in Example 1, except that the thickness of the transmission suppression layer was 0.3 μm. The obtained polarizing plate with a retardation layer was subjected to the same evaluation as in Example 1. Results are shown in Tables 1 and 2.

[実施例6]
ヨウ素透過抑制層の厚みを0.5μmとしたこと以外は実施例5と同様にして位相差層付偏光板を作製した。得られた位相差層付偏光板を実施例1と同様の評価に供した。結果を表1および表2に示す。
[Example 6]
A polarizing plate with a retardation layer was produced in the same manner as in Example 5, except that the thickness of the iodine permeation suppressing layer was 0.5 μm. The obtained polarizing plate with a retardation layer was subjected to the same evaluation as in Example 1. Results are shown in Tables 1 and 2.

[実施例7]
アクリル系樹脂「B-811」の代わりに、「B-811」15部と熱可塑性エポキシ樹脂(三菱ケミカル株式会社製、商品名「jER(登録商標)YX6954BH30」)85部(固形分換算)とのブレンドを用いたこと以外は実施例1と同様にして位相差層付偏光板を作製した。当該ブレンドのTgは125℃、Mwは38000であった。得られた位相差層付偏光板を実施例1と同様の評価に供した。結果を表1および表2に示す。
[Example 7]
Instead of the acrylic resin "B-811", 15 parts of "B-811" and a thermoplastic epoxy resin (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, trade name "jER (registered trademark) YX6954BH30") 85 parts (solid content conversion) and A polarizing plate with a retardation layer was produced in the same manner as in Example 1 except that a blend of No. The blend had a Tg of 125°C and a Mw of 38,000. The obtained polarizing plate with a retardation layer was subjected to the same evaluation as in Example 1. Results are shown in Tables 1 and 2.

[実施例8]
実施例1の2.で得られた保護層(HC層/COPフィルム)/接着剤層/偏光子の構成を有する偏光板の偏光子側に、実施例7で使用した樹脂ブレンドを塗布および乾燥して、樹脂の有機溶媒溶液の塗布膜の固化物として構成されるヨウ素透過抑制層(厚み0.5μm)を形成した。ヨウ素透過抑制層の表面に実施例1と同様にして液晶配向固化層Aおよび液晶配向固化層Bをこの順に転写し、保護層(HC層/COPフィルム)/接着剤層/偏光子/ヨウ素透過抑制層/接着剤層/位相差層(第1の液晶配向固化層/接着剤層/第2の液晶配向固化層)/粘着剤層の構成を有する位相差層付偏光板を得た。得られた位相差層付偏光板を実施例1と同様の評価に供した。結果を表1および表2に示す。
[Example 8]
Example 1-2. The resin blend used in Example 7 was applied and dried on the polarizer side of the polarizing plate having the structure of protective layer (HC layer / COP film) / adhesive layer / polarizer obtained in , and the resin organic An iodine permeation suppressing layer (thickness: 0.5 μm) was formed as a solidified product of the coating film of the solvent solution. Liquid crystal alignment fixed layer A and liquid crystal alignment fixed layer B were transferred in this order to the surface of the iodine permeation suppression layer in the same manner as in Example 1, and protective layer (HC layer / COP film) / adhesive layer / polarizer / iodine permeation A retardation layer-attached polarizing plate having a structure of suppression layer/adhesive layer/retardation layer (first liquid crystal orientation fixed layer/adhesive layer/second liquid crystal orientation fixed layer)/adhesive layer was obtained. The obtained polarizing plate with a retardation layer was subjected to the same evaluation as in Example 1. Results are shown in Tables 1 and 2.

[実施例9]
実施例2におけるホウ素含有アクリル系重合体を用いたこと以外は実施例8と同様にして、保護層(HC層/COPフィルム)/接着剤層/偏光子/ヨウ素透過抑制層の構成を有する積層体を作製した。次いで、実施例2におけるホウ素含有アクリル系重合体15部と熱可塑性エポキシ樹脂(三菱ケミカル株式会社製、商品名「jER(登録商標)YX6954BH30」)85部(固形分換算)とのブレンドを用いたこと以外は実施例1と同様にして、保護層(HC層/COPフィルム)/接着剤層/偏光子/ヨウ素透過抑制層/接着剤層/位相差層(第1の液晶配向固化層/接着剤層/第2の液晶配向固化層)/ヨウ素透過抑制層/粘着剤層の構成を有する位相差層付偏光板を得た。得られた位相差層付偏光板の総厚みは40μmであった。得られた位相差層付偏光板を実施例1と同様の評価に供した。結果を表2に示す。
[Example 9]
A laminate having a structure of protective layer (HC layer/COP film)/adhesive layer/polarizer/iodine permeation suppressing layer in the same manner as in Example 8 except that the boron-containing acrylic polymer in Example 2 was used. made the body. Next, a blend of 15 parts of the boron-containing acrylic polymer in Example 2 and 85 parts of a thermoplastic epoxy resin (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, trade name "jER (registered trademark) YX6954BH30") (in terms of solid content) was used. Protective layer (HC layer/COP film)/adhesive layer/polarizer/iodine permeation suppression layer/adhesive layer/retardation layer (first liquid crystal alignment fixed layer/adhesive A polarizing plate with a retardation layer having a structure of agent layer/second liquid crystal alignment solidifying layer)/iodine permeation suppressing layer/adhesive layer was obtained. The total thickness of the obtained polarizing plate with a retardation layer was 40 μm. The obtained polarizing plate with a retardation layer was subjected to the same evaluation as in Example 1. Table 2 shows the results.

[実施例10]
偏光子と位相差層との間であって、偏光子に隣接した位置に設けられたヨウ素透過抑制層に、実施例2で得られたホウ素含有アクリル系重合体15部と熱可塑性エポキシ樹脂(三菱ケミカル株式会社製、商品名「jER(登録商標)YX6954BH30」)85部(固形分換算)とのブレンドを用いたこと以外は実施例9と同様にして、位相差層付偏光板を得た。得られた位相差層付偏光板の総厚みは40μmであった。得られた位相差層付偏光板を実施例1と同様の評価に供した。結果を表2に示す。
[Example 10]
15 parts of the boron-containing acrylic polymer obtained in Example 2 and a thermoplastic epoxy resin ( Mitsubishi Chemical Corporation, trade name "jER (registered trademark) YX6954BH30") 85 parts (solid content conversion) was used in the same manner as in Example 9, to obtain a polarizing plate with a retardation layer. . The total thickness of the obtained polarizing plate with a retardation layer was 40 μm. The obtained polarizing plate with a retardation layer was subjected to the same evaluation as in Example 1. Table 2 shows the results.

[実施例11]
偏光子と位相差層との間であって、偏光子に隣接した位置に形成されたヨウ素透過抑制層を、偏光子と位相差層との間であって、位相差層に隣接した位置に形成したこと以外は実施例10と同様にして、保護層(HC層/COPフィルム)/接着剤層/偏光子/接着剤層/ヨウ素透過抑制層/位相差層(第1の液晶配向固化層/接着剤層/第2の液晶配向固化層)/ヨウ素透過抑制層/粘着剤層の構成を有する位相差層付偏光板を得た。得られた位相差層付偏光板の総厚みは40μmであった。得られた位相差層付偏光板を実施例1と同様の評価に供した。結果を表2に示す。
[Example 11]
An iodine permeation suppressing layer formed between the polarizer and the retardation layer and adjacent to the polarizer is placed between the polarizer and the retardation layer and adjacent to the retardation layer. Protective layer (HC layer/COP film)/adhesive layer/polarizer/adhesive layer/iodine permeation suppression layer/retardation layer (first liquid crystal alignment fixed layer A polarizing plate with a retardation layer having a structure of /adhesive layer/second liquid crystal alignment fixed layer)/iodine permeation suppressing layer/adhesive layer was obtained. The total thickness of the obtained polarizing plate with a retardation layer was 40 μm. The obtained polarizing plate with a retardation layer was subjected to the same evaluation as in Example 1. Table 2 shows the results.

[実施例12]
実施例9と同様に、偏光子と位相差層との間であって、偏光子に隣接した位置にヨウ素透過抑制層をさらに形成したこと以外は実施例11と同様にして、保護層(HC層/COPフィルム)/接着剤層/偏光子/ヨウ素透過抑制層/接着剤層/ヨウ素透過抑制層/位相差層(第1の液晶配向固化層/接着剤層/第2の液晶配向固化層)/ヨウ素透過抑制層/粘着剤層の構成を有する位相差層付偏光板を得た。得られた位相差層付偏光板の総厚みは40.5μmであった。得られた位相差層付偏光板を実施例1と同様の評価に供した。結果を表2に示す。
[Example 12]
As in Example 9, a protective layer (HC layer / COP film) / adhesive layer / polarizer / iodine permeation suppression layer / adhesive layer / iodine permeation suppression layer / retardation layer (first liquid crystal alignment fixed layer / adhesive layer / second liquid crystal alignment fixed layer )/iodine permeation suppressing layer/adhesive layer to obtain a polarizing plate with a retardation layer. The total thickness of the obtained polarizing plate with a retardation layer was 40.5 μm. The obtained polarizing plate with a retardation layer was subjected to the same evaluation as in Example 1. Table 2 shows the results.

[比較例1]
ヨウ素透過抑制層を形成しなかったこと以外は実施例1と同様にして位相差層付偏光板を作製した。得られた位相差層付偏光板を実施例1と同様の評価に供した。結果を表1および表2に示す。
[Comparative Example 1]
A polarizing plate with a retardation layer was produced in the same manner as in Example 1, except that the iodine permeation suppressing layer was not formed. The obtained polarizing plate with a retardation layer was subjected to the same evaluation as in Example 1. Results are shown in Tables 1 and 2.

[比較例2]
アクリル系樹脂「B-811」の代わりにアクリル系樹脂「B-723」(楠本化成社製、Tg:54℃、Mw:200000)を用いたこと以外は実施例1と同様にして位相差層付偏光板を作製した。得られた位相差層付偏光板を実施例1と同様の評価に供した。結果を表1および表2に示す。
[Comparative Example 2]
Retardation layer in the same manner as in Example 1 except that the acrylic resin "B-723" (manufactured by Kusumoto Kasei Co., Ltd., Tg: 54 ° C., Mw: 200000) was used instead of the acrylic resin "B-811". A polarizing plate was prepared. The obtained polarizing plate with a retardation layer was subjected to the same evaluation as in Example 1. Results are shown in Tables 1 and 2.

[比較例3]
アクリル系樹脂「B-811」の代わりに光硬化性エポキシ樹脂(三菱ケミカル株式会社製、商品名「jER(登録商標)828」、光重合開始剤としてサンアプロ社製「CPI100P」を使用)を用いたこと以外は実施例1と同様にして位相差層付偏光板を作製した。得られた位相差層付偏光板を実施例1と同様の評価に供した。結果を表1および表2に示す。
[Comparative Example 3]
A photocurable epoxy resin (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, trade name "jER (registered trademark) 828", using "CPI100P" manufactured by San-Apro Co., Ltd. as a photopolymerization initiator) instead of the acrylic resin "B-811". A polarizing plate with a retardation layer was produced in the same manner as in Example 1, except that The obtained polarizing plate with a retardation layer was subjected to the same evaluation as in Example 1. Results are shown in Tables 1 and 2.

[比較例4]
アクリル系樹脂「B-811」の代わりにPVA系樹脂(三菱ケミカル株式会社製、商品名「ゴーセノールZ200」、Tg:80℃、Mw:8800)を用いたこと以外は実施例1と同様にして位相差層付偏光板を作製した。得られた位相差層付偏光板を実施例1と同様の評価に供した。結果を表1および表2に示す。
[Comparative Example 4]
In the same manner as in Example 1, except that a PVA resin (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, trade name "Gosenol Z200", Tg: 80 ° C., Mw: 8800) was used instead of the acrylic resin "B-811". A polarizing plate with a retardation layer was produced. The obtained polarizing plate with a retardation layer was subjected to the same evaluation as in Example 1. Results are shown in Tables 1 and 2.

[参考例1]
1.偏光板の作製
実施例1と同様にして保護層(HC層/COPフィルム)/偏光子の構成を有する偏光板を得た。
[Reference example 1]
1. Preparation of Polarizing Plate A polarizing plate having a structure of protective layer (HC layer/COP film)/polarizer was obtained in the same manner as in Example 1.

2.位相差層を構成する位相差フィルムの作製
2-1.ポリエステルカーボネート系樹脂の重合
撹拌翼および100℃に制御された還流冷却器を具備した縦型反応器2器からなるバッチ重合装置を用いて重合を行った。ビス[9-(2-フェノキシカルボニルエチル)フルオレン-9-イル]メタン29.60質量部(0.046mol)、イソソルビド(ISB)29.21質量部(0.200mol)、スピログリコール(SPG)42.28質量部(0.139mol)、ジフェニルカーボネート(DPC)63.77質量部(0.298mol)及び触媒として酢酸カルシウム1水和物1.19×10-2質量部(6.78×10-5mol)を仕込んだ。反応器内を減圧窒素置換した後、熱媒で加温を行い、内温が100℃になった時点で撹拌を開始した。昇温開始40分後に内温を220℃に到達させ、この温度を保持するように制御すると同時に減圧を開始し、220℃に到達してから90分で13.3kPaにした。重合反応とともに副生するフェノール蒸気を100℃の還流冷却器に導き、フェノール蒸気中に若干量含まれるモノマー成分を反応器に戻し、凝縮しないフェノール蒸気は45℃の凝縮器に導いて回収した。第1反応器に窒素を導入して一旦大気圧まで復圧させた後、第1反応器内のオリゴマー化された反応液を第2反応器に移した。次いで、第2反応器内の昇温および減圧を開始して、50分で内温240℃、圧力0.2kPaにした。その後、所定の攪拌動力となるまで重合を進行させた。所定動力に到達した時点で反応器に窒素を導入して復圧し、生成したポリエステルカーボネート系樹脂を水中に押し出し、ストランドをカッティングしてペレットを得た。
2. Preparation of Retardation Film Constituting Retardation Layer 2-1. Polymerization of polyester carbonate-based resin Polymerization was carried out using a batch polymerization apparatus consisting of two vertical reactors equipped with a stirring blade and a reflux condenser controlled at 100°C. Bis[9-(2-phenoxycarbonylethyl)fluoren-9-yl]methane 29.60 parts by mass (0.046 mol), isosorbide (ISB) 29.21 parts by mass (0.200 mol), spiroglycol (SPG) 42 .28 parts by mass (0.139 mol), 63.77 parts by mass (0.298 mol) of diphenyl carbonate (DPC) and 1.19 × 10 -2 parts by weight of calcium acetate monohydrate as a catalyst (6.78 × 10 - 5 mol) was charged. After the interior of the reactor was replaced with nitrogen under reduced pressure, heating was performed with a heating medium, and stirring was started when the internal temperature reached 100°C. After 40 minutes from the start of heating, the internal temperature was allowed to reach 220°C, and the pressure was reduced at the same time as controlling to maintain this temperature. Phenol vapor produced as a by-product of the polymerization reaction was led to a reflux condenser at 100°C, a small amount of monomer components contained in the phenol vapor was returned to the reactor, and uncondensed phenol vapor was led to a condenser at 45°C and recovered. After nitrogen was introduced into the first reactor and the pressure was once restored to atmospheric pressure, the oligomerized reaction liquid in the first reactor was transferred to the second reactor. Next, the temperature rise and pressure reduction in the second reactor were started, and the internal temperature was brought to 240° C. and the pressure to 0.2 kPa in 50 minutes. After that, polymerization was allowed to proceed until a predetermined stirring power was obtained. When a predetermined power was reached, nitrogen was introduced into the reactor to restore the pressure, the polyester carbonate-based resin produced was extruded into water, and strands were cut to obtain pellets.

2-2.位相差フィルムの作製
得られたポリエステルカーボネート系樹脂(ペレット)を80℃で5時間真空乾燥をした後、単軸押出機(東芝機械社製、シリンダー設定温度:250℃)、Tダイ(幅200mm、設定温度:250℃)、チルロール(設定温度:120~130℃)および巻取機を備えたフィルム製膜装置を用いて、厚み135μmの長尺状の樹脂フィルムを作製した。得られた長尺状の樹脂フィルムを、幅方向に、延伸温度133℃、延伸倍率2.8倍で延伸し、厚み53μmの位相差フィルムを得た。得られた位相差フィルムのRe(550)は141nmであり、Re(450)/Re(550)は0.82であり、Nz係数は1.12であった。
2-2. Preparation of retardation film After vacuum drying the obtained polyester carbonate resin (pellet) at 80 ° C. for 5 hours, a single screw extruder (Toshiba Machine Co., Ltd., cylinder setting temperature: 250 ° C.), T die (width 200 mm , set temperature: 250° C.), a chill roll (set temperature: 120 to 130° C.), and a winder were used to prepare a long resin film having a thickness of 135 μm. The obtained long resin film was stretched in the width direction at a stretching temperature of 133° C. and a stretching ratio of 2.8 to obtain a retardation film with a thickness of 53 μm. Re(550) of the obtained retardation film was 141 nm, Re(450)/Re(550) was 0.82, and Nz coefficient was 1.12.

3.位相差層付偏光板の作製
上記1.で得られた偏光板の偏光子表面に、上記2.で得られた位相差フィルムを、アクリル系粘着剤(厚み5μm)を介して貼り合わせた。このとき、偏光子の吸収軸と位相差フィルムの遅相軸とが45°の角度をなすようにして貼り合わせた。さらに、位相差層の表面に実施例1と同様の粘着剤層を設けた。このようにして、保護層/接着剤層/偏光子/粘着剤層/位相差層(樹脂フィルムの延伸フィルム)/粘着剤層の構成を有する位相差層付偏光板を得た。得られた位相差層付偏光板の総厚みは91μmであった。得られた位相差層付偏光板を実施例1と同様の評価に供した。結果を表1および表2に示す。
3. Production of polarizing plate with retardation layer 1 above. The polarizer surface of the polarizing plate obtained in 2. above. The retardation film obtained in 1. was pasted together via an acrylic pressure-sensitive adhesive (thickness: 5 μm). At this time, they were attached so that the absorption axis of the polarizer and the slow axis of the retardation film formed an angle of 45°. Furthermore, the same pressure-sensitive adhesive layer as in Example 1 was provided on the surface of the retardation layer. Thus, a polarizing plate with a retardation layer having a structure of protective layer/adhesive layer/polarizer/adhesive layer/retardation layer (stretched resin film)/adhesive layer was obtained. The total thickness of the obtained polarizing plate with a retardation layer was 91 μm. The obtained polarizing plate with a retardation layer was subjected to the same evaluation as in Example 1. Results are shown in Tables 1 and 2.

[実施例13]
位相差層を形成しなかったこと以外は実施例1と同様にして、保護層(HC層/COPフィルム)/接着剤層/偏光子/ヨウ素透過抑制層/粘着剤層の構成を有する偏光板を得た。得られた偏光板の総厚みは33.5μmであった。得られた偏光板を実施例1と同様の評価に供した。結果を表1および表2に示す。なお、本実施例は偏光板であり位相差層付偏光板とは構成が異なるので、金属腐食性に関して比較例1との比較は行わなかった。
[Example 13]
A polarizing plate having a structure of protective layer (HC layer/COP film)/adhesive layer/polarizer/iodine permeation suppression layer/adhesive layer in the same manner as in Example 1, except that no retardation layer was formed. got The total thickness of the obtained polarizing plate was 33.5 μm. The obtained polarizing plate was subjected to the same evaluation as in Example 1. Results are shown in Tables 1 and 2. Since this example is a polarizing plate and has a different structure from the polarizing plate with a retardation layer, comparison with Comparative Example 1 was not made with respect to metal corrosiveness.

Figure 0007273769000010
Figure 0007273769000010

Figure 0007273769000011
Figure 0007273769000011

[評価]
表1から明らかなように、本発明の実施例の位相差層付偏光板および偏光板は、所定のヨウ素透過抑制層を形成することにより、高温高湿環境下におけるITO抵抗値上昇率を所定値以下とすることができる。このことから、本発明の実施例の位相差層付偏光板および偏光板は、画像表示装置に適用した場合に高温高湿環境下における電極の抵抗値の変化を抑制し得ることがわかる。また、本発明の実施例の位相差層付偏光板および偏光板は、高温高湿環境下における偏光度変化を小さくでき、優れた耐久性を有する。また、本発明の実施例の位相差層付偏光板および偏光板は、高温高湿環境下における金属腐食性および反射率上昇も顕著に抑制できる。さらに、参考例1から明らかなように、このようなITO抵抗値上昇率、偏光度変化、反射率上昇および金属腐食性は、非常に薄型の位相差層付偏光板および偏光板に特有の課題であることがわかる。なお、実施例1と実施例13とを比較すると明らかなとおり、液晶配向固化層(非常に薄い位相差層)の有無は、本発明の効果に実質的に影響しないことがわかる。
[evaluation]
As is clear from Table 1, the retardation layer-equipped polarizing plate and the polarizing plate of the examples of the present invention had a predetermined iodine permeation suppression layer, and thus the ITO resistance value increase rate in a high-temperature and high-humidity environment was increased to a predetermined value. can be less than or equal to From this, it can be seen that the retardation layer-attached polarizing plate and the polarizing plate of the examples of the present invention can suppress the change in the resistance value of the electrode in a high-temperature and high-humidity environment when applied to an image display device. Further, the retardation layer-attached polarizing plate and the polarizing plate of the examples of the present invention can reduce the change in the degree of polarization in a high-temperature and high-humidity environment, and have excellent durability. Further, the retardation layer-attached polarizing plate and the polarizing plate of the examples of the present invention can remarkably suppress metal corrosiveness and an increase in reflectance in a high-temperature and high-humidity environment. Furthermore, as is clear from Reference Example 1, such ITO resistance value increase rate, polarization degree change, reflectance increase, and metal corrosiveness are problems specific to very thin retardation layer-attached polarizing plates and polarizing plates. It can be seen that it is. As is clear from a comparison between Example 1 and Example 13, the presence or absence of the liquid crystal alignment fixed layer (very thin retardation layer) does not substantially affect the effects of the present invention.

表2から明らかなように、本発明の実施例9~12の位相差層付偏光板は、ヨウ素透過抑制層を2層または3層含むことにより、高温高湿環境下に長時間(200時間)投入された場合においても金属腐食性を顕著に抑制できる。したがって、本発明の実施例9~12の位相差層付偏光板は、画像表示装置に適用した場合に金属部材の腐食を顕著に抑制し得ることがわかる。 As is clear from Table 2, the retardation layer-equipped polarizing plates of Examples 9 to 12 of the present invention contained two or three iodine permeation suppressing layers, so that they were kept in a high-temperature and high-humidity environment for a long time (200 hours). ) can remarkably suppress metal corrosiveness even when it is charged. Therefore, it can be seen that the polarizing plates with retardation layers of Examples 9 to 12 of the present invention can remarkably suppress corrosion of metal members when applied to an image display device.

本発明の偏光板は、液晶表示装置、有機EL表示装置および無機EL表示装置に好適に用いられる。本発明の位相差層付偏光板は、液晶表示装置、有機EL表示装置および無機EL表示装置用の円偏光板として好適に用いられる。 The polarizing plate of the present invention is suitably used for liquid crystal display devices, organic EL display devices and inorganic EL display devices. The retardation layer-attached polarizing plate of the present invention is suitably used as a circularly polarizing plate for liquid crystal display devices, organic EL display devices and inorganic EL display devices.

10 偏光板
11 偏光子
12 保護層
20 位相差層
30 粘着剤層
40 ヨウ素透過抑制層
100 位相差層付偏光板
101 位相差層付偏光板
102 位相差層付偏光板
103 位相差層付偏光板
104 位相差層付偏光板
105 位相差層付偏光板
REFERENCE SIGNS LIST 10 polarizing plate 11 polarizer 12 protective layer 20 retardation layer 30 adhesive layer 40 iodine permeation suppression layer 100 polarizing plate with retardation layer 101 polarizing plate with retardation layer 102 polarizing plate with retardation layer 103 polarizing plate with retardation layer 104 polarizing plate with retardation layer 105 polarizing plate with retardation layer

Claims (10)

偏光子とヨウ素透過抑制層と粘着剤層とをこの順に有し、ITO抵抗値上昇率が100%以下であり、
前記ヨウ素透過抑制層が、熱可塑性樹脂の有機溶媒溶液の塗布膜の固化物であり、
前記熱可塑性樹脂が、50重量部を超える(メタ)アクリル系単量体と0重量部を超えて50重量部未満の式(1)で表される単量体とを含むモノマー混合物を重合することにより得られる共重合体を含む、偏光板:
Figure 0007273769000012
(式中、Xはビニル基、(メタ)アクリル基、スチリル基、(メタ)アクリルアミド基、ビニルエーテル基、エポキシ基、オキセタン基、ヒドロキシル基、アミノ基、アルデヒド基、および、カルボキシル基からなる群より選択される少なくとも1種の反応性基を含む官能基を表し、RおよびRはそれぞれ独立して、水素原子、置換基を有していてもよい脂肪族炭化水素基、置換基を有していてもよいアリール基、または、置換基を有していてもよいヘテロ環基を表し、RおよびRは互いに連結して環を形成してもよい)。
Having a polarizer, an iodine permeation suppressing layer, and an adhesive layer in this order, and having an ITO resistance value increase rate of 100% or less,
The iodine permeation suppressing layer is a solidified coating film of an organic solvent solution of a thermoplastic resin,
Polymerizing a monomer mixture in which the thermoplastic resin contains more than 50 parts by weight of a (meth)acrylic monomer and more than 0 parts by weight and less than 50 parts by weight of a monomer represented by formula (1) A polarizing plate comprising a copolymer obtained by:
Figure 0007273769000012
(Wherein, X is a vinyl group, a (meth)acryl group, a styryl group, a (meth)acrylamide group, a vinyl ether group, an epoxy group, an oxetane group, a hydroxyl group, an amino group, an aldehyde group, and a group consisting of a carboxyl group Represents a selected functional group containing at least one reactive group, and R 1 and R 2 each independently represent a hydrogen atom, an optionally substituted aliphatic hydrocarbon group, or a substituted or an optionally substituted heterocyclic group, and R 1 and R 2 may be linked together to form a ring).
前記ヨウ素透過抑制層を構成する樹脂のガラス転移温度が85℃以上であり、かつ、重量平均分子量Mwが25000以上である、請求項1に記載の偏光板。 2. The polarizing plate according to claim 1, wherein the resin constituting said iodine permeation suppressing layer has a glass transition temperature of 85[deg.] C. or higher and a weight average molecular weight Mw of 25000 or higher. 前記ヨウ素透過抑制層が、前記偏光子と前記粘着剤層との間に2層以上設けられている、請求項1に記載の偏光板。 2. The polarizing plate according to claim 1, wherein two or more layers of said iodine permeation suppressing layer are provided between said polarizer and said adhesive layer. 前記ヨウ素透過抑制層の厚みが0.05μm~10μmである、請求項1から3のいずれかに記載の偏光板。 4. The polarizing plate according to claim 1, wherein the iodine permeation suppression layer has a thickness of 0.05 μm to 10 μm. 請求項1から4のいずれかに記載の偏光板と、前記偏光子と前記粘着剤層との間に配置された位相差層と、を有し、
該位相差層が円偏光機能または楕円偏光機能を有する液晶化合物の配向固化層であり、
ITO抵抗値上昇率が100%以下である、
位相差層付偏光板。
A polarizing plate according to any one of claims 1 to 4, and a retardation layer disposed between the polarizer and the adhesive layer,
The retardation layer is an aligned and fixed layer of a liquid crystal compound having a circularly polarized light function or an elliptically polarized light function,
The ITO resistance value increase rate is 100% or less,
A polarizing plate with a retardation layer.
前記位相差層が単一層であり、
該位相差層のRe(550)が100nm~190nmであり、
該位相差層の遅相軸と前記偏光子の吸収軸とのなす角度が40°~50°である、
請求項5に記載の位相差層付偏光板。
The retardation layer is a single layer,
Re (550) of the retardation layer is 100 nm to 190 nm,
The angle formed by the slow axis of the retardation layer and the absorption axis of the polarizer is 40° to 50°,
The polarizing plate with a retardation layer according to claim 5.
前記位相差層が、第1の液晶化合物の配向固化層と第2の液晶化合物の配向固化層との積層構造を有し、
該第1の液晶化合物の配向固化層のRe(550)が200nm~300nmであり、
その遅相軸と前記偏光子の吸収軸とのなす角度が10°~20°であり、
該第2の液晶化合物の配向固化層のRe(550)が100nm~190nmであり、その遅相軸と該偏光子の吸収軸とのなす角度が70°~80°である、
請求項6に記載の位相差層付偏光板。
The retardation layer has a laminated structure of a first liquid crystal compound alignment fixed layer and a second liquid crystal compound alignment fixed layer,
Re (550) of the alignment fixed layer of the first liquid crystal compound is 200 nm to 300 nm,
The angle formed by the slow axis and the absorption axis of the polarizer is 10° to 20°,
Re (550) of the alignment fixed layer of the second liquid crystal compound is 100 nm to 190 nm, and the angle formed by the slow axis and the absorption axis of the polarizer is 70 ° to 80 °.
The polarizing plate with a retardation layer according to claim 6.
総厚みが60μm以下である、請求項5から7のいずれかに記載の位相差層付偏光板。 The polarizing plate with a retardation layer according to any one of claims 5 to 7, having a total thickness of 60 µm or less. 請求項1から4のいずれかに記載の偏光板または請求項5から8のいずれかに記載の位相差層付偏光板を備える、画像表示装置。 An image display device comprising the polarizing plate according to any one of claims 1 to 4 or the polarizing plate with a retardation layer according to any one of claims 5 to 8. 有機エレクトロルミネセンス表示装置または無機エレクトロルミネセンス表示装置である、請求項9に記載の画像表示装置。 10. The image display device according to claim 9, which is an organic electroluminescence display device or an inorganic electroluminescence display device.
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